CN105602619A - 一种液相加氢异构系统及其工艺和应用 - Google Patents

一种液相加氢异构系统及其工艺和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105602619A
CN105602619A CN201510956890.8A CN201510956890A CN105602619A CN 105602619 A CN105602619 A CN 105602619A CN 201510956890 A CN201510956890 A CN 201510956890A CN 105602619 A CN105602619 A CN 105602619A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrogen
oil
reactor
liquid
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510956890.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105602619B (zh
Inventor
马守涛
黄小侨
孙发民
马庆丰
谢方明
段永生
吴显军
李凤铉
葛冬梅
夏恩冬
李瑞峰
季荣磊
刘丽莹
秦丽红
孟祥彬
董春明
陆雪峰
王锐
徐铁钢
倪术荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Original Assignee
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Natural Gas Co Ltd filed Critical China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority to CN201510956890.8A priority Critical patent/CN105602619B/zh
Publication of CN105602619A publication Critical patent/CN105602619A/zh
Priority to US15/748,851 priority patent/US10683459B2/en
Priority to PCT/CN2016/085257 priority patent/WO2017101274A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105602619B publication Critical patent/CN105602619B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/72—Controlling or regulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
    • C10G65/043—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a change in the structural skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
    • C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • C10L1/08—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for compression ignition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C10M101/02—Petroleum fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/02—Well-defined hydrocarbons
    • C10M105/04—Well-defined hydrocarbons aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M177/00—Special methods of preparation of lubricating compositions; Chemical modification by after-treatment of components or of the whole of a lubricating composition, not covered by other classes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1011—Biomass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C10G2300/1048—Middle distillates
    • C10G2300/1055—Diesel having a boiling range of about 230 - 330 °C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C10G2300/1062—Lubricating oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/42—Hydrogen of special source or of special composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/04—Diesel oil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/10—Lubricating oil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/02—Well-defined aliphatic compounds
