CN108430958A - 用于芳族化合物复合设备中的甲苯甲基化的方法及装置 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及用于芳族化合物复合设备中的甲苯甲基化以生产对二甲苯的方法及装置。更具体而言，本公开涉及将甲苯甲基化区段整合于芳族化合物复合设备中，以产生对二甲苯因而不产生苯副产物的方法及装置。此可通过将甲苯甲基化方法并入至芳族化合物复合设备中及使苯再循环至烷基转移单元芳族化合物复合设备来达成。

Description

用于芳族化合物复合设备中的甲苯甲基化的方法及装置
优先权声明
本申请主张2015年12月16日提交的美国申请第62/267,966号的优先权，其内容在此以引用的方式全部并入本文中。
技术领域
本公开涉及用于芳族化合物复合设备(aromatics complex)中的甲苯甲基化以产生对二甲苯的方法及装置。更具体而言，本公开涉及用于芳族化合物复合设备中甲苯甲基化以产生对二甲苯但其中不产生苯副产物的方法及装置。
背景技术
二甲苯异构体从石油大量地制造，用作多种重要工业化学品的原料。最重要的二甲苯异构体是对二甲苯，为聚酯的主要原料，其持续因大基本需求而获得高增长速率。邻二甲苯用于产生邻苯二甲酸酐，其提供高容量且相对成熟的市场。间二甲苯以较少但渐增量用于那些产品例如塑化剂、偶氮染料及木材防腐剂。乙苯一般存在于二甲苯混合物中且有时经回收以用于苯乙烯制造，但通常被视为C8芳族化合物的较不所需组分。
芳烃当中，二甲苯的总体重要性比得上苯用作工业化学品的原料的重要性。二甲苯及苯是从石油通过重整石脑油产生但量不足以满足需求，因此，需要转化其它烃以增加二甲苯及苯的产率。通常，甲苯经脱烷基化以产生苯或经选择性歧化以产生苯及可回收得个别二甲苯异构体的C8芳族化合物。
Meyers在Handbook of Petroleum Refining Processes,第2版,1997,McGraw-Hill中公开芳族化合物复合设备流程图，且是以引用的方式并入本文中。
传统的芳族化合物复合设备将甲苯送至烷基转移区段以通过用A9+组分将甲苯烷基转移产生所需二甲苯异构体。A9+组分存在于重整底部产物及烷基转移流出物两者中。
对二甲苯最通常是从具有小于2的甲基与苯基比的原料产生。因此，对二甲苯的生产受限于进料中的可用甲基。此外，对二甲苯的生产亦通常产生作为副产物的苯。由于对二甲苯比苯和在芳族化合物复合设备中产生的其它副产物更具价值，故需要使对于给定量的进料，对二甲苯的生产最大化。亦存在对二甲苯生产者更偏好避免苯作为副产物产生或产生对二甲苯的情况。然而，亦存在对二甲苯生产者更偏好通过进行调整限制作为副产物的苯的产生或对二甲苯的产生的情况。
发明内容
本主题是关于用于芳族化合物复合设备中的甲苯甲基化以产生对二甲苯的方法及装置。更具体而言，本公开关于芳族化合物复合设备中甲苯甲基化以产生对二甲苯但其中不产生苯副产物的方法及装置。将甲苯甲基化方法整合在芳族化合物复合设备中具有若干优点。首先，经整合的方法可增加可从给定量的重整物产生的对二甲苯的量。经整合的方法亦可减少产生固定量的对二甲苯所需要的重整物的量。其次，经整合的方法可避免从芳族化合物复合设备产生作为副产物的苯。此两好处可通过将甲苯甲基化方法并入至芳族化合物复合设备中及使苯再循环至烷基转移单元(芳族化合物复合设备)来达成。
