CN105745261B - 多孔体和研磨垫 - Google Patents

多孔体和研磨垫 Download PDF

Info

Publication number
CN105745261B
CN105745261B CN201480063083.7A CN201480063083A CN105745261B CN 105745261 B CN105745261 B CN 105745261B CN 201480063083 A CN201480063083 A CN 201480063083A CN 105745261 B CN105745261 B CN 105745261B
Authority
CN
China
Prior art keywords
porous body
polyurethane resin
mentioned
grinding
grinding pad
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201480063083.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105745261A (zh
Inventor
前田亮
后藤直孝
千千和宏之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Publication of CN105745261A publication Critical patent/CN105745261A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105745261B publication Critical patent/CN105745261B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4213—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from terephthalic acid and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group

Abstract

本发明要解决的问题是提供在修整加工时、研磨时，孔室不易闭孔的多孔体。本发明涉及多孔体以及研磨垫，所述多孔体的特征在于，是通过将含有聚氨酯树脂(A)和有机溶剂(B)的聚氨酯树脂组合物用湿式成膜法进行加工而得到的，所述聚氨酯树脂(A)是使多元醇(a1)、多异氰酸酯(a2)和扩链剂(a3)反应而得到的，所述多元醇(a1)以5～80质量％的范围含有芳香族聚酯多元醇(a1‑1)，所述研磨垫的特征在于是对该多孔体进行修整加工而得到的。本发明的多孔体能够特别适合地用作研磨垫，能够提高研磨寿命和研磨速率，另外能够降低研磨时用于提高磨耗性的炭黑的添加量，因此能够降低研磨时的刮擦。

Description

多孔体和研磨垫
技术领域
本发明涉及能够用于例如合成皮革、人工皮革等皮革状片材、透湿防水材料、研磨垫等的多孔体。
背景技术
在液晶玻璃、硬盘玻璃、硅晶片、半导体等要求高度表面平坦性的领域中，广泛利用使用聚氨酯树脂组合物的研磨垫。其中，在最终的精研磨中，使用了通过使以DMF(二甲基甲酰胺)等溶剂稀释后的聚氨酯树脂在水中凝固的湿式成膜法而加工成的多孔体。该多孔体通过用修整器对表面进行切削(修整加工)而将多孔室开孔，由此形成研磨垫。
作为上述研磨垫，公开了将以聚醚多元醇为原料的聚氨酯树脂组合物用湿式成膜法进行加工而得到的研磨垫(例如参见专利文献1)。然而，上述研磨垫在进行修整加工时，存在微细孔室容易封闭而导致研磨速率下降的问题。另外，即便是在研磨时，微细孔室也容易堵塞而导致研磨寿命下降。此外，研磨垫用湿式多孔体中为了提高磨耗性而添加了炭黑，但碳的凝聚导致的刮擦也成为了课题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-169486号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明要解决的问题是提供一种多孔体，该多孔体在修整加工时和研磨时，孔室不易发生闭孔(以下缩写为“耐闭孔性”)。
用于解决问题的手段
本发明涉及多孔体以及研磨垫，所述多孔体的特征在于，是通过将含有聚氨酯树脂(A)和有机溶剂(B)的聚氨酯树脂组合物用湿式成膜法进行加工而得到的，所述聚氨酯树脂(A)是使多元醇(a1)、多异氰酸酯(a2)和扩链剂(a3)反应而得到的，所述多元醇(a1)以5～80质量％的范围含有芳香族聚酯多元醇(a1-1)，所述研磨垫的特征在于是对该多孔体进行修整加工而得到的。
需要说明的是，本发明的多孔体的“多孔”是指，具有如果通过湿式成膜法使上述聚氨酯树脂组合物凝固则可自然而然地得到的程度的大量孔。
发明的效果
本发明的多孔体即便在修整加工时和研磨时，孔室也不易闭孔，耐久性、磨耗性优异。另外，本发明的多孔体还具有柔软性，因而能够用于在衣料、车辆片材、家具片材、靴、包等中使用的合成皮革、人工皮革等皮革状片材的表皮层和中间层；研磨垫；研磨用背垫；手术衣、床单等医疗卫生材料；防风·防水片材、防结露片材等建材用片材；干燥剂、除湿剂、芳香剂等的包装材料；构成农业用片材、各种隔膜、衬垫等的中间层和表皮层等各种各样的用途。
其中，本发明的多孔体能够特别适宜地用作研磨垫，能够提高研磨寿命和研磨速率，另外能够降低在研磨时用于提高磨耗性的炭黑的添加量，因此能够降低研磨时的刮擦。
具体实施方式
在本发明中使用的聚氨酯树脂组合物含有聚氨酯树脂(A)和有机溶剂 (B)，所述聚氨酯树脂(A)是使多元醇(a1)、多异氰酸酯(a2)和扩链剂(a3)反应而得到的，所述多元醇(a1)以5～80质量％的范围含有芳香族聚酯多元醇(a1-1)。
作为上述芳香族聚酯多元醇(a1-1)，例如能够适合地使用具有羟基的化合物与含有芳香族多元酸的多元酸的反应产物。
作为上述具有羟基的化合物，例如可以使用乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油等。这些的化合物可以单独使用也可以合用两种以上。
作为上述芳香族多元酸，例如可以使用苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸等苯二甲酸化合物；偏苯三酸、偏苯三酐、1，2，5-苯三甲酸、2，5，7-萘三甲酸、均苯四甲酸、均苯四甲酸酐等。这些芳香族多元酸可以单独使用也可以合用两种以上。这些之中，从能够进一步提高耐闭孔性的观点考虑，优选使用苯二甲酸化合物。
出于调整聚氨酯树脂组合物的粘度、硬度的目的，上述芳香族多元酸中还可以合用上述芳香族多元酸以外的其它多元酸。作为上述其它多元酸，例如可以使用草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、1，12 -十二烷二甲酸等。这些多元酸可以单独使用也可以合用两种以上。
从能够进一步提高聚氨酯树脂组合物的粘度、硬度和耐闭孔性的观点考虑，作为上述芳香族聚酯多元醇(a1-1)的原料而使用的多元酸中的上述芳香族多元酸的含量优选为20质量％以上、更优选为30质量％以上、进一步优选为40质量％以上。
作为上述芳香族聚酯多元醇(a1-1)的数均分子量，从机械强度和耐闭孔性的观点考虑，优选为500～5,000的范围、更优选为800～4,000的范围、进一步优选为900～3,000的范围。需要说明的是，上述芳香族聚酯多元醇(a1-1)的数均分子量表示通过凝胶渗透色谱(GPC)法在下述的条件测定而得到的值。
测定装置：高速GPC装置(东曹株式会社制“HLC-8220GPC”)
柱：将东曹株式会社制的下述柱串联连接使用。
“TSKgel G5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
检测器：RI(差示折射计)
柱温度：40℃
洗脱液：四氢呋喃(THF)
流速：1.0mL/分钟
注入量：100μL(试样浓度0.4质量％四氢呋喃溶液)
标准试样：使用下述的标准聚苯乙烯制作标准曲线。
(标准聚苯乙烯)
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-500”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-1000”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-2500”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-5000”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-1”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-2”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-4”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-10”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-20”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-40”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-80”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-128”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-288”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-550”
上述多元醇(a1)中的上述芳香族聚酯多元醇(a1-1)的含量必须为5～ 80质量％的范围。如果上述含量为上述范围内，则聚氨酯中的软链段的结晶性变得非常良好，可得到适度的脆性，因此可得到耐闭孔性优异的多孔体。需要说明的是，在上述含量低于5质量％的情况下，软链段的结晶性低，得不到所期望的耐闭孔性，另外，在大于80质量％的情况下，软链段的结晶性过高而脆性升高，因此孔室变得容易闭口。从能够进一步提高耐闭孔性的观点考虑，上述含量优选为10～70质量％的范围，更优选为15～60质量％的范围。
作为在上述芳香族聚酯多元醇(a1-1)以外能够使用的多元醇(a1)，例如可以使用脂肪族聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚丙烯酸系多元醇、二聚物二醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇等。这些多元醇可以单独使用也可以合用两种以上。这些之中，从维持优异的耐闭孔性并且能够进一步提高聚氨酯树脂组合物的粘度、硬度和机械强度的观点考虑，优选使用选自脂肪族聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇中的1种以上的多元醇。
作为上述脂肪族聚酯多元醇，例如可优选地使用能够用作上述芳香族聚酯多元醇的原料的上述具有羟基的化合物与上述其它多元酸的反应产物。
作为上述聚醚多元醇，例如可以使用聚氧化乙烯多元醇、聚氧化丙烯多元醇、聚氧四亚甲基多元醇、聚氧化乙烯聚氧丙烯多元醇、聚氧化乙烯聚氧四亚甲基多元醇、聚氧化丙烯聚氧四亚甲基多元醇等。这些聚醚多元醇可以单独使用也可以合用两种以上。
作为上述聚碳酸酯多元醇，例如可以使用使碳酸酯和/或碳酰氯、与具有2个以上的羟基的化合物反应而得到的聚碳酸酯多元醇。
作为上述碳酸酯，例如可以使用碳酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸二乙酯、环碳酸酯、碳酸二苯酯等。这些碳酸酯可以单独使用也可以合用两种以上。
另外，作为上述具有2个以上的羟基的化合物，例如可以使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5 -戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、1，7-庚二醇、1，8 -辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇、1，12-十二烷二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8- 辛二醇等脂肪族多元醇；1，2-环丁二醇、1，3-环戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、环庚二醇、环辛二醇、羟基丙基环己醇等脂环式多元醇；双酚A、双酚F、4，4’-联苯酚等芳香族多元醇等。这些的化合物可以单独使用也可以合用两种以上。
