CN110234743A - 使用含有溶解的氢的原料的异构化方法 - Google Patents
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Abstract
提供了一种方法和系统，其包括加氢异构化反应区用于生成高辛烷汽油调和组分，其提供了对于生产轻质链烷烃的高辛烷异构体的高选择性。通过引入溶解的氢来富化轻质链烷烃进料，由此允许液体或基本上液体的反应相生成高辛烷汽油调和组分。因此，提供一种基本上两相异构化反应器系统，其具有富含氢的液体原料相和固体相催化剂。
Description
相关申请
本申请要求2017年1月27日提交的美国专利申请15/417,897的优先权权益，其通过参考引入本文。
发明背景
技术领域
本发明涉及用于将轻质链烷烃异构化成支化异构体的改进的方法，特别是使用富含氢的反应器进料流的加氢异构化方法。
相关领域说明
汽油通常由许多调和料流来制备，包括轻质石脑油、全馏程石脑油、重质石脑油馏分和重质汽油馏分。汽油组分总和(gasoline pool)通常包含丁烷、轻质直馏分、异构油、FCC裂解产物、加氢裂解石脑油、焦化器汽油、烷基化物、重整油、添加的醚等。这些中，来自于FCC、重整器和烷基化单元的汽油调和料占汽油组分总和的主要部分。
对于给定碳数的轻质石脑油组分，最短的、最大支化异构体倾向于具有最高的辛烷值。例如，己烷、单甲基戊烷(即研究法辛烷值(RON)为74-76)和二甲基丁烷(即RON为94-105)的单和双支化异构体的辛烷值分别明显高于正己烷(即RON为约25)。同样，戊烷、2-甲基丁烷的单支化异构体的RON明显高于正戊烷。通过增加这些高辛烷异构体在汽油组分总和中的比例，可以实现汽油令人满意的辛烷值而无需另外的添加剂。
目前使用两类辛烷值：发动机辛烷值(MON)，其使用ASTM D2700-11(“StandardTest Method for Motor Octane Number of Spark-Ignition Engine Fuel”)测定，和RON，其使用ASTM D2699-11(“Standard Test Method for Research Octane Number ofSpark-Ignition Engine Fuel”)测定。两种方法都使用标准的合作燃料研究(CFR)抗震性测试发动机。有时，将MON和RON取平均，(MON+RON)/2，来获得辛烷值。
适于用作汽车发动机的燃料的汽油的RON应当为至少80，例如至少85，或至少90。高性能发动机通常需要燃料的RON为约100。大部分汽油调和料流的RON通常为55-95，大部分通常处于80-90。令人期望的是使汽油组分总和的轻质链烷烃中的二甲基丁烷的量最大化以增加总体RON。
加氢异构化是一种重要的炼制方法，由此可以通过将直链正或单支化的C4-C6轻质链烷烃转化成更大支化异构体来增加炼厂的汽油组分总和的RON。作为异构化的辛烷影响的例子，考虑下式：
对于正戊烷，将增加32个点从62到94；对于正己烷，将增加43-74个点从31到74-105，取决于形成的异构体(2-MP：2-甲基戊烷，3-MP：3-甲基戊烷，2,3-DMB：2,3-二甲基丁烷，2,3-DMB：2,3-二甲基丁烷)。
该方法通常是进行三相方法，其包括氢和轻质烃，液体汽油，和固体催化剂。常规反应器的操作压力为15-40巴和温度为120-280℃，不过本领域技术人员将理解通常基于原料组成来调节设计压力。
加氢异构化反应通过热力学平衡来控制。在较高的反应温度，平衡朝着较低的辛烷异构体变换(例如从二甲基丁烷经由甲基戊烷到正己烷)。因为高辛烷组分(例如2,3-二甲基丁烷，其RON为约105)是目标产物，所以本领域对于常规加氢异构化的改进集中在研发活性催化剂来在较低温度进行该反应。
