CN105658436A - 通过喷墨生产装饰性表面 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种生产装饰性表面(34)的方法，所述方法包括以下步骤：a)在纸基材上用水性喷墨油墨套组的一种或多种水性喷墨油墨喷墨印刷有色图案；和此后b)用热固性树脂浸渍所述纸基材，其中所述水性喷墨油墨套组包含含有铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；含有颜料C.I.颜料红254或其混晶的红色水性喷墨油墨；含有颜料C.I.颜料黄151或其混晶的黄色水性喷墨油墨；和含有碳黑颜料的黑色水性喷墨油墨，条件是所述水性喷墨油墨不含聚合物胶乳连结料；且所述纸基材包括用于改进喷射在其上的水性喷墨油墨的图像品质的一个或多个受墨层。

Description

通过喷墨生产装饰性表面
技术领域
本发明涉及使用喷墨技术生产装饰性表面。
背景技术
凹版印刷、胶印和柔版印刷对于不同应用日益被工业喷墨印刷系统替代，现在已经证实其在使用中的灵活性，例如可变数据印刷使得生产行程变短且可以得到个性化产品；并且证实其可靠性增强，这允许结合到生产线中。
喷墨技术也已经受到例如层压地板的装饰性表面的生产商的注意，其目前采用在多孔装饰纸上用在25℃下具有1-2Pa.s的粘度的油墨轮转凹版印刷。印刷的装饰纸随后用热固性树脂浸渍并与作为芯层的MDF或HDF板一起热压到装饰性面板中。EP2293947A(HUELSTA)公开了使用喷墨印刷，而不是凹版印刷生产这种装饰性表面的方法，然而，并未公开具体的喷墨油墨。
为了实现高生产率，优选的选择为使用页宽印刷头或页宽错列印刷头的单程喷墨印刷。然而，那么必需具有极高的喷墨印刷可靠性，因为单个损坏的喷嘴在印刷的图像中产生线缺陷。
在使用期间许多因素控制着印刷头的可靠性。它们是印刷头相关因素，例如波形和喷射条件，如液滴速度和频率或另外的油墨相关因素，例如油墨的组分和物理性质。
用于单程印刷的水性喷墨油墨套组公开在EP2535382A(FUJIFILM)、EP2535380A(FUJIFILM)、EP2412766A(FUJIFILM)、US2009196995(FUJIFILM)、WO2006/012142(DUPONT)、EP1744897A(DUPONT)、US2005140763(DUPONT)、EP1338632A(KODAK)。
单程喷墨印刷的一个重要因素是潜伏时间(latency)。潜伏时间是喷墨油墨在印刷头闲置一段时间之后正确印刷的能力。不良的潜伏时间常由油墨在印刷头中的干燥所引起。潜伏时间的改进通过包括嵌段聚合物和聚合物胶乳实现，例如由US2012075381(FUJIFILM)公开，或通过包括特定的润湿剂实现，例如由US2008060548(DUPONT)所公开。
出于例如耐光牢度和位变异构的装饰需求对油墨套组还有额外的限制。位变异构是在两种材料在一定的照明条件下颜色匹配、但在其他照明条件下颜色不匹配时出现的现象。消费者期望具有相同颜色的例如厨房橱柜的所有部分不管在日光下观察还是在白炽光灯泡下或在卤素照明下观察都匹配。在不同喷墨油墨中颜料的选择对于位变异构起到重要作用。EP1966332A(HP)公开了表现出良好位变异构的喷墨油墨套组，其包括包含油墨媒剂和黑色颜料(K)、青色颜料(C)和紫色颜料(V)的中性黑色油墨；和具有与中性黑色油墨相当的耐光牢度的包含油墨媒剂和黄色颜料的黄色油墨。位变异构也可通过在油墨套组中使用额外的喷墨油墨来改进。EP1489150A(SEIKOEPSON)公开了通过使用包含黄色油墨、洋红色油墨、青色油墨、红色油墨和任选的黑色油墨的喷墨油墨套组来改进位变异构。
在装饰性表面的生产方法中，仍然需要具有高印刷可靠性和高生产率的改进的喷墨技术。
发明内容
为了解决上述问题，本发明涉及生产如由权利要求1所限定的装饰性表面的方法以及权利要求9的水性喷墨油墨套组。具体而言，本发明涉及如下方法和油墨套组，其中，除了CMYK水性喷墨油墨套组外，还使用红色油墨，或者使用红色油墨而不是洋红色油墨以形成CRYK水性喷墨油墨套组，且其中所述红色水性喷墨油墨包含颜料C.I.颜料红254或其混晶。
发现在所述生产方法中优良的位变异构通过使用特定的喷墨油墨套组得到。
本发明的其他优势和实施方案将自以下描述中显而易见。
附图简述
图1示出装饰性面板(30)的横截面，装饰性面板(30)包括在顶侧层压装饰性层(34)和保护层(35)且在背侧层压平衡层(36)的具有槽(32)和榫(33)的芯层(31)。
图2示出装饰性面板(30)的横截面，装饰性面板(30)具有通过榫(33)和槽(32)的不需胶粘的机械接合。
发明详述
定义
术语“烷基”意指对于烷基中每种碳原子数可能的所有变体，即，甲基；乙基；对于3个碳原子：正丙基和异丙基；对于4个碳原子：正丁基、异丁基和叔丁基；对于5个碳原子：正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。
除非另作说明，否则被取代或未被取代的烷基优选为C1-C6-烷基。
除非另作说明，否则被取代或未被取代的烯基优选为C1-C6-烯基。
除非另作说明，否则被取代或未被取代的炔基优选为C1-C6-炔基。
除非另作说明，否则被取代或未被取代的芳烷基优选为包含一个、两个、三个或更多个C1-C6-烷基的苯基或萘基。
除非另作说明，否则被取代或未被取代的烷芳基优选为包括苯基或萘基的C1-C6-烷基。
除非另作说明，否则被取代或未被取代的芳基优选为苯基或萘基。
除非另作说明，否则被取代或未被取代的杂芳基优选为被一个、两个或三个氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或其组合取代的5或6元环。
在例如被取代的烷基中的术语“被取代”意指烷基可被除在这一基团中通常存在的原子(即，碳和氢)外的其他原子取代。例如，被取代的烷基可包含卤素原子或硫醇基。未被取代的烷基仅含有碳和氢原子。
除非另作说明，否则被取代的烷基、被取代的烯基、被取代的炔基、被取代的芳烷基、被取代的烷芳基、被取代的芳基和被取代的杂芳基优选被选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基、酯、酰胺、醚、硫醚、酮、醛、亚砜、砜、磺酸酯、磺酰胺、-Cl、-Br、-I、-OH、-SH、-CN和-NO2的一个或多个取代基取代。
生产装饰性表面的方法
根据本发明，所述生产装饰性表面的方法包括以下步骤：a)在纸基材上用水性喷墨油墨套组的一种或多种水性喷墨油墨喷墨印刷有色图案；和此后b)用热固性树脂浸渍所述纸基材，其中所述水性喷墨油墨套组包含含有铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；含有颜料C.I.颜料红254或其混晶的红色水性喷墨油墨；含有颜料C.I.颜料黄151或其混晶的黄色水性喷墨油墨；和含有碳黑颜料的黑色水性喷墨油墨；条件是所述水性喷墨油墨不含聚合物胶乳连结料。
在所述生产方法的一个更优选的实施方案中，所述水性喷墨油墨套组由以下各物组成：含有铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；含有颜料C.I.颜料红254或其混晶的红色水性喷墨油墨；含有颜料C.I.颜料黄151或其混晶的黄色水性喷墨油墨；和含有碳黑颜料的黑色水性喷墨油墨，条件是所述水性喷墨油墨不含聚合物胶乳连结料。使用上述喷墨油墨套组的优势主要是经济效益。通过仅使用特定的四喷墨油墨CRYK，可使用价格低廉的喷墨印刷装置且因此实现较便宜的维护，不过仍然实现木色图案的优良复制。
在所述生产方法中的喷墨印刷优选通过单程印刷方法进行。
所述水性喷墨油墨优选在不超过35℃、更优选20℃-33℃的喷射温度下喷射。这确保良好的印刷可靠性。使用较高温度如45℃加速在喷嘴处的水蒸发，导致潜伏时间问题。
所述生产方法优选使用基于三聚氰胺的树脂作为热固性树脂。
所述生产方法优选包括以下步骤：c)将带有有色图案的热固性纸热压到选自地板、厨房、家具和墙板的装饰性面板中。这些装饰性面板优选包括能够在装饰性面板之间实现较少胶粘的机械接合的榫和槽。所述装饰性面板优选包括含有量为1g/m2-100g/m2的硬颗粒的保护层。
使用这种水性CRYK喷墨油墨套组使得重现用于地板层压板的木质装饰所需要的喷墨油墨的量降低。
在一个优选的实施方案中，所述生产装饰性表面的方法包括热压至少所述芯层和包括有色图案和提供有热固性树脂的纸的装饰性层的步骤。优选本发明的方法成为如上所述的DPL方法的一部分，其中所述装饰性层堆叠放置以便与芯层和平衡层且优选还有保护层一起压制。当然不排除本发明的方法将成为CPL(CompactLaminate，压紧层压板)或HPL(HighPressureLaminate，高压层压板)方法的一部分，其中装饰性层至少与在装饰性层下面形成基材的多个树脂浸渍的芯纸层如所谓的牛皮纸一起热压，且其中所得到的压制并固化的层压层或层压板在HPL的情况下胶粘到另一基材，例如胶粘到颗粒板或MDF或HDF板。
所述生产装饰性表面的方法优选包括更优选借助于短周期压印机在至少保护层中提供浮凸。所述压印优选在将芯层、装饰性层和保护层且优选还有一个或多个平衡层压制在一起的同时进行。在所述保护层中的浮凸优选与有色图案相对应。
优选所述浮凸包括相对于装饰性面板的整体上表面压印在大于0.5mm或甚至大于1mm的深度上的部分。浮雕可扩展到装饰性层中。
装饰性面板的平衡层优选为平面的。然而，浮凸可施用在一个或多个平衡层中以便改进面板的向下胶粘和/或改进抗滑性和/或改进(即，减少)声音产生或传播。
应该显而易见，使用多于一次压制处理对于装饰性表面的生产也是有利的。所述技术可用于权利要求1的生产方法，其中所述面板包括一方面基于热固性合成材料(可能是载体薄片如纸)和硬颗粒的耐磨保护层和另一方面基于热固性合成材料的在所述耐磨保护层下面的一层或多层。所述下面的层包括装饰性层，即此后提供有热固性树脂的喷墨印刷的纸，其中所述油墨包含具有在权利要求1中提到的颜料的红色水性油墨。作为芯层，所述面板可主要包括具有大于500kg/m3的密度的板材料，例如MDF或HDF板材料。用多个压制处理生产的面板优选用所谓的DPL面板(DirectPressureLaminate，定向压制层压板)实施。在后一情况下，在第一压制处理期间，将至少提供有热固性树脂的装饰性层固化并连接到优选为MDF或HDF板材料的芯材料，由此得到至少装饰性层和板材料和在与装饰层相反的板侧的平衡层的整体。在第二压制处理期间，将所述耐磨层固化并连接到所得到的整体。
在另一实施方案中，根据本发明的生产装饰性表面的方法与由US2011008624(FLOORINGIND)公开的方法组合使用，其中所述保护层包含在紫外光或电子束影响下硬化的物质。
在一个非常优选的实施方案中，所述生产装饰性表面的方法包括以下步骤：1)借助于包括具有在权利要求1中提到的颜料的红色油墨的油墨在纸基材上如上所述喷墨印刷有色图案以制造装饰性层；2)此后用热固性树脂浸渍所述纸；和3)借助于短周期压印机在主要基于木材的芯层上施用所述装饰性层和包括热固性树脂浸渍纸的保护层且任选同时在至少所述保护层上产生浮凸。在步骤2)和/或3)中使用的热固性树脂优选为选自三聚氰胺树脂、脲树脂、丙烯酸酯分散体、丙烯酸酯共聚物分散体和聚酯树脂的树脂或树脂组合，但优选为三聚氰胺树脂。在步骤3)中使用的主要基于木材的芯优选为MDF或HDF。
在一个甚至更优选的实施方案中，所述装饰性层和所述保护层借助于短周期压印机施用在主要基于木材的芯层上且同时至少在所述保护层中产生浮凸。
使用上述喷墨印刷方法得到的装饰性面板优选至少包括：1)透明、优选基于三聚氰胺的保护层；2)用至少一种含有在权利要求1中提到的颜料的红色油墨印刷的喷墨印刷有色图案；3)芯，优选MDF或HDF芯；和任选地，4)在上表面上的浮凸。在一个优选的实施方案中，所述装饰性面板包括在所述上表面上的浮凸。在一个优选的实施方案中，根据EN13329，所述装饰性面板具有AC3分类，更优选AC4分类。
为了具有良好的喷射能力和快速的喷墨印刷，所述一种或多种水性喷墨油墨在32℃下的粘度优选小于30mPa.s，更优选小于15mPa.s且最优选1-10mPa.s，其全部在1,000s-1的剪切速率下。优选的喷射温度为10-70℃，更优选为20-40℃且最优选为25-35℃。
水性喷墨油墨套组
本发明进一步涉及用于生产装饰性表面的水性喷墨油墨套组，其由以下各物组成：a)含有铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；b)含有颜料C.I.颜料红254或其混晶的红色水性喷墨油墨；c)含有颜料C.I.颜料黄151或其混晶的黄色水性喷墨油墨；和d)含有碳黑颜料的黑色水性喷墨油墨，条件是所述水性喷墨油墨不含聚合物胶乳连结料。
在所有水性喷墨油墨中的颜料浓度优选大于2重量%，更优选所述颜料浓度为2.2-6重量%且最优选所述颜料浓度为2.5-5重量%，其所有重量%都基于油墨的总重量计。较高的颜料浓度限制可制造的颜色的数目并增加颗粒度。
所述水性喷墨油墨在25℃下优选具有18.0-45.0mN/m的表面张力。在25℃下具有小于18.0mN/m的表面张力的水性喷墨油墨包括大量的表面活性剂，这可导致起泡的问题。在25℃下大于45.0mN/m的表面张力常导致油墨在纸基材上铺展不足。所述水性喷墨油墨优选具有至少34mN.m的表面张力。这一表面张力有效防止在印刷头的特定润湿喷嘴板上汇合。
着色剂
出于耐光牢度的原因，在所述水性喷墨油墨中的着色剂为有色颜料且优选不含任何染料。所述水性喷墨油墨优选含有用于分散颜料的分散剂，更优选为聚合分散剂。一种或多种水性喷墨油墨可含有分散增效剂，以改进油墨的分散品质和稳定性。
在所述水性喷墨油墨的一个优选的实施方案中，一种或多种着色水性喷墨油墨含有所谓的“可自分散的”有色颜料。可自分散的有色颜料不需要分散剂，因为颜料表面具有实现颜料分散体的静电稳定化的离子基团。在可自分散的有色颜料的情况下，通过使用聚合分散剂得到的立体稳定化变成可选的。可自分散的有色颜料的制备在本领域中公知且可由EP904327A(CABOT)举例说明。
根据本发明，所述青色水性喷墨油墨包含铜酞菁颜料，更优选C.I.颜料蓝15:3或C.I.颜料蓝15:4，最优选C.I.颜料蓝15:3。
根据本发明，所述红色水性喷墨油墨包含C.I.颜料红254或其混晶。
根据本发明，所述黄色水性喷墨油墨包含C.I.颜料黄151或其混晶。所述黄色水性喷墨油墨的色度C*优选高于82，更优选高于85且最优选高于90。
根据本发明，用于所述黑色油墨的颜料为碳黑，例如得自CabotCo.的RegalTM400R、MogulTML、ElftexTM320；或得自DEGUSSACo.的CarbonBlackFW18、SpecialBlackTM250、SpecialBlackTM350、SpecialBlackTM550、PrintexTM25、PrintexTM35、PrintexTM55、PrintexTM90、PrintexTM150T；得自MITSUBISHICHEMICALCo.的MA8；和C.I.颜料黑7和C.I.颜料黑11。
还可使用混晶。混晶也称作固溶体。例如，在一定条件下，不同的喹吖啶酮彼此混合以形成固溶体，其与这些化合物的物理混合物和化合物本身完全不同。在固溶体中，组分的分子通常(但并不总是)与所述组分之一进入相同的晶格中。所得结晶固体的x-射线衍射图为该固体所特有的并且可明确地区分于相同组分以相同比例的物理混合物的图案。在这样的物理混合物中，所述组分中的每一种的x-射线图均可区分，并且这些线中许多线的消失为固溶体形成的标准之一。市售的实例为得自CibaSpecialtyChemicals的CinquasiaTMMagentaRT-355-D。
在颜料着色的喷墨油墨中的颜料颗粒应足够小以允许墨水自由流经喷墨印刷装置，特别是在喷嘴处。为了最大色强度且为了减慢沉降，使用小颗粒也是合乎需要的。
在颜料着色的喷墨油墨中颜料的平均粒度应该为0.05μm-0.3μm。优选平均颜料粒度为0.08-0.25μm，更优选为0.10-0.23μm。
所述颜料在颜料着色的喷墨油墨中以基于颜料着色的喷墨油墨的总重量计0.1-20重量%、优选1-10重量%且最优选2-5重量%的量使用。优选至少2重量%的颜料浓度以降低制造有色图案所需的喷墨油墨的量，而高于5重量%的颜料浓度降低用具有20-50μm的喷嘴直径的印刷头印刷有色图案的色域。
分散剂
所述颜料着色的喷墨油墨优选含有用于分散颜料的分散剂，更优选为聚合分散剂。
合适的聚合分散剂为两种单体的共聚物，但它们可含有三种、四种、五种或甚至更多种单体。聚合分散剂的性质取决于单体的性质和其在聚合物中的分布二者。共聚分散剂优选具有以下聚合物组分：
·统计学聚合的单体(例如，聚合成ABBAABAB的单体A和B)；
·交替聚合的单体(例如，聚合成ABABABAB的单体A和B)；
·梯度(梯状)聚合的单体(例如，聚合成AAABAABBABBB的单体A和B)；
·嵌段共聚物(例如，聚合成AAAAABBBBBB的单体A和B)，其中各嵌段(2、3、4、5或甚至更大)的嵌段长度对聚合分散剂的分散能力是重要的；
·接枝共聚物(接枝共聚物由聚合主链和与主链连接的聚合侧链组成)；和
·这些聚合物的混合形式，例如嵌段梯度共聚物。
合适的分散剂为自BYKCHEMIE购得的DISPERBYKTM分散剂、自JOHNSONPOLYMERS购得的JONCRYLTM分散剂和自ZENECA购得的SOLSPERSETM分散剂。非聚合分散剂以及一些聚合分散剂的详细清单由MCCUTCHEON.FunctionalMaterials,NorthAmericanEdition.GlenRock,N.J.:ManufacturingConfectionerPublishingCo.,1990.110-129页公开。
所述聚合分散剂具有优选500-30000、更优选1500-10000的数均分子量Mn。
所述聚合分散剂优选具有小于100,000、更优选小于50,000且最优选小于30,000的重均分子量Mw。
在一个特别优选的实施方案中，在所述一种或多种颜料着色的喷墨油墨中使用的聚合分散剂为包含3-11摩尔%的长脂肪链(甲基)丙烯酸酯的共聚物，其中所述长脂肪链含有至少10个碳原子。
所述长脂肪链(甲基)丙烯酸酯优选含有10-18个碳原子。所述长脂肪链(甲基)丙烯酸酯优选为(甲基)丙烯酸癸酯。所述聚合分散剂可用包含3-11摩尔%的长脂肪链(甲基)丙烯酸酯的单体和/或低聚物的混合物的简单受控聚合制备，其中所述长脂肪链含有至少10个碳原子。
为包含3-11摩尔%的长脂肪链(甲基)丙烯酸酯的共聚物的市售聚合分散剂为EdaplanTM482，得自MUNZING的聚合分散剂。
杀生物剂
用于在本发明中使用的水性喷墨油墨的合适杀生物剂包括脱水乙酸钠、2-苯氧基乙醇、苯甲酸钠、吡啶硫酮钠-1-氧化物(sodiumpyridinethion-1-oxide)、对羟基苯甲酸乙酯和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及其盐。
优选的杀生物剂为自ARCHUKBIOCIDES购得的ProxelTMGXL和ProxelTMUltra5及自COGNIS购得的BronidoxTM。
杀生物剂的加入量优选为0.001-3.0重量%，更优选为0.01-1.0重量%，各自基于颜料着色的喷墨油墨的总重量计算。
润湿剂
合适的润湿剂包括三醋酸甘油酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、甘油、脲、硫脲、亚乙基脲、烷基脲、烷基硫脲、二烷基脲和二烷基硫脲；二元醇类，包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇和己二醇；二醇类，包括丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、二乙二醇、四乙二醇及其混合物和衍生物。优选的保湿剂为2-吡咯烷酮、甘油和1,2-己二醇，因为发现后者对于改进在工业环境中的喷墨印刷可靠性最有效。
所述保湿剂优选以占制剂的0.1-35重量%、更优选占制剂的1-30重量%且最优选占制剂的3-25重量%的量加到喷墨油墨制剂中。
所述水性喷墨油墨优选包含选自2-吡咯烷酮、甘油和1,2-己二醇、更优选甘油和1,2-己二醇的组合的润湿剂。
在一个优选的实施方案中，所述水性喷墨油墨符合大于6.0的甘油重量百分数:1,2-己二醇重量百分数的比率，其中两种重量百分数基于喷墨油墨的总重量计。这一比率对于油墨在某些喷墨印刷头的喷嘴板上汇合是有利的。
pH调节剂
所述水性喷墨油墨可含有至少一种pH调节剂。合适的pH调节剂包括NaOH、KOH、NEt3、NH3、HCl、HNO3、H2SO4和(聚)烷醇胺，例如三乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇。优选的pH调节剂为二乙醇胺、三乙醇胺、NaOH和H2SO4。
表面活性剂
所述一种或多种水性喷墨油墨可含有至少一种表面活性剂。所述一种或多种表面活性剂可为阴离子型、阳离子型、非离子型或两性离子型，且基于喷墨油墨的总重量计算，优选加入总量小于5%重量，并且特别地基于喷墨油墨的总重量计算，总量小于2重量%。
所述一种或多种水性喷墨油墨优选具有在25℃下18.0-45.0mN/m的表面张力，更优选在25℃下21.0-39.0mN/m的表面张力。
用于所述水性喷墨油墨的合适表面活性剂包括脂肪酸盐、高级醇的酯盐、烷基苯磺酸盐、磺基丁二酸酯盐和高级醇的磷酸酯盐(例如，十二烷基苯磺酸钠和二辛基磺基丁二酸钠)、高级醇的环氧乙烷加合物、烷基酚的环氧乙烷加合物、多元醇脂肪酸酯的环氧乙烷加合物、乙炔二醇及其环氧乙烷加合物(例如，聚氧乙烯壬基苯基醚和购自AIRPRODUCTS&CHEMICALSINC.的SURFYNOLTM104、104H、440、465和TG)。
优选的表面活性剂选自氟表面活性剂(例如，氟代烃)和/或聚硅氧烷表面活性剂。
所述聚硅氧烷表面活性剂优选为硅氧烷且可为烷氧基化的、聚酯改性的、聚醚改性的、聚醚改性的羟基官能性、胺改性的、环氧化物改性及其他改性的硅氧烷或其组合。优选的硅氧烷为聚合硅氧烷，例如，聚二甲基硅氧烷。优选的商品聚硅氧烷表面活性剂包括得自BYKChemie的BYKTM333和BYKTMUV3510。
特别优选的商品含氟表面活性剂为得自DUPONT的CapstoneTMFS3100。
然而，为了避免水性喷墨油墨套组在印刷头的喷嘴板上汇合，所述水性喷墨油墨优选不含表面活性剂。
制备喷墨油墨
所述一种或多种水性喷墨油墨可通过在聚合分散剂存在下在分散介质中沉淀或研磨有色颜料或简单地通过在油墨中混合可自分散的有色颜料来制备。
混合设备可包括加压捏合机、敞开式捏合机、行星式混合机、溶解器和道尔顿通用混合机(DaltonUniversalMixer)。合适的研磨和分散设备有球磨机、珠磨机、胶体磨、高速分散器、双辊机、珠粒研磨机、调油器和三辊机。分散体还可使用超声波能量制备。
如果所述喷墨油墨含有多于一种颜料，则所述有色油墨可使用各颜料的单独分散体来制备，或者在制备分散体的过程中可将多种颜料混合且共研磨。
分散过程可以连续、间歇或半间歇模式进行。
研磨物(millgrind)的各成分的优选量和比率将根据具体材料和预期应用而广泛变化。研磨混合物的内含物包括研磨物和研磨介质。研磨物包括颜料、分散剂和例如水的液体载体。对于水性喷墨油墨来说，除了研磨介质之外，颜料在研磨物中的量通常为1-50重量%。颜料与分散剂的重量比为20:1至1:2。
研磨时间可广泛变化且取决于所选择的颜料、机械工具和驻留条件、初始粒度和所需最终粒度等。在本发明中，可制备具有小于100nm的平均粒度的颜料分散体。
在研磨完成之后，使用常规分离技术(例如，通过过滤、经筛网筛分等)将研磨介质从已研磨的微粒产物(呈干燥形式或液体分散体形式)中分离。常将筛网构造在研磨机中，例如珠粒研磨机。研磨的颜料浓缩物优选通过过滤从研磨介质中分离。
一般而言，期望制造呈浓缩研磨物形式的有色油墨，随后将其稀释到适当浓度以供喷墨印刷系统使用。这种技术允许由所述设备制备更大量的着色油墨。如果研磨物在溶剂中制造，则将其用水和任选的其他溶剂稀释到适当浓度。如果研磨物在水中制造，则用补给水或水混溶性溶剂将其稀释以制造期望浓度的研磨物。通过稀释，将油墨调节到对于特定应用所期望的粘度、颜色、色调、饱和密度和印刷区域覆盖度。
装饰性表面
所述装饰性表面选自厨房面板、地板面板、家具面板、天花板和墙板。
在图1中由还具有榫槽接合(33、32)的地板说明的装饰性面板(30)优选包括至少芯层(31)和装饰性层(34)。为了保护装饰性层(34)的有色图案不被磨损，可将保护层(35)施用在装饰层(34)之上。平衡层(36)也可施用在芯层(31)的相对侧上以限制或防止装饰性面板(30)的可能弯曲。将平衡层、芯层、装饰性层且优选还有保护层组装成装饰性面板优选在同一压制处理过程、优选DPL方法(定向压制层压板)中进行。
在装饰性面板的一个优选的实施方案中，将单个装饰性面板的侧面磨成榫槽外形(在图1中，分别为33、32)，这使得它们不会彼此滑动。在地板的情况下，榫槽接合确保坚固的地板构造且保护地板，防止其渗透。
在一个更优选的实施方案中，所述装饰性面板包括特定形状的榫和槽(例如，在图2中，分别为33、32)，这使得它们彼此插锁。其优势在于易于组装，而不需胶粘。得到良好机械接合所需要的榫槽的形状在层压地板的领域中公知，也在EP2280130A(FLOORINGIND)、WO2004/053258(FLOORINGIND)、US2008010937(VALINGE)和US6418683(PERSTORPFLOORING)中举例说明。
对于地板和墙板特别优选榫槽外形，但在家具面板的情况下，出于家具门和抽屉面板的审美原因，优选不存在这样的榫槽外形。然而，可使用榫槽外形以将家具的其他面板插锁在一起，如由US2013071172(UNILIN)说明。
装饰性表面，特别是装饰性面板，还可包括吸声层，如由US8196366(UNILIN)公开。
在一个优选的实施方案中，所述装饰性面板为抗静电层状面板。使装饰性面板抗静电的技术在装饰性表面的领域中公知，如由EP1567334A(FLOORINGIND)举例说明。
所述装饰性表面的顶部表面，即至少保护层，优选提供有匹配例如在木版画中的木纹、开裂和坚果(nut)的有色图案的浮凸。实现这样的浮凸的压印技术是公知的且由例如EP1290290A(FLOORINGIND)、US2006144004(UNILIN)、EP1711353A(FLOORINGIND)和US2010192793(FLOORINGIND)公开。
在一个优选的实施方案中，所述装饰性面板以矩形、长方条形式制造。其尺寸可广泛变化。优选所述面板具有超过1米的长度和超过0.1米的宽度，例如所述面板可为约1.3米长和约0.15米宽。
芯层
所述芯层优选由基于木材的材料制成，例如颗粒板、MDF或HDF(中密度纤维板或高密度纤维板)、定向刨花板(OSB)等。并且，可使用合成材料的板或借助于水硬化的板，例如水泥板。在一个特别优选的实施方案中，所述芯层为MDF或HDF板。
所述芯层还可至少由如WO2013/050910(UNILIN)所公开的热固性树脂浸渍的多个纸片或其他载体薄片组装。优选的纸片包括通过亦称作牛皮纸浆制法的化学制浆方法得到的所谓牛皮纸，例如，如在US4952277(BETPAPERCHEM)中所述。
在另一优选的实施方案中，所述芯层为基本由借助于缩聚胶粘合的木纤维构成的板材料，其中所述缩聚胶形成5-20重量%的板材料且木纤维的至少40重量%自再循环木材得到。合适的实例由EP2374588A(UNILIN)公开。
代替基于木材的芯层，还可使用人造芯层，例如由US2013062006(FLOORINGIND)公开的那些。在一个优选的实施方案中，所述芯层包括泡沫合成材料，例如泡沫聚乙烯或泡沫聚氯乙烯。
其他优选的芯层及其生产由US2011311806(UNILIN)和US6773799(DECORATIVESURFACES)公开。
所述芯层的厚度优选为2-12mm，更优选为5-10mm。
纸基材
所述装饰性层且优选(如果存在的话，还有)保护层和/或平衡层包括作为基材的纸。
优选纸片具有8-20秒的根据葛利法(Gurley’smethod)(DIN53120)的孔隙度。所述孔隙度允许甚至大于150g/m2的重薄片用相对大量的树脂容易地浸渍。
具有高孔隙度的合适纸片及其生产还由US6709764(ARJOWIGGINS)公开。
用于装饰性层的纸包括用于改进在其上喷射的水性喷墨油墨的图像品质的一个或多个受墨层。
所述一个或多个受墨层可为聚合物共混类型和/或微孔型受墨层。对于微孔型受墨层，颜料包括在受墨层中。这些颜料优选选自氧化铝、氢氧化铝、勃姆石和二氧化硅。受墨层的施用重量优选为2-25g/m2。
在这些受墨层中的连结料优选为亲水性聚合物，优选选自聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、淀粉、明胶、羧甲基纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物或其混合物。
这类纸基材的市售实例为自SchoellerTechnocelGmbH购得的TechnocellTMdecopaperMPK9653。
用于所述装饰性层的纸优选为白纸且优选包括一种或多种增白剂，例如二氧化钛、碳酸钙等。增白剂的存在有助于掩蔽在芯层上的色差，该色差可导致对有色图案的不期望的色彩效应。
在一个优选的实施方案中，将未漂白的牛皮纸用作在装饰性层中的淡褐色有色纸。牛皮纸具有低木素含量，产生高拉伸强度。优选类型的牛皮纸为具有高孔隙度且由均匀性良好的干净低卡巴硬木牛皮纸制成的40-135g/m2的吸收性牛皮纸。
如果所述保护层包括纸，则使用在树脂浸渍之后变得透明或半透明的纸，从而可观察到在装饰性层中的有色图案。
上述纸也可用于平衡层中。
热固性树脂
所述热固性树脂优选选自基于三聚氰胺-甲醛的树脂、基于脲(ureum)-甲醛的树脂和基于苯酚-甲醛的树脂。
用于浸渍纸的其他合适树脂列在EP2274485A(HUELSTA)的[0028]段中。
最优选热固性树脂为基于三聚氰胺-甲醛的树脂，在本领域中常简称为“三聚氰胺(基)树脂”。
所述基于三聚氰胺的树脂为在暴露于在压制操作中的热时缩聚的树脂。所述缩聚反应产生作为副产物的水。
用树脂浸渍纸基材的方法在本领域中公知，如由WO2012/126816(VITS)和EP966641A(VITS)举例说明。
用于浸渍的水和树脂的混合物的干树脂含量取决于树脂的类型。含有酚醛树脂的水性溶液优选具有约30重量%的干树脂含量，而含有三聚氰胺-甲醛树脂的水性溶液优选具有约60重量%的干树脂含量。用所述溶液浸渍的方法由例如US6773799(DECORATIVESURFACES)公开。
所述纸优选用自US4109043(FORMICACORP)和US4112169(FORMICACORP)已知的混合物浸渍，由此优选(紧次于三聚氰胺甲醛树脂)还包含聚氨酯树脂和/或丙烯酸类树脂。
包含热固性树脂的混合物还可包括添加剂，例如表面活性成分、杀生物剂、抗静电剂、耐磨的硬颗粒、弹性体、UV吸收剂、有机溶剂、酸、碱等。
抗静电剂可用于热固性树脂中。然而，在所述树脂中优选不存在抗静电剂(如NaCl和KCl)、碳颗粒和金属颗粒，因为它们常具有不期望的副作用，例如较低的耐水性或较低的透明度。其他合适的抗静电剂由EP1567334A(FLOORINGIND)公开。
耐磨的硬颗粒优选包含在保护层中。
装饰性层
所述装饰性层包括热固性树脂浸渍的纸和在浸渍之前喷墨印刷在其上的有色图案。在组装的装饰性面板中，所述有色图案位于树脂浸渍的纸上在与面对芯层的侧相反的侧上。
装饰性面板如地板在芯层的一侧具有装饰层且在芯层的另一侧具有平衡层。然而，可将装饰性层施用在芯层的两侧上。在用于家具的层压面板的情况下，特别期望后者。在这种情况下，优选保护层还施用在芯层的两侧上存在的两个装饰性层上。
有色图案
所述有色图案通过在用热固性树脂浸渍之前在纸基材上喷射并干燥包括具有如在权利要求1中提到的颜料的红色油墨的水性喷墨油墨套组的一种或多种水性喷墨油墨得到。
对于有色图案的内容没有实际局限。所述有色图案还可含有例如文字、箭头、标识(logo)等信息。喷墨印刷的优势在于，与凹版印刷相反，所述信息可以少量印刷而不需要额外费用。
在一个优选的实施方案中，所述有色图案为木材复制或石头复制，但其也可为幻想或创意图案，例如古代世界地图或几何图案，或甚至用于制造例如由黑色和红色块组成的地板或单色家具门的单一颜色。
印刷木色图案的一个优势在于，除了橡木、松木和榉木之外，还可以模仿非常昂贵的木材如黑胡桃生产地板，黑胡桃通常总是不可得用于室内装饰。
印刷石头色图案的优势在于可生产能够真实地模仿石头地板的地板，但光脚在上面行走时不会有寒冷感觉的地板。
保护层
优选另一树脂层(保护层)在印刷之后施用在印刷的图案上，例如当作覆盖层，即提供有树脂的载体或液体涂料，优选在装饰层铺展在基材上时。
在一个优选的实施方案中，覆盖层的载体为通过热固性树脂浸渍的纸，其在DPL方法中热压制之后变成透明或半透明。
生产这种覆盖层的优选方法描述在US2009208646(DEKOR-KUNSTSTOFFE)中。
所述液体涂料优选包含热固性树脂，但还可为另一类型的液体，例如可UV固化或可EB固化的清漆。
在一个特别优选的实施方案中，所述液体涂料包含三聚氰胺树脂和硬颗粒如金刚砂。
所述保护层优选为最外层，但在另一实施方案中，热塑性或弹性材料表面层可涂覆在优选为纯热塑性或弹性体材料的保护层上。在后一情况下，优选基于热塑性或弹性体材料的层也施用在芯层的另一侧上。
液体三聚氰胺涂料在DE19725289C(ITTMFGENTERPRISES)和US3173804(RENKLPAIDIWERK)中举例说明。
所述液体涂料可含有硬颗粒，优选透明硬颗粒。含有硬颗粒的用于磨损防护的合适液体涂料和生产这一保护层的方法由US2011300372(CTFORABRASIVESANDREFRACTORIES)和US8410209(CTFORABRASIVESANDREFRACTORIES)公开。
所述保护层的透明度以及颜色可通过硬颗粒控制，此时它们含有来自元素Li、Na、K、Ca、Mg、Ba、Sr、Zn、Al、Si、Ti、Nb、La、Y、Ce或B的氧化物、氮氧化物或混合氧化物中的一种或多种。
硬颗粒和透明固体材料颗粒的总量基于液体涂料的总体积通常为5体积%-70体积%。硬颗粒的总量为1g/m2-g/m2，优选为2g/m2-g/m2。
如果所述保护层包括纸作为用于热固性树脂的载体薄片，则优选将例如氧化铝颗粒的硬颗粒结合在纸中或结合在纸上。优选的硬颗粒为选自氧化铝、碳化硅、氧化硅、氮化硅、碳化钨、碳化硼和二氧化钛或选自任何其他金属氧化物、金属碳化物、金属氮化物或金属碳氮化物的陶瓷或矿物颗粒。最优选的硬颗粒为金刚砂和所谓的赛隆陶瓷。原则上，可使用多种颗粒。当然，还可施用上文提到的硬颗粒的任何混合物。
在包括纸作为用于热固性树脂的载体薄片的保护层的一个供选的实施方案中，在浸渍之前，喷墨印刷在保护层的纸上进行。包含例如二氧化钛的增白剂的其他纸基材则仅可用于掩蔽芯层的表面缺陷。
可根据所需的耐磨性决定保护层中硬颗粒的量，优选通过如在EN13329中限定的所谓翼片试验(Tabertest)测定并且公开在WO2013/050910A(UNILIN)和US8410209(CTFORABRASIVESANDREFRACTOR)中。
如果保护层包括纸，则这种纸常被称为在层压面板中常用的所谓的覆盖层。生产这种覆盖层的优选方法由WO2007/144718(FLOORINGIND)公开。
在一个非常优选的实施方案中，所述装饰性面板使用两次压制处理生产，因为这产生极高的耐磨性。实际上，在第一压制处理期间，优选直接置于耐磨保护层之下的层基本或完全固化。籍此，包含在耐磨保护层中的硬颗粒被防止向下推出地板的顶部区域而进入有色图案中或有色图案以下，这些硬颗粒呆在它们最有效的区域中，即基本上在有色图案之上。这可以实现超过10000轮的根据如在EN13329中限定的翼片试验的初始磨损点，而在具有相同组成的层的一次压制处理中，仅实现超过4000轮。显然使用如上限定的两次压制处理导致硬颗粒的用途更有效。使用至少两次压制处理的一个供选优势在于，如果压制产品两次，则可在用较少硬颗粒的情况下得到与在使用单一压制处理的情况类似的磨损率。降低硬颗粒的量是令人关注的，因为硬颗粒趋于降低耐磨保护层的透明度，这是不合需要的。这还可以用较小直径的硬颗粒，例如具有15μm或更小或甚至5μm或更小的平均粒径的颗粒做到。
平衡层
所述一个或多个平衡层的主要用途是补偿各层对芯层的相对侧的拉伸力，从而得到基本平坦的装饰性面板。所述平衡层优选为热固性树脂层，其可包括一个或多个载体层，例如纸薄片。
如上文对于家具面板已经解释，所述一个或多个平衡层可为任选由保护层互补的装饰性层。
代替一个或多个透明平衡层，还可使用不透明的平衡层，这通过掩蔽表面不规则性而给予装饰性面板更吸引人的外观。此外，其可包含文字或图形信息，例如公司标识或文字信息。
喷墨印刷装置
包括权利要求1中提到的红色油墨的所述一种或多种水性喷墨油墨可通过以控制方式经喷嘴喷射小液滴到基材上的一个或多个印刷头喷射，所述基材相对于一个或多个印刷头移动。
喷墨印刷系统的一个优选印刷头为压电头。压电喷墨印刷以在对其施加电压时压电陶瓷转换器的移动为基础。施加电压改变在印刷头中压电陶瓷转换器的形状，产生孔隙，随后将该孔隙用油墨填充。当再次除去电压时，陶瓷膨胀到其原始形状，从印刷头喷射出墨滴。然而，根据本发明的喷墨印刷方法不局限于压电喷墨印刷。可使用其他喷墨印刷头，并且包括各种类型，例如连续型。
所述喷墨印刷头通常横跨移动受墨体表面沿横向来回扫描。喷墨印刷头在回程常常不印刷。为了获得高面积生产量，优选双向印刷。另一优选的印刷方法为通过“单程印刷过程”印刷，其可通过使用页宽喷墨印刷头或覆盖受墨体表面的整个宽度的多个交错的喷墨印刷头来进行。在单程印刷过程中，喷墨印刷头通常保持固定且基材表面在喷墨印刷头下传送。
实施例
材料
除非另作说明，否则在以下实施例中所用的所有材料均容易地得自标准来源，如AldrichChemicalCo.(比利时)和Acros(比利时)。
PB15:3为用于得自CLARIANT的C.I.颜料蓝15:3颜料HostapermTMB4G-KR的缩写。
PR254为C.I.颜料红254的缩写，其使用得自CibaSpecialtyChemicals的IrgazinTMDPPRedBTR。
PR122为C.I.颜料红122的缩写，其使用得自CLARIANT的喷墨MagentaTME02。
PY151为用于得自CLARIANT的C.I.颜料黄151喷墨H4GLV3853的缩写。
PBL7为得自EVONIK的碳黑颜料PrintexTM90的缩写。
Edaplan为用于得自MUNZING的聚合分散剂EdaplanTM482的缩写。
Proxel为用于得自AVECIA的杀生物剂ProxelTMUltra5的缩写。
PEG200为得自CLARIANT的具有200的平均分子量的聚乙二醇。
PEG600为得自CALDICBELGIUMnv的具有570-630g/mol的平均分子量的聚乙二醇。
TEA为三乙醇胺。
PY139为GraphtolTMYellowH2RVP2284，即得自CLARIANT的C.I.颜料黄139。
PY110为IRGAZINTMYELLOWL2040，即得自BASF的C.I.颜料黄110。
PY120为NOVOPERMTMYELLOWH2G，即得自CLARIANT的C.I.颜料黄120。
PY128为CROMOPHTALTMJETYELLOW8GT，即得自BASF的C.I.颜料黄128。
PY73为HANSATMBRILLIANTYELLOW4GX，即得自CLARIANT的C.I.颜料黄73。
PY154为HOSTAPERMTMYELLOWH3G，即得自CLARIANT的C.I.颜料黄154。
PY55为SEIKAFASTTMYELLOW2500，即得自DainichiseikaColour&ChemicalsMfg.Co的C.I.颜料黄55。
PY97为NovopermTMYellowFGL，即得自CLARIANT的C.I.颜料黄97。
PY17为GRAPHTOLTMYELLOWGG，即得自CLARIANT的C.I.颜料黄17。
PY138为PaliotolTMYellowD0960，即得自BASF的C.I.颜料黄138。
Cab-O-jetTM450C为具有115nm的平均粒度的C.I.颜料蓝15:4在水中的15%分散体。
Cab-O-jetTM465M为具有100nm的平均粒度的C.I.颜料蓝122在水中的15%分散体。
Cab-O-jetTM470Y为具有170nm的平均粒度的C.I.颜料黄74在水中的15%分散体。
Cab-O-jetTM300为具有130nm的平均粒度的C.I.颜料黑7在水中的15%分散体。
D75C为具有55mN/m的表面张力和100nm的平均粒度的C.I.颜料蓝15:3在水中的15%分散体。
D71M为具有50mN/m的表面张力和145nm的平均粒度的C.I.颜料红122在水中的15%分散体。
D75Y为具有55mN/m的表面张力和100nm的平均粒度的C.I.颜料黄74在水中的15%分散体。
D73K为具有55mN/m的表面张力和105nm的平均粒度的C.I.颜料黑7在水中的15%分散体。
EmuldurTM381A为具有30℃的玻璃化转变温度的聚酯-聚氨酯聚合物在水中的40%固体的胶乳分散体。
CapstoneTMFS3100为得自DUPONT的含氟表面活性剂。
MH为作为MH1281自MITSUBISHI购得的120g/m2无光泽涂覆纸。
测量方法
1.CIELAB参数
将各样品的反射光谱用GretagSPM50分光光度计在380-730nm的范围内以10nm的步长测量三次。
除非另作说明，否则CIEL*a*b*坐标以及色度C*和色调角H*对于2o观测者和D50光源下计算。
2.位变异构指数MI
在CIELAB色空间中，颜色使用三个术语L*、a*和b*限定。L*限定颜色的亮度，且其为0(黑色)至100(白色)。术语a*和b*一起限定色调。术语a*的范围为负数(绿色)至正数(红色)。术语b*的范围为负数(蓝色)至正数(黄色)。使用例如色调角H*和色度C*的其他术语以进一步描述指定的颜色，其中：
方程式1
方程式2。
在CIELAB色空间中，ΔE*限定“色距”，即在两种颜色如原始印刷的图像的颜色和在光褪色之后同一图像的颜色之间的差别。ΔE*数越高，在这两种颜色之间的差别越大：
方程式3。
CIE1994色差模型通过包括一些加权系数而对色差提供改进的计算。在新模型下测量的色差由ΔE94表示。
方程式4，
其中：
和
且其中这些加权因子取决于应用。对于装饰应用：KL=1，K1=0.045且K2=0.015。
对于位变异构，考虑两种材料。例如，在装饰印刷木色的情况下，第一(或参考)材料可为一块某种天然木材或用轮转凹版印刷术技术制造的厨房橱柜门。第二材料可为借助于喷墨印刷实现的第一材料的可能最好的重现。
针对从19种光源的清单中选择的一组光源计算两种材料的反射光谱：
·等能量光源：CIE光源E
·日光：D50、D55、D65
·CIE标准照明：A(钨丝)、B(直接日光)、C(遮荫的日光)
·荧光：CIEF系列F1-F12
将各样品的反射光谱用GretagSPM50分光光度计在380-730nm的范围内以10nm的步长测量三次。计算包括材料的反射光谱以及光源光谱。对于各材料和对于各光源计算对于2o观测者的CIEL*a*b*坐标以及色度C*和色调角H*。
对于各种光源，对于两种材料，即参考材料和印刷材料，计算ΔL*、Δa*、Δb*、ΔC*、ΔH*的差值和色距ΔE*94。计算这19组差值的简单描述性统计学。
这两种材料的位变异构指数定义为3×ΔE*94的标准偏差。位变异构指数越小，当彼此相比较时，同时改变在19种光源的所选组内的光源，将看到在这两种材料之间的色差越小。对于具有最小位变异构的木色的真实重现，位变异构指数应当具有不超过1.0的值。
3.表面张力
水性喷墨油墨的静态表面张力用得自KRüSSGmbH,Germany的KRüSS张力计K9在25℃下在60秒之后测量。
4.粘度
喷墨油墨的粘度使用BrookfieldDV-II+粘度计在32℃下在1,000s-1的剪切速率下测量。
5.平均粒度
油墨样品用乙酸乙酯稀释到0.002重量%的颜料浓度。颜料颗粒的平均粒度基于动力学光散射的原理用NicompTM30亚微米颗粒分析仪测定。
对于良好的油墨喷射特性(喷射和印刷品质)来说，分散颗粒的平均粒度优选低于250nm。
6.油墨稳定性
如果在60℃下热处理7天之后平均粒度增加不超过15%，则认为喷墨油墨为稳定的颜料分散体。
如果在60℃下热处理7天粘度增加不超过10%，则认为喷墨油墨为稳定的颜料分散体。
7.耐光牢度
耐光牢度测定为在印刷之后1小时测量的印刷样品和在暴露于室内窗玻璃后进行的在AtlasXenotestTM150S中的1250W/m2的300-800nm辐射下的氙灯1周之后测量的相同印品之间的色调偏移ΔE94*。
肉眼明显可见1.0的色调改变ΔE94*值。
8.蓝色羊毛标度(bluewoolscale)
将蓝色羊毛标度用作喷墨印刷的样品的耐光牢度的量度。该试验来源于纺织工业，但已经被层压地板工业所采用(参见，例如EuropeanProducersLaminateFlooring的网址ww.eplf.com)。
制得两个相同的样品。一个样品作为对照置于暗处，且另一样品置于等量的日光中历时3个月的时间。符合ISO105-b01标准的标准蓝色羊毛织物褪色试验卡片在试验中置于与样品相同的光照条件下。样品的褪色量随后通过与原始颜色相比较来评价。
通过鉴定蓝色羊毛标准卡上的8个条纹中的一个褪色到与在试验下的样品相同的程度来赋予0-8的级别。零表示极差的色牢度，而认为级别8未从原始态改变且因此相信是耐光且永久的。
地板工业预期层压地板具有级别为6或更大的蓝色羊毛标度。
9.潜伏时间
潜伏时间为在性能明显降低之前喷嘴可保持未被覆盖并闲置的时间，该性能降低例如将显著影响图像品质或甚至损坏喷嘴使其不再喷射油墨的液滴速度降低。
使用KJ4BKyocera印刷头在使喷嘴未被覆盖并闲置10分钟、20分钟、30分钟和60分钟之后在32℃的印刷头温度下以600dpi在光泽微孔纸上制得印品。通过检查喷嘴损坏和图像不平而对在印刷的样品上的图像品质进行评价。
如果在60分钟没有观察到负面作用，则认为潜伏时间大于60分钟。或者，如果在10分钟之后没有观察到良好的图像品质，认为潜伏时间小于10分钟。观察到10-60分钟的中间潜伏时间，开放印刷头时间越久，潜伏时间可越好。大于30分钟的潜伏时间是合乎需要的。
10.汇合(pooling)
汇合为随着油墨随时间而喷射在印刷头喷嘴板上形成油墨池，导致图像品质和分辨率损失。
根据表4中描述的标准进行评估。
表4
实施例1
该实施例说明了适合对于地板层压板印刷有色图案且其对于工业喷墨油墨印刷也具有足够的可靠性的水性喷墨油墨套组，其中使用红色油墨R1的油墨套组变体对本发明而言是说明性的。
制备喷墨油墨
以相同方式通过用其他油墨成分稀释浓颜料分散体制备各种喷墨油墨。
对于各有色颜料以相同方式通过使用DisperluxTMYellow混合器混合根据表5的组分30分钟而制得浓水性颜料分散体。
表5
各种浓水性颜料分散体随后使用DynomillTMKDL用0.4mm钇稳定的锆珠粒YTZTM研磨介质(自TOSOHCorp.购得)研磨。研磨机用研磨珠粒填充到其体积的一半且将分散体以200mL/min的流速和15m/s的旋转速度研磨3小时。在研磨之后，将分散体与珠粒分离。浓水性颜料分散体充当喷墨油墨制备的基础。
喷墨油墨通过根据表6的通用配方混合以基于油墨的总重量计的重量%的组分来制备。使用组分TEA以得到8.5-8.2的pH。将水加到油墨中以完全达到预期颜料浓度。
表6
发现黄色喷墨油墨对于四喷墨油墨的性能是最关键的一种。因为工业喷墨印刷的可靠性在较高颜料浓度下变得更为关键，所以以与表6的喷墨油墨Y相同的方式制备许多黄色喷墨油墨Y1-Y10，不同之处在于黄色颜料和分散剂的浓度增加到基于黄色喷墨油墨的总重量计4.70重量%。
表7
评价和结果
潜伏时间
对具有4.70重量%的颜料浓度的表6的青色、红色、黑色喷墨油墨和表7的黄色喷墨油墨的潜伏时间进行试验。结果示于表8中。
表8
根据表8，青色、红色、黑色喷墨油墨的潜伏时间表现出良好的潜伏状态，而仅含有颜料PY151、PY74和PY120的黄色油墨表现出良好的潜伏状态。
油墨稳定性
通过比较在60℃下热处理1周之后的平均粒度和粘度来对油墨稳定性进行试验。结果示于表9中。
表9
从表9中可以看出，含有黄色颜料PY128和PY154的喷墨油墨对于在工业环境中的可靠印刷表现出不足的油墨稳定性。
耐光牢度
100%表面覆盖度的色块使用KJ4BKyocera印刷头在32℃的印刷头温度下在600dpi下在MH纸基材上印刷。
再次发现黄色喷墨油墨的耐光牢度是最关键的。在氙暴露1周之前和之后印刷的样品的耐光牢度结果分别示于表10和表11中。
表10
表11
发现黄色颜料PY151、PY74、PY154和PY97对氙耐光牢度具有最佳结果。
因为含有PY154和PY97的喷墨油墨未能可靠地喷墨印刷且其他黄色喷墨油墨在氙耐光牢度试验中性能不良，仅将分别含有PY151、PY74的黄色喷墨油墨Y1和Y2送去蓝色羊毛标度试验。表12给出通过使用黄色羊毛标度试验得到的黄色喷墨油墨Y1和Y2的耐光牢度结果。
表12
尽管在氙耐光牢度试验中油墨Y2的得分比油墨Y1稍高，但油墨Y2在使用日光的蓝色羊毛标度试验中出乎意料地不合格。黄色喷墨油墨Y1符合地板工业对于大于级别6的蓝色羊毛标度的预期。
位变异构
位变异构使用得自AgfaGraphicsnv的可紫外固化的黄色喷墨油墨AgoraTMG2的涂层作为参考材料评价。这一油墨成功地用于在塑料表面上印刷，例如在层压MDF面板的家具边带上印刷。
AgoraTMG2喷墨油墨在PET100基材上使用刮棒涂布机以6μm的厚度涂覆。涂覆的样品使用装备有FusionVPS/I600灯(D-灯泡)的FusionDRSE-120传送机完全固化，所述FusionDRSE-120传送机在UV灯下在传送带上以20m/min的速度传输样品。
作为位变异构试验的第二材料，使用KJ4BKyocera印刷头在32℃的印刷头温度下在600dpi下在纸基材PGA上以100%表面覆盖度用黄色喷墨油墨印刷样品。位变异构的结果示于表13中。
表13
对于地板层压板工业，在印刷已经通过凹版印刷的各种装饰性图案的过程中，发现对于印刷木色图案，喷墨油墨套组CR1YK比喷墨油墨套组CR2YK更合适。不仅证实在用CR1YK的情况下位变异构更佳，而且发现对于CR1YK油墨套装而言，对于木色图案可实现色域和通常较小的油墨铺展(lay-down)都是有利的。
实施例2
该实施例说明装饰性表面的生产。
生产装饰性表面
装饰性层通过在100g/m2TechnocellTMdecopaperMPK9653纸上使用在表6中的CR1YK喷墨油墨套组和KJ4BKyocera印刷头在32℃的印刷头温度在600dpi下印刷装饰性木材图案来得到。喷射的油墨的干重小于1.0g/m2。
将印刷的装饰纸用含有60重量%的基于三聚氰胺-甲醛的树脂的水性溶液浸渍并干燥到约8g/m2的残留湿度。发现均匀浸渍在为工业生产所接受的时间框内完成。
如在图1中所示制成组件，其中所制备的装饰性层插在HDF芯和含有出于耐久性的氧化铝的未印刷的三聚氰胺-甲醛树脂浸渍纸的保护层之间。随后热压所述组件。所得到的地板层压板表现出优良品质。
实施例3
该实施例说明润湿剂比率如何改善在某些类型的印刷头的喷嘴板上汇合。
制备喷墨油墨
以相同方式通过用如在表14中所示的其他油墨成分稀释浓颜料分散体制备各种喷墨油墨。浓水性颜料分散体以与在实施例1中相同的方式制得。
表14
评价和结果
在KJ4BKyocera印刷头的喷嘴板上评价表面张力和汇合。结果示于表15中。
表15
参考符号列表
表16

Claims (15)

1.生产装饰性表面的方法，其包括以下步骤：
a)在纸基材上用水性喷墨油墨套组的一种或多种水性喷墨油墨喷墨印刷有色图案；和此后
b)用热固性树脂浸渍所述纸基材，
其特征在于：所述水性喷墨油墨套组包含含有铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；含有选自C.I.颜料红122、C.I.颜料红254或其混晶的颜料的红色水性喷墨油墨；含有颜料C.I.颜料黄151或其混晶的黄色水性喷墨油墨；和含有碳黑颜料的黑色水性喷墨油墨，条件是所述水性喷墨油墨不含聚合物胶乳连结料；且
所述纸基材包括用于改进喷射在其上的水性喷墨油墨的图像品质的一个或多个受墨层。
2.根据权利要求1的生产方法，其中所述喷墨印刷通过单程印刷方法进行。
3.根据权利要求1或2的生产方法，其中所述热固性树脂为基于三聚氰胺的树脂。
4.根据权利要求1-3中任一项的生产方法，其中所述一种或多种水性喷墨油墨在不超过35℃的喷射温度下喷射。
5.根据权利要求1-4中任一项的生产方法，其还包括以下步骤：c)将带有有色图案的热固性纸热压到选自地板、厨房、家具和墙板的装饰性面板中。
6.根据权利要求1-5中任一项的生产方法，其中所述装饰性面板包括能够在装饰性面板之间实现较少胶粘的机械接合的榫和槽。
7.根据权利要求1-6中任一项的生产方法，其中所述装饰性面板包括含有1g/m2-g/m2的量的硬颗粒的保护层。
8.根据权利要求1-7中任一项的生产方法，其中所述受墨层含有选自氧化铝、氢氧化铝、勃姆石和二氧化硅的颜料。
9.生产装饰性表面的水性喷墨油墨套组，其由以下各物组成：
a)含有铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；
b)含有选自C.I.颜料红122、C.I.颜料红254或其混晶的颜料的红色水性喷墨油墨，其中重量%基于所述红色水性喷墨油墨的总重量计；
c)含有颜料C.I.颜料黄151或其混晶的黄色水性喷墨油墨，其中重量%基于所述黄色水性喷墨油墨的总重量计；和
d)含有碳黑颜料的黑色水性喷墨油墨，
条件是所述水性喷墨油墨不含聚合物胶乳连结料。
10.根据权利要求9的水性喷墨油墨套组，其中所述水性喷墨油墨包含以基于所述水性喷墨油墨的总重量计0.1-25重量%的量的润湿剂。
11.根据权利要求9或10的水性喷墨油墨套组，其中所述水性喷墨油墨包含选自2-吡咯烷酮、甘油和1,2-己二醇的润湿剂。
12.根据权利要求11的水性喷墨油墨套组，其中所述水性喷墨油墨符合大于6.0的甘油重量百分数:1,2-己二醇重量百分数的比率，其中两种重量百分数基于所述喷墨油墨的总重量计。
13.根据权利要求9-12中任一项的水性喷墨油墨套组，其中所述水性喷墨油墨具有至少34mN.m的表面张力。
14.根据权利要求9-13中任一项的水性喷墨油墨套组，其中水性喷墨油墨不含表面活性剂。
15.根据权利要求9-14中任一项的水性喷墨油墨套组，其中所述红色水性喷墨油墨含有大于2重量%的选自C.I.颜料红122、C.I.颜料红254或其混晶的颜料，其中重量%基于所述红色水性喷墨油墨的总重量计；和/或
其中所述黄色水性喷墨油墨含有大于2重量%的颜料C.I.颜料黄151或其混晶，其中重量%基于所述黄色水性喷墨油墨的总重量计。
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