CN105658740B - 耐碱性水性墨液组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种耐碱性水性墨液组合物，其是作为树脂成分而使用了乙烯‑丙烯酸共聚物的耐碱性水性墨液组合物，其不依赖于颜料的种类，并且即使不使用特殊的表面活性剂，颜料分散性也良好。本发明是一种耐碱性水性墨液组合物，其是利用氨和/或烷醇胺将浊度滴定法中的SP值为20.4～20.7(J/cm3)1/2的丙烯酸系共聚物中和，向由此所得的水分散体中分散颜料，然后配合利用烷醇胺将乙烯‑丙烯酸共聚物中和而得的水分散体而得到的。

Description

耐碱性水性墨液组合物
技术领域
本发明涉及一种具有高耐碱性、并且印刷适应性、操作性优异的水性墨液组合物，特别涉及适于凹版印刷或柔版印刷用水性墨液用途的墨液组合物、以及该组合物的制造方法。
背景技术
近年来，从防止大气污染、改善操作环境等考虑，凹版印刷·柔版印刷领域的印刷墨液的水性化得到了推进。就该领域中具有实效的苯乙烯-丙烯酸共聚物而言，印刷方面的耐性、特别是耐碱性弱，已知有使用氮丙啶化合物等交联剂的方法，然而存在有诱变性等问题，从操作者的健康方面考虑不够理想。另外，由于是水性2液型，因此会在较短时间内发生水解，存在适用期短等操作性、经济性方面的问题。
为此，作为解决这些问题的新的树脂成分，已知有乙烯-丙烯酸共聚物。在使颜料分散于该树脂成分中时，提出了以特定的比率配合特殊的表面活性剂(乙炔二醇类)的方法(例如专利文献1)，显示出一定的效果，然而由于当颜料的种类改变时分散效果就会降低、或者提高颜料浓度时颜料就会沉降等，而无法充分地发挥功能。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-144335
发明内容
发明所要解决的课题
因而，本发明的目的在于，提供一种耐碱性水性墨液组合物，其是作为树脂成分而使用了乙烯-丙烯酸共聚物的耐碱性水性墨液组合物，其不依赖于颜料的种类，并且即使不使用特殊的表面活性剂，颜料分散性也良好。
用于解决课题的方法
本发明人为了解决所述的课题而进行了深入研究，结果发现，含有使用了中和水分散体的颜料分散体、和乙烯-丙烯酸共聚物的墨液组合物的分散稳定性良好，所述中和水分散体是具有特定的SP值的丙烯酸系共聚物的借助碱性化合物而得的中和水分散体，从而完成了本发明。
即，本发明提供一种耐碱性水性墨液组合物，其是利用氨和/或烷醇胺将浊度滴定法中的SP值为20.4～20.7(J/cm3)1/2的丙烯酸系共聚物中和，向由此所得的水分散体中分散颜料，然后配合利用烷醇胺将乙烯-丙烯酸共聚物中和而得的水分散体而得的。
另外，本发明提供一种耐碱性水性墨液组合物，所述丙烯酸系共聚物为具有乙烯基的芳香族化合物与(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸的共聚物。
另外，本发明提供一种耐碱性水性墨液组合物，其含有构成所述(甲基)丙烯酸酯的酯基的醇的碳原子数为12～18的(甲基)丙烯酸酯。
此外，本发明还提供一种耐碱性水性墨液组合物，所述丙烯酸系共聚物的酸值为50mgKOH/g以上。
发明效果
本发明的耐碱性水性墨液组合物由于颜料和乙烯-丙烯酸共聚物的分散性优异，因此所得的墨液的稳定性、印刷适应性优异，该印刷物的耐碱性优异。
具体实施方式
本发明的耐碱性水性墨液组合物中所用的颜料的分散时所用的丙烯酸系共聚物只要是浊度滴定法中的SP值为20.4～20.7(J/cm3)1/2的丙烯酸系共聚物的经氨中和后的水分散体，就没有特别限定。
该利用浊度滴定法的SP值的测定方法是由K.W.Suh、D.H.Clarke等人在如下的〔文献1〕、〔文献2〕等中提倡了该方法。
〔文献1〕K.W.Suh，D.H.Clarke，J.Polym.Sci.，1671，1967
〔文献2〕K.W.Suh，J.M.Corbett.J.Appl.Poym.Sci.，2359，1968
