CN105949243A - 一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法 - Google Patents
一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105949243A CN105949243A CN201610312037.7A CN201610312037A CN105949243A CN 105949243 A CN105949243 A CN 105949243A CN 201610312037 A CN201610312037 A CN 201610312037A CN 105949243 A CN105949243 A CN 105949243A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- phosphite ester
- solvent
- antioxidant
- organic solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- YGPLZBDXFXBLMZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.OCC(CO)(CO)C(O)(Cl)Cl YGPLZBDXFXBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- FMUYQRFTLHAARI-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=C(O)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 FMUYQRFTLHAARI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 6
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 claims description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 12
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 claims description 11
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract 3
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 28
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- -1 (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol bis-phosphite Chemical compound 0.000 description 3
- OTKRTHJTKZPEAC-UHFFFAOYSA-N P(OP(O)O)(Cl)Cl Chemical compound P(OP(O)O)(Cl)Cl OTKRTHJTKZPEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- FHBZRIUETNRWFT-UHFFFAOYSA-N C[Cl](C)(C)C Chemical compound C[Cl](C)(C)C FHBZRIUETNRWFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010054949 Metaplasia Diseases 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000005844 autocatalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007499 fusion processing Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000005297 material degradation process Methods 0.000 description 1
- 230000015689 metaplastic ossification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004597 plastic additive Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/65746—Esters of oxyacids of phosphorus the molecule containing more than one cyclic phosphorus atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法。包括如下步骤：将季戊四醇和有机溶剂加入到反应器中，于50‑60℃搅拌下，加入催化剂和三氯化磷，并在该温度下反应，缓慢升温100‑120℃，回流反应，得到中间体二氯二亚磷酸季戊四醇酯溶液；将2,4‑二枯基苯酚和有机溶剂加入到上述获得的中间体中，在催化剂的作用下，进行回流反应，减压蒸馏去除有机溶剂，然后向反应体系中加入中和溶剂和中和剂，中和回流反应，粗产物经过滤、重结晶、离心、洗涤、干燥，即得目标产物。本发明所需原料市场供应广泛，价格便宜，具有反应条件温和，控制简单方便，副产物HCl易回收等优点，能够满足企业大规模生产的条件。
Description
技术领域
本发明属于橡塑助剂抗氧剂领域，具体的涉及一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法。
背景技术
抗氧剂是有效降低塑料材料自氧化反应速度、延缓塑料材料老化降解的塑料助剂，在塑料的聚合、造粒、储存和加工等阶段，均有抗氧剂的应用。亚磷酸酯类抗氧剂是一种多功能性辅助抗氧剂，因其具有能将氢过氧化物分解、抑制其自动催化、与主抗氧剂的协同作用良好等优点而被广泛应用于各种塑料产品的加工过程中。季戊四醇双亚磷酸酯类抗氧剂是指以季戊四醇为骨架，以三价磷为官能团构成的一类抗氧剂。
抗氧剂9228(学名为二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯)是一种新型的季戊四醇双亚磷酸酯类化合物，它可以取代常规的小分子量亚磷酸酯类抗氧剂，是能够满足高温加工、高色质要求的亚磷酸酯新结构和高效的受阻酚/亚磷酸酯复合抗氧剂新品种。由于其具有优越的水解稳定性、耐高温性、抗水解性、抗挥发性和加工热稳定性而日益受到行业瞩目。抗氧剂9228也已愈来愈广泛地应用于加工温度更高的特种工程塑料，如聚砜、聚醚砜、液晶聚合物(LCP)等体系，有效地改善提高其高温熔融加工热稳定性、抗变色性及熔体流变稳定性。目前，抗氧剂9228已被Dover化工公司垄断生产，打破外国企业的垄断技术，实现抗氧剂9228的国内工业化生产已迫在眉睫。
发明内容
本发明根据二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯的结构特点，提供一种操作简单，收率和纯度高，产品性能优异的合成抗氧剂9228的路线，使其能够在国内实现工业化生产。
本发明所采用的技术方案如下：一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法，包括如下步骤：
1)将季戊四醇和有机溶剂加入到反应器中，于50℃-60℃，搅拌下，加入催化剂和三氯化磷，并在50℃-60℃下反应2-3h，缓慢升温至100-120℃，回流反应2-3h，得到中间体二氯二亚磷酸季戊四醇酯溶液；
2)将2,4-二枯基苯酚和有机溶剂加入到步骤1)获得的中间体二氯二亚磷酸季戊四醇酯溶液中，在催化剂的作用下，于100-120℃下回流反应4-7h，减压蒸馏去除有机溶剂，然后向反应体系加入中和溶剂和中和剂，于100-120℃下，中和回流反应0.5-1h，粗产物经过滤、重结晶、离心、洗涤、干燥，即得目标产物。
优选的，按摩尔比，季戊四醇:三氯化磷＝1:1.1-1.3。更优选的，季戊四醇:三氯化磷＝＝1:1.1。
优选的，所述的催化剂为三乙胺、二正丁胺、三乙醇胺、N,N-二甲基甲酰胺或四甲基氯化铵中的一种或二种以上的混合。更优选的，所述的催化剂为三乙胺。
优选的，所述的有机溶剂为甲苯或二甲苯。更优选的，所述的有机溶剂为甲苯。
优选的，按摩尔比，2,4-二枯基苯酚:季戊四醇＝1:1.0-1.5。
优选的，步骤2)中，所述的中和溶剂是甲苯或二甲苯，中和剂为二正丁胺。
优选的，步骤2)中，所述重结晶中，结晶溶剂为烷烃或低级醇类溶剂。更优选的，所述的低级醇类溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇。
本发明的反应过程如下：
1)生成中间体二氯二亚磷酸季戊四醇酯的反应方程式为：
2)合成产物二(2.4二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯的化学反应方程式为：
本发明的有益效果是：采用本发明的方法，制备的亚磷酸酯类抗氧剂9228经HPLC测定其纯度≥99％，收率可达80％以上，主要杂质为2,4-二枯基苯酚。本发明制备的亚磷酸酯类抗氧剂9228所需的三种主要原料市场供应广泛且价格比较便宜，具有反应条件温和，容易进行，控制简单方便，副产物HCl容易回收等优点，适合工业化生成。
具体实施方式
实施例1一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法
1)向装有搅拌桨、回流冷凝管、温度计及氯化氢吸收装置的反应器中，加入季戊四醇5g，甲苯60ml，在50℃，搅拌下，加入三乙胺0.5g，三氯化磷11.1g，在50℃下反应2h，然后缓慢升温至110℃，回流反应2h，得到中间体二氯二亚磷酸季戊四醇酯溶液。
2)将含有25.5g 2,4-二枯基苯酚的甲苯溶液40ml滴加到上述制备的中间体二氯二亚磷酸季戊四醇酯溶液中，滴加时间0.5h，滴加完毕后，在三乙胺的作用下，于100℃-120℃下，回流反应5h。反应结束后，减压蒸馏回收反应溶剂甲苯，然后加入中和甲苯120ml与中和剂二正丁胺1g，升温至100℃中和反应0.5h，使体系PH＝8左右，热过滤，滤除体系中的盐类物质，再次减压蒸馏回收中和溶剂甲苯，粗产物加入结晶溶剂甲醇150ml进行重结晶，离心、洗涤干燥，得到白色粉状产品，即为抗氧剂9228，收率为80.5％。
如表1所示：产物经过数字熔点仪检测，熔点229.9-230.8℃，经HPLC检测，抗氧剂9228主含量达99.3％。
经过红外光谱检测，在1227cm-1出现P-O-苯环的振动吸收峰(1 240～1190cm-1)；1016cm-1出现P-O-C键的振动吸收峰(1050～1030cm-1)；有芳环上C＝C键吸收峰(1500～1600cm- 1)；2957cm-1出现-CH3，-CH2的伸缩和弯曲振动峰；1495cm-1为苯环骨架振动吸收峰；与目的产物结构中的主要基团红外特征吸收峰一致。
实施例2一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法
1)向装有搅拌桨、回流冷凝管、温度计及氯化氢吸收装置的反应器中，加入季戊四醇5g，甲苯60ml，在50℃，搅拌下，加入三乙胺0.5g，三氯化磷11.1g，在50℃下反应2h，然后缓慢升温至110℃，加热回流反应2h，得到中间体二氯二亚磷酸季戊四醇酯溶液。
2)将含有25.5g 2,4-二枯基苯酚的甲苯溶液40ml滴加到上述制备的中间体二氯二亚磷酸季戊四醇酯溶液中，滴加时间0.5h，滴加完毕后，在三乙胺的作用下，于100℃-120℃下，回流反应4h。反应结束后，减压蒸馏回收反应溶剂甲苯，然后加入中和甲苯120ml与中和剂二正丁胺1g，升温至100℃中和反应0.5h，使体系PH＝8左右，热过滤，滤除体系中的盐类物质，再次减压蒸馏回收中和溶剂甲苯，粗产物加入结晶溶剂甲醇150ml进行重结晶，离心、洗涤干燥，得到白色粉状产品，即为抗氧剂9228，收率为78.0％。
如表1所示：产物经过数字熔点仪检测，熔点225.4-236.7℃；经HPLC检测，产物主含量达99.2％。
经过红外光谱检测，在1227cm-1出现P-O-苯环的振动吸收峰(1 240～1190cm-1)；1016cm-1出现P-O-C键的振动吸收峰(1050～1030cm-1)；有芳环上C＝C键吸收峰(1500～1600cm- 1)；2957cm-1出现-CH3，-CH2的伸缩和弯曲振动峰；1495cm-1为苯环骨架振动吸收峰；与目的产物结构中的主要基团红外特征吸收峰一致。
实施例3一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法
1)向装有搅拌桨、回流冷凝管、温度计及氯化氢吸收装置的反应器中，加入季戊四醇5g，甲苯60ml，在50℃，搅拌下，加入三乙胺0.5g，三氯化磷11.1g，在50℃下反应2h，然后缓慢升温至110℃，加热回流反应2h，得到中间体二氯二亚磷酸季戊四醇酯溶液。
2)将含有25.5g 2,4-二枯基苯酚的甲苯溶液40ml滴加到上述制备的中间体二氯二亚磷酸季戊四醇酯溶液中，滴加时间0.5h，滴加完毕后，在三乙胺的作用下，于100℃-120℃下，回流反应6h。反应结束后，减压蒸馏回收反应溶剂甲苯，然后加入中和甲苯120ml与中和剂二正丁胺1g，升温至100℃中和反应0.5h，使体系PH＝8左右，热过滤，滤除体系中的盐类物质，再次减压蒸馏回收中和溶剂甲苯，粗产物加入结晶溶剂甲醇150ml进行重结晶，离心、洗涤干燥，得到白色粉状产品，即为抗氧剂9228，收率为82.4％。
如表1所示：产物经过数字熔点仪检测，熔点226.7-228.8℃；产物经HPLC检测，产物主含量达99.3％。
经过红外光谱检测，在1227cm-1出现P-O-苯环的振动吸收峰(1 240～1190cm-1)；1016cm-1出现P-O-C键的振动吸收峰(1050～1030cm-1)；有芳环上C＝C键吸收峰(1500～1600cm- 1)；2957cm-1出现-CH3，-CH2的伸缩和弯曲振动峰；1495cm-1为苯环骨架振动吸收峰；与目的产物结构中的主要基团红外特征吸收峰一致。
表1实验结果数据表
实施例4一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法
方法同实施例1，只是改变催化剂，结果如表2
表2
以上通过具体的实施示例进一步说明本发明，这些实施示例仅仅是用于更详细具体地说明之用，而不用于以任何形式限制本发明。本领域技术人员清楚，在实施例中，如未特殊说明，本发明所选用的原料和操作方法是本领域公知的。
Claims (8)
1.一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)将季戊四醇和有机溶剂加入到反应器中，于50℃-60℃，搅拌下，加入催化剂和三氯化磷，并在50℃-60℃下反应2-3h，缓慢升温至100-120℃，回流反应2-3h，得到中间体二氯二亚磷酸季戊四醇酯溶液；
2)将2,4-二枯基苯酚和有机溶剂加入到步骤1)获得的中间体二氯二亚磷酸季戊四醇酯溶液中，在催化剂的作用下，于100-120℃回流反应4-7h，减压蒸馏去除有机溶剂，然后向反应体系加入中和溶剂和中和剂，于100-120℃下，中和反应0.5-1h，粗产物经过滤、重结晶、离心、洗涤、干燥，即得目标产物。
2.根据权利要求1所述的一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法，其特征在于：按摩尔比，季戊四醇:三氯化磷＝1:1.1-1.3。
3.根据权利要求1或2所述的一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为三乙胺、二正丁胺、三乙醇胺、N,N-二甲基甲酰胺或四甲基氯化铵中的一种或二种以上的混合。
4.根据权利要求1或2所述的一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为甲苯或二甲苯。
5.根据权利要求1或2所述的一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法，其特征在于：按摩尔比，2,4-二枯基苯酚:季戊四醇＝1:1.0-1.5。
6.根据权利要求1或2所述的一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法，其特征在于：步骤2)中，所述的中和溶剂是甲苯或二甲苯，中和剂为二正丁胺。
7.根据权利要求1或2所述的一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法，其特征在于：步骤2)中，所述重结晶中，结晶溶剂为烷烃或低级醇类溶剂。
8.根据权利要求7所述的一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法，其特征在于：所述的低级醇类溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610312037.7A CN105949243B (zh) | 2016-05-12 | 2016-05-12 | 一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610312037.7A CN105949243B (zh) | 2016-05-12 | 2016-05-12 | 一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105949243A true CN105949243A (zh) | 2016-09-21 |
| CN105949243B CN105949243B (zh) | 2018-11-06 |
Family
ID=56912592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610312037.7A Active CN105949243B (zh) | 2016-05-12 | 2016-05-12 | 一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105949243B (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106588991A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-04-26 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 一种双（2,4‑二枯基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯抗氧剂的制备方法 |
| CN107573373A (zh) * | 2017-09-18 | 2018-01-12 | 上海石化西尼尔化工科技有限公司 | 一种液体亚磷酸酯抗氧剂的制备方法 |
| CN107652467A (zh) * | 2017-09-18 | 2018-02-02 | 上海石化西尼尔化工科技有限公司 | 一种复合型亚磷酸酯抗氧剂的制备方法 |
| CN108047273A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-05-18 | 西尼尔（江西）化工科技有限公司 | 液体亚磷酸酯类化合物的制备方法及应用 |
| CN108707167A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-10-26 | 营口风光新材料股份有限公司 | 一种耐高温抗氧剂s-9228的合成方法 |
| CN109232652A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-01-18 | 锦州英诺威科技服务有限公司 | 一种双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的制备方法 |
| CN111320851A (zh) * | 2018-12-14 | 2020-06-23 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 稳定聚碳酸酯的抗氧化剂 |
| CN111747986A (zh) * | 2020-07-09 | 2020-10-09 | 上海石化西尼尔化工科技有限公司 | 一种新型耐高温亚磷酸酯抗氧剂st-636及其制备方法和应用 |
| CN115974924A (zh) * | 2022-12-09 | 2023-04-18 | 浙江万盛股份有限公司 | 亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6-二叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5364895A (en) * | 1993-01-20 | 1994-11-15 | Dover Chemical Corp. | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites |
| EP0680486B1 (en) * | 1993-01-20 | 1999-03-24 | Dover Chemical Corporation | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites |
| CN1884291A (zh) * | 2005-06-22 | 2006-12-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备二－2,4－二枯基苯基季戊四醇双亚磷酸酯的方法 |
| US20110021839A1 (en) * | 2009-07-24 | 2011-01-27 | Dover Chemical Corporation | Phase transfer catalyst for synthesis of pentaerythritol diphosphites |
| CN105085573A (zh) * | 2014-05-14 | 2015-11-25 | 奇钛科技股份有限公司 | 螺环双亚磷酸酯系化合物及其应用 |
-
2016
- 2016-05-12 CN CN201610312037.7A patent/CN105949243B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5364895A (en) * | 1993-01-20 | 1994-11-15 | Dover Chemical Corp. | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites |
| EP0680486B1 (en) * | 1993-01-20 | 1999-03-24 | Dover Chemical Corporation | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites |
| CN1884291A (zh) * | 2005-06-22 | 2006-12-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备二－2,4－二枯基苯基季戊四醇双亚磷酸酯的方法 |
| US20110021839A1 (en) * | 2009-07-24 | 2011-01-27 | Dover Chemical Corporation | Phase transfer catalyst for synthesis of pentaerythritol diphosphites |
| CN105085573A (zh) * | 2014-05-14 | 2015-11-25 | 奇钛科技股份有限公司 | 螺环双亚磷酸酯系化合物及其应用 |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106588991A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-04-26 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 一种双（2,4‑二枯基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯抗氧剂的制备方法 |
| CN107573373A (zh) * | 2017-09-18 | 2018-01-12 | 上海石化西尼尔化工科技有限公司 | 一种液体亚磷酸酯抗氧剂的制备方法 |
| CN107652467A (zh) * | 2017-09-18 | 2018-02-02 | 上海石化西尼尔化工科技有限公司 | 一种复合型亚磷酸酯抗氧剂的制备方法 |
| CN108047273A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-05-18 | 西尼尔（江西）化工科技有限公司 | 液体亚磷酸酯类化合物的制备方法及应用 |
| CN108707167A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-10-26 | 营口风光新材料股份有限公司 | 一种耐高温抗氧剂s-9228的合成方法 |
| CN108707167B (zh) * | 2018-07-05 | 2021-01-01 | 营口风光新材料股份有限公司 | 一种耐高温抗氧剂s-9228的合成方法 |
| CN109232652A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-01-18 | 锦州英诺威科技服务有限公司 | 一种双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的制备方法 |
| CN109232652B (zh) * | 2018-11-16 | 2021-05-04 | 锦州英诺威科技服务有限公司 | 一种双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的制备方法 |
| CN111320851A (zh) * | 2018-12-14 | 2020-06-23 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 稳定聚碳酸酯的抗氧化剂 |
| CN111747986A (zh) * | 2020-07-09 | 2020-10-09 | 上海石化西尼尔化工科技有限公司 | 一种新型耐高温亚磷酸酯抗氧剂st-636及其制备方法和应用 |
| CN115974924A (zh) * | 2022-12-09 | 2023-04-18 | 浙江万盛股份有限公司 | 亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6-二叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法 |
| CN115974924B (zh) * | 2022-12-09 | 2024-04-16 | 浙江万盛股份有限公司 | 亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6-二叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105949243B (zh) | 2018-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105949243A (zh) | 一种亚磷酸酯类抗氧剂9228的制备方法 | |
| CN102775364B (zh) | 一种交联剂三烯丙基异氰尿酸酯的制备方法 | |
| CN112876509B (zh) | 一种生物基阻燃厚朴酚环氧单体及制备方法和在阻燃环氧树脂中的应用 | |
| CN110156811B (zh) | 一种季戊四醇双环硫酸酯的合成制备方法 | |
| CN104003894B (zh) | N-乙酰-β-氯-L-丙氨酸甲酯的制备方法 | |
| CN102030770A (zh) | 一种芳香硼酸酯化合物的制备方法 | |
| JP2015003875A (ja) | リン系化合物及びその製造方法 | |
| CN102952143A (zh) | 一种四苯基卟吩的制备方法 | |
| CN101735827B (zh) | 一种无卤芳基磷腈阻燃剂及其制备方法 | |
| CN103058984A (zh) | 西瓜酮的合成方法 | |
| WO2008071214A1 (en) | Production of tris (2,4,6-tribromophenoxy-1,3,5-triazine) | |
| CN102775443A (zh) | 毒死蜱的合成方法 | |
| CN112661710B (zh) | 抗氧化剂1790的合成方法 | |
| CN108707167B (zh) | 一种耐高温抗氧剂s-9228的合成方法 | |
| CN104860990A (zh) | 一种亚磷酸酯类抗氧剂p-epq的制备方法 | |
| CN115304638A (zh) | 4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法 | |
| CN104017022B (zh) | 一种亚磷酸酯抗氧剂的制备方法 | |
| CN108047273A (zh) | 液体亚磷酸酯类化合物的制备方法及应用 | |
| CN108299496B (zh) | 含有亚磷酸有机酯抗氧剂及合成方法 | |
| CN112225681A (zh) | 一种2，4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的制备方法 | |
| JP2006001888A (ja) | イソシアヌル酸化合物 | |
| CN112110956B (zh) | 一种亚磷酸三-(3,5,6-三氯吡啶)酯的合成方法 | |
| CN102123996A (zh) | 获得丙交酯的方法 | |
| CN103319533A (zh) | 磷系阻燃剂2-(二苯基膦酰)-1,4-苯二酚的环保制备方法 | |
| CN115043875B (zh) | 一种双亚磷酸酯类抗氧剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 115005 Zhenjiang Town, Lunan District, Yingkou, Liaoning Applicant after: Yingkou scenery new material Limited by Share Ltd Address before: 115005 Jiangjia village, old border district, Yingkou, Liaoning 519 Applicant before: Yingkou Viewchem Co., Ltd. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |