WO2015098271A1 - 多孔体及び研磨パッド - Google Patents

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WO2015098271A1
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porous body
urethane resin
polishing
polyol
mass
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前田　亮
直孝 後藤
宏之 千々和
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Dic株式会社
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    • C08L75/04—Polyurethanes

Definitions

  • the present invention relates to a porous body that can be used for leather-like sheets such as synthetic leather and artificial leather, moisture-permeable waterproof materials, polishing pads, and the like.
  • Polishing pads using a urethane resin composition are widely used in fields that require high surface flatness such as liquid crystal glass, hard disk glass, silicon wafers, and semiconductors.
  • a porous body processed by a wet film forming method in which a urethane resin diluted with a solvent such as DMF (dimethylformamide) is solidified in water is used.
  • This porous body is a polishing pad by scraping the surface with a dresser (dressing process) and opening the porous cells.
  • the polishing pad As the polishing pad, a polishing pad obtained by processing a urethane resin composition using polyether polyol as a raw material by a wet film forming method is disclosed (for example, see Patent Document 1).
  • the polishing pad has a problem that when the dressing process is performed, the fine cells are easily blocked, resulting in a decrease in the polishing rate. Further, even during polishing, the fine cells are easily clogged, resulting in a decrease in polishing life.
  • carbon black is added to the wet porous body for polishing pad in order to improve the wear properties, scratches due to carbon aggregation are also a problem.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a porous body in which cells are hard to close during dressing and polishing (hereinafter abbreviated as “anti-close resistance”).
  • the present invention relates to a urethane resin obtained by reacting a polyol (a1) containing 5 to 80% by mass of an aromatic polyester polyol (a1-1), a polyisocyanate (a2) and a chain extender (a3) (A porous body characterized by being obtained by processing a urethane resin composition containing A) and an organic solvent (B) by a wet film-forming method, and obtained by dressing it.
  • the present invention relates to a polishing pad.
  • porous of the porous body according to the present invention means that the urethane resin composition has a number of pores that are naturally obtained when the urethane resin composition is solidified by a wet film-forming method.
  • the porous body of the present invention is excellent in durability and wear resistance because the cell is hardly closed even during dressing or polishing. Moreover, since the porous body of the present invention also has flexibility, the skin layer and intermediate layer of leather-like sheets such as synthetic leather and artificial leather used for clothing, vehicle seats, furniture sheets, shoes, bags, etc .; polishing pad ; Back pad for polishing; Medical hygiene materials such as surgical clothing and bed sheets; Sheets for building materials such as windproof and waterproof sheets and anti-condensation sheets; Packaging materials such as desiccants, dehumidifiers and fragrances; Agricultural sheets and various separators In addition, it can be used for various applications such as an intermediate layer and a skin layer constituting packing.
  • leather-like sheets such as synthetic leather and artificial leather used for clothing, vehicle seats, furniture sheets, shoes, bags, etc .
  • polishing pad Back pad for polishing
  • Medical hygiene materials such as surgical clothing and bed sheets
  • Sheets for building materials such as windproof and waterproof sheets and anti-condensation sheets
  • Packaging materials such
  • the porous body of the present invention can be particularly suitably used as a polishing pad, can improve the polishing life and the polishing rate, and can reduce the amount of carbon black used for improving the wear properties during polishing. Therefore, scratches during polishing can be reduced.
  • the urethane resin composition used in the present invention is obtained by reacting a polyol (a1) containing 5 to 80% by mass of an aromatic polyester polyol (a1-1), a polyisocyanate (a2), and a chain extender (a3).
  • the urethane resin (A) and organic solvent (B) obtained in this way are contained.
  • aromatic polyester polyol (a1-1) for example, a reaction product of a compound having a hydroxyl group and a polybasic acid containing an aromatic polybasic acid can be suitably used.
  • Examples of the compound having a hydroxyl group include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, trimethylolpropane, trimethylolethane, and glycerin. Can do. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • aromatic polybasic acid examples include phthalic acid compounds such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and orthophthalic acid; trimellitic acid, trimellitic anhydride, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5 , 7-naphthalenetricarboxylic acid, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride and the like can be used.
  • phthalic acid compounds such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and orthophthalic acid
  • trimellitic acid, trimellitic anhydride 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5 , 7-naphthalenetricarboxylic acid, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride and the like
  • trimellitic acid trimellitic anhydride
  • 1,2,5-benzenetricarboxylic acid 2,5 , 7-naphthalenetricarboxylic acid
  • the aromatic polybasic acid may be used in combination with another polybasic acid other than the aromatic polybasic acid for the purpose of adjusting the viscosity and hardness of the urethane resin composition.
  • the other polybasic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, and the like. These polybasic acids may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the aromatic polybasic acid in the polybasic acid used as a raw material for the aromatic polyester polyol (a1-1) it is possible to further improve the viscosity, hardness and anti-pore resistance of the urethane resin composition. Therefore, it is preferable that it is 20 mass% or more, 30 mass% or more is more preferable, and 40 mass% or more is still more preferable.
  • the number average molecular weight of the aromatic polyester polyol (a1-1) is preferably in the range of 500 to 5,000 and more preferably in the range of 800 to 4,000 from the viewpoint of mechanical strength and anti-pore resistance. A range of 900 to 3,000 is more preferable.
  • the number average molecular weight of the aromatic polyester polyol (a1-1) is a value obtained by measurement under the following conditions by gel permeation chromatography (GPC) method.