作为上述脂肪族聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇的数均分子量，从能够维持优异的耐闭孔性并且进一步提高聚氨酯树脂组合物的粘度、硬度和机械强度的观点考虑，优选为500～5,000的范围、更优选为 800～4,000的范围、进一步优选为900～3,000的范围。需要说明的是，上述脂肪族聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇的数均分子量表示与上述芳香族聚酯多元醇(a1-1)的数均分子量同样地测定而得到的值。
作为上述多异氰酸酯(a2)，例如可以使用1，3-苯二异氰酸酯、1，4- 苯二异氰酸酯、1-甲基-2，4-苯二异氰酸酯、1-甲基-2，6-苯二异氰酸酯、1-甲基-2，5-苯二异氰酸酯、1-甲基-3，5-苯二异氰酸酯、1 -乙基-2，4-苯二异氰酸酯、1-异丙基-2，4-苯二异氰酸酯、1，3-二甲基-2，4-苯二异氰酸酯、1，3-二甲基-4，6-苯二异氰酸酯、1，4-二甲基-2，5-苯二异氰酸酯、二乙苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、1 -甲基-3，5-二乙基苯二异氰酸酯、3-甲基-1，5-二乙基苯-2，4-二异氰酸酯、1，3，5-三乙基苯-2，4-二异氰酸酯、萘-1，4-二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、1-甲基萘-1，5-二异氰酸酯、萘-2，6-二异氰酸酯、萘-2，7-二异氰酸酯、1，1-二萘基-2，2’-二异氰酸酯、联苯- 2，4’-二异氰酸酯、联苯-4，4’-二异氰酸酯、3，3’-二甲基联苯-4，4’- 二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷-2，4-二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯；四亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，3-亚环戊基二异氰酸酯、1，3-环己烷二异氰酸酯、 1，4-环己烷二异氰酸酯、1，3-二(异氰酸根合甲基)环己烷、1，4-二(异氰酸根合甲基)环己烷、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、2，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、2，2’-二环己基甲烷二异氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯等脂肪族或脂环式多异氰酸酯等。这些多异氰酸酯可以单独使用也可以合用两种以上。这些之中，从能够进一步提高耐闭孔性和柔软性的观点考虑，优选使用芳香族多异氰酸酯，更优选使用4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
作为上述扩链剂(a3)，例如可以使用具有羟基的扩链剂、具有氨基的扩链剂等。这些扩链剂可以单独使用也可以合用两种以上。
作为上述具有羟基的扩链剂，例如可以使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、六亚甲基二醇、蔗糖、甲二醇、甘油、山梨糖醇等脂肪族多元醇化合物；双酚A、4，4’- 二羟基联苯、4，4’-二羟基联苯醚、4，4’-二羟基联苯砜、氢化双酚A、对苯二酚等芳香族多元醇化合物；水等。这些扩链剂可以单独使用也可以合用两种以上。
作为上述具有氨基的扩链剂，例如可以使用乙二胺、1，2-丙二胺、 1，6-己二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、异佛尔酮二胺、4，4’ -二环己基甲烷二胺、3，3’-二甲基-4，4’-二环己基甲烷二胺、1，2-环己烷二胺、1，4-环己烷二胺、氨基乙基乙醇胺、肼、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等。这些扩链剂可以单独使用也可以合用两种以上。
作为上述扩链剂(a3)，从抑制随时间推移的变色、能够进一步提高柔软性的观点考虑，优选使用具有羟基的扩链剂，更优选脂肪族多元醇化合物。
作为上述扩链剂(a3)的使用量，从耐闭孔性和柔软性的观点考虑，相对于上述多元醇(a1)100质量份，优选为0.5～30质量份的范围，更优选为1～20质量份的范围。
作为上述聚氨酯树脂(A)的制造方法，例如可以举出：投入上述多元醇(a1)、上述多异氰酸酯(a2)和上述扩链剂(a3)并使之反应而进行制造的方法。这些反应例如可以举出在50～100℃的温度进行3～10小时。另外，上述反应可以在后述的有机溶剂(B)中进行。
作为上述多元醇(a1)具有的羟基以及上述扩链剂(a3)具有的羟基和/或氨基的总量、与上述多异氰酸酯(a2)具有的异氰酸酯基之间的摩尔比[(异氰酸酯基)/(羟基和/或氨基)]，从机械强度的观点考虑，优选为0.8～1.2 的范围、更优选为0.9～1.1的范围。
作为通过以上的方法得到的聚氨酯树脂(A)的重均分子量，从能够进一步提高耐闭孔性和柔软性的观点考虑，优选为5,000～500、000的范围、更优选为10,000～300,000的范围、进一步优选为30,000～150,000的范围。需要说明的是，上述聚氨酯树脂(A)的重均分子量表示与上述芳香族聚酯多元醇(a1-1)的数均分子量同样地测定而得到的值。
作为上述聚氨酯树脂(A)中的芳环的含量，从能够进一步提高耐闭孔性、聚氨酯树脂组合物的粘度、硬度和机械强度的观点考虑，优选为100～ 2,700mmol/kg的范围，更优选为200～2,400mol/kg的范围，进一步优选为400～2,000mmol/kg的范围。需要说明的是，上述芳环的含量表示，芳环相对于构成上述聚氨酯树脂(A)的各原料的合计质量的含量。
作为上述有机溶剂(B)，例如可以使用N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、甲乙酮、甲基正丙基酮、丙酮、甲基异丁基酮等酮溶剂；甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯等酯溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等醇溶剂等。这些有机溶剂可以单独使用也可以合用两种以上。
这些之中，从在上述聚氨酯树脂(A)和水中的溶解性高、容易利用热风进行干燥除去的观点考虑，优选使用N，N-二甲基甲酰胺。作为使用上述N，N-二甲基甲酰胺的情况下的含量，优选为上述有机溶剂(B)中的70 质量％以上。
作为上述有机溶剂(B)的含量，从操作聚氨酯树脂组合物时的作业性和粘度的观点考虑，在聚氨酯树脂组合物中优选为30～90质量％的范围，更优选为40～80质量％的范围。
上述聚氨酯树脂组合物含有上述聚氨酯树脂(A)和上述有机溶剂(B) 作为必要成分，根据需要可以含有其它添加剂。
作为上述其它添加剂，例如可以使用颜料、阻燃剂、增塑剂、软化剂、稳定剂、蜡、消泡剂、分散剂、渗透剂、表面活性剂、填料、防霉剂、抗菌剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐候稳定剂、荧光增白剂、抗老化剂、增稠剂等。这些添加剂可以单独使用也可以合用两种以上。
接着，对用上述聚氨酯树脂组合物通过湿式成膜法制造多孔体的方法进行说明。
上述湿式成膜法是指，将上述聚氨酯树脂组合物涂布或浸渍于基材表面，接着，使水、水蒸气等与该涂布面或浸渍面接触，由此使上述聚氨酯树脂(A)凝固而制造多孔体的方法。
作为涂布上述聚氨酯树脂组合物的基材，例如可以使用包含无纺布、机织物、针织物的基材；树脂膜等。作为构成上述基材的物质，例如可以使用聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯酸系纤维、聚氨酯纤维、乙酸酯纤维、人造丝纤维、聚乳酸纤维等化学纤维；棉、麻、丝绸、羊毛、它们的混纺纤维等。
上述基材的表面上可以根据需要实施了抗静电整理、脱模处理加工、防水处理、吸水加工、抗菌防臭加工、抑菌加工、紫外线屏蔽加工等处理。
作为在上述基材表面涂布或浸渍上述聚氨酯树脂组合物的方法，例如可以举出凹版涂布机法、刮刀涂布机法、管刀涂布机法(パィプコ一夕一) 法、逗号涂布机法。此时，为了调整聚氨酯树脂组合物的粘度来提高涂敷作业性，可以根据需要调节有机溶剂(B)的使用量。
作为由通过上述方法涂布或浸渍的上述聚氨酯树脂组合物构成的涂膜的膜厚，例如为0.5～5mm的范围，优选为0.5～3mm的范围。
作为使水或水蒸气与涂布或浸渍上述聚氨酯树脂组合物而形成的涂布面接触的方法，例如可以举出：将设置有由上述聚氨酯树脂组合物构成的涂布层、浸渍层的基材浸渍在水浴中的方法；使用喷涂等在上述涂布面上进行水的喷雾的方法等。上述浸渍例如可以举出在5～60℃的水浴中进行2～20分钟。