本公开的第一实施方案为一种生产对二甲苯而无苯副产物的方法，该方法包括使含有苯的更轻质芳族料流及含有C9-C10芳族化合物的更重质芳族料流传送至烷基转移区段；使该更轻质芳族料流及该更重质芳族料流在该烷基转移区段中经历烷基转移条件(包括存在第一催化剂)以提供具有更大甲苯对C8芳族化合物浓度的烷基转移产物料流；通过分馏从该烷基转移产物料流分离含有苯的第一沸点馏分、含有甲苯的第二沸点馏分、含有C8芳族化合物的第三沸点馏分及含有C9+芳族化合物的第四沸点馏分；使来自该烷基转移产物料流的至少一部分苯再循环回至该烷基转移区段；使该来自步骤c、g及i的第二沸点馏分的至少一部分及甲醇料流传送至在甲苯甲基化条件下操作的甲苯甲基化区段以产生甲苯甲基化产物料流；通过分馏从该甲苯甲基化产物料流分离步骤c中所述的相同馏分，使步骤c、g及i的该含有C8芳族化合物的第三沸点馏分的至少一部分经过分离区段以选择性地移除对二甲苯产物并提供C8芳族化合物的非平衡混合物；使步骤g的该C8芳族化合物的非平衡混合物传送至烷基转移区段。本公开的一个实施方案为上至本段落中第一实施方案的本段落中前述实施方案的一者、任一者或全部，其中该烷基转移条件包括320℃至440℃的温度。本公开的一个实施方案为上至本段落中第一实施方案的本段落中前述实施方案的一者、任一者或全部，其中该第一催化剂包含至少一种适用于烷基转移的沸石组分、至少一种适用于脱烷基化的沸石组分及至少一种适用于氢化的金属组分。本公开的一个实施方案为上至本段落中第一实施方案的本段落中前述实施方案的一者、任一者或全部，其中该甲苯甲基化产物料流具有至少0.2，或优选至少0.5，或更优选0.8至0.95的对二甲苯与总二甲苯比。用于芳族化合物复合设备中甲苯甲基化以产生对二甲苯但其中不产生苯副产物的方法及装置将在详细描述的说明书中详细讨论。
实施例的其它目标、优点及新颖特征将部分地述于接下来的说明书中，且部分地将在检查随后说明及附图后为本领域技术人员所知晓或可通过制造或操作实施例而明白。发明构思的目标及优点可通过尤其在随附权利要求中指出的方法、仪器及组合而明白且获得。
定义
如本文中所使用，术语“料流”、“进料”、“产物”、“部分(part)”或“部分(portion)”可包括各种烃分子，例如直链、支化链或环状烷烃、烯烃、链二烯烃及炔烃，和任选其它材料，例如气体(例如，氢气)或杂质(例如重金属)及硫和氮化合物。上述各者亦可包括芳族及非芳族烃。
烃分子可缩写为C1、C2、C3、Cn，其中“n”表示一个或多个烃分子中的碳原子数或该缩写可用作例如非芳族烃或化合物的形容词。类似地，芳族化合物可缩写为A6、A7、A8、An，其中“n”表示一个或多个芳族分子中的碳原子数。另外，上标“+”或“-”可与缩写形式的一种或多种烃表示法连用(例如C3+或C3-)，其包含缩写形式的一种或多种烃。作为一个实例，缩写“C3+”意指一种或多种具三个或更多个碳原子的烃分子。
如本文中所使用，术语“区段”或“单元”可指包括一个或多个设备项目和/或一个或多个子区段的区域。设备项目可包括(但不限于)一个或多个反应器或反应容器、分离容器、蒸馏塔、加热器、交换器、管、泵、压缩器及控制器。另外，设备项目(例如反应器、干燥器或容器)可进一步包括一个或多个区段或子区段。
如本文中所使用，术语“富含”可意指料流中某一化合物或一类化合物的量为至少一般50摩尔％，且优选70摩尔％。
如所描述的那样，附图中的工艺料流管线可互换地涉及例如管线、管、进料、气体、产物、排料、“部分(part)”、“部分(portion)”或料流。
术语“供入”意指进料从管道或容器直接传送至目标而不经过中间容器传送。
术语“传送”包括“供入”，意指材料从管道或容器传送至目标。
如本文中所使用，术语“千帕斯卡”可缩写为“kPa”，术语“兆帕斯卡”可缩写为“MPa”，且本文中所公开的所有压力为绝对值。
附图简述
图1说明具有经整合的甲苯甲基化区段的芳族化合物复合设备。
图2说明具有经整合的甲苯甲基化区段的芳族化合物复合设备的另一实施方案。
图3说明具有经整合的甲苯甲基化区段的芳族化合物复合设备的又一实施方案。
图4说明具有经整合的甲苯甲基化区段的芳族化合物复合设备的再一实施方案。
在附图的若干视图中，对应参考符号指示对应组件。本领域技术人员将明了附图中的组件是为简单及清晰起见进行说明且不必按比例绘制。例如，附图中一些组件的尺寸可相对其它组件进行放大以帮助增进明了本发明的各种实施方案。再者，通常不绘示商业上可行的实施方案中有用或必需的常用但明了的组件以利于更方便明了本发明的此各种实施方案。
具体实施方式
以下描述不是在限制意义上进行，而是仅出于描述例示性方面的一般原理的目的进行。本发明的范畴应参考权利要求而定。
本方法的进料料流一般包含通式C6H(6-n)Rn的烷基芳族烃，其中n为0至5的整数且各R可为呈任何组合形式的CH3、C2H5、C3H7或C4H9。到本方法的富含芳族化合物的进料料流可衍生自多种来源，包括(但不限于)石脑油、馏出物或其它烃的催化重整、蒸气热裂解以生成轻质烯烃和更重质富含芳族化合物的副产物(包括汽油范围材料，通常称为“裂解气(pygas)”)，及馏出物及重质油的催化裂化或热裂化以生成汽油范围内的产物。来自热裂解或其它裂化操作的产物一般将根据工业中熟知的方法在被加至复合设备之前氢化以移除将影响产物质量和/或损害用于其中的催化剂或吸附剂的硫、烯烃及其它化合物。来自催化裂化的轻质循环油亦可根据已知技术有益地氢化处理(hydrotreated)和/或氢化裂化(hydrocracked)以产生汽油范围内的产物；氢化处理优选还包括催化重整以生成富含芳族化合物的进料料流。图1为已知的关于生产至少一种二甲苯异构体的技术的例示性芳族化合物处理复合设备的简化流程图。该复合设备可处理已从例如重整区段6中的催化重整衍生得的富含芳族化合物的进料。该重整区段一般包括经由管道2接收进料的重整单元4。该重整单元通常包括重整催化剂。通常，这样的料流也会经处理以移除烯烃化合物及轻质馏分(例如，丁烷)及更轻质烃，且优选戊烷；然而，此移除并非是实践本公开的宽泛方面所必需的且未显示。含有芳族化合物的进料料流包含苯、甲苯及C8芳族化合物且通常包含更高碳数的芳族化合物及脂族烃(包括环烷烃)。
现回到图1，将说明并描述根据一个方面的芳族化合物复合设备及方法，其中芳族化合物复合设备包括经整合的甲苯甲基化区段。图1为涉及生产至少一种二甲苯异构体的已知技术的与甲苯甲基化单元整合的例示性芳族化合物处理复合设备的简化流程图。该复合设备可处理已例如衍生自重整区段中的催化重整的富含芳族化合物的进料。重整区段一般包括接收进料的重整单元。该重整单元将通常包含重整催化剂。通常，此料流也将经处理以移除烯属化合物及轻质馏分，例如，丁烷及更轻质烃，且优选戊烷；然而，此移除并非实践本发明的宽泛方面的必要条件且未显示。该含有芳族化合物的进料料流包含苯、甲苯及C8芳族化合物且通常包含更高碳数芳族化合物及脂族烃(包括环烷烃)。
用于芳族化合物复合设备中生产对二甲苯的方法及装置参考根据如图1中示出的实施方案说明具有经整合的甲苯甲基化方案的芳族化合物复合设备的方法和装置100来描述。该方法和装置100包括氢化处理区段4、石脑油分流器14、重整区段8、重整物分流器14、芳族化合物萃取单元20、苯塔23、甲苯塔26、烷基转移区段40、甲苯甲基化单元80、二甲苯分馏塔30、重质芳族化合物塔94、对二甲苯塔52、异构化塔62和异构化脱庚烷塔64。