  • Measuring device High-speed GPC device (“HLC-8220GPC” manufactured by Tosoh Corporation) Column: The following columns manufactured by Tosoh Corporation were connected in series. "TSKgel G5000" (7.8 mm ID x 30 cm) x 1 "TSKgel G4000” (7.8 mm ID x 30 cm) x 1 "TSKgel G3000” (7.8 mm ID x 30 cm) x 1 “TSKgel G2000” (7.8 mm ID ⁇ 30 cm) ⁇ 1 detector: RI (differential refractometer) Column temperature: 40 ° C Eluent: Tetrahydrofuran (THF) Flow rate: 1.0 mL / min Injection amount: 100 ⁇ L (tetrahydrofuran solution with a sample concentration of 0.4 mass%) Standard sample: A calibration curve was prepared using the following standard polystyrene.
  • the content of the aromatic polyester polyol (a1-1) in the polyol (a1) is in the range of 5 to 80% by mass.
  • the soft segment in polyurethane has very good crystallinity and moderate brittleness is obtained, so that a porous body having excellent anti-close resistance can be obtained.
  • the content is less than 5% by mass, the crystallinity of the soft segment is low, and the desired closed pore resistance cannot be obtained.
  • the content exceeds 80% by mass the crystallinity of the soft segment is not obtained. Is too high and the brittleness becomes high, so that the cell is easily closed.
  • the content is preferably in the range of 10 to 70% by mass, more preferably in the range of 15 to 60% by mass, from the viewpoint that the anti-closeability can be further improved.
  • polystyrene resin examples include aliphatic polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, polycaprolactone polyol, polyacryl polyol, dimer diol, polybutadiene polyol, and water.
  • An additive polybutadiene polyol or the like can be used. These polyols may be used alone or in combination of two or more.
  • the viscosity, hardness and mechanical strength of the urethane resin composition can be further improved while maintaining excellent closed pore resistance, from the group consisting of aliphatic polyester polyol, polyether polyol and polycarbonate polyol It is preferable to use one or more selected polyols.
  • aliphatic polyester polyol for example, a reaction product of the compound having a hydroxyl group that can be used as a raw material of the aromatic polyester polyol and the other polybasic acid can be preferably used.
  • polyether polyol examples include polyoxyethylene polyol, polyoxypropylene polyol, polyoxytetramethylene polyol, polyoxyethylene polyoxypropylene polyol, polyoxyethylene polyoxytetramethylene polyol, polyoxypropylene polyoxytetramethylene polyol. Etc. can be used. These polyether polyols may be used alone or in combination of two or more.
  • polycarbonate polyol for example, those obtained by reacting a carbonate ester and / or phosgene with a compound having two or more hydroxyl groups can be used.
  • carbonate ester for example, methyl carbonate, dimethyl carbonate, ethyl carbonate, diethyl carbonate, cyclocarbonate, diphenyl carbonate and the like can be used. These carbonates may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the compound having two or more hydroxyl groups include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol.
  • An alicyclic polyol such as 1,2-cyclobutanediol, 1,3-cyclopentanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, cycloheptanediol, cyclooctanediol, hydroxypropylcyclohexanol; bisphenol A, Aromatic polyols such as bisphenol F and 4,4′-biphenol can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the viscosity, hardness and mechanical strength of the urethane resin composition can be further improved while maintaining excellent closed pore resistance.
  • the range is preferably from 500 to 5,000, more preferably from 800 to 4,000, and still more preferably from 900 to 3,000.
  • the number average molecular weight of the aliphatic polyester polyol, polyether polyol, and polycarbonate polyol is a value obtained by measurement in the same manner as the number average molecular weight of the aromatic polyester polyol (a1-1).
  • polyisocyanate (a2) examples include 1,3- and 1,4-phenylene diisocyanate, 1-methyl-2,4-phenylene diisocyanate, 1-methyl-2,6-phenylene diisocyanate, and 1-methyl-2. , 5-phenylene diisocyanate, 1-methyl-3,5-phenylene diisocyanate, 1-ethyl-2,4-phenylene diisocyanate, 1-isopropyl-2,4-phenylene diisocyanate, 1,3-dimethyl-2,4-phenylene Diisocyanate, 1,3-dimethyl-4,6-phenylene diisocyanate, 1,4-dimethyl-2,5-phenylene diisocyanate, diethylbenzene diisocyanate, diisopropylbenzene diisocyanate, 1-methyl-3,5-diethylbenzene diisocyanate Socyanate, 3-methyl-1,5-diethylbenzene-2,4-diisocyan
  • polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more.
  • aromatic polyisocyanate is preferably used, and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate is more preferable from the viewpoint of further improving the anti-porosity property and flexibility.
  • chain extender (a3) for example, a chain extender having a hydroxyl group, a chain extender having an amino group, or the like can be used. These chain extenders may be used alone or in combination of two or more.
  • chain extender having a hydroxyl group examples include ethylene glycol, diethylene recall, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, Aliphatic polyol compounds such as sucrose, methylene glycol, glycerin, sorbitol; bisphenol A, 4,4′-dihydroxydiphenyl, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, hydrogenated bisphenol A, hydroquinone, etc. Aromatic polyol compounds; water and the like can be used. These chain extenders may be used alone or in combination of two or more.
  • chain extender having an amino group examples include ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,6-hexamethylenediamine, piperazine, 2-methylpiperazine, 2,5-dimethylpiperazine, isophoronediamine, 4,4. '-Dicyclohexylmethanediamine, 3,3'-dimethyl-4,4'-dicyclohexylmethanediamine, 1,2-cyclohexanediamine, 1,4-cyclohexanediamine, aminoethylethanolamine, hydrazine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, etc. Can be used. These chain extenders may be used alone or in combination of two or more.
  • chain extender (a3) it is preferable to use a chain extender having a hydroxyl group, and an aliphatic polyol compound is more preferable from the viewpoint of suppressing discoloration over time and further improving flexibility.