虽然本领域的改进可以满足它们的既定目的，但是仍然需要新的和改进的烃加氢异构化方法和系统。
发明内容
根据一个或多个实施方案，本发明涉及一种将轻质链烷烃异构化成支化异构体的系统和方法，特别是使用富含氢的反应器进料流的加氢异构化方法。
根据一个或多个实施方案，提供加氢异构化反应方法和系统来生产高辛烷汽油调和组分，其提供对于生产轻质链烷烃的高辛烷异构体的高选择性。原料例如轻质链烷烃原料通过引入溶解的氢来富化，由此允许液体或基本上液体的反应相生成高辛烷汽油调和组分。因此，提供一种基本上两相异构化反应器系统，其具有富含氢的液体原料相和固体相催化剂。
附图说明
本发明将在下面并参考附图来进一步详述，其中相同或类似的元件用相同的附图标记来表示，其中：
图1是在异构化方法中引入溶解的氢的系统的工艺流程图；
图2A是与图1的方法和设备相容的氢溶解系统的示意图；
图2B显示了用于氢溶解系统的气体分配器；
图3是在异构化方法中引入溶解的氢的系统的另一实施方案的工艺流程图；
图4是作为温度和进料组成的函数的氢与烃之比的图；和
图5是作为温度和压力的函数的轻质石脑油混合物的相组成的图。
具体实施方式
在本文所述的方法和系统中，加氢异构化在固体催化剂存在下进行，来增加轻质烃馏分的品质和生成高辛烷汽油调和组分。改变C4-C8链烷烃，在某些实施方案中C4-C6，在另外的实施方案中C5-C6的分子结构来增加辛烷值。加氢异构化在两相系统或基本上两相系统中进行，其中至少约90V％的原料保持为液相，在某些实施方案中至少约95V％，在另外的实施方案中至少约98V％。
在本文的方法和系统中，通过消除或明显减少必需的气体处置能力来改进效率和降低资本投资成本。通过在送至反应器之前将氢溶解在液相来消除氢气相或使之明显最小化，从而形成单相或基本上单相的反应物混合物，其在本文中称为“富含氢的液体进料”，其为至少约90V％的液相，在某些实施方案中至少约95V％，在另外的实施方案中至少约98V％。因此，提供两相或基本上两相的加氢异构化反应区，其包含富含氢的液体进料反应物混合物和固体催化剂。
在该方法中，原料和氢气是密切混合的。将富含氢的液体进料送到异构化反应器。在某些实施方案中，如果使用过量的氢，则将富含氢的进料和过量的氢的合并料流闪蒸，并且将该富含氢的液体进料送到异构化反应器。使用本文的系统和方法，消除异构化反应器中的气相或使之最小化，并且将典型地与传统设计的固定床反应器中气体聚集相关的问题最小化或消除。
原料和氢在加氢异构化反应区上游的管道中或混合容器中混合。将具有溶解的氢的原料，液相，装入含有有效量的固体异构化催化剂材料的异构化反应器。如果需要，闪蒸过量的气相氢，并将含有具有溶解的氢的原料的闪蒸底部物，液相，装入异构化反应器。因此，在异构化反应器中提供两相系统或基本上两相系统。
一种系统和设备包含异构化反应区，和一个或多个上游区来将有效量的氢气溶解在链烷烃原料中，该量有效地支持异构化反应和提供液相或基本上液相反应物混合物。
在某些实施方案中，有效地将氢气溶解在链烷烃原料中的这些上游区域包括：混合区，其具有氢和进料入口，和用于排出基本上液相的反应物的混合物出口。混合物出口与异构化反应区的一个或多个进料入口流体连通。在另外的实施方案中，异构化反应区上游的有效地将氢气溶解在链烷烃原料中的区包含一个或多个管道和整合的混合设备，例如管内混合器。
在某些实施方案中，有效地将氢气溶解在链烷烃原料中的这些上游区域包括：混合区，其具有氢和进料入口，和混合物出口；和闪蒸区，其具有与混合物出口流体连通的入口，气体出口，和用于排出基本上液相的反应物的富进料出口。富进料出口与异构化反应区的一个或多个进料入口流体连通。未溶解的氢和任何轻质组分从闪蒸区的气体出口回收。在另外的实施方案中，异构化反应区上游的有效地将氢气溶解在链烷烃原料中的区包含一个或多个管道和整合的混合设备，例如管内混合器。在另外实施方案中，异构化反应区上游的有效地将氢气溶解在链烷烃原料中的区包括闪蒸区，其具有与具有整合的混合设备的管道流体连通的入口，气体出口，和用于排出基本上液相的反应物的富进料出口。
在某些实施方案中，一种将烃原料异构化成高辛烷值的异构体的方法包括：
将原料在混合区中混合，来将氢气的一部分溶解在液体烃原料中，以生成富含氢的液体烃原料；
将富含氢的液体烃原料从混合区送到异构化反应器的入口，以进行包括原料异构化成异构油的反应。
在另外的实施方案中，一种将烃原料异构化成高辛烷值的异构体的方法包括：
将原料和过量的氢气在混合区中混合，来将氢气的一部分溶解在液体烃原料中，以生成富含氢的液体烃原料；
将富含氢的液体烃原料和过量的氢送到闪蒸区，在这里闪蒸未溶解的氢气的至少一部分；和
将富含氢的液体烃原料从闪蒸区送到异构化反应器的入口，以进行包括原料异构化成异构油的反应。
在某些实施方案中，该方法进一步包括在分离步骤中分离未转化的链烷烃，和将进料的未转化的链烷烃再循环来与新鲜原料混合用于再加工。
用于该方法的进料含有正构和单支化的C5-C8链烷烃，在某些实施方案中C5-C6，在另外的实施方案中C5-C6。C5-C8链烷烃，在某些实施方案中C5-C6，在另外的实施方案中C5-C6组分形成进料的大部分。典型地，这种进料的RON小于60。任何合适的含链烷烃的原料可以用于本文的方法，包括石脑油原料，其包括直馏石脑油、天然汽油、合成石脑油、热裂解汽油、催化裂解汽油、部分重整的石脑油或来自于芳烃萃取的萃余液。石脑油原料包含链烷烃、环烷烃和芳烃，并且可以包含少量烯烃，沸点处于汽油沸程。在某些实施方案中，原料是初沸点为约10℃-约65℃和终沸点为约75℃-约110℃的轻质石脑油混合物。
异构化反应区可以包含一个或多个固定床、移动床、流化床或间歇反应器系统。反应物可以以向上、向下或径向流动方式与固体催化剂颗粒接触。异构化反应区可以包含单个反应器或多个反应器，并且具有反应器与热装置之间适当的流体连通，和确保在每个区入口保持所需异构化温度的控制。
异构化反应区中的异构化条件保持在有效地将至少约90V％的原料保持在液相的水平，在某些实施方案中至少约95V％处于液相，在另外的实施方案至少约98V％处于液相。这些条件包括约20℃-300℃，20℃-285℃，20℃-180℃，50℃-300℃，50℃-285℃，50℃-180℃，80℃-300℃，80℃-285℃，80℃-180℃，100℃-300℃，100℃-285℃，或100℃-180℃的反应器温度。较低的反应温度通常对于促进具有最高浓度的高辛烷高支化的异烷烃的平衡混合物和使进料裂解成轻质烃最小化来说是优选的。另外，还基于催化剂的类型来选择温度范围。例如，在使用氧化锆类催化剂的实施方案中，温度应当为约200℃-约285℃。反应器操作压力通常为约10-100巴，10-70巴，20-100巴，20-70巴，30-100巴，或30-70巴。在某些实施方案中，对于戊烷原料，反应器操作压力为至少约50巴，对于己烷和更高烷烃，反应器操作压力为至少约40巴。液体时空速度(LHSV)为约0.2-20h-1，0.2-2h-1，1-20h-1，或1-2h-1。
用于在一个或多个反应器中异构化的有效催化剂包括本领域技术人员已知的那些。异构化催化剂包括但不限于以下那些：无定形的，例如基于无定形氧化铝，或沸石的，例如在氧化铝、沸石、氯化氧化铝、硫酸化氧化锆上的铂，和在氯化氧化铝、第IVB族氧化物或氢氧化物例如氧化锆或氢氧化锆的钨酸化载体上的铂、铂族金属。在某些实施方案中，催化剂包含0.05wt％-5wt％的至少一种第VIIIB族金属。在另外的实施方案中，催化剂包含基础材料，其包括沸石和第IIIA-B或IVA-B族金属的金属氧化物。
在优选的实施方案中，异构化反应区处于有效增加典型原料的RON的条件下，即RON为60或更低，增加到RON为至少80，在某些实施方案中到至少85，在另外的实施方案到至少90。
在本文的方法中，将氢与链烷烃原料混合。原料与其中溶解的氢的混合物，富含氢的原料，以约0.01-20，0.01-10，0.01-1，0.02-20，0.02-10，0.02-1，0.05-20，0.05-10，或0.05-1的氢:烃进料摩尔比送至异构化反应区。在加氢异构化反应区中，相对低的氢与原料比率是有效的，这使裂解反应最小化。例如，图4是作为在反应器出口在50巴的戊烷、己烷和戊烷和己烷的50:50V％混合物的函数的氢与烃摩尔比的图示(来源于PRO/II，商购自美国加利福尼亚州贝瑞阿的Simulation Sciences Inc.)。
出于这个简化的图示和说明的目的，未显示多个阀门、泵、温度传感器、电子控制器等，它们是炼制作业中常用的，也是本领域技术人员公知的。
图1是本文所述异构化方法的工艺流程图，其包括富含氢的原料。总体上，系统100包含：
混合/分配区114(在此称为混合区)，其具有至少一个用于接收轻质链烷烃进料流110的入口和至少一个用于接收氢气流112的入口(或可选的用于接收进料和氢气二者的组合入口)，和用于排出合并料流120的出口；
在某些实施方案中，闪蒸区126(虚线所示)具有与排出合并料流120的出口流体连通的入口，与混合区114的一个或多个氢气入口流体连通的气体出口128，和用于排出富含氢的原料132的出口；
异构化反应区150具有入口，其与用于排出合并料流120的出口(虚线所示，覆盖任选的闪蒸区126)或闪蒸区126用于排出富含氢的原料132的出口流体连通；和富含异链烷烃产物出口152。
在系统100操作过程中，轻质链烷烃进料流110与氢气流112在混合区114中密切混合，来将预定量的氢气溶解在进料中，并生成富含氢的轻质链烷烃混合物。氢气流112包含经由料流116引入的新鲜氢和任选地经由料流118(虚线所示)从任选的闪蒸区126引入的再循环的氢。另外，在某些实施方案中，氢可以在从反应器流出物(未示出)分离后再循环。轻质烃和少量惰性材料例如氮气和氩气可以存在于氢中。因为可忽略的裂解反应，所以使用较低的氢与原料比率。
在某些实施方案中，合并料流120充当异构化反应区150的进料。在使用过量的氢的实施方案中，将料流120送至闪蒸区126，在这里将未溶解的氢和其他气体(例如轻质原料馏分)闪蒸掉并作为料流128移出。重质馏分132，其是富含氢的烃原料，充当异构化反应区150的进料。
料流128的一部分118可以任选地再循环并与新鲜氢进料116混合。氢气流112中再循环氢的量通常取决于与从闪蒸区126回收的过量的未溶解的氢有关的诸多因素。例如，料流118的量(相对于料流128)可以在约50-100V％，50-99.5V％，50-99V％，50-95V％，80-100V％，80-99.5V％，80-99V％，80-95V％，90-100V％，90-99.5V％，90-99V％，或90-95V％的范围内。在部分118不是料流128的100V％的实施方案中，闪蒸的气体的其余部分可以从系统作为排放料流130排出。排放料流130，料流128没有作为料流118再循环的部分，有效地除去积累的杂质。将富含氢的烃原料流132引入异构化反应区150，和从出口152回收含有支化链烷烃的异构油流出物料流。在某些实施方案中，另外的进料156也可以引入异构化反应区150中。
混合区114可以是实现液体与气体必要的密切混合，以使足够的氢溶解在液体烃原料中的任何设备。混合区可以包含用于氢和原料的组合入口，或如所示的分开的入口。混合区114可以是分开的容器或单元操作、管内混合设备或其组合来实现必需的氢饱和。