如果要例示依照该方法的测定步骤，则例如可以依照以下的步骤进行测定。
步骤1.水性树脂的固体化(SP值测定试样的制备)
(1)向500ml烧杯中加入离子交换水300ml，在进行磁性搅拌的同时溶解水性分散树脂20g。
(2)滴加浓盐酸，直至水溶液的pH为4。
(3)利用减压过滤分离树脂成分，用离子交换水水洗至废液pH为7。
(4)将经过清洗的树脂成分的粉体在40℃进行8小时真空干燥。
步骤2.SP值的测定
(1)在50ml三角烧瓶中称取0.500g+-0.005g的所述固体树脂试样。
(2)用10ml的THF溶解试样。
(3)在利用水冷等将试样溶液保持为25℃的同时，进行磁性搅拌，同时用正己烷滴定浊点(Lml)。浊点是在将加入了滴定试样的烧瓶保持为25℃的状态下放置于印刷物上，将从上方观看时因液层的混浊而使得印刷文字模糊而无法辨认的时刻设为滴定点。
(4)利用相同的步骤，滴定离子交换水的浊点(Hml)。
(5)计算
利用下式求出试样的SP值δ[(J/cm3)1/2]。
[数1]
δSL＝(φSL·δS)+(φL·δL) δSH＝(φSH·δS)+(φH·δH)
此处，
L：低极性溶剂(正己烷)的滴定量(cm3)
H：高极性溶剂(水)的滴定量(cm3)
相对于溶解溶剂(THF)与滴定溶剂(正己烷)之和的溶解溶剂(THF)的体积百分率
相对于溶解溶剂(THF)与滴定溶剂(正己烷)之和的滴定溶剂(正己烷)的体积百分率
相对于溶解溶剂(THF)与滴定溶剂(离子交换水)之和的溶解溶剂(THF)的体积百分率
相对于溶解溶剂(THF)与滴定溶剂(离子交换水)之和的滴定溶剂(离子交换水)的体积百分率
VS：溶解溶剂(THF)的摩尔体积〔ml/mol〕＝81
VL：滴定溶剂(正己烷)的摩尔体积〔ml/mol〕＝132
VH：滴定溶剂(离子交换水)的摩尔体积〔ml/mol〕＝18
δS：溶解溶剂(THF)的SP值〔(J/cm3)1/2〕＝19.5
δL：滴定溶剂(正己烷)的SP值〔(J/cm3)1/2〕＝14.8
δH：滴定溶剂(离子交换水)的SP值〔(J/cm3)1/2〕＝48.1
δ：试样的SP值〔(J/cm3)1/2〕(浊度滴定法)
该SP值的单位以往普遍使用(cal/cm3)1/2，然而因SI单位的导入，近年来开始使用(J/cm3)1/2。以往单位中的1(cal/cm3)1/2相当于2.045(J/cm3)1/2。
另一方面，通过根据构成丙烯酸系共聚物的单体的SP值和其摩尔百分率而算出该共聚物的SP值，从而可以知道计算上的SP值，因此可以在实际制作丙烯酸系共聚物前确定大致的共聚组成。由此，就可以在理论上设计出本发明中使用的具有特定的SP值的丙烯酸系共聚物组成的概要。
共聚物的SP值以下式表示。
[数2]
此处，
δcopolym：共聚物的SP值〔(J/cm3)1/2〕
Mi：表示单体单元i成分的摩尔百分率，∑Mi＝1
δunit_i：单体单元i成分的SP值〔(J/cm3)1/2〕
本发明的耐碱性水性墨液组合物中使用的颜料的分散时所用的丙烯酸系共聚物只要浊度滴定法中的SP值为20.4～20.7(J/cm3)1/2的范围内，就没有特别限定，对于该丙烯酸系共聚物的构成单体和其单元成分的SP值(δunit i)，例如可以使用苯乙烯[18.4]、α-甲基苯乙烯[17.4]、丙烯酸[24.5]、甲基丙烯酸[22.9]、丙烯酸甲酯[20.5]、丙烯酸乙酯[19.4]、丙烯酸丁酯[18.4]、丙烯酸(2-乙基己酯)[18.5]、丙烯酸乙基卡必醇[42.5]、甲基丙烯酸甲酯[19.4]、甲基丙烯酸乙酯[18.0]、甲基丙烯酸正丁酯[18.0]、甲基丙烯酸异丁酯[14.7]、甲基丙烯酸十二烷基酯[16.8]、甲基丙烯酸十八烷基酯[16.0]、甲基丙烯酸羟基乙酯[27.5]等，根据各单体的摩尔百分率而可预先知道计算上的SP值。
需要说明的是，对于作为文献值而言不存在的单体单元成分，可以利用下面的〔文献3〕等中记载的Fedors的方法等来推算出其SP值。