  • the amount of the chain extender (a3) to be used is preferably in the range of 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol (a1) from the viewpoints of resistance to closed pores and flexibility.
  • the range of 1 to 20 parts by mass is more preferable.
  • Examples of the method for producing the urethane resin (A) include a method in which the polyol (a1), the polyisocyanate (a2), and the chain extender (a3) are charged and reacted. These reactions can be carried out, for example, at a temperature of 50 to 100 ° C. for 3 to 10 hours. Moreover, you may perform the said reaction in the organic solvent (B) mentioned later.
  • the molar ratio of the total hydroxyl group and / or amino group of the polyol (a1) and the chain extender (a3) to the isocyanate group of the polyisocyanate (a2) [(isocyanate group) / (hydroxyl group). And / or amino group)] is preferably in the range of 0.8 to 1.2, more preferably in the range of 0.9 to 1.1 from the viewpoint of mechanical strength.
  • the weight average molecular weight of the urethane resin (A) obtained by the above method is preferably in the range of 5,000 to 500,000, from the viewpoint of further improving the anti-pore resistance and flexibility.
  • the range of 000 to 300,000 is more preferred, and the range of 30,000 to 150,000 is even more preferred.
  • the weight average molecular weight of the urethane resin (A) is a value obtained by measurement in the same manner as the number average molecular weight of the aromatic polyester polyol (a1-1).
  • the content of the aromatic ring in the urethane resin (A) is in the range of 100 to 2,700 mmol / kg from the viewpoint of further improving the closed pore resistance, the viscosity, hardness and mechanical strength of the urethane resin composition.
  • the range of 200 to 2,400 mol / kg is more preferable, and the range of 400 to 2,000 mmol / kg is still more preferable.
  • content of the said aromatic ring shows content of the aromatic ring with respect to the total mass of each raw material which comprises the said urethane resin (A).
  • Examples of the organic solvent (B) include ketones such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, acetone, and methyl isobutyl ketone.
  • Solvent Ester solvent such as methyl formate, ethyl formate, propyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, isobutyl acetate, sec-butyl acetate, etc .; use alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, etc. Can do. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • N, N-dimethylformamide is preferably used because it is highly soluble in the urethane resin (A) and water and can be easily removed by drying with hot air.
  • the content when N, N-dimethylformamide is used is preferably 70% by mass or more in the organic solvent (B).
  • the content of the organic solvent (B) is preferably in the range of 30 to 90% by mass in the urethane resin composition from the viewpoint of workability and viscosity when handling the urethane resin composition, and preferably 40 to 80% by mass. % Range is more preferred.
  • the urethane resin composition contains the urethane resin (A) and the organic solvent (B) as essential components, but may contain other additives as necessary.
  • additives examples include pigments, flame retardants, plasticizers, softeners, stabilizers, waxes, antifoaming agents, dispersants, penetrants, surfactants, fillers, antifungal agents, antibacterial agents, and ultraviolet rays.
  • Absorbers, antioxidants, weathering stabilizers, fluorescent brighteners, anti-aging agents, thickeners and the like can be used. These additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the wet film-forming method means that the urethane resin composition is applied or impregnated on the surface of a substrate, and then the urethane resin (A) is solidified by bringing water or water vapor or the like into contact with the coated surface or impregnated surface. And producing a porous body.
  • the substrate on which the urethane resin composition is applied for example, a substrate made of a nonwoven fabric, a woven fabric, or a knitted fabric; a resin film or the like can be used.
  • constituents of the substrate include chemical fibers such as polyester fiber, nylon fiber, acrylic fiber, polyurethane fiber, acetate fiber, rayon fiber, and polylactic acid fiber; cotton, hemp, silk, wool, and blended fibers thereof. Etc. can be used.
  • the surface of the base material may be subjected to treatments such as antistatic processing, mold release processing, water repellent processing, water absorption processing, antibacterial and deodorizing processing, antibacterial processing, and ultraviolet blocking processing as necessary.
  • Examples of the method for applying or impregnating the urethane resin composition on the surface of the substrate include a gravure coater method, a knife coater method, a pipe coater method, and a comma coater method. At that time, in order to adjust the viscosity of the urethane resin composition and improve the coating workability, the amount of the organic solvent (B) used may be adjusted as necessary.
  • the film thickness of the urethane resin composition coated or impregnated by the above method is, for example, in the range of 0.5 to 5 mm, and preferably in the range of 0.5 to 3 mm.
  • Examples of a method for bringing water or water vapor into contact with a coated surface formed by applying or impregnating the urethane resin composition include, for example, immersing a substrate provided with a coating layer or impregnated layer made of the urethane resin composition in a water bath A method of spraying water on the coated surface using a spray or the like. For example, the immersion is performed in a water bath at 5 to 60 ° C. for 2 to 20 minutes.
  • the porous body obtained by the above-described method is washed at the surface with room temperature water or warm water to extract and remove the organic solvent (C), and then dried.
  • the washing is preferably performed with water at 5 to 60 ° C. for 20 to 120 minutes, and the water used for washing is preferably replaced at least once or continuously with running water.
  • the drying is preferably performed for 10 to 60 minutes using a drier adjusted to 80 to 120 ° C.
  • the porous body obtained by the above method has a spindle-shaped or teardrop-shaped porous structure that is long in the thickness direction of the surface.
  • the size of the hole can be appropriately adjusted according to the application, but from the point that the closed hole resistance, flexibility and durability can be further improved, the portion having the largest width in the surface direction (thickness direction) has a diameter of 1 to A range of 10 ⁇ m is preferable.
  • the porous body obtained in the present invention has pores that are long in the thickness direction and uniform in diameter in the surface direction, it is flexible and has an appropriate elasticity against compression in the thickness direction. It can be suitably used as a pad.
  • the thickness of the porous body is preferably 0.45 to 1 mm for use in applications such as a polishing pad, and more preferably 0.45 to 0.7 mm. .
  • the porous body of the present invention is excellent in durability and wear resistance because the cell is difficult to close during dressing and polishing.
  • the porous body of the present invention also has flexibility, the skin layer and intermediate layer of leather-like sheets such as synthetic leather and artificial leather used for clothing, vehicle seats, furniture sheets, shoes, bags, etc .; polishing pad ; Back pad for polishing; Medical hygiene materials such as surgical clothing and bed sheets; Sheets for building materials such as windproof and waterproof sheets and anti-condensation sheets; Packaging materials such as desiccants, dehumidifiers and fragrances; Agricultural sheets and various separators In addition, it can be used for various applications such as an intermediate layer and a skin layer constituting packing.
  • the porous body of the present invention can be particularly suitably used as a polishing pad obtained by dressing, improves the polishing life and the polishing rate, and also improves the wearability during polishing. Since the amount added can be reduced, scratching during polishing can be reduced.
  • Example 1 A reaction apparatus having a stirrer, a condenser reflux, and a thermometer is mixed with an aromatic polyester polyol (reacted ethylene glycol and phthalic acid, number average molecular weight 2,000, hereinafter abbreviated as “aromatic PEs-1”).
  • aromatic PEs-1 reacted ethylene glycol and phthalic acid, number average molecular weight 2,000
  • aliphatic polyester polyol reaction of ethylene glycol and adipic acid, number average molecular weight 2,000, hereinafter abbreviated as “aliphatic PEs-1”
  • aliphatic PEs-1 ethylene 8 parts by weight of glycol
  • EG glycol
  • DMF N, N-dimethylformamide
  • MDI 4,4′-diphenylmethane diisocyanate
  • IPDI isopropyl alcohol
  • A is abbreviated as“ A ”.
  • the urethane resin composition had a solid content of 30% by mass and a viscosity of 800 dPa ⁇ s, and the urethane resin had a weight average molecular weight of 80,500 and an aromatic ring content of 660 mmol / kg.
  • urethane resin composition 100 parts by mass of the obtained urethane resin composition, 40 parts by mass of DMF and 1 part by mass of surfactant Assista SD-7 for wet processing manufactured by DIC Corporation were added to prepare a blended solution. After coating on a tarate (PET) film to a thickness of 1 mm, it was immersed in water at 25 ° C. for 10 minutes to solidify. Then, the porous body was obtained by washing in warm water of 50 ° C. for 60 minutes and leaving it in a 100 ° C. dryer for 30 minutes.
  • PET tarate
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of aromatic PEs-1 used was changed from 20 parts by weight to 50 parts by weight and the amount of aliphatic PEs-1 used was changed from 80 parts by weight to 50 parts by weight.
  • a urethane resin composition and a porous body were obtained.
  • the urethane resin composition had a solid content of 30% by mass and a viscosity of 950 dPa ⁇ s, and the urethane resin had a weight average molecular weight of 91,000 and an aromatic ring content of 1,660 mmol / kg.
  • Example 1 A urethane resin composition and a porous material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the aromatic PEs-1 was not used and the amount of the aliphatic PEs-1 used was changed from 80 parts by mass to 100 parts by mass.
  • the urethane resin composition had a solid content of 30% by mass and a viscosity of 750 dPa ⁇ s, and the weight average molecular weight of the urethane resin was 82,000.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was conducted, except that the amount of aromatic PEs-1 used was changed from 20 parts by mass to 85 parts by mass, and the amount of aliphatic PEs-1 used was changed from 80 parts by mass to 15 parts by mass. A urethane resin composition and a porous body were obtained.
  • the urethane resin composition had a solid content of 30% by mass and a viscosity of 1010 dPa ⁇ s, the weight average molecular weight of the urethane resin was 89,000, and the content of the aromatic ring was 2,820 mmol / kg.
  • the surface of the porous body after the Taber abrasion test was observed using a scanning electron microscope “SU3500” (500 times magnification) manufactured by Hitachi High-Technology Corporation.
  • SU3500 500 times magnification
  • the case where the closed portion could not be confirmed on the surface of the porous body was evaluated as “T”, and the confirmed portion was evaluated as “F”.
  • Examples 1 and 2 which are porous bodies of the present invention have excellent closed pore resistance.
  • Comparative Examples 1 and 2 were embodiments in which the amount of aromatic polyester polyol (a1-1) used exceeded the range specified in the present invention, but both of them had poor anti-porosity properties.

