CN114080433A

CN114080433A - 用于制造至少一种设有印刷装饰的载体材料的方法

Info

Publication number: CN114080433A
Application number: CN202080046705.0A
Authority: CN
Inventors: 弗兰克·奥尔多夫
Original assignee: Flooring Technologies Ltd
Current assignee: Flooring Technologies Ltd
Priority date: 2019-06-25
Filing date: 2020-06-12
Publication date: 2022-02-22
Anticipated expiration: 2040-06-12
Also published as: WO2020260044A1; ES2899460T3; US20220363930A1; EP3757178A1; PL3757178T3; PT3757178T; EP3990287A1; EP3757178B1; CN114080433B

Abstract

本发明涉及一种用于制造设有印刷装饰的至少一种载体材料的方法，其中所述印刷装饰借助于数字印刷涂覆到至少一种所述载体材料上，其中用于数字印刷的油墨是水溶性CRYK油墨，所述水溶性CRYK油墨包含至少一种青色颜料、至少一种选自喹吖啶酮颜料的红色颜料、黄色颜料PY181和至少一种黑色的碳颜料。

Description

用于制造至少一种设有印刷装饰的载体材料的方法

技术领域

本发明涉及一种用于制造设有印刷装饰的载体材料，尤其是经印刷的纸或经印刷的材料板的方法。

背景技术

设有装饰的载体材料，例如人造板通常用作为地板铺板元件或用于对于墙壁和天花板饰面。为此，在过去用作为载体材料的人造板通常覆有装饰纸，其中对不同的图案化的装饰纸的多样性没有设定限制。

作为在人造板上使用装饰纸的替选方案，在过去研发了将人造板作为载体材料直接印刷，因为省去了印刷纸并且后续将其层压或直接覆层到人造板上。

在这种情况下主要使用的印刷技术是凹版印刷方法和数字印刷方法。凹版印刷方法是如下印刷技术，其中要印制的元素作为印版中的凹部存在，所述印版在印刷之前被着色。印刷色彩主要位于凹部中并且由于印版的按压力和粘附力而转印到要印刷的物体，例如载体材料上。而在数字印刷时将印刷图像直接从计算机传输到打印机，例如激光打印机或喷墨打印机中。在此省去使用静态印版。

然而，在各式各样的载体材料的印刷技术的技术发展的过程中，越来越多地使用数字印刷。数字印刷方法首先尤其在图文业，例如广告代理、广告材料制造商或印刷公司中应用，而在这期间表现出，也更频繁地在其它行业分支中见到数字印刷方法。为此虽然存在多样化的原因，然而其中能够识别出两个主要论点。因此，由于较高的分辨率，数字印刷能够实现制造具有特别高的质量的印刷图像，并且还允许在高的灵活性的情况下的更广泛的应用方面。

现今，数字印刷几乎仅利用CMYK颜色系统来执行。CMYK颜色模型是减色模型，其中缩写CMYK代表三种颜色成分即青色、洋红色、黄色和黑色分量键作为颜色深度。借助该颜色系统，能够描绘颜色空间(色域)，所述颜色空间符合出自各种各样的领域的多种要求。

尽管CMYK颜色空间是一种折衷方案，其引起：特定的颜色要么根本无法生成，要么为此于是仍然需要使用附加的颜色。特别是在家具或层压地板行业中复制木质装饰时会出现该问题，其中必须生成不同的棕色色调。

发明内容

因此，本发明所基于的技术目的在于，提供一种在避免同色异谱的情况下在不同的载体材料上产生具有相同质量或类似的质量观感的装饰印刷的方法，其中确保在所有的载体材料上良好地复制温暖观感的木质装饰。

根据本发明，该目的通过具有权利要求1的特征的方法来实现。

相应地，提供一种用于制造至少一种设有印刷装饰的载体材料的方法，其中印刷装饰借助于数字印刷，例如以喷墨印刷方法涂覆到至少一种载体材料上。

根据本发明，用于数字印刷的油墨是水溶性CRYK油墨，所述水溶性CRYK油墨包含至少一种青色颜料、至少一种选自喹吖啶酮颜料的颜料红、黄色颜料PY181和至少一种黑色的碳颜料。

据此，本方法使用以下油墨，在所述油墨中通常在喷墨油墨中使用的洋红色已被颜料红替换。借助这种油墨，现在起可行的是，在不同的载体材料上提供装饰，所述载体材料在颜色空间中朝向橙色-红色移动。根据本发明地使用彩色颜料PY181和PR207能够实现在提高橙色-红色颜色份额的情况下使颜色空间移动。

因此，借助PY181和PR207的凹版印刷的颜色空间适配于在模拟印刷或凹版印刷中的温暖的木质装饰。要注意的是，在模拟印刷方法中通常使用至少5种基色，而数字印刷仅限于4种基色。令人惊讶的是，借助当前的油墨可行的是，将所述更大的颜色空间从模拟印刷转用于数字印刷，而在此不会发生可能引起所不期望的同色异谱效应的变化。

使用CRYK油墨组避免了不同的载体材料的同色异谱效应，尤其地，能够在凹版印刷方法中使用相同的颜料，使得能够在避免同色异谱的情况下应用数字印刷和凹版印刷方法。现在一方面能够使用白色地打底的人造板，而另一方面使用白色的涂底漆的纸作为载体材料。如果在这两种载体材料上都印刷具有所提及的颜料的颜色组的相同的装饰，那么能够在很大程度上避免同色异谱。

据此，借助本方法可行的是，提供用于具有相同的装饰和相同的颜色效果的家具、地板镶板和高压层压板和层压镶板，即装饰彼此配合的家具、地板和边缘的装饰纸。

尤其地，由于使用改性的油墨，可行的是，避免同色异谱效应。同色异谱表示：由于在不同的光类型下使用不同的彩色颜料，印刷品有时看起来颜色相同，有时看起来颜色不同。这由颜料的不同的反射和透射曲线产生。使用CRYK油墨组从现在起针对不同的载体材料避免了该效应，尤其地，能够在凹版印刷方法中能够使用相同的颜料，使得能够在避免同色异谱的情况下应用数字印刷和凹版印刷方法。

在EP 2 865 528 B1中使用CRYK油墨来印刷纸质基材。除了青色颜料和炭黑颜料之外，这种CRYK油墨还包含颜料红PR254和黄色颜料PY151。

颜料红PR254属于二酮吡咯并吡咯颜料类，并且用黄红色来描述。PR254优选在汽车漆中使用。黄色颜料PY151是苯并咪唑酮颜料。

然而，在为应用于家具和层压地板行业的不同的载体材料提供印刷装饰时使用PR254和PY151的情况下不利的是，朝向橙色-红色的色移仅是不足的以及所述颜料的成本相当高。

而根据本发明地使用选自喹吖啶酮颜料的颜料红能够在避免同色异谱的同时实现所期望的色移和较低的成本。

如所提及的那样，在本方法中使用的颜料红基于喹吖啶酮颜料。所述颜料属于一组有机颜料，其来源于喹吖啶酮的基本结构。它们具有非常好的耐候性、高的着色度和高的耐化学性。

所使用的颜料红优选选自：2,9-二甲基喹吖啶酮(颜料红122)、2,9-二氯喹吖啶酮(颜料红202)、由喹吖啶酮与4,11-二氯喹吖啶酮(颜料红207)和3,10-二氯喹吖啶酮(颜料红209)构成的混合晶体。

特别优选将颜料红PR207用作为由喹吖啶酮和4,11-二氯喹吖啶酮构成的混合晶体。将混合晶体理解为与单个组分的纯物理混合物不同的固态溶液。在固态溶液中，例如将一种组分的分子构建到另一组分的晶格中。PR207用黄红色来描述。

在本方法中使用的黄色颜料PY181——如PY151那样——是苯并咪唑酮偶氮颜料，然而具有不同的取代基。因此，PY181作为R4取代基包含酰胺苯侧链，而PY151在相同的位置处具有仅一个氢。PY181具有良好的酸碱稳定性以及溶剂稳定性并且易于分散。

在本方法中使用的油墨的一个实施形式中，至少一种青色颜料是铜酞菁颜料，优选为C.I.颜料蓝15：3或C.I.颜料蓝15：4，尤其优选为C.I.颜料蓝15:3。

在本方法中使用的油墨的另一实施形式中，黑色的碳颜料是炭黑颜料，尤其选自：Cabot公司的Regal^TM400R、Mogul^TM、L、Elftex^TM320或DEGUSSA公司的Special Black FW18、Special Black^TM250、Special Black^TM350、Special Black^TM550、Printex^TM25、Printex^TM35、Printex^TM55、Printex^TM90、Printex^TM150T、MITSUBISHI CHEMICAL公司的MA8和C.I.颜料黑7以及C.I.颜料黑11。

在当前使用的油墨中的颜料浓度，尤其是关于红色和黄色颜料的颜料浓度，按油墨的总重量计，大于2重量％，优选在2.2重量％和6重量％之间，尤其优选在2.5重量％和5重量％之间。

如已经提及的那样，当前使用的油墨是水性油墨。在油墨中的水份额为至少50％，优选大于50％，尤其优选为至少55％，例如为51％、52％或53％。

当前使用的油墨同样具有溶剂份额。因此，油墨含有至少一种有机溶剂，所述有机溶剂的份额小于45％，优选小于43％；例如为41％、42％。

有机溶剂尤其在与其它添加剂例如分散助剂的结合中保持油墨的可加工的一致性。乙二醇或其它醇如乙醇能够用作为有机溶剂。

此外，当前所使用的油墨能够包含其它添加剂，如杀生物剂、湿润剂、用于设定pH值的酸/碱、作为表面活性物质的表面活性剂。作为湿润剂，尤其能够含有按水性喷墨油墨的总重量计量在0.1重量％和25重量％之间的2-吡咯烷酮、甘油和1,2-己二醇作为湿润剂。

如上文已经提及的那样，能够借助本方法印刷不同的载体材料。

因此，在一个实施形式中，要印刷的至少一种载体材料是至少一种原纸。在此将原纸理解为如下纸，所述纸既不经受料中的胶合也不经受用树脂或胶水浸渍表面。原纸基本上由纤维素、颜料和填料以及常见的添加剂构成。软木浆、阔叶浆或这两种浆型的混合物能够用于制造原纸，例如装饰纸。无机的彩色颜料，如金属氧化物、金属氢氧化物和金属氧化物水合物、金属硫化物、金属硫酸盐、金属铬酸盐和金属钼酸盐以及有机的彩色颜料和/或染料，例如羰基着色剂、花青着色剂等能够用于原纸的着色。

在一个优选的实施形式中，当前要印刷的原纸是未用至少一个油墨吸收层浸渍的至少一个纸幅。油墨吸收层优选为亲水覆层，其包含水溶性或水分散性的聚合物或粘合剂以及无机颜料。

例如能够将聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、淀粉、明胶、羧甲基纤维素、乙烯/乙酸乙烯酯、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物或它们的混合物用作为粘合剂。

在油墨吸收层中能够含有无机的白色颜料，如硅酸盐、高岭土、碳酸钙、氢氧化铝、滑石、二氧化钛，或彩色颜料，如氧化铁、炭黑作为无机颜料，或者能够含有有机的彩色颜料。在油墨吸收层中，按固体含量计，颜料与粘合剂的比位于1:0.05和1:1之间。

在一个优选的实施形式中，油墨吸收层含有硅酸盐、氧化铝、氢氧化铝或硅酸铝，并且含有聚乙烯醇作为水溶性聚合物粘合剂。

油墨吸收层的克重能够在0.5g/m²和20g/m²之间。

在另一实施形式中，要印刷的至少一种载体材料是至少一种预处理的浸渍纸。在此，将预处理的纸(或纤维素层片)理解为用树脂溶液浸渍的纸或纸幅。纸能够用各种各样的树脂溶液浸渍，例如三聚氰胺树脂和尿素树脂、塑料-丙烯酸酯化合物或淀粉胶。也可行的是，利用树脂粉末来浸渍纸。下文将详细描述树脂粉末的使用。

在一个优选的实施方案变型形式中，使用如下浸渍纸，所述浸渍纸借助以下方法步骤(也参见EP2980313A1)提供：a)用可硬化的树脂(例如三聚氰胺-甲醛树脂)完全浸渍纤维素层片，b)去除在表面上构成的多余的树脂(例如通过揭下或刮去)，c)干燥浸渍的纤维素层片，使得在水从树脂中蒸发之后，纤维素纤维在去除树脂的表面上至少部分地露出。

通过揭下或刮去，留在纤维素层片的表面上的树脂以纤维尖端终止。在干燥过程中，树脂被拉回到纤维中，使得纤维用树脂浸渍，但是不被树脂包围。这种表面适合用于用水性数字印刷油墨来印刷。

用于揭下或刮去的专用装置的工作方式类似于刮刀机，在所述刮刀机中，一个或多个辊在纸上向后运行并且吸收多余的树脂。通过辊的不同的速度能够精确地控制量并且确保可重复性。

为了改进印刷结果，经处理的纸(具有或不具有油墨吸收层的原纸、浸渍纸)附加地能够设有底漆材料。

可完全与水混和或可部分地溶于水的水基的合成树脂或丙烯酸酯树脂分散体能够用作为底漆材料。底漆材料应具有低于3％的低的溶剂含量。

如上所述，印刷装饰在直接印刷中借助于数字印刷方法利用上述CRYK油墨施加到载体材料上。在数字印刷中，印刷图直接从计算机传输到打印机，例如喷墨打印机中。装饰数据由软件(例如制造商Colorgate的RIP软件)编译为机器数据。

印刷纸(原纸或浸渍纸)能够在印刷之后设有树脂层作为保护层。该保护层能够由尚未完全硬化的树脂构成，所述树脂优选为含甲醛的树脂，尤其优选为三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂和/或三聚氰胺-脲-甲醛树脂，或可辐射硬化的丙烯酸酯，优选聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯或其混合物。该保护层用于保护印刷装饰并且实现中间贮存。

如所提及的那样，所施加的保护层尚未完全硬化，这尤其通过干燥过程控制。

尤其地，与应用目的无关地，所有浸渍纸必须具有残余水分含量。与何进一步处理的类型无关地(短周期压机、连续压机或多层压机)，这实现产生质量上毫无问题的产品。残余水分是所使用的合成树脂的交联度的指标。

用于浸渍纸层片(或者用于直接对其它载体板覆层，参见下文)的树脂在这些过程中经历了不同的聚合态和交联态。

这在下文中根据常常在人造板制造中使用的三聚氰胺-甲醛树脂来示出。

三聚氰胺和甲醛首先在三聚氰胺的氨基上构成羟甲基的情况下反应形成水溶性产物(参见方案I)。

方案I

在添加适合的催化剂，优选酸之后，这些三聚氰胺-甲醛单体经受缩聚，其中引起单体经由醚和亚甲基的连接并且构成更高分子量的预缩合物和缩聚物(参见方案II)。

方案II

预缩合物和缩聚物的区别在于其摩尔质量和其溶解度。因此，低分子量的预缩合物仍然具有有限的水溶性，而较高分子量的缩聚物是不可溶的。预缩合物的优选的水溶性尤其由于仍游离的羟甲基和大多仍为线性的低聚物的低的交联度引起。因此，预缩合物是聚合物中间产物。

在缩聚物完全硬化的情况下会引起强交联以裂解仍存在的羟甲基，其中经由亚甲基构成紧密交联的塑料(参见方案III)。

方案三

因此，在经由缩合反应硬化的合成树脂中区分以下树脂状态：

A-状态：易溶于溶剂，可熔化，可硬化；

B-状态：仅部分地溶于溶剂，可熔化，可硬化；

C-状态：不可溶，已硬化。

在使用浸渍的纸层片将人造板例如精制成高品质的地板镶板的情况下，所期望的是，浸渍树脂尚未完全硬化，而是优选仍处于部分交联的B状态中。这在挤压机中进行进一步处理时实现与合成树脂的进一步交联相结合的流动/成膜。相应地，当前浸渍和印刷的纸优选被干燥至状态B。

随后能够将经印刷的和可选地覆层或浸渍的纸与材料板、至少一个保护纸(覆盖层)和可选地反拉力纸压制在一起。

在另一实施形式中，要印刷的至少一种载体材料是至少一个材料板，尤其是人造板，如由木纤维制成的MDF和HDF板，由刨花制成的刨花板，由木条制成的OSB，其中木纤维、木刨花和木条分别与适宜的粘合剂混合并且热挤压，WPC板，塑料板，例如SPC(石塑复合材料，stone plastic composite)或水泥纤维板。例如，载体材料，如木质材料、木塑混合物、WPC、塑料，或不同的塑料例如PE、PP、PVC、PU的混合物，都在具有填料，如白垩、滑石或纤维的情况下，适合用于直接打印。

在一个实施方案变型形式中，能够在印刷之前对材料板的表面进行预处理以改进后续的层的附着。这能够是用刷子进行清洁，去除表面的不平整的磨削，和/或等离子或电晕处理。

在一个实施形式中，也能够使用未经磨削的人造板，尤其是MDF或HDF，所述人造板在上侧上还设有压皮(防腐层)。将水性三聚氰胺树脂施加到上侧上，以便填充压皮。三聚氰胺树脂稍后在短周期压机中熔化，进而在该层的区域中起调质的作用；也就是说，其抵抗分层。

在一个优选的实施形式中，在下一步骤中涂覆至少一种打底层以提高覆盖力。

打底层优选包含酪蛋白、玉米淀粉或大豆蛋白并且能够含有无机的彩色颜料，进而用作为随后要印刷的装饰层的底涂层。

又能够将白色颜料如二氧化钛TiO₂用作为彩色颜料。其它彩色颜料能够是碳酸钙、硫酸钡或碳酸钡，但是也能够是氧化铁颜料(用于棕色的打底层)。除了彩色颜料和酪蛋白、玉米淀粉或大豆蛋白之外，打底层还能够含有水作为溶剂。

所涂覆的液态的打底层的量能够在10g/m²和50g/m²之间，优选在15g/m²和30g/m²之间，尤其优选在20g/m²和25g/m²之间。

同样可考虑的是，打底层由至少一个，优选由至少两个或更多个相继涂覆的层片或涂层(例如直至五个涂层)构成，其中在层片或涂层之间的涂覆量相同或不同，也就是说，每个单独的层片的涂覆量可能会变化。