根据如图1中示出的例示性实施方案，可将管线2中的烃进料流传送至氢化处理区段4。根据如所讨论的本实施方案，管线2中的烃进料流为石脑油料流且由此可互换地称为管线2中的石脑油料流。管线2中的石脑油料流可提供至氢化处理区段4以产生管线6中的氢化处理石脑油料流。如本文中所使用，术语“石脑油”意指在如下范围内沸腾的烃材料：10℃至200℃大气平衡沸点(AEBP)，如任意标准气相色谱模拟蒸馏方法如ASTM D2887所测定，其全部被石油工业所使用。烃材料可为更具污染的且含有比在石油加工产品中通常找到的量更大的芳族化合物。典型的石油衍生石脑油由大量不同烃类型，包括正链烷烃、支化链烷烃、烯烃、环烷烃、苯和烷基芳族化合物。虽然本实施方案由石脑油进料流例示，但该方法不限于石脑油进料流且可包括具有与石脑油进料流重叠的组成的任意进料流。
参考图1，氢化处理区段4可包括用于从管线2中的石脑油料流移除硫和氮气的一个或多个氢化处理反应器。在氢化处理区段4中进行许多反应，包括烃的氢化以及硫醇和其它有机硫化合物的加氢脱硫；其两者(烯烃和硫化合物)存在于石脑油馏分中。可存在的硫化合物的实例包括二甲硫、噻吩、苯并噻吩等。此外，氢化处理区段4中的反应包括移除杂原子如氮和金属。本领域熟练技术人员已知的常规氢化处理反应条件用于氢化处理区段4中。
可将从氢化处理区段4排出的管线6中的氢化处理石脑油料流传送至重整区段8中催化重整单元以提供管线10中的重整物料流。在一个方面，可将管线6中的氢化处理石脑油料流传送至催化重整单元8以提供管线10中的重整物料流。重整条件包括300℃至500℃的温度和0kPa(g)至3500kPa(g)的压力。重整催化剂通常包含于载体上金属。该催化剂通常为双功能催化剂，其包括于耐火载体上金属氢化-脱氢催化剂。载体可包括多孔材料如无机氧化物或分子筛和粘合剂，重量比为1:99至99:1。根据各实施方案，重整催化剂包含贵金属，其包含铂、钯、铑、钌、锇和铱中一种或多种。重整催化剂可负载于耐火无机氧化物载体上，所述载体包含氧化铝、氯化氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化锆、氧化铬、氧化锌、氧化钍、氧化硼、氧化硅-氧化铝、氧化硅-氧化镁、氧化铬-氧化铝、氧化铝-氧化硼、氧化硅-氧化锆和沸石中一种或多种。
重整物进料料流经由管道10传送至重整物分流器14且蒸馏以将作为底部料流经由底部出口在管道16中排出的含有C8及更重质芳族化合物的料流与在塔顶经由管道18回收的甲苯及更轻质烃分离。将该甲苯及更轻质烃送至萃取蒸馏处理单元20，该萃取蒸馏处理单元将管道21中的主要脂族萃余物与管道22中的苯-甲苯芳族化合物料流分离。管道22中的芳族化合物料流连同进入苯塔23的管道45中的经汽提的烷基转移产物分成管道24中的苯料流及管道25中的甲苯-和-更重质芳族化合物料流，其被送至甲苯塔26。管道30中的苯料流为产物料流。管道24中的苯料流从苯塔23传送至烷基转移单元40。在一个实施方案中，烷基转移条件可包括320℃至440℃的温度。该烷基转移区段可含有第一催化剂。在一个实施方案中，该第一催化剂包含至少一种适用于烷基转移的沸石组分、至少一种适用于脱烷基化的沸石组分及至少一种适用于氢化的金属组分。如下文中所显示并论述，从甲苯塔26塔顶在管道27中回收甲苯且可连同管道82中的甲醇料流一起部分或完全地送至甲苯甲基化单元80。
管道82中的甲醇料流及管道27中的甲苯传送至甲苯甲基化单元80且产生管道84中的烃料流。该管道84中的烃料流传送回至甲苯塔26。在一个实施方案中，该甲苯甲基化产物料流具有至少0.2，或优选至少0.5，或更优选0.8至0.95的对二甲苯与总二甲苯比。
甲苯塔26在管道28中产生产物料流，其含有对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯及乙苯且经由管道16传送至对二甲苯分离方法50。操作该分离方法(优选经由吸附使用解吸剂操作)以经由管道51将对二甲苯及解吸剂的混合物提供至萃取塔52，该萃取塔将对二甲苯与返送的解吸剂分离；该对二甲苯可在精整塔中纯化，产生经由管道56的对二甲苯产物。
萃余物(包含二甲苯异构体及乙苯的非平衡混合物)经由管道60送至异构化反应器62。该萃余物在含有异构化催化剂的反应器62中异构化以提供接近C8-芳族异构体的平衡浓度的产物。在一个实施方案中，异构化条件包括240℃至440℃的温度。此外，异构化区段包含第二催化剂。在一个实施方案中，该第二催化剂包含至少一种适用于二甲苯异构化的沸石组分、至少一种适用于乙苯转化的沸石组分及至少一种适用于氢化的金属组分。在一个实施方案中，该异构化方法是在气相中进行。在另一实施方案中，该异构化方法是在液相中进行。在一个实施方案中，该异构化方法通过脱烷基化转化乙苯以产生苯。在又一实施方案中，该异构化方法通过异构化转化乙苯以产生二甲苯。
产物经由管道63传送至脱庚烷塔64，该脱庚烷塔移除C7及更轻质烃，底部产物经由管道65传送至二甲苯塔30以将C9及更重质材料与经异构化的C8-芳族化合物分离。来自脱庚烷塔64的塔顶液体送至汽提塔，该汽提塔从C6及C7材料移除管道67中的轻质塔顶材料，该C6及C7材料送至萃取蒸馏单元以回收苯及甲苯价值物。
可将管线70中的二甲苯塔底料流传送至重质芳族化合物塔194以将包含C11+烷基芳烃的重质芳族化合物与作为管线96中的重质芳族化合物塔顶料流回收的C9和C10烷基芳族化合物分离。可将C11+烷基芳烃从重质芳族化合物塔94排出作为管线98中的底部料流。富含C9和C10烷基芳族化合物的管线96中的重质芳族化合物塔顶料流可与管线24中的富含苯的料流混合以提供管线24中的烷基转移进料流，其可随后提供至烷基转移区段40中用于如上所述产生额外二甲苯和苯。
如本领域技术人员将明了，存在此方案的于已知技术中的诸多可能的变化。例如，全部C6-C8重整物或仅含苯部分可进行萃取。可从C8-芳族混合物通过结晶而非吸附来回收对二甲苯。分离区段亦可包含模拟移动床吸附单元。在一个实施例中，该模拟移动床吸附单元使用具有比二甲苯低的沸点的解吸剂，例如甲苯或苯。在另一实施方案中，该模拟移动床吸附单元使用具有比二甲苯高的沸点的解吸剂，例如对二乙基苯、对二异丙基苯、四氢化萘或对乙基甲苯。可从C8-芳族混合物通过吸附回收间二甲苯及对二甲苯，及可通过分馏回收邻二甲苯。或者，采用使用极性溶剂的溶剂萃取或溶剂蒸馏或使用蒸气或其它介质的汽提处理C9-及更重质料流或重质芳族化合物料流以将作为残余料流的高度浓缩的芳族化合物与再循环至烷基转移的C9+分离。在一些情况中，可直接在烷基转移单元中处理整个重质芳族化合物料流。本公开适用于芳族化合物处理方案的这些及其它变型，芳族化合物处理方案的各方面述于US 6,740,788中，该案是以引用的方式并入本文中。
现回到图2，芳族化合物复合设备的另一实施方案参考提供替代的经整合的甲苯甲基化方案的方法和装置200来描述。图2中许多元件具有与图1中相同构造且带有相同的相应参考号和具有类似操作条件。对应于图1中元件但具有不同构造的图2中元件带有与图1中相同的参考号，但以撇号(‘)标记。此外，除非另有说明，各料流的温度、压力和组成类似于图1中相应料流。图2中装置和方法与图1中相同，不同之处在于所注释的如下区别。根据如图2中所示例示性实施方案，管线60’中的包含二甲苯异构体和乙苯的非平衡混合物的对二甲苯萃余物从对二甲苯塔52中排出且在管道96中导入重质芳族化合物塔94塔顶，待导入烷基转移单元40。如图2中所示，不存在异构化区段或脱庚烷塔64。该构造的优点包括省却一些设备(降低资金成本)和操作成本降低(能量/设备消耗)。该方法可提高可由给定量重整物生产的对二甲苯量。该方法也可降低生产固定量对二甲苯所需的重整物量。此外，该方法可避免从芳族化合物复合设备产生作为副产物的苯。
现回到图3，芳族化合物复合设备的又一实施方案参考提供替代的经整合的甲苯甲基化方案的方法和装置300来描述。图3中许多元件具有与图1中相同构造且带有相同的相应参考号和具有类似操作条件。对应于图1中元件但具有不同构造的图3中元件带有与图1中相同的参考号，但以撇号(‘)标记。此外，除非另有说明，各料流的温度、压力和组成类似于图1中相应料流。图3中装置和方法与图1中相同，不同之处在于所注释的如下区别。根据如图3中所示例示性实施方案，管线61’中的包含二甲苯异构体和乙苯的非平衡混合物的对二甲苯萃余物的一部分从对二甲苯塔52中排出且在管道96中导入重质芳族化合物塔94塔顶，待导入烷基转移单元40。如图2中所示，管道60的其余部分保持与异构化单元62连接，然后与脱庚烷塔64连接。该构造的优点包括该方法可提高可由给定量重整物生产的对二甲苯量。此外，该方法也可降低生产固定量对二甲苯所需的重整物量。最后，该方法可避免从芳族化合物复合设备产生作为副产物的苯。
现回到图4，芳族化合物复合设备的再一实施方案参考提供替代的经整合的甲苯甲基化方案的方法和装置400来描述。图4中许多元件具有与图1中相同构造且带有相同的相应参考号和具有类似操作条件。对应于图1中元件但具有不同构造的图4中元件带有与图1中相同的参考号，但以撇号(‘)标记。此外，除非另有说明，各料流的温度、压力和组成类似于图1中相应料流。图4中装置和方法与图1中相同，不同之处在于所注释的如下区别。根据如图4中所示例示性实施方案，存在两个甲苯塔。第一个甲苯塔410产生管道412中的平衡二甲苯且第二个甲苯塔420产生管道422中的富含对二甲苯和二甲苯。在图4中，管道422导入对二甲苯塔52，而管道51’导入结合至管道60’，然后导入管道96，待导入烷基转移单元40。该构造的优点包括关键设备尺寸降低，节省资金和操作成本。应注意，本领域技术人员当明了本文中所述的目前优选实施方案的各种改变及修改。可在不脱离本公开主题的精神及范畴且不减少其随附优点下进行这些变化及修改。
具体实施方案
虽然下述是结合具体实施方案来描述，但应明了本说明意欲例示而非限制前述说明及随附权利要求的范围。
本公开的第一实施方案为一种生产对二甲苯而无苯副产物的方法，该方法包括使含有苯的更轻质芳族料流及含有C9-C10芳族化合物的更重质芳族料流传送至烷基转移区段；使该更轻质芳族料流及该更重质芳族料流在该烷基转移区段中经历烷基转移条件(包括存在第一催化剂)以提供具有更大甲苯对C8芳族化合物浓度的烷基转移产物料流；通过分馏从该烷基转移产物料流分离含有苯的第一沸点馏分、含有甲苯的第二沸点馏分、含有C8芳族化合物的第三沸点馏分及含有C9+芳族化合物的第四沸点馏分；使来自该烷基转移产物料流的至少一部分苯再循环回至该烷基转移区段；使该来自步骤c、g及i的第二沸点馏分的至少一部分及甲醇料流传送至在甲苯甲基化条件下操作的甲苯甲基化区段以产生甲苯甲基化产物料流；通过分馏从该甲苯甲基化产物料流分离步骤c中所述的相同馏分，使步骤c、g及i的该含有C8芳族化合物的第三沸点馏分的至少一部分经过分离区段以选择性地移除对二甲苯产物并提供C8芳族化合物的非平衡混合物；使步骤g的该C8芳族化合物的非平衡混合物传送至烷基转移区段。本公开的一个实施方案为上至本段落中第一实施方案的本段落中前述实施方案的一者、任一者或全部，其中该烷基转移条件包括320℃至440℃的温度。本公开的一个实施方案为上至本段落中第一实施方案的本段落中前述实施方案的一者、任一者或全部，其中该第一催化剂包含至少一种适用于烷基转移的沸石组分、至少一种适用于脱烷基化的沸石组分及至少一种适用于氢化的金属组分。本公开的一个实施方案为上至本段落中第一实施方案的本段落中前述实施方案的一者、任一者或全部，其中该甲苯甲基化产物料流具有至少0.2，或优选至少0.5，或更优选0.8至0.95的对二甲苯与总二甲苯比。
本公开的第二实施方案为一种生产对二甲苯而无苯副产物的方法，该方法包括使含有苯的更轻质芳族料流及含有C9-C10芳族化合物的更重质芳族料流传送至烷基转移区段；使该更轻质芳族料流及该更重质芳族料流在该烷基转移区段中经历烷基转移条件(包括存在第一催化剂)以提供具有更大甲苯对C8芳族化合物浓度的烷基转移产物料流；通过分馏从该烷基转移产物料流分离含有苯的第一沸点馏分、含有甲苯的第二沸点馏分、含有C8芳族化合物的第三沸点馏分及含有C9+芳族化合物的第四沸点馏分；使来自该烷基转移产物料流的至少一部分苯再循环回至该烷基转移区段；使该来自步骤c、g及i的第二沸点馏分的至少一部分及甲醇料流传送至在甲苯甲基化条件下操作的甲苯甲基化区段以产生甲苯甲基化产物料流；通过分馏从该甲苯甲基化产物料流分离步骤c中所述的相同馏分，使步骤c、g及i的该含有C8芳族化合物的第三沸点馏分的至少一部分经过分离区段以选择性地移除对二甲苯产物并提供C8芳族化合物的非平衡混合物；使该C8芳族化合物的非平衡混合物的一部分经历二甲苯异构化条件(包括存在第二催化剂)以提供异构化产物；使步骤g的该C8芳族化合物的非平衡混合物的一部分传送至烷基转移区段；及通过分馏从该异构化产物料流分离步骤c中所述的相同馏分。本公开的一个实施方案为上至本段落中第二实施方案的本段落中前述实施方案的一者、任一者或全部，其中该烷基转移条件包括320℃至440℃的温度。本公开的一个实施方案为上至本段落中第二实施方案的本段落中前述实施方案的一者、任一者或全部，其中该第一催化剂包含至少一种适用于烷基转移的沸石组分、至少一种适用于脱烷基化的沸石组分及至少一种适用于氢化的金属组分。本公开的一个实施方案为上至本段落中第二实施方案的本段落中前述实施方案的一者、任一者或全部，其中该甲苯甲基化产物料流具有至少0.2，或优选至少0.5，或更优选0.8至0.95的对二甲苯与总二甲苯比。本公开的一个实施方案为上至本段落中第二实施方案的本段落中前述实施方案的一者、任一者或全部，其中该异构化条件包括240℃至440℃的温度。本公开的一个实施方案为上至本段落中第二实施方案的本段落中前述实施方案的一者、任一者或全部，其中该第二催化剂包含至少一种适用于二甲苯异构化的沸石组分、至少一种适用于乙苯转化的沸石组分及至少一种适用于氢化的金属组分。