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Abstract

　本発明が解決しようとする課題は、ドレス加工時や研磨時において、セルが閉孔しにくい多孔体を提供することである。本発明は、芳香族ポリエステルポリオール（ａ１－１）を５～８０質量％の範囲で含有するポリオール（ａ１）、ポリイソシアネート（ａ２）及び鎖伸長剤（ａ３）を反応させて得られるウレタン樹脂（Ａ）と有機溶剤（Ｂ）とを含有するウレタン樹脂組成物を湿式成膜法により加工して得られたことを特徴とする多孔体、及び、それをドレス加工して得られることを特徴とする研磨パッドに関する。本発明の多孔体は、研磨パッドとして特に好適に使用することができ、研磨ライフ及び研磨レートを向上させ、また、研磨時に磨耗性を向上させるために用いるカーボンブラックの添加量を低減できるため、研磨時のスクラッチを低減することができる。

Description

多孔体及び研磨パッド
　本発明は、例えば、合成皮革、人工皮革等の皮革様シート、透湿防水材料、研磨パッドなどに使用することができる多孔体に関する。
　液晶ガラス、ハードディスクガラス、シリコンウエハ、半導体などの高度な表面平坦性が要求される分野においては、ウレタン樹脂組成物を使用した研磨パッドが広く利用されている。中でも、最終の仕上げ研磨においては、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）等の溶剤で希釈したウレタン樹脂を水中で凝固させる湿式成膜法によって加工された多孔体が使用されている。この多孔体は表面をドレッサーで削り（ドレス加工）、多孔セルを開孔することで研磨パッドとなる。
　前記研磨パッドとしては、ポリエーテルポリオールを原料とするウレタン樹脂組成物を湿式成膜法により加工して得られた研磨パッドが開示されている（例えば、特許文献１を参照。）。しかしながら、前記研磨パッドは、ドレス加工を行った際に、微細セルが閉塞しやすく、研磨レートの低下を招く問題があった。また、研磨時においても、微細セルが目詰まりしやすく、研磨ライフの低下も招いていた。更に、研磨パッド用湿式多孔体には磨耗性を向上させるためにカーボンブラックを添加しているが、カーボンの凝集によるスクラッチも課題となっている。
特開２００７－１６９４８６号公報
　本発明が解決しようとする課題は、ドレス加工時や研磨時において、セルが閉孔しにくい（以下、「耐閉孔性」と略記する。）多孔体を提供することである。
　本発明は、芳香族ポリエステルポリオール（ａ１－１）を５～８０質量％の範囲で含有するポリオール（ａ１）、ポリイソシアネート（ａ２）及び鎖伸長剤（ａ３）を反応させて得られるウレタン樹脂（Ａ）と有機溶剤（Ｂ）とを含有するウレタン樹脂組成物を湿式成膜法により加工して得られたことを特徴とする多孔体、及び、それをドレス加工して得られることを特徴とする研磨パッドに関する。
　なお、本発明である多孔体の「多孔」とは、前記ウレタン樹脂組成物を湿式成膜法により凝固させれば自ずと得られる程度の多数の孔を有するものであることを指す。
　本発明の多孔体は、ドレス加工時や研磨時においても、セルが閉孔しにくく、耐久性や磨耗性に優れるものである。また、本発明の多孔体は柔軟性も有することから、衣料、車両シート、家具シート、靴、鞄等に使用される合成皮革や人工皮革等の皮革様シートの表皮層や中間層；研磨パッド；研磨用バックパッド；手術衣、ベットシーツ等の医療衛生材料；防風・防水シートや結露防止シート等の建材用シート；乾燥剤、除湿剤、芳香剤等の包装材料；農業用シート、各種セパレータ、パッキン等を構成する中間層や表皮層などの様々な用途に使用することができる。
　中でも、本発明の多孔体は、研磨パッドとして特に好適に使用することができ、研磨ライフ及び研磨レートを向上させ、また、研磨時に磨耗性を向上させるために用いるカーボンブラックの添加量を低減できるため、研磨時のスクラッチを低減することができる。
　本発明で用いるウレタン樹脂組成物は、芳香族ポリエステルポリオール（ａ１－１）を５～８０質量％の範囲で含有するポリオール（ａ１）、ポリイソシアネート（ａ２）及び鎖伸長剤（ａ３）を反応させて得られるウレタン樹脂（Ａ）と有機溶剤（Ｂ）とを含有するものである。
　前記芳香族ポリエステルポリオール（ａ１－１）としては、例えば、水酸基を有する化合物と芳香族多塩基酸を含む多塩基酸との反応物を好適に用いることができる。
　前記水酸基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記芳香族多塩基酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オルトフタル酸等のフタル酸化合物；トリメリット酸、無水トリメリット酸、１，２，５－ベンゼントリカルボン酸、２，５，７－ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸などを用いることができる。これらの芳香族多塩基酸は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、耐閉孔性をより一層向上できる点から、フタル酸化合物を用いることが好ましい。
　前記芳香族多塩基酸にはウレタン樹脂組成物の粘度や硬度を調整する目的で、前記芳香族多塩基酸以外のその他の多塩基酸を併用してもよい。前記その他の多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸等を用いることができる。これらの多塩基酸は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記芳香族ポリエステルポリオール（ａ１－１）の原料として用いる多塩基酸中における前記芳香族多塩基酸の含有量としては、ウレタン樹脂組成物の粘度、硬度及び耐閉孔性をより一層向上できる点から、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましい。
　前記芳香族ポリエステルポリオール（ａ１－１）の数平均分子量としては、機械的強度及び耐閉孔性の点から、５００～５，０００の範囲であることが好ましく、８００～４，０００の範囲がより好ましく、９００～３，０００の範囲が更に好ましい。なお、前記芳香族ポリエステルポリオール（ａ１－１）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定して得られた値を示す。
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
（標準ポリスチレン）
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－５００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－１０００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－２５００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－５０００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－１」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－２」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－４」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－１０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－２０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－４０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－８０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－１２８」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－２８８」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－５５０」
　前記ポリオール（ａ１）中の前記芳香族ポリエステルポリオール（ａ１－１）の含有量としては、５～８０質量％の範囲であることが必須である。前記含有量が前記範囲内であれば、ポリウレタン中のソフトセグメントの結晶性が非常に良好なものとなり、適度な脆性が得られるため、耐閉孔性に優れる多孔体が得られる。なお、前記含有量が５質量％を下回る場合には、ソフトセグメントの結晶性が低く、所望の耐閉孔性が得られず、また、８０質量％を超える場合には、ソフトセグメントの結晶性が高すぎて脆性が高くなるため、セルが閉口しやすくなる。前記含有量としては、耐閉孔性をより一層向上できる点から、１０～７０質量％の範囲が好ましく、１５～６０質量％の範囲がより好ましい。
　前記芳香族ポリエステルポリオール（ａ１－１）以外に使用できるポリオール（ａ１）としては、例えば、脂肪族ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリアクリルポリオール、ダイマージオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、優れた耐閉孔性を維持しながら、ウレタン樹脂組成物の粘度、硬度及び機械的強度をより一層向上できる点から、脂肪族ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール及びポリカーボネートポリオールからなる群より選ばれる１種以上のポリオールを用いることが好ましい。
　前記脂肪族ポリエステルポリオールとしては、例えば、前記芳香族ポリエステルポリオールの原料として用いることができる前記水酸基を有する化合物と前記その他の多塩基酸との反応物を好ましく用いることができる。
　前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシテトラメチレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレンポリオール等を用いることができる。これらのポリエーテルポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステル及び／又はホスゲンと、２個以上の水酸基を有する化合物とを反応させて得られるものを用いることができる。
　前記炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネート等を用いることができる。これらの炭酸エステルは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　また、前記２個以上の水酸基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール等の脂肪族ポリオール；１，２－シクロブタンジオール、１，３－シクロペンタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール等の脂環式ポリオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、４，４’－ビフェノール等の芳香族ポリオールなどを用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記脂肪族ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール及びポリカーボネートポリオールの数平均分子量としては、優れた耐閉孔性を維持しながら、ウレタン樹脂組成物の粘度、硬度及び機械的強度をより一層向上できる点から、５００～５，０００の範囲であることが好ましく、８００～４，０００の範囲がより好ましく、９００～３，０００の範囲が更に好ましい。なお、前記脂肪族ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール及びポリカーボネートポリオールの数平均分子量は、前記芳香族ポリエステルポリオール（ａ１－１）の数平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。
　前記ポリイソシアネート（ａ２）としては、例えば、１，３－及び１，４－フェニレンジイソシアネート、１－メチル－２，４－フェニレンジイソシアネート、１－メチル－２，６－フェニレンジイソシアネート、１－メチル－２，５－フェニレンジイソシアネート、１－メチル－３，５－フェニレンジイソシアネート、１－エチル－２，４－フェニレンジイソシアネート、１－イソプロピル－２，４－フェニレンジイソシアネート、１，３－ジメチル－２，４－フェニレンジイソシアネート、１，３－ジメチル－４，６－フェニレンジイソシアネート、１，４－ジメチル－２，５－フェニレンジイソシアネート、ジエチルベンゼンジイソシアネート、ジイソプロピルベンゼンジイソシアネート、１－メチル－３，５－ジエチルベンゼンジイソシアネート、３－メチル－１，５－ジエチルベンゼン－２，４－ジイソシアネート、１，３，５－トリエチルベンゼン－２，４－ジイソシアネート、ナフタレン－１，４－ジイソシアネート、ナフタレン－１，５－ジイソシアネート、１－メチル－ナフタレン－１，５－ジイソシアネート、ナフタレン－２，６－ジイソシアネート、ナフタレン－２，７－ジイソシアネート、１，１－ジナフチル－２，２’－ジイソシアネート、ビフェニル－２，４’－ジイソシアネート、ビフェニル－４，４’－ジイソシアネート、３－３’－ジメチルビフェニル－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタン－２，４－ジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；テトラメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－シクロペンチレンジイソシアネート、１，３－シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４－シクロヘキシレンジイソシアネート、１，３－ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４－ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，２’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、耐閉孔性及び柔軟性をより一層向上できる点から、芳香族ポリイソシアネートを用いることが好ましく、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートがより好ましい。
