CN105967514A

CN105967514A - 镧火石光学玻璃

Info

Publication number: CN105967514A
Application number: CN201610303608.0A
Authority: CN
Inventors: 毛露路; 郝良振
Original assignee: Chengdu Guangming Optoelectronics Co Ltd
Current assignee: CDGM Glass Co Ltd; Chengdu Guangming Optoelectronics Co Ltd
Priority date: 2016-05-10
Filing date: 2016-05-10
Publication date: 2016-09-28
Anticipated expiration: 2036-05-10
Also published as: JP6434078B2; TW201739712A; JP2019059667A; TWI646064B; CN105967514B; JP2017202972A; JP6715908B2; CN110342815A; CN110342815B

Abstract

本发明提供一种Tg温度较低、短波透过率高、抗析晶性能强、适于非球面精密压型和大口径成型的镧系玻璃。镧火石光学玻璃，其重量百分比组成包括：SiO₂ 2‑10％、B₂O₃ 12‑25％、TiO₂ 1‑6.5％、La₂O₃ 20‑45％、Y₂O₃ 2‑10％、ZrO₂ 2‑7％、Nb₂O₅ 5‑15％、WO₃ 1‑5％、BaO 6‑20％。本发明通过合理的组分配比设计，不含ZnO组分且降低了Li₂O的含量，玻璃折射率为1.81‑1.87，阿贝数为32‑38，Tg低于630℃，适于非球面精密压型，400nm波长处内透过率大于87％，玻璃抗析晶性能为A级，玻璃内部无析晶产生，适于大口径厚规格产品成型。

Description

镧火石光学玻璃

技术领域

本发明涉及一种高折射中低色散的镧火石光学玻璃，特别是涉及一种折射率为1.81-1.87、阿贝数为32-38的光学玻璃。

背景技术

高折射率中低色散镧火石光学玻璃可以提高光学仪器镜头的成像质量，可以广泛应用在单反单电、安防监控、车载视频等成像领域中。对于镧火石玻璃来说，尤其是折射率在1.81-1.87，阿贝数在32-38范围内的光学玻璃，其玻璃组分中含有较多的TiO₂、La₂O₃、Nb₂O₅等组分，对300nm-440nm波段的光线(对应紫外至蓝色光线)的吸收比一般的低折射率光学玻璃要高。如果此类玻璃应用在需要多次反射的光学领域中，经过多次吸收后，即使两种折射率和阿贝数相同的玻璃的内透过率只相差1％，那么最后能达到成像器件的蓝色波段光量可以相差到10-30％，这就给光学仪器的色彩还原带来了巨大的困难。另外，高端成像设备大多数使用COMS作为感光元件，对蓝色波段敏感度低，若镜头对蓝色波段透过不足，会降低成像设备的成像质量。因此，如何通过组分配比达到设计所需的折射率和阿贝数，同时提升镧火石玻璃的短波透过率，是目前镧火石光学玻璃领域研究的热点。

镧火石玻璃，尤其是应用于非球面精密压型的低Tg镧火石玻璃，在量产过程中和后续加工过程中容易产生析晶问题。就目前的应用来说，特别是在对地观测、天空探测等领域，需要大口径(直径大于200mm)镜片，由于镧系玻璃在成型中易析晶的特性，大口径厚规格的高折射镧系玻璃已经成为光学设计的瓶颈。

镧火石玻璃在量产过程中，为防止出现条纹问题，其成型温度一般都在析晶上限温度附近，然后排入模具中冷却为玻璃毛坯。对于镧火石玻璃来说，在冷却开始的初期阶段，玻璃粘度很小，流动性很好，组分中的易析晶物质自由迁移组合的能力较强。如果玻璃的抗析晶性能不好，同时玻璃从液态冷却到固态的时间很长，那么会给易析晶物质提供较为充足的析晶时间，从而在玻璃内部产生晶核甚至是肉眼可见的晶体。特别是高折射镧系玻璃在大口径、厚规格产品成型过程中，玻璃液是热的不良导体，冷却条件差，在玻璃冷却不良的中心部分和析晶阈值较低三相界面特别容易析晶。对于镧火石玻璃，尤其是适用于非球面精密压型的低软化点镧火石玻璃来说，如何配比玻璃组分以提高玻璃在冷却过程中的抗析晶性能，对于降低生产难度，尤其是大口径厚规格产品的工艺难度是有重要的意义。

另外，在玻璃的重新加热塑形的加工过程中，若玻璃的抗析晶性能不良，易在加工件表面形成较厚的析晶层，或者在内部形成析晶颗粒，造成产品报废。根据在压型方面的实际经验来看，玻璃的抗析晶性能在B级以上，二次压型工艺难度较低，良品率较高。

CN201410408995.5描述了一种光学玻璃，其组分中含有0.5-22摩尔％的ZnO。高含量的ZnO会导致玻璃料性较长，在成型冷却过程中凝固较慢，尤其是大口径成型过程中，容易在内部产生析晶。另外，高含量的ZnO玻璃在使用铂金坩埚熔炼时，如果气氛控制不好，容易损坏铂金坩埚，这给生产工艺带来了限制。

CN200910063091.2描述了一种光学玻璃，其使用2-8重量％的Li₂O来降低玻璃的Tg温度，这样会降低玻璃的抗析晶性能，不易获得大口径产品。同时，高含量的Li₂O玻璃在精密压型过程中有污染模具的风险。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种Tg温度较低、短波透过率高、抗析晶性能强、适于非球面精密压型和大口径成型的镧系玻璃。

本发明解决技术问题所采用的技术方案是：镧火石光学玻璃，其重量百分比组成包括：SiO₂ 2-10％、B₂O₃ 12-25％、TiO₂ 1-6.5％、La₂O₃ 20-45％、Y₂O₃ 2-10％、ZrO₂ 2-7％、Nb₂O₅ 5-15％、WO₃ 1-5％、BaO 6-20％。

进一步的，还包括：CaO 0-5％、SrO 0-5％、MgO 0-5％、Li₂O 0-2％、K₂O 0-2％、Na₂O 0-3％、Sb₂O₃ 0-1％。

进一步的，Li₂O+K₂O+Na₂O的总含量为1.5-6％。

进一步的，其中，SiO₂ 3-8％和/或B₂O₃ 14-23％和/或TiO₂ 2-6％和/或La₂O₃ 22-40％和/或Y₂O₃ 3-9％和/或ZrO₂ 3-6％和/或Nb₂O₅ 6-14％和/或WO₃ 1-4％和/或BaO 8-18％和/或CaO 0-3％和/或SrO 0-3％和/或MgO 0-3％和/或Li₂O 0.2-1％和/或K₂O 0.2-1％和/或Na₂O 0.5-2％和/或Sb₂O₃ 0-0.5％。

进一步的，其中，SiO₂ 3.5-6.5％和/或B₂O₃ 16-22％和/或TiO₂ 3-6％和/或La₂O₃26-38％和/或Y₂O₃ 4-8％和/或ZrO₂ 3.5-6％和/或Nb₂O₅ 7-13％和/或WO₃ 2-4％和/或BaO8-15％和/或Li₂O 0.2-0.8％和/或K₂O 0.2-0.8％和/或Na₂O 0.5-1.5％。

进一步的，其中，BaO+CaO+SrO+MgO的总含量为10-16％。

进一步的，其中，(Li₂O+Na₂O+K₂O+BaO+SrO+CaO+MgO-SiO₂)/TiO₂的值大于1。

进一步的，其中，(La₂O₃+Nb₂O₅)/(TiO₂+Y₂O₃+WO₃+ZrO₂)的值大于1。

进一步的，其中，所述玻璃的折射率为1.81-1.87，阿贝数为32-38。

进一步的，其中，所述玻璃的Tg低于630℃，τ400nm大于87％，抗析晶性能为A级。

本发明的有益效果是：通过合理的组分配比设计，不含ZnO组分且降低了Li₂O的含量，玻璃折射率为1.81-1.87，阿贝数为32-38，Tg低于630℃，适于非球面精密压型，400nm波长处内透过率大于87％，玻璃抗析晶性能为A级，玻璃内部无析晶产生，适于大口径厚规格产品成型。