本公开的一个实施方案为上至本段落中第二实施方案的本段落中前述实施方案的一者、任一者或全部，其中该异构化方法是在气相中进行。本公开的一个实施方案为上至本段落中第二实施方案的本段落中前述实施方案的一者、任一者或全部，其中该异构化方法通过脱烷基化转化乙苯以产生苯。本公开的一个实施方案为上至本段落中第二实施方案的本段落中前述实施方案的一者、任一者或全部，其中该异构化方法通过异构化转化乙苯以产生二甲苯。本公开的一个实施方案为上至本段落中第二实施方案的本段落中前述实施方案的一者、任一者或全部，其中该异构化方法是在液相中进行。
无需进一步详述，据信，使用前文描述，本领域技术人员可最大限度使用本公开且轻易地确定本公开的基本特征，在不脱离本公开的精神及范围下，针对本公开进行各种改变及修改及使本公开适用于各种用途及情况。因此，前述优选具体实施方案仅应视作是例示性，而无论如何不应理解为以任何方式限制其余揭示内容，及本公开意欲涵盖包含于随附权利要求的范畴中的各种修改及等效配置。
于前述内容中，除非另作指明，否则所有温度是以摄氏度记述，及所有份数及百分比是以重量计。

Claims (10)

1.一种制备对二甲苯而无苯副产物的方法，其包括：
a)使含有苯的更轻质芳族料流及含有C9-C10芳族化合物的更重质芳族料流传送至烷基转移区段；
b)使该烷基转移区段中的更轻质芳族料流及更重质芳族料流经历包括存在第一催化剂的烷基转移条件以提供具有较大甲苯对C8芳族化合物浓度的烷基转移产物料流；
c)通过分馏从该烷基转移产物料流分离含有苯的第一沸点馏分、含有甲苯的第二沸点馏分、含有C8芳族化合物的第三沸点馏分及含有C9+芳族化合物的第四沸点馏分；
d)使来自该烷基转移产物料流的至少一部分苯再循环回至该烷基转移区段；
e)使来自步骤c、g及i的第二沸点馏分的至少一部分及甲醇料流传送至在甲苯甲基化条件下操作的甲苯甲基化区段以产生甲苯甲基化产物料流；
f)通过分馏从该甲苯甲基化产物料流分离步骤c中所述的相同馏分；
g)使步骤c、g及i的该含有C8芳族化合物的第三沸点馏分的至少一部分经历分离区段以选择性地移除对二甲苯产物并提供C8芳族化合物的非平衡混合物；
h)使该C8芳族化合物的非平衡混合物的一部分经历包括存在第二催化剂的二甲苯异构化条件以提供异构化产物；
i)使步骤g的该C8芳族化合物的非平衡混合物传送至烷基转移区段；及
j)通过分馏从该异构化产物料流分离步骤c中所述的相同馏分。
2.如权利要求1的方法，其中烷基转移条件包括320℃至440℃的温度。
3.如权利要求1的方法，其中该第一催化剂包含至少一种适用于烷基转移的沸石组分、至少一种适用于脱烷基化的沸石组分及至少一种适用于氢化的金属组分。
4.如权利要求1的方法，其中该甲苯甲基化产物料流具有至少0.2，或优选至少0.5，或更优选0.8至0.95的对二甲苯与总二甲苯比。
5.如权利要求1的方法，其中异构化条件包括240℃至440℃的温度。
6.如权利要求1的方法，其中该第二催化剂包含至少一种适用于二甲苯异构化的沸石组分、至少一种适用于乙苯转化的沸石组分及至少一种适用于氢化的金属组分。
7.如权利要求1的方法，其中该异构化方法是在气相中进行。
8.如权利要求1的方法，其中该异构化方法通过脱烷基化将乙苯转化以得到苯。
9.如权利要求1的方法，其中该异构化方法通过异构化将乙苯转化以得到二甲苯。
10.如权利要求1的方法，其中该异构化方法是在液相中进行。
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