对于通过上述方法得到的多孔体，优选使用常温的水、温水清洗其表面，抽提除去有机溶剂(C)，接着进行干燥。上述清洗优选在5～60℃的水中进行20～120分钟，用于清洗的水优选更换1次以上，或者用流水连续进行更换。上述干燥优选使用调整至80～120℃的干燥机等进行10～60 分钟。
通过以上的方法的得到的多孔体在面的厚度方向具有长的纺锤形或泪滴形的多孔结构。上述孔的尺寸可以根据用途适当调整，但从能够进一步提高耐闭孔性、柔软性和耐久性的观点考虑，面方向的宽度(厚度方向) 以最大的部分计优选为直径1～10μm的范围。在本发明中得到的多孔体中，孔在厚度方向上较长，在面方向上直径均一，因此柔软并且对于在厚度方向上的压缩具有适度的弹力，能够适宜地用作研摩垫。上述多孔体的厚度为0.45～1mm的厚度在研磨垫等用途中使用的方面是适宜的，更优选为0.45～0.7mm的厚度。
如上所述，本发明的多孔体即便在修整加工时和研磨时，孔室也不易闭孔，耐久性、磨耗性优异。另外，本发明的多孔体还具有柔软性，因而能够用于在衣料、车辆片材、家具片材、靴、包等中使用的合成皮革、人工皮革等皮革状片材的表皮层和中间层；研磨垫；研磨用背垫；手术衣、床单等医疗卫生材料；防风·防水片材、防结露片材等建材用片材；干燥剂、除湿剂、芳香剂等的包装材料；构成农业用片材、各种隔膜、衬垫等的中间层和表皮层等各种各样的用途。
其中，本发明的多孔体能够特别适合地用作通过修整加工得到的研磨垫，能够提高研磨寿命和研磨速率，并且降低在研磨时用于提高磨耗性的炭黑的添加量，因此能够降低研磨时的刮擦。
实施例
以下，使用实施例更详细说明本发明。
[实施例1]
在具有搅拌机、冷凝回流器、温度计的反应装置中，投入芳香族聚酯多元醇(使乙二醇与邻苯二甲酸反应而成、数均分子量2,000、以下缩写为“芳香族PEs-1”)20质量份、脂肪族聚酯多元醇(使乙二醇与己二酸反应而成、数均分子量2,000、以下缩写为“脂肪族PEs-1”)80质量份、乙二醇(以下缩写为“EG”)8质量份、N，N-二甲基甲酰胺(以下缩写为“DMF”)357质量份和4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(以下缩写为“MDI”)45质量份，在搅拌下于60℃反应6小时，随后投入异丙醇(以下缩写为“IPA”)1质量份，进而在60℃搅拌1小时，从而得到了聚氨酯树脂组合物。对于上述聚氨酯树脂组合物而言，固体成分为30质量％、粘度为800dPa·s，聚氨酯树脂的重均分子量为80,500，芳环的含量为 660mmol/kg。
对于所得到的聚氨酯树脂组合物100质量份，加入DMF 40质量份、 DIC株式会社制湿式加工用表面活性剂“ァシス夕一SD-7”1质量份而制作配合液，在对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上以厚度达到1mm的方式涂布后，在25℃的水中浸10分钟使之凝固。之后，在50℃的温水中清洗 60分钟，在100℃干燥机中放置30分钟，由此得到了多孔体。
[实施例2]
将上述芳香族PEs-1的使用量从20质量份变更为50质量份，将上述脂肪族PEs-1的使用量从80质量份变更为50质量份，除此以外与实施例1同样地得到了聚氨酯树脂组合物和多孔体。对于上述聚氨酯树脂组合物而言，固体成分为30质量％、粘度为950dPa·s，聚氨酯树脂的重均分子量为91,000、芳环的含量为1,660mmol/kg。
[比较例1]
不使用上述芳香族PEs-1并将上述脂肪族PEs-1的使用量从80质量份变更为100质量份，除此以外与实施例1同样地得到了聚氨酯树脂组合物和多孔体。对于上述聚氨酯树脂组合物而言，固体成分为30质量％、粘度为750dPa·s，聚氨酯树脂的重均分子量为82,000。
[比较例2]
将上述芳香族PEs-1的使用量从20质量份变更至85质量份，将上述脂肪族PEs-1的使用量从80质量份变更至15质量份，除此以外与实施例1同样地得到了聚氨酯树脂组合物和多孔体。对于上述聚氨酯树脂组合物而言，固体成分为30质量％、粘度为1010dPa·s，聚氨酯树脂的重均分子量为89,000，芳环的含量为2,820mmol/kg。
[耐闭孔性的评价方法]
对于在实施例和比较例中得到的多孔体，进行了下述的泰伯磨耗试验。
试验机：株式会社东洋精机制作所制造的泰伯磨耗试验机“ロ一夕リ一ァブレ一ジョンテス夕”
磨耗轮：CS-10
载重：磨耗臂的250g
转速：70转/分钟
试验次数：3,000次
使用日立高新技术株式会社制造的扫描电子显微镜“SU3500”(倍率 500倍)，对上述泰伯磨耗试验后的多孔体的表面进行观察。需要说明的是，在多孔体表面上未能确认到闭口部分的评价为“T”，确认到闭口部分的评价为“F”。
[表1]
可知，作为本发明的多孔体的实施例1和2具有优异的耐闭孔性。
另一方面，比较例1和2为芳香族聚酯多元醇(a1-1)的使用量超过在本发明中规定的范围的方案，耐闭孔性均不良。