打底层能够利用辊施加到材料载体板上，然后随后进行干燥。也可行的是，借助于数字印刷将打底层施加到木质材料板上。在这种情况下，优选使用水基的富含白色的彩色颜料的油墨，所述油墨适合于后续使用的数字印刷油墨。借助于数字印刷进行涂覆是有利的，因为印刷设施明显短于辊设备，进而节省空间、能量和成本。

在本方法的另一实施方案变型形式中，将底漆层施加到打底层上，优选作为一次性涂层施加，并且随后进行干燥。所涂覆的液态底漆的量在10g/m²和30g/m²之间，优选在15g/m²和20g/m²之间。基于聚氨酯的化合物优选用作为底漆。

在利用上述CRYK油墨在数字印刷中对经打底的材料板进行印刷之后，装饰层同样能够设有保护层(如上文针对纸所描述的)。

该保护层能够是含甲醛的树脂(在B状态中，参见上文)，尤其是三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂或三聚氰胺-脲-甲醛树脂和玻璃球(尺寸50μm至150μm)作为用于板的可选的中间储存的间距保持器。该保护层用于在进一步精制之前暂时保护装饰层以用于贮存。在装饰层上的保护层尚未完全硬化，而是具有约10％，优选约6％的一定残余水分，并且仍可进一步交联。因此，在中间贮存的情况下，树脂保持在状态B中(尚未完全硬化和交联)，其中装饰被保护。玻璃球能够添加到树脂中或者撒布到树脂中并且用作间隔器。例如在WO2010/112125 A1或EP 2 774 770 B1中描述了这种保护层。

替选于此直接进入下一加工步骤。

在另一实施方案变型形式中，将至少一个防磨损层涂覆到经印刷的材料板上(具有或不具有保护层)。

该防磨损层能够由一个或多个层片，例如三个、四个、五个或六个层片构成。

在一个实施形式中，借助以下步骤涂覆防磨损层：

-将至少一个第一树脂层涂覆到材料板的上侧上的至少一个装饰层上，其中第一树脂层的固体含量位于60重量％和80重量％，优选65和70重量％之间，尤其优选位于65重量％和67重量％之间；

-将耐磨颗粒均匀地撒布到材料板的上侧上的第一树脂层上；

-其中在材料板的上侧上的设有耐磨颗粒的第一树脂层可选地在涂覆之后不进行干燥，

-将至少一个第二树脂层涂覆到材料板的上侧上的设有耐磨颗粒的可能湿润的第一树脂层上，其中第二树脂层的固体含量位于60重量％和80重量％之间，优选65重量％和70重量％之间，尤其优选位于65重量％和67重量％之间；

-随后在至少一个干燥设备中干燥由第一树脂层和第二树脂层构成的结构；

-涂覆至少一个第三树脂层，其中第三树脂层的固体含量位于60重量％和80重量％，优选65重量％和70重量％之间，尤其优选位于65重量％和67重量％之间，并且含有玻璃球；

-随后在至少一个另外的干燥设备中干燥所涂覆的第三树脂层；

-涂覆至少一个第四树脂层，其中第四树脂层的固体含量位于50重量％和70重量％之间，优选55重量％和65重量％之间，尤其优选位于58重量％和62重量％之间，并且含有玻璃球；

-随后在至少一个另外的干燥设备中干燥所涂覆的第四树脂层；

-涂覆至少一个第五树脂层，其中第五树脂层的固体含量位于50重量％和70重量％之间，优选55重量％和65重量％之间，尤其优选位于58重量％和62重量％之间，并且含有玻璃球；

-随后在至少一个另外的干燥设备中干燥所涂覆的第五树脂层；

-涂覆至少一个第六树脂层，其中第六树脂层的固体含量位于50重量％和70重量％之间，优选55重量％和65重量％之间，尤其优选位于58重量％和62重量％之间，并且不含有玻璃球；

-随后在至少一个另外的干燥设备中干燥所涂覆的第六树脂层；和

-在短周期压机中压制层结构。

用于防磨损层的树脂层优选基于水性的含甲醛的树脂，尤其是三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂或三聚氰胺-脲-甲醛树脂。

所使用的树脂优选分别含有添加剂，如硬化剂、润湿剂(表面活性剂或其混合物)、消泡剂、分离介质和/或其它组分。润湿剂在树脂层中分别以0.1重量％至1重量％的量使用。分离介质和平滑剂优选以位于0.5重量％至1.5重量％之间的量添加到第五和第六树脂层中。

作为硬化剂优选使用潜伏性硬化剂，如酸的链烷醇胺盐，例如磺酸的链烷醇胺盐(参见制造商Deurowood的DeuroCure)。将潜伏性硬化剂添加给树脂优选直接在涂覆机构上游进行，以便能够避免树脂过早硬化，进而避免损失。相应地，优选不进行硬化剂的集中混合，而是仅在相对应的涂覆机构处混入可变的硬化剂量。这具有以下优点：在设施出现故障时，树脂能够在没有硬化剂的情况下更长地留在管线中。仅必须有针对性地设定具有树脂硬化剂的涂覆机构的系统适用期。因此能够明显减少因在停机/故障时必要地泵出树脂硬化剂所引起的损失。

各个树脂层中的硬化剂的份额变化并且能够位于0.5重量％至1.5重量％之间，优选位于0.7重量％至1.3重量％之间。特别优选的是，每次树脂涂覆的硬化剂份额沿着生产方向减少；也就是说，在下方的树脂层中的硬化剂份额大于在上方的树脂层中的硬化剂份额。通过从下方的树脂层朝向上方的树脂层减少硬化剂量，能够在KT压机中均匀地硬化各个树脂层。

在该方法的一个变型形式中，以位于在10g/m²至100g/m²，优选40g/m²至80g/m²，特别优选45g/m²至60g/m²之间的量涂覆第一树脂层。涂覆第一树脂层例如借助第一涂覆机构中的带槽的涂覆辊进行。