　前記鎖伸長剤（ａ３）としては、例えば、水酸基を有する鎖伸長剤、アミノ基を有する鎖伸長剤等を用いることができる。これらの鎖伸長剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記水酸基を有する鎖伸長剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレンリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の脂肪族ポリオール化合物；ビスフェノールＡ、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等の芳香族ポリオール化合物；水などを用いることができる。これらの鎖伸長剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記アミノ基を有する鎖伸長剤としては、例えば、エチレンジアミン、１，２－プロパンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２－メチルピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジアミン、３，３’－ジメチル－４，４’－ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，２－シクロヘキサンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、ヒドラジン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等を用いることができる。これらの鎖伸長剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記鎖伸長剤（ａ３）としては、継時的な変色を抑制し、柔軟性をより一層向上できる点から、水酸基を有する鎖伸長剤を用いることが好ましく、脂肪族ポリオール化合物がより好ましい。
　前記鎖伸長剤（ａ３）の使用量としては、耐閉孔性及び柔軟性の点から、前記ポリオール（ａ１）１００質量部に対して、０．５～３０質量部の範囲であることが好ましく、１～２０質量部の範囲がより好ましい。
　前記ウレタン樹脂（Ａ）の製造方法としては、例えば、前記ポリオール（ａ１）と前記ポリイソシアネート（ａ２）と前記鎖伸長剤（ａ３）とを仕込み、反応させることによって製造する方法が挙げられる。これらの反応は、例えば、５０～１００℃の温度で３～１０時間行うことが挙げられる。また、前記反応は、後述する有機溶剤（Ｂ）中で行ってもよい。
　前記ポリオール（ａ１）が有する水酸基並びに前記鎖伸長剤（ａ３）が有する水酸基及び／又はアミノ基の合計と、前記ポリイソシアネート（ａ２）が有するイソシアネート基とのモル比［（イソシアネート基）／（水酸基及び／又はアミノ基）］としては、機械的強度の点から、０．８～１．２の範囲であることが好ましく、０．９～１．１の範囲であることがより好ましい。
　以上の方法により得られるウレタン樹脂（Ａ）の重量平均分子量としては、耐閉孔性及び柔軟性をより一層向上できる点から、５，０００～５００、０００の範囲であることが好ましく、１０，０００～３００，０００の範囲がより好ましく、３０，０００～１５０，０００の範囲が更に好ましい。なお、前記ウレタン樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、前記芳香族ポリエステルポリオール（ａ１－１）の数平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。
　前記ウレタン樹脂（Ａ）中の芳香環の含有量としては、耐閉孔性、ウレタン樹脂組成物の粘度、硬度及び機械的強度をより一層向上できる点から、１００～２，７００ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲であることが好ましく、２００～２，４００ｍｏｌ／ｋｇの範囲がより好ましく、４００～２，０００ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲が更に好ましい。なお、前記芳香環の含有量とは、前記ウレタン樹脂（Ａ）を構成する各原料の合計質量に対する芳香環の含有量を示す。
　前記有機溶剤（Ｂ）としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、メチルエチルケトン、メチル－ｎ－プロピルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸イソブチル、酢酸第２ブチル等のエステル溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等アルコール溶剤などを用いることができる。これらの有機溶剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　これらの中でも、前記ウレタン樹脂（Ａ）及び水への溶解性が高く、熱風で乾燥することにより除去しやすい点から、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを用いることが好ましい。前記Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを用いる場合の含有量としては、前記有機溶剤（Ｂ）中７０質量％以上であることが好ましい。
　前記有機溶剤（Ｂ）の含有量としては、ウレタン樹脂組成物を取り扱う際の作業性及び粘度の点から、ウレタン樹脂組成物中３０～９０質量％の範囲であることが好ましく、４０～８０質量％の範囲がより好ましい。
　前記ウレタン樹脂組成物は、前記ウレタン樹脂（Ａ）、及び、前記有機溶剤（Ｂ）を必須成分として含有するが、必要に応じて、その他の添加剤を含有しもよい。
　前記その他の添加剤としては、例えば、顔料、難燃剤、可塑剤、軟化剤、安定剤、ワックス、消泡剤、分散剤、浸透剤、界面活性剤、フィラー、防黴剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐候安定剤、蛍光増白剤、老化防止剤、増粘剤等を用いることができる。これらの添加剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　次に、前記ウレタン樹脂組成物を湿式成膜法により多孔体を製造する方法について説明する。
　前記湿式成膜法とは、前記ウレタン樹脂組成物を、基材表面に塗布または含浸し、次いで、該塗布面または含浸面に水や水蒸気等を接触させることによって前記ウレタン樹脂（Ａ）を凝固させ多孔体を製造する方法である。
　前記ウレタン樹脂組成物を塗布する基材としては、例えば、不織布、織布、編み物からなる基材；樹脂フィルム等を用いることができる。前記基材を構成するものとしては、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ポリウレタン繊維、アセテート繊維、レーヨン繊維、ポリ乳酸繊維等の化学繊維；綿、麻、絹、羊毛、これらの混紡繊維などを用いることができる。
　前記基材の表面には、必要に応じて制電加工、離型処理加工、撥水加工、吸水加工、抗菌防臭加工、制菌加工、紫外線遮断加工等の処理が施されていてもよい。
　前記基材表面に前記ウレタン樹脂組成物を塗布または含浸する方法としては、例えば、グラビアコーター法、ナイフコーター法、パイプコーター法、コンマコーター法が挙げられる。その際、ウレタン樹脂組成物の粘度を調整し塗工作業性を向上するため、必要に応じて、有機溶剤（Ｂ）の使用量を調節してもよい。
　前記方法により塗布または含浸された前記ウレタン樹脂組成物からなる塗膜の膜厚としては、例えば、０．５～５ｍｍの範囲であり、０．５～３ｍｍの範囲が好ましい。
