CN105925004B - 一种氟硼吡咯里嗪荧光染料及其合成方法 - Google Patents
一种氟硼吡咯里嗪荧光染料及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105925004B CN105925004B CN201610288887.8A CN201610288887A CN105925004B CN 105925004 B CN105925004 B CN 105925004B CN 201610288887 A CN201610288887 A CN 201610288887A CN 105925004 B CN105925004 B CN 105925004B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- pyrrolizine
- taken
- fluorescent dye
- toluene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- WCAYRKIOKGJMHZ-UHFFFAOYSA-N C1C=CN2C=CC=C12.[B].[F] Chemical compound C1C=CN2C=CC=C12.[B].[F] WCAYRKIOKGJMHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title abstract description 6
- ZSKGQVFRTSEPJT-UHFFFAOYSA-N pyrrole-2-carboxaldehyde Chemical class O=CC1=CC=CN1 ZSKGQVFRTSEPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 111
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 32
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 29
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 claims description 23
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 22
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 22
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- FLHJIAFUWHPJRT-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethylindole Chemical class C1=CC=C2C(C)(C)C(C)=NC2=C1 FLHJIAFUWHPJRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride etherate Substances FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- JFNWATIZEGZGSY-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylethanamine;trifluoroborane Chemical compound FB(F)F.CCN(CC)CC JFNWATIZEGZGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- VMDDSJXYVPDVLK-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethyl-1h-indole Chemical class C1=CC(C)=C2C(C)=C(C)NC2=C1 VMDDSJXYVPDVLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000002265 electronic spectrum Methods 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 15
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 15
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 0 C*1C(C(*(CC=C2)C2=C2)=C2C(C2(C)C)=*(C)c3c2cc(cccc2)c2c3)=CC=C1 Chemical compound C*1C(C(*(CC=C2)C2=C2)=C2C(C2(C)C)=*(C)c3c2cc(cccc2)c2c3)=CC=C1 0.000 description 2