Claims (2)

1.一种研磨垫，其特征在于，
将含有聚氨酯树脂(A)和有机溶剂(B)的聚氨酯树脂组合物用湿式成膜法进行加工而得到多孔体，
对所述多孔体进行修整加工而得到所述研磨垫，
所述聚氨酯树脂(A)是使多元醇(a1)、多异氰酸酯(a2)和扩链剂(a3)反应而得到的，并且，所述聚氨酯树脂(A)中的芳环的含量为100mmol/kg～2，700mmol/kg的范围，
所述多元醇(a1)以5～80质量％的范围含有芳香族聚酯多元醇(a1-1)，还含有脂肪族聚酯多元醇。
2.如权利要求1所述的研磨垫，其中，
所述芳香族聚酯多元醇(a1-1)是具有羟基的化合物与包含苯二甲酸化合物的多元酸的反应产物。
CN201480063083.7A 2013-12-25 2014-10-28 多孔体和研磨垫 Active CN105745261B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-267007 2013-12-25
JP2013267007 2013-12-25
PCT/JP2014/078576 WO2015098271A1 (ja) 2013-12-25 2014-10-28 多孔体及び研磨パッド

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105745261A CN105745261A (zh) 2016-07-06
CN105745261B true CN105745261B (zh) 2018-09-28

Family

ID=53478150

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480063083.7A Active CN105745261B (zh) 2013-12-25 2014-10-28 多孔体和研磨垫

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP5867653B2 (zh)
KR (1) KR101800650B1 (zh)
CN (1) CN105745261B (zh)
TW (1) TWI638853B (zh)
WO (1) WO2015098271A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6806515B2 (ja) * 2016-09-29 2021-01-06 富士紡ホールディングス株式会社 研磨パッド及びその製造方法
KR101850731B1 (ko) * 2016-10-04 2018-06-01 주식회사 승화 변색렌즈용 폴리우레탄 수지 코팅액
WO2018135243A1 (ja) * 2017-01-23 2018-07-26 東レ株式会社 シート状物
JP7192353B2 (ja) * 2017-10-30 2022-12-20 Dic株式会社 ウレタン樹脂組成物、皮膜、及び合成皮革
JP7302168B2 (ja) * 2018-12-20 2023-07-04 Dic株式会社 ウレタン樹脂組成物、及び、研磨パッド
JP7331454B2 (ja) * 2019-05-17 2023-08-23 Dic株式会社 多孔体の製造方法
JP7331453B2 (ja) * 2019-05-17 2023-08-23 Dic株式会社 多孔体の製造方法
JP2021053723A (ja) * 2019-09-27 2021-04-08 富士紡ホールディングス株式会社 研磨パッド及びその製造方法
KR102499140B1 (ko) * 2020-02-14 2023-02-13 디아이씨 가부시끼가이샤 우레탄 수지 조성물, 및 다공체의 제조 방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4264144B2 (ja) * 1997-06-17 2009-05-13 中外製薬株式会社 インデン誘導体
JP2011218517A (ja) * 2010-04-13 2011-11-04 Toray Coatex Co Ltd 研磨パッド

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61126147A (ja) * 1984-11-21 1986-06-13 Sanyo Chem Ind Ltd シ−ト材料の製造法
JPH0618919B2 (ja) * 1988-09-27 1994-03-16 三洋化成工業株式会社 多孔質シートおよびその使用法
JPH0725923B2 (ja) * 1989-08-31 1995-03-22 三洋化成工業株式会社 多孔性シート材料の製造法およびポリウレタン樹脂組成物
JPH04264144A (ja) * 1991-02-19 1992-09-18 San Five Kk 多孔質ポリウレタンシートの製造方法
JP3305358B2 (ja) * 1992-06-17 2002-07-22 大日本インキ化学工業株式会社 多孔質性シート材料の製造方法及びシート
JP2004167680A (ja) * 2002-05-20 2004-06-17 Toyobo Co Ltd 研磨パッド
US6899612B2 (en) * 2003-02-25 2005-05-31 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. Polishing pad apparatus and methods
JP2005171228A (ja) * 2003-11-18 2005-06-30 Sanyo Chem Ind Ltd 合成皮革用ポリウレタン樹脂組成物および多孔質シート材料
US6986705B2 (en) * 2004-04-05 2006-01-17 Rimpad Tech Ltd. Polishing pad and method of making same
JP4503371B2 (ja) * 2004-07-01 2010-07-14 富士紡ホールディングス株式会社 研磨布の製造方法
JP5050347B2 (ja) 2005-12-22 2012-10-17 Ｄｉｃ株式会社 透湿防水加工用ウレタン樹脂分散液、その製造方法および透湿防水布
JP4838614B2 (ja) * 2006-03-29 2011-12-14 株式会社岡本工作機械製作所 半導体基板の平坦化装置および平坦化方法
JP5436770B2 (ja) * 2007-11-30 2014-03-05 三菱レイヨン株式会社 導電性研磨パッドおよびその製造方法
JP5274285B2 (ja) 2009-02-06 2013-08-28 富士紡ホールディングス株式会社 研磨パッドの製造方法
JP5700912B2 (ja) 2009-02-13 2015-04-15 富士紡ホールディングス株式会社 研磨パッド
SG176151A1 (en) * 2009-05-27 2011-12-29 Rogers Corp Polishing pad, polyurethane layer therefor, and method of polishing a silicon wafer
CN102159609B (zh) * 2009-06-29 2013-11-13 Dic株式会社 研磨垫用双组分型尿烷树脂组合物、聚氨酯研磨垫、和聚氨酯研磨垫的制造方法
JP2011046761A (ja) * 2009-08-25 2011-03-10 Mitsubishi Paper Mills Ltd 多孔質シート、多孔質シートの製造方法および多孔質シートからなる電気化学素子用セパレータ
JP5501722B2 (ja) * 2009-09-30 2014-05-28 富士紡ホールディングス株式会社 研磨パッドおよび研磨パッドの製造方法
JP5510961B2 (ja) * 2010-06-28 2014-06-04 アルパイン株式会社 車両用受信装置
JP5516990B2 (ja) * 2010-11-08 2014-06-11 Ｄｉｃ株式会社 湿式成膜用ウレタン樹脂組成物、それを用いて得られる多孔体及び研磨パッドならびにそれらの製造方法
JPWO2012090655A1 (ja) * 2010-12-28 2014-06-05 Hoya株式会社 ガラス基板の製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4264144B2 (ja) * 1997-06-17 2009-05-13 中外製薬株式会社 インデン誘導体
JP2011218517A (ja) * 2010-04-13 2011-11-04 Toray Coatex Co Ltd 研磨パッド