　前記ウレタン樹脂組成物が塗布または含浸され形成した塗布面に水または水蒸気を接触させる方法としては、例えば、前記ウレタン樹脂組成物からなる塗布層や含浸層の設けられた基材を水浴中に浸漬する方法；前記塗布面上にスプレー等を用いて水を噴霧する方法などが挙げられる。前記浸漬は、例えば５～６０℃の水浴中に、２～２０分行うことが挙げられる。
　前記方法によって得られた多孔体は、常温の水や温水を用いてその表面を洗浄して有機溶剤（Ｃ）を抽出除去し、次いで乾燥することが好ましい。前記洗浄は、５～６０℃の水で２０～１２０分行なうことが好ましく、洗浄に用いる水は１回以上入れ替えるか、あるいは、流水で連続して入れ替えるのが好ましい。前記乾燥は、８０～１２０℃に調整した乾燥機等を用い、１０～６０分行うことが好ましい。
　以上の方法によって得られた多孔体は、面の厚さ方向に長い紡錘形または涙滴形の多孔構造を有する。前記孔の大きさは、用途に応じて適宜調整できるが、耐閉孔性、柔軟性及び耐久性をより一層向上できる点から、面方向の幅（厚み方向）が最も大きい部分で直径１～１０μｍの範囲であることが好ましい。本発明で得られた多孔体は、孔が厚さ方向に長く、面方向には直径が揃ったものであるため、柔軟かつ厚さ方向への圧縮に対して適度な弾力を有し、研摩パッドとして好適に利用できる。前記多孔体の厚みは、０．４５～１ｍｍの厚さであることが、研磨パッド等の用途で使用するうえで好適であり、０．４５～０．７ｍｍの厚さであることがより好ましい。
　以上のように、本発明の多孔体は、ドレス加工時や研磨時においても、セルが閉孔しにくく、耐久性や磨耗性に優れるものである。また、本発明の多孔体は柔軟性も有することから、衣料、車両シート、家具シート、靴、鞄等に使用される合成皮革や人工皮革等の皮革様シートの表皮層や中間層；研磨パッド；研磨用バックパッド；手術衣、ベットシーツ等の医療衛生材料；防風・防水シートや結露防止シート等の建材用シート；乾燥剤、除湿剤、芳香剤等の包装材料；農業用シート、各種セパレータ、パッキン等を構成する中間層や表皮層などの様々な用途に使用することができる。
　中でも、本発明の多孔体は、ドレス加工により得られる研磨パッドとして特に好適に使用することができ、研磨ライフ及び研磨レートを向上させ、また、研磨時に磨耗性を向上させるために用いるカーボンブラックの添加量を低減できるため、研磨時のスクラッチを低減することができる。
　以下、実施例を用いて、本発明をより詳細に説明する。
　［実施例１］
　攪拌機、凝縮還流器、温度計を有する反応装置に、芳香族ポリエステルポリオール（エチレングリコールとフタル酸とを反応させたもの、数平均分子量２，０００、以下、「芳香族ＰＥｓ－１」と略記する。）を２０質量部、脂肪族ポリエステルポリオール（エチレングリコールとアジピン酸とを反応させたもの、数平均分子量２，０００、以下「脂肪族ＰＥｓ－１」と略記する。）を８０質量部、エチレングリコール（以下、「ＥＧ」と略記する。）を８質量部、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」と略記する。）を３５７質量部、及び、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、「ＭＤＩ」と略記する。）を４５質量部投入し、撹拌下６０℃で６時間反応させ、引き続きイソプロピルアルコール（以下、「ＩＰＡ」と略記する。）を１質量部投入し、更に６０℃で１時間撹拌することによってウレタン樹脂組成物を得た。前記ウレタン樹脂組成物は、固形分３０質量％、粘度８００ｄＰａ・ｓであり、ウレタン樹脂の重量平均分子量は８０，５００、芳香環の含有量は６６０ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
　得られたウレタン樹脂組成物１００質量部に対して、ＤＭＦを４０質量部、ＤＩＣ株式会社製湿式加工用界面活性剤「アシスターＳＤ－７」１質量部を加えて配合液を作製し、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）フィルム上に厚さ１ｍｍとなるように塗布してから２５℃の水に１０分漬けて、凝固させた。その後、５０℃の温水中で６０分洗浄し、１００℃乾燥機中に３０分放置することにより多孔体を得た。
［実施例２］
　前記芳香族ＰＥｓ－１の使用量を２０質量部から５０質量部に変更し、前記脂肪族ＰＥｓ－１の使用量を８０質量部から５０質量部に変更した以外は実施例１と同様にしてウレタン樹脂組成物及び多孔体を得た。前記ウレタン樹脂組成物は、固形分３０質量％、粘度９５０ｄＰａ・ｓであり、ウレタン樹脂の重量平均分子量は９１，０００、芳香環の含有量は１，６６０ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
［比較例１］
　前記芳香族ＰＥｓ－１を用いず、前記脂肪族ＰＥｓ－１の使用量を８０質量部から１００質量部に変更した以外は実施例１と同様にしてウレタン樹脂組成物及び多孔体を得た。前記ウレタン樹脂組成物は、固形分３０質量％、粘度７５０ｄＰａ・ｓであり、ウレタン樹脂の重量平均分子量は８２，０００であった。
［比較例２］
　前記芳香族ＰＥｓ－１の使用量を２０質量部から８５質量部に変更し、前記脂肪族ＰＥｓ－１の使用量を８０質量部から１５質量部に変更した以外は実施例１と同様にしてウレタン樹脂組成物及び多孔体を得た。前記ウレタン樹脂組成物は、固形分３０質量％、粘度１０１０ｄＰａ・ｓであり、ウレタン樹脂の重量平均分子量は８９，０００、芳香環の含有量は２，８２０ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
［耐閉孔性の評価方法］
　実施例及び比較例で得られた多孔体に対して下記のテーバー磨耗試験を行った。
　試験機；株式会社東洋精機製作所製テーバー磨耗試験機「ロータリーアブレージョンテスタ」
　磨耗輪；ＣＳ－１０
　荷重；磨耗アームの２５０ｇ
　回転数；７０回転／分
　試験回数；３，０００回
　日立ハイテクテクノロジー株式会社製走査型電子顕微鏡「ＳＵ３５００」（倍率５００倍）を使用して、前記テーバー磨耗試験後の多孔体の表面を観察した。なお、多孔体表面に閉口部分が確認できなかったものは「Ｔ」、確認されたものは「Ｆ」と評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明の多孔体である実施例１及び２は、優れた耐閉孔性を有することが分かった。
　一方、比較例１及び２は芳香族ポリエステルポリオール（ａ１－１）の使用量が本発明で規定する範囲を超える態様であるが、いずれも耐閉孔性が不良であった。

Claims (4)

  1. 芳香族ポリエステルポリオール（ａ１－１）を５～８０質量％の範囲で含有するポリオール（ａ１）、ポリイソシアネート（ａ２）及び鎖伸長剤（ａ３）を反応させて得られるウレタン樹脂（Ａ）と有機溶剤（Ｂ）とを含有するウレタン樹脂組成物を湿式成膜法により加工して得られたことを特徴とする多孔体。
  2. 前記ウレタン樹脂（Ａ）中の芳香環の含有量が、１００～２，７００ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲である請求項１記載の多孔体。
  3. 前記ポリオール（ａ１）が、脂肪族ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール及びポリカーボネートポリオールからなる群より選ばれる１種以上のポリオールを更に含有するものである請求項１記載の多孔体。
  4. 請求項１～３のいずれか１項記載の多孔体をドレス加工して得られることを特徴とする研磨パッド。
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