- -1 boron pyrrolizine Chemical compound 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- VFDUORVPOICLIS-UHFFFAOYSA-N 5,5,6-trimethylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CC1C=CC=CC1(C)C VFDUORVPOICLIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFWPGRUORDUSPO-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-2,3,3-trimethylindole Chemical class COC1=CC=C2C(C)(C)C(C)=NC2=C1 IFWPGRUORDUSPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYLYICCURUZUKQ-UHFFFAOYSA-O CC1(C)C(c2c(-c3ccc[n]3B(F)F)[n](CC=C3)c3c2)=[NH+]c2c1cccc2 Chemical compound CC1(C)C(c2c(-c3ccc[n]3B(F)F)[n](CC=C3)c3c2)=[NH+]c2c1cccc2 BYLYICCURUZUKQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 230000003556 anti-epileptic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 1
- 239000001961 anticonvulsive agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000011953 bioanalysis Methods 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 238000012921 fluorescence analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006049 ring expansion reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
- C09K2211/1055—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with other heteroatoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
本发明属于有机化工技术领域，特别是一种氟硼吡咯里嗪荧光染料，所述染料化学结构式为：其中，取代基R1和R2为氢或烷基或酯基或硝基或腈基或烷氧基或卤素或芳基及其他共轭体系，取代基位置、个数以及共轭位置不固定。合成方法为以2,3,3‑三甲基吲哚衍生物与2‑甲酰基吡咯衍生物在有机催化剂作用下经缩合和配位反应，得到的一类新型氟硼吡咯里嗪类荧光化合物，关键点在于步骤少、产率高的合成新方法，又因其电子光谱性质较好，有利于在生物体内的应用。
Description
技术领域
本发明涉及有机化工技术领域，特别是一种氟硼吡咯里嗪荧光染料及其合成方法。
背景技术
为了满足日新月异的生物分析应用对荧光染料的需求，研究开发出具有更多良好荧光光谱性能的新型荧光材料，是荧光分析技术发展的关键和核心。目前比较常见的BODIPY类荧光染料的发射团是六元环，其特点是具有较高的荧光量子产率和良好的摩尔消光系数，六元环的BODIPY的斯托克斯位移较小(<50nm)，导致其在生物体内的应用受到限制。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种氟硼吡咯里嗪荧光染料及其合成方法。
本发明的技术方案如下：
一种氟硼吡咯里嗪荧光染料，所述染料化学结构式为：
其中，取代基R1和R2为氢或烷基或酯基或硝基或腈基或烷氧基或卤素或芳基及其他共轭体系，取代基位置、个数以及共轭位置不固定。
合成所述的氟硼吡咯里嗪荧光染料的方法，所述方法包括以下合成路径：
所述方法包括以下步骤：
1)在室温下向反应瓶中加入化合物1，甲苯，化合物2，有机酸，边搅拌边缓慢滴加有机碱，升温回流，得到固体化合物；
所述化合物1为2,3,3-三甲基吲哚衍生物，所述化合物2为2-甲酰基吡咯衍生物；
2)将所述步骤1)中的固体化合物纯化得到黄色固体化合物3；
3)向所述步骤2)的化合物3中加入甲苯，三乙胺，缓慢的滴加三氟化硼乙醚络合物，搅拌回流，进行过滤纯化得到化合物4；
完成氟硼吡咯里嗪荧光染料的合成。
所述步骤1)化合物1与化合物2的投料比为1:1-100。改变投料比，化合物3的收率有很大提高。
所述步骤1)有机酸为冰乙酸，所述步骤1)有机碱为三乙胺。若为其他有机酸或者有机碱，反应不发生或者收率很低。
所述步骤1)投料的顺序为化合物1，化合物2，甲苯，有机酸，有机碱。如果其他的加料顺序会使反应体系升温剧烈，不易于反应底物的拓展。