〔文献3〕R.F.Fedors，Polym.Eng.Sci.，14〔2〕、145-154，1974
然而，由于就根据计算而算出的SP值而言，各单体的SP值会随着文献不同而略有差异，因此无法直接应用于本发明中。在实施本发明时，需要利用前述的浊度滴定法来求出SP值。
如前所述，本发明的耐碱性水性墨液组合物中所用的丙烯酸系共聚物的构成单体作为含有乙烯基的芳香族，例如可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，4-二异丙基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、乙烯基蒽、N，N-二乙基-4-氨基乙基苯乙烯、乙烯基吡啶、4-甲氧基苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯及二乙烯基苯等。这些芳香族乙烯基化合物可以单独使用1种，或者并用2种以上。其中，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯。
作为属于其他构成单体的(甲基)丙烯酸酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸聚烷撑二醇酯等丙烯酸酯等。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种，或者并用2种以上。
如先前所示，根据(甲基)丙烯酸酯的构成单体成分的SP值(δunit_i)，存在当碳原子数少时SP值就变大、当碳原子数大时SP值就变小的趋势。由此，如果含有构成(甲基)丙烯酸酯的酯基的醇的碳原子数为12～18的(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸酯，则容易取得丙烯酸系共聚物的SP值与酸值的平衡，因此优选。
另一方面，现实中(甲基)丙烯酸单体优选主要使用丙烯酸、甲基丙烯酸。当然，它们可以单独使用1种，或者并用2种以上。
作为此时的(甲基)丙烯酸单体的使用量，虽然也受有机溶剂的种类、水性化时的有机溶剂与水的比率等影响，然而作为所得的聚合物的固体成分酸值(mgKOH/g)，如果为20左右以上，就可以水性化，而从减少有机溶剂量的观点考虑，以该酸值计，优选为至少达到50的量，以相同酸值计，适合为达到80以上的量。
这些丙烯酸系共聚物的构成成分不应仅限于例示的单体，也可以追加其他的单体。
本发明中丙烯酸系共聚物可以利用公知的方法制造。例如已知有由第一工序和第二工序组成的2阶段的方法，所述第一工序是在有机溶剂中制造丙烯酸系共聚物的工序，所述第二工序是水性树脂的制造工序。
第一工序的丙烯酸系共聚物的制造是利用将该单体在有机溶剂中聚合这一所谓的溶液聚合而得到的。作为此处所说的有机溶剂，没有特别限定，然而如果限于只例示出它们当中特别代表性的有机溶剂，则为像甲苯、二甲苯那样各种芳香族系有机溶剂、像乙酸乙酯、乙酸丁酯那样各种酯系溶剂等之类的各种非水溶性有机溶剂；像甲醇、乙醇、正(n-)丙醇、异(i-)丙醇、正丁醇、异丁醇、叔(tert-)丁醇、3-甲氧基丁醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇那样各种醇系溶剂；像丙酮、甲乙酮、异丁酮、环己酮那样各种酮系溶剂；像乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、溶纤剂乙酸酯那样各种乙二醇系溶剂；像甲基卡必醇、乙基卡必醇、丁基卡必醇那样各种二乙二醇系溶剂；像丙二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单叔丁醚那样各种丙二醇系溶剂；像二丙二醇单甲醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚那样各种二或三丙二醇系溶剂等，此外也可以是像四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环丁砜那样在水中具有良好的溶解性的各种水溶性有机溶剂等，然而因为利用第二工序而进行水性化，所以如果考虑到其生产率及操作性等，则优选使用如上所示的水溶性有机溶剂。
作为此时的聚合方法，自由基溶液聚合法是最简便的聚合方法。作为利用该自由基溶液聚合法进行应用时可以使用的聚合引发剂，如果限于只例示出特别代表性的聚合引发剂，则为像2，2’-偶氮二(异丁腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)或2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)那样各种偶氮化合物类；或像过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化乙酰、二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、叔丁基氢过氧化物、氢过氧化枯烯、过氧化甲乙酮或过氧化二碳酸二异丙酯那样各种过氧化物类等。
通过使用如上所示的各种原料类，依照公知惯用的方法进行自由基聚合，就可以制造丙烯酸系共聚物。然后，通过将如此得到的丙烯酸系共聚物利用碱性化合物进行部分或完全中和，并加入水，就可以溶解于水介质中。
对于此时应当使用的碱性化合物，如果考虑到应用于本发明的用途的印刷墨液时的物性，则适合使用氨或有机胺类，可推荐且如果限于只例示出特别代表性的碱性化合物，则可以举出像二乙胺、三乙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、N-异丙基乙醇胺、N，N-二异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-(二甲基氨基)-2-甲基丙醇、吗啉、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉那样的各种有机胺类；或氨等。
如上所述地得到溶解于水性介质中的形式的树脂，当然也可以通过以减压或常压进行有机溶剂的除去，从而减少这些树脂中所含的有机溶剂量。另外，在利用使用水不溶性的有机溶剂进行聚合反应而得的树脂并进行应用的情况下，通过在中和以及水性化之前或之后进行水溶性溶剂的添加、或与水溶性溶剂的所谓的溶剂置换等操作，从而同样地可以得到溶解于水性介质中的形式的树脂。
另一方面，作为本发明的耐碱性水性墨液组合物中所用的乙烯-丙烯酸共聚物，优选将乙烯的使用比例设为70～95重量％，将丙烯酸的使用比例设为5～30重量％。另外，优选将乙烯-丙烯酸系树脂的分子量设为5,000～10,000，将玻璃化转变温度设为0℃以下，将酸值设为10～60。
作为所述乙烯-丙烯酸共聚物的中和剂，优选烷基胺、烷醇胺等，将共聚物的羧基中和，形成水分散物。如果中和剂的添加量相对于所述乙烯-丙烯酸共聚物中的羧基1当量为0.8当量以上，则该共聚物的分散稳定性、墨液的再溶解性提高，因此优选，如果相对于所述乙烯-丙烯酸共聚物中的羧基1当量为1.2当量以下，则不易损害墨液的干燥性、耐水性、耐碱性，因此优选。
作为所述烷基胺类，可以举出二乙胺、三乙胺等，作为烷醇胺类，可以举出单乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺等，优选二甲基乙醇胺。
另外，作为所述乙烯-丙烯酸共聚物的水分散物，根据中和剂的不同，由住友精化株式会社而销售有ザィクセンAC(氨中和)、ザィクセンL(二甲基乙醇胺中和)、ザィクセンN(氢氧化钠中和)，由株式会社铅市而销售有ファィンレックスSG-2000。
本发明的耐碱性水性墨液组合物中所用的丙烯酸系共聚物优选为墨液中所含的树脂成分整体的5％～10％。如果小于该范围，则颜料分散变得困难，因此不得不减小颜料浓度。另一方面，如果大于该范围，则印刷物的耐碱性减弱。
在本发明的水性墨液组合物中，还可以使用着色剂、溶剂、与其他目的对应的助剂。