有效的单元操作包括一个或多个气-液分配器容器，该设备可以包含喷头、注射喷嘴或者赋予足够的速度来将氢气以紊流混合注入液体烃中并由此促进氢饱和的其他装置。合适的设备在本文中参照图2A和2B来描述，并且还例如描述在美国专利3,378,349；3,598,541；3,880,961；4,960,571；5,158,714；5,484,578；5,837,208；和5,942,197中，其相关部分通过参考引入本文。
在某些实施方案中，例如图2A所示，将塔用作氢分配器容器114，其中将氢气112在多个位置112a、112b、112c、112d和112e注入。氢气通过氢分配器注入塔中，来充分混合以将氢有效溶解在原料中。例如，合适的注射喷嘴可以提供在邻近的几个板(位置112a-112d)以及在塔底部(位置112e)。液体原料110可以如图所示从塔顶部进料，或者从塔底部进料(未示出)。
可以使用不同类型的氢分配器设备。例如，参见图2B，气体分配器可以包括安装有喷嘴的管状注射器和/或经配置来将氢气均匀分配到塔或容器中的流动烃原料中的喷射器，以实现混合区中的饱和态。
选择混合区114中的操作条件来促进氢气在液体烃混合物内的溶解性。混合区保持在约5巴-约200巴的压力水平，并且氢的归一化体积与液体烃的体积之比为约30-约300归一化升的氢/升的液体烃。
任选的闪蒸区126可以包含一个或多个闪蒸罐，其保持在合适的操作条件来将有效量的氢气保持在轻质链烷烃进料中的溶液中。
在使用串联的多个反应器的实施方案中，到后续反应器的中间进料通常为约90V％液相，在某些实施方案中至少约95V％，在另外的实施方案中至少约98V％。在某些实施方案中，提供串联的多个反应器来控制单个反应器操作条件。在反应器与热装置之间提供合适的流体连通，和确保在每个区入口处保持所需异构化温度的控制。图3是类似于图1的方法的流程图(包括混合区114，任选的闪蒸区126和异构化反应区150，其如图1所述来布置和操作)，其中来自于异构化反应区150的流出物153是中间流出物，其被送至第二异构化反应区160。到异构油的进一步转化发生在区160中，并且回收产物流162。在存在压力下降(let-down)或中间分馏的方法中，提供了另外的氢源168(虚线所示)。在某些实施方案中，该另外的氢可以用在第一和第二异构化反应区150、160之间的任选的混合区166(虚线所示)混合来提供到第二异构化反应区160的含有另外的氢的进料155。如果第二异构化反应区160在本文的方法中作为两相系统操作，则可以在混合区166与第二异构化反应区160之间提供另外的任选的闪蒸区(未示出)，由此混合区166和另外的闪蒸区如本文就上游混合区114和任选的闪蒸区126所述来操作。
因为异构化方法朝着热力学平衡来进行，所以异构油将仍然含有具有低辛烷等级的正链烷烃。如果存在足够量的其他高品质汽油调和组分，则这些正链烷烃在异构油中的存在是可承受的。在生成更高RON异构油的某些实施方案中，异构化方法可以用分离步骤改变，来从异构油中分离异链烷烃浓缩物和正链烷烃料流。分离的正链烷烃料流，例如在约30W％-约60W％范围内，可以再循环到初始进料(即本发明的系统和方法的混合区或管内混合设备的上游)或者到异构化反应器。
在某些实施方案中，提供分离区与异构化反应区出口流体连通，例如包括一个或多个分馏塔来将轻质组分与来自于异构化反应区的富含异链烷烃的产物进行分离。
在某些实施方案中，使用分子筛吸附方法来将正链烷烃与异链烷烃分离。该分离方法依靠分子筛的孔尺寸来选择性吸附正链烷烃，这是由于正链烷烃与异链烷烃相比分子直径较小。如本领域技术人员已知的，吸附步骤之后是用于正链烷烃的纯回收的解吸步骤。这些步骤周期或伪连续进行。在某些实施方案中，将另外的流体料流用于解吸和传送步骤。
在另外的实施方案中，提供分离区与异构化反应区的出口流体连通，例如包括一个或多个分馏塔用于将直链链烷烃与支化链烷烃分离。在某些实施方案中，提供一个或多个分离区来将单支化的链烷烃与具有两个或更多个支链的链烷烃分离。例如，异构油反应混合物中的直链C5和/或C6链烷烃可以与支化的C5和/或C6链烷烃分离。在另外的实施方案中，异构油反应混合物中的直链链烷烃和单支化的C6链烷烃可以与具有两个或更多个支链的C6链烷烃分离。分离的直链链烷烃的全部或一部分和任选的分离的单支化的链烷烃可以再循环到异构化反应器，例如在约30W％-约60W％范围内。
在另外的实施方案中，具有或不具有分离区，异构化反应产物的全部或一部分可以再循环到反应器来提供另外的液体介质以溶解氢，例如在约30W％-约60W％范围内。
富含的异链烷烃的产物和/或异链烷烃浓缩物的全部或一部分可以与精制的汽油以及来自于炼制过程的其他汽油组分共混，其他汽油组分包括但不限于下面的一种或多种：丁烷，丁烯，戊烷，石脑油，催化重整油，异构油，烷基化物，聚合物，芳族萃取物，重质芳烃，来自于催化裂解、加氢裂解、热裂解、热重整、蒸汽热解和焦化的汽油，含氧物例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、仲丁醇、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚和高级醇和醚，和少量添加剂来促进汽油稳定性和均匀性，避免腐蚀和气候老化问题，保持清洁发动机运行，和改进发动机性能和驾驶性能。
氢溶解度是压力和温度的函数。所以，液相或基本上液相异构化反应区的操作压力和温度足以保持系统中必需量的氢。在某些实施方案中，一个或多个轻质料流例如来自于异构油分离步骤的再循环料流可以与初始进料混合来增加氢在烃混合物中的溶解度。
使用本文所述的混合区和闪蒸区，功能有效量的氢可以溶解在轻质链烷烃进料中。溶解在原料中的氢的量取决于不同的因素，包括混合区和闪蒸区的操作条件，和进料的沸点。图5是对于在30、40和50巴的戊烷和己烷的50:50V％混合物，液相组成相对于系统温度的图示(来源于PRO/II，商购自美国加利福尼亚州贝瑞阿的Simulation SciencesInc.)。
根据本文所述的方法和系统，通过使用含有加氢异构化反应必需的氢的全部或至少大部分的富含氢的轻质链烷烃进料作为进料穿过异构化反应反应器，减轻了与系统中过量气体相关的问题。例如，因为系统中过量的氢气被最小化或基本上被消除，所以反应器流出物料流和底部流的气相与常规的加氢异构化系统相比减少，这将增加效率，并使下游分离装置的尺寸和/或复杂性最小化。减少过量氢的水平也使气体聚集的可能性最小化，并且可以更有效地利用反应器体积。另一优点是通过消除或显著减少气相，可以简化反应器设计和因而更成本有效地制造。
实施例
下面的实施例来源于使用商业异构化单元。将轻质直馏石脑油用作进料，其包含50:50重量比的正戊烷和正己烷，并且杂质是小于0.5ppmw的硫和小于0.1ppmw的氮。将氢以0.05的氢:原料摩尔比溶解在进料中，并且异构化反应在氯化氧化铝上的铂催化剂存在下在100℃温度，50巴压力和1.6h-1的LHSV(使用PRO II计算，商购自Invensys System Inc)进行。异构化反应器获得辛烷值为81.4的异构油产物。
已经在上面和参考附图描述了本发明的方法和系统；但是，改变对于本领域技术人员来说将是明显的，并且本发明的保护范围通过所附权利要求书来定义。
Claims (31)
1.用于异构化汽油组分总和原料的方法，其包括：
将该原料和氢气混合来生成富含氢的原料反应物的混合物；
使该富含氢的原料反应物与用于加氢异构化的固体异构化催化剂在基本上两相液-固异构化反应区中在以下条件下接触：使裂解反应最小化，和有效地将该汽油组分总和原料中的链烷烃异构化成支化的链烷烃；和
回收异构油流出物料流。
2.根据权利要求1所述的方法，其中使用过量的氢气，其中该混合物包含富含氢的原料反应物和未溶解的氢气，该方法进一步包括将富含氢的原料和未溶解的氢的混合物分离成未溶解的氢和富含氢的原料反应物。
3.根据权利要求1所述的方法，其中混合步骤在混合区中进行。
4.根据权利要求3所述的方法，其中该混合区包含一个或多个气-液分配器容器。
5.根据权利要求3所述的方法，其中该混合区包含在闪蒸区上游的一个或多个管道内的管内设备。
6.根据权利要求1所述的方法，其中该原料的RON为60或更低。
7.根据权利要求6所述的方法，其中异构化产物的RON为至少80。
8.根据权利要求1所述的方法，其中该原料包含正构和单支化的C4-C6链烷烃。
9.根据权利要求1所述的方法，其中加氢异构化条件包括20℃-300℃的温度。
10.根据权利要求1所述的方法，其中加氢异构化条件包括100℃-180℃的温度。
11.根据权利要求1所述的方法，其中加氢异构化条件包括10巴-100巴的压力。
12.根据权利要求1所述的方法，其中加氢异构化条件包括20巴-70巴的压力。
13.根据权利要求1所述的方法，其中加氢异构化条件包括0.2-20h-1的LHSV。
14.根据权利要求1所述的方法，其中加氢异构化条件包括1-2h-1的LHSV。
15.根据权利要求1所述的方法，其中加氢异构化条件包括0.01-20.0的氢:烃摩尔比。
16.根据权利要求1所述的方法，其中加氢异构化条件包括0.02-10.0的氢:烃摩尔比。
17.根据权利要求1所述的方法，其中加氢异构化条件包括0.05-1.0的氢:烃摩尔比。
18.根据权利要求1所述的方法，其中加氢异构化条件有效地将至少90V％的原料保持为液相。
19.根据权利要求1所述的方法，其中加氢异构化条件有效地将至少95V％的原料保持为液相。
20.根据权利要求1所述的方法，其中加氢异构化条件有效地将至少98V％的原料保持为液相。
21.根据权利要求1所述的方法，其中该催化剂包含0.05wt％-5wt％的至少一种第VIIIB族金属。
22.根据权利要求1所述的方法，其中该催化剂包含基础材料，其包含沸石和第IIIA-B、IVA-B族金属的金属氧化物。
23.根据权利要求1所述的方法，其进一步包括将该异构油流出物料流分离成直链链烷烃和支化链烷烃。
24.根据权利要求23所述的方法，其进一步包括将分离的直链链烷烃再循环到该基本上两相液-固异构化反应区。
25.根据权利要求1所述的方法，其进一步包括将该异构油流出物料流分离成直链链烷烃/单支化链烷烃，和支化链烷烃。
26.根据权利要求25所述的方法，其进一步包括将该直链链烷烃/单支化链烷烃再循环到该基本上两相液-固异构化反应区。
27.根据权利要求1所述的方法，其进一步包括：
使该异构油流出物料流与固体异构化催化剂在第二异构化反应区中在以下条件下接触：使裂解反应最小化，和有效地进一步异构化；和
回收第二反应区异构油流出物料流。
28.根据权利要求27所述的方法，其中第二异构化反应区作为基本上液-固两相系统来操作。
29.根据权利要求27所述的方法，其进一步包括在第二反应区中接触之前将该异构油流出物料流与氢气混合。
30.根据权利要求29所述的方法，其中第二异构化反应区作为基本上液-固两相系统来操作。
31.根据权利要求30所述的方法，其进一步包括将富含氢的异构油流出物料流反应物和未溶解的氢气的混合物分离成未溶解的氢和富含氢的异构油流出物，其中富含氢的异构油流出物在第二异构化反应区中接触。
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