第一树脂层能够包含纤维素纤维或木纤维，优选纤维素纤维。通过添加纤维素纤维，能够设定要涂覆的树脂的粘度，并且提高第一覆盖层到人造板上的涂覆。随着第一树脂层涂覆的纤维素纤维的量能够位于0.1重量％和1重量％之间，优选位于0.5重量％和0.8重量％之间(按要涂覆的树脂量计)或者位于0.1g/m²至0.5g/m²之间，优选0.2g/m²至0.4g/m²之间，尤其优选为0.25g/m²。优选使用的纤维素纤维具有白色颜色并且以细的或粒状的、轻微吸湿的粉末的形式存在。

在本方法的另一实施形式中，使用由刚玉(氧化铝)、碳化硼、二氧化硅、碳化硅构成的颗粒作为耐磨颗粒。特别优选的是刚玉颗粒。在此，优选涉及具有高的透明度的高档刚玉(白色)，由此尽可能少地对位于其下的装饰的视觉效果产生不利影响。刚玉具有不均匀的空间形状。

所撒布的耐磨颗粒的量为10g/m²至50g/m²，优选10g/m²至30g/m²，尤其优选15g/m²至25g/m²。所撒布的耐磨颗粒的量与要达到的磨损等级和粒度相关。因此，在使用粒度F200时，在耐磨等级AC3的情况下，耐磨颗粒的量位于在10g/m²至15g/m²之间的范围中，在耐磨等级AC4中位于15g/m²至20g/m²之间，而在耐磨等级AC5中位于20g/m²至25g/m²之间。在当前情况下，制成的板优选具有耐磨等级AC4。

使用粒度在等级F180至F240，优选F200中的耐磨颗粒。等级F180的粒度包括53μm至90μm的范围，F220等级的粒度包括45μm至75μm的范围，F230等级的粒度包括34μm至82μm的范围，F240等级的粒度包括28μm至70μm的范围(FEPA标准)。在一个变型形式中，将白色F180至F240，优选主颗粒范围为53μm至90μm的高级刚玉用作为耐磨颗粒。在一个特别优选的实施形式中，使用等级F200的刚玉颗粒，其中F200是在F180和F220之间的混合物并且具有位于53μm和75μm之间的直径。

耐磨颗粒不允许过于细粒(形成粉尘的风险)，但是也不能过于粗粒。因此，耐磨颗粒的大小是一种折衷。

在一个进一步的实施形式中能够使用硅烷化的刚玉颗粒。典型的硅烷化剂是氨基硅烷。

在本方法的另一实施形式中，要涂覆到材料板的上侧上的第二树脂层以在10g/m²至50g/m²之间，优选20g/m²至30g/m²之间，尤其优选20g/m²至25g/m²之间的量涂覆。整体上，第二树脂层的量少于第一树脂层的量。在一个优选的实施形式中，涂覆到材料板的上侧上的第二树脂层不含有玻璃球。

第一和第二树脂层的总量位于50g/m²至100g/m²之间，优选60g/m²至80g/m²，尤其优选为70g/m²。因此，在一个变型形式中，第一树脂层的量为50g/m²，第二树脂层的量为25g/m²。

由于第二涂覆机构夹带松散的颗粒，引起第二树脂层中富含耐磨颗粒。因此，在作为第二树脂层要涂覆的树脂中能够产生5重量％至15重量％，优选10重量％的耐磨颗粒含量。

如上文说明的那样，随后将另外的树脂层，即第三、第四、第五和第六树脂层涂覆到第二树脂层上并且分别在涂覆之后干燥。

涂覆到人造板的上侧上的第三树脂层的量能够位于10g/m²至50g/m²之间，优选20g/m²至30g/m²，尤其优选为25g/m²。

如上文说明的那样，第三树脂层含有用作为间距保持器的玻璃球。优选使用的玻璃球具有90μm至150μm的直径。玻璃球能够与第三树脂层一起施加或单独地撒布到第三树脂层上。玻璃球的量为10g/m²至50g/m²，优选10g/m²至30g/m²，尤其优选15g/m²至25g/m²。该附着物优选由约40kg的液态树脂加上玻璃珠和辅助物质构成。玻璃珠同样能够以硅烷化的形式存在。通过玻璃珠的硅烷化，改进了玻璃珠在树脂基质中的嵌入性。

涂覆到人造板的上侧上的第四树脂层(其同样含有玻璃球)的量能够位于10g/m²至40g/m²之间，优选15g/m²至30g/m²，尤其优选20g/m²。

如上文说明的那样，与第一至第三树脂层相比，第四树脂层(以及第五和第六树脂层)的固体含量更低。要涂覆的树脂层的变化的固体含量一方面由于在第一至第三层中提高的固体含量实现更高的总层厚度，另一方面，由于在第四至第六树脂层中的降低的固体含量保证干燥和挤压时间对于整个结构是足够的。

涂覆到人造板的上侧上的第五树脂层的量能够在10g/m²至40g/m²之间，优选15g/m²至30g/m²。如上文说明的那样，第五树脂层同样含有玻璃球。玻璃球能够与第三树脂层一起施加或单独地撒布到第三树脂层上。玻璃球以每涂覆机构8kg至10kg的量施加。

而在干燥之后要涂覆到第五树脂层上的第六树脂层不含有玻璃球。省去在第六层树脂中的玻璃球保证位于下方的已干燥的树脂层不会被损坏，并且树脂结构的表面不会有撕裂效果。

在人造板上所涂覆的树脂层的总层厚度能够位于60μm和200μm之间，优选位于90μm和150μm之间，尤其优选位于100μm和120μm之间。因此，与至今为止的通常实现直至50μm的层厚度的方法相比，总层厚度明显更高。

在另一实施形式中，分别将树脂层与要涂覆到材料板的上侧上的第二、第三、第四、第五和第六树脂层一起涂覆到材料板的下侧上。

因此，在一个实施形式中，平行于材料板的上侧上的第二树脂层也将树脂层涂覆到材料板的下侧上。涂覆到材料板的下侧上的树脂层的量能够在50g/m²至100g/m²之间，优选60g/m²至80g/m²，尤其优选为60g/m²。下部的树脂层优选被着色(例如褐色)，以便模拟反拉力部。第二树脂层优选在至少一个双重涂覆设备(辊涂覆设备)中平行或同时涂覆到材料板的上侧和下侧上。在涂覆第二树脂层之后，由第一和第二树脂层构成的结构在第一干燥设备中进行干燥(风干)。

以相同的方式，第三、第四、第五和第六树脂层分别在双重涂覆机构中在与上侧平行的下侧上被涂覆到载体板上并且分别在涂覆之后被干燥。

在下侧上涂覆的(多个)树脂层作用为反拉力部。通过将树脂层以大致相同的量施加到材料板的上侧和下侧上，确保：通过所施加的层在压制时产生的作用到材料板上的拉力相互抵消。施加到下侧上的反拉力部在层结构中和相应的层厚度中大致对应于施加在上侧上的层序列，然而不添加玻璃珠。

树脂层在150℃和220℃之间的，优选在180℃和210℃之间的干燥器温度下进行干燥，尤其在对流干燥器中进行。温度适配于相应的树脂层，并且能够在各个对流干燥器中发生变化；例如，在第二、第三和第四对流干燥器中的温度能够是205℃，而在第五和第六对流干燥器中的温度能够分别是198℃。但是也能够使用其它干燥器来代替对流干燥器。

在紧接着最后的干燥步骤的挤压步骤中，在压力和温度影响下，在短周期压机中，在位于150℃和250℃之间，优选位于180℃和230℃之间，尤其优选为200℃的温度下和在30kg/m²至60kg/m²之间，尤其优选40kg/m²至50kg/m²之间的压力下压制层结构。挤压时间位于5秒至15秒之间，优选在7秒至10秒之间。与此相比：在装饰纸的情况下，施加50kg/m²至60kg/m²的压力16秒。

优选地，经覆层的材料板在短周期压机中根据人造板上的标记相对于位于短周期压机中的结构化的压板定向，使得建立人造板上的装饰与压板的要压入的结构之间的一致性。这实现制造去同步的结构。在压制期间引起三聚氰胺树脂层熔化并且通过包含刚玉/玻璃/纤维组分的缩合反应构成层压板。

在另一实施形式中，借助以下方法步骤加工材料板：

a)将由至少一种粉末状树脂构成的至少一个第一层施加到人造板的至少一侧上，并且熔化所施加的至少一个由粉末状树脂构成的层；

a1)可选地施加至少一个底涂层，所述底涂层能够含有彩色颜料，尤其是白色颜料；

a2)可选地涂覆至少一个底漆层；

b)利用上述CRYK油墨借助于数字印刷施加至少一个印刷装饰或装饰层；和

c)将由至少一种粉末状树脂构成的至少一个另外的(第二)层施加到经印刷的至少一个装饰层上，并且熔化撒布到装饰层上的至少一个由粉末状树脂构成的层。

在本方法的一个实施形式中，粉末状树脂以10g/m²至50g/m²，优选15g/m²至30g/m²，尤其优选20g/m²至25g/m²的量涂覆到人造板上。该树脂粉末的涂覆量基本上适用于所有要涂覆的树脂粉末层，其中能够分别调整所述涂覆量。撒布密度在此选择为，使得在每种情况下都生成覆盖层。

粉末状树脂的粒子大小位于20μm和100μm之间，优选位于40μm和89μm之间。

在本方法的另一实施形式中，要涂覆的粉末状树脂是甲醛树脂，优选尿素树脂、三聚氰胺树脂或酚醛树脂，尤其优选为三聚氰胺-甲醛树脂。优选的是，对于第一树脂层使用三聚氰胺树脂或脲醛树脂。在上方的层中优选仅使用三聚氰胺树脂。

就本申请而言，“熔化”或“胶凝”表示：树脂层尚未完全聚合，而是更确切地说聚合停止在中间阶段，在所述中间阶段中进一步的交联或聚合在稍后的处理时间点仍是可行的。因此，“胶凝”的意义通常基于：在稍后的时间点将另外的功能层施加到已涂覆的保护层上，或者希望仅在另外的加工步骤中才完成产品。

其它物质也能够添加给三聚氰胺树脂粉末。在此特别有利的是，因为例如影响盐析、增稠、沉降、硬化的效应等，也能够使用与液态的三聚氰胺树脂相容性差的物质。在此，所述物质能够是用于提高导电性的盐、有机或无机的阻燃剂、纤维素衍生物、自由基捕捉剂、颜料、UV吸收剂等。

相应地，所使用的粉末状树脂能够含有附加料，如颜料、导电物质和纤维素。

在添加彩色颜料的情况下，由熔化的树脂粉末构成的层能够同时用作为用于随后待印刷的装饰层的白色底涂层。白色颜料如二氧化钛(TiO₂)能够用作为彩色颜料。其它彩色颜料能够是碳酸钙、硫酸钡或碳酸钡。彩色颜料的份额能够高达粉末总量的50重量％。

将彩色颜料添加给由粉末树脂构成的第一层能够提高覆盖力，使得该第一层能够用作为用于后续的装饰层的(唯一的)底层或底涂层。

在一个优选的实施形式中，借助于静电荷来涂覆树脂粉末。也能够借助于在摩擦方法之后的粉末覆层来涂覆。在这种情况下实现待涂覆的粉末的摩擦带电。

能够利用IR辐射器或者微波系统等来熔化所施加的由粉末状树脂构成的层。特别优选使用IR辐射器。

在本方法的步骤c)中涂覆和熔合的另外的粉末树脂层优选包括基于甲醛树脂，特别优选三聚氰胺-甲醛树脂的粉末。在该步骤中树脂粉膜的涂覆量位于10g/m²和50g/m²之间，优选位于20g/m²和40g/m²之间。

在另一实施形式中，将耐磨颗粒均匀地撒布到装饰层或在步骤c)中施加的树脂粉末层上(步骤d)。

在本方法的另一实施形式中，将至少一个由至少一种粉末状树脂构成的第三层(步骤e)尤其施加到由耐磨颗粒构成的层上。该层用作为分离层以阻隔耐磨颗粒。

在该步骤e)中涂覆和熔化的粉末树脂层优选包括基于甲醛树脂特别优选三聚氰胺-甲醛树脂的粉末。在该步骤中树脂粉末的涂覆量位于10g/m²和50g/m²之间，优选位于20g/m²和40g/m²之间。

在本方法的另一实施形式中，将玻璃球尤其撒布到至少一个第三熔化的树脂粉末层上(步骤f)。玻璃球用作为在耐磨颗粒和后续的压板之间的间距保持器。由此能够至少部分地减少板磨损。

在本方法的一个进一步的实施形式中，将由至少一种粉末状树脂构成的至少一个第四层尤其施加到由玻璃球构成的层上(步骤g)。该层用于阻隔玻璃球并且用作为终止层。

在该步骤g)中涂覆和熔化的第四粉末树脂层优选包括基于甲醛树脂特别优选三聚氰胺-甲醛树脂的粉末。在该步骤中树脂粉末的涂覆量位于10g/m²和50g/m²之间，优选位于20g/m²和40g/m²之间。

在本方法的另一实施形式中，层结构在短周期压机(KT压机)中压制(步骤h)。挤压步骤在压力和温度影响下，在处于180℃和250℃之间，优选在200℃和230℃之间，尤其优选200℃的温度中和在30kg/cm²和60kg/cm²之间的，尤其优选在40kg/cm²和500kg/cm²的压力下进行。挤压时间位于8秒和30秒之间，优选位于10秒和25秒之间。

具体实施方式

下面根据实施例详细阐述本发明。

实施例1a：原纸印刷

由展开装置展开原纸(纸重：80g/m²)。

利用CRYK油墨以数字印刷方法施加装饰层，所述CRYK油墨的组成成分为：PB15：32.0重量％，PR207 2.0重量％，PY181 2.0重量％，PBL7 2.0重量％；乙二醇41％，水51％；密度1.07g/cm³；VOC 29％，305g/l；燃点>100℃。

印刷颜料以位于5g/m²和10g/m²之间的量施加。

印刷纸在印刷之后能够设有三聚氰胺-甲醛树脂层作为保护层。该保护层用于保护印刷装饰并且实现中间贮存。

随后将纸在对流干燥器中或通过NIR(近红外)干燥到水分约为6重量％，使得树脂层处于B状态中。

实施例1b：印刷具有油墨吸收层的原纸

由展开装置展开原纸(纸重：80g/m²)。随后涂覆涂有颜料(TiO₂)的油墨吸收层(以聚乙烯醇作为粘合剂的合成硅酸盐)(层厚度40μm；在125℃下干燥之后干燥的克重为4g/m²)和底漆层，并且干燥该层结构。

在干燥之后，利用具有上述组成成分的CRYK油墨以数字印刷方法将装饰层施加到如此获得的纸(纸重：80g/m²)上。印刷颜料以位于5g/m²和10g/m²之间的量施加。

实施例2a：印刷具有油墨吸收层的第一浸渍物

要印刷的纸在浸渍设备中用液态三聚氰胺树脂浸渍正面和背面。在此，在固体含量约50％的情况下每平方米涂覆约50g的三聚氰胺树脂。

随后涂覆涂有颜料(TiO₂)的油墨吸收层(以聚乙烯醇作为粘合剂的合成硅酸盐)(层厚度40μm；在125℃下干燥之后干燥的克重为4g/m²)和底漆层，并且干燥该层结构。

在干燥之后，利用具有上述组成成分的CRYK油墨以数字印刷方法将装饰层施加到如此获得的浸渍物(纸重：80g/m²)上。印刷颜料以位于5g/m²和10g/m²之间的量施加。

印刷纸在印刷之后能够设有三聚氰胺-甲醛树脂层作为保护层。

随后将纸在对流干燥器中或通过NIR(近红外)干燥到水分约6重量％，使得树脂层处于B状态中。

实施例2b：印刷具有油墨吸收层的第二浸渍物

借助于摩擦枪，将要印刷的纸在涂覆设备中用量为25g/m²的三聚氰胺树脂粉末覆层。在三聚氰胺树脂粉末含有常用的辅助物质，如硬化剂、分离介质等。此后通过红外辐射熔化粉末。

然后涂覆涂有颜料(T1O₂)油墨吸收层(以聚乙烯醇为粘合剂的合成硅酸盐)(层厚度40μm；在125℃下干燥之后干燥的克重为4g/m²)和底漆层，并且干燥该层结构。

实施例2c：印刷第三浸渍物

要印刷的纸在浸渍设备中用三聚氰胺树脂浸渍正面和背面。在此，在固体含量约50％的情况下每平方米涂覆约50g的三聚氰胺树脂。

在干燥机之前，借助专用装置(例如刮刀)在浸渍物的要印刷的侧上揭下树脂，使得露出纤维以吸收打印机油墨。

不需要进一步干燥印刷的浸渍物，因为数字印刷油墨仅引入很少的水分。

实施例3：印刷具有液态覆盖层的板

HDF板(具有提高的粗密度的纤维板)首先用水性合成树脂(三聚氰胺-甲醛树脂)预覆层。在此，涂覆量为每平方米20g至50g液态树脂(固体含量：约55％)。树脂含有常见的辅助物质，如润湿剂、硬化剂、分离介质和消泡剂。然后将所涂覆的树脂在对流干燥器或近红外烘箱中干燥到水分含量约20％。然后涂覆多层的水基的、涂有颜料的打底层(5-8次)。在每次涂覆之后，打底层借助于对流干燥器或近红外干燥器干燥。

在下文中，借助数字印刷机在经打底的板上印刷主题。在此，使用约6g/m²至8g/m²的水基的CRYK数字印刷油墨。

在干燥装饰层之后，在第一辊涂设备中将含有常见的辅助物质(硬化剂、润湿剂等)的约70g液态三聚氰胺树脂(固体含量：55重量％)涂覆到经印刷的板表面上。同样借助第一辊涂设备将三聚氰胺树脂涂覆到板下侧上(涂覆量：每平方米60g液态树脂，固体含量：约55重量％)。

随后借助撒布设备将每平方米14g刚玉(F200)撒布到表面上。由于距干燥器的约5m的间距，能够使刚玉沉入三聚氰胺树脂中。然后板穿过循环空气干燥器。然后以25g/m²的量涂覆三聚氰胺树脂层(固体含量：55重量％)。所述三聚氰胺树脂层也含有常见的辅助物质。同样借助辊涂设备将三聚氰胺树脂涂覆到板下侧上(涂覆量：每平方米50g液态树脂，固体含量：约55重量％)。再次在循环空气干燥器中干燥板。

然后将附加地还含有玻璃球的三聚氰胺树脂涂覆到板表面上。所述玻璃球的直径为60μm至80μm。树脂的涂覆量约为每平方米20g液态三聚氰胺树脂(固体含量：61.5重量％)。除了硬化剂和润湿剂之外，在配方中还含有分离介质。玻璃球的涂覆量约为3g/m²。同样借助辊涂设备将三聚氰胺树脂涂覆到板下侧上(涂覆量：每平方米40g液态树脂，固体含量：约55％重量)。该板又在循环空气干燥器中干燥，并且此后再次用含有玻璃球的三聚氰胺树脂覆层。包含纤维素(Vivapur 302)作为其它组分。又涂覆每平方米约20g液态树脂(固体含量：61.6重量％)。在此，又涂覆每平方米约3g玻璃球和0.25g纤维素。除了硬化剂和润湿剂之外，在配方中还含有分离介质。同样借助辊涂设备将三聚氰胺树脂涂覆到板下侧上(涂覆量：每平方米30g液态树脂，固体含量：约55％重量)。树脂又在循环空气干燥器中干燥，并且此后板在200℃和400N/cm²的压力下在短周期压机中被压制。挤压时间为10秒。使用具有木质结构的压板作为结构发生器。

实施例4：印版具有粉末覆盖层的板

在生产线中，8mm的HDF被分割，借助于刷子去除粉尘，并且然后经由辊道式运输装置继续运输。

在涂覆设备中，然后借助摩擦枪以25g/m²的量用三聚氰胺树脂粉末对所述HDF覆层。在三聚氰胺树脂粉末中含有常见的辅助物质，如硬化剂、分离介质等。然后通过红外辐射熔化粉末。

然后将经打底的板在多次涂覆中用彩色打底层覆层，随后进行中间干燥(循环空气)。彩色打底层是由酪蛋白和颜料(二氧化钛)构成的混合物。每次涂覆的涂覆量约为每平方米5g液体。涂覆至少重复五次。然后在循环空气干燥的情况下涂覆底漆(涂覆量：每平方米10g至20g液体)。

然后利用水性CRYK油墨借助数字打印机印刷所述板。颜料的涂覆量为每平方米3g至15g液体/。颜料经由红外辐射或循环空气干燥。

借助撒布设备将刚玉撒布到印刷品上(涂覆量：每平方米20g刚玉，F180)。

然后再次借助摩擦枪涂覆三聚氰胺树脂粉末(涂覆量：80g/m²)。这种三聚氰胺树脂粉末借助于IR辐射器再次凝胶化。在三聚氰胺树脂粉末中含有常见的辅助物质，如硬化剂、分离介质等。

然后在KT压机中将所述板与反拉力浸渍物压制在一起。挤压条件为：T＝200℃，p＝40kg/cm²和t＝25秒。随后视觉评估经压制的板，其中没有显示出异常。随后执行的根据(2018年8月的)DIN EN 15468的表面检查同样未显示出异常。满足负荷应力等级32的所有要求。

Claims

1.一种用于制造设有印刷装饰的至少一种载体材料的方法，其中所述印刷装饰借助于数字印刷涂覆到至少一种所述载体材料上，

其特征在于，

用于数字印刷的油墨是水溶性CRYK油墨，所述水溶性CRYK油墨包含至少一种青色颜料、至少一种选自喹吖啶酮颜料的红色颜料、黄色颜料PY181和至少一种黑色的碳颜料。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述至少一种青色颜料是铜酞菁颜料，优选为C.I.颜料蓝15：3或C.I.颜料蓝15：4，尤其优选为C.I.颜料蓝15:3。

3.根据上述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述至少一种红色颜料选自：2,9-二甲基喹吖啶酮(颜料红122)、2,9-二氯喹吖啶酮(颜料红202)、由喹吖啶酮与4,11-二氯喹吖啶酮(颜料红207)和3,10-二氯喹吖啶酮(颜料红209)构成的混合晶体，其中颜料红207是特别优选的。

4.根据上述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述黑色的碳颜料是炭黑颜料，尤其选自：Cabot公司的Regal^TM400R、Mogul^TM、L、Elftex^TM320或DEGUSSA公司的CarbonBlack FW18、Special Black^TM250、Special Black^TM350、Special Black^TM550、Printex^TM25、Printex^TM35、Printex^TM55、Printex^TM90、Printex^TM150T、MITSUBISHI CHEMICAL公司的MA8和C.I.颜料黑7以及C.I.颜料黑11。

5.根据上述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，按所述油墨的总重量计，颜料浓度大于2重量％，优选在2.2重量％和6重量％之间，尤其优选在2.5重量％和5重量％之间。

6.根据上述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在所述油墨中的水份额为至少50％，优选为至少55％。

7.根据上述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述油墨含有至少一种有机溶剂，所述有机溶剂的份额小于45％，优选小于43％。

8.根据上述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，要印刷的至少一种载体材料是至少一种原纸。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，至少一种所述原纸是未用至少一个油墨吸收层浸渍的至少一个纸幅。

10.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于，至少一种所述载体材料是至少一种预处理的浸渍纸。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，至少一种所述浸渍纸是具有至少一个底漆层和至少一个油墨吸收层的浸渍纸幅。

12.根据权利要求8至11中任一项所述的方法，其特征在于，在印刷之后用至少一种树脂浸渍所述纸。

13.根据权利要求8至12中任一项所述的方法，其特征在于，将经印刷和经浸渍的纸与材料板、至少一个保护纸和可选地反拉力纸压制在一起。

14.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于，至少一种所述载体材料是至少一个材料板，尤其是人造板，如MDF板、HDF板，OSB板、刨花板或WPC、塑料板，如SPC(石塑复合材料)、水泥纤维板。

15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，经印刷的材料板设有至少一个防磨损层。