JP5005660B2 - 自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
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(A)23℃n−デカン可溶分量が17〜25重量%、メルトフローレート(MFR;ASTM D 1238,230℃、荷重2160g)が20〜40g/10分であり、かつ、mmmm分率(アイソタクチックペンタッド分率)が95.7%を越える結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体83〜58重量%と、
(B)ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法で測定される分子量分布Mw/Mnが15〜18、かつ分子量分布Mz/Mwが3.5以上であるプロピレン単独重合体0.5〜7重量%と、
(C)メルトフローレート(MFR;ASTM D 1238,230℃、荷重2160g)が1〜20g/10分、エチレン含有量が50〜95重量%であるエチレン・1−ブテンランダム共重合体1〜10重量%と、
(D)平均粒径が1.5〜3.5μmであるタルク15〜25重量%と
を含有し、さらに、前記(A)成分、(B)成分および(C)成分の合計100重量部に対して、
(E)重量平均分子量(Mw)が700以上のヒンダードアミン系光安定剤を0.01〜5重量部含有してなることを特徴としている。
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、結晶性プロピレンブロック共重合体(A)と、プロピレン単独重合体(B)と、エチレン・1−ブテンランダム共重合体(C)と、タルク(D)と、耐候安定剤(E)とを含有している。
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体(A)は、樹脂全体としてメルトフローレート(MFR;ASTM D 1238,230℃、荷重2160g)が20〜40g/10分、好ましくは25〜35g/10分の範囲にある。
スチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等のビニル化合物;
酢酸ビニル等のビニルエステル;
無水マレイン酸等の不飽和有機酸またはその誘導体;
共役ジエン;
ジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン等の非共役ポリエン類などが挙げられる。これらの中では、エチレン、炭素原子数4〜10のα−オレフィンなどが好ましい。これらは2種以上共重合されていてもよい。
に1.5〜4.0dl/gであることが好ましい。
予備重合に用いられるオレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−オクテン、1−ヘキサデセン、1−エイコセン等の直鎖状のオレフィン;3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル−1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセン、アリルナフタレン、アリルノルボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、ビニルナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類等の分岐構造を有するオレフィンなどを用いることができる。これらは共重合させてもよい。
本発明で用いられるプロピレン単独重合体(B)のメルトフローレート(MFR;ASTM D 1238,230℃、荷重2160g)は、通常、0.1〜50g/10分、好ましくは0.2〜40g/10分の範囲である。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法で測定した分子量分布Mw/Mn(Mw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量)は10以上、好ましくは12〜20、特に好ましくは13〜18の範囲である。また、分子量分布Mz/Mw(Mz:z−平均分子量)は、3.5以上、好ましくは、4.0〜15、特に好ましくは4.2〜10である。
すなわち、高立体規則性ポリプロピレン製造用触媒の存在下に、多段重合により製造することができる。すなわち、プロピレン単独重合体(B)は、(i)マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、(ii)有機金属化合物触媒成分と、(iii)ドナー成分とから形成される高立体規則性ポリプロピレン製造用の重合用触媒の存在下に製造することができる。
本発明で用いられるエチレン・1−ブテンランダム共重合体(C)のメルトフローレート(MFR;ASTM D 1238,230℃、荷重2160g)は、1〜20g/10分、好ましくは2〜10g/10分である。
に優れる成形体を調製することができるポリプロピレン樹脂組成物が得られる。
本発明で用いられるタルク(D)の平均粒径は、1.5〜3.5μm、好ましくは1.8〜3.0μmである。
本発明で用いられる耐光安定剤(E)としては、重量平均分子量(Mw)が700以上、好ましくは700〜80000で、分子内にN−HおよびN−CH3基を含有する耐光
安定剤、好ましくはヒンダードアミン系光安定剤(HALS)が挙げられる。重量平均分子量が700以上のヒンダードアミン系光安定剤は、成形品中から昇華しにくく、たとえば高温の自動車内においても窓ガラスは曇らない。
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物中に、上述した(A)〜(E)の各成分の他に、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、充填剤、着色剤、滑剤、顔料など
の他の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、上述した(A)〜(E)の各成分、および必要に応じ上記その他の成分たとえば酸化防止剤を含有している。
なお、本発明における各物性の測定は次の方法により行なった。
(1)MFR
ASTM D1238に準拠した条件で測定した。
(2)ポリプロピレンの極限粘度[η]
ポリプロピレンを135℃デカリンに溶解して測定した。
(3)分子量分布Mw/Mn
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定した。
GPC測定条件は次の通りである。
装置:Waters社製、GPC150CV
カラム:ポリマーラボラトリーズ社製、PLカラム(Mixed−B,350mm×2)
データ処理装置:ミレニアム
測定温度:135℃
測定溶媒:オルトジクロロベンゼン
(4)分子量分布Mz/Mw
GPC法で測定した。
(5)mmmm分率(アイソタクチックペンタッド分率)
13C−NMRで測定した。
(6)曲げ弾性率(FM)
ASTM D790に準拠した条件で測定した。
(7)アイゾット衝撃強度(IZ)(23℃)
ASTM D256に準拠した条件で測定した。なお、試験片は、射出成形品から採取
し、ノッチ付きである。
(8)熱変形温度(HDT)(荷重0.45MPa)
上記(6)のアイゾット衝撃強度試験片用の射出成形品と同様にして得られた射出成形品について、ASTM D648に準拠した条件で測定した。
(9)脆化温度(BT)
ASTM D746に準拠した条件で測定した。
(10)フローマーク
120mm×300mm×2mm厚の板状成形品を1点ゲートで射出成形し、板状成形品表面のフローマーク(トラシマ)を判定した。
ゲートから100mm以内にフローマークの発生が認められない成形品は○(合格)、発生が認められる成形品は×(不合格)とした。
(11)耐光変色性
顔料マスターバッチを用いて、グレー色に着色した角板をUVフェードメーター(スガ試験機社製)83℃中で1000時間光照射後、色調変化を色差計(スガ試験機社製)を用いて色差(ΔE)を測定した。
(12)ガラス霞性
ヘイズ0%のガラス板で蓋をした広口ビン中に、25mm×100mm×2mm厚の樹脂組成物角板を入れ、広口ビンを100℃オイルバス中に24時間浸漬した。24時間後、昇華物の付着したガラス蓋のヘイズを測定した。
結晶性プロピレンブロック共重合体(A)
第1表に示す組成・特性を有する結晶性プロピレンブロック共重合体。
エチレン・1−ブテンランダム共重合(C1);
商品名 タフマーA4050、MFR=6g/10分、三井化学(株)製
タルク(D1);
平均粒径2.2μmのタルク(商品名 ハイフィラー5000PJ、松村産業社製)
耐光安定剤(E1);
テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート(商品名 アデカスタブLA−52、旭電化工業(株
)製、Mw=847)
耐光安定剤(E2);
ポリ[{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ}−1,3,5−トリアジン−2, 4−ジイル{4−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)イミノ}
ヘキサメチレン](商品名 Chimassorb944、分子量=約3000、チバガ
イギー社製)
耐光安定剤(E3);
ビス(2,2’,6,6’−テトラメチル−4−ピペリジン)セバケート(商品名
サ ノール770、分子量=481、三共社製)
第2表に示した割合で成分(A)、(B)、(C)、(D)および(E)と、イルガノックス(Irganox)1010(商品名;チバスペシャリティケミカルズ製、フェノール系酸化防止剤)0.1重量部、イルガフォス(Irgafos)168(商品名;チバスペシャリティケミカルズ製、リン系酸化防止剤)0.1重量部およびステアリン酸カルシウム0.2重量部とを、ヘンシェルミキサーでドライブレンドし、二軸混練機(ZSK30、テクノベル社製)を用い、210℃で溶融混合、造粒して、各組成物のペレット
を得た。
Claims (2)
- (A)23℃n−デカン可溶分量が17〜25重量%、メルトフローレート(MFR;ASTM D 1238,230℃、荷重2160g)が20〜40g/10分であり、かつ、mmmm分率(アイソタクチックペンタッド分率)が95.7%を越える結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体83〜58重量%と、
(B)ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法で測定される分子量分布Mw/Mnが15〜18、かつ分子量分布Mz/Mwが3.5以上であるプロピレン単独重合体0.5〜7重量%と、
(C)メルトフローレート(MFR;ASTM D 1238,230℃、荷重2160g)が1〜20g/10分、エチレン含有量が50〜95重量%であるエチレン・1−ブテンランダム共重合体1〜10重量%と、
(D)平均粒径が1.5〜3.5μmであるタルク15〜25重量%と
を含有し、さらに、前記(A)成分、(B)成分および(C)成分の合計100重量部に対して、
(E)重量平均分子量(Mw)が700以上のヒンダードアミン系光安定剤を0.01〜5重量部含有してなることを特徴とする自動車内装用プロピレン系樹脂組成物。 - クロスフラクショネーションクロマトグラフィー(CFC;昇温溶出分別)による0℃の溶出量をS0とし、0〜60℃の全溶出量をS60とした場合に、
S0/S60≧0.6であることを特徴とする請求項1に記載の自動車内装用プロピレン系樹脂組成物。
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