附图说明

图1是测试冷却抗析晶性能时玻璃浇注模具的主视图。

图2是图1的俯视图。

具体实施方式

下面将描述本发明玻璃的各个组分，除非另有说明，各个组分的含量是用重量％表示。

在本发明体系玻璃中，B₂O₃是玻璃主要形成体，是构成玻璃骨架的主要成分。若其含量高于25％，玻璃的折射率会低于设计预期，同时玻璃的化学稳定性也会变劣；若其含量低于12％，形成玻璃的性能会大幅度下降，同时抗析晶性能变差。因此，在本发明中，B₂O₃的含量为12-25％，优选为14-23％，进一步优选为16-22％。

在本发明体系玻璃中，B₂O₃在玻璃中主要是以硼氧三角体[BO₃]的结构存在，这是一种疏松的链状和层状网络。这也是高折射率镧系玻璃析晶性能较差的根本原因。SiO₂在玻璃中形成的是硅氧四面体三维网络，非常致密坚固。这样的网络加入到玻璃中，对疏松的硼氧三角体[BO₃]网络进行加固，使其变得致密。同时，硅氧四面体三维网络的加入，隔离La₂O₃、Nb₂O₅等析晶阳离子和阴离子，增加了析晶阈值，使得玻璃的抗析晶性能提升。但事物总存在两面性，若SiO₂的含量无限制地加大，一方面会造成溶解困难，另一方面为了维持较高的折射率，势必会减少B₂O₃的含量，SiO₂对La₂O₃的溶解度极低，会急剧造成玻璃抗析晶性能的下降。因此，如果在本发明中SiO₂的含量低于2％,玻璃的料性会变长，抗析晶性能较差，不易成型大口径产品；若其含量高于10％，玻璃需要在较高温度下熔炼，会导致透过率下降。尤其是在玻璃中含有TiO₂、Nb₂O₅等组分时，过高的熔炼温度会导致透过率的急剧下降。另外，过高的SiO₂的含量还会导致玻璃折射率和抗析晶性能的下降。因此，在本发明中，SiO₂含量限定为2-10％，优选为3-8％，进一步优选为3.5-6.5％。

BaO、SrO、CaO、MgO属于碱土金属氧化物，加入玻璃中在提高折射率的同时，还可以提高玻璃的抗析晶稳定性和短波透过率。

经本发明人锐意研究发现，在此类玻璃系统中，一定量的碱土金属氧化物的加入会提高玻璃的抗析晶性能。原因在于，碱土金属氧化物的阳离子场强相对较低，加入到玻璃中会提供游离氧离子，B₂O₃所构成的疏松硼氧三角会吸收游离氧离子形成结构致密的四面体网络，从而提高玻璃的抗析晶性能。与此同时，碱土金属氧化物提供的自由氧可以将玻璃网络中的断裂氧桥重新连接起来。而玻璃的短波透过率和玻璃氧桥的断裂程度有关，氧桥断裂越少，短波透过率越高。因此，碱土金属氧化物提供的自由氧还可以起到修补断裂氧桥，从而提高玻璃短波透过率的作用。

通过实验确认，过少的碱土金属氧化物不能提供足够的游离氧离子用于硼氧三角体转变为结构致密的四面体网络，从而不能获得良好的抗析晶性能和理想的短波透过率。而过量的碱土金属氧化物加入玻璃中，因为碱土金属氧化物在提供游离氧离子的同时，其阳离子也会破坏玻璃网络，使玻璃的抗析晶性能急剧下降。

