CN105745270B - 适用于无底漆涂装的刚性聚丙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种聚丙烯组合物(C)、包含该聚丙烯组合物(C)的制品、以及使用该聚丙烯组合物(C)减少模制品的涂装性故障的用途。

Description

适用于无底漆涂装的刚性聚丙烯组合物
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯组合物(C)、包含所述聚丙烯组合物(C)的制品、以及所述聚丙烯组合物(C)用于减少模制品的涂装性故障的应用。
背景技术
当聚丙烯可以量身定制以满足特定用途的要求之时，该聚丙烯是许多应用中所精选的材料。例如，当多相聚丙烯将良好的刚度与合理的冲击强度性能结合之时，多相聚丙烯广泛地用于汽车工业(例如，保险杆应用)。多相聚丙烯包含聚丙烯基质，该聚丙烯基质中分散着非晶相。该非晶相包含：塑性体，比如线性低密度聚乙烯(LLDPE)；或者丙烯共聚物橡胶，比如乙烯丙烯橡胶(EPR)或乙烯丙烯二烯单体聚合物(EPDM)。如果是丙烯共聚物橡胶的话，则该多相聚丙烯可能另外包含某种程度的结晶聚乙烯。
在汽车工业中，这种多相聚丙烯等级包含大约30wt％的非晶相，其通常直接地在一个或两个气相反应器中制备或者经由混合步骤从外部添加到该基质中。这些材料通常与10～20wt％的填料(比如滑石)组合使用，其总体导致材料具有刚性和冲击强度的良好平衡。由于其非极性，这种聚丙烯等级缺乏涂料粘附力，因而导致磨损率不合意地高。为了改善这种材料的涂料粘附力，通常地施加底漆和表面处理。然而，考虑到环境因素，希望可以将底漆的应用减少到最小化或完全避免使用底漆。
因此，本发明的目的在于提供一种材料，该材料能够使本领域技术人员制造出即使未使用底漆也可具有良好的刚性/冲击平衡和高涂料粘附力的模制品。
发明内容
本发明的发现在于提供一种聚丙烯组合物(C)，该聚丙烯组合物(C)是如定义所述的多相丙烯共聚物(HPP)、聚丙烯均聚物(PP-H)和矿物填料(F)的组合。
因此，本发明涉及一种聚丙烯组合物(C)，该聚丙烯组合物(C)包含：
(a)以该组合物的总重量为基准，20.0～60.0wt％多相丙烯共聚物(HPP)，其中，该多相丙烯共聚物(HPP)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在10.0～40.0g/10min的范围内，该多相丙烯共聚物(HPP)包含：
(a1)聚丙烯基质(M)、以及
(a2)弹性丙烯共聚物(E1)；
(b)以该组合物的总重量为基准，5.0～70.0wt％的聚丙烯均聚物(PP-H1)；以及
(c)以该组合物的总重量为基准，20.0～40.0wt％的矿物填料(F)，其中，该矿物填料(F)选自于由以下物质构成的组：滑石、硅灰石、高岭土以及云母；
其中，该聚丙烯组合物(C)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在10.0～25.0g/10min的范围内。
根据本发明的一个实施方式，该聚丙烯组合物(C)包含：
(a)以该组合物的总重量为基准，30.0～60.0wt％的多相丙烯共聚物(HPP)；
和/或
(b)以该组合物的总重量为基准，5.0～30.0wt％的聚丙烯均聚物(PP-H1)；
和/或
(c)以该组合物的总重量为基准，25.0～35.0wt％的矿物填料(F)。
根据本发明的另一个实施方式，该聚丙烯组合物(C)具有：
(a)在2800～4500MPa的范围内的拉伸模量；
和/或
(b)≥4kJ/m2的在+23℃下的夏比缺口冲击强度；
和/或
(c)≤45μm/mK的-30/+80℃的线性热膨胀系数(CLTE)。
根据本发明的另一实施方式，该多相丙烯共聚物(HPP)具有：
(a)在10.0～25.0g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)；
和/或
(b)在1.8～4.0dl/g的范围内的特性粘度(IV)，该特性粘度作为该多相丙烯共聚物(HPP)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)被测定；
和/或
(c)以该多相丙烯共聚物(HPP)的二甲苯冷可溶物级分的总重量为基准，25.0～50.0wt％的共聚单体含量，其中，该共聚单体优选乙烯和/或C4～C12烯烃。
根据本发明的一个实施方式，该多相丙烯共聚物(HPP)的聚丙烯基质(M)：
(a)是丙烯均聚物(PP-H2)或无规丙烯共聚物(PP-C)，其中，所述无规丙烯共聚物(PP-C)具有选自于乙烯和/或C4～C12α-烯烃的共聚单体；
和/或
(b)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在30.0～300.0g/10min的范围内；
和/或
(c)具有不大于5.0wt％的二甲苯冷可溶物(XCS)含量。
根据本发明的另一实施方式，该多相丙烯共聚物(HPP)的弹性丙烯共聚物(E1)具有：
(a)在1.8～4.0dl/g的范围内的特性粘度(IV)，该特性粘度作为该多相丙烯共聚物(HPP)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)被测定；
和/或
(b)以该多相丙烯共聚物(HPP)的二甲苯冷可溶物级分的总重量为基准，25.0～50.0wt％的共聚单体含量，其中，该共聚单体优选乙烯和/或C4～C12烯烃。
根据本发明的另一实施方式，该聚丙烯均聚物(PP-H1)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在70.0～150.0g/10min的范围内。
根据本发明的一个实施方式，其中，矿物填料(F)为滑石，优选地，该滑石的平均粒径d50在0.5～20.0μm的范围内。
根据本发明的另一实施方式，以该组合物的总重量为基准，该聚丙烯组合物(C)包含5.0～15.0wt％的弹性共聚物(E2)，其中，该弹性共聚物(E2)包含来源于乙烯和C3～C8α-烯烃的单元。
根据本发明的另一实施方式，以该组合物的总重量为基准，该聚丙烯组合物(C)包含小于65.0wt％的多相丙烯共聚物(HPP)和聚丙烯均聚物(PP-H1)。
根据本发明的一个实施方式，弹性共聚物(E2)具有：
(a)等于或小于935kg/m3的密度；
和/或
(b)在0.5～30.0g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(190℃)。
根据本发明的另一实施方式，其中，
(a)多相丙烯共聚物(HPP)对聚丙烯均聚物(PP-H1)的重量比[HPP/PP-H1]为12.0∶1.0～1.0∶1.0；
和/或
(b)多相丙烯共聚物(HPP)对矿物填料(F)的重量比[HPP/F]为3.0∶1.0～1.0∶1.0；
和/或
(c)多相丙烯共聚物(HPP)加上聚丙烯均聚物(PP-H1)对矿物填料(F)的重量比[HPP+PP-H1/F]小于4.0；
和/或
(d)多相丙烯共聚物(HPP)对弹性共聚物(E2)的重量比[HPP/E2]小于8.0。
本发明还涉及一种包含所述聚丙烯组合物(C)的制品。
优选地，该制品为汽车制品，优选选自于保险杆、车身镶板、摇板、侧面饰件、脚踏板、阻流板以及仪表板的外部汽车制品或内部汽车制品。
本发明的另一方面是上述聚丙烯组合物(C)的用途，用于减少模制品的涂装性故障，优选用于减少注模制品比如汽车制品的涂装性故障。优选地，将汽车制品比如外部汽车制品或内部汽车制品的涂装性故障保持为小于或等于15％，并且优选保持为小于或等于12％。
附图说明
图1描绘了用于评价出现故障的涂布区域的测试线。
具体实施方式
下面，将更详细地描述本发明。
聚丙烯组合物(C)
本发明的一个要求在于，该聚丙烯组合物(C)包含：
(a)以该组合物的总重量为基准，20.0～60.0wt％多相丙烯共聚物(HPP)，其中，该多相丙烯共聚物(HPP)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在10.0～40.0g/10min的范围内，该多相丙烯共聚物(HPP)包含：
(a1)聚丙烯基质(M)、以及
(a2)弹性丙烯共聚物(E1)；
(b)以该组合物的总重量为基准，5.0～70.0wt％的聚丙烯均聚物(PP-H1)；以及
(c)以该组合物的总重量为基准，20.0～40.0wt％的矿物填料(F)，其中，该矿物填料(F)选自于由以下物质构成的组：滑石、硅灰石、高岭土以及云母；
其中，该聚丙烯组合物(C)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在10.0～25.0g/10min的范围内。
从针对根据本发明的不同聚合物(HPP、PP-H1以及可选的E2)所使用的单词显而易见，它们必须(化学上)彼此不同。术语“多相”表示，该基质包含(细)分散的不是基质的一部分的内含物，以及所述内含物包含弹性丙烯共聚物(E1)。根据本发明的术语“内含物”应该优选表示，该基质和内含物在多相丙烯共聚物内形成不同相，所述内含物例如通过如下方式可见：高分辨率显微镜，比如电子显微镜或扫描力显微镜。最终的聚丙烯组合物(C)可能是复合结构，该最终的聚丙烯组合物(C)包含：作为多相丙烯共聚物(HPP)的一部分的聚丙烯基质(M)和弹性丙烯共聚物(E1)、聚丙烯均聚物(PP-H1)以及可选的弹性共聚物(E2)。可能地，多相丙烯共聚物(HPP)的聚丙烯基质(M)和聚丙烯均聚物(PP-H1)一起形成了作为聚丙烯组合物(C)的基质的连续相，其中，弹性丙烯共聚物(E1)和可选的弹性共聚物(E2)一起或单独形成了分散于其中的内含物。
此外，最终聚丙烯组合物(C)的内含物还可能包含矿物填料(F)；然而，优选地，该矿物填料(F)在聚丙烯基质(M)内形成了单独的内含物。
在本发明的优选实施方式中，聚丙烯组合物(C)包含：
(a)以该组合物的总重量为基准，30.0～60.0wt％的多相丙烯共聚物(HPP)；
和/或
(b)以该组合物的总重量为基准，5.0～30.0wt％的聚丙烯均聚物(PP-H1)；
和/或
(c)以该组合物的总重量为基准，25.0～35.0wt％的矿物填料(F)。
例如，聚丙烯组合物(C)包含：
(a)以该组合物的总重量为基准，30.0～60.0wt％的多相丙烯共聚物(HPP)；
以及
(b)以该组合物的总重量为基准，5.0～30.0wt％的聚丙烯均聚物(PP-H1)；
以及
(c)以该组合物的总重量为基准，25.0～35.0wt％的矿物填料(F)。
通常，该聚丙烯组合物(C)具有相当低的熔体流动速率。因而，希望该聚丙烯组合物(C)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在10.0～25.0g/10min的范围内。更具体地，该聚丙烯组合物(C)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在10.0～20.0g/10min的范围内。
进一步优选地，该聚丙烯组合物(C)具有良好的刚性/冲击平衡。因而，该聚丙烯组合物(C)优选显示出良好的冲击性能。因此，优选地，该聚丙烯组合物(C)在+23℃下的夏比缺口冲击强度为至少4kJ/m2，更优选在4～70kJ/m2的范围内，还更优选在4～50kJ/m2的范围内，最优选在4～20kJ/m2的范围内。
另外地或可选地，聚丙烯组合物(C)的挠曲模量应当相当高。优选地，聚丙烯组合物(C)的挠曲模量在2800～4500MPa的范围内，更优选在3000～4250MPa的范围内，更优选为3000～4000MPa，还更优选在3000～3800MPa的范围内。
进一步优选地，聚丙烯组合物(C)具有≤45μm/mK的-30/+80℃的线性热膨胀系数(CLTE)。例如，聚丙烯组合物(C)的-30/+80℃的线性热膨胀系数(CLTE)在10～45μm/的范围内，更优选在20～45μm/mK的范围内，并且最优选在25～45μm/mK的范围内。
下面，将更详细地说明聚丙烯组合物(C)的各个组分。
多相丙烯共聚物(HPP)
本发明的要求之一是，以该组合物的总重量为基准，所述聚丙烯组合物(C)包含20.0～60.0wt％的多相丙烯共聚物(HPP)。
在本发明的一个实施方式中，以该组合物的总重量为基准，该聚丙烯组合物(C)包含30～60wt％的多相丙烯共聚物(HPP)。
例如，以该组合物的总重量为基准，该聚丙烯组合物(C)包含30.0～50.0wt％的多相丙烯共聚物(HPP)，优选包含35.0～45.0wt％的多相丙烯共聚物(HPP)。如果该聚丙烯组合物(C)进一步包含弹性共聚物(E2)，则优选这种情况。
可选地，以该组合物的总重量为基准，聚丙烯组合物(C)包含40.0～60.0wt的多相丙烯共聚物(HPP)，更优选包含45.0～60.0wt％的多相丙烯共聚物(HPP)。在聚丙烯组合物(C)不含弹性共聚物(E2)的情况下，优选采用上述情形。
优选地，多相丙烯共聚物(HPP)在与本文所述的其他组分进行混合之前，该多相丙烯共聚物(HPP)仅仅包含聚丙烯基质(M)和弹性丙烯共聚物(E1)作为聚合物组分。换句话说，该多相丙烯共聚物(HPP)可以包含其它的添加剂，但以多相丙烯共聚物(HPP)的总重量为基准，更优选以多相丙烯共聚物(HPP)中存在的聚合物为基准，其它的聚合物的含量不超过7.5wt％，更优选不超过5.0wt％。另一种可能以如此低含量存在的聚合物是聚乙烯，该聚乙烯是通过制备多相丙烯共聚物(HPP)而获得的反应产物。因此，特别优选地，如本发明所述的多相丙烯共聚物(HPP)仅仅包含聚丙烯基质(M)、弹性丙烯共聚物(E1)、以及如本段所述的含量的可选的聚乙烯。
根据本发明的多相丙烯共聚物(HPP)优选包含：
(a)聚丙烯基质(M)、以及
(b)弹性丙烯共聚物(E1)，其包含源自以下物质的单元：
-丙烯、以及
-乙烯和/或C4～C12α-烯烃。
优选地，以多相丙烯共聚物(HPP)的总重量为基准，更优选以多相丙烯共聚物(HPP)的聚合物组分的量为基准，还更优选以聚丙烯基质(M)和弹性丙烯共聚物(E1)的总量为基准，多相丙烯共聚物(HPP)中的丙烯含量为70.0～92.0wt％，更优选为75.0～90.0wt％。剩余部分由共聚单体构成，优选由乙烯构成。
因此，多相丙烯共聚物(HPP)中的聚丙烯基质(M)含量，即二甲苯冷不溶物(XCI)含量优选在50.0～75.0wt％的范围内，更优选在60.0～75.0wt％的范围内。在聚乙烯存在于多相丙烯共聚物(HPP)中时，聚丙烯基质(M)含量的数值而不是二甲苯冷不溶物(XCI)含量的数值可能略微减小。
另一方面，多相丙烯共聚物(HPP)中的弹性丙烯共聚物(E1)含量，即二甲苯冷可溶物(XCS)含量优选在25.0～50.0wt％范围内，更优选在25.0～40.0wt％范围内。
本发明的要求之一是，多相丙烯共聚物(HPP)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在10.0～40.0g/10min的范围内，优选在10.0～35.0g/10min的范围内，还更优选在10.0～25.0g/10min的范围内，还更优选在10.0～15.0g/10min的范围内。
多相丙烯共聚物(HPP)的聚丙烯基质(M)可以是丙烯均聚物(PP-H)或无规丙烯共聚物(PP-C)，其中，所述无规丙烯共聚物(PP-C)具有选自于乙烯和/或C4～C12α-烯烃的共聚单体。优选地，多相丙烯共聚物(HPP)的聚丙烯基质(M)为丙烯均聚物(PP-H2)。因此，多相丙烯共聚物(HPP)的二甲苯冷不溶物(XCI)级分表示作为丙烯均聚物的基质(M)和可选的聚乙烯；而二甲苯冷可溶物(XCS)级分则表示多相丙烯共聚物(HPP)的弹性体部分，即弹性丙烯共聚物(E1)。
本发明中使用的术语丙烯均聚物(PP-H2)涉及一种聚丙烯，该聚丙烯基本上由丙烯单元构成，即由大于99.7wt％的丙烯单元构成，还更优选由至少99.8wt％的丙烯单元构成。在优选的实施方式中，仅可检测到丙烯均聚物(PP-H2)中的丙烯单元。
因此，聚丙烯基质(M)的共聚单体含量优选小于或等于1.0wt％，还更优选不大于0.8wt％，还更优选不大于0.5wt％，比如不大于0.2wt％，例如无法检测。
如上所述，聚丙烯基质(M)优选为丙烯均聚物(PP-H2)。
在聚丙烯基质(M)为无规丙烯共聚物(PP-C)时，优选地，无规丙烯共聚物(PP-C)包含可与丙烯共聚的单体，例如共聚单体，比如乙烯和/或C4～C12α-烯烃，特别是乙烯和/或C4～C8α-烯烃，例如，1-丁烯和/或1-已烯。优选地，根据本发明的无规丙烯共聚物(PP-C)包含下述物质、特别是由下述物质组成：可与丙烯共聚的单体，该单体来自由乙烯、1-丁烯和1-已烯组成的组。更具体地说，本发明的无规丙烯共聚物(PP-C)除了包含丙烯之外，还包含源自于乙烯和/或1-丁烯的单元。在优选的实施方式中，无规丙烯共聚物(PP-C)仅包含源自于乙烯和丙烯的单元。
另外，优选地，以无规丙烯共聚物(PP-C)的总重量为基准，无规丙烯共聚物(PP-C)的共聚单体含量在大于0.3wt％至3.0wt％的范围内，更优选在大于0.3wt％至2.5wt％的范围内，还更优选在大于0.3wt％至2.0wt％的范围内。
术语“无规”表示，无规丙烯共聚物(PP-C)的共聚单体是随机地分布于丙烯共聚物中。术语无规根据IUPAC理解(高分子科学基本术语表；IUPAC推荐1996)。
进一步优选地，多相丙烯共聚物(HPP)的聚丙烯基质(M)具有适中的熔体流动速率MFR2(230℃)。如上所述，多相丙烯共聚物(HPP)的二甲苯冷不溶物(XCI)级分实质上等同于所述多相丙烯共聚物(HPP)的基质。因此，聚丙烯基质(M)的熔体流动速率MFR2(230℃)等同于多相丙烯共聚物(HPP)的二甲苯冷不溶物(XCI)级分的熔体流动速率MFR2(230℃)。因此，优选地，多相丙烯共聚物(HPP)的聚丙烯基质(M)和/或多相丙烯共聚物(HPP)的二甲苯冷不溶物(XCI)级分根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在30.0～300.0g/10min的范围内，更优选为40.0～250.0g/10min，还更优选为45.0～200.0g/10min。
在本发明的一个实施方式中，多相丙烯共聚物(HPP)的聚丙烯基质(M)或多相丙烯共聚物(HPP)的二甲苯冷不溶物(XCI)级分根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在30.0～300.0g/10min的范围内，更优选为40.0～250.0g/10min，还更优选为45.0～200.0g/10min。优选地，多相丙烯共聚物(HPP)的聚丙烯基质(M)和多相丙烯共聚物(HPP)的二甲苯冷不溶物(XCI)级分根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在30.0～300.0g/10min的范围内，更优选为40.0～250.0g/10min，还更优选为45.0～200.0g/10min。
优选地，以聚丙烯基质(M)的总重量为基准，多相丙烯共聚物(HPP)的聚丙烯基质(M)的二甲苯冷可溶物含量不大于5.0wt％，更优选不大于4.0wt％，还更优选不大于3.0wt％。还更优选地，以聚丙烯基质(M)的总重量为基准，作为多相丙烯共聚物(HPP)的丙烯均聚物的聚丙烯基质(M)的二甲苯冷可溶物含量不大于2.5wt％，更优选不大于2wt％，还更优选不大于1.5wt％。
优选地，聚丙烯基质(M)是全同立构的。因此，优选地，该聚丙烯基质(M)具有相当高的五价物浓度(pentad concentration)，即其五价物浓度大于80％，更优选大于85％，还更优选大于90％，还更优选大于92％，还更优选大于93％，比如大于95％。
多相丙烯共聚物(HPP)的另一必要组分是弹性丙烯共聚物(E1)。
弹性丙烯共聚物(E1)包含下述单元、优选由下述单元组成，其中，该单元源自于：(i)丙烯、以及(ii)乙烯和/或至少另一种C4～C12α-烯烃，比如C4～C10α-烯烃；更优选地，该单元源自于：(i)丙烯、以及(ii)乙烯和/或至少另一种选自于由1-丁烯、1-戊烯、1-已烯、1-庚烯和1-辛烯构成的组的α-烯烃。弹性丙烯共聚物(E1)可以另外包含来源于共轭二烯比如丁二烯或者非共轭二烯的单元。然而，优选地，弹性丙烯共聚物(E1)仅由源自下述物质的单元组成：(i)丙烯和(ii)乙烯和/或C4～C12α-烯烃。如果使用非共轭二烯，则合适的非共轭二烯包括：直链的和支链的非环二烯，比如1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，6-辛二烯、5-甲基-1，4-己二烯、3，7-二甲基-1，6-辛二烯、3，7-二甲基-1，7-辛二烯；以及二氢月桂烯和二氢罗勒烯的混合异构体；以及单环脂环二烯，比如1，4-环己二烯、1，5-环辛二烯、1，5-环十二碳二烯、4-乙烯基环己烯、1-烯丙基-4-异亚丙基环已烷、3-烯丙基环戊烯、4-环己烯以及1-异丙烯基-4-(4-丁烯基)环已烷。多环脂环稠环和桥环二烯也是适用的，它们包括：四氢茚；甲基四氢茚；二环戊二烯；二环(2，2，1)庚基-2，5-二烯；2-甲基二环庚二烯；以及链烯基降冰片烯、亚烷基降冰片烯、环烯基降冰片烯以及环亚烷基降冰片烯，比如5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异亚丙基降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、以及5-环亚已基-2-降冰片烯。非共轭二烯优选5-亚乙基-2-降冰片烯、1，4-己二烯、以及二环戊二烯。
因此，弹性丙烯共聚物(E1)至少包含源自于丙烯和乙烯的单元，并且弹性丙烯共聚物(E1)可以包含源自于如前述段落所定义的另一种α-烯烃的其它的单元。然而，特别优选地，弹性丙烯共聚物(E1)仅包含源自于丙烯和乙烯的单元以及可选的如前述段落所定义的共轭二烯(比如丁二烯)或非共轭二烯(比如1，4-己二烯)。因此，特别优选乙烯丙烯非共轭二烯单体聚合物(EPDM1)和/或乙烯丙烯橡胶(EPR1)作为弹性丙烯共聚物(E1)，最优选后者。
在本发明中，弹性丙烯共聚物(E1)中的源自于丙烯的单元的含量等同于二甲苯冷可溶物(XCS)级分中可检测到的丙烯的含量。因此，二甲苯冷可溶物(XCS)级分中可检测的丙烯在50.0～75.0wt％的范围内，更优选在60.0～75.0wt％的范围内。
因此，在具体的实施方式中，弹性丙烯共聚物(E1)即二甲苯冷可溶物(XCS)级分包含25.0～50.0wt％的、更优选25.0～45.0wt％的源自于除了丙烯之外的共聚单体比如乙烯的单元。优选地，弹性丙烯共聚物(E1)是乙烯丙烯非共轭二烯单体聚合物(EPDM1)或乙烯丙烯橡胶(EPR1)，特别优选后者，其中，丙烯和/或乙烯含量如本段中所定义。
在本发明的一个实施方式中，多相丙烯共聚物(HPP)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)相当高。相当高的特性粘度(IV)值改善冲击强度。因此，优选地，多相丙烯共聚物(HPP)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度大于1.8dl/g，更优选为至少2.0dl/g。另一方面，该特性粘度(IV)不宜过高，否则流动性将降低。因此，多相丙烯共聚物(HPP)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度优选在1.8～4.0dl/g的范围内，更优选在2.0～3.5dl/g的范围内。
优选地，期望多相丙烯共聚物(HPP)显示出良好的冲击性能。因此，优选地，多相丙烯共聚物(HPP)在-20℃下的夏比缺口冲击强度为至少5kJ/m2，更优选在5～15kJ/m2的范围内，还更优选在6～12kJ/m2的范围内。
此外，多相丙烯共聚物(HPP)的挠曲模量也应当相当高。优选地，多相丙烯共聚物(HPP)的挠曲模量为至少700MPa，更优选在700～1500MPa的范围内，更优选为800～1300MPa，还更优选在900～1200MPa的范围内。
优选地，多相丙烯共聚物(HPP)经α-成核。更加优选地，本发明不含β-成核剂。因此，该α-成核剂优选选自于由以下物质构成的组：
(i)一元羧酸盐和多元羧酸盐，例如苯甲酸钠或叔丁基苯甲酸铝；以及
(ii)二亚苄基山梨醇(例如1，3：2，4二亚苄基山梨醇)和C1-C8-烷基取代的二亚苄基山梨醇衍生物，如甲基二亚苄基山梨醇、乙基二亚苄基山梨醇或二甲基二亚苄基山梨醇(例如1，3：2，4二(甲基亚苄基)山梨醇)、或被取代的诺尼醇衍生物，如1，2，3-三脱氧基-4，6：5，7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇；以及
(iii)磷酸二酯盐，例如2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠或羟基-双[2，2′-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸]铝；以及
(iv)乙烯基环烷烃聚合物和乙烯基烷烃聚合物(更详细地如下文所述)；以及
(v)其混合物。
这类添加剂通常在市场上可以购买，并且例如如Hans Zweifel的“塑料添加剂手册(Plastic Additives Handbook)”，第871～873页，第5版：2001中所述。
优选地，多相聚丙烯组合物(HPP)包含至多5wt％的α-成核剂。在优选的实施方式中，多相聚丙烯组合物(HPP)包含不大于200ppm、更优选1～200ppm、更优选5～1-0ppm的α-成核剂，特别地该α-成核剂选自于由以下物质构成的组：二亚苄基山梨醇(例如，1，3：2，4-二亚苄基山梨醇)；二亚苄基山梨醇衍生物，优选二甲基二亚苄基山梨醇(例如，1，3：2，4-二(甲基亚苄基)山梨醇)；或者被取代的诺尼醇衍生物，比如1，2，3，-三脱氧基-4，6：5，7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇；乙烯基环烷烃聚合物；乙烯基烷烃聚合物；及其混合物。
特别优选地，多相聚丙烯组合物(HPP)包含：乙烯基环烷烃聚合物(比如乙烯基环己烷(VCH)聚合物)和/或乙烯基烷烃聚合物。在一特定的实施方式中，多相聚丙烯组合物(HECO1)包含乙烯基环烷烃聚合物(比如乙烯基环己烷(VCH)聚合物)和/或乙烯基烷烃聚合物。优选地，该乙烯基环烷烃聚合物是乙烯基环己烷(VCH)聚合物，其通过BNT技术被引入多相聚丙烯组合物(HPP)中。
本发明的多相聚丙烯组合物(HPP)优选通过特定的工艺获得。因此，多相聚丙烯组合物(HPP)优选通过连续聚合工艺获得，在第一反应器(1stR)和可选地第二反应器(2ndR)中制备丙烯均聚物(PP-H2)，而在第三反应器(3rdR)中获得多相丙烯共聚物(HPP)的弹性丙烯共聚物(E1)。
术语“连续聚合工艺”表示，多相聚丙烯组合物(HECO1)在串联连接的至少两个反应器、优选在三个以上反应器、比如四个反应器中制备。因此，本发明的工艺至少包含第一反应器(1stR)、第二反应器(2ndR)、第三反应器(3rdR)、以及可选的第四反应器(4thR)。术语“聚合反应器”应该表示主要聚合发生。因此，如果该工艺由三个或四个聚合反应器构成，则该定义并不排除整体工艺包含例如在预聚合反应器中的预聚合步骤的选项。术语“由...构成”仅就主要聚合反应器是闭合方式。
在第一反应器(1stR)和第二反应器(2ndR)后，获得了多相丙烯共聚物(HPP)的基质(M)即丙烯均聚物(PP-H2)。随后，将该基质(M)转移进第三反应器(3rdR)和可选的第四反应器(4thR)中，在第三反应器(3rdR)和可选的第四反应器(4thR)中，制备弹性丙烯共聚物(E1)，从而获得了本发明的多相丙烯共聚物(HPP)。
优选地，基质(M)即丙烯均聚物(PP-H2)和弹性丙烯共聚物(E1)之间的重量比[(M)/(E1)]为85/15～60/40，更优选为83/17至小于62/38。
第一反应器(1stR)优选为浆料反应器(SR)，并且可以是在本体或浆料上操作的任何连续的或简单搅拌的批次釜式反应器或环路反应器。本体意味着在反应介质中的聚合反应，该反应介质包含至少60％(w/w)的单体。根据本发明，浆料反应器(SR)优选为(本体)环路反应器(LR)。
第二反应器(2ndR)、第三反应器(3rdR)、以及可选的第四反应器(4thR)优选为气相反应器(GPR)。这种气相反应器(GPR)可以是任何机械混合反应器或流化床反应器。优选地，气相反应器(GPR)包含具有至少0.2m/秒气体速度的机械搅拌流化床反应器。因此，优选地，气相反应器是优选具有机械搅拌器的流化床型反应器。
因此，在优选的实施方式中，第一反应器(1stR)是浆料反应器(SR)，比如环路反应器(LR)；而第二反应器(2ndR)、第三反应器(3rd R)、以及可选的第四反应器(4thR)是气相反应器(GPR)。因此，对于本发明的工艺，使用串联连接的至少两个、优选两个或三个或四个聚合反应器，即浆料反应器(SR)比如环路反应器(LR)、第一气相反应器(GPR-1)、第二气相反应器(GPR-2)、以及可选的第三气相反应器(GPR-3)。视需要在浆料反应器(SR)之前放置预聚合反应器。
优选的多阶段工艺是例如Borealis A/S，丹麦开发的“环路-气相”工艺(称为技术)，其在下述专利文献，例如EP 0 887 379、WO 92/12182、WO 2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479或WO 00/68315中被描述。
另一适合的浆料-气相工艺是Basell的工艺。
优选地，如上所述，在用于制备多相丙烯共聚物(HPP)的本发明的工艺中，用于第一反应器(1stR)即浆料反应器(SR)比如环路反应器(LR)的条件可以如下：
-温度在40℃～110℃的范围内，优选在60℃～100℃之间，比如在68～95℃之间。
-压力在20bar～80bar的范围内，优选在40bar～70bar之间；
-可以已知方式按秒添加氢以控制摩尔质量。
随后，将来自第一反应器(1stR)的反应混合物转移入第二反应器(2ndR)即气相反应器(GPR-1)中，由此条件优选如下：
-温度在50℃～130℃的范围内，优选在60℃～100℃之间；
-压力在5bar～50bar的范围内，优选在15bar～35bar之间；
-可以已知方式按秒添加氢以控制摩尔质量。
第三反应器(3rdR)和可选的第四反应器(4thR)中的条件、优选第二气相反应器(GPR-2)和可选的第三气相反应器(GPR-3)中的条件与第二反应器(2ndR)相类似。
在三个反应器区域中的停留时间可以不同。
在一个用于制备多相丙烯共聚物(HPP)的工艺的实施方式中，第一反应器(1stR)即浆料反应器(SR)比如环路反应器(LR)中的停留时间在0.2～4小时的范围内，例如在0.3～1.5小时的范围内，并且在气相反应器中的停留时间通常为0.2～6.0小时，比如0.5～4.0小时。
视需要，在第一反应器(1stR)中，即在浆料反应器(SR)比如环路反应器(LR)中，在超临界条件下以已知的方式进行聚合，和/或在气相反应器(GPR)中以冷凝(condensed)模式进行聚合。
优选地，该工艺还包含使用如下详述的催化剂体系的预聚合，该催化剂体系包含齐格勒-纳塔主催化剂、外部供体、以及可选的助催化剂。
在优选的实施方式中，在液体丙烯(即液相主要包含丙烯)中，预聚合利用少量其他反应物和可选的溶解于其内的惰性组分进行本体淤浆聚合。
预聚合反应常通在0～50℃、优选10～45℃、更优选15～40℃的温度下进行。
预聚合反应器中的压力并不是关键的，但是必须足够高，以保持反应混合物为液相。因此，压力可以为20～100bar，例如30～70bar。
催化剂组分优选都被引入预聚合步骤。然而，在固体催化剂组分(i)和助催化剂(ii)可以分别给料之处，可以仅将一部分的助催化剂引入预聚合阶段，并且将剩余部分引入后续的聚合阶段。同样在这种情况下，需要将大量的助催化剂引入预聚合阶段，以便在此获得充分的聚合反应。
预聚合阶段可以添加其它组分。因此，如本技术领域已知，可以将氢加入到预聚合阶段以控制预聚物的分子量。此外，抗静电添加剂可以用来防止颗粒互相粘结或粘结在反应器的壁上。
预聚合条件和反应参数的精确控制是本领域公知技术。
根据本发明，多相丙烯共聚物(HPP)在催化剂体系的存在下通过如上所述的连续聚合工艺获得，该催化剂体系包含齐格勒-纳塔催化剂和可选的外部供体，优选该催化剂体系包含三种组分，即作为组分(i)的齐格勒-纳塔主催化剂、以及可选的作为组分(ii)的有机金属助催化剂、以及作为组分(iii)的由式(IIIa)或(IIIb)所表示、优选由式(IIIa)所表示的的外部供体。
分别在第二反应器(2ndR)和/或第三反应器(3rdR)和/或可选的第四反应器(4thR)中，通过使用齐格勒-纳塔催化剂体系、优选通过使用如下详述的齐格勒-纳塔催化剂体系和特定的共聚单体/丙烯比率，该工序特别有效地进行运转。因此，优选地，
(a)第二反应器(2ndR)中的共聚单体/丙烯的比率[Co/C3]比如乙烯/丙烯的比率[C2/C3]优选在10～65mol/kmol的范围内，更优选在20～60mol/kmol的范围内；
和/或
(c)第三反应器(3rdR)中的共聚单体/丙烯的比率[Co/C3]比如乙烯/丙烯的比率[C2/C3]在大于400mol/kmol至700mol/kmol的范围内，更优选在500～600mol/kmol的范围内。
下面，将更详细地定义所使用的催化剂。
优选地，组份(i)是包含低级醇和邻苯二甲酸酯的酯交换产物的齐格勒-纳塔主催化剂。
根据本发明所使用的主催化剂通过以下步骤制备：
a)将MgCl2和C1-C2醇的喷雾晶化或乳化固化的加合物与TiCl4反应，
b)将步骤a)的产物与式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯反应，
其中，R1′和R2′独立地为至少C5烷基
该反应在所述C1-C2醇和所述式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯发生酯交换以形成
内部供体的条件下进行，
c)洗涤步骤b)的产物、或者
d)可选地将步骤c)的产物与额外的TiCl4反应。
主催化剂例如如专利申请WO 87/07620、WO 92/19653、WO 92/19658和EP 0 491566中所限定地来制备。这些文献的内容通过引用包含在本文中。
首先形成MgCl2和C1-C2醇的加合物，其通式为MgCl2×nROH，其中R是甲基或乙基，以及n是1～6。优选乙醇用作醇。
首先被熔融、然后被喷雾晶化或乳化固化的该加合物用作催化剂载体。
在下面的步骤中，将通式为MgCl2×nROH(其中R是甲基或乙基，优选乙基，并且n是1～6)的喷雾晶化或乳化固化的加合物与TiCl4接触，从而形成钛化载体，随后进行如下步骤：
·将如下物质添加到所述钛化载体以形成第一产物：
(i)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其中R1′和R2′独立地为至少C5-烷基，比如至少C8-烷基，
或者优选地，
(ii)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其中R1′和R2′相同，并且为至少C5-烷基，比如至少C8-烷基，
或者更优选地，
(iii)选自于由邻苯二甲酸丙基己基酯(PrHP)、邻苯二甲酸二辛基酯(DOP)、邻苯二甲酸二-异癸基酯(DIDP)和邻苯二甲酸二-十三烷基酯(DTDP)构成的组的式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，还更优选式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯是邻苯二甲酸二辛基酯(DOP)，比如邻苯二甲酸二-异辛基酯或邻苯二甲酸二乙基己基酯，特别是邻苯二甲酸二乙基己基酯；
·使所述第一产物经受适宜的酯交换条件，即经受高于100℃、优选在100～150℃之间、更优选在130～150℃的温度，以使得所述甲醇或乙醇与所述式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯的所述酯基发生酯交换，以形成优选至少80mol％、更优选至少90mol％、最优选至少95mol％的式(II)的邻苯二甲酸二烷基酯：
其中，R1和R2是甲基或乙基，优选乙基，
式(II)的邻苯二甲酸二烷基酯是内部供体；以及
·回收所述酯交换产物作为主催化剂组合物(组分(i))。
在优选的实施方式中，使式MgCl2×nROH(其中，R是甲基或者乙基，并且n是1～6)的加合物熔融，然后优选通过气体将该熔融物注射到冷却的溶剂或冷却的气体中，由此使加合物结晶成形态上有利的形式，例如如WO 87/07620中所述。
该晶化的加合物优选用作催化剂载体，并与可用于本发明的主催化剂起反应，如WO 92/19658和WO 92/19653中所述。
当通过提取去除催化剂残余物时，获得钛化载体和内部供体的加合物，其中衍生自酯醇的基团已改变。
如果足够量的钛保持在载体上，则其将充当主催化剂的活性元素。
否则，在以上处理后重复钛化，以确保足够的钛浓度和由此的活性。
优选地，根据本发明所使用的主催化剂包含至多2.5wt％、优选至多2.2wt％、并更优选至多2.0wt％的钛。其供体含量优选在4～12wt％之间，并更优选在6.0～10.0wt％之间。
更优选地，根据本发明所使用的主催化剂已通过使用乙醇作为醇和邻苯二甲酸二辛基酯(DOP)作为式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯、生成邻苯二甲酸二乙酯(DEP)作为内部供体化合物来制备。
还更优选地，根据本发明所使用的催化剂是如在实施例部分中所述的催化剂，特别是使用邻苯二甲酸二辛基酯作为式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯。
为了制备根据本发明的多相丙烯共聚物(HPP)，所使用的催化剂体系优选除了包含特定的齐格勒-纳塔主催化剂之外，还包含作为组分(ii)的有机金属助催化剂。
因此，优选从如下物质构成的组中选择助催化剂：三烷基铝比如三乙基铝(TEA)、二烷基氯化铝和烷基倍半氯化铝。
使用的催化剂体系的组份(iii)是由式(IIIa)或(IIIb)表示的外部供体。式(IIIa)定义为：
Si(OCH3)2R2 5 (IIIa)
其中，R5表示具有3～12个碳原子的支链烷基，优选具有3～6个碳原子的支链烷基，或者具有4～12个碳原子的环烷基，优选具有5～8个碳原子的环烷基。
特别优选地，R5选自于由以下物质构成的组：异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基。
式(IIIb)定义为：
Si(OCH2CH3)3(NRxRy) (IIIb)
其中，Rx和Ry可以相同或者不同，且表示具有1～12个碳原子的烃基。
Rx和Ry独立地选自由以下物质构成的组：具有1～12个碳原子的线性脂肪族烃基、具有1～12个碳原子的支链脂肪族烃基、以及具有1～12个碳原子的环状脂肪族烃基。特别优选地，Rx和Ry独立地选自由以下物质构成的组：甲基、乙基、正丙基、正丁基、辛基、癸基、异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基、以及环庚基。
更优选地，Rx和Ry二者相同，还更优选Rx和Ry均是乙基。
更优选地，式(Iamb)的外部供体是二乙基氨基三乙氧基硅烷。
更优选地，外部供体选自由以下物质构成的组：二乙基氨基三乙氧基硅烷[Si(OCH2CH3)3(N(CH2CH3)2)]、二乙基氨基三乙氧基硅烷[Si(OCH2CH3)3(N(CH2CH3)2)]、二环戊基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(环戊基)2]、二异丙基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2]及其混合物。最优选地，外部供体是二环戊基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(环戊基)2]。
视需要，该齐格勒-纳塔主催化剂通过在催化剂体系存在下聚合乙烯基化合物来改性，该催化剂体系包含特定的齐格勒-纳塔主催化剂(组份(i))、外部供体(组份(iii))、以及可选的助催化剂(组份(ii))，其中，乙烯基化合物具有通式：
CH2＝CH-CHR3R4
其中，R3和R4一起形成5元或6元饱和环、不饱和环或芳香环、或独立地表示包含1～4个碳原子的烷基。所改性的催化剂用于根据本发明的多相丙烯共聚物(HPP)的制备(BNT技术)。
优选地，通过挤出将如上所述的添加剂添加到多相丙烯共聚物(HPP)中。可以使用常规的混合设备或共混设备，例如可以使用班伯里密炼机、双辊橡胶研磨机、布斯共捏合机(Buss-co-Kenader)或双螺杆挤出机用于混合/挤出。从挤出机回收的聚合物材料通常以颗粒的形式存在。
聚丙烯均聚物(PP-H1)
本发明聚丙烯组合物(C)的另一必要组分是聚丙烯均聚物(PP-H1)。
优选地，以聚丙烯组合物的总重量为基准，该聚丙烯组合物(C)包含5.0～70.0wt％的聚丙烯均聚物(PP-H1)。
在本发明的一个实施方式中，以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准，该聚丙烯组合物(C)包含5.0～30.0wt％的聚丙烯均聚物(PP-H1)。
例如，以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准，该聚丙烯组合物(C)包含10.0～30.0wt％的聚丙烯均聚物(PP-H1)，优选包含15.0～25.0wt％的聚丙烯均聚物(PP-H1)。如果该聚丙烯组合物(C)进一步包含弹性共聚物(E2)，则优选这种情况。
可选地，以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准，该聚丙烯组合物(C)包含5.0～25.0wt的聚丙烯均聚物(PP-H1)，更优选包含5.0～20.0wt％的聚丙烯均聚物(PP-H1)。在聚丙烯组合物(C)不含弹性共聚物(E2)的情况下，优选采用上述情形。
优选地，聚丙烯均聚物(PP-H1)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在70.0～150.0g/10min的范围内，优选在80.0～150.0g/10min的范围内，更优选在90.0～150.0g/10min的范围内，还更优选在90.0～140.0g/10min的范围内，比如在100.0～140.0g/10min的范围内。
优选地，根据本发明的多相丙烯共聚物(HPP)的聚丙烯基质(M)和聚丙烯均聚物(PP-H1)(化学上)彼此不同，该聚丙烯基质(M)是丙烯均聚物(PP-H2)。优选地，多相丙烯共聚物(HPP)中的为丙烯均聚物(PP-H2)的聚丙烯基质(M)和聚丙烯均聚物(PP-H1)在熔体流动速率MFR2(230℃)上不同。因此，优选地，多相丙烯共聚物(HPP)中的为丙烯均聚物(PP-H2)的聚丙烯基质(M)与聚丙烯均聚物(PP-H1)在熔体流动速率MFR2(230℃)上相差至少25.0g/10min，更优选至少50.0g/10min，还更优选在25.0～150.0g/10min范围内，还更优选在50.0～100.0g/10min的范围内。优选地，多相丙烯共聚物(HPP)中的为丙烯均聚物(PP-H2)的聚丙烯基质(M)的熔体流动速率MFR2(230℃)小于聚丙烯均聚物(PP-H1)的熔体流动速率MFR2(230℃)。
另外地或可选地，多相丙烯共聚物(HPP)中的为丙烯均聚物(PP-H2)的聚丙烯基质(M)和聚丙烯均聚物(PP-H1)满足等式(I)，更优选满足等式(Ia)，还更优选满足等式(Ib)，
其中，
MFR(PP-H1)是聚丙烯均聚物(PP-H1)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]；
MFR(PP-H2)是多相丙烯共聚物(HPP)中的为丙烯均聚物(PP-H2)的聚丙烯基质(M)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]。
本发明中使用的术语聚丙烯均聚物(PP-H1)涉及一种聚丙烯，该聚丙烯基本上由丙烯单元构成，即包含大于99.5wt％、还更优选至少99.7wt％比如至少99.8wt％的丙烯单元。在优选的实施方式中，仅可检测到聚丙烯均聚物(PP-H1)中的丙烯单元。
优选地，聚丙烯均聚物(PP-H1)在23℃下的夏比缺口冲击强度小于或等于10kJ/m2，更优选在0.5～10kJ/m2的范围内，还更优选在0.5～5kJ/m2的范围内。
此外，为了增加最终聚丙烯组合物(C)的刚性，聚丙烯均聚物(PP-H1)的挠曲模量应当相当高。优选地，聚丙烯均聚物(PP-H1)的挠曲模量为至少900MPa，更优选在900～2200MPa的范围内，更优选为1000～2000MPa，还更优选在1200～1800MPa的范围内。
优选地，在聚丙烯组合物(C)中，聚丙烯均聚物(PP-H1)相对于多相丙烯共聚物(HPP)和/或矿物填料(F)以特定的比率存在。
例如，多相丙烯共聚物(HPP)对聚丙烯均聚物(PP-H1)的重量比[HPP/PP-H1]为12.0∶1.0～1.0∶1.0。优选地，多相丙烯共聚物(HPP)对聚丙烯均聚物(PP-H1)的重量比[HPP/PP-H1]为11.0∶1.0～1.0∶1.0，并更优选为10.0∶1.0～1.0∶1.0。
另外地或可选地，聚丙烯均聚物(PP-H1)对矿物填料(F)的重量比[PP-H1/F]为1.0∶1.0～1.0∶8.0。优选地，聚丙烯均聚物(PP-H1)对矿物填料(F)的重量比[PP-H1/F]为1.0∶1.0～1.0∶6.0，并更优选为1.0∶1.0～1.0∶5.0。
至于聚丙烯均聚物(PP-H1)的制备，参考关于多相丙烯共聚物(HPP)的聚丙烯基质(M)即聚丙烯均聚物(PP-H2)所提供的上述说明。
矿物填料(F)
除了聚合物组分之外，以聚合物组合物的总重量为基准，根据本发明的聚合物组合物还包含在20.0～40.0wt％的范围内、并优选在25.0～35.0wt％的范围内的矿物填料(F)。本发明的另一要求是，矿物填料(F)选自于由以下物质构成的组：滑石、硅灰石、高岭土以及云母。
在本发明的一个实施方式中，矿物填料(F)是滑石。
矿物填料(F)的平均粒径d50优选在0.5～20.0μm的范围内，更优选在0.5～15.0μm的范围内，还更优选在0.75～10.0μm的范围内。
通常地，矿物填料(F)的截止粒径d95[质量百分比]小于或等于25.0μm，更优选在1.5～17.5μm的范围内，还更优选在2.0～15.0μm的范围内。
另外地或可选地，矿物填料(F)的BET表面积在1.0～50.0m2/g的范围内，更优选在5.0～40.0m2/g的范围内，还更优选在10.0～30.0m2/g的范围内。
优选地，在聚丙烯组合物(C)中，矿物填料(F)相对于多相丙烯共聚物(HPP)和/或聚丙烯均聚物(PP-H1)以特定的重量比存在。
例如，多相丙烯共聚物(HPP)对矿物填料(F)的重量比[HPP/F]为3.0∶1.0～1.0∶1.0。优选地，多相丙烯共聚物(HPP)对矿物填料(F)的重量比[HPP/F]为2.5∶1.0～1.0∶1.0，并更优选为2.0∶1.0～1.0∶1.0。
另外地或可选地，聚丙烯均聚物(PP-H1)对矿物填料(F)的重量比[PP-H1/F]为1.0∶1.0～1.0∶7.0。优选地，聚丙烯均聚物(PP-H1)对矿物填料(F)的重量比[PP-H1/F]为1.0∶1.0～1.0∶6.0，并更优选为1.0∶1.0～1.0∶5.0。
另外地或可选地，多相丙烯共聚物(HPP)加聚丙烯均聚物(PP-H1)对矿物填料(F)的重量比[HPP+PP-H1/F]小于4.0。优选地，多相丙烯共聚物(HPP)加聚丙烯均聚物(PP-H1)对矿物填料(F)的重量比[HPP+PP-H1/F]为4.0∶1.0～1.0∶1.0，并更优选为3.0∶1.0～2.0∶1.0。
弹性共聚物(E2)
根据本发明的聚合物组合物可选地包含弹性共聚物(E2)。
优选地，以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准，该聚丙烯组合物(C)包含5～15wt％的弹性共聚物(E2)。例如，以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准，聚丙烯组合物(C)包含5.0～10.0wt％的弹性共聚物(E2)。
弹性共聚物(E2)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(190℃)优选在0.5～30.0g/10min的范围内，优选在0.5～20.0g/10min的范围内，并最优选在0.5～10.0g/10min的范围内。
通常，弹性共聚物(E2)的密度等于或小于935kg/m3，优选等于或小于900kg/m3，更优选等于或小于880kg/m3，还更优选在850～880kg/m3的范围内。
优选地，弹性共聚物(E2)是乙烯共聚物，其中，所述乙烯共聚物具有选自于C3～C8α-烯烃的共聚单体。例如，弹性共聚物(E2)包含可与乙烯共聚的单体、特别地由可与乙烯共聚的单体组成，该可与乙烯共聚的单体来自于由丙烯、1-丁烯、1-已烯以及1-辛烯构成的组。
更具体地说，除了乙烯之外，本发明的弹性共聚物(E2)还包含源自于1-已烯和1-辛烯的单元。在优选的实施方式中，弹性共聚物(E2)仅包含源自于乙烯和1-辛烯的单元。
另外，优选地，以弹性共聚物(E2)的总重量为基准，弹性共聚物(E2)的共聚单体含量优选在25.0～55.0wt％的范围内，更优选在30.0～50.0wt％的范围内，还更优选在大于30.0wt％至45.0wt％的范围内。
优选地，在多相丙烯共聚物(HPP)对聚丙烯均聚物(PP-H1)的重量比[HPP/PP-H1]为3.0∶1.0～1.0∶1.0时，优选弹性共聚物(E2)存在于聚丙烯组合物(C)中。
例如，在多相丙烯共聚物(HPP)对聚丙烯均聚物(PP-H1)的重量比[HPP/PP-H1]为2.5∶1.0～1.5∶1.0时，弹性共聚物(E2)存在于聚丙烯组合物(C)中。
在一个实施方式中，在多相丙烯共聚物(HPP)对聚丙烯均聚物(PP-H1)的重量比[HPP/PP-H1]为大约2.0∶1.0时，弹性共聚物(E2)存在于聚丙烯组合物(C)中。
另外地或可选地，在以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准，聚丙烯组合物(C)包含小于65.0wt％的多相丙烯共聚物(HPP)和聚丙烯均聚物(PP-H1)时，弹性共聚物(E2)存在于聚丙烯组合物(C)中。
例如，在以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准，聚丙烯组合物(C)包含小于62.0wt％的多相丙烯共聚物(HPP)和聚丙烯均聚物(PP-H1)时，弹性共聚物(E2)存在于聚丙烯组合物(C)中。优选地，在以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准，聚丙烯组合物(C)包含在50.0～62.0wt％的范围内的多相丙烯共聚物(HPP)和聚丙烯均聚物(PP-H1)时，弹性共聚物(E2)存在于聚丙烯组合物(C)中。
另外地或可选地，在以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准，聚丙烯组合物(C)包含在30.0～50.0wt％的范围内的多相丙烯共聚物(HPP)以及10.0～30.0wt％的聚丙烯均聚物(PP-H1)时，弹性共聚物(E2)存在于聚丙烯组合物(C)中。
例如，在以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准，聚丙烯组合物(C)包含在35.0～45.0wt％的范围内的多相丙烯共聚物(HPP)和在15.0～25.0wt％的范围内的聚丙烯均聚物(PP-H1)时，弹性共聚物(E2)存在于聚丙烯组合物(C)中。例如，在以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准，聚丙烯组合物(C)包含在37.0～42.0wt％的范围内的多相丙烯共聚物(HPP)和在17.0～22.0wt％的范围内的聚丙烯均聚物(PP-H1)时，弹性共聚物(E2)存在于聚丙烯组合物(C)中。
如上文已述，弹性共聚物(E2)还分散于基质中，即分散于多相丙烯共聚物(HPP)的聚丙烯基质(M)中。
优选地，在聚丙烯组合物(C)中，弹性共聚物(E2)相对于多相丙烯共聚物(HPP)和/或聚丙烯均聚物(PP-H1)和/或矿物填料(F)以特定的重量比存在。
例如，多相丙烯共聚物(HPP)对弹性共聚物(E2)的重量比[HPP/E2]小于8.0。优选地，多相丙烯共聚物(HPP)对弹性共聚物(E2)的重量比[HPP/E2]为8.0∶1.0～1.0∶1.0，更优选为8.0∶1.0～2.0∶1.0，并且最优选为8.0∶1.0～3.0∶1.0。
另外地或可选地，聚丙烯均聚物(PP-H1)对弹性共聚物(E2)的重量比[PP-H1/E2]小于4.0。优选地，聚丙烯均聚物(PP-H1)对弹性共聚物(E2)的重量比[PP-H1/E2]为4.0∶1.0～1.0∶1.0，并更优选为3.0∶1.0～1.5∶1.0。
另外地或可选地，矿物填料(F)对弹性共聚物(E2)的重量比[F/E2]小于5.0。优选地，矿物填料(F)对弹性共聚物(E2)的重量比[F/E2]为5.0∶1.0～2.0∶1.0，更优选为5.0∶1.0～3.0∶1.0。
根据本发明的制品和用途
优选地，使用本发明的聚丙烯组合物(C)以减少模制品的涂装性故障，优选减少注模制品的涂装性故障。特别优选地，使用本发明的聚丙烯组合物(C)以减少注模制品比如汽车制品即外部汽车制品或内部汽车制品的涂装性故障。
优选地，使用聚丙烯组合物(C)将(注)模制品比如(内部或外部)汽车制品的涂装性故障，保持在小于或等于15％，优选小于或等于12％。因此，使用如本发明所述的聚丙烯组合物(C)将(注)模制品比如(内部或外部)汽车制品的涂装性故障保持在1％至小于或等于15％的范围内，并更优选保持在1％至小于或等于12％的范围内。涂装性故障的测量方法在实施例部分提供。这些试验中的一种是根据DIN 55662的耐高压水喷射性。
因此，值得注意的是，由如本文所述的聚丙烯组合物(C)制备而得的模制品显示出良好的刚性/冲击平衡和高涂料粘附力。此外，不使用底漆而获得了高涂料粘附力。
在优选的实施方式中，当聚丙烯组合物(C)被用来减少涂装性故障时，如本文所述的聚丙烯组合物(C)是(注)模制品的一部分，即(内部或外部)汽车制品的的一部分。特别优选地，聚丙烯组合物(C)是组合物的一部分，其依次是(注)模制品的一部分，即(内部或外部)汽车制品的一部分。
就获得很好的结果而言，本发明不仅涉及如本文所述的聚丙烯组合物(C)以减少涂装性故障，还涉及一种制品，其中，聚丙烯组合物(C)是该制品的一部分。
因此，本发明另外还涉及一种包含聚丙烯组合物(C)的制品，比如汽车制品，其中，所述组合物包含多相丙烯共聚物(HPP)、聚丙烯均聚物(PP-H1)、矿物填料(F)以及可选的弹性共聚物(E2)，其中，所述聚丙烯组合物(C)包含：
(a)以该组合物的总重量为基准，20.0～60.0wt％多相丙烯共聚物(HPP)，其中，该多相丙烯共聚物(HPP)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在10.0～40.0g/10min的范围内，该多相丙烯共聚物(HPP)包含：
(a1)聚丙烯基质(M)、以及
(a2)弹性丙烯共聚物(E1)；
(b)以该组合物的总重量为基准，5.0～70.0wt％的聚丙烯均聚物(PP-H1)；以及
(c)以该组合物的总重量为基准，20.0～40.0wt％的矿物填料(F)，其中，该矿物填料(F)选自于由以下物质构成的组：滑石、硅灰石、高岭土以及云母；
其中，该聚丙烯组合物(C)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在10.0～25.0g/10min的范围内。
本发明中使用的术语“汽车制品”表示，其针对汽车的内部或外部形成三维形状的制品。通常，汽车制品为保险杆、侧面饰件、脚踏板、车身镶板、摇板、阻流板、仪表板、内部装饰等等。术语“外部”表示，该制品不是汽车内部的一部分而是汽车外部的一部分。因此，优选的外部汽车制品选自于由以下物质构成的组：保险杆、侧面饰件、脚踏板、车身镶板以及阻流板。与此相反地，术语“内部”则表示，该制品是汽车内部的一部分而不是汽车外部的一部分。因此，优选的内部汽车制品选自于由以下物质构成的组：摇板、仪表板以及内部装饰。
优选地，汽车制品即外部汽车制品包含等于或大于80.0wt％、更优选等于或大于90.0wt％、还更优选等于或大于95.0wt％、还更优选等于或大于99.0wt％的聚丙烯组合物(C)，还更优选由聚丙烯组合物(C)构成。
优选地，本发明聚丙烯组合物(C)仅包含下述物质作为聚合物组分：多相丙烯共聚物(HPP)即聚丙烯基质(M)、和弹性丙烯共聚物(E1)、聚丙烯均聚物(PP-H1)和可选的弹性共聚物(E2)。换句话说，聚丙烯组合物(C)可以包含其它的添加剂和矿物填料(F)，但是，以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准，其它的聚合物的含量不大于5.0wt％，更优选不大于3.0wt％，比如不大于1.0wt％。另一种可以如此低含量存在的聚合物是结晶聚乙烯，其是通过制备用于制造本发明的组分之一而获得的反应产物(详情参见上述内容)。因此，在一个特定的优选实施方式中，(内部或外部)汽车制品和/或聚丙烯组合物(C)仅包含如上所述含量的多相丙烯共聚物(HPP)即聚丙烯基质(M)、和弹性丙烯共聚物(E1)、聚丙烯均聚物(PP-H1)和可选的弹性共聚物(E2)作为聚合物组分。
可以使用常规的混合设备或共混设备，例如使用班伯里密炼机、双辊橡胶研磨机、布斯共捏合机(Buss-co-Kenader)、或双螺杆挤出机用于混合本发明的聚丙烯组合物(C)的各个组分。从挤出机回收的聚合物材料通常以颗粒的形式存在。然后，这些颗粒优选进行更进一步地加工，例如通过注模以产生该制品，即(内部或外部)汽车制品。
现在，将通过以下提供的实施例更进一步详细地说明本发明。
实施例
A.测量方法
除非另有说明，下列术语和测定方法的定义适用于本发明的上述一般描述以及以下实施例。
核磁共振(NMR)光谱测量：
聚丙烯的13C-NMR光谱在130℃下由溶解于1，2，4-三氯苯/苯-d6(90/10w/w)中的样品记录于Bruker400MHz分光计上。对于该五价物的分析，分配是根据如以下文献中所述的方法进行的：(T.Hayashi，Y.Inoue，R.和T.Asakura，聚合物(Polymer)29138-43(1988)；以及Chujo R等，聚合物(Polymer)35 339(1994)。
NMR测量按照本领域中公知的方式被用于测定mmmm五价物浓度(pentadconcentration)。
通过傅立叶转换红外光谱(FTIR)定量共聚单体含量
按照本领域中公知的方式，经由定量13C核磁共振(NMR)光谱校准的基本分配后的定量傅里叶变换红外光谱(FTIR)测定共聚单体含量。薄膜被压制成在100-500μm之间的厚度，并以传输模式记录光谱。具体地，聚丙烯-共-乙烯共聚物的乙烯含量使用在720-722cm-1和730-733cm-1中发现的量化频带的基线校正的峰面积来进行测定。具体地，聚乙烯共聚物的丁烯含量或已烯含量使用在1377-1379cm-1中发现的量化频带的基线校正的峰面积来进行测定。基于薄膜的厚度获得定量结果。
密度：根据ISO 1183-187进行测量。样品制备通过按照ISO 1872-2：2007的压模完成。
MFR2(230℃)：根据ISO 1133(温度230℃，负载2.16kg)进行测量。
MFR2(190℃)：根据ISO 1133(温度190℃，负载2.16kg)进行测量。
特性粘度：根据DIN ISO 1628/1，1999年10月(萘烷中，135℃下)进行测量。
二甲苯冷可溶物级分(XCS wt％)
二甲苯冷可溶物级分(XCS)根据ISO 6427在23℃下进行测定。
熔融温度Tm、结晶温度Tc：通过使用MettlerTA820差示扫描量热法(DSC)在5-10mg的样品上进行测量。结晶曲线和熔融曲线两者均在30℃～225℃之间的10℃/min冷却和加热扫描期间获得。将吸热曲线和放热曲线的峰值作为熔融温度和结晶温度。
此外，熔融焓和结晶焓(Hm和Hc)通过根据ISO11357-1的DSC方法进行测量。
中值粒径d50(沉降法)：由根据ISO 13317-3(沉降式)，通过重力液体沉降法所测定的粒径分布[质量百分比]计算得到。
拉伸模量；断裂拉伸应力；屈服拉伸应力；屈服拉伸应变；拉伸强度；拉伸强度下的拉伸应变；断裂拉伸应变：根据ISO 527-2(十字头速度＝50mm/min；23℃)，使用EN ISO1873-2中所述的注模试样(狗骨头形，4mm厚)进行测量。
夏比冲击试验：夏比缺口冲击强度(Charpy NIS)根据ISO 179-1/1eA/DIN 53453，在23℃、-20℃和-30℃下，使用80×10×4mm3mm3的注模棒试样进行测量，该注模棒试样按照ISO 294-1：1996进行制备而得。
径向收缩率(SH)；切向收缩率(SH)：在中心浇口(centre gated)的注模圆盘(直径180mm，厚度3mm，具有355°的气流角和5°的切口(cut out)上进行测定。两个试样采用两种不同的保持压力时间(分别为10秒和20秒)进行成型。浇口上的熔融温度为260℃，在模具中的平均流动前沿速度(flow front velocity)为100mm/s。工具温度：40℃，回压：600bar。
在将试样设置于室温下96小时之后，对流向的径向尺寸变化和切向尺寸变化均针对两个圆盘进行测量。将来自两圆盘的各自数值的平均记作最终结果。
线性热膨胀系数(CLTE)：按照ISO11359-2：1999，在10mm长的从与用于挠曲模量测量相同的注模试样中切取而得的薄片上进行测定。以1℃/min的升温速率，在-30～+80℃的温度范围内进行测量。
截止粒径d95(沉降法)：是由根据ISO 13317-3，通过重力液体沉降法(沉降图)所测定的粒径分布[质量百分比]计算得到。
表面积：根据DIN 66131/2使用N2气的BET，设备Micromeritics Tristar 3000：在50℃下，真空中6小时制备样品。
涂装性试验：
样品制备：
将熔融物的最高温度调整到240℃。针对试板(80mm×150mm×2mm))的注模，其使用以下条件：熔融温度＝240℃；模温＝50℃；以及流动前沿速度＝100mm/s。
以具备标准实验喷涂法的通常方式涂布试板，该喷涂法由三个连续的步骤组成(强力洗涤工艺、燃烧预处理、以及涂装工艺)，并且执行相应的北欧化工QM(Borealis QM)工作指令(QMAA 3-430-04，购自北欧化工)。面板首先在模拟强力洗涤工艺(pH10，30bar，30℃)中洗净。使用脱盐水冲洗完面板之后，将该面板于室温下进行干燥。
为了活化面板表面，使用购自德国Herbert Arnold GmbH公司的燃烧器Hill/AsisBrenner S220。以310∶28.2的体积流量将空气/甲烷比率调整为11，用于燃烧预处理。面板在滑橇上以800mm/s的速率被向前拉伸，且被拉伸了8cm的燃烧距离。
将由底层漆(base coat)和清漆(clear coat)组成的双层涂料体系用于由底层漆涂料(base coat paint)和清漆组成的涂布。
使用BASF SE的HBL schwarz II(黑色水性底漆)(在70℃下干燥10分钟)作为底层漆涂料(base coat paint)。使用KarlLack-und Farbenfabrik GmbH&Co.KG的LMKL108728 R3203H(溶剂型清漆)(在80℃下干燥45分钟)作为清漆。
涂布之后，试验面板在50℃下干燥3天。
随后，经涂布的测试面板使用切割机301进行刮擦(根据DIN EN/ISO 17872：2007)，以此获得预制刮模板。
粘附试验：
针对粘附性特征，根据DIN 55662(方法C)测试预制刮模板的耐高压水喷射性。
在相对于测试面板的表面为角度α、距离d下，进行具有温度T的高压喷水，持续时间t。喷水的压力来自水流量，且其由安装在水管末端的喷嘴的类型确定。
使用以下参数：
T(水)＝60℃；t＝60s；d＝130mm，α＝90°，水流量11.3L/min，喷嘴类型＝MPEG2506。
针对各实施例，已测试了5个面板(尺寸80mm×150mm×2mm)。这些面板通过使用240℃熔融温度和50℃模制温度进行注模而制得。流动前沿速度为100mm/s。
如图1所示地，在各自的面板上，使用5个点来判断涂装性故障[％](被认为：故障＞类型1a/1b/1c)。
(例如，测试针对各实施例的以100mm/s的流动前沿速度制备而得的5个面板，因此总共有25个点。如果5个点出现故障，则故障率为20％)
2.实施例
在用于聚合物HPP2的聚合工艺中使用的催化剂通过如下步骤进行制备：首先，在大气压下，在反应器中将0.1mol的MgCl2×3EtOH在惰性条件下悬浮于250mL的癸烷中。将该溶液冷却至-15℃的温度，在将所述温度保持在所述水平的同时添加300mL的冷TiCl4。然后，将该浆料的温度缓慢地升至20℃。在该温度下，将0.02mol的邻苯二甲酸二辛基酯(DOP)添加入该浆料中。在添加了邻苯二甲酸盐之后，在90分钟内将该温度上升至135℃，并且将浆料静置60分钟。然后，加入另一300mL的TiCl4，并且将温度保持在135℃下120分钟。此后，将催化剂从液体中过滤出来，并且在80℃下用300mL庚烷洗涤6次。然后，过滤并干燥固体催化剂组分。催化剂及其制备的原理，一般例如在专利公开EP 491566、EP 591224和EP586390中被描述。使用三乙基铝(TEAL)作为助催化剂和二环戊基二甲氧基硅烷(D-供体)作为供体。铝对供体的比率如表1所示。
聚合之前，使用一定量的乙烯基环己烷对催化剂进行预聚合，以在成品聚合物中获得200ppm浓度的聚(乙烯基环己烷)(PVCH)。各自的工艺如EP 1 028 984和EP 1 183 307中所述。
作为添加剂，在相同的步骤中，将0.04wt％的合成水滑石(KISUMA化学提供的DHT-4A，荷兰)和0.15wt％的德国BASF AG的Irganox B 215(1∶2-共混的Irganox1010(四(3-(3’，5’-二叔丁基-4-羟基甲苯基)-丙酸)季戊四醇酯和三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸)亚磷酸酯)加入聚合物中。所制得的样品的分析还可以从表1中获悉。
反应器后期处理
聚合物HPP2首先使用TSE16TC挤出机与0.05wt％的硬脂酸钙和0.20wt％的Irganox FF进行共混，然后被送出用于基础机械测试。
然后，将HPP2的聚合物粉末与聚丙烯均聚物(PP-H1)、滑石和可选的弹性共聚物(E2)进行混合，并且使用具有30∶1的长径比(L/D ratio)和在螺杆构型中具有两组捏合块的PRISM TSE 24双螺杆挤出机在200～240℃的熔融温度分布下将其挤出。
表1：多相聚丙烯(HPP2)的聚合条件
HPP1：是北欧化工公司(Borealis AG)的商品BF970MO，其是熔体流动速率MFR2(230℃)为20g/10min的多相聚丙烯。
HPP2：是多相聚丙烯，参见上述表1。
PP-H1：是北欧化工公司的商品HK060AE，其是熔体流动速率MFR2(230℃)为125g/10min的聚丙烯均聚物。
滑石：是Luzenac的商品Luzenac HAR T84，其BET为16m2/g且平均粒径(d50)为11.5μm。
E2a：是陶氏弹性体公司(Dow Elastomers)的商品Engage 8150，其是密度为0.868g/cm3和熔体流动速率MFR2(190℃)为0.5g/10min的乙烯-1-辛烯共聚物。
E2b：是陶氏弹性体公司(Dow Elastomers)的商品Engage 8100，其是密度为0.882g/cm3和熔体流动速率MFR2(190℃)为1.1g/10min的乙烯-1-辛烯共聚物。
PE-H：是北欧化工公司的商品MG9641，其是熔体流动速率MFR2(190℃)为8g/10min的高密度聚乙烯。
本发明实施例1(IE1)～实施例4(IE4)的材料显示出良好的刚性/冲击的平衡。此外，相比于比较例1(CE1)～比较例4(CE4)的比较材料，用于本发明实施例1(IE1)～实施例4(IE4)的材料的测试线显示出少很多的故障区域。因此，本发明实施例1(IE1)～实施例4(IE4)的材料显示出良好的刚性/冲击平衡和高涂料粘附力。此外，不使用底漆(primers)而获得高涂料粘附力。

Claims (20)

1.聚丙烯组合物(C)，所述聚丙烯组合物(C)包含：
(a)以所述聚丙烯组合物的总重量为基准，30.0～60.0wt％的多相丙烯共聚物(HPP)，所述多相丙烯共聚物(HPP)根据ISO 1133在230℃下测量的熔体流动速率MFR2在10.0～40.0g/10min的范围内，所述多相丙烯共聚物(HPP)包含：
(a1)聚丙烯基质(M)，以及
(a2)弹性丙烯共聚物(E1)；
(b)以所述聚丙烯组合物的总重量为基准，5.0～30.0wt％的聚丙烯均聚物(PP-H1)；以及
(c)以所述聚丙烯组合物的总重量为基准，25.0～35.0wt％的矿物填料(F)，所述矿物填料(F)选自于由以下物质构成的组：滑石、硅灰石、高岭土以及云母；
其中，所述聚丙烯组合物(C)根据ISO 1133在230℃下测量的熔体流动速率MFR2在10.0～25.0g/10min的范围内；以及
其中，除了多相丙烯共聚物(HPP)、聚丙烯均聚物(PP-H1)和可选的弹性共聚物(E2)之外，以聚丙烯组合物(C)的重量为基准，所述聚丙烯组合物包含含量不超过3.0wt％的其他的聚合物。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物(C)，其中，所述聚丙烯组合物(C)具有：
(a)在2800～4500MPa的范围内的拉伸模量；
和/或
(b)≥4kJ/m2的在+23℃下的夏比缺口冲击强度；
和/或
(c)≤45μm/mK的-30/+80℃的线性热膨胀系数(CLTE)。
3.根据上述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(C)，其中，所述多相丙烯共聚物(HPP)具有：
(a)在10.0～25.0g/10min的范围内的根据ISO 1133在230℃下测量的熔体流动速率MFR2；
和/或
(b)在1.8～4.0dl/g的范围内的特性粘度(IV)，所述特性粘度(IV)作为所述多相丙烯共聚物(HPP)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)被测量；
和/或
(c)以所述多相丙烯共聚物(HPP)的二甲苯冷可溶物级分的总重量为基准，25.0～50.0wt％的共聚单体含量。
4.根据权利要求3所述的聚丙烯组合物(C)，其中，所述共聚单体为乙烯和/或C4～C12α-烯烃。
5.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物(C)，其中，所述多相丙烯共聚物(HPP)的聚丙烯基质(M)：
(a)是丙烯均聚物(PP-H2)或无规丙烯共聚物(PP-C)，所述无规丙烯共聚物(PP-C)具有选自于乙烯和/或C4～C12α-烯烃的共聚单体；
和/或
(b)根据ISO 1133在230℃下测量的熔体流动速率MFR2在30.0～300.0g/10min的范围内；
和/或
(c)不大于5.0wt％的二甲苯冷可溶物(XCS)含量。
6.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物(C)，其中，所述聚丙烯均聚物(PP-H1)根据ISO 1133在230℃下测量的熔体流动速率MFR2在70.0～150.0g/10min的范围内。
7.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物(C)，其中，所述矿物填料(F)为滑石。
8.根据权利要求7所述的聚丙烯组合物(C)，其中，所述滑石的平均粒径d50在0.5～20.0μm的范围内。
9.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物(C)，其中，以所述聚丙烯组合物的总重量为基准，所述聚丙烯组合物(C)包含5.0～15.0wt％的弹性共聚物(E2)，所述弹性共聚物(E2)包含源自乙烯和C3～C8α-烯烃的单元。
10.根据权利要求9所述的聚丙烯组合物(C)，其中，以所述聚丙烯组合物的总重量为基准，所述聚丙烯组合物(C)包含小于65.0wt％的所述多相丙烯共聚物(HPP)和所述聚丙烯均聚物(PP-H1)。
11.根据权利要求9所述的聚丙烯组合物(C)，其中，所述弹性共聚物(E2)具有：
(a)等于或小于935kg/m3的密度；
和/或
(b)在0.5～30.0g/10min的范围内的根据ISO 1133在190℃下测量的熔体流动速率MFR2。
12.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物(C)，其中，
(a)多相丙烯共聚物(HPP)对聚丙烯均聚物(PP-H1)的重量比[HPP/PP-H1]为12.0：1.0～1.0：1.0；
和/或
(b)多相丙烯共聚物(HPP)对矿物填料(F)的重量比[HPP/F]为3：1～1：1；
和/或
(c)多相丙烯共聚物(HPP)加上聚丙烯均聚物(PP-H1)对矿物填料(F)的重量比[HPP+PP-H1/F]小于4.0；
和/或
(d)多相丙烯共聚物(HPP)对弹性共聚物(E2)的重量比[HPP/E2]小于8.0。
13.一种制品，其包含如上述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(C)。
14.根据权利要求13所述的制品，其中，所述制品为汽车制品。
15.根据权利要求14所述的制品，其中，所述制品为选自于保险杆、车身镶板、摇板、侧面饰件、脚踏板、阻流板以及仪表板的外部汽车制品或内部汽车制品。
16.根据权利要求1～12中任一项所述的聚丙烯组合物(C)的用途，用于减少模制品的涂装性故障。
17.根据权利要求1～12中任一项所述的聚丙烯组合物(C)的用途，用于减少注模制品的涂装性故障。
18.根据权利要求17所述的聚丙烯组合物(C)的用途，其中，所述注模制品为汽车制品。
19.根据权利要求18所述的用途，用于将汽车制品的涂装性故障保持为小于或等于15％。
20.根据权利要求19所述的用途，其中，所述汽车制品为外部汽车制品或内部汽车制品。
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