CN105992694B - 装饰片材以及使用其的装饰部件 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供一种装饰片材(1)，其既应对了对于薄膜化的要求，又具有优越的成型加工性，且具有包括包含最终状态的外观和质感(触感)等的设计性。本発明涉及一种装饰片材(1)，其特征在于，在由聚酯树脂或聚烯烃树脂构成的基材片材(2)上依次具有装饰层(3)和表面保护层(5)，总厚度为70～135μm，至少该表面保护层(5)具有凹形(6)，该凹形(6)的最大深度相对于该总厚度为15～100％且在15μm以上，在120℃下和在20℃下的拉伸模量的比率为1︰12～1︰160，在120℃下和在20℃下的30mm拉伸时的最大点载荷的比率为1︰1.7～1︰30。

Description

装饰片材以及使用其的装饰部件
技术领域
本发明涉及装饰片材以及使用其的装饰部件。
背景技术
对于墙壁、屋顶、地面等建筑物的内外装修用部件，或者窗框、门、扶手、踢脚板、檐口、线脚等的建材进行装饰时，通常使用装饰片材(例如，专利文献1)。考虑到对复杂形状的装饰，装饰片材越薄，则在加工性的方面越有优势。另外，在环境方面，将构成建筑物的内外装修用部件或者建材的木质基材、树脂基材等的部件循环利用的概念已经普遍浸透，为了不损害循环利用性，装饰片材也被期望尽可能薄(装饰片材的薄膜化)。
在部件(被附着材料)上将装饰片材通过层压加工、包覆加工等贴附加工后，需要对装饰片材进行切削加工等。一般来说，装饰片材在进行切削加工时由于摩擦会带有热量。另外，因所使用的粘接剂的种类，在进行层压加工或者包覆加工时，装饰片材有被加热(加温)的情况，或者在进行V形开槽加工或者组装加工时有被加热(加温)的情况。另外，在最终处理时，也可推测是在装饰片材留有余热的状态下进行的。这样，据推测装饰片材在加工时大多是在被加热的状态或者是留有余热的状态下操作，因此需要具有适当的热特性。另外，作为装饰片材的加工方法已知有真空成型加工。在真空成型加工时，装饰片材被置于加热且真空的环境下，所以不仅需要热特性，还需要具有适当的机械特性(强度)。若这些特性不合适，则装饰片材与部件(被附着材料)会产生剥离。进而装饰片材会产生开裂、撕裂或者褶皱，使成型加工性降低，大大损害得到的部件、建材等的设计性。
而且，作为装饰片材被要求的性能，除了不发生上述的片材的开裂、撕裂或者褶皱的最后加工面的设计性以外，表现与外观或者质感(触感)相关的设计性也是重要的性能。作为表现这样的设计性的手段，一般采用通过压花加工在表面上形成凹形，从而纹路化的手法。在采用这样的表现设计性的手段的情况下，若装饰片材过薄，则在压花加工时装饰片材会发生断裂。另外，若装饰片材过薄，则由于压花加工使凹形印出至装饰片材的背面，在部件(被附着材料)上进行贴附加工时，成为凹形被压扁的最终效果。
另外，在部件(被附着材料)上将装饰片材部件进行贴附加工时，为了提高该装饰片材与粘接剂的密合性，以及抑制对于该部件(被附着材料)的损伤，有时在装饰片材上涂布粘接剂。在这种情况下，作为粘接剂采用热熔粘接剂时，因装饰片材的构成或者材质，有时压花产生的凹形变浅或者消失。
现有技术文件
专利文献
专利文献1：日本特开2000－326451号公报
发明内容
发明所要解决的课题
以专利文献1所记载的装饰片材为代表的现在被使用的装饰片材中，特别是用于通过层压加工或者包覆加工得到装饰部件的装饰片材中，尚未有既应对了更加薄膜化，又具有优越的成型加工性，且具有与外观或者质感(触感)相关的设计性的装饰片材。因此，这样的装饰片材被强烈期望。
为此，本发明鉴于上述问题点，以提供一种既应对了对薄膜化的要求，还具有优越的成型加工性的，且具有包含外观、质感(触感)等的设计性的装饰片材为目的。
用于解决课题的方法
本发明的发明人为了达到上述目的而进行了深入研究，结果发现，通过下述的发明能够解决该课题。即，本发明提供以下的装饰片材以及使用了该片材的装饰部件。
1.一种装饰片材，其在由聚酯树脂或者聚烯烃树脂构成的基材片材上，依次具有装饰层和表面保护层，总厚度为70～135μm，至少在该表面保护层具有凹形，该凹形的最大深度相对于该总厚度为15～100％且在15μm以上，在120℃下和在20℃下的拉伸模量的比率为1︰12～1︰160，在120℃下和在20℃下的30mm拉伸时的最大点载荷的比率为1︰1.7～1︰30。
2.如上述项1所述的装饰片材，其中，在上述基材片材与上述表面保护层之间还具有树脂层。
3.如上述项1或2所述的装饰片材，其中，上述基材片材由聚烯烃树脂构成。
4.如上述项2或3所述的装饰片材，其中，上述树脂层由聚烯烃树脂构成。
5.如上述项1～4中任一项所述的装饰片材，其中，上述表面保护层为电离辐射固化性树脂组合物的固化物。
6.如上述项1～5中任一项所述的装饰片材，其依次具有基材片材、装饰层、树脂层和表面保护层，该树脂层和表面保护层为透明的。
7.如上述项1～6中任一项所述的装饰片材，其用于层压加工或者包覆加工。
8.一种装饰部件，其是上述项1～7中任一项所述的装饰片材的基材片材一侧的面与被附着材料经由粘接剂层贴附而成的装饰部件。
发明的效果
根据本发明，能够得到既应对了对于薄膜化的要求，又具有优越的成型加工性，且具有包含外观、质感(触感)等的设计性的装饰片材。
附图说明
图1是表示本发明的装饰片材的优选构成的一例的模式图。
具体实施方式
本发明的装饰片材的特征在于，在由聚酯树脂或者聚烯烃树脂构成的基材片材上，依次具有装饰层和表面保护层，总厚度为70～135μm，至少在该表面保护层具有凹形，该凹形的深度相对于该总厚度为15～100％且为15μm以上，在120℃下和在20℃下的拉伸模量的比率(以后，有时仅称为“拉伸模量的比率”。)为1︰12～1︰160，在120℃下和在20℃下的30mm拉伸时的最大点载荷的比率(以后，有时仅称为“最大点载荷的比率”。)为1︰1.7～1︰30。
以下，参照图1，对本发明的装饰片材的构成进行详细说明。图1表示本发明的装饰片材1的优选构成的一例。图1所示的装饰片材1中，在基材片材2上依次具有装饰层3、树脂层4以及表面保护层5。该表面保护层5具有凹形6。另外，该凹形6如图1所示，包含停留在表面保护层5内的凹形、达到基材片材2的凹形等。
首先，对本发明的装饰片材的总厚度、拉伸模量的比率和最大点载荷的比率相关的性状进行说明。
本发明的装饰片材的总厚度需要为70～135μm左右。若不足70μm，则从薄膜化的观点出发虽然优越，但不能得到良好的耐擦伤性，另外有对于装饰层的保护不够充分的情况。另一方面，若厚于135μm，则在包覆加工时，装饰片材与部件发生剥离(回弹)，不能得到优越的成型加工性或者设计性。从与之相同的观点出发，总厚度优选为75～125μm，更优选为90～125μm。
本发明的装饰片材的在120℃下和在20℃下的拉伸模量的比率需要为1︰12～1︰160。拉伸模量的比率小于1︰12(在20℃时的拉伸模量较小)时，在包覆加工等之后进行切削加工时，装饰片材会发生凸起或者凹陷，或者缺损等，使加工性(切削性)变差。另一方面，若大于1︰160(20℃时的拉伸模量较大)时，在装饰片材受热时变得过软，因包覆加工或者其他的加工时的加热而导致凹形复原，使设计性变差。从与此相同的观点出发，拉伸模量的比率优选为1︰20～1︰130，较优选为1︰30～1︰100，更优选为1︰30～1︰75。
这里，拉伸模量的比率为测定120℃和20℃下的拉伸模量，算出其比率而得到的值。拉伸模量如下得到，即，准备遵照JIS K6732冲压成哑铃型试验片的装饰片材，在120℃和20℃的温度条件下，使用拉伸压缩试验机，在拉伸速度50mm/分钟、卡盘间距离80mm的条件下进行测定，从所得到的拉伸应力－形变曲线的初始的直线部分，依照下式计算。
E＝Δρ/Δε
E：拉伸模量
Δρ：直线上的两点间的原平均剖面积上的应力差
Δε：相同两点间的形变差
本发明的装饰片材在120℃下和在20℃下的30mm拉伸时的最大点载荷的比率需要为1︰1.7～1︰30。若最大点载荷的比率小于1︰1.7(20℃时的最大点载荷较小)时，在包覆加工等之后进行切削加工时，装饰片材会发生凸起或凹陷或者缺损等，使加工性(切削性)变差。此外，若最大点载荷的比率小于1︰1.7，则因装饰片材过硬而难以形成良好的凹形，使设计性变差。另一方面，若大于1︰30(20℃时的最大点载荷较大)时，则在装饰片材受热时变得过软，由包覆加工或者其他的加工时的加热而导致凹形复原，使设计性变差。从与之相同的观点出发，最大点载荷的比率优选为1︰2.5～1︰25，较优选为1︰5～1︰15。
这里，最大点载荷的比率为测定120℃和20℃下的最大点载荷，算出其比率而得到的值。拉伸模量为如下得到的值，即，准备遵照JIS K6734冲压成哑铃型试验片状的装饰片材，在120℃和20℃的温度条件下，使用拉伸压缩试验机，在拉伸速度50mm/分钟、卡盘间距离80mm的条件下测定得到的值。
[基材片材]
接下来，对于构成本发明的装饰片材的各层进行说明。
本发明的装饰片材中的基材片材由聚酯树脂或者聚烯烃树脂构成。通过使用由这些树脂构成的基材片材，能够使拉伸模量的比率和最大点载荷的比率在规定的范围内，在得到优越的成型加工性的同时得到优越的设计性。
作为聚酯树脂，能够广泛使用在该领域被使用的公知的聚酯树脂。作为聚酯树脂，可以列举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下有时简称为“PET”。)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚芳酯、聚碳酸酯、对苯二甲酸乙二醇酯－间苯二甲酸酯共聚物、聚芳酯等。这些之中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯以及聚对苯二甲酸丁二醇酯，更优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。
作为聚烯烃树脂，能够广泛使用在该领域被使用的公知的聚烯烃树脂。作为聚烯烃树脂，可以列举聚乙烯(低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯等)、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯－丙烯共聚物、丙烯－丁烯共聚物等。这些之中，优选聚乙烯以及聚丙烯。从使拉伸模量的比率以及最大点载荷的比率容易地设为规定的范围内的树脂的观点出发，优选使用聚烯烃树脂。
基材片材的厚度优选为20～130μm左右，较优选为30～100μm左右，更优选为40～80μm左右。通过使基材片材的厚度在上述范围内，容易将装饰片材的总厚度调整至本发明规定的范围内，另外可以在得到优越的成型加工性的同时得到优越的设计性。
另外，基材片材优选由着色的树脂构成。通过使用着色的树脂，在贴附装饰片材的部件的表面色相不均匀的情况下，能够良好地遮盖表面色相。由此可以得到进一步优越的设计性，另外能够确保根据期望而设置的装饰层的色调的稳定性。
以上述目的所使用的着色剂按照用途进行适当选择即可。通过使用着色剂，例如，能够使基材片材着色为有色透明或者有色不透明。一般来说，由于需要对成为被附着体的部件的表面进行遮盖，优选有色不透明。作为着色剂可以使用碳黑(墨)、铁黑、钛白、锑白、铅黄、钛黄、氧化铁红、镉红、群青、钴蓝等无机颜料，喹吖啶酮红、异吲哚啉酮黄、酞菁蓝等有机颜料或者染料，包括铝、黄铜等的鳞片状箔片的金属颜料，包括二氧化钛包覆云母、碱式碳酸铅等的鳞片状箔片的珍珠光泽(pearl)颜料等。
着色剂的添加量通常为相对于形成上述基材片材的树脂100质量份为1～50质量份左右。
另外，基材片材中，为了强化基材片材与其他层的层间的密合性、基材片材与各种被附着材料的粘接性等，在基材片材的一个面或两个面上，能够施以氧化法、凹凸化法等物理性或化学性表面处理。
作为上述氧化法，可以列举例如电晕放电处理、铬氧化处理、火焰处理、热风处理、臭氧和紫外线处理法等。作为上述凹凸化法，可以列举例如吹沙法、溶剂处理法等。这些表面处理可以根据基材的种类进行适当选择，从效果以及操作性等方面出发，优选使用电晕放电处理法。
另外，以强化基材片材与各层的层间密合性为目的，也可以施加形成底涂层或背面底涂层等的处理。
此外，在基材片材中根据需要可以添加无机填料。作为无机填料，可以列举例如碳酸钙、硫酸钡、粘土、滑石、硅石(二氧化硅)、矾土(氧化铝)等的粉末等。无机填料的添加量通常相对于形成基材片材的树脂100质量份为1～50质量份左右。
另外，在基材片材中还可以根据需要配合其他的各种添加剂，例如发泡剂、阻燃剂、润滑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等。
[装饰层]
本发明的装饰片材中的装饰层是为了赋予本发明的装饰片材装饰性的层。装饰层可以是覆盖装饰片材的整个面的相同而均匀的着色层，也可以是使用油墨和印刷机印刷各种纹路而形成的图案层，或者也可以是将这些组合的层。
作为装饰层使用的油墨，可以使用在粘合剂中将颜料、染料等着色剂、体质颜料、溶剂、稳定剂、增塑剂、催化剂、固化剂等适当混合而得到的油墨。
作为粘合剂没有特别限制，能够使用热塑性树脂、一液型固化性树脂、二液型固化性树脂等固化性树脂。作为热塑性树脂，可以列举例如氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸系共聚物树脂、氯化聚丙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、缩丁醛系树脂、聚苯乙烯系树脂、硝化纤维素系树脂、乙酸纤维素系树脂等。作为热固化性树脂，可以列举例如聚氨酯系树脂、丙烯酸聚氨酯系树脂等。能够将这些之中任意的树脂一种单独使用或两种以上混合使用。
作为着色剂，可以使用碳黑(墨)、铁黑、钛白、锑白、铅黄、钛黄、氧化铁红、镉红、群青、钴蓝等无机颜料；喹吖啶酮红、异吲哚啉酮黄、酞菁蓝等有机颜料或者染料；包括铝、黄铜等的鳞片状箔片的金属颜料；包括二氧化钛包覆云母、碱式碳酸铅等的鳞片状箔片的珍珠光泽(pearl)颜料等。
在装饰层具有图案的情况下，作为其纹路，可以列举木纹、大理石纹(例如石灰华大理石纹)等模仿岩石表面的石纹、模仿了布面或者布状纹路的布纹、瓷砖纹、砌砖纹等。而且，还可以有将这些复合的拼花、拼接等的纹路。这些纹路可以通过利用通常的黄色、红色、蓝色以及黑色的原色的多色印刷等形成，或者准备好构成纹路的各个色彩的版后进行由专色的多色印刷等形成。本发明中，木纹由于通过后述的凹形能够表现质感(触感)，所以可以得到真实的质感，从该观点出发较为适合。
装饰层的厚度按照所期望的图案进行适当选择即可，通常为1～20μm左右，优选为1～10μm左右。
[树脂层]
本发明的装饰片材中的树脂层是从保护装饰片材的装饰层，调整装饰片材的总厚度、拉伸模量和最大点载荷以提高成型加工性，以及提高耐擦伤性的观点出发，根据期望而优选设置的层。
作为构成树脂层的树脂，除了上述的作为基材片材使用的聚酯树脂、聚烯烃树脂以外，还可以优选列举丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚苯乙烯树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂等。从提高成型加工性和提高耐擦伤性的观点出发，优选聚酯树脂和聚烯烃树脂，更优选聚烯烃树脂。另外，从与之相同的观点出发，优选构成上述的基材片材和树脂层的树脂均为聚烯烃树脂。
树脂层被设置在基材片材与表面保护层之间即可。从保护装饰层的观点出发，树脂层优选设置在装饰层与表面保护层之间。
树脂层可以是透明的，也可以是不透明的。在树脂层被设置在装饰层与表面保护层之间的情况下，从使装饰层能够被更加鲜明地识别的观点出发，优选为透明的。这里，透明的意思是，除了无色透明以外，还包含着色透明以及半透明。另外，在树脂层被着色的情况下，作为所使用的着色剂，可以优选列举与上述的基材片材所使用着色剂相同的着色剂。
作为树脂层的厚度，优选为10～110μm左右，较优选为20～90μm左右，更优选为30～80μm左右。通过使树脂层的厚度在上述的范围，能够容易地将装饰片材的总厚度调整至本发明的规定范围内，可以期望通过调整装饰片材装饰层的保护，装饰片材的总厚度、拉伸模量以及最大点载荷从而提高成型加工性，以及提高耐擦伤性。
另外，从保护装饰层且得到优越的耐擦伤性的观点出发，优选树脂层的厚度厚于基材片材。
另外，树脂层中，从提高构成本发明的装饰片材与其他各层的粘接性的观点出发，能够在树脂层的一个面或两个面上施加氧化法、凹凸化法等物理性或者化学性表面处理。作为这些物理性或者化学性表面处理，优选例示与上述的基材片材的表面处理相同的方法。
[表面保护层]
本发明的装饰片材中，为了赋予耐擦伤性、耐磨性、耐药品性等表面特性而具有表面保护层。表面保护层可以被直接设置在装饰层之上，或者隔着其他的层，例如隔着上述的树脂层设置。表面保护层优选由将含有固化性树脂的树脂组合物涂布后将其固化的层构成。通过由固化的固化性树脂构成表面保护层，能够提高装饰片材的表面特性。
作为用于形成表面保护层的固化性树脂，除了2液固化性树脂等热固化性树脂以外，优选使用电离辐射固化性树脂等。固化性树脂也可以是使用多种不同种类的树脂的所谓混合型。这种情况下，例如，能够将电离辐射固化性树脂与热固化性树脂并用。
这些之中，从可以提高形成表面保护层的树脂的交联密度、提高表面的耐擦伤性或者耐磨性的观点出发，优选电离辐射固化性树脂。从能够在无溶剂的条件下涂布、操作简便的观点出发，更优选电子束固化性树脂。
(电离辐射固化性树脂)
电离辐射固化性树脂的意思是，具有在电磁波或带电粒子束中使分子能够交联或者聚合的能量子的树脂，即，通过照射紫外线或者电子束等而发生交联或者固化的树脂。具体而言，能够从现有的作为电离辐射固化性树脂常用的聚合性单体、聚合性低聚物以及预聚物中适当选择使用。
代表性地，作为聚合性单体，优选在分子中具有自由基聚合性不饱和基的(甲基)丙烯酸酯系单体，其中，更优选多官能性(甲基)丙烯酸酯。需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”的意思是“丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯”，其他类似的也为同样的意思。作为多官能性(甲基)丙烯酸酯，只要是在分子内具有2个以上的乙烯性不饱和键的(甲基)丙烯酸酯即可，对于乙烯性不饱和键的数量没有特别限制。这些多官能性(甲基)丙烯酸酯可以单独使用一种，也可组合使用两种以上。
接下来，作为聚合性低聚物，可以列举在分子中具有自由基聚合性不饱和基的低聚物，例如环氧(甲基)丙烯酸酯系、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系、聚酯(甲基)丙烯酸酯系、聚醚(甲基)丙烯酸酯系等。
而且，作为聚合性低聚物，另外还有在聚丁二烯低聚物的侧链具有(甲基)丙烯酸酯基的疏水性高的聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、在主链具有聚硅氧烷键的硅氧烷(甲基)丙烯酸酯系低聚物、将在小分子内具有多个反应性基团的氨基塑料树脂改性的氨基塑料树脂(甲基)丙烯酸酯系低聚物、或者酚醛清漆型环氧树脂、双酚型环氧树脂、脂肪族乙烯醚、芳香族乙烯醚等在分子中具有阳离子聚合性官能团的低聚物等。
本发明中，与上述多官能性(甲基)丙烯酸酯等一同，以降低其粘度等为目的，在不损害本发明的目的的范围内能够适当并用单官能性(甲基)丙烯酸酯。这些单官能性(甲基)丙烯酸酯可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
对于表面保护层的厚度而言，从得到优越的耐擦伤性及其持续性、并且得到耐磨性、耐药品性等表面特性观点出发，优选为2～20μm左右，更优选为2～10μm左右。
形成表面保护层的树脂组合物中，在不损坏其性能的范围内，能够含有上述以外的各种添加剂。作为添加剂，可以列举例如阻聚剂、交联剂、抗静电剂、粘接性提高剂、抗氧化剂、流平剂、触变性赋予剂、偶联剂、增塑剂、消泡剂、填充剂、溶剂等。
[凹形]
表面保护层具有凹形。本发明的装饰片材通过具有凹形，特别使质感(触感)变得优越。该凹形至少在表面保护层上存在即可。作为凹形可以列举，例如，如图1所示，停留在表面保护层内的凹形、达到基材片材的凹形等。从得到优越的质感(触感)的观点出发，优选组合了不仅停留在表面保护层内的凹形，还包含达到树脂层的凹形、达到装饰层的凹形和达到基材片材的凹形。
凹形的最大深度要求相对于装饰片材的总厚度为15～100％在15μm以上。通过具有这样的最大深度，在压花加工时，能够在防止装饰片材断裂的同时，防止凹形成为被压扁的最终状态。由此，可以得到优越的质感(触感)，作为结果可以得到优越的设计性。从相同的观点出发，凹形的最大深度优选为15～80％，更优选为25～80％。另外，作为最大深度的下限优选为20μm以上，更优选为30μm以上。需要说明的是，当凹形的最大深度相对于装饰片材的总厚度为100％的情况下，装饰片材的背面一侧显现出凸形。
这里，凹形的最大深度的测定如下进行。对于任意的30处的凹形，使用表面粗糙度形状测定仪，在截止值：2.50mm、截止滤光片种类：2RC、倾斜补正方法：直线的测定条件下，测定从该凹形的最下处到表面保护层的表面的高度，将最深处作为最大深度。
对对表面保护层施以凹形的方法没有特别限制，例如，考虑到操作的容易性，优选采用压花加工。压花加工通过公知的使用了单张式或者滚轮式的压花机的通常的方法进行即可。
[粘接层]
本发明的装饰片材能够根据需要具有粘接层。特别是在本发明的装饰片材具有树脂层的情况下，在提高该树脂层与装饰层之间的粘接性时，设置粘接层是有效的。作为构成粘接层的粘接剂，能够使用通常装饰片材中所使用的粘接剂。粘接层的厚度优选为0.1～50μm左右，从可以得到充分的粘接性的观点出发，更优选为1～30μm的范围。
作为粘接剂没有特别限制，可以列举例如聚氨酯系粘接剂、丙烯酸系粘接剂、环氧系粘接剂、橡胶系粘接剂等。这些之中，聚氨酯系粘接剂在粘合力等方面为优选。需要说明的是，作为这样的聚氨酯系粘接剂，有2液固化型聚氨酯树脂系粘接剂等。2液固化型聚氨酯树脂系粘接剂是利用了含有聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇等各种含有羟基的化合物与甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等各种多异氰酸酯化合物的2液固化型聚氨酯树脂的粘接剂。
另外，丙烯酸－聚酯－氯乙烯乙酸乙烯酯系树脂等也是通过加热可以容易地展现粘接性，在高温下使用也能够维持粘接强度的合适的粘接剂。
粘接层能够将包含这些树脂等的粘接剂组合物通过涂布法等公知的层形成法而形成。
[底涂层]
本发明的装饰片材为了提高各层间密合性，根据需要能够在任意的各层之间具有底涂层。特别是在表面保护层与其他层，例如在设置了树脂层的情况下，在表面保护层与树脂层之间设置底涂层，从使本发明的装饰片材得到优越的耐擦伤性的观点出发是有效的。
底涂层为透明或者半透明的层。底涂层能够是由例如与上述的装饰层所用的相同的粘合剂树脂等形成。底涂层的厚度优选为0.5～20μm左右，更优选为1～5μm的范围。
[装饰片材的制造方法]
关于本发明的装饰片材的制造方法，以作为本发明的装饰片材的一个优选方式的、依次具有基材片材、装饰层、树脂层和表面保护层的装饰片材为例，对其制造方法进行说明。本发明的装饰片材能够例如依次经过以下工序制造：在基材片材上设置装饰层的工序(1)、在该装饰层上设置树脂层的工序(2)、在该树脂层上涂布固化性树脂组合物并将其固化形成表面保护层的工序(3)。
首先，工序(1)是在基材片材上设置装饰层的工序。装饰层通过在基材片材上涂布装饰层所用的油墨并设置所期望的着色层或者图案层形成。该油墨的涂布能够通过凹版印刷法、棒涂法、辊涂法、逆向辊涂法、逗号辊涂法等公知的方式进行。优选通过凹版印刷法涂布油墨。
另外，在对基材片材施加表面处理的情况下，能够在涂布装饰层所用的油墨前进行表面处理。作为表面处理，可以列举在基材片材的正面或者背面设置底涂层。在基材片材的正面，即在基材片材与装饰层之间设置底涂层的情况下，在涂布装饰层所用的油墨前设置即可。在基材片材的背面，即在与设置装饰层的面相反一侧的面上设置背面底涂层的情况下，可以在涂布装饰层所用的油墨前设置，也可以在涂布装饰层所用的油墨时设置。对于底涂层的形成而言，能够通过将形成底涂层的树脂组合物使用例如凹版印刷法、棒涂法、辊涂法、逆向辊涂法、逗号辊涂法等公知的方式涂布形成。
工序(2)是在装饰层上设置树脂层的工序。树脂层能够通过在上述的具有装饰层的基材片材上根据需要涂布粘接剂后，使用形成树脂层的树脂组合物而形成。详细而言，能够通过挤出层压、干层压、湿层压、热层压等方法将树脂层粘接或者压接在装饰层上。
工序(3)是在树脂层上涂布固化性树枝组合物并使其固化形成表面保护层的工序。表面保护层通过将含有上述电离辐射固化性树脂的电离辐射固化性树脂组合物涂布在树脂层或者根据希望设置在该树脂层上的底涂层上并使其固化而得到。
用于形成表面保护层的树脂组合物的涂布能够以使固化后的厚度通常为1～20μm左右的方式，通过凹版涂布、棒涂、辊涂、逆向辊涂、逗号辊涂等公知的方式进行。这些方式中，优选凹版涂布。
在表面保护层的形成使用电离射线树脂组合物的情况下，通过对该树脂组合物涂布形成的未固化树脂层照射电子束、紫外线等电离射线而使其交联固化，成为表面保护层。这里，在作为电离射线使用电子束的情况下，对于其加速电压而言，可以依照所用树脂或者层的厚度进行适当选定。通常在加速电压70～300kV左右使未固化树脂层固化。
照射线量优选使电离辐射固化性树脂的交联密度达到饱和的量。照射线量通常在5～300kGy(0.5～30Mrad)、优选在10～50kGy(1～5Mrad)的范围内选定。
作为电子束源没有特别限制，能够使用例如科克罗夫特瓦尔顿型、范德格拉夫型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、或者直线型、高频高压型、高频型等各种电子束加速器。
另外，在作为电离射线使用紫外线的情况下，射出包含波长为190～380nm的紫外线。作为紫外线源没有特别限制，可以使用例如高压水银灯、低压水银灯、金属卤化物灯、碳弧灯等。
另外，在使用热固化性树脂组合物形成表面保护层的情况下，依照所使用的树脂组合物施以热处理，使其固化形成表面保护层即可。
本发明的装饰片材是既应对了薄膜化的要求、还具有优越的成型加工性、且具有包括包含最终状态的外观或质感(触感)等的设计性的装饰片材。而且，特别是由于具有优越的热特性以及机械特性(强度)，所以即使对其进行层压加工、包覆加工、真空成型加工等，在加热环境或者真空环境下这样的严酷环境下的加工，也不发生装饰片材与部件的剥离或者装饰片材的开裂、撕裂或者褶皱，可以得到优越的成型加工性，作为其结果，在部件上贴附时，可以得到优越的设计性。因此，本发明的装饰片材可以适用于层压加工、包覆加工或者真空成型加工。
[装饰部件]
本发明的装饰部件是将上述的本发明的装饰片材通过层压加工、包覆加工或者真空成型加工等加工贴附在部件(被附着材料)上，根据需要施以最后加工而得到的部件，该装饰片材的基材片材一侧的面与被附着材料介由粘接剂层贴附。
作为被附着体，可以列举各种材料的平板、曲面板等板材；立体形状物品、片材(或者膜)等。作为板材，可以列举例如木材单板、木材合板、刨花板、MDF(中密度纤维板)等木质纤维板等板材；铁、铝等的板材；玻璃、陶瓷器等陶瓷、石膏等非水泥窑业系材料、ALC(轻量发泡混凝土)板等非陶瓷窑业系材料等的板材；丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚丙烯等聚烯烃系树脂、ABS(丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物)树脂、酚醛树脂、氯乙烯树脂、纤维素系树脂、橡胶等的板材等。作为立体形状物品或者片材的材料，可以列举与上述相同的木质板材料、与上述相同的金属材料、与上述相同的窑业系材料、与上述相同的树脂材料等。
作为用于将装饰片材与被附着体粘接的粘接剂层所用的粘接剂，没有特别限定，能够使用公知的粘接剂。作为粘接剂，优选列举例如感热粘接剂、感压粘接剂等。作为构成该粘接剂层的粘接剂所使用的树脂，可以使用选自例如丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、氯乙烯系树脂、乙酸乙烯酯系树脂、氯乙烯－乙酸乙烯酯系共聚树脂、苯乙烯－丙烯酸系共聚树脂、聚酯系树脂以及聚酰胺系树脂等中的至少一种树脂。另外，也可以适用将异氰酸酯等作为固化剂的二液固化型聚氨酯系粘接剂或者聚酯系粘接剂。
另外，在粘接剂层中也能够使用粘接剂。作为粘接剂，能够适当选择使用丙烯酸系、聚氨酯系、有机硅系、橡胶系等粘接剂。
粘接剂层能够通过将上述的树脂加工成溶液或者乳液等能够涂布的形态的物质，使用凹版印刷法、丝网印刷法或者使用了凹版的逆向涂布法等手段将其涂布并干燥而形成。
粘接剂层的厚度没有特别限制，优选为1～100μm左右。通过使其为该范围，可以得到优越的粘接性。
另外，作为将装饰片材贴附在被附着体的方法，可以优选列举例如：在中间夹置粘接剂，对于板状的被附着体使用加压辊加压进行叠层的层压方法；在将中间夹置粘接剂的装饰片材供给的同时，通过多个方向不同的辊，在构成被附着体的多个侧面上依次将装饰片材加压粘接而叠层的包覆加工；将固定在固定框的装饰片材夹置硅橡胶片以加热器加热至装饰片材软化的规定温度，将被加热软化的装饰片材压在真空成型模具上，同时使用真空泵等将空气从真空成型模具中抽出，使装饰片材很好地附着在真空成型模具上的真空成型加工等。
在层压加工或者包覆加工中使用热熔粘接剂(感热粘接剂)的情况下，加温温度根据构成粘接剂的树脂的种类而改变，通常为160～200℃左右。在反应性热熔粘接剂情况下，加温温度为100～130℃左右。另外，由于真空成型加工一般是一边加热一边进行，所以加温温度通常为80～130℃左右，优选为90～120℃左右。
如上得到的装饰部件能够在任意处切断，在表面或者端部通过修边机、切割机等切削加工机施以沟槽加工、倒角加工等任意加饰。之后能够用于各种用途，例如墙壁、屋顶、地面等建筑物的内外装修用部件；窗框、门、扶手、踢脚板、檐口、线脚等建材；厨房、家具、弱电机器、OA机器等柜橱的表面装饰板；车辆的内饰、外饰等。
实施例
接下来，通过实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明不受这些例子的任何限定。
(评价方法)
(1)加工适宜性(包覆性)
对于从各实施例和比较例中得到的装饰部件的状态通过目视观察，基于以下的基准进行了评价。
A：完全不能确认有外观变化。
B：能够确认在被附着材料与装饰片材之间有略微浮起。
C：发生装饰片材从被附着材料剥离的回弹等，或者未能包覆(未能贴附)。
(2)加工适性(切削性)
将从各实施例和比较例中得到的装饰部件使用修边机实施切削加工，对于切削加工后的最后加工面的状态通过目视观察，基于以下的基准进行了评价。
A：几乎不能确认有外观变化。
B：发生略微的凸起或者凹陷、缺损等，但在实用上没有问题。
C：发生多处凸起或者凹陷、缺损等。
(3)设计性
对于从各实施例和比较例中得到的装饰部件的外观(凹形)通过目视观察，基于以下的基准进行了评价。
A：留有凹形，质感(触感)丰富，设计性优越。
B：凹形虽然有略微变浅的部分，但有质感(触感)，具有在实用上没有问题的设计性。
B－：凹形有变浅的部分，但留有质感(触感)，具有在实用上没有问题的设计性。
C：凹形整体变浅或消失，无质感(触感)。
(4)耐擦伤性
对于从各实施例和比较例中得到的装饰部件，依照JIS K5600-5-4，使用铅笔挠刮涂膜硬度试验机(“PSH540-40IP(型号)”，株式会社东洋精机制作所制)和铅笔挠刮值试验用铅笔(三菱铅笔株式会社制)进行铅笔硬度的测定试验，基于以下的基准进行了评价。
A：装饰片材发生破裂的铅笔硬度为HB以上。
B：装饰片材发生破裂的铅笔硬度为3B～B。
C：装饰片材发生破裂的铅笔硬度为4B以下。
实施例1
将在两个面施以电晕放电处理的聚丙烯树脂片材(厚度：50μm)作为基材片材，在该基材片材的一侧的面上，通过凹版印刷法涂布将2液固化型丙烯酸－聚氨酯树脂作为粘合剂的印刷油墨，设置了木纹的装饰层(厚度：2μm)，在另外一侧的面上，涂布2液固化型聚氨酯－硝化棉混合树脂组合物，形成了背面底涂层(厚度：2μm)。在装饰层之上，涂布透明的聚氨酯树脂系粘接剂，形成粘接层(干燥后的厚度：3μm)，将透明的聚丙烯树脂由T模头挤出机加热熔融挤出，以使装饰片材的总厚度成为第1表所示厚度(80μm)的方式形成树脂层(厚度：19μm)。
接下来，在对树脂层的表面施以电晕放电处理后，通过凹版印刷法涂布2液固化型丙烯酸－聚氨酯树脂组合物，形成底涂层(干燥后的厚度：1μm)，并将透明的电子束固化性树脂组合物(电子束固化性树脂：3官能聚氨酯丙烯酸酯)通过辊涂法涂布(固体成分：3g/m2)，进行干燥，形成未固化树脂层，在氧浓度200ppm的环境下照射电子束(加压电压：125KeV，5Mrad)，使该未固化树脂层固化，得到了表面保护层(厚度：3μm)。之后，从表面保护层一侧施以压花加工，形成具有最大深度50μm的凹形的木导管纹路的凹凸纹路，得到实施例1的装饰片材。
在得到的装饰片材的背面底涂层一侧涂布聚氨酯系感热粘接剂(热熔粘接剂，“PUR704(型号)”，株式会社Kleiberit Japan制)，形成粘接剂层(厚度20μm)，在该粘接剂固化前，将装饰片材顺从剖面为L字形状的氯乙烯制被附着材料的形状，将被附着材料与装饰片材进行粘贴，制作了装饰部件。对得到的装饰部件进行上述的评价，其评价结果示于第1表。
实施例2～10
在实施例1中，将树脂层的厚度变更为第1表中所示的装饰片材的总厚度，将基材片材的材质变更为第1表中所示的拉伸模量的比率或者最大点载荷的比率，除此以外，与实施例1同样地制作了各个实施例2～10的装饰片材和使用了该装饰片材的装饰部件。对得到的装饰部件进行上述的评价，其评价结果示于第1表。
实施例11
在实施例1中，将基材片材变更为使用由聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂构成的基材片材(厚度：70μm)，未设置粘接层以及树脂层，除此以外，与实施例1同样地制作了实施例11的装饰片材和使用了该装饰片材的装饰部件。对得到的装饰部件进行上述的评价，其评价结果示于第1表。
比较例1～6
在实施例1中，将树脂层的厚度变更为第1表中所示的装饰片材的总厚度，或将基材片材变更为第1表中所示的拉伸模量的比率或最大点载荷的比率，除此以外，与实施例1同样地制造了各比较例1～6的装饰片材和使用了该装饰片材的装饰部件。对得到的装饰部件进行上述的评价，其评价结果示于第1表。
比较例7
在实施例11中，将形成基材片材的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂变更为具有第1表中所示的最大点载荷的比率的装饰片材，除此以外，与实施例11同样地制作了比较例7的装饰片材和使用了该装饰片材的装饰部件。对得到的装饰部件进行上述的评价，其评价结果示于第1表。
第1表
产业上的可利用性
本发明的装饰片材是既应对了对薄膜化的要求、又具有优越的成型加工性、且具有包括包含最终状态的外观或者质感(触感)等的设计性的装饰片材。特别是具有优越的热特性以及机械特性(强度)，因此，即使对其进行层压加工、包覆加工、真空成型加工等在加热环境或者真空环境下这样的严酷环境的加工，也可以得到优越的成型加工性，作为其结果，在贴附在部件上时，可以得到优越的设计性。应用这样的特性，本发明的装饰片材能够很好地用于各种用途，例如墙壁、屋顶、地面等建筑物的内外装修用部件；窗框、门、扶手、踢脚板、檐口、线脚等建材；厨房、家具、弱电机器、OA机器等柜橱的表面装饰板；车辆的内饰、外饰等。
符号说明
1 装饰片材
2 基材片材
3 装饰层
4 树脂层
5 粘接层
6 表面保护层
7 凹形

Claims (7)

1.一种装饰片材，其特征在于：
在由聚酯树脂或者聚烯烃树脂构成的基材片材上，依次具有装饰层、表面保护层，总厚度为70～135μm，至少在该表面保护层具有凹形，该凹形的最大深度相对于该总厚度为15～100％且在15μm以上，在120℃下和在20℃下的拉伸模量的比率为1︰12～1︰160，在120℃下和在20℃下的30mm拉伸时的最大点载荷的比率为1︰1.7～1︰30，
在所述基材片材与表面保护层之间还具有树脂层，
所述凹形组合了停留在该表面保护层内的凹形、达到该树脂层的凹形、达到该装饰层的凹形和达到该基材片材的凹形。
2.如权利要求1所述的装饰片材，其特征在于：
基材片材由聚烯烃树脂构成。
3.如权利要求1或2所述的装饰片材，其特征在于：
树脂层由聚烯烃树脂构成。
4.如权利要求1或2所述的装饰片材，其特征在于：
表面保护层为电离辐射固化性树脂组合物的固化物。
5.如权利要求1或2所述的装饰片材，其特征在于：
依次具有基材片材、装饰层、树脂层和表面保护层，该树脂层和表面保护层为透明的。
6.如权利要求1或2所述的装饰片材，其特征在于：
其用于层压加工或者包覆加工。
7.一种装饰部件，其特征在于：
其是权利要求1～6中任一项所述的装饰片材的基材片材一侧的面与被附着材料经由粘接剂层贴附而成的装饰部件。
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