CN105688739A - 双季铵盐阳离子表面活性剂及其制备方法 - Google Patents

双季铵盐阳离子表面活性剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种双季铵盐阳离子表面活性剂，化学名称为1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）-二水杨酸盐。是以十二烷基二甲基叔胺、盐酸、环氧氯丙烷以及水杨酸钠作为原料，用相转移法合成一类新的Gemini季铵盐阳离子表面活性剂。本发明方法步骤简捷，反应条件易控制，合成的双子季铵盐阳离子表面活性剂的产率较高，产物易于提纯。

Description

双季铵盐阳离子表面活性剂及其制备方法
技术领域
本发明属于胶体与界面化学中表面活性剂的制备领域，尤其涉及一种新的双季铵盐阳离子表面活性剂的制备方法。
背景技术
双（Gemini）季铵盐表面活性剂是20世纪70年代初出现的一类新型的阳离子双子表面活性剂。是由两个或两个以上的两亲分子在其亲水头基处或靠近亲水头基处由一个连接基团通过化学键连接而成。与传统的单链表面活性剂相比,Gemini表面活性剂具有临界胶束浓度（cmc）低、降低表面张力能力强（低γcmc和高pC20值）、水溶助长性优良、润湿性和去污能力强、更加优良的杀菌和缓蚀性、特殊的流变学和生物安全性等诸多独特的性能。能极大地促进其“单体”离子型表面活性剂在界面或分子聚集体中的紧密排列，体系表面活性能提高1-3个数量级、与其他表面活性剂混合复配时能表现出良好的协同效应，因此在洗涤、杀菌、乳化、分散、防腐以及化妆品、印染、三次采油等传统领域具有较大的应用潜力而被誉为新一代表面活性剂。此外，双子表面活性剂在一些特殊领域的应用同样值得人们关注，如在制备有序介孔新材料、治理污水与土壤、抗菌和抗HIV、基因转换等。
表面活性剂通常表示为m-s-m',其中m,m',s分别代表两侧疏水链及中间连接基上的碳原子个数.如果m＝m',为对称型双子表面活性剂;m≠m'则为不对称型双子表面活性剂。正是由于Gemini表面活性剂不同于传统单链季铵盐的这些结构特征使得Gemini表面活性剂的品种更加丰富，也更加吸引研究者去研究和开发合成新品种应用于不同领域。目前已合成出一系列阴离子、阳离子、非离子以及两性型等品种，在组成上有不同疏水链长的对称及不对称结构，有不同连接基团以及不同反离子结构的产品等。由于具有代表性的季铵盐双子表面活性剂具有和单链季铵盐表面活性剂具有类似的结构使其应用更加广泛，发展比较迅速，对这类表面活性剂的理论和应用研究也比较集中。然而，由于Gemini表面活性剂合成和分离、纯化比较困难,价格昂贵，这是一个一直困扰从事表面活性剂研究工作者的难题,绝大多数产品限制在实验室合成阶段，大大阻碍了它们在工业和日常生活等领域中的推广和使用，也是阻碍对该类表面活性剂进行深入研究和广泛应用的一个关键因素。目前解决的途径有两个：其一，与普通表面活性剂复配，寻找一些协同效应好即相互作用参数（β）非常低的体系;其二,从合成角度，应用廉价原料，采用环境友好的工艺路线。两者相比，后者是主要的，这将有助于促进Gemini表面活性剂在我国的推广和应用。因此尝试不同双子表面活性剂的合成及其方法研究,利用廉价原料，探索简单的合成路线，可为该类表面活性剂的研究和应用提供更多的样品,从而推动Gemini表面活性剂研究和应用更加深入而广泛的开展。
对于大部分合成的Gemini季铵盐表面活性剂来说，阴离子部分一般为无机反离子，如Cl-，Br-，这是因为起活性作用的是阳离子基团，人们关注的也较多。然而实验研究表明：不同的反离子不仅反映在表面活性上，在某些特殊性能中起到关键作用，如流变性能、形成智能聚集结构的能力等，这对于Gemini季铵盐表面活性剂的实际应用非常重要。鉴于这些原因，研究和开发新型的品种有着重要意义。经检索，1,3-丙二胺N,N’-二十二烷基N,N,N’,N’四甲基-二卤化物的合成方法已有研究，但阴离子为有机水杨酸根的Gemini阳离子表面活性剂合成及性能测定还未见报道。
发明内容：
针对现有的缺陷，本发明的目的是提供一种Gemini季铵盐阳离子表面活性剂1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐及其制备方法。
本发明以十二烷基二甲基叔胺、盐酸、环氧氯丙烷以及水杨酸钠作为原料，用相转移法合成一类新的Gemini季铵盐阳离子表面活性剂。以以往合成的1,3-丙二胺N,N’-二十二烷基N,N,N’,N’四甲基-二氯化物为基础原料，在特定的温度和比例下，与水杨酸钠进行混合，用逐步降温法合成了1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐，合成的新的双子表面活性剂有更高的表面活性，对Gemini阳离子表面活性剂的家族又增加一类新的品种。
本发明方案是，双季铵盐阳离子表面活性剂，化学名称为1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐，结构式如下：
。
本发明还提供了双季铵盐阳离子表面活性剂的制备方法，是以十二烷基二甲基叔胺、盐酸、环氧氯丙烷、水杨酸钠作为原料，用相转移法合成的Gemini季铵盐阳离子表面活性剂。
所述的制备方法，优选的是，包括如下步骤：
（1）1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物的合成：在四口瓶中，加入正丙醇和十二烷基二甲基叔胺，搅拌，滴加浓盐酸出现白色烟雾，5－6分钟后，再滴加正丙醇，冷水冷却，到反应液透明无色，测其pH值近中性，待瓶内白色烟雾消失后，滴加环氧氯丙烷，装上冷凝管，电热套加热至回流10分钟，再滴加十二烷基二甲基叔胺，20分钟加完，再滴加正丙醇，控制温度98－100℃，保持回流，电压为120伏，反应时间3-4小时，待反应液呈茶水色，停止加热，冷却后，旋转蒸发，至溶剂蒸发得到白色粘稠状物质，直到旋转蒸发仪不滴溶剂为止。然后将产物转移至四口烧瓶，加入丙酮，加热回流10分钟，进行热抽滤，待滤液冷却析出白色固体，进行冷抽滤，然后再次重结晶，后经减压抽滤得到白色固体即为产品，产率90%；将产物转移至真空干燥箱，干燥24小时；得到固体1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物；
（2）1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐的合成：将1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物转移至四口瓶中,加入无水乙醇,搅拌溶解，再加入水杨酸钠，搅拌,且在75℃±5℃温水浴中,反应回流2h-3h；反应完毕后,冷却静置，将沉淀过滤，得到上清液并移至梨型瓶中,用旋转蒸发仪蒸发出溶剂；再加入中间产物体积量5-10倍的乙酸乙酯/丙酮混合溶剂，继续加热搅拌回流，得到含有沉淀的混合溶液，继续过滤得到上清液，再转移至梨型瓶中,用旋转蒸发仪继续蒸发出乙酸乙酯/丙酮混合溶剂；得到白色固体，真空干燥即得到1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐；
（3）1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐的纯化：将步骤（2）所得1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐转移至四口瓶中,加入溶剂，搅拌，重结晶，产品经真空干燥后，得纯品1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐。
所述的制备方法，优选的是，步骤（1）十二烷基二甲基叔胺∶环氧氯丙烷∶盐酸：丙酮以摩尔比计为0.08∶0.04：0.04-0.05∶0.55-0.65（优选的，十二烷基二甲基叔胺∶环氧氯丙烷∶盐酸：丙酮以摩尔比计为0.08∶0.04：0.045∶0.60）。
所述的制备方法，优选的是，步骤（1）反应时间为3.3-3.7小时（优选的，反应时间为3.5小时）。
所述的制备方法，优选的是，步骤（2）1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物∶水杨酸钠以摩尔比计为1∶2.1-2.2（优选的，1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物∶水杨酸钠以摩尔比计为1∶2.0）。
所述的制备方法，优选的是，步骤（2）反应回流2.2h-2.8h（优选的，反应回流2.5h）。
所述的制备方法，优选的是，步骤（2）乙酸乙酯/丙酮混合溶剂中乙酸乙酯与丙酮体积比例为2:1。
所述的制备方法，优选的是，步骤（2）加入中间产物体积量6-9倍的乙酸乙酯/丙酮混合溶剂（优选的，加入中间产物体积量7.5倍的乙酸乙酯/丙酮混合溶剂）。
所述的制备方法，优选的是，步骤（3）所用溶剂可为丙酮或乙酸乙酯/乙醇混合液（体积比为2:1）。
所述的制备方法，优选的是，步骤（3）所用溶剂的量为步骤（2）所得1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐体积量的3-10倍（优选的：所用溶剂的量为步骤（2）所得1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐体积量的6.5倍）。
本发明公开了一种新型季铵盐双子阳离子表面活性剂1,3-丙二胺N,N’-二十二烷基N,N,N’,N’四甲基-二水杨酸盐的制备方法。其合成路线是将十二烷基二甲基叔胺和环氧氯丙烷，浓盐酸在pH值为6-7的条件下，以正丙醇作为溶剂，在98℃±1℃下反应2h-3h，得到1,3-丙二胺N,N’-二十二烷基N,N,N’,N’四甲基-二氯化物；然后用无水乙醇将1,3-丙二胺N,N’-二十二烷基N,N,N’,N’四甲基-二氯化物溶解，加入水杨酸钠，于80℃±2℃水浴中反应2.2h-3h，滤掉NaCl沉淀，上清液用乙酸乙酯和无水乙醇混合溶剂（体积比为2:1）重结晶，得到1,3-丙二胺N,N’-二十二烷基N,N,N’,N’四甲基-二水杨酸盐。本发明方法步骤简捷，反应条件易控制，合成的双子季铵盐阳离子表面活性剂的产率较高，产物易于提纯。
本发明所具有的优点如下：
1.使用易购普通的原料十二烷基二甲基叔胺和价廉的环氧氯丙烷以及浓盐酸，合成反离子为氯的Gemini季铵盐阳离子表面活性剂，在将该活性剂与水杨酸钠以1:1摩尔比进行反应，得到表面活性剂远远高于氯离子为反离子的新型Gemini季铵盐阳离子表面活性剂，从而大大提高了表面活性。具体表面活性参数见表2：为了方便比较期间，将1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物的一些数据一并列出；
2.本发明所合成的季铵盐阳离子表面活性剂的产率较高，提纯后最高为98％；
3.本发明的合成方法步骤简捷，反应条件很好控制；
4．产物易于提纯；
5.本发明研究的双子季铵盐阳离子表面活性剂有简单的合成路线和低成本的合成原料。该表面活性剂由于具有很低的临界胶束浓度，溶于水后可以在某些特定浓度下形成囊泡，因此可用于医药胶囊制备。另外该活性剂具有特殊的乳化性还可以作为乳化剂和分散剂用于乳液合成和皮革处理中。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明内容作进一步详述，但不仅限于此。
本发明的所用原料和试剂：
十二烷基二甲基叔胺（CP）；环氧氯丙烷（AR）；盐酸（AR）；正丙醇（AR）；乙酸乙酯（AR）；丙酮（AR）；无水乙醇（AR）。
合成路线如下：
(1)
(2)
（3）
实施例1
1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐的制备方法，包括如下步骤：
（1）1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物的合成：
于250mL四口瓶中加入20mL正丙醇、十二烷基二甲基叔胺0.04摩尔(8.9g，约11.5ml),搅拌均匀，然后滴加浓盐酸3.4mL,出现白色烟雾，6分钟后，再滴加20ml正丙醇搅拌；冷水冷却，到反应液透明无色，测其pH值近中性（6－7），加热至反应液回流时，滴加环氧氯丙烷0.04mol（约3.14ml），等反应10分钟后，在递减0.08mol（22ml）十二烷基二甲基叔胺，此次注意需在20分钟滴加完，然后再滴加10ml正丙醇，控制加热电压120V保持反应液回流，温度保持在98oC，反应4小时后，至反应液呈现茶水色，温度升至100℃停止，将反应液旋转蒸发，至溶剂蒸发，回收正丙醇，得带白色粘稠的固体，继续旋蒸到有泡沫产生不滴溶剂为止，注意旋转蒸发时电压调到低。然后将产物转移至四口烧瓶，加入60mL丙酮，加热回流10分钟，进行热抽滤，待滤液冷却析出白色固体，进行冷抽滤，然后再次重结晶，后经减压抽滤得到白色固体即为产品，产率90%。将产物转移至真空干燥箱，干燥24小时。得到固体1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物。
（2）1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐的合成：
将上述合成的1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物20g转移至500ml的四口瓶中,加入无水乙醇100ml，加热搅拌使其溶解，然后按照摩尔比为1:2的比例加入水杨酸钠（11.53g），搅拌,且在78℃温水浴中,反应回流2.5h；反应完毕后,冷却静置，将沉淀过滤，得到上清液并移至梨型瓶中,用旋转蒸发仪蒸发出溶剂；再加入中间产物体积量10倍的乙酸乙酯/丙酮混合溶剂（比例为2:1），继续加热搅拌回流，得到含有沉淀的混合溶液，继续过滤得到上清液，再将溶液移至梨型瓶中,用旋转蒸发仪继续蒸发出乙酸乙酯/丙酮混合溶剂；得到白色固体，真空干燥即得到1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐；用旋转蒸发仪继续蒸发出乙酸乙酯/丙酮混合溶剂；得到白色固体，真空干燥即得到1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐。
（3）1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐的纯化：
将上述得到的粗产品转移至四口瓶中,加入其体积量3倍的乙酸乙酯/乙醇混合液（体积比为2:1），加热搅拌，控制温度85℃回流，重结晶3次，产品经真空干燥后，得含量98%的1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐纯品。
实施例2
1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐的制备方法，包括如下步骤：
（1）1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物的合成：
在250mL四口瓶中，加入20mL正丙醇、十二烷基二甲基叔胺0.04mol(约12mL)，搅拌，滴加浓盐酸3.4mL出现白色烟雾，6分钟后，再滴加正丙醇20mL,冷水冷却，到反应液透明无色，测其pH值近中性（6－7），待瓶内白色烟雾消失后，滴加0.04mol(约3.14mL)环氧氯丙烷，装上冷凝管，电热套加热至回流10分钟，再滴加十二烷基二甲基叔胺0.08mol(约22mL)20分钟加完，再滴加10mL正丙醇，控制温度100℃，保持回流，电压120伏，反应时间4小时，待反应液呈茶水色，停止加热，稍冷却，旋转蒸发，至溶剂蒸发得到白色粘稠状物质，直到旋转蒸发仪不滴溶剂为止。然后将产物转移至四口烧瓶，加入60mL丙酮，加热回流10分钟，进行热抽滤，待滤液冷却析出白色固体，进行冷抽滤，然后再次重结晶，后经减压抽滤得到白色固体即为产品，产率90%。将产物转移至真空干燥箱，干燥24小时。得到固体1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物。
（2）1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐的合成：
将上述干燥的1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物转移至四口瓶中,加入无水乙醇,搅拌溶解，再加入水杨酸钠，搅拌,且在80℃温水浴中,反应回流3h；反应完毕后,冷却静置，将沉淀过滤，得到上清液并移至梨型瓶中,用旋转蒸发仪蒸发出溶剂；再加入中间产物体积量10倍的乙酸乙酯/丙酮混合溶剂（比例为2:1），继续加热搅拌回流，得到含有沉淀的混合溶液，继续过滤得到上清液，再转移至梨型瓶中,用旋转蒸发仪继续蒸发出乙酸乙酯/丙酮混合溶剂；得到白色固体，真空干燥即得到1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐；其中：上述反应中1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物∶水杨酸钠以摩尔比计为1∶2.2；
（3）1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐的纯化：
将上述白色固体1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐转移至四口瓶中,加入其体积量10倍的丙酮，搅拌，重结晶，产品经真空干燥后，得纯品1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐。
得到的产品进行了元素分析和1HNMR光谱测定。结果见表1
表1.12-3(OH)-12(2Sal)的核磁及元素分析数据
表2：一些表面活性参数的比较（为了方便比较，将1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物简写为12-3(OH)-12(2Cl),1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐简写为12-3(OH)-12(2Sal)。
表2.表面活性参数（25oC）
cmc1用电导法测定，cmc2用表面张力法测定。
反应条件讨论：
1.按照上述反应中比例的条件，需在第一次加入十二烷基二甲基叔胺时稍稍过量1%，盐酸和环氧氯丙烷的摩尔比为1:1，反应完成后，第二次再加入十二烷基二甲基叔胺时，需过量约30%，pH值需控制在5-7，产率能达到90%，pH值低于5反应无法进行。反应时间延长到5小时，产率可提高到92%，反应超过5个小时产率不再增加；2.将实施例1中的溶剂正丙醇换成无水乙醇以后产率降低。3.实施例1中第三步中提纯溶液换成无水乙醇、乙酸乙酯、丙酮等单纯溶液，无法沉淀出的12-3(OH)-12(2Sal)产率较低。因此至关重要的是用体积比为2:1的乙酸乙酯/无水乙醇混合溶剂提纯，才能得到高产率的纯品。
对比反离子为氯的12-3(OH)-12(2Cl)，新合成的表面活性剂由于有机反离子的引入，使表面活性提高近2个数量级，即cmc由1.0mmol·L-1降低到0.068或0.066mmol·L-1。化合物的熔点从86-87℃减低到81-81℃。临界胶束浓度时的表面张力γcmc降低至32.4mN·mL-1。饱和吸附量也增加。
最后应说明的是，实施例只是本发明最优的具体实施方式而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
本发明由国家自然科学基金（No：21473084，21073081）和聊城大学重点科研基金（318011402）、重点教研课题（311161518）资助完成。

Claims (10)

1.双季铵盐阳离子表面活性剂，其特征在于，化学名称为1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐，结构式如下：
。
2.如权利要求1所述的双季铵盐阳离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，是以十二烷基二甲基叔胺、盐酸、环氧氯丙烷、水杨酸钠作为原料，用相转移法合成的双季铵盐阳离子表面活性剂，步骤如下：
（1）1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物的合成：在四口瓶中，加入正丙醇和十二烷基二甲基叔胺，搅拌，滴加浓盐酸出现白色烟雾，5－6分钟后，再滴加正丙醇，冷水冷却，到反应液透明无色，测其pH值近中性，待瓶内白色烟雾消失后，滴加环氧氯丙烷，装上冷凝管，电热套加热至回流10分钟，再滴加十二烷基二甲基叔胺，20分钟加完，再滴加正丙醇，控制温度98－100℃，保持回流，电压为120伏，反应时间3-4小时，待反应液呈茶水色，停止加热，冷却后，旋转蒸发，至溶剂蒸发得到白色粘稠状物质，直到旋转蒸发仪不滴溶剂为止；然后将产物转移至四口烧瓶，加入丙酮，加热回流10分钟，进行热抽滤，待滤液冷却析出白色固体，进行冷抽滤，然后再次重结晶，后经减压抽滤得到白色固体即为产品，产率90%；将产物转移至真空干燥箱，干燥24小时；得到固体1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物；
（2）1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐的合成：将1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物转移至四口瓶中,加入无水乙醇,搅拌溶解，再加入水杨酸钠，搅拌,且在75℃±5℃温水浴中,反应回流2h-3h；反应完毕后,冷却静置，将沉淀过滤，得到上清液并移至梨型瓶中,用旋转蒸发仪蒸发出溶剂；再加入中间产物体积量5-10倍的乙酸乙酯/丙酮混合溶剂，继续加热搅拌回流，得到含有沉淀的混合溶液，继续过滤得到上清液，再转移至梨型瓶中,用旋转蒸发仪继续蒸发出乙酸乙酯/丙酮混合溶剂；得到白色固体，真空干燥即得到1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐；
（3）1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐的纯化：将步骤（2）所得1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐转移至四口瓶中,加入溶剂，搅拌，重结晶，产品经真空干燥后，得纯品1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐。
3.如权利要求2所述的双季铵盐阳离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）十二烷基二甲基叔胺∶环氧氯丙烷∶盐酸：丙酮以摩尔比计为0.08∶0.04：0.04-0.05∶0.55-0.65（优选的，十二烷基二甲基叔胺∶环氧氯丙烷∶盐酸：丙酮以摩尔比计为0.08∶0.04：0.045∶0.60）。
4.如权利要求2所述的双季铵盐阳离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）反应时间为3.3-3.7小时（优选的，反应时间为3.5小时）。
5.如权利要求2所述的双季铵盐阳离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物∶水杨酸钠以摩尔比计为1∶2.1-2.2（优选的，1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二氯化物∶水杨酸钠以摩尔比计为1∶2.0）。
6.如权利要求2所述的双季铵盐阳离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）反应回流2.2h-2.8h（优选的，反应回流2.5h）。
7.如权利要求2所述的双季铵盐阳离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）乙酸乙酯/丙酮混合溶剂中乙酸乙酯与丙酮体积比例为2:1。
8.如权利要求2所述的双季铵盐阳离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）加入中间产物体积量6-9倍的乙酸乙酯/丙酮混合溶剂（优选的，加入中间产物体积量7.5倍的乙酸乙酯/丙酮混合溶剂）。
9.如权利要求2所述的双季铵盐阳离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤（3）所用溶剂可为丙酮或乙酸乙酯/乙醇混合液（体积比为2:1）。
10.如权利要求2所述的双季铵盐阳离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤（3）所用溶剂的量为步骤（2）所得1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐体积量的3~10倍（优选的：所用溶剂的量为步骤（2）所得1,3-丙二胺N,N’-二（十二烷基N,N’二甲基）二水杨酸盐体积量的6.5倍）。
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