Also Published As

Publication number Publication date
KR101800650B1 (ko) 2017-11-23
KR20160067135A (ko) 2016-06-13
JPWO2015098271A1 (ja) 2017-03-23
TW201529720A (zh) 2015-08-01
WO2015098271A1 (ja) 2015-07-02
TWI638853B (zh) 2018-10-21
CN105745261A (zh) 2016-07-06
JP5867653B2 (ja) 2016-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105745261B (zh) 多孔体和研磨垫
US20160208432A1 (en) Urethane resin composition, leather-like sheet, and method for producing the leather-like sheet
CN107002351A (zh) 片状物
JP5516990B2 (ja) 湿式成膜用ウレタン樹脂組成物、それを用いて得られる多孔体及び研磨パッドならびにそれらの製造方法
JPWO2011105595A1 (ja) 透湿防水布帛
CN107075793A (zh) 片状物的制造方法
KR20120036794A (ko) 다공체의 제조 방법 및 그것에 의해 얻어진 다공체, 적층체 및 피혁형 시트
JP2016199702A (ja) ウレタン樹脂組成物、及び、皮革様シート
CN101381962A (zh) 防水、透湿人造革及其制备方法
CN109722918A (zh) 聚氨酯树脂组合物、覆膜及合成皮革
JP6187030B2 (ja) ウレタン樹脂組成物、皮革様シート及び積層体
US11479908B2 (en) Synthetic leather
US11111353B2 (en) Porous-object production method
JP5413703B1 (ja) ウレタン樹脂組成物、皮革様シート及び積層体
JP6650124B2 (ja) ウレタン樹脂組成物、及び、皮革様シート
JP5717521B2 (ja) 透湿防水加工布帛
TW202033597A (zh) 胺基甲酸酯樹脂組成物、及研磨墊
JP7051819B2 (ja) 極細繊維不織布合成皮革用途のための耐薬品性ｐｕｄおよびその方法
WO2005049685A1 (ja) 合成皮革用ポリウレタン樹脂および多孔質シート材料
CN114539500A (zh) 湿式成膜物
JP6460298B1 (ja) 多孔体の製造方法
JP6828854B1 (ja) ウレタン樹脂組成物、及び、合成皮革
TW202325773A (zh) 濕式成膜物
TW202325763A (zh) 濕式成膜物
JPS58156084A (ja) シ−ト状物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant