CN105820359B - 玻璃板替代膜和显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供相比于玻璃板耐冲击性和轻量性好并且具有足够的损伤防止性、耐白化性和耐黄变性因而与玻璃板的替代性好的玻璃板替代膜和显示装置。本发明的玻璃板替代膜具备基材层和层叠在所述基材层的一侧或两侧的一个或多个表面层,所述基材层以具有来源于用下述化学式(1)表示的二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯为主成分,所述二羟基化合物是植物的提取物或来源于其的物质。优选的是,所述一个或多个表面层中的至少一个表面层以活性能量线固化型树脂为主成分。优选的是,所述活性能量线固化型树脂是紫外线固化型环氧树脂。优选的是,所述一个或多个表面层中的至少一个表面层以玻璃为主体。
Description
技术领域
本发明涉及玻璃板替代膜和显示装置。
背景技术
以往,采用玻璃板作为平板显示器、便携式终端等显示装置的前面板(参照专利文献1(日本专利公开公报特开2011-209695号))。配置这样的玻璃板的目的是提高显示面板的表面侧的强度。
可是,由于玻璃板一般是脆弱的,所以如果受到冲击则容易破损。特别是在显示装置等中,薄型化的要求高,按照所述要求而薄型化了的玻璃板变得更加容易破损。因此,在如上所述地采用玻璃板作为前面板的情况下,大多在前面板的表面粘贴用于防止破损的保护膜。此外,由于玻璃板比较重,所以使用性差。
现有技术文献
专利文献1:日本专利公开公报特开2011-209695号
发明内容
本发明是鉴于所述的问题而做出的发明,本发明的目的是提供一种玻璃板替代膜和使用了所述玻璃板替代膜的显示装置,其相比于玻璃板,耐冲击性和轻量性好,并且因为具有足够的损伤防止性、耐白化性和耐黄变性所以与玻璃板的替代性好。
用于解决所述的问题的本发明的玻璃板替代膜,其具备基材层以及层叠在所述基材层的一侧或两侧的一个或多个表面层,所述基材层以具有来源于用下述化学式(1)表示的二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯为主成分,所述二羟基化合物是植物的提取物或来源于其的物质。
所述玻璃板替代膜由于基材层以具有来源于用所述化学式(1)表示的二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯为主成分,所以如果替代以往的玻璃板使用,则能够实现轻量化。此外,如上所述地,所述玻璃板替代膜由于基材层以规定的聚碳酸酯为主成分,所以耐冲击性好,相比于以往的玻璃板,因冲击导致破损的问题小。因此,能够省去在以往的玻璃板的表面进行的、粘贴用于防止破损的保护膜。此外,所述玻璃板替代膜由于表面层层叠在所述基材层的一侧或两侧,因此能够通过所述表面层抑制对基材层的损伤。
此外,所述玻璃板替代膜的所述基材层的主成分是具有来源于用所述化学式(1)表示的二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯,并且所述二羟基化合物是植物的提取物或来源于其的物质,因此相比于来源于石油资源的膜(使用了从石油资源衍生的原料的膜),能够提高耐白化性和对紫外线的耐黄变性,能够维持透明性。因此,所述玻璃板替代膜与玻璃板的替代性好。此外,所述玻璃板替代膜相比于来源于石油资源的膜,能够提高耐溶剂性、防晒性、阻燃性等。此外,来源于石油资源的膜如果进行焚烧则存在破坏环境的问题,需要复杂的废弃方法,但是所述玻璃板替代膜由于所述二羟基化合物是植物的提取物或来源于其的物质,所以能够容易地进行废弃处理。
优选的是,所述一个或多个表面层中的至少一个表面层以活性能量线固化型树脂为主成分。这样,通过使表面层的主成分为活性能量线固化型树脂,能够容易且可靠地形成所述表面层。
优选的是,所述活性能量线固化型树脂为紫外线固化型环氧树脂。由于紫外线固化型环氧树脂固化时的体积减少率小,所以形成所述表面层时能够恰当地抑制基材层的卷曲的发生和表面层的裂纹的发生等,能够更容易且更可靠地形成表面层。
优选的是,所述一个或多个表面层中的至少一个表面层以玻璃为主体。由此,相比于以往的玻璃板如上所述地耐冲击性好,并且由于表面层以玻璃为主体,所以能够得到与以往的玻璃同等的耐擦伤性能。
优选的是,所述聚碳酸酯还具有来源于所述二羟基化合物以外的脂肪族二羟基化合物的结构单元。即,优选的是,基材层的主成分的聚碳酸酯具有来源于用所述化学式(1)表示的二羟基化合物的结构单元(以下也称为第一结构单元)以及来源于所述二羟基化合物以外的脂肪族二羟基化合物的结构单元(以下也称为第二结构单元)。通过使作为所述基材层的主成分的聚碳酸酯不仅包含第一结构单元而且还包含第二结构单元,与不包含第二结构单元的情况相比,能够提高柔软性、耐热性、成形性、对紫外线的耐黄变性、阻燃性等。
优选的是,所述玻璃板替代用膜还具备导电层,所述导电层层叠在所述一个或多个表面层中的至少一个表面层与所述基材层之间,并且以导电性无机材料为主成分。这样,通过还具备层叠在所述一个或多个表面层中的至少一个表面层与所述基材层之间且以导电性无机材料为主成分的导电层,能够提高抗静电性。
优选的是,所述基材层在一侧的面或两侧的面具有波状的微小调制结构。由此,在形成有所述波状的微小调制结构的一侧或两侧的面上层叠其他层的情况下,由于通过所述微小调制结构能够增大基材层与所述其他层的接触面积,所以能够实现基材层与所述其他层的粘合强度的提高。
优选的是,所述玻璃板替代膜作为显示装置的前面板使用。这样,所述玻璃板替代膜通过作为显示装置的前面板使用,相比于以往的玻璃板,能够提高前面板的耐冲击性和轻量性,并且能够提高所述前面板的损伤防止性、耐白化性和耐黄变性。
此外,本发明的显示装置具备具有所述构成的所述玻璃板替代膜。
由于所述显示装置将所述玻璃板替代膜作为前面板,所以相比于以往的玻璃板,能够提高前面板的耐冲击性和轻量性提高,并且能够提高所述前面板的损伤防止性、耐白化性和耐黄变性。
另外,在本说明书中,“主成分”是指含量最多的成分,例如含50质量%以上的成分。此外,“以玻璃为主体”是指玻璃的含量为50体积%以上。
如上所述地,本发明的玻璃板替代膜相比于玻璃板耐冲击性和轻量性好,并且由于具有足够的损伤防止性、耐白化性和耐黄变性因此与玻璃板的替代性好。此外,本发明的显示装置相比于玻璃板能够提高前面板的耐冲击性和轻量性,并且能够提高所述前面板的损伤防止性、耐白化性和耐黄变性。
附图说明
图1是表示本发明的一个实施方式的玻璃板替代膜的断面示意图。
图2是表示与图1的玻璃板替代膜不同的实施方式的玻璃板替代膜的断面示意图。
图3是表示通过图2的玻璃板替代膜的制造方法的基材层形成工序形成的基材膜的立体示意图。
图4是表示与图1及图2的玻璃板替代膜不同的实施方式的玻璃板替代膜的断面示意图。
图5是表示与图1、2、4的玻璃板替代膜不同的实施方式的玻璃板替代膜的断面示意图。
图6是表示与图1、2、4、5的玻璃板替代膜不同的实施方式的玻璃板替代膜的断面示意图。
图7是表示具备图1的玻璃板替代膜的显示装置用面板层叠体的断面示意图。
图8是表示具备图7的显示装置用面板层叠体的显示装置的断面示意图。
图9是表示与图1、2、4、5、6的玻璃板替代膜不同的实施方式的玻璃板替代膜的断面示意图。
附图标记说明
1、11、21、26、31、35 玻璃板替代膜
2、4、7、36 基材层
3、5、8、37、38 表面层
4a 基材膜
6 粘合层
9 导电层
41 显示装置用面板层叠体
42 触控面板
43 显示面板
51 显示装置
52 背光单元
53 导光板
54 光源
55 光学片
具体实施方式
以下,参照适当的附图详细地说明本发明的实施方式。
[第一实施方式]
<玻璃板替代膜>
图1的玻璃板替代膜1具备基材层2和层叠在基材层2的一侧的表面层3。图1的玻璃板替代膜1形成为基材层2和表面层3的双层结构体。图1的玻璃板替代膜1具有透明性。图1的玻璃板替代膜1具有柔性。图1的玻璃板替代膜1能够代替以往的玻璃板使用。另外,本说明书中的各图为示意性的图,存在与实际的尺寸等不同的情况。
作为玻璃板替代膜1的平均厚度的下限,优选的是120μm,更优选的是300μm,进一步优选的是400μm。另一方面,作为玻璃板替代膜1的平均厚度的上限,优选的是1040μm,更优选的是800μm,进一步优选的是600μm。如果玻璃板替代膜1的平均厚度小于所述下限,则存在不能得到足够的耐冲击性和损伤防止性的问题。反之,如果玻璃板替代膜1的平均厚度超过所述上限,则存在违反薄型化的要求的问题。
(基材层)
基材层2形成为透明的,更优选的是形成为无色透明的。此外,基材层2具有柔性。基材层2具有耐冲击性,从另一侧支承表面层3。基材层2作为主成分包含具有来源于用下述化学式(1)表示的二羟基化合物的结构单元(第一结构单元)的聚碳酸酯。作为基材层2的全部树脂成分中的、具有所述第一结构单元的聚碳酸酯的含量的下限,优选的是80质量%,更优选的是90质量%,进一步优选的是98质量%。此外,作为基材层2的全部树脂成分中的、具有所述第一结构单元的聚碳酸酯的含量的上限,例如可以是100质量%。
用所述化学式(1)表示的二羟基化合物是植物的提取物或来源于其的物质。作为用所述化学式(1)表示的二羟基化合物,例如可以举出异山梨醇、异甘露糖醇、异艾杜糖醇(isoiditol),可以单独使用所述化合物的一种,也可以组合两种以上。其中,优选的是作为资源丰富存在、把从各种淀粉制造出的山梨醇脱水缩合得到的异山梨醇。例如可以通过熔融聚合法从用所述化学式(1)表示的二羟基化合物和碳酸二酯制造形成基材层2的聚碳酸酯。
此外,优选的是,所述聚碳酸酯还具有来源于用所述化学式(1)表示的二羟基化合物以外的脂肪族二羟基化合物的结构单元(第二结构单元)。作为所述脂肪族二羟基化合物,可以列举直链脂肪族二羟基化合物、脂环式二羟基化合物或芳香族二羟基化合物。通过使作为基材层2的主成分的聚碳酸酯不仅包含第一结构单元而且包含第二结构单元,所述玻璃板替代膜1相比于不含第二结构单元的情况,能够提高柔软性、耐热性、成形性、对紫外线的耐黄变性、阻燃性等。
作为所述直链脂肪族二羟基化合物,可以例举乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇等丙二醇类、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇等丁二醇类、1,5-戊二醇等戊二醇类、1,4-己二醇、1,6-己二醇等己二醇类、1,7-庚二醇等庚二醇类、1,8-辛二醇等辛二醇类、1,10-癸二醇等癸二醇类、1,12-十二烷二醇等十二烷二醇类等。其中,优选的是1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇或1,10-癸二醇。
作为所述脂环式二羟基化合物,没有特别的限定,优选的是包含五元环构造或六元环构造的化合物。作为脂环式二羟基化合物,通过采用包含五元环构造或六元环构造的化合物,能够提高耐热性。此外,六元环构造可以通过共价键固定为椅子型或船型。作为脂环式二羟基化合物所含的碳原子数的上限,优选的是70,更优选的是50,进一步优选的是30。在脂环式二羟基化合物所含的碳原子数超过所述上限的情况下,尽管耐热性变高,但是另一方面存在合成、精制等变得困难的问题。另一方面,脂环式二羟基化合物所含的碳原子数的下限,例如可以是5。
作为所述芳香族二羟基化合物,可以例举2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(也称“双酚A”)、2,2-二(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷(也称“四溴双酚A”)、二(4-羟基苯基)甲烷、1,1-二(4-羟基苯基)乙烷、2,2-二(4-羟基苯基)丁烷、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二羟基联苯、2,2-二(4-羟基苯基)辛烷、2,2-二(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-二(3-溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、4,4-二(4-羟基苯基)庚烷、1,1-二(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、二(4-羟基苯基)二苯基甲烷、2,2-二(4-羟基苯基)-1,1,1-三氯丙烷、2,2-二(4-羟基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氯丙烷、2,2-二(4-羟基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷等二(羟基芳基)链烷烃类;1,1-二(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-二(4-羟基苯基)环已烷、1,1-二(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环已烷等二(羟基芳基)环烷烃类;4,4’-二羟基二苯醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯醚等二羟基二芳基醚类;4,4’-二羟基二苯硫醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯硫醚等二羟基二芳基硫醚类;4,4’-二羟基二苯亚砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯亚砜等二羟基二芳基亚砜类;4,4’-二羟基二苯砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯砜等二羟基二芳基砜类;对苯二酚;间苯二酚;4,4’-二羟基联苯;二(4-羟基苯基)酮等。其中,优选的是二(4-羟基苯基)链烷烃类,从耐冲击性的观点出发,特别优选的是2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(“双酚A”)。
作为用所述化学式(1)表示的二羟基化合物相对于形成构成基材层2的聚碳酸酯的全部二羟基化合物的含量的下限,优选的是10摩尔%,更优选的是30摩尔%,进一步优选的是50摩尔%。另一方面,作为用所述化学式(1)表示的二羟基化合物相对于全部二羟基化合物的含量的上限,优选的是90摩尔%,更优选的是80摩尔%。通过使用所述化学式(1)表示的二羟基化合物的含量为所述范围,能够恰当地提高耐擦伤性能、透明性、柔软性、耐热性、成形性、对紫外线的耐黄变性、阻燃性等。
此外,在基材层2包含用所述化学式(1)表示的二羟基化合物和所述脂环式二羟基化合物作为聚碳酸酯的构成单元的情况下,作为用所述化学式(1)表示的二羟基化合物和所述脂环式二羟基化合物的合计相对于全部二羟基化合物的含量,没有特别的限定,优选的是70摩尔%以上,更优选的是80摩尔%以上,进一步优选的是90摩尔%以上。
从抑制二羟基化合物的分解并且得到透明性高的高粘度的树脂的观点出发,反应温度优选的是较低的温度。作为适合使聚合反应进行的聚合温度的下限,优选的是180℃。另一方面,作为所述聚合温度的上限,优选的是280℃,更优选的是260℃。
此外,优选的是下述的方法:在反应初期在常压下加热二羟基化合物和碳酸二酯,进行预备反应,逐渐减压,在反应后期使反应系统减压到1.3×10-3MPa以上1.3×10-5MPa以下程度,以使生成的醇或酚的馏出变得容易。反应时间优选的是0.5小时以上4小时以下。
作为所述碳酸二酯,可以例举碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等碳酸二烷基化合物、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯等取代二苯基碳酸酯等。其中,优选的是碳酸二苯酯或取代二苯基碳酸酯,特别是从反应性好且不增加成本的观点出发,优选的是碳酸二苯酯。
作为所述碳酸二酯的、相对于二羟基化合物的混合比(摩尔比)的下限,优选的是0.98,更优选的是0.99。另一方面,作为所述碳酸二酯的、相对于二羟基化合物的混合比(摩尔比)的上限,优选的是1.02,更优选的是1.01。如果所述碳酸二酯的、相对于二羟基化合物的混合比小于所述下限,则存在得不到足够的聚合度的问题。反之,如果所述碳酸二酯的、相对于二羟基化合物的混合比超过所述上限,则存在碳酸酯残基不能作为末端封闭发挥作用、得不到足够的聚合度的问题。
作为聚合催化剂,可以例举氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢铯、醋酸钠、醋酸钾、醋酸锂、醋酸铯等碱金属化合物;氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁、碳酸氢钙、碳酸氢钡、碳酸氢镁、醋酸钙、醋酸钡、醋酸镁等碱土类金属化合物等。此外,作为聚合催化剂,优选的是与所述碱金属化合物和/或碱土类金属化合物一起并用四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲胺、三乙胺等含氮碱性化合物。
作为所述的聚合催化剂的使用量的下限,相对于1摩尔的碳酸二酯成分分别优选的是1×10-9当量,更优选的是1×10-8当量。另一方面,作为所述聚合催化剂的使用量的上限,相对于1摩尔的碳酸二酯成分分别优选的是1×10-3当量,更优选的是5×10-4当量。此外,优选的是,反应系统保持在氮气等相对于原料、反应混合物、反应生成物不活泼的气体的气氛中。作为氮气以外的不活泼气体,可以举出氩气等。
基材层2中根据需要可以添加各种添加剂。作为所述添加剂,可以例举抗氧化剂、抗静电剂、阻燃剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、防霉剂、增塑剂、增粘剂、增强剂、润滑剂等。
作为所述抗氧化剂,可以例举酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、耐热加工稳定剂、除氧剂等,其中优选的是酚系抗氧化剂,特别优选的是烷基取代酚系抗氧化剂。通过配合这些抗氧化剂,能够不会降低透明性、耐热性等地防止因成形时的热量和氧化劣化等导致的成形体的着色和强度降低。作为所述抗氧化剂的含量的下限,优选的是0.001质量%,更优选的是0.005质量%。另一方面,作为所述抗氧化剂的含量的上限,优选的是5质量%,更优选的是1质量%。
作为所述抗静电剂,可以例举烷基硫酸盐、烷基磷酸盐等阴离子系抗静电剂;季铵盐、咪唑啉化合物等阳离子系抗静电剂;聚乙二醇系、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、乙醇酰胺类等非离子系抗静电剂;聚丙烯酸等高分子系抗静电剂;等等。其中,优选的是抗静电效果较大的阳离子系抗静电剂,少量的添加就能够发挥抗静电效果。
作为构成基材层2的聚碳酸酯的玻璃化转变温度(Tg)的下限,优选的是80℃,更优选的是90℃。另一方面,作为构成基材层2的聚碳酸酯的玻璃化转变温度(Tg)的上限,优选的是170℃,更优选的是160℃。如果所述玻璃化转变温度(Tg)小于所述下限,则存在基材层2的耐热性不够的问题。反之,如果所述玻璃化转变温度(Tg)超过所述上限,则存在后述的对基材膜进行挤出成型时的熔融流动性降低的问题。
作为形成基材层2的聚碳酸酯的5%热失重温度的下限,优选的是340℃,更优选的是350℃。如果形成基材层2的聚碳酸酯的5%热失重温度小于所述下限,则存在热稳定性差、高温下的使用性降低的问题。另外,作为提高所述5%热失重温度的方法,可以例举作为所述聚合催化剂,并用碱金属化合物和含氮碱性化合物。
优选的是在基材层2的一侧的面上蒸镀无机氧化物。通过在基材层2的一侧的面上蒸镀无机氧化物,能够提高基材层2的一侧的面的硬度,由此能够提高所述玻璃板替代膜1的一侧的面的损伤防止性。
作为这种无机氧化物的蒸镀方法,只要能够不会导致基材层2收缩等劣化地蒸镀无机氧化物,就没有特别的限定,例如可以举出下述的方法:(a)真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、离子团束法等物理气相沉积法(Physical Vapor Deposition法;PVD法);(b)等离子体化学气相沉积法、热化学气相沉积法、光化学气相沉积法等化学气相沉积法(ChemicalVapor Deposition法;CVD法)。在这些蒸镀法中,优选的是生产率高且能形成优质的基材层2的真空蒸镀法和离子镀法。
作为所述无机氧化物,只要能够提高基材层2的一侧的面的硬度就没有特别的限定,可以例举氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈、二氧化硅、硫酸钡、氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸钙、碳酸镁、氮化硼、硼酸铝、钛酸钡、钛酸锶、钛酸钙、钛酸镁、钛酸铋、锆酸钡、锆酸钙、滑石、粘土、云母、勃姆石、沸石、磷灰石、高岭土、莫来石、尖晶石、橄榄石、绢云母、皂土、水滑石等。
作为所述无机氧化物的平均粒径的上限,从透明性等方面出发,优选的是3μm,更优选的是1μm,进一步优选的是500nm。另一方面,作为所述无机氧化物的平均粒径的下限,例如可以是50nm。
作为基材层2的平均厚度的下限,优选的是100μm,更优选的是200μm,进一步优选的是300μm。另一方面,作为基材层2的平均厚度的上限,优选的是1000μm,更优选的是800μm,进一步优选的是600μm。如果基材层2的平均厚度小于所述下限,则得不到足够的耐冲击性,例如存在难以用于显示装置的前面板的问题。反之,如果基材层2的平均厚度超过所述上限,则存在厚度不必要地变厚、违反薄型化的要求的问题。
作为基材层2的、用波长589nm的光线(钠D线)测定的面内延迟Re的上限,优选的是50nm,更优选的是40nm,进一步优选的是30nm。如果所述延迟值Re超过所述上限,则存在光线的光学特性发生变化、清晰度降低的问题。另外,作为基材层2的所述面内延迟Re的下限,例如可以是0nm。
(表面层)
表面层3防止基材层2的一侧的损伤。表面层3形成所述玻璃板替代膜1的最外层。表面层3作为以固化性树脂为主成分的硬涂层形成。通过在基材层2的一侧的面涂布固化性树脂组合物来设置表面层3。作为表面层3的主成分使用的固化性树脂,没有特别的限定,可以例举热固性树脂和活性能量线固化型树脂等。
作为所述热固性树脂,可以例举环氧树脂、硅树脂、酚树脂、尿素树脂、不饱和聚酯树脂、三聚氰胺树脂、醇酸树脂、聚酰亚胺树脂、丙烯酸树脂、酰胺官能性共聚物、聚氨酯树脂等。
作为所述活性能量线固化型树脂是指通过照射紫外线、电子射线等而交联、固化的树脂,可以从聚合性单体和聚合性低聚物中适当选择进行使用。此外,作为所述聚合性单体,可以例举(甲基)丙烯酸酯系单体。作为所述聚合性低聚物,可以例举(甲基)丙烯酸酯系低聚物。所述玻璃板替代膜1通过包含活性能量线固化型树脂作为表面层3的主成分,能够提高一侧的损伤防止性,因此不一定必须在表面层3的外表面另外层叠用于防止损伤的膜。即,对于以往的玻璃板,为了防止破损等,通常粘贴另外的膜,而所述玻璃板替代膜1无需粘贴这样的另外的膜。由于所述玻璃板替代膜1无需像以往的玻璃板那样粘贴另外的保护膜等,因此能够防止像以往的玻璃板那样粘贴时与保护膜之间产生气泡的不利情况。
作为所述聚合性单体,适合使用在分子中具有自由基聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯系单体,其中,优选的是多官能(甲基)丙烯酸酯。作为多官能(甲基)丙烯酸酯,只要是分子内具有两个以上的乙烯性不饱和键的(甲基)丙烯酸酯,就没有特别的限定。具体地说,可以列举乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。可以单独使用1种所述的多官能(甲基)丙烯酸酯,也可以组合使用两种以上的所述的多官能(甲基)丙烯酸酯。其中,优选的是二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。
此外,除了所述的多官能(甲基)丙烯酸酯以外,以降低粘度等为目的,也可以进一步含有单官能(甲基)丙烯酸酯。作为所述的单官能(甲基)丙烯酸酯,可以例举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2—乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。可以单独使用1种所述的单官能(甲基)丙烯酸酯,也可以混合使用两种以上的所述的单官能(甲基)丙烯酸酯。
作为所述的聚合性低聚物,可以举出分子中具有自由基聚合性不饱和基团的低聚物,例如,可以列举环氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯系低聚物等。
例如,通过使(甲基)丙烯酸与较低分子量的双酚型环氧树脂或酚醛型环氧树脂的环氧环反应进行酯化,可以得到所述的环氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物。此外,也可以使用利用二元羧酸酐使所述环氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物部分改性得到的羧基改性型环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物。例如,可以通过用(甲基)丙烯酸对通过聚醚多元醇或聚酯多元醇与聚异氰酸酯的反应得到的聚氨酯低聚物进行酯化,由此得到所述的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物。例如,可以用(甲基)丙烯酸对通过多元羧酸与多元醇的缩合得到的、两个末端具有羟基的聚酯低聚物的羟基进行酯化,由此得到所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物。此外,可以用(甲基)丙烯酸对通过把烯化氧(alkylene oxide)加到多元羧酸上得到的低聚物的末端的羟基进行酯化,由此得到所述的聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物。可以用(甲基)丙烯酸对聚醚多元醇的羟基进行酯化,由此得到所述的聚醚(甲基)丙烯酸酯系低聚物。
此外,作为所述活性能量线固化型树脂,也适合使用紫外线固化型环氧树脂。即,表面层3可以是以紫外线固化型环氧树脂为主成分的硬涂层。作为所述紫外线固化型环氧树脂,例如可以举出双酚A型环氧树脂、缩水甘油醚型环氧树脂等固化物。由于紫外线固化型环氧树脂固化时的体积减少率小,所以能够恰当地抑制形成表面层3时基材层2发生卷曲和表面层3产生裂纹等,能够更容易且更可靠地形成表面层3。此外,通过使表面层3的主成分为紫外线固化型环氧树脂,能够提高所述玻璃板替代膜1的柔性。此外,在作为所述活性能量线固化型树脂使用紫外线固化型环氧树脂的情况下,优选的是不含所述(甲基)丙烯酸酯系单体、(甲基)丙烯酸酯系低聚物等其他聚合性单体和聚合性低聚物。由此,能进一步提高表面层3的柔性并能提高曲面成形性。
在作为所述活性能量线固化型树脂使用紫外线固化型树脂的情况下,优选的是相对于100质量份的树脂添加0.1~5质量份程度的光聚合用引发剂。作为光聚合用引发剂,没有特别的限定,对于分子中具有自由基聚合性不饱和基团的聚合性单体和聚合性低聚物,可以例举二苯甲酮、苯偶酰、四甲基米氏酮、2-氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二乙氧基苯乙酮、安息香双甲醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙酮-1、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、二(环戊二烯基)-二[2,6-二氟-3-(吡咯-1-基)苯基]钛、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)-丁酮-1、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。此外,对于分子中具有阳离子聚合性官能团的聚合性低聚物等,可以例举芳香族锍盐、芳香族重氮盐、芳香族碘鎓盐、茂金属化合物、安息香磺酸酯等。此外,可以使用所述的化合物的各个单体,也可以混合多种所述的化合物进行使用。
此外,为了提高耐擦伤性能,优选的是表面层3含有填料。作为所述填料,可以举出无机填料和有机填料。所述填料的形状没有特别的限定,可以例举球状、立方体状、针状、棒状、纺锤形状、板状、鳞片状、纤维状等,其中优选的是球状。
作为所述无机填料,可以例举二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、氧化锌、硫化钡、硅酸镁等。另一方面,作为所述有机填料,可以例举丙烯酸树脂、丙烯腈树脂、聚氨酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚丙烯腈等。其中,作为表面层3所含的填料,从提高耐摩擦性并且难以妨害透明性的观点出发,优选的是胶体二氧化硅(colloidal silica)。
作为所述胶体二氧化硅的平均粒径的下限,优选的是5nm,更优选的是10nm。另一方面,作为所述胶体二氧化硅的平均粒径的上限,优选的是500nm,更优选的是100nm,进一步优选的是50nm。如果所述胶体二氧化硅的平均粒径小于所述下限,则存在不能充分提高耐擦伤性能的问题。反之,如果所述胶体二氧化硅的平均粒径超过所述上限,则存在透明性降低的问题。另外,“平均粒径”是指对从在倍率1000倍的电子显微镜中观测到的颗粒随机抽取的30个颗粒的粒径进行平均得到的粒径,粒径用费雷特径(用一定方向的平行线夹住投影像时的间隔)定义。
作为相对于100质量份的所述活性能量线固化型树脂的、所述胶体二氧化硅的配入量的下限,优选的是1质量份,更优选的是5质量份。反之,作为相对于100质量份的所述活性能量线固化型树脂的、所述胶体二氧化硅的配入量的上限,优选的是20质量份,更优选的是10质量份。如果所述胶体二氧化硅的配入量小于所述下限,则存在不能充分提高耐擦伤性能的问题。反之,如果所述胶体二氧化硅的配入量超过所述上限,则存在透明性降低的问题。
另外,为了提高光滑性,表面层3可以包含有机硅,还可以包含抗氧化剂、抗静电剂、阻燃剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、防霉剂、增塑剂、增粘剂、增强剂等各种添加剂。
优选的是,所述玻璃板替代膜1通过在一侧的最表面层叠表面层3,来提高一侧的面的硬度。作为所述玻璃板替代膜1的一侧的面的铅笔硬度的下限,优选的是5H,更优选的是6H。如果所述玻璃板替代膜1的一侧的面的铅笔硬度小于所述下限,则存在基材层2的一侧的损伤防止性得不到充分提高、难以替代以往的玻璃板使用的问题。另外,作为所述玻璃板替代膜1的一侧的面的铅笔硬度的上限,没有特别限定,例如可以为9H。另外,“铅笔硬度”是根据JIS-K-5600“划痕硬度(铅笔法)”测定得到的值。
此外,从得到所述铅笔硬度的观点出发,作为表面层3的平均厚度的下限,优选的是5μm,更优选的是10μm。另一方面,作为表面层3的平均厚度的上限,优选的是50μm,更优选的是30μm。如果表面层3的平均厚度小于所述下限,则存在不能充分提高所述玻璃板替代膜1的一侧的面的硬度的问题。反之,如果表面层3的平均厚度超过所述上限,则存在因基材层2与表面层3的高度差引起发生卷曲的问题。
<玻璃板替代膜的制造方法>
接着,对所述玻璃板替代膜1的制造方法进行说明。作为所述玻璃板替代膜1的制造方法,具有形成基材层2的工序、以及在基材层2的一侧层叠表面层3的工序。
(基材层形成工序)
基材层形成工序具有通过使用了熔融树脂的挤出成形法形成构成基材层2的基材膜的步骤。作为基材膜形成步骤中的所述挤出成形法,例如可以举出下述的熔融挤出成形法:将基材膜的形成材料以熔融状态向T模供给,把所述形成材料从挤出机和T模挤出后,用一对压辊按压来形成基材膜。
所述基材膜可以是未拉伸膜,也可以是拉伸膜。在拉伸的情况下,可以是单轴拉伸膜,也可以是双轴拉伸膜。在双轴拉伸膜的情况下,可以同时双轴拉伸,也可以依次双轴拉伸。在进行了双轴拉伸的情况下,能够提高机械强度并能够提高膜性能。
作为进行拉伸时的拉伸温度,优选的是在膜原料的热塑性树脂组合物的玻璃化转变温度附近进行,具体地说,优选的是在(玻璃化转变温度-30)℃以上(玻璃化转变温度+100)℃以下进行,更优选的是在(玻璃化转变温度-20)℃以上(玻璃化转变温度+80)℃以下。如果拉伸温度小于所述下限,则存在得不到足够的拉伸倍率的问题。反之,如果拉伸温度超过所述上限,则存在引起树脂流动(flow)、不能进行稳定拉伸的问题。
作为用面积比定义的拉伸倍率的下限,优选的是1.1倍,更优选的是1.3倍。另一方面,作为用面积比定义的拉伸倍率的上限,优选的是25倍,更优选的是10倍。如果拉伸倍率小于所述下限,则存在韧性不能充分提高的问题。反之,如果拉伸倍率超过所述上限,则存在得不到与提高拉伸倍率相称的效果的问题。
作为拉伸速度(一个方向)的下限,优选的是10%/分钟,更优选的是100%/分钟。另一方面,作为拉伸速度(一个方向)的上限,优选的是20000%/分钟,更优选的是10000%/分钟。如果所述拉伸速度小于所述下限,则存在为了得到足够的拉伸倍率而消耗较多的时间、制造成本变高的问题。反之,如果所述拉伸速度超过所述上限,则存在会引起发生拉伸膜破裂等问题。另外,为了使所述基材膜的光学各向同性和力学特性稳定化,也可以在拉伸处理后进行热处理(退火)等。
此外,为了有效提高所述玻璃板替代膜1的表面层3侧的硬度,优选的是所述基材层形成工序具有在通过挤出成型形成的基材膜的一个面上蒸镀无机氧化物的步骤。此外,为了提高所述基材膜与所述无机氧化物或表面层3的贴紧性等,可以对基材膜的一个面实施表面处理。作为这种表面处理,例如可以举出:(a)电晕放电处理、臭氧处理、使用了氧气或者氮气等的低温等离子体处理、辉光放电处理、使用了化学药品等的氧化处理;以及(b)底涂层处理、中间涂层处理、增粘涂层(anchor coat)处理、蒸镀增粘涂层处理等。
(表面层层叠工序)
表面层层叠工序只要是能够使用所述固化性树脂组合物层叠表面层3的方法就没有特别的限定,例如可以通过下述的涂布法进行所述表面层层叠工序:在基材层2的一侧的面涂布包含所述固化性组合物的涂布液并使涂膜固化。
此外,为了提高涂布性,所述涂布液也可以包含溶剂。作为所述溶剂,可以例举己烷、辛烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇等醇类;甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类;醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异丁酯等酯类;乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚等二醇醚类;乙二醇单甲醚醋酸酯、丙二醇单甲醚醋酸酯等酯化二醇醚类等有机溶剂。这些有机溶剂可以单独使用,此外也可以根据需要混合数种使用。另外,优选的是所述溶剂在表面层3的制造过程中蒸发、干燥。因此,优选的是所述溶剂的沸点为60℃以上160℃以下的程度。
作为所述固化性树脂组合物的涂布方法,只要是能在基材层2的一侧的面上均匀涂布固化性树脂组合物的方法,就没有特别的限定,可以例举旋转涂布法、喷涂法、坡流涂布法、浸渍涂布法、棒涂布法、辊涂法、丝网印刷法等。
作为所述涂膜的干燥方法,没有特别的限定,例如可以举出加热干燥、减压干燥等。此外,作为干燥温度,例如可以在30℃以上150℃以下的程度。
在所述固化性树脂组合物为活性能量线固化型树脂的情况下,作为涂膜的固化方法,可以列举紫外线照射、可见光照射、电子射线照射、电离放射线照射等,其中优选的是紫外线照射。另外,在制造表面层3时,根据需要,也可以进行在氩气或氮气等不活泼气体气氛中的等离子体处理等的表面改性处理来作为前处理。
<优点>
由于所述玻璃板替代膜1的基材层2以具有来源于用所述化学式(1)表示的二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯为主成分,所以如果替代以往的玻璃板使用,则能够实现轻量化。此外,由于如上所述地基材层2以规定的聚碳酸酯为主成分,所以所述玻璃板替代膜1的耐冲击性好,相比于以往的玻璃板因冲击导致破损的危险小。因此,所述玻璃板替代膜1可以省略以往在玻璃板表面进行的、粘贴用于防止破损的保护膜,由此可以防止粘贴保护膜时在所述玻璃板替代膜1和保护膜之间产生气泡等不利情况。此外,由于所述玻璃板替代膜1在基材层2的一侧层叠有表面层3,所以能够通过所述表面层3抑制对基材层2的损伤。
此外,由于所述玻璃板替代膜1的基材层2的主成分是具有来源于用所述化学式(1)表示的二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯,并且所述二羟基化合物是植物的提取物或来源于其的物质,所以相比于来源于石油资源的膜,能够提高耐白化性和对紫外线的耐黄变性,并能够维持透明性。因此,所述玻璃板替代膜1与玻璃板的替代性好。此外,相比于来源于石油资源的膜,所述玻璃板替代膜1能够提高耐溶剂性、防晒性、阻燃性等。此外,如果焚烧来源于石油资源的膜,则存在破坏环境的问题,因此需要复杂的废弃方法,但是所述玻璃板替代膜1由于所述二羟基化合物是植物的提取物或来源于其的物质,所以能够容易地进行废弃处理。
因为以合成树脂为主成分形成所述玻璃板替代膜1,所以即使假设所述玻璃板替代膜1发生了破裂等情况,也难以像以往的玻璃板那样产生很多的碎片。因此,所述玻璃板替代膜1能够抑制破损时的碎片损伤手指等。
[第二实施方式]
与第一实施方式同样地,图2的玻璃板替代膜11具备基材层4和层叠在基材层4的一侧的表面层3。图2的玻璃板替代膜11形成为基材层4和表面层3的双层结构体。表面层3因为与图1的玻璃板替代膜1的表面层相同,因此标注了相同的附图标记并省略了说明。此外,作为玻璃板替代膜11的平均厚度和一侧的面的铅笔硬度,与图1的玻璃板替代膜1相同。图2的玻璃板替代膜11具有透明性。图2的玻璃板替代膜11具有柔性。图2的玻璃板替代膜11能够代替以往的玻璃板使用。
(基材层)
基材层4由与图1的玻璃板替代膜1的基材层2相同的形成材料形成。作为基材层4的具体结构,除了一侧的面(即,层叠有表面层3侧的面)具有波状的微小调制结构以外,与图1的玻璃板替代膜1的基材层2相同。所述微小调制结构遍及基材层4的一侧的面的整个面形成。通过使所述玻璃板替代膜11的基材层4在一侧的面上具有微小调制结构,能够维持图像的清晰度,并且能够增大基材层4与层叠在所述基材层4的一侧的表面层3接触的接触面积从而能够提高基材层4与层叠在所述基材层4的一侧的表面层3的粘合强度。另外,“微小调制结构”是指在一个方向上具有微小的起伏的结构。此外,只要所述起伏的山脊线和山谷线在一个方向上相互连续,就无需具有规律性,例如也包含在山脊线和山谷线间局部存在隆起或沉降部分的形状。
作为所述微小调制结构的山脊线间隔p的下限,优选的是1mm,更优选的是10mm,进一步优选的是20mm。另一方面,作为所述微小调制结构的山脊线间隔p的上限,优选的是500mm,更优选的是100mm,进一步优选的是60mm。如果所述山脊线间隔p小于所述下限,则存在所述微小调制结构使光线聚光或扩散、图像的清晰度降低的问题。反之,如果所述山脊线间隔p超过所述上限,则存在基材层4的一侧的面的表面积不能充分地变大、不能充分提高基材层4与表面层3的粘合强度的问题。另外,优选的是,所述微小调制结构的全部山脊线间隔p处于所述范围内。但是微小调制结构的多个山脊线间隔p中的一部分也可以在所述范围外,在该情况下,多个山脊线间隔中50%以上的山脊线间隔在所述范围内,优选的是70%以上的山脊线间隔在所述范围内。
此外,作为以通过所述微小调制结构的多个山谷线的近似虚拟面为基准的、山脊线的平均高度h的下限,优选的是5μm,更优选的是7μm,进一步优选的是9μm。另一方面,作为以通过所述微小调制结构的多个山谷线的近似虚拟面为基准的、山脊线的平均高度h的上限,优选的是40μm,更优选的是20μm,进一步优选的是15μm。如果所述平均高度h小于所述下限,则存在基材层4的一侧的面的表面积不能充分地变大,不能充分提高基材层4与表面层3的粘合强度的问题。反之,如果所述平均高度h超过所述上限,则存在所述微小调制结构使光线聚光或扩散、图像的清晰度降低的问题。
<玻璃板替代膜的制造方法>
接着,说明所述玻璃板替代膜11的制造方法。作为所述玻璃板替代膜11的制造方法,具有形成基材层4的工序以及在基材层4的一侧层叠表面层3的工序。另外,由于表面层层叠工序与图1的玻璃板替代膜1的表面层层叠工序相同,因此省略了说明。
(基材层形成工序)
通过挤出成型法进行基材层形成工序。在所述基材层形成工序中,使用特定断面形状的唇开口的模具。即,如图3所示,通过使用所述唇开口的断面形状按照微小调制结构的翻转形状的模具,在基材膜4a的一侧的面形成波状的微小调制结构。另外,所述基材膜4a与图1的玻璃板替代膜1的所述基材膜同样,可以是未拉伸膜,也可以是拉伸膜,可以恰当地采用与图1的玻璃板替代膜1的所述基材膜的拉伸相比变形更小的基材膜,使得能够恰当地形成所述微小调制结构。此外,关于进行拉伸时的拉伸温度、拉伸倍率、拉伸速度等,可以与图1的玻璃板替代膜1的基材层形成工序相同。此外,为了有效地提高所述玻璃板替代膜11的表面层3侧的硬度,优选的是具有在所述基材膜4a的一侧的面蒸镀无机氧化物的步骤。
<优点>
所述玻璃板替代膜11与图1的玻璃板替代膜1同样,相比于以往的玻璃板,耐冲击性和轻量性好,并且由于具有足够的损伤防止性、耐白化性和耐黄变性,所以与以往的玻璃板的替代性好。
[第三实施方式]
图4的玻璃板替代膜21具备:基材层2;表面层5,层叠在基材层2的一侧;以及粘合层6,配置在基材层2和表面层5之间,所述基材层2和表面层5通过所述粘合层6粘合。图4的玻璃板替代膜21形成为基材层2、表面层5和粘合层6的三层结构体。作为基材层2,由于与图1或图2的玻璃板替代膜相同,因此标注了相同附图标记并省略了说明。此外,作为玻璃板替代膜21的一侧的面的铅笔硬度,与图1或图2的玻璃板替代膜相同。图4的玻璃板替代膜21具有透明性。图4的玻璃板替代膜21具有柔性。图4的玻璃板替代膜21能够代替以往的玻璃板使用。
(表面层)
表面层5由以玻璃为主体的玻璃膜构成。作为所述玻璃膜,可以例举钠钙玻璃、无碱玻璃等。
作为由所述玻璃膜构成的表面层5的平均厚度的下限,优选的是5μm,更优选的是10μm,进一步优选的是15μm。另一方面,作为表面层5的平均厚度的上限,优选的是300μm,更优选的是200μm,进一步优选的是100μm。如果表面层5的平均厚度小于所述下限,则存在表面层5容易剥落的问题。反之,如果表面层5的平均厚度超过所述上限,则存在所述玻璃板替代膜21的轻量化不能充分提高的问题。
(粘合层)
粘合层6由粘合剂形成。作为所述粘合剂,没有特别的限定,可以例举丙烯酸系粘合剂、丙烯酸-橡胶系粘合剂、天然橡胶系粘合剂、丁基橡胶系等合成橡胶系粘合剂、硅系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、环氧系粘合剂、聚乙烯系粘合剂、聚酯系粘合剂等。其中,因为丙烯酸系粘合剂的粘合力、保持力、粘着力的平衡好且能以低价格得到,因此优选的是丙烯酸系粘合剂。
作为构成所述丙烯酸系粘合剂的单体,没有特别的限定,可以例举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯(作为烷基例如为碳原子数1~20的烷基);丙烯酸-2-羟乙基酯、丙烯酸-2-羟丙基酯、丙烯酸-4-羟丁基酯、甲基丙烯酸-2-羟乙基酯、甲基丙稀酸-2-羟丙基酯、甲基丙烯酸-4-羟丁基酯等丙烯酸羟烷基酯、甲基丙烯酸羟烷基酯(作为羟烷基例如为碳原子数1~20的羟烷基);丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸等不饱和脂肪族羧酸;醋酸乙烯酯;以及这些单体的组合等。其中,因为通过将丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯作为单体使用,粘合力、保持力、粘着力等粘合特性良好,所以特别优选的是丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯。
此外,由于能够容易地调整厚度,因此所述粘合剂可以采用溶剂型的粘合剂。另外,作为所述粘合剂,其他还可以采用乳液型的粘合剂、热熔型的粘合剂。
所述溶剂型的粘合剂通过熔融在有机溶剂中来进行制造。作为所述有机溶剂,例如使用甲苯或醋酸乙酯。在所述丙烯酸系粘合剂的情况下,通过使所述单体熔融在甲苯或醋酸乙酯的有机溶剂中,利用聚合引发剂进行聚合来制造溶剂型的丙烯酸系粘合剂。由此,不仅具有所述的丙烯酸系粘合剂的优点,而且能够容易地制造所期望成分的粘合剂,能够容易地调整粘合层6的厚度。
此外,所述粘合剂也可以采用含有热固化性成分的粘合剂。作为含有热固化性成分的粘合剂,没有特别的限定,可以采用热固化性橡胶系粘合剂、热固化性硅系粘合剂、热固化性丙烯酸系粘合剂等。在这些粘合剂中可以混合环氧树脂、不饱和聚酯树脂、酚树脂等作为热固化性成分。此外,作为热固化性丙烯酸系粘合剂,也可以使用日本专利公开公报特开平10-292163号公开的热固化型感压性粘合剂,具体地说,可以使用通过将环氧系交联剂等给与(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物而进行了交联处理得到的粘合剂。
作为粘合层6的平均厚度的下限,优选的是5μm,更优选的是10μm。另一方面,作为粘合层6的平均厚度的上限,优选的是300μm,更优选的是100μm,进一步优选的是50μm。如果粘合层6的平均厚度小于所述下限,则存在基材层2和表面层5不能可靠地粘合的问题。反之,如果粘合层6的平均厚度超过所述上限,则存在违反所述玻璃板替代膜21的薄型化的要求的问题。
<玻璃板替代膜的制造方法>
接着,说明所述玻璃板替代膜21的制造方法。作为所述玻璃板替代膜21的制造方法,具备:形成基材层2的工序;在基材层2的一侧层叠粘合层6的工序;以及在粘合层6的一侧粘贴表面层5的工序。另外,基材层形成工序可以与图1的玻璃板替代膜1的基材层形成工序相同。
此外,作为所述玻璃板替代膜21的制造方法,例如可以采用下述方法:使用具有基材层2、层叠在基材层2的一侧的粘合层6以及层叠在粘合层6的一侧的剥离层的长条带状的层叠体来进行制造。作为使用了这种层叠体的制造方法,可以举出下述的方法:将所述层叠体卷绕在一个辊上,然后从长边方向的一侧供给,并且从另外的辊供给长条带状的表面层5,边剥离所述剥离层边向所述层叠体的粘合层6的一侧的面粘贴表面层5。
<优点>
所述玻璃板替代膜21相比于以往的玻璃板,如上所述地耐冲击性好,并且由于表面层5以玻璃为主体,所以能够得到与以往的玻璃板同等的耐擦伤性能。
此外,所述玻璃板替代膜21由于能够省略在以往的玻璃板的表面进行的、粘贴用于防止破损的保护膜,所以能防止粘贴保护膜时在所述玻璃板替代膜21和保护膜之间产生气泡等不利情况。此外,所述玻璃板替代膜21通过使表面层5以玻璃为主体,能够实现与以往的玻璃板近似的质感。此外,由于所述玻璃板替代膜21的表面层5粘贴在粘合层6的一侧,因此即使在对一个面上施加了强冲击的情况下,也能够通过粘合层6防止玻璃的碎片飞散。因此,所述玻璃板替代膜21能够提高玻璃破损时的安全性。
[第四实施方式]
<玻璃板替代膜>
图5的玻璃板替代膜31具备:基材层7;表面层8,层叠在基材层7的一侧;以及导电层9,层叠在基材层7和表面层8之间。图5的玻璃板替代膜31形成为基材层7、导电层9和表面层8依次层叠的三层结构体。作为玻璃板替代膜31的平均厚度,与图1和图2的玻璃板替代膜相同。此外,作为一侧的面的铅笔硬度,与图1、2、4的玻璃板替代膜相同。图5的玻璃板替代膜31具有透明性。图5的玻璃板替代膜31具有柔性。图5的玻璃板替代膜31能够代替以往的玻璃板使用。
(基材层)
基材层7具有与图1的玻璃板替代膜1的基材层2相同的构成。但是,在所述玻璃板替代膜31中,基材层7在一侧的面上没有蒸镀无机氧化物。
(表面层)
表面层8具有与图1的玻璃板替代膜1的表面层3相同的构成。但是,在所述玻璃板替代膜31中,表面层8是以紫外线固化型环氧树脂为主成分的硬涂层。
(导电层)
导电层9提高抗静电性。导电层9具有透明性和导电性。此外,导电层9具有柔性。导电层9以导电性无机材料为主成分。具体地说,导电层9包含导电性无机颗粒及其粘合剂,以导电性无机颗粒为主成分。
作为所述导电性无机颗粒,只要具有透明性和导电性就没有特别的限定,可以例举金属颗粒、碳颗粒、导电性金属氧化物颗粒、导电性氮化物颗粒等。其中,优选的是兼备透明性和导电性的导电性金属氧化物颗粒。此外,作为所述导电性金属氧化物颗粒,可以例举氧化锡颗粒、含有锑的氧化锡(ATO)颗粒、含有锡的氧化铟(ITO)颗粒、含有铝的氧化锌(AZO)颗粒、含有镓的氧化锌(GZO)颗粒等金属氧化物颗粒。此外,作为所述导电性无机颗粒,优选的是氧化锡溶胶、氧化铝溶胶等氧化物溶胶。
作为所述导电性无机颗粒的平均粒径的下限,优选的是1nm,更优选的是5nm,进一步优选的是10nm。另一方面,作为所述导电性无机颗粒的平均粒径的上限,优选的是300nm,更优选的是150nm,进一步优选的是100nm。如果所述导电性无机颗粒的平均粒径小于所述下限,则存在不容易制造的问题。反之,如果所述导电性无机颗粒的平均粒径超过所述上限,则存在雾度值变高的问题。
此外,可以利用无机化合物或有机化合物对所述导电性无机颗粒实施表面处理。作为用于所述表面处理的无机化合物,例如可以举出氧化铝或二氧化硅。作为用于所述表面处理的有机化合物,可以例举多元醇、烷醇胺、硬脂酸、硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂等。
作为导电层9中的所述导电性无机颗粒的含量的下限,优选的是50质量%,更优选的是55质量%,进一步优选的是60质量%。另一方面,作为导电层9中的所述导电性无机颗粒的含量的上限,优选的是90质量%,更优选的是85质量%,进一步优选的是80质量%。如果所述导电性无机颗粒的含量小于所述下限,则存在不能使所述玻璃板替代膜31的抗静电性充分变高的问题。反之,如果所述导电性无机颗粒的含量超过所述上限,则存在所述导电性无机颗粒不能被可靠地固定的问题。
作为所述粘合剂,只要具有透明性且能形成分散有所述导电性无机颗粒的导电层9,就没有特别的限定,可以例举丙烯酸树脂、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氨酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯等合成树脂。
作为导电层9的平均厚度的下限,优选的是100nm,更优选的是300nm,进一步优选的是500nm。另一方面,作为导电层9的平均厚度的上限,优选的是3μm,更优选的是2μm,进一步优选的是1μm。如果导电层9的平均厚度小于所述下限,则存在不能使所述玻璃板替代膜31的抗静电性充分变高的问题。反之,导电层9的平均厚度超过所述上限,则存在违反所述玻璃板替代膜31的薄型化的要求并且柔性降低的问题。
作为导电层9的表面电阻值,优选的是10×107以上10×109以下。通过使导电层9的表面电阻值为所述范围,在防止尘埃等附着方面能够得到足够的抗静电性。
<玻璃板替代膜的制造方法>
接着,说明所述玻璃板替代膜31的制造方法。作为所述玻璃板替代膜31的制造方法,具备:形成基材层7的工序;在基材层7的一侧层叠导电层9的工序;以及在导电层9的一侧层叠表面层8的工序。另外,基材层形成工序和表面层层叠工序,由于与图1的玻璃板替代膜1的基材层形成工序及表面层层叠工序相同,所以省略了说明。
(导电层层叠工序)
可以通过涂布包含形成导电层9的所述导电性无机颗粒和粘合剂、以及溶剂的涂布液并使涂膜干燥、固化的涂布法进行导电层层叠工序。
作为所述涂布液所含的溶剂,可以例举与在图1的玻璃板替代膜1的表面层层叠工序中使用的溶剂相同的溶剂。
此外,作为所述涂布液的涂布方法,只要是能在基材层7的一侧的面均匀涂布的方法就没有特别的限定,可以例举棒涂布、刮刀涂布、气刀涂布、凹版印刷涂布、辊涂布等溶剂涂布法和丝网印刷方法等。
<优点>
由于所述玻璃板替代膜31具有层叠在表面层8和基材层7之间的导电层9,因此能够提高抗静电性。因此,所述玻璃板替代膜31例如在用作显示装置的前面板的情况下,能够防止尘埃等的附着。
由于所述玻璃板替代膜31的表面层8以紫外线固化型环氧树脂为主成分,所以能够防止发生卷曲、裂纹等,并且能够提高柔性并能够大幅提高曲面成形性。因此,所述玻璃板替代膜31例如能够很好地用于曲面显示装置,为了提高临场感,所述曲面显示装置以在显示装置的中央部和周边部使观看的人与显示装置的距离大体相等的方式从中央到左右方向朝观看的人侧弯曲。
[第五实施方式]
图6的玻璃板替代膜26具备基材层2和层叠在基材层2的两侧的一对表面层3。图6的玻璃板替代膜26形成为基材层2和一对表面层3的三层结构体。作为基材层2和表面层3,由于与图1的玻璃板替代膜1相同,所以标注了相同附图标记并省略了说明。此外,作为玻璃板替代膜26的平均厚度,与图1的玻璃板替代膜1相同。此外,作为玻璃板替代膜26的两侧的面的铅笔硬度,与图1的玻璃板替代膜1的一侧的面的铅笔硬度相同。图6的玻璃板替代膜26具有透明性。图6的玻璃板替代膜26具有柔性。图6的玻璃板替代膜26能够代替以往的玻璃板使用。
<玻璃板替代膜的制造方法>
作为所述玻璃板替代膜26的制造方法,具有形成基材层2的工序以及在基材层2的两侧层叠一对表面层3的工序。作为所述基材层形成工序,可以与图1的玻璃板替代膜1的基材层形成工序相同。此外,作为所述表面层层叠工序,除了不仅在基材层2的一侧层叠表面层3而且还在基材层2的另一侧也层叠表面层3以外,可以与图1的玻璃板替代膜1的表面层层叠工序相同。
<优点>
所述玻璃板替代膜26与图1的玻璃板替代膜1相同,相比于以往的玻璃板,耐冲击性、轻量性等好。此外,由于所述玻璃板替代膜26在基材层2的两侧层叠一对表面层3,所以不仅能够抑制基材层2的一侧的损伤而且能够抑制基材层2的另一侧的损伤。
[第六实施方式]
<显示装置用面板层叠体>
图7的显示装置用面板层叠体41具备:前面板1,由所述玻璃板替代膜1构成;触控面板42,配置在前面板1的背面侧;以及显示面板43,层叠在触控面板42的背面侧。另外,“前面板”是指配置在显示装置的最表面(观看的人侧)的板构件。
<优点>
由于所述玻璃板替代膜1作为显示装置的前面板使用,所以相比于以往的玻璃板,能够提高前面板1的耐冲击性和轻量性,并且能够提高所述前面板1的损伤防止性、耐白化性和耐黄变性。
由于所述显示装置用面板层叠体41具备所述玻璃板替代膜1作为前面板1,所以相比于以往的玻璃板,能够提高前面板1的耐冲击性和轻量性,并且能够提高所述前面板1的损伤防止性、耐白化性和耐黄变性。此外,因为所述显示装置用面板层叠体41能够省略另外在表面粘贴用于防止破损的保护膜,所以能购防止粘贴保护膜时在前面板和保护膜之间产生气泡等不利情况。
[第七实施方式]
<显示装置>
图8的显示装置51具备显示装置用面板层叠体41以及背光单元52,所述背光单元52配置在显示装置用面板层叠体41的背面侧。作为显示装置用面板层叠体41,由于与图7的显示装置用面板层叠体41相同,因此标注了相同附图标记并省略了说明。
(背光单元)
背光单元52具备:导光板53;光源54,沿导光板53的端面配置;以及一个或多个光学片55,配置在导光板53的表面侧。作为光源54,可以例举多个LED、冷阴极管等。此外,作为光学片55,可以例举光扩散片、微透镜片、棱镜片等,可以根据需要组合并重叠所述的光学片。
<优点>
由于所述显示装置51具备所述玻璃板替代膜1作为前面板1,所以相比于以往的玻璃板,能够提高前面板1的耐冲击性和轻量性,并且能够提高所述前面板1的损伤防止性、耐白化性和耐黄变性。此外,由于所述显示装置51能够省略另外在表面粘贴用于防止破损的保护膜,所以能够防止粘贴保护膜时在前面板和保护膜之间产生气泡等不利情况。
[其他实施方式]
另外,除了所述方式以外,本发明的玻璃板替代膜和显示装置也可以以施加了各种变形、改良的方式进行实施。例如,可以适当组合所述第一实施方式至第五实施方式中记载的各层(基材层、表面层、导电层和粘合层)来构成所述玻璃板替代膜。此外,除了所述各层以外,所述玻璃板替代膜还可以具备防反射层等其他层。
在所述玻璃板替代膜在基材层的两侧层叠一对表面层的情况下,各表面层的结构无需相同。在所述玻璃板替代膜在基材层的两侧层叠一对表面层的情况下,例如一方的表面层可以是以活性能量线固化型树脂为主成分的硬涂层,而另一方的表面层是以玻璃为主体的玻璃膜。此外,所述玻璃板替代膜可以在基材层与任意一方的表面层之间层叠所述导电层,还可以在基材层与一对表面层之间分别层叠所述导电层。
所述玻璃板替代膜可以在基材层的一侧或两侧层叠多个表面层。例如如图9所示,所述玻璃板替代膜35可以具有:基材层36;第一表面层37,层叠在基材层36的一侧;以及第二表面层38,层叠在第一表面层37的一侧。此外,在该情况下,优选的是第一表面层37和第二表面层38的形成材料不同。即,例如第一表面层37和第二表面层38的任意一方是以活性能量线固化型树脂为主成分的硬涂层,第一表面层37和第二表面层38的另一方可以是玻璃膜,第一表面层37和第二表面层38也可以是分别以不同的树脂为主成分的硬涂层。此外,在第一表面层37和第二表面层38都是硬涂层的情况下,优选的是第一表面层37的铅笔硬度比第二表面层38的铅笔硬度小。所述玻璃板替代膜35通过使接近基材层36设置的第一表面层37的铅笔硬度小,能够抑制卷曲的发生。
所述玻璃板替代膜即使在基材层和表面层间层叠导电层的情况下,也可以在基材层的层叠有导电层的一侧蒸镀无机氧化物,表面层可以是以紫外线固化型环氧树脂以外的成分为主成分的硬涂层或玻璃膜。所述玻璃板替代膜通过所述构成,相比于玻璃板,耐冲击性和轻量性好,并且能够发挥足够的损伤防止性等。
所述基材层在与由玻璃膜构成的表面层、粘合层或导电层等的层叠面上可以具有波状的微小调制结构。所述玻璃板替代膜通过所述构成,能够提高基材层与层叠在基材层上的层的粘合强度。此外,所述玻璃板替代膜的基材层可以在两侧的面具有波状的微小调制结构。所述玻璃板替代膜通过所述构成,能够增大基材层的两侧的面的表面积,从而能够提高基材层与层叠在所述基材层的两侧的层的粘合强度。
所述基材层不一定必须使用挤出成形法形成,例如也可以利用溶液浇注法(溶液流延法)、压延法、压缩成形法形成。
所述显示装置用面板层叠体和显示装置不一定必须具有触控面板。即使在所述显示装置用面板层叠体和显示装置不具有触控面板的情况下,通过具备所述玻璃板替代膜,相比于以往的玻璃板,也能提高前面板的耐冲击性和轻量性,并且能够提高所述前面板的损伤防止性、耐白化性和耐黄变性。此外,所述玻璃板替代膜不一定必须用作显示装置的前面板,可以作为代替以往的玻璃板的各种构件使用。
工业实用性
如上所述地,本发明的玻璃板替代膜相比于玻璃板,耐冲击性和轻量性好,并且具有足够的损伤防止性、耐白化性和耐黄变性,因此与玻璃板的替代性好,所以能够恰当用作显示装置的前面板。
Claims (8)
1.一种玻璃板替代膜,其具备基材层以及层叠在所述基材层的一侧或两侧的一个或多个表面层,所述玻璃板替代膜的特征在于,
所述基材层以具有来源于用下述化学式(1)表示的二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯为主成分,
所述二羟基化合物是植物的提取物或来源于其的物质,
所述基材层遍及层叠所述表面层的一侧的面的整个面具有山脊线和山谷线在一个方向上相互连续的微小的起伏。
2.根据权利要求1所述的玻璃板替代膜,其特征在于,所述一个或多个表面层中的至少一个表面层以活性能量线固化型树脂为主成分。
3.根据权利要求2所述的玻璃板替代膜,其特征在于,所述活性能量线固化型树脂为紫外线固化型环氧树脂。
4.根据权利要求1所述的玻璃板替代膜,其特征在于,所述一个或多个表面层中的至少一个表面层以玻璃为主体。
5.根据权利要求1所述的玻璃板替代膜,其特征在于,所述聚碳酸酯还具有来源于所述二羟基化合物以外的脂肪族二羟基化合物的结构单元。
6.根据权利要求1所述的玻璃板替代膜,其特征在于,所述玻璃板替代膜还具备导电层,所述导电层层叠在所述一个或多个表面层中的至少一个表面层与所述基材层之间,并且以导电性无机材料为主成分。
7.根据权利要求1至6中任意一项所述的玻璃板替代膜,其特征在于,所述玻璃板替代膜用作显示装置的前面板。
8.一种显示装置,其特征在于,所述显示装置具备权利要求7所述的玻璃板替代膜。
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