从碱土金属氧化物的种类来讲，在相同含量的条件下，BaO比SrO、CaO、MgO提供游离氧的能力更强，对玻璃的抗析晶性能提升更有利。同时，玻璃的密度也要更高一些，这对于在成型过程中条纹的消除是有利的。因此，在本发明中，碱土金属氧化物主要使用BaO，其含量限定为6-20％,优选为8-18％，进一步优选为8-15％。

SrO在玻璃中起到的作用与BaO类似，但其提供自由氧的能力弱于BaO，少量替代BaO时，可以提高玻璃的抗析晶性能和玻璃的化学稳定性。鉴于其原料成本远高于BaO，因此，其含量限定为0-5％，优选为0-3％，进一步优选为不添加。

CaO与MgO在碱土金属氧化物中属于高场强离子，对周围离子有较强烈的聚集作用。在本体系玻璃中，少量加入CaO与MgO可以提升玻璃的化学稳定性和玻璃的成玻性能。若加入量过大，玻璃的抗析晶性能会下降，同时折射率达不到设计预期。因此CaO与MgO的含量分别限定为0-5％，优选为0-3％，进一步优选为不添加。

在本发明中，当BaO、CaO、SrO、MgO的总含量为10-16％时，玻璃的抗析晶性能、透过率最佳。

Li₂O、K₂O、Na₂O属于碱金属氧化物，通常来讲，此类氧化物加入玻璃中，一方面可以起到降低玻璃Tg温度的作用，另一方面可以在玻璃组分中提供更多的自由氧，从而提高玻璃的透过率。但是，过多的碱金属氧化物的加入，会急剧加速玻璃抗析晶性能的恶化，同时在冷却成型时会延长玻璃从液态变为固态的时间，给析晶创造条件，对大口径成型不利。另外，当玻璃中三种碱金属氧化物共存时，在玻璃析晶过程中可以起到互相制约的作用，抗析晶能力较单独使用一种碱金属氧化物或者两种碱金属氧化物好。经过试验确认，各碱金属氧化物在以下描述的含量范围时，玻璃的Tg温度能达到设计要求，同时抗析晶性能，透过率最佳。

在相同含量下，Li₂O在这三种氧化物中降低玻璃Tg温度的能力最强，但如果玻璃中加入过多的Li₂O，一方面会造成玻璃成型粘度变小，抗析晶性能降低，另一方面，玻璃在精密压型过程中易产生污染模具的风险。因此，其含量限定为0-2％,优选为0.2-1％，进一步优选为0.2-0.8％。Na₂O含量限定为0-3％,优选为0.5-2％，进一步优选为0.5-1.5％。K₂O的含量限定为0-2％,优选为0.2-1％，进一步优选为0.2-0.8％。

在本发明中，碱金属氧化物的总含量若超过6％，则抗析晶性能恶化严重，同时料性会变长，不利于大口径厚规格产品的生产；若其总含量低于1.5％，Tg温度则达不到设计要求。因此，Li₂O、K₂O、Na₂O的总含量控制在1.5-6％的范围内。

La₂O₃属于高折射低色散氧化物，是本发明实现高折射性能的主要组分，也是玻璃易于析晶的主要因素。在本体系玻璃中，La₂O₃的含量若低于20％，则达不到设计的折射率；若其含量超过45％,那么玻璃的抗析晶性能会恶化，其料性也会变得较长。因此，La₂O₃的含量为20-45％，优选为22-40％，进一步优选为26-38％。

Nb₂O₅属于高折射高色散氧化物，加入玻璃组分中可以提高玻璃折射率，调节玻璃的阿贝数。Nb₂O₅与La₂O₃共同使用时，能提高玻璃的抗析晶性能。在本体系玻璃中，如果其含量低于5％，玻璃的折射率和阿贝数达不到设计要求。若其含量高于15％，玻璃的抗析晶性能将会急剧下降。因此，Nb₂O₅的含量为5-15％，优选为6-14％，进一步优选为7-13％。