作为所述着色剂，可以使用在一般的水性墨液组合物中所用的无机颜料、有机颜料、填充颜料等。
作为所述溶剂，可以单独使用水或使用水和与水混和的有机溶剂。作为有机溶剂，例如有甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇等醇类、丙二醇、丙三醇等多元醇类、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单正丙醚、乙基卡必醇等醚类等。
另外，作为其他的助剂成分，也可以适当地使用用于赋予耐摩擦性、润滑性等的烷烃系蜡、聚乙烯系蜡、巴西棕榈蜡等蜡类、油酰胺、硬脂酰胺、芥酸酰胺等脂肪酸酰胺类、及用于抑制印刷时的发泡的硅系、非硅系消泡剂、以及提高颜料的润湿性的各种分散剂等。
本发明的耐碱性水性印刷墨液组合物是使用凹版、柔版印刷墨液的制造中普遍使用的Eiger Mill(ァィガ一ミル)、混砂机、Gamma Mill(ガンマミル)、粉碎机(ァトラィタ一)等来制造的。。
本发明的耐碱性水性印刷墨液可以通过油性印刷墨液一般所使用的印刷方式、即凹版印刷、柔版印刷等而印刷于塑料膜、聚乙烯涂布纸等。
实施例
以下，使用实施例、比较例对本发明进行具体的说明。需要说明的是，实施例中的“份”“％”只要没有特别指出，就是重量基准。
参考例1(丙烯酸系共聚水溶液的合成)
向具备温度计、回流冷却器、搅拌机、滴液漏斗及氮气导入管的反应容器中，投入异丙醇900份，在氮气的气氛下，升温到80℃。
然后，在相同温度下，用6小时滴加包含α-甲基苯乙烯70份、甲基丙烯酸80份、甲基丙烯酸甲酯520份、甲基丙烯酸十八烷基酯250份、甲基丙烯酸羟基乙酯50份、丙烯酸乙基卡必醇30份、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)90份、异丙醇100份的混合物。滴加结束后，也在相同温度下进行15小时的反应，然后降温到60℃，加入包含二甲基乙醇胺83份和水100份的混合物，搅拌至均匀。然后，加入离子交换水2900份，均匀地进行搅拌后，利用减压蒸馏，除去异丙醇的大部分。加入二甲醇胺，直至该水溶液的pH为8.0，得到了不挥发成分为22％的丙烯酸系共聚物的水溶液。利用浊度滴定法测定出固体成分的SP值，其结果是20.6(J/cm3)1/2，固体成分酸值为81mgKOH/g。
(实施例1)
将40份的DIC株式会社制蓝色颜料FASTOGEN BLUE LDB30和参考例1中制成的丙烯酸系共聚物水溶液20份、异丙醇4份、水36份配合，充分地搅拌混合后，用混砂机混炼而得到研磨基料。向该研磨基料26份中加入住友精化株式会社制乙烯-丙烯酸共聚物的水分散物ザィクセン-L70份、聚乙烯蜡3.8份、硅系消泡剂0.2份，再加入水性稀释剂调整至粘度以蔡恩杯No.3计为16秒，得到了水性墨液。
(实施例2)
除了使用表1中所示的单体及中和剂以外，利用与参考例1相同的操作而合成了丙烯酸系共聚物水溶液。对所得的丙烯酸系共聚物，利用浊度滴定法测定出固体成分的SP值，其结果为20.4(J/cm3)1/2，固体成分酸值为82mgKOH/g。使用该水性树脂，与实施例1相同地得到了研磨基料、水性墨液。
(实施例3)
除了使用表1中所示的单体及中和剂以外，利用与参考例1相同的操作而合成了丙烯酸系共聚物水溶液。对所得的丙烯酸系共聚物，利用浊度滴定法测定出固体成分的SP值，其结果为20.7(J/cm3)1/2，固体成分酸值为50mgKOH/g。使用该水性树脂，与实施例1相同地得到了研磨基料、水性墨液。
(实施例4)
除了使用参考例1的丙烯酸系共聚物水溶液，将颜料替换为DIC株式会社制黄色颜料SYMULER FAST YELLOW 5GF 40份以外，与实施例1相同地制备研磨基料，然后得到了水性墨液。
(比较例1)
除了使用表1中所示的单体及中和剂以外，利用与参考例1相同的操作而合成了丙烯酸系共聚物水溶液。对所得的丙烯酸系共聚物，利用浊度滴定法测定出固体成分的SP值，其结果为20.8(J/cm3)1/2，固体成分酸值为85mgKOH/g。使用该水性树脂，与实施例1相同地得到了研磨基料性墨液。
然后，与实施例1相同地尝试了水性墨液的调整，然而在刚刚配合ザィクセンL后，墨液就发生固化，无法制备出墨液。
(比较例2)
与比较例2相同地合成了丙烯酸系共聚物水溶液。对所得的丙烯酸系共聚物，利用浊度滴定法测定出固体成分的SP值，其结果为20.3(J/cm3)1/2、固体成分酸值为100mgKOH/g。使用该水性树脂，与实施例1相同地得到了研磨基料。
然后，与实施例1相同地尝试了水性墨液的调整，然而在刚刚配合ザィクセンL后，墨液就发生固化，无法出制备墨液。
(比较例3)
与比较例1相同地合成了丙烯酸系共聚物水溶液。对所得的丙烯酸系共聚物利用浊度滴定法测定出固体成分的SP值，其结果为21.6(J/cm3)1/2，固体成分酸值为220mgKOH/g。使用该水性树脂，与实施例1相同地得到了研磨基料性墨液。然后，除了在墨液配合时取代ザィクセンL而使用了40份的作为苯乙烯-丙烯酸共聚物系水性树脂的Joncryl 711以外，利用与实施例1相同的操作而得到了水性墨液。
对由此所得的水性墨液、以及利用棒涂机No.4将该墨液涂布于厚25μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上并进行干燥而得的涂布膜，利用下面的试验方法比较了其性能。
各试验方法、以及评价基准如下所示。
〔1.贮藏稳定性：评价基准〕
将经调配而得的墨液取入450ml容积的蛋黄酱瓶中，在室温下静置保管1周后，用压勺搅拌后目视评价了墨液内部的状态。
○：均匀分散
△：有沉淀物，然而当摇动搅拌时就会均匀化
×：有沉淀物，即使摇动搅拌，也不会均匀分散
〔2.密合性：评价基准〕
将18mm宽的透明胶带向涂布膜的涂膜面均匀地按压，然后将透明胶带从印刷面快速地剥离。此时，目视评价了涂膜从膜上的剥离状态。
○：基本上没有涂膜从膜上的剥离
△：约1/2的涂膜剥离
×：涂膜完全剥离
〔3.再溶解性：评价基准〕
利用吸墨管向涂布膜的涂膜面滴下1滴与涂布中所用的相同的墨液后，用纱布快速地擦去。擦去后，评价了直到涂膜不再溶解的时间。
○：滴下后3秒以内涂膜溶解
△：滴下后5秒以内涂膜溶解
×：滴下后使涂膜溶解需要5秒以上
〔4.耐碱性：评价基准〕
将pH11的氢氧化钠水溶液向涂布膜的涂膜面滴下，5分钟后用棉棒来回擦拭10次，目视评价了涂膜的掉色、以及向棉棒的颜色转移。
○：没有涂膜的掉色、以及向棉棒的颜色转移
△：看不到涂膜的明显的掉色，然而有向棉棒的颜色转移
×：涂膜完全脱落
表1中以重量基准示出丙烯酸系共聚物水溶液的配合。
[表1]
表2中以重量基准示出使用了所制作的各丙烯酸系共聚物水溶液的研磨基料的配合。
[表2]
表3中以重量基准示出使用了所制作的各研磨基料的水性墨液的配合。
需要说明的是，在墨液配合后，利用异丙醇∶水＝40∶60(体积比)进行稀释，由此将墨液粘度调整为以蔡恩杯No.3计为16秒。
[表3]
表4中示出所制作的水性墨液的评价结果。
本发明的水性墨液的贮藏稳定性、密合性、再溶解性及耐碱性优异。
[表4]

Claims (2)

1.一种耐碱性水性墨液组合物，其是利用氨和/或烷醇胺将浊度滴定法中的SP值为20.4～20.7(J/cm3)1/2的丙烯酸系共聚物中和，向由此所得的水分散体中分散颜料，然后配合利用烷醇胺将乙烯-丙烯酸共聚物中和而得的水分散体而得的耐碱性水性墨液组合物，
所述丙烯酸系共聚物为具有乙烯基的芳香族化合物与(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸的共聚物，构成所述(甲基)丙烯酸酯的酯基的醇的碳原子数为12～18。
2.根据权利要求1所述的耐碱性水性墨液组合物，其中，
所述丙烯酸系共聚物的酸值为50mgKOH/g以上。
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