所述步骤1)回流条件为升温至120℃，回流2-18小时。达到回流温度，反应才能顺利进行，否则反应不充分，收率低，反应时间长。
所述步骤3)化合物3与三氟化硼乙醚络合物的投料比为1:1-100。改变投料比，化合物4的收率有很大提高，投料比的范围也较大，有利于精细化学品的生产。
所述步骤3)投料的顺序为化合物3，甲苯，三乙胺，三氟化硼乙醚。此投料顺序，使反应能够顺利进行，三氟化硼乙醚最后加入，有利于减少空气中三氟化硼乙醚的挥发，减少对操作人员的伤害。
所述步骤3)搅拌回流条件为加热到120℃，反应时间为0.5-8h。此回流温度使反应时间大大缩短，根据底物的不同，需要反应时间在0.5-8h。
本发明有益效果如下：
1、本发明为以2,3,3-三甲基吲哚衍生物与2-甲酰基吡咯衍生物在有机催化剂作用下经缩合和配位反应，通过设计将六元环扩环成七元环，得到的氟硼吡咯里嗪类荧光化合物，其斯托克斯位移较大(>70nm)，有利于在生物体内的应用；
2、本发明合成一类与传统BODIPY类荧光染料不同的新型氟硼吡咯里嗪类荧光染料，提供了一种产率高步骤少的合成新方法。
3、本发明合成了一类氟硼吡咯里嗪类化合物，此类化合物在抗肿瘤，抗癫痫，抗病毒等领域内有较广泛的研究与应用。
附图说明
图1：本发明氟硼吡咯里嗪荧光染料的化学结构式；
图2：本发明氟硼吡咯里嗪荧光染料合成路径图。
具体实施方式
下面结合实施例来进一步说明本发明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
实施例1
取2,3,3-三甲基吲哚1 1.44g(9.00mmol)，称取2-甲酰基吡咯0.86g(9.00mmol)，量取甲苯溶液0.15L，取有机酸0.24mL，有机碱0.30mL混合后加热搅拌，于120℃回流2小时，旋干后过滤纯化得到黄色的化合物3。取上述化合物3 1.20g(5mmol)，取35mL甲苯溶液，1.00mL三乙胺，在电磁搅拌下搅拌，温度上升到120℃滴加三氟化硼乙醚溶液0.75mL(6.25mmol)，冷凝回流0.5小时，TLC点板检测，将产物水洗，萃取，干燥，旋蒸，过滤纯化得到化合物4：
实施例2
取2,3,3-三甲基吲哚1 1.44g(9.00mmol)，称取2-甲酰基吡咯3.44g(36.00mmol)，量取甲苯溶液0.15L，取有机酸0.24mL，有机碱0.30mL混合后加热搅拌，于120℃回流8小时，旋干后过滤纯化得到黄色的化合物3。取上述化合物3 1.20g(5mmol)，取35mL甲苯溶液，1.00mL三乙胺，在电磁搅拌下搅拌，温度上升到120℃滴加三氟化硼乙醚溶液0.75mL(6.25mmol)，冷凝回流0.5小时，TLC点板检测，将产物水洗，萃取，干燥，旋蒸，过滤纯化得到化合物4：
实施例3
取2,3,3-三甲基吲哚1 1.44g(9.00mmol)，称取2-甲酰基吡咯28.50g(0.30mmol)，量取甲苯溶液0.15L，取有机酸0.24mL，有机碱0.30mL混合后加热搅拌，于120℃回流8小时，旋干后过滤纯化得到黄色的化合物3。取上述化合物3 1.20g(5mmol)，取35mL甲苯溶液，1.00mL三乙胺，在电磁搅拌下搅拌，温度上升到120℃滴加三氟化硼乙醚溶液0.75mL(6.25mmol)，冷凝回流0.5小时，TLC点板检测，将产物水洗，萃取，干燥，旋蒸，过滤纯化得到化合物4：
实施例4
取2,3,3-三甲基吲哚1 1.44g(9.00mmol)，称取2-甲酰基吡咯0.86g(9.00mmol)，量取甲苯溶液0.15L，取有机酸2.40mL，有机碱3.00mL混合后加热搅拌，于120℃回流2小时，旋干后过滤纯化得到黄色的化合物3。取上述化合物3 1.20g(5.00mmol)，取35mL甲苯溶液，1.00mL三乙胺，在电磁搅拌下搅拌，温度上升到120℃滴加三氟化硼乙醚溶液0.75mL(6.25mmol)，冷凝回流0.5小时，TLC点板检测，将产物水洗，萃取，干燥，旋蒸，过滤纯化得到化合物4：
实施例5
取2,3,3-三甲基吲哚1 1.44g(9.00mmol)，称取2-甲酰基吡咯0.86g(9.00mmol)，量取甲苯溶液0.15L，取有机酸0.24mL，有机碱0.30mL混合后加热搅拌，于120℃回流2小时，旋干后过滤纯化得到黄色的化合物3。取上述化合物3 1.20g(5.00mmol)，取35mL甲苯溶液，2.80mL三乙胺，在电磁搅拌下搅拌，温度上升到120℃滴加三氟化硼乙醚溶液2.10mL(17.50mmol)，冷凝回流0.5小时，TLC点板检测，将产物水洗，萃取，干燥，旋蒸，过滤纯化得到化合物4：
实施例6
取2,3,3-三甲基吲哚1 1.44g(9.00mmol)，称取2-甲酰基吡咯0.86g(9.00mmol)，量取甲苯溶液0.15L，取有机酸0.24mL，有机碱0.30mL混合后加热搅拌，于120℃回流2小时，旋干后过滤纯化得到黄色的化合物3。取上述化合物3 1.20g(5.00mmol)，取35mL甲苯溶液，2.80mL三乙胺，在电磁搅拌下搅拌，温度上升到120℃滴加三氟化硼乙醚溶液2.10mL(17.50mmol)，冷凝回流8小时，TLC点板检测，将产物水洗，萃取，干燥，旋蒸，过滤纯化得到化合物4：
实施例7
取化合物1 1.44g(9.0mmol)，称取2-甲酰基吡咯14.250g(150mmol)，量取甲苯溶液150ml，取有机酸0.24ml，有机碱0.3ml混合后加热搅拌，与130℃回流2小时，TLC点板检测，旋干后过滤纯化得到化合物lyj-2。取上述化合物lyj-2 1.2g(5mmol)，取35ml甲苯溶液，2.8ml三乙胺,在电磁搅拌下搅拌，温度上升到120℃滴加三氟化硼乙醚溶液2.1ml(17.5mmol)，冷凝回流20min，TLC点板检测。将产物水洗，萃取，干燥，旋蒸。过滤纯化得到化合物lyj-3：
实施例8
取2,3,3-三甲基吲哚1 1.44g(9.00mmol)，称取2-甲酰基吡咯0.86g(9.00mmol)，量取甲苯溶液0.15L，取有机酸0.24mL，有机碱0.30mL混合后加热搅拌，于120℃回流2小时，旋干后过滤纯化得到黄色的化合物3。取上述化合物3 1.20g(5mmol)，取35mL甲苯溶液，2.80mL三乙胺，在电磁搅拌下搅拌，温度上升到120℃滴加三氟化硼乙醚溶液2.10mL(17.50mmol)，冷凝回流0.5小时，TLC点板检测，将产物水洗，萃取，干燥，旋蒸，过滤纯化得到化合物4：
实施例9
取2,3,3-三甲基吲哚1 1.44g(9.00mmol)，称取2-甲酰基吡咯0.86g(9.00mmol)，量取甲苯溶液0.15L，取有机酸0.24mL，有机碱0.30mL混合后加热搅拌，于120℃回流2小时，旋干后过滤纯化得到黄色的化合物3。取上述化合物3 1.20g(5mmol)，取35mL甲苯溶液，14.00mL三乙胺，在电磁搅拌下搅拌，温度上升到120℃滴加三氟化硼乙醚溶液10.50mL(87.50mmol)，冷凝回流0.5小时，TLC点板检测，将产物水洗，萃取，干燥，旋蒸，过滤纯化得到化合物4：
实施例10
取2,3,3-三甲基-7-溴吲哚1 2.13g(9.00mmol)，称取2-甲酰基吡咯1.72g(18.0mmol)，量取甲苯溶液0.15L，取有机酸0.24mL，有机碱0.30mL混合后加热搅拌，于120℃回流2小时，旋干后过滤纯化得到黄色的化合物3。取上述化合物3 1.56g(4.00mmol)，取35mL甲苯溶液，2.80mL三乙胺，在电磁搅拌下搅拌，温度上升到120℃滴加三氟化硼乙醚溶液2.10mL(17.50mmol)，冷凝回流5小时，TLC点板检测，将产物水洗，萃取，干燥，旋蒸，过滤纯化得到化合物4：
实施例11
取2,3,3-三甲基苯并吲哚1 1.88g(9.00mmol)，称取2-甲酰基吡咯1.72g(18.0mmol)，量取甲苯溶液0.15L，取有机酸0.24mL，有机碱0.30mL混合后加热搅拌，于120℃回流2小时，旋干后过滤纯化得到黄色的化合物3。取上述化合物3 1.63g(4.50mmol)，取35mL甲苯溶液，2.80mL三乙胺，在电磁搅拌下搅拌，温度上升到120℃滴加三氟化硼乙醚溶液2.10mL(17.50mmol)，冷凝回流5小时，TLC点板检测，将产物水洗，萃取，干燥，旋蒸，过滤纯化得到化合物4：
实施例12
取2,3,3-三甲基吲哚1 2.13g(9.00mmol)，称取2-甲酰基-4-对甲基苯基吡咯3.33g(18.0mmol)，量取甲苯溶液0.15L，取有机酸0.24mL，有机碱0.30mL混合后加热搅拌，于120℃回流2小时，旋干后过滤纯化得到黄色的化合物3。取上述化合物3 1.55g(3.50mmol)，取35mL甲苯溶液，2.80mL三乙胺，在电磁搅拌下搅拌，温度上升到120℃滴加三氟化硼乙醚溶液2.10mL(17.50mmol)，冷凝回流5小时，TLC点板检测，将产物水洗，萃取，干燥，旋蒸，过滤纯化得到化合物4：
实施例13
取2,3,3-三甲基吲哚1 2.13g(9.00mmol)，称取2-甲酰基-3-溴4-甲氧甲酰基吡咯4.14g(18.0mmol)，量取甲苯溶液0.15L，取有机酸0.24mL，有机碱0.30mL混合后加热搅拌，于120℃回流2小时，旋干后过滤纯化得到黄色的化合物3。取上述化合物3 2.62g(4.50mmol)，取35mL甲苯溶液，2.80mL三乙胺，在电磁搅拌下搅拌，温度上升到120℃滴加三氟化硼乙醚溶液2.10mL(17.50mmol)，冷凝回流5小时，TLC点板检测，将产物水洗，萃取，干燥，旋蒸，过滤纯化得到化合物4：
实施例14
取2,3,3-三甲基吲哚1 2.13g(9.00mmol)，称取2-甲酰基-苯并吡咯2.61g(18.0mmol)，量取甲苯溶液0.15L，取有机酸0.24mL，有机碱0.30mL混合后加热搅拌，于120℃回流2小时，旋干后过滤纯化得到黄色的化合物3。取上述化合物3 1.86g(4.50mmol)，取35mL甲苯溶液，2.80mL三乙胺，在电磁搅拌下搅拌，温度上升到120℃滴加三氟化硼乙醚溶液2.10mL(17.50mmol)，冷凝回流5小时，TLC点板检测，将产物水洗，萃取，干燥，旋蒸，过滤纯化得到化合物4：
实施例15
取2,3,3-三甲基-6-甲氧基吲哚1 1.70g(9.00mmol)，称取2-甲酰基-苯并吡咯2.61g(18.0mmol)，量取甲苯溶液0.15L，取有机酸0.24mL，有机碱0.30mL混合后加热搅拌，于120℃回流2小时，旋干后过滤纯化得到黄色的化合物3。取上述化合物3 1.99g(4.50mmol)，取35mL甲苯溶液，2.80mL三乙胺，在电磁搅拌下搅拌，温度上升到120℃滴加三氟化硼乙醚溶液2.10mL(17.50mmol)，冷凝回流8小时，TLC点板检测，将产物水洗，萃取，干燥，旋蒸，过滤纯化得到化合物4：
上述的实施例仅为本发明的优选技术方案，而不应视为对于本发明的限制，本申请中的实施例及实施例中的特征在不冲突的情况下，可以相互任意组合。本发明的保护范围应以权利要求记载的技术方案，包括权利要求记载的技术方案中技术特征的等同替换方案为保护范围。即在此范围内的等同替换改进，也在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种氟硼吡咯里嗪荧光染料，其特征在于，所述染料化学结构式为：
其中，取代基R1和R2为氢或烷基或酯基或硝基或腈基或烷氧基或卤素或芳基及其他共轭体系，取代基R1和R2位置、个数以及共轭位置不固定。
2.合成权利要求1所述的氟硼吡咯里嗪荧光染料的方法，其特征在于，所述方法包括以下合成路径：
. 。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述方法包括以下步骤：
1)在室温下向反应瓶中加入化合物1，甲苯，化合物2，有机酸，边搅拌边缓慢滴加有机碱，升温回流，得到固体化合物；
所述化合物1为2,3,3-三甲基吲哚衍生物，所述化合物2为2-甲酰基吡咯衍生物；
2)将所述步骤1)中的固体化合物纯化得到黄色固体化合物3；
3)向所述步骤2)的化合物3中加入甲苯，三乙胺，缓慢的滴加三氟化硼乙醚络合物，搅拌回流，进行过滤纯化得到化合物4；
完成氟硼吡咯里嗪荧光染料的合成。
4.根据权利要求3的方法，其特征在于：所述步骤1)化合物1与化合物2的投料比为1:1-100。
5.根据权利要求3的方法，其特征在于：所述步骤1)有机酸为冰乙酸，所述步骤1)有机碱为三乙胺。
6.根据权利要求3的方法，其特征在于：所述步骤1)投料的顺序为化合物1，化合物2，甲苯，有机酸，有机碱。
7.根据权利要求3的方法，其特征在于：所述步骤1)回流条件为升温至120℃，回流2-18小时。
8.根据权利要求3的方法，其特征在于：所述步骤3)化合物3与三氟化硼乙醚络合物的投料比为1:1-100。
9.根据权利要求3的方法，其特征在于：所述步骤3)投料的顺序为化合物3，甲苯，三乙胺，三氟化硼乙醚。
10.根据权利要求3的方法，其特征在于：所述步骤3)搅拌回流条件为加热到120℃，反应时间为0.5-8h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610288887.8A CN105925004B (zh) | 2016-05-04 | 2016-05-04 | 一种氟硼吡咯里嗪荧光染料及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610288887.8A CN105925004B (zh) | 2016-05-04 | 2016-05-04 | 一种氟硼吡咯里嗪荧光染料及其合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105925004A CN105925004A (zh) | 2016-09-07 |
| CN105925004B true CN105925004B (zh) | 2017-06-06 |
Family
ID=56835056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610288887.8A Active CN105925004B (zh) | 2016-05-04 | 2016-05-04 | 一种氟硼吡咯里嗪荧光染料及其合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105925004B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102022407B1 (ko) | 2016-11-18 | 2019-09-18 | 주식회사 엘지화학 | 함질소 화합물 및 이를 포함하는 색변환 필름 |
| CN107880065A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-04-06 | 三峡大学 | 一种稳定的氟硼吡咯里嗪酮及其合成方法 |
| CN109734736B (zh) * | 2019-01-18 | 2021-01-26 | 三峡大学 | 一种七元氟硼荧光染料及其合成方法 |
| CN109916866B (zh) * | 2019-03-04 | 2021-06-29 | 三峡大学 | 一种七元氟硼荧光染料的新用途 |
| CN111100476B (zh) * | 2019-12-05 | 2021-03-23 | 三峡大学 | 一种pH荧光探针的合成及应用 |
| CN112442059B (zh) * | 2020-12-10 | 2021-09-07 | 青海大学 | 七元环n,n螯合硼络合物及其制备方法、发光材料和发光器件 |
| CN113105488B (zh) * | 2021-03-17 | 2023-10-27 | 三峡大学 | 对粘度响应的共轭bopyin荧光染料的合成方法及应用 |
| CN115340556B (zh) * | 2022-08-18 | 2023-11-21 | 三峡大学 | 一种吡咯里嗪类化合物的制备方法及应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6060324A (en) * | 1997-11-12 | 2000-05-09 | Phytochem Technologies, Inc. | Fluorometric assay composition for measurement of antioxidant activity |
| CN1690162A (zh) * | 2001-04-25 | 2005-11-02 | 东丽株式会社 | 亚甲基吡咯金属络合物、使用该络合物的发光元件材料以及发光元件 |
| CN1732171A (zh) * | 2002-10-30 | 2006-02-08 | 麦克弗罗斯特(加拿大)公司 | 吡啶并吡咯里嗪和吡啶并吲嗪衍生物 |
| CN101424641A (zh) * | 2008-11-01 | 2009-05-06 | 山西大同大学 | 基于氟硼荧染料的强酸型pH荧光探针 |
| CN102627662A (zh) * | 2012-03-21 | 2012-08-08 | 四川大学 | 一类长波长氟硼二吡咯荧光染料的合成及细胞呈像应用 |
-
2016
- 2016-05-04 CN CN201610288887.8A patent/CN105925004B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6060324A (en) * | 1997-11-12 | 2000-05-09 | Phytochem Technologies, Inc. | Fluorometric assay composition for measurement of antioxidant activity |
| CN1690162A (zh) * | 2001-04-25 | 2005-11-02 | 东丽株式会社 | 亚甲基吡咯金属络合物、使用该络合物的发光元件材料以及发光元件 |
| CN1732171A (zh) * | 2002-10-30 | 2006-02-08 | 麦克弗罗斯特(加拿大)公司 | 吡啶并吡咯里嗪和吡啶并吲嗪衍生物 |
| CN101424641A (zh) * | 2008-11-01 | 2009-05-06 | 山西大同大学 | 基于氟硼荧染料的强酸型pH荧光探针 |
| CN102627662A (zh) * | 2012-03-21 | 2012-08-08 | 四川大学 | 一类长波长氟硼二吡咯荧光染料的合成及细胞呈像应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 氟硼二吡咯类阳离子荧光探针的研究进展;田茂忠等;《分析化学》;20061108;第34卷;283-288 * |
| 氟硼荧(BODIPY)染料的研究进展;王红萍等;《当代化工》;20070428;第36卷(第02期);198-201 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105925004A (zh) | 2016-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105925004B (zh) | 一种氟硼吡咯里嗪荧光染料及其合成方法 | |
| CN102408450B (zh) | 含铱配合物磷光材料的制备方法及用于钴离子的检测 | |
| CN109734736A (zh) | 一种七元氟硼荧光染料及其合成方法 | |
| CN106928262B (zh) | 一种近红外三聚茚基共轭双bodipy类荧光染料及其制备方法 | |
| CN103059832B (zh) | 一类近红外荧光探针化合物及其制备方法、应用 | |
| Yuan et al. | Light Harvesting and Efficient Energy Transfer in Dendritic Systems: New Strategy for Functionalized Near‐Infrared BF2‐Azadipyrromethenes | |
| CN113999254B (zh) | 一种苯并噻二唑并咪唑类荧光染料及其合成方法 | |
| CN107573928B (zh) | 一种基于三重态-三重态湮灭的固态上转换发光材料及其制备方法 | |
| CN106497136B (zh) | 一种半花菁结构的近红外染料及其制备方法和应用 | |
| CN105647220B (zh) | 一种D‑π‑A结构硼氟染料及制备方法和应用 | |
| CN101665463B (zh) | 苯联双咪唑化合物、合成方法及应用 | |
| CN107501242A (zh) | D‑π‑A型二吡咯荧光染料及其合成方法 | |
| Lao et al. | Palladium‐Catalyzed Cascade Reaction in Water to Imidazo [1, 2‐a] pyridazines as Switchable DSEgens, AIEgens, and ACQgens | |
| Guo et al. | Synthesis and photophysical properties of novel organic–inorganic hybrid materials covalently linked to a europium complex | |
| CN106831719A (zh) | 一种多吡啶萘酰亚胺荧光树形分子及其制备方法和应用 | |
| CN103409134A (zh) | 一种双荧光发射有机发光材料及其制备方法 | |
| CN102660254B (zh) | 一种用于汞离子检测的含铱配合物磷光材料及其制备方法 | |
| CN101921258B (zh) | 5-(芳亚甲基)米氏酸的制备方法 | |
| CN108892969B (zh) | 3,5-位非芳基取代R-azaBODIPY荧光染料及其制备方法 | |
| CN102887915B (zh) | 杂核双金属配合物发光材料及其制备方法和用途 | |
| CN105837568A (zh) | 一种芴基β-咔啉类化合物，其作为有机发光材料和聚集诱导荧光增强材料的应用及制备方法 | |
| CN106770125B (zh) | 用于谷胱甘肽测定的双芳基并咪唑类荧光探针的合成方法 | |
| CN104962277A (zh) | 有机单分子白光材料双三苯胺取代邻羟基苯基唑类衍生物的制备及应用 | |
| TW202302770A (zh) | 二苯并哌喃色素、含有該色素之著色組合物、彩色濾光片用著色劑及彩色濾光片 | |
| CN104531137B (zh) | 咪唑类荧光发射有机发光材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230117 Address after: 443000 group 9, Huoguang village, Wujia Town, Wujiagang District, Yichang City, Hubei Province Patentee after: Yichang Lantian Color Printing Co.,Ltd. Address before: 443002 No. 8, University Road, Yichang, Hubei Patentee before: CHINA THREE GORGES University |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A fluoroboron pyrrolizine fluorescent dye and its synthesis method Effective date of registration: 20230324 Granted publication date: 20170606 Pledgee: Wujia sub branch of Hubei Three Gorges Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Pledgor: Yichang Lantian Color Printing Co.,Ltd. Registration number: Y2023980036024 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Granted publication date: 20170606 Pledgee: Wujia sub branch of Hubei Three Gorges Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Pledgor: Yichang Lantian Color Printing Co.,Ltd. Registration number: Y2023980036024 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A fluoroboron pyrrolizide fluorescent dye and its synthesis method Granted publication date: 20170606 Pledgee: Wujia sub branch of Hubei Three Gorges Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Pledgor: Yichang Lantian Color Printing Co.,Ltd. Registration number: Y2024980010362 |