本发明人通过研究发现，一般玻璃系统成分越简单，则在熔体冷却至液相线温度时，化合物各组成部分相互碰撞排列成一定晶格的几率越大，这种玻璃也越容易析晶。在现有技术中，通常采用Ta₂O₅和/或Gd₂O₃来提高玻璃的抗析晶性能。这样一方面会提高玻璃的溶解温度，导致玻璃透过率下降，甚至在玻璃内部产生铂金夹杂物。另一方面，使用Ta₂O₅和/或Gd₂O₃会导致玻璃成本的上升。因此，在本体系玻璃中，不采用价格昂贵的Ta₂O₅、Gd₂O₃来提高玻璃的抗析晶性能，而采用成本较低的Y₂O₃、ZrO₂、TiO₂、WO₃等组分进行组合并进行合理配比，利用其协同关系，可以极大提高抗析晶性能和玻璃的稳定性。与此同时调节玻璃的折射率和阿贝数，并降低玻璃的成本。

Y₂O₃属于高折射低色散氧化物，若含量低于2％，提高抗析晶性能不明显，若超过10％，玻璃抗析晶性能下降。因此，其含量限定为2-10％，优选为3-9％，进一步优选为4-8％。

ZrO₂属于高折射氧化物，加入玻璃中能显著提高玻璃的折射率，同时提高玻璃抗析晶性能和化学稳定性。但是，ZrO₂属于难溶氧化物，加入量过多会显著提高玻璃的融化温度，不仅会降低玻璃的透过率，同时带来产生结石与析晶的风险。因此，其含量限定为2-7％，优选为3-6％，进一步优选为3.5-6％。

TiO₂属于高折射氧化物，加入玻璃中能显著提高玻璃的折射率和色散，同时提高玻璃的抗析晶性能。若其含量低于1％，折射率与色散达不到设计要求，同时提高抗析晶性能不明显。但是，过多的TiO₂加入玻璃会损害玻璃的透过率，并降低玻璃的抗析晶性能。因此，TiO₂的含量限定为1-6.5％，优选为2-6％，进一步优选为3-6％。

进一步的，Ti离子在此类玻璃中存在[TiO₄]和[TiO₆]两种不同的配位结构，在玻璃体系自由氧充足的情况下，Ti离子以[TiO₄]配位结构进入玻璃网络，可以增强玻璃的网络结构和玻璃的抗析晶性能。更为重要的是，在此类含Ti的高折射率镧系玻璃中，Ti在玻璃中的配位结构对短波透过率有极大的影响。当Ti离子以[TiO₄]的配位结构进入玻璃网络时，Ti离子不易受到气氛和熔炼温度的影响，玻璃的短波透过率上升，同时玻璃网络致密度上升，抗析晶能力增强。若Ti离子以[TiO₆]配位结构进入玻璃网络中，作为网络外体存在，其电子外层结构容易受到周围离子的极化作用的影响，同时容易受到熔炼温度和气氛的影响，玻璃的短波透过率会急剧下降。因此，在玻璃组分设计中，要考虑到各组分的合理配比，使TiO₂组分尽量形成[TiO₄]配位结构，从而提高玻璃的短波透过率和抗析晶性能。经过本发明人潜心研究发现，Ti离子的配位结构和玻璃体系中的自由氧数量有关。在本玻璃体系中，B离子、Ti离子有能力获得玻璃体系中的自由氧，同时碱金属，碱土金属是自由氧的主要供给来源。当B离子和Ti离子同时存在于玻璃体系中时，B离子和自由氧的结合能力远大于Ti离子，因此，体系中的自由氧会优先和B离子结合，达到反应平衡后，剩余的自由氧才会和Ti离子结合，形成[TiO₄]配位结构进入玻璃网络。同时，B离子结合自由氧的能力还与玻璃中的SiO₂含量有关，一个[BO₄]结构需要一个硅氧四面体隔离电荷。当体系中没有硅氧四面体隔离时，B离子不会结合自由氧形成[BO₄]四面体。因此，Ti离子在玻璃中的配位结构主要是和氧化硅、氧化硼、碱金属氧化物和碱土金属氧化物有关。换句话说，玻璃中TiO₂的含量对短波透过率的影响主要和上述几种氧化物的含量有密切的协同关系。

经过发明人研究发现，当(Li₂O+Na₂O+K₂O+BaO+SrO+CaO+MgO-SiO₂)/TiO₂的值大于1时，玻璃具有较高的短波透过率。

WO₃也属于易析晶的高折射率高色散氧化物，加入本发明玻璃中可以起到调节折射率、色散以及提高玻璃抗析晶性能的作用。另外，WO₃加入玻璃体系中还可以降低TiO₂的使用量，从而可以提高玻璃的短波透过率。若其含量低于1％，提高抗析晶性能和透过率不明显。若含量高于5％，玻璃的抗析晶性能会下降，同时玻璃的成本会上升，透过率会下降。因此，其含量限定为1-5％，优选为1-4％，进一步优选为2-4％。

进一步的，以上六种氧化物在满足上文规定的组成范围，同时满足(La₂O₃+Nb₂O₅)/(TiO₂+Y₂O₃+WO₃+ZrO₂)的比值大于1时，玻璃抗析晶能力最佳。

Sb₂O₃是一种澄清剂，添加到玻璃中使气泡消除变得更加容易。在本发明中其含量限定为0-1％，优选为0-0.5％，进一步优选为不添加。

下面将描述本发明的光学玻璃的性能：

折射率与阿贝数按照GB/T 7962.1—2010规定方法测试。

400nm波长处内透过率按照GB/T 7962.12-2010规定方法测试。

玻璃的Tg温度按照GB/T 7962.16-2010规定方法测试。

玻璃在压型过程中的抗析晶性能使用以下方法测试：

将实验样品加工为20*20*10mm规格，两面抛光，将样品放入温度为Tg+200℃的析晶炉内保温30分钟，取出冷却后，再对两个大面抛光，根据下表1判断玻璃的析晶性能，A级为最好，E级为最差。

表1：析晶的分级和判断标准

编号	级别	标准
			1	A	无肉眼可见的析晶颗粒
2	B	肉眼可见析晶颗粒，数量少而分散
			3	C	肉眼可见较大分散或者较密集而小的析晶颗粒
4	D	析晶颗粒较大而密集
			5	E	玻璃完全析晶失透

玻璃在冷却浇注阶段的抗析晶能力，检验是否具备大口径成型性能使用以下实验方法测试：

所有实验样品按照0.8L容积进行配料，使用1L容积的铂金坩埚融化原料。待玻璃澄清、均化完成后，将玻璃液的温度降低至1150℃，浇注入长170mm、宽150mm、深75mm的铸铁模具中(模具在浇注之前以550℃保温)，如图1-2所示，其中，模具包括底模1、侧板2、底板3和支柱4几部分组成，支柱4采用耐热铸铁材质。玻璃冷却后放入马弗炉进行退火。退火完毕后取出玻璃，观察玻璃块内部是否有析晶产生，若没有析晶产生，证明该玻璃冷却时抗析晶能力良好，具备厚规格大口径成型的能力。

经过测试，本发明的光学玻璃具有以下性能：折射率在1.81-1.87之间，阿贝数在32-38之间；400nm波长处内透过率(τ400nm)大于87％；Tg温度低于630℃；玻璃抗析晶性能为A级；在上文规定的浇注条件和冷却条件下，玻璃内部无析晶产生。

实施例

为了进一步了解本发明的技术方案，现在将描述本发明光学玻璃的实施例，应该注意到，这些实施例没有限制本发明的范围。

表2-3中显示的光学玻璃(实施例1～20)是通过按照表2-3所示各个实施例的比值称重并混合光学玻璃用普通原料(如氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐等)，将混合原料放置在铂金坩埚中，在1260-1300℃中融化2.5-4小时，并且经澄清、搅拌和均化后，得到没有气泡及不含未溶解物质的均质熔融玻璃，将此熔融玻璃在模具内铸型并退火而成。

表2-3中显示了本发明实施例1～20的组成、折射率(nd)、阿贝数(vd)、400nm波长处内透过率(τ400nm)、Tg温度，Li₂O+K₂O+Na₂O的总含量用K1表示，BaO+CaO+SrO+MgO的总含量用K2表示，(Li₂O+Na₂O+K₂O+BaO+SrO+CaO+MgO-SiO₂)/TiO₂的值用K3表示，(La₂O₃+Nb₂O₅)/(TiO₂+Y₂O₃+WO₃+ZrO₂)的值用K4表示，玻璃的抗析晶性能等级用A表示，在上文规定的浇注条件下，玻璃内部析晶情况用B表示。

表2

表3

Claims

1.镧火石光学玻璃，其特征在于，其重量百分比组成包括：SiO₂ 2-10％、B₂O₃ 12-25％、TiO₂ 1-6.5％、La₂O₃ 20-45％、Y₂O₃ 2-10％、ZrO₂ 2-7％、Nb₂O₅ 5-15％、WO₃ 1-5％、BaO 6-20％。

2.如权利要求1所述的镧火石光学玻璃，其特征在于，还包括：CaO 0-5％、SrO 0-5％、MgO 0-5％、Li₂O 0-2％、K₂O 0-2％、Na₂O 0-3％、Sb₂O₃ 0-1％。

3.如权利要求2所述的镧火石光学玻璃，其特征在于，Li₂O+K₂O+Na₂O的总含量为1.5-6％。

4.如权利要求1所述的镧火石光学玻璃，其特征在于，其中，SiO₂ 3-8％和/或B₂O₃ 14-23％和/或TiO₂ 2-6％和/或La₂O₃ 22-40％和/或Y₂O₃ 3-9％和/或ZrO₂ 3-6％和/或Nb₂O₅ 6-14％和/或WO₃ 1-4％和/或BaO 8-18％和/或CaO 0-3％和/或SrO 0-3％和/或MgO 0-3％和/或Li₂O 0.2-1％和/或K₂O 0.2-1％和/或Na₂O 0.5-2％和/或Sb₂O₃ 0-0.5％。

5.如权利要求1所述的镧火石光学玻璃，其特征在于，其中，SiO₂ 3.5-6.5％和/或B₂O₃16-22％和/或TiO₂ 3-6％和/或La₂O₃ 26-38％和/或Y₂O₃ 4-8％和/或ZrO₂ 3.5-6％和/或Nb₂O₅ 7-13％和/或WO₃ 2-4％和/或BaO 8-15％和/或Li₂O 0.2-0.8％和/或K₂O 0.2-0.8％和/或Na₂O 0.5-1.5％。

6.如权利要求1所述的镧火石光学玻璃，其特征在于，其中，BaO+CaO+SrO+MgO的总含量为10-16％。

7.如权利要求1所述的镧火石光学玻璃，其特征在于，其中，(Li₂O+Na₂O+K₂O+BaO+SrO+CaO+MgO-SiO₂)/TiO₂的值大于1。

8.如权利要求1所述的镧火石光学玻璃，其特征在于，其中，(La₂O₃+Nb₂O₅)/(TiO₂+Y₂O₃+WO₃+ZrO₂)的值大于1。

9.如权利要求1所述的镧火石光学玻璃，其特征在于，其中，所述玻璃的折射率为1.81-1.87，阿贝数为32-38。

10.如权利要求1所述的镧火石光学玻璃，其特征在于，其中，所述玻璃的Tg低于630℃，τ400nm大于87％，抗析晶性能为A级。