    • C10M2203/0206—Well-defined aliphatic compounds used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/102—Aliphatic fractions
    • C10M2203/1025—Aliphatic fractions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本发明提供了一种液相加氢异构系统及其工艺和应用，其中，液相加氢异构工艺是将油品和氢气混合成液态的氢油混合物，将所述氢油混合物引入加氢异构反应器进行加氢异构反应，加氢异构反应的产物分馏后引出目的产品；所述加氢异构反应为液相连续的固液两相反应，至少在一组相邻的两个催化剂床层之间设有补充溶氢内构件用于向加氢异构反应的反应物中补充氢气，补充后的氢气在反应物中为全溶解态。上述工艺取消了常规加氢异构中的循环氢压缩机，工艺流程简单，可大大降低投资成本和操作风险。

Description

一种液相加氢异构系统及其工艺和应用
技术领域
本发明属于油品的烃类转化工艺领域，具体涉及一种液相加氢异构系统及其工艺和应用。
背景技术
随着原油重质化程度不断加剧以及对清洁燃料需求不断增加，各国炼厂已建成投产多套大型加氢裂化装置，加氢裂化处理能力越来越大。由于裂化反应前要对原料加氢精制，以除去硫、氮等非烃杂质，同时发生芳烃饱和、开环、脱烷基和异构化等反应，因而原油经加氢裂化处理后，尾油饱和烃(主要为C20-C30正构烷烃)含量高达96.8％以上，芳烃含量小于1％，具有硫、氮、金属等杂质含量低等显著特点，可直接进行加氢异构，节省了原料预处理环节的投资和加工成本，是生产中、低粘度Ⅱ、Ⅲ类基础油的优异原料。随着加氢裂化装置的普及，以尾油为原料生产润滑油基础油成为主流方向。
加氢裂化尾油是生产低粘度、低倾点、粘度指数大于120的APIⅢ类基础油的最佳原料，但尾油凝点、倾点、浊点很高，含有部分加氢的芳烃，光安定性差，应在异构脱蜡基础上进一步饱和芳烃。Chevron公司在世界上第一个采用加氢裂化－异构脱蜡－加氢后处理工艺(Isodewaxing工艺)生产润滑油基础油，该工艺已得到了广泛的应用。
当前，加氢异构技术通常采用三相反应(气/液/固体催化剂)，如传统的滴流床技术，将正构烷烃转化成异构烷烃。在这些体系中，反应器中的连续相是气相，通常需要大量的氢气以维持反应器中始终是气相连续的。这是因为，一方面，加氢异构脱蜡反应是一个微放热反应，为了维持反应温度，需要过量的氢气通过催化剂床层带走反应热；另一方面，在气-液-固三相的反应中，维持较高的氢分压有利于加氢反应，抑制焦炭生成，延长催化剂寿命。富余的氢气通常经循环氢压缩机增压后与新氢混合继续作为反应的氢气进料。这个工艺过程也可以定义为气相循环滴流床加氢工艺。然而，在操作条件下，为异构化提供如此大量的气态氢，增加了复杂性和费用。
例如，为提供和维持气相连续所需数量的氢气，异构反应器最终流出物通常分离成一个含氢气的气相组分和一个液态组分。气相组分通常进入压缩机，然后循环回到反应器入口，以帮助提供大量的氢气，以此维持连续气相。循环氢压缩机作为加氢过程的关键设备，投资占整个加氢装置成本的比例较高，氢气换热系统能耗较大，如果能够将加氢过程中的氢气流量减小并省去氢气循环系统和循环氢压缩机，可以为企业节省投资成本。
另一方面，虽然这样的三相系统通常需要大量的氢，以保持连续气相，但加氢异构化反应通常不消耗大量的氢。但是某些情况下也有可能消耗一定量的氢气，例如在异构反应区，可能发生少部分裂化。于是，在整个异构反应系统往往存在大量过剩氢，形成一个连续的气相，而这通常是异构化反应所不需要的。过剩的氢从最终流出物中分离出来，然后再用额外的分离器和管道进行下一步处理。如以上所讨论的，如果这个过剩氢循环到加氢异构反应入口给系统供氢，则氢气必须通过高压压缩机给反应器提供所需的高压氢气。
两相加氢工艺(例如，液态物料和固体催化剂)也是提出了在某些情况下，将某些含烃物料转化成其他更有价值的烃类(液相反应器可被用于该工艺)。比如，通过氢预饱和，可以采用两相系统(液相反应器)降低某些烃流中的硫，而不是使用传统的三相系统。
对液相反应器的其他使用是加氢裂化和含烃物料的加氢处理。然而，加氢处理和加氢裂化需要大量氢气发生相应的化学转化。因此，即使这些反应全部在液相系统中，仍然需要大量的氢气。因此，为了维持这样一种液相加氢处理或加氢裂化反应所需的氢气，需要在现有的液相系统的原料中引入额外的稀释剂或溶剂，用于稀释进料中的反应组分以及降低反应器温升。于是，相对于原料来说，稀释剂和溶剂需要具有更大的溶氢浓度，确保可以在液相中发生足够的转化率。但这些反应系统往往需要更大、更加复杂、更贵的液相反应器，以实现所需的转化。
目前两相工艺主要有DuPont公司的IsoTherming技术，该公司的专利US6881326B2和ZL200680018017.3中公开了使用稀释剂或溶剂提供更大的溶氢浓度，采用产品作为稀释剂或溶剂的方案，但由于发生加氢裂化或加氢处理反应，氢气消耗量较大，导致产品循环量较大。
US7803269B2公开了一种液相加氢异构工艺，用于由C8-C30的直链烷烃组成的费托合成油或植物油加氢异构，降低浊点、倾点、凝点。该加氢异构工艺具有氢耗低，产品不需循环，并且加氢异构反应区也不需要额外补氢等特点，但该工艺不适用于干点较高或/和芳烃含量较高的矿物油馏分或者合成油加氢异构。而且，该工艺不能对加氢异构生成油进行加氢精制，无法进一步将芳烃饱和，因此，为了改进产品的颜色和氧化安定性，还需要额外添加添加剂。
发明内容
为克服上述问题，本发明的目的在于提供一种液相加氢异构系统。
本发明的另一目的是提供一种利用上述系统的液相加氢异构工艺。
本发明的又一目的是提供上述液相加氢异构工艺在润滑油原料加氢异构生产润滑油基础油或柴油加氢异构降凝生产低凝柴油方面的应用。
为达到上述目的，本发明提供了一种液相加氢异构系统，该系统包括：
溶氢器、加氢异构反应器和分馏塔；
所述溶氢器包括油品进料管线、氢气进料管线和氢油混合物管线，所述氢油混合物管线与所述加氢异构反应器的底部连通，所述加氢异构反应器的顶部与所述分馏塔连通；
所述加氢异构反应器中包括至少两个催化剂床层，至少在一组相邻的两个催化剂床层之间设有补充溶氢内构件；
所述补充溶氢内构件包括底部筛孔隔离板、中部混合空间和顶部隔离板，所述顶部隔离板设置有若干排液管道，所述中部混合空间设有氢气入口和氢气出口；氢气与油品在中部混合空间进行混合，溶解了氢气的液相通过排液管道排出，未被溶解的氢气通过氢气出口排出。
在上述液相加氢异构系统中，优选地，所述分馏塔中至少有一个除目的产品之外的切割馏分管线与所述油品进料管线连通。
在上述液相加氢异构系统中，优选地，在所述加氢异构反应器中，催化剂床层的个数为2-5个。
在上述液相加氢异构系统中，优选地，该系统还包括加氢精制反应器，所述加氢精制反应器设于加氢异构反应器之前或之后；
当加氢精制反应器设于加氢异构反应器之前时，所述氢油混合物管线与加氢精制反应器的底部连通，所述加氢精制反应器的顶部与加氢异构反应器的底部连通，所述加氢异构反应器的顶部与所述分馏塔连通；
当加氢精制反应器设于加氢异构反应器之后时，所述氢油混合物管线与加氢异构反应器的底部连通，所述加氢异构反应器的顶部与加氢精制反应器的底部连通，所述加氢精制反应器的顶部与所述分馏塔连通；
进一步优选地，所述加氢精制反应器中包括至少两个催化剂床层，在相邻的两个催化剂床层中设有补充溶氢内构件；
更优选地，在加氢精制反应器中，催化剂床层的个数为2-5个。
在上述液相加氢异构系统中，各反应器中催化剂床层的数目可根据原料性质、反应物料的加工量等进行相应调整。
本发明另外提供了一种利用上述系统的液相加氢异构工艺，该工艺包括以下步骤：
(1)将油品和氢气在溶氢器中混合为液态的氢油混合物；
(2)将氢油混合物送入后续的加氢异构反应器和/或加氢精制反应器，进行加氢异构反应和/或加氢精制反应；
(3)将经步骤(2)制得的产物送入分馏塔进行分馏，经分馏获得目的产品。
在上述液相加氢异构工艺中，一方面，通过溶氢器(常规的气液混合器)使油品和氢气形成纯液体状态的氢油混合物，这种预先使一部分反应所需的氢气溶解于油品中的操作，可使加氢异构反应具有较快的速率和较好的反应效果；另外，使氢油混合物从下而上通过加氢异构反应器的催化剂床层，形成了一种上行式液相加氢流程。
加氢异构反应中，为了保证反应器中液相的溶解氢始终处于饱和状态，会有少量的过剩氢在反应器出口以气相形态存在，此时反应器中的液相为连续相，少量的气相为分散相，为防止分散相的气体聚集在反应器的局部部位，影响反应物流流动的均匀性，所以选择上流式反应器(底部进料、上部出料)。因为在上流式反应中，反应物流的气、液两相自下而上流过催化剂床层，介质流动方向与气体扩散方向一致，最大程度的减小了气体在反应器内局部累积的可能性，有利于将少量的氢气分布均匀。而下行式反应器气体浮力和气体流量偏小是较难解决的技术难题，床层间也需设置排气措施以维持液位稳定。另外，与下行式反应器相比，上流式反应器具有较高的催化剂装填率，需要的内构件少且技术成熟，内构件占用空间小，反应器的空间利用率高，检修工作量小，反应器压降小，节约能耗。
加氢异构反应中，通过补充溶氢内构件向氢油混合物补充氢气(补充后的氢气在油品中基本为全溶解态，此处补充的是被反应掉的氢气)，使加氢异构区始终存在含量基本恒定的溶解氢(可维持在饱和溶氢量的±5％)；另外，补充溶氢内构件还具有吸收上一床层的部分反应热，降低床层温升的作用。本发明提供的液相加氢异构工艺通过上述特点确保了连续异构化反应速率和异构烷烃收率。
本发明提供的液相加氢异构工艺大大减少了反应系统中的氢气用量，该工艺是在一个连续液相反应区利用正构烷烃进行油品中烃类原料的异构化反应，而非一个需要大量高压氢气来维持气相连续的三相反应系统。在上述连续液相反应的异构化系统中，通过事先将一定量的氢气(至少部分氢气)混合到烃类原料中，以及在异构过程中补充溶氢，使加氢异构区域中可保持连续液相的条件和连续平衡的反应速率。
在本发明提供的液相加氢异构工艺中，利用溶氢器溶氢和/或补充溶氢内构件补氢时，可根据油品的品质和具体工艺要求选择合适的溶氢和/或补氢量，例如，当异构反应需要的氢量较少时，可主要靠溶氢器供氢，同时相应地减少补充溶氢内构件的补氢量。
本发明提供的液相加氢异构工艺，通过连续液相加氢异构过程可至少减少烃类原料中浊点、倾点、冷滤点中的一个数值。
在上述液相加氢异构工艺中，优选地，所述油品为馏分油，所述馏分油的馏程范围为65℃-550℃；进一步优选地，所述馏分油为加氢裂化尾油、催化柴油、焦化柴油、直馏柴油、直馏蜡油、减压馏分油、焦化蜡油、脱沥青油和合成油中的一种或几种的组合；更优选地，所述馏分油为加氢裂化尾油。
在上述液相加氢异构工艺中，优选地，所述氢油混合物中溶解的氢气是处于饱和状态或过饱和状态。可根据油品的不同性质对氢油混合物中氢气的溶解量进行适当调节，当油品需要消耗较多的氢时，可将氢气的溶解量调整至过饱和状态。
在上述液相加氢异构工艺中，优选地，加氢异构反应和/或加氢精制反应中的液相连续相中溶解的氢气量足以维持反应稳定的需求。
在上述液相加氢异构工艺中，优选地，所述加氢异构反应中使用的催化剂通常与加工的原料性质有关，一般为常规的贵金属催化剂或非贵金属催化剂。贵金属催化剂可以为北京三聚环保新材料股份有限公司生产的PIC-802、PIC-812等润滑油加氢异构催化剂；非贵金属催化剂可以为中国石油抚顺石油化工公司催化剂厂生产的HIDW等柴油异构降凝催化剂。
在上述液相加氢异构工艺中，优选地，所述加氢异构的反应条件为：反应压力为6.0MPa-16.0MPa，反应温度为320℃-395℃，体积空速为0.2h-1-2.0h-1。
在上述液相加氢异构工艺中，优选地，所述加氢精制的反应条件为：反应压力为6.0MPa-16.0MPa，反应温度为220℃-385℃，体积空速为0.2h-1-3.0h-1。
在上述液相加氢异构工艺中，加氢异构和加氢精制的具体操作可以采用本领域现有技术形式，如一段串联加氢工艺进行异构脱蜡——加氢精制(两个加氢反应器)、也可以采用一段串联加氢工艺进行加氢精制——异构降凝(两个加氢反应器)。
在上述液相加氢异构工艺中，优选地，该工艺还包括，将分馏后得到的除目的产品之外的一种或几种馏分汇入所述油品的步骤。在该方案中，油品中的烃类原料(或至少部分)与来自分馏塔的馏分混合后，经过溶氢器进行溶氢，然后进入连续液相加氢异构区反应。上述方案是将部分馏分作为液相循环物辅助溶氢，相当于提高了液相异构区溶氢与反应物的比例；而且，随着反应的进行消耗氢气，通过补充溶氢内构件向反应区补充一定量的氢气，液相循环物仍然可以在反应区溶解一定量的氢气。上述液相加氢异构工艺在具体应用中，可根据加氢异构的实际情况，确定是否需要产品循环以及循环油的性质，以确保目的产品收率和选择性。
在上述液相加氢异构工艺中，在加氢异构反应器和/或加氢精制反应器的液相物料中，氢气主要呈溶解状态(基本无氢气气泡或仅有少量的气泡)。在现有技术中，如CN103119133A公开的内容中，记载到：“氢气以长条(slug)或气泡的形式存在于液体充满空间区的外部或者内部”，“氢气应该以足够低的浓度存在以保证加氢操作反应器中的连续液相，但浓度要高到足以为加氢操作烃类进料提供足够的氢气”。据上述记载可知，在该专利中氢气是以气体或气泡形态存在(与本发明有本质的区别)，而气泡形式存在的氢气，说明该专利采用的技术如本发明背景技术中描述的那样，需要采用循环氢压缩机，带来较大成本问题。另外，CN103805240A公开的内容中，记载到：“液体产物循环油”一类词汇，但是该专利中是气液逆流反应器的产物循环；并且，该专利中的第二个反应器不是液相反应器，是气液逆向流动的反应器，因此，最终的反应产物性质以及反应条件与纯粹的液相反应器是有差别的。
在上述液相加氢异构系统中，优选地，补充溶氢内构件排出的氢气进入氢气循环系统。
本发明还提供了上述液相加氢异构工艺在润滑油原料加氢异构生产润滑油基础油或柴油加氢异构降凝生产低凝柴油中的应用。
与现有技术相比，本发明提供的液相加氢异构系统和工艺，取消了循环氢压缩机，油品加氢工艺流程简单，降低了投资成本和操作风险。
附图说明
图1为实施例1中补充溶氢内构件的结构示意图；
图2为实施例1中液相加氢异构工艺的示意图；
附图标号说明：
1氢气管线；2油品进料管线；3气液混合器；4加氢异构反应器；5加氢精制反应器；6分馏塔；7产品管线；8循环泵。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
实施例1-3中所用到的原料见表1：
表1原料油A、B和C的性质
实施例1
本实施例提供了一种液相加氢异构系统，该系统(第一个反应器为加氢异构反应器，第二个为加氢精制反应器)包括以下装置：
气液混合器3、加氢异构反应器4、加氢精制反应器5和分馏塔6；其中，
加氢异构反应器4设有三个催化剂床层，并分别在相邻的催化剂床层之间设有补充溶氢内构件，各催化剂床层中装填有加氢异构脱蜡催化剂；
上述补充溶氢内构件(其结构示意图如图1所示)包括底部筛孔隔离板、中部混合空间和顶部隔离板，顶部隔离板设置有若干排液管道，中部混合空间设有氢气入口和氢气出口；氢气与油品在中部混合空间进行混合，溶解了氢气的液相通过排液管道排出，未被溶解的氢气通过氢气出口排出；
加氢精制反应器5设有三个催化剂床层，并分别在相邻的催化剂床层之间设有补充溶氢内构件，各催化剂床层中装填有加氢精制催化剂；
氢气管线1分为三个支路，分别为氢气第一支路、氢气第二支路和氢气第三支路，氢气第一支路与油品进料管线2连通，氢气第二支路分为两部分，并分别与加氢异构反应器4中的两个补充溶氢内构件连通，氢气第三支路分为两部分，并分别与加氢精制反应器5中的两个补充溶氢内构件连通；
油品进料管线2与气液混合器3连通，气液混合器3通过氢油混合物管线与加氢异构反应器4的底部进料口连通，加氢异构反应器4的顶部出料口与加氢精制反应器5的底部进料口连通，加氢精制反应器5的顶部出料口与精馏塔6连通，精馏塔6设有产品管线7和非产品馏分管线，产品管线7引出界区，非产品馏分管线与循环泵8的入口连通，循环泵8的出口与油品进料管线2连通。
液相加氢异构工艺：
一种利用工艺上述系统的液相加氢异构工艺(工艺的示意图如图2所示)，具体包括以下步骤：
1)将原料A和氢气在气液混合器3中进行混合，形成纯液体状态的氢油混合物，将该氢油混合物从底部送入加氢异构反应器4；
2)在加氢异构反应器4中，氢油混合物进行加氢异构反应，得到加氢异构反应产物，加氢异构的工艺条件为：氢分压12.2MPa，反应温度为320℃，体积空速为1.2h-1；反应中使用的异构脱蜡催化剂为贵金属催化剂PIC-812；
3)将加氢异构反应产物从底部送入加氢精制反应器5进行加氢精制，再将加氢精制产物送入分馏塔6，加氢精制的工艺条件为：氢分压12.2MPa，反应温度为220℃，体积空速为2.0h-1；
4)将分馏塔6中的混合产品切割后的2cSt(厘斯)或6cSt产品进行循环，保留另一目的产品(如果2cSt为目的产品，那么用6cSt作为循环油)，产品性质见表2。
表2本实施例制得的产品的性质
由表2可见，利用本实施例提供的系统，基础油收率达到88.9％，可以最大量生产6cSt基础油。
实施例2
本实施例提供了一种液相加氢异构工艺，该工艺利用了类似实施例1中的系统，区别在于，加氢异构反应器和加氢精制反应器分别设有四个催化剂床层，在相邻的两个催化剂床层间分别设有补充溶氢内构件，该工艺具体包括以下步骤：
1)将原料油B和氢气在气液混合器3中进行混合，形成纯液体状态的氢油混合物，将该氢油混合物从底部送入加氢异构反应器4；
2)在加氢异构反应器4中，氢油混合物进行加氢异构反应，得到加氢异构反应产物，加氢异构的工艺条件为：氢分压12.2MPa，反应温度为365℃，体积空速为0.85h-1；反应中使用的异构脱蜡催化剂为贵金属催化剂PIC-812；
3)将所述加氢异构反应产物从底部送入加氢精制反应器5进行加氢精制，再将加氢精制产物送入分馏塔6，加氢精制的工艺条件为：氢分压12.2MPa，反应温度为230℃，体积空速为1.42h-1；
4)将分馏塔6中的混合产品切割后的2cSt(厘斯)产品进行循环，保留10cSt(厘斯)产品，产品性质见表3。
表3实施例2中制得的产品的性质
由表3可见，采用该工艺技术，基础油收率达到81％，可以生产10cSt基础油。
实施例3
本实施例提供了一种液相加氢异构系统及工艺，该系统(仅有加氢异构反应器)包括以下装置：
气液混合器3、加氢异构反应器4和分馏塔6；其中，
加氢异构反应器4设有五个催化剂床层，并分别在相邻的催化剂床层之间设有补充溶氢内构件，各催化剂床层中装填有加氢异构脱蜡催化剂；
上述补充溶氢内构件包括底部筛孔隔离板、中部混合空间和顶部隔离板，顶部隔离板设置有若干排液管道，中部混合空间设有氢气入口和氢气出口；氢气与油品在中部混合空间进行混合，溶解了氢气的液相通过排液管道排出，未被溶解的氢气通过氢气出口排出；
氢气管线1分为两个支路，分别为氢气第一支路和氢气第二支路，氢气第一支路与油品进料管线2连通，氢气第二支路分为四部分，并分别与加氢异构反应器4中的四个补充溶氢内构件连通；
油品进料管线2与气液混合器3连通，气液混合器3通过氢油混合物管线与加氢异构反应器4的底部进料口连通，加氢异构反应器4的顶部出料口与精馏塔6连通，精馏塔6设有产品管线7和非产品馏分管线，产品管线7引出界区，非产品馏分管线中的产物不进行循环。
液相加氢异构工艺：
利用上述系统的液相加氢异构工艺，该工艺包括以下步骤：
1)将原料油C和氢气在气液混合器3中进行混合，形成纯液体状态的氢油混合物，将该氢油混合物从底部送入加氢异构反应器4；
2)在加氢异构反应器4中，氢油混合物进行加氢异构反应，得到加氢异构反应产物；加氢异构的工艺条件为：氢分压15.6MPa，反应温度为340℃，体积空速为1.5h-1；反应中使用的异构脱蜡催化剂为贵金属催化剂PIC-812；
3)将分馏塔6中的混合产品进行不同方案的实沸点切割(表4中提供了其中三种加工方案)，以生产不同的润滑油产品，如2cSt(厘斯)、4cSt(厘斯)、5cSt(厘斯)、6cSt(厘斯)、8cSt(厘斯)产品性质见表4；所有的分馏产品不进行循环。
表4实施例3中不同加工方案制得的产品的性质
收率，％ 加工方案1 加工方案2 加工方案3
2cSt 9.46 9.70 7.08
4cSt II / 27.34 /
4cSt II+ 58.35 / /
5cSt III / / 83.07
6cSt III / 53.11 /
8cSt III 22.34 / /
总收率 100 100 100
总基础油收率 90.15 90.15 90.15
由表4可见，采用该工艺技术，加氢裂化尾油基础油收率达到80％以上，根据不同的加工方案可以生产2cSt、4cStII/II+、5cStIII、6cStIII、8cStIII基础油。
实施例4
本实施例提供了一种液相加氢异构系统及工艺，该系统(第一个反应器为加氢精制反应器，第二个为加氢异构反应器)包括以下装置：
气液混合器3、加氢异构反应器4、加氢精制反应器5和分馏塔6；其中，
加氢异构反应器4设有三个催化剂床层，并分别在相邻的催化剂床层之间设有补充溶氢内构件，各催化剂床层中装填有加氢异构脱蜡催化剂；
上述补充溶氢内构件包括底部筛孔隔离板、中部混合空间和顶部隔离板，顶部隔离板设置有若干排液管道，中部混合空间设有氢气入口和氢气出口；氢气与油品在中部混合空间进行混合，溶解了氢气的液相通过排液管道排出，未被溶解的氢气通过氢气出口排出；
加氢精制反应器5设有三个催化剂床层，并分别在相邻的催化剂床层之间设有补充溶氢内构件，各催化剂床层中装填有加氢精制催化剂；
氢气管线1分为三个支路，分别为氢气第一支路、氢气第二支路和氢气第三支路，氢气第一支路与油品进料管线2连通，氢气第二支路分为两部分，并分别与加氢异构反应器4中的两个补充溶氢内构件连通，氢气第三支路分为两部分，并分别与加氢精制反应器5中的两个补充溶氢内构件连通；
油品进料管线2与气液混合器3连通，气液混合器3通过氢油混合物管线与加氢精制反应器5的底部进料口连通，加氢精制反应器5的顶部出料口与加氢异构反应器4的底部进料口连通，加氢异构反应器4的顶部出料口与精馏塔6连通，精馏塔6设有产品管线7和非产品馏分管线，产品管线7引出界区，非产品馏分管线与循环泵8的入口连通，循环泵8的出口与油品进料管线2连通。
液相加氢异构工艺
利用上述系统的液相加氢异构工艺，该工艺具体包括以下步骤：
1)将原料油D和氢气在气液混合器3中进行混合，形成纯液体状态的氢油混合物，将该氢油混合物从底部送入加氢精制反应器5；
2)在加氢精制反应器5中，氢油混合物进行加氢精制反应，加氢精制的工艺条件为：反应系统压力6.5MPa、反应温度355℃，空速1.5h-1；
3)将加氢精制反应产物送入加氢异构反应器4进行加氢异构反应，得到加氢异构反应产物，加氢异构的工艺条件为：反应系统压力6.5MPa、反应温度350℃，空速1.5h-1；反应中使用的异构降凝催化剂为非贵金属催化剂HIDW，产品不循环。原料油D及产品性质列于表5。
表5原料D及产品性质
油品性质 原料D 生成油
组成，％ 直馏柴油：催化柴油＝55:45
密度，g/cm3 0.8395 0.8265
馏程，℃ 176-355 166-350
硫含量，μg/g 946 6.4
氮含量，μg/g 997 9.6
十六烷值 48.8 50.0
凝点，℃ -4.0 -35.7
柴油收率，％ / 89.7
由表5可见，采用该工艺技术，柴油收率达到89％，降凝幅度达到30℃以上，可以生产-35℃低凝柴油。

Claims (10)

1.一种液相加氢异构系统，其特征在于，该系统包括：
溶氢器、加氢异构反应器和分馏塔；
所述溶氢器包括油品进料管线、氢气进料管线和氢油混合物管线，所述氢油混合物管线与所述加氢异构反应器的底部连通，所述加氢异构反应器的顶部与所述分馏塔连通；
所述加氢异构反应器中包括至少两个催化剂床层，至少在一组相邻的两个催化剂床层之间设有补充溶氢内构件；
所述补充溶氢内构件包括底部筛孔隔离板、中部混合空间和顶部隔离板，所述顶部隔离板设置有若干排液管道，所述中部混合空间设有氢气入口和氢气出口；氢气与油品在中部混合空间进行混合，溶解了氢气的液相通过排液管道排出，未被溶解的氢气通过氢气出口排出。
2.根据权利要求1所述的液相加氢异构系统，其特征在于，所述分馏塔中至少有一个除目的产品之外的切割馏分管线与所述油品进料管线连通。
3.根据权利要求1所述的液相加氢异构系统，其特征在于，在所述加氢异构反应器中，催化剂床层的个数为2-5个。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的液相加氢异构系统，其特征在于，该系统还包括加氢精制反应器，所述加氢精制反应器设于加氢异构反应器之前或之后；
当加氢精制反应器设于加氢异构反应器之前时，所述氢油混合物管线与加氢精制反应器的底部连通，所述加氢精制反应器的顶部与加氢异构反应器的底部连通，所述加氢异构反应器的顶部与所述分馏塔连通；
当加氢精制反应器设于加氢异构反应器之后时，所述氢油混合物管线与加氢异构反应器的底部连通，所述加氢异构反应器的顶部与加氢精制反应器的底部连通，所述加氢精制反应器的顶部与所述分馏塔连通；
优选地，所述加氢精制反应器中包括至少两个催化剂床层，在相邻的两个催化剂床层中设有补充溶氢内构件；
进一步优选地，在加氢精制反应器中，催化剂床层的个数为2-5个。
5.一种利用权利要求1-4任意一项所述的系统的液相加氢异构工艺，该工艺包括以下步骤：
(1)将油品和氢气在溶氢器中混合为液态的氢油混合物；
(2)将氢油混合物送入后续的加氢异构反应器和/或加氢精制反应器，进行加氢异构反应和/或加氢精制反应；
(3)将经步骤(2)制得的产物送入分馏塔进行分馏，经分馏获得目的产品。
6.根据权利要求5所述的工艺，其中，所述油品为馏分油，所述馏分油的馏程范围为65℃-550℃；
优选地，所述馏分油包括加氢裂化尾油、催化柴油、焦化柴油、直馏柴油、直馏蜡油、减压馏分油、焦化蜡油、脱沥青油和合成油中的一种或几种的组合；
进一步优选地，所述馏分油为加氢裂化尾油。
7.根据权利要求5所述的工艺，其中，所述氢油混合物中溶解的氢气是处于饱和状态或过饱和状态。
8.根据权利要求5所述的工艺，其中，所述加氢异构反应的工艺条件为：反应压力为6.0MPa-16.0MPa，反应温度为320℃-395℃，体积空速为0.2h-1-2.0h-1；
所述加氢精制的反应条件为：反应压力为6.0MPa-16.0MPa，反应温度为220℃-385℃，体积空速为0.2h-1-3.0h-1。
9.根据权利要求5所述的工艺，其中，该工艺还包括，将分馏后得到的除目的产品之外的一种或几种馏分汇入所述油品的步骤。
10.权利要求5-9任意一项所述的工艺在润滑油原料加氢异构生产润滑油基础油或柴油加氢异构降凝生产低凝柴油中的应用。
CN201510956890.8A 2015-12-18 2015-12-18 一种液相加氢异构系统及其工艺和应用 Active CN105602619B (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510956890.8A CN105602619B (zh) 2015-12-18 2015-12-18 一种液相加氢异构系统及其工艺和应用
US15/748,851 US10683459B2 (en) 2015-12-18 2016-06-08 Liquid-phase hydroisomerization system and process therefor and use thereof
PCT/CN2016/085257 WO2017101274A1 (zh) 2015-12-18 2016-06-08 一种液相加氢异构系统及其工艺和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510956890.8A CN105602619B (zh) 2015-12-18 2015-12-18 一种液相加氢异构系统及其工艺和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105602619A true CN105602619A (zh) 2016-05-25
CN105602619B CN105602619B (zh) 2017-10-17

Family

ID=55982981

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510956890.8A Active CN105602619B (zh) 2015-12-18 2015-12-18 一种液相加氢异构系统及其工艺和应用

Country Status (3)

Country Link
US (1) US10683459B2 (zh)
CN (1) CN105602619B (zh)
WO (1) WO2017101274A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017101274A1 (zh) * 2015-12-18 2017-06-22 中国石油天然气股份有限公司 一种液相加氢异构系统及其工艺和应用
CN108203599A (zh) * 2016-12-16 2018-06-26 中国石油天然气股份有限公司 一种合成油脱芳烃的方法
CN108203600A (zh) * 2016-12-16 2018-06-26 中国石油天然气股份有限公司 一种提高煤油氧化安定性的方法
CN110234743A (zh) * 2017-01-27 2019-09-13 沙特阿拉伯石油公司 使用含有溶解的氢的原料的异构化方法
CN111363580A (zh) * 2018-12-25 2020-07-03 中国石油天然气股份有限公司 一种加氢处理废塑料的方法和装置

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116099402A (zh) * 2021-11-10 2023-05-12 中国石油天然气股份有限公司 一种液相加氢强化混氢装置及方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN201644076U (zh) * 2010-04-13 2010-11-24 中国石油化工集团公司 一种液相加氢反应器
CN103305267A (zh) * 2013-06-25 2013-09-18 中石化南京工程有限公司 一种加氢裂化尾油加氢生产高档润滑油基础油的方法
CN103789005A (zh) * 2012-11-03 2014-05-14 中国石油化工股份有限公司 一种两相加氢反应器中的溶氢方法
CN103965959A (zh) * 2013-01-30 2014-08-06 中国石油天然气股份有限公司 一种多级溶氢的液相加氢反应方法
CN204208536U (zh) * 2014-10-23 2015-03-18 中国石油化工股份有限公司 一种上流式反应器内氢气与烃油的混合系统

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2294456C (en) 1997-06-24 2009-04-28 Process Dynamics, Inc. Two phase hydroprocessing
US7569136B2 (en) 1997-06-24 2009-08-04 Ackerson Michael D Control system method and apparatus for two phase hydroprocessing
US6589415B2 (en) * 2001-04-04 2003-07-08 Chevron U.S.A., Inc. Liquid or two-phase quenching fluid for multi-bed hydroprocessing reactor
US7276215B2 (en) * 2002-11-08 2007-10-02 Morten Muller Ltd. Aps Mixing device for two-phase concurrent vessels
US7803269B2 (en) * 2007-10-15 2010-09-28 Uop Llc Hydroisomerization process
US8008534B2 (en) * 2008-06-30 2011-08-30 Uop Llc Liquid phase hydroprocessing with temperature management
CN101760236B (zh) 2008-12-23 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种润滑油基础油的生产方法
EA024500B1 (ru) 2010-09-30 2016-09-30 Юоп Ллк Устройство и способ для гидрообработки углеводородного сырья
US8945372B2 (en) * 2011-09-15 2015-02-03 E I Du Pont De Nemours And Company Two phase hydroprocessing process as pretreatment for tree-phase hydroprocessing process
US9365781B2 (en) * 2012-05-25 2016-06-14 E I Du Pont De Nemours And Company Process for direct hydrogen injection in liquid full hydroprocessing reactors
CN103773456B (zh) 2012-10-24 2016-03-30 中国石油化工股份有限公司 一种动植物油与催化柴油联合加氢方法
US9139783B2 (en) * 2012-11-06 2015-09-22 E I Du Pont Nemours And Company Hydroprocessing light cycle oil in liquid-full reactors
US8721871B1 (en) * 2012-11-06 2014-05-13 E I Du Pont De Nemours And Company Hydroprocessing light cycle oil in liquid-full reactors
CN103805240B (zh) 2012-11-07 2015-11-18 中国石油化工股份有限公司 一种低成本组合加氢精制工艺方法
CN103965953B (zh) * 2013-01-30 2015-07-22 中国石油天然气股份有限公司 一种馏分油两相加氢反应器和加氢工艺方法
CN103131468B (zh) 2013-02-06 2015-03-25 神华集团有限责任公司 一种低温费托合成油加氢精制和/或加氢异构裂化系统和工艺
WO2014159560A1 (en) * 2013-03-14 2014-10-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for improving cold flow properties and increasing yield of middle distillate feedstock through liquid full hydrotreating and dewaxing
CN105602619B (zh) * 2015-12-18 2017-10-17 中国石油天然气股份有限公司 一种液相加氢异构系统及其工艺和应用
CN105602649B (zh) 2015-12-21 2018-02-27 中国科学院兰州化学物理研究所 一种基于氧化石墨烯修饰的纳米添加剂及其在润滑油中的应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN201644076U (zh) * 2010-04-13 2010-11-24 中国石油化工集团公司 一种液相加氢反应器
CN103789005A (zh) * 2012-11-03 2014-05-14 中国石油化工股份有限公司 一种两相加氢反应器中的溶氢方法
CN103965959A (zh) * 2013-01-30 2014-08-06 中国石油天然气股份有限公司 一种多级溶氢的液相加氢反应方法
CN103305267A (zh) * 2013-06-25 2013-09-18 中石化南京工程有限公司 一种加氢裂化尾油加氢生产高档润滑油基础油的方法
CN204208536U (zh) * 2014-10-23 2015-03-18 中国石油化工股份有限公司 一种上流式反应器内氢气与烃油的混合系统

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017101274A1 (zh) * 2015-12-18 2017-06-22 中国石油天然气股份有限公司 一种液相加氢异构系统及其工艺和应用
CN108203599A (zh) * 2016-12-16 2018-06-26 中国石油天然气股份有限公司 一种合成油脱芳烃的方法
CN108203600A (zh) * 2016-12-16 2018-06-26 中国石油天然气股份有限公司 一种提高煤油氧化安定性的方法
CN110234743A (zh) * 2017-01-27 2019-09-13 沙特阿拉伯石油公司 使用含有溶解的氢的原料的异构化方法
CN111363580A (zh) * 2018-12-25 2020-07-03 中国石油天然气股份有限公司 一种加氢处理废塑料的方法和装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN105602619B (zh) 2017-10-17
US20180223194A1 (en) 2018-08-09
US10683459B2 (en) 2020-06-16
WO2017101274A1 (zh) 2017-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105602619A (zh) 一种液相加氢异构系统及其工艺和应用
CN102399586B (zh) 一种生产喷气燃料的中压加氢裂化方法
RU2469072C2 (ru) Способ гидроизомеризации
CN104611018B (zh) 一种劣质原料生产润滑油基础油的工艺方法
CN103305267B (zh) 一种加氢裂化尾油加氢生产高档润滑油基础油的方法
CN103289738B (zh) 一种加氢裂化尾油加氢生产高档润滑油基础油的组合方法
CN103102966B (zh) 一种高氮原料加氢裂化方法
CN104711019B (zh) 利用费托合成油生产柴油和喷气燃料的系统及方法
CN103013559A (zh) 一种选择性增产航煤的加氢裂化方法
CN105778995A (zh) 低温费托合成油与劣质原料油联合加氢生产优质柴油的方法及其设备
CN104611059A (zh) 由费托合成产物制备液体石蜡、石蜡前体和润滑油基础油前体的方法
CN107987879A (zh) 一种兼产重石脑油和尾油的加氢裂化方法
CN104611037B (zh) 一种劣质重质馏分油生产润滑油基础油的加氢方法
SA08290719B1 (ar) طريقة تحول هيدروجينى لتغذية ثقيلة بأسلوب قاع فقاعى مع حقن التغذية عند قمة المفاعل
CN104611047B (zh) 劣质原料生产润滑油基础油的工艺方法
CN104611022B (zh) 一种劣质重质馏分油加氢裂化方法
CN103450933B (zh) 一种柴油加氢改质组合方法
CN104611039B (zh) 劣质原料加氢裂化方法
CN108949227A (zh) 一种高氮含芳烃油多级加氢式深度脱氮深度脱芳烃方法
CN104611016B (zh) 一种劣质原料加氢裂化方法
CN105733669A (zh) 油品加氢方法
CN103773465A (zh) 一种组合工艺生产高粘度指数润滑油基础油的方法
CN1162519C (zh) 一种同时生产合格煤、柴油产品的方法
CN104611041B (zh) 劣质原料生产润滑油基础油的加氢方法
CN106398762A (zh) 一种由费托合成油加氢生产中间馏分油的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant