CN1055942A - 暂时粘合纸片的粘合剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明粘合剂组合物可达到控制合适的粘合强
度,纸片用其涂层后粘在一起,后续又可剥离开,其基
本成分包括:(a)橡胶胶乳;(b)规定平均粒径硅胶粉
和(c)优选规定粒径淀粉,如小麦淀粉,均以规定量应
用,除粘合可靠性和剥离性的良好平衡外,该粘合剂
组合物涂层纸片即使在表面受硅氧油污染时也不会
降低粘合性,并且在粘合剂涂层纸片以其涂层表面相
互直接接触而相互叠在一起时不会因粘结而引起麻
烦。
Description
本发明涉及暂时粘合纸片的新粘合剂组合物,特别是涉及可以合适粘合强度粘合纸片等的粘合剂组合物,其中不经加热粘合剂层就加压,而已粘合纸片可剥离,同时不会表现出过高的剥离阻力。
随着信息传输系统的划时代进展,纸基信息传输系统,如印刷品的邮送,就正从其传统方式继往开来。例如,可折叠明信片作为一种传输系统就已在几个国家的邮政法律中列为可接受的邮送系统。在该系统中,尺寸大大大于邮政法规规定的常见明信片的纸片印在表面上,然后由投寄人对折或三折,目的是缩小纸片尺寸,以达到规定的明信片尺寸,并使印刷信息保密,同时经折叠而相互接触的纸片面积上涂一层特殊粘合剂,以在纸片折叠和压紧时,使相互接触的被折叠纸片的折叶可暂时性相互粘合到一起,以便使这种可折叠明信片可按与常规明信片正好相同的方式进行处理并使印刷信息保密。这种被折叠明信片的收件人将粘合折叶剥离开,还完成未被折叠纸片状态,以使粘合折叶在这之前封闭的面积上的印刷信息此时成为可读信息。类似的可折叠纸片目前正大量用来记录和传送用各种印刷机械印制的计算机化信息。
从上述对可折叠明信片系统的说明中可以看出,该系统的性能与可折叠明信片某些领域所涂用的粘合剂性质关系极大,粘合目标是至少在明信片处于邮路期间被折纸片的折叶之间达到可靠的粘合效果,而粘合折叶又易于被收件人剥离开,其中不会遇到过大的剥离阻力,最终不会使纸片本身破裂。也就是说,本发明专利申请所用粘合剂,下称可剥离粘合剂,可使纸片之间达到可靠而暂时性的粘合。经验上已知,涂有可剥离粘合剂组合物并压在一起的纸片剥离阻力应在30-120g,优选60-80g/25mm宽,当然准确的最佳剥离阻力取决于纸的质量。
而且,可剥离粘合剂组合物所涂纸片表面有时还会在印刷过程中,特别是用非冲击印刷机时受硅氧油污染。如已众所周知,硅氧油通常可使涂层或受污染表面具有很强的表面可拆性,以使可剥离粘合剂涂层纸片在表面受硅氧油污染时不再显示出可靠的粘合。
重要的还有,可剥离粘合剂涂层纸片表面无所谓的粘结现象所引起的麻烦,这意味着,粘合剂涂层表面相互接触时,表面同时就要粘在一起,即使不有意加压而象压敏粘合剂那样也可粘合在一起。
因此,可剥离粘合剂必须满足两条矛盾的要求,即粘合剂粘合的可靠性和可剥离性以保证收件人或信息读者可安全地折开折叠纸片。现有技术中也提出各种可剥离粘合剂,目的是控制或限制粘合剂组合物的粘合强度,其中的基础粘合剂采用压敏粘合剂,热敏粘合剂或再湿粘合剂,其中压敏粘合剂与其它类型粘合剂比起来属于唯一的实际上折衷类型。
控制压敏粘合剂粘合强度的常见方式是将粘合剂与相当量的细粒固体物料一起制成复合物,当然这一办法还没有获得实际上令人满意的可剥离粘合剂组合物。例如,JP-A-62-158770,158771,158772和158773公开了压敏粘合剂组合物,其中包括100重量份合成橡胶乳液固体,如SBR,NBR和氯丁橡胶,必要时并用增粘剂和5-40重量份细粒硅胶粉。但这些粘合剂组合物不适宜用作可剥离粘合剂,因为其中粘合可靠性和后续的可剥离性之间没有达到很好的平衡。
因此本发明目的是提出改进的新型可剥离粘合剂组合物,可借此制成粘合剂涂层纸片,这可暂时性,但可靠地加压力粘在一起,同时留下后续在合适剥离阻力下的可剥离性,而且不可能有因硅氧油污染和粘结现象所致粘合抑制作用而造成的麻烦。本发明另一目的是提出这种可剥离粘合剂组合物涂层的纸片。
因此,本发明可剥离粘合剂组合物包括如下成分混合物:
(a)100重量份水乳剂或橡胶胶乳固体;
(b)30-150重量份平均粘住10nm-30μm硅胶颗粒;和
(c)70-250重量份淀粉;
成分(b)和(c)总量100-400重量份。
淀粉颗粒粒径优选5-25μm,还优选大于硅胶颗粒粒径。这方面,用小麦淀粉作成分(c)可得到十分满意的结果。
如上所述,本发明可剥离粘合剂组合物中基本成分包括(a)橡胶乳液或胶乳,(b)硅胶颗粒和(c)淀粉,每一种达到规定量,当然粘合剂组合物必要时还可与各种已知添加剂,如增粘剂和其它相混。
水乳剂或胶乳形式的橡胶成分(a)并不作特殊限制,可包括天然橡胶,SBR,NBR,氯丁橡胶和其它,常用作压敏粘合剂的基本成分。但橡胶优选天然橡胶,用苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯接枝聚合而改性,其中考虑到粘合剂涂层表面抗粘结,耐热和耐磨。苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯在接枝改性天然橡胶中的含量应分别优选2-10wt%和10-40wt%,以天然橡胶胶乳中固体计。含40-60wt%的水乳剂或胶乳已市售并可就此应用或用接枝聚合改性后在本发明可剥离粘合剂组合物中作为成分(a)。
本发明粘合剂组合物中的成分(b)为硅胶粉,平均粒径应为10nm-30μm,优选1-20μm,更优选1-5μm。所谓的发烟和沉淀二氧化硅填料,如以商名Aerosil的市售品等也可用作成分(b),目的是改进纸片上所涂粘合剂层的耐磨性,当然,其颗粒有时太细而不能单独应用。
硅胶粉成分(b)的另一重要的特性参数是吸油量,可按例如JIS K 5101所述试验方法测得。这一参数特别重要,目的是减轻粘合剂涂层表面受硅氧油污染所引起的不利影响,其中可假设硅胶颗粒用来吸收硅氧油,这另一方面会严重降低表面的粘合作用。在这一方面,作为成分(b)的硅胶粉应有至少100ml/100g或优选200-300ml/100g的吸油性。
本发明粘合剂组合物中成分(b)的硅胶粉量应为30-150重量份,优选50-100重量份/100份橡胶胶乳或乳剂固体。硅胶粉量太少时,粘合表面间的粘合强度太高,使粘合纸片后续难以剥离,同时还有用以阻止硅氧油污染引起的不利影响的吸油容量不足而带来的问题。另一方面,其量太大时,粘合强度又太低,使粘合剂丧失粘合可靠性,有时会使粘合纸片同时就分开。
本发明粘合剂组合物基本成分中的第三种成分为淀粉。不用说,淀粉为天然产品,可用各种植物制得,淀粉性能取决于作为原料的植物种类,其中不仅包括粒径,而且还包括颗粒状态。也就是说,某些淀粉颗粒可粗或细,并可为多角形或球形。据报道,各种来源的平均粒径的马铃薯淀粉约30μm,玉米淀粉约15μm,小麦淀粉10μm,木薯淀粉20μm和含蜡玉米淀粉15μm。虽然可假定在本发明粘合剂组合物中作为成分(c)的淀粉能解取决于随平均粒径和颗粒形态以外的各种参数,但根据本发明人进行的详细试验结果表明,平均粒径是最为重要的参数。也就是说,作为成分(c)的淀粉之平均粒径范围5-25μm,优选8-20μm。在这方面,玉米,小麦,木薯等的淀粉等作成分(c),而马铃薯淀粉不太优选,其中小麦淀粉能达到十分令人满意的结果,当然其中的原因还不十分清楚。但至少可以说,应用过大平均粒径的淀粉是不希望的。因为粘合剂涂层的最小厚度必须等于或大于淀粉颗粒的最大粒径,而大粒径淀粉就要求相对大量的涂料。
重要的是,已发现在作为成分(c)的淀粉颗粒平均粒径大大大于作为成分(b)的硅胶颗粒时,可达到相当令人满意的结果。尽管其中的原因还不十分清楚,但可以假定,淀粉粒径大大大于硅胶颗粒粒径时,纸片表面上形成的粘合剂层最小厚度受到较粗的淀粉颗粒粒径的限制,而较细的硅胶颗粒可从淀粉颗粒之间沉入粘合剂层中,而不会在粘合剂层表面上出现,因此可能出现的由硅胶颗粒表面吸收并保持的硅氧油所引起的不利影响又可进一步降低。
在本发明粘合剂组合物中作为成分(c)的淀粉量应保持70-250重量份,优选70-200重量份,更优选120-200重量份/100重量份作为成分(a)的橡胶乳剂或胶乳固体,只是作为成分(b)的硅胶粉和作为成分(c)的淀粉总量范围为100-400重量份,优选170-300重量份/100重量份作为成分(a)的橡胶乳剂或胶乳固体,其中考虑的是粘合剂粘合可靠性和后续可剥离性之间的平衡。这些粒状成分,即成分(b)和(c)之总量在粘合剂组合物中太高时,组合物的稠度就太大,而不可能均匀地涂到纸片表面上。而另一方面在其总量太小时,应用粘合剂组合物得到的粘合剂粘合强度就太高,致使后续剥离粘合剂粘合纸片时遇到困难。
包括上述基本成分(a),(b)和(c)的本发明可剥离粘合剂组合物仅需将各成分按规定量用常规方法均匀混合起来即可。当然,必要时还可将这样制成的本发明粘合剂组合物再与各种添加剂混合,其中包括增粘剂,如萜烯树脂等,均以有限量应用。
如上述制成的本发明可剥离粘合剂组合物可涂在各种等级纸片的至少一面上,其中采用常规涂层机,涂层后加热干燥,因此即可得到适宜于暂时性粘合的粘合剂涂层纸片。涂层量以干重计一般范围为2-12g/m2,优选为4-8g/m2。这样用粘合剂涂层的纸片可以可靠地粘合在一起,但后续又可剥离折开,其中将粘合剂涂层表面相互直接接触而使其相互叠合起来,然后室温下用合适的压力,例如至少20kg/cm2的压力压合。
以下用实施例和比较例详细说明本发明可剥离粘合剂组合物以及用其涂层纸片的性能。作为试验样品用的粘合剂涂层纸片制造法是在基本重量70g/m2的无木材纸片之一面上涂粘合剂组合物,其中采用线锭涂层机,涂层量以固体计为5g/m2,然后在100℃下干燥1分钟,并以分别加以说明的试验程序评价以下各项目。
试验(Ⅰ)
粘合剂粘合强度
两张粘合剂涂层片180℃加热2小时,冷却之后将粘合剂涂层表面相互叠合起来,使其相互直接接触并在干密封机中于室温之下用50kg/cm2的压力加压粘合而成。将这样用粘合剂粘合起来的纸片进行调制,其中在室温下的65%相对湿度气氛中保持30分钟,然后送去确定剥离阻力,其中采用自动抗拉强度试验机(Model Autograph AGS 50,由Shimadzu Seisakusho Co.制造),试验时温度20℃,在90℃方向上进行拉制,拉的速度是30cm/分钟。
这种剥离阻力试验的结果定为g/25mm试验样品宽度。在剥离阻力达到60-80g/25mm时,结果评价为优秀,在剥离阻力达到30-60g/25mm或80-120g/25mm时结果评价为良好,在剥离阻力达到15-30g/25mm或120-180/g25mm时,结果评价为一般,而在剥离阻力达到15g/25mm以下或180g/25mm以上时,结果评价为差。
试验Ⅱ
受硅氧油污染后的粘合剂粘合强度
两张粘合剂涂层试验纸片180℃加热2秒钟并以与试验Ⅰ相同的方式冷却之后均涂上二甲基硅氧油,涂层量为0.5g/m2,其中采用可印性试验机,然后它与试验Ⅰ相同的方式用粘合剂相互粘合起来,只是在干密封器中将压力增至100kg/cm2。
之后,这样用粘合剂粘合起来的纸片送去测定剥离阻力,方法与试验Ⅰ相同,并按上述相同标准评价。
试验Ⅲ
抗粘结性
制成的两张粘合剂涂层的试验纸片之粘合剂涂层表面相互叠合而直接接触,并50℃保持30分钟,加压500g/cm2,然后以与上述相同的方法测定剥离阻力。在按上述方式测得的剥离阻力不超过10g/25mm或,优选不超过5g/25mm时,则相对于抗粘结性而言,该试验样品就评价为令人满意。
试验Ⅳ
高温耐磨性
试验按JIS P 8136所规定的方法进行,温度150℃,在200-500g/cm2的负荷下用金属探针磨擦。若按上述方式磨擦20次后,粘合剂层表面上没有变化,则该试验品被评价为令人满意。若在不足20次磨擦后,就在粘合剂层表面上发现某些缺陷,则记录下某些缺陷开始出现的磨擦次数。
实施例1
制备接枝天然橡胶胶乳,其中4重量份苯乙烯和16重量份甲基丙烯酸甲酯在100重量份固体的天然橡胶胶乳中进行乳液聚合。该橡胶胶乳与萜烯树脂水乳剂相混合,后者作为增粘剂,用量为5重量份固体,得到水乳液形式的基础粘合剂,其中固体含量调为50wt%。
向100重量份这种基础粘合剂固体中加50重量份硅胶粉,其平均粒径约4μm,吸油量240ml/100g,以及150重量份小麦淀粉,平均粒径约15μm,制成可剥离粘合剂组合物。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果列于表1。
实施例2
试验程序与上述实施例1基本相同,只是小麦淀粉量增加至250重量份。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1。
实施例3
试验程序与上述实施例1基本相同,只是硅胶粉和小麦淀粉量分别增加到100重量份和200重量份。
这样制成可剥离的粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1。
实施例4
试验程序与上述实施例1基本相同,只是进行接枝聚合而改进天然橡胶胶乳所用的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯量分别增加至8重量份和25重量份。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1。
实施例5
试验程序与上述实施例4基本相同,只是小麦淀粉量增加至250重量份。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1。
实施例6
试验程序与上述实施例4基本相同,只是硅胶粉和小麦淀粉量分别增加到100重量份和200重量份。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1。
比较例1
试验程序基本同于上述实施例1,只是硅胶粉和小麦淀粉量分别减少至30重量份和60重量份。
这样制成的可剥离粘合剂组合物评价试验结果也列于表1。
比较例2
试验程序与上述度施例1基本相同,只是硅胶粉量增加至60重量份,而小麦淀粉量减少至30重量份。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1。
比较例3
试验程序与上述实施例1基本相同,只是硅胶粉和小麦淀粉量分别增加至200重量份和250重量份。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1。
实施例7
试验程序与上述实施例1基本相同,只是基础粘合剂是按以下方法制成的:将含100重量份固体含有46wt%固体增粘剂(Nopco B-1,Sun Nopco Co.的产品)的水乳剂形式石油制成脂肪烃树脂与含100重量份固体的含有41wt%固体的40%睛比例NBR胶乳(Nipol 516,Nippon Zeon Co的产品)相混合。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1。
实施例8
试验程序与上述实施例7基本相同,只是NBR胶乳用含等量固体的含41wt%固体的55%苯乙烯比例SBR胶乳(Nipol LX 204,Nippon Zeon Co.产品)代替。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1中。
实施例9
试验程序与上述实施例7基本相同,只是NBR胶乳用含等量固体的含50wt%固体的氯丁橡胶胶乳(Denka Chloroprene LA-50,Denki Kagaku Kogyo Co.的产品)代替。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1中。
实施例10
试验程序与上述实施例1基本相同,只是小麦淀粉用平均粒径约30μm的马铃薯淀粉代替。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也到于表1。
实施例11
试验程序与上述实施例10基本相同,只是马铃薯淀粉增加至250重量份。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1中。
实施例12
试验程序与上述实施例10基本相同,只是硅胶粉和马铃薯淀粉量分别增加至100重量份和200重量份。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1中。
实施例13
试验程序与上述实施例1基本相同,只是平均粒径4μm的硅胶粉用等量的另一硅胶粉代替,该硅胶粉平均粒径约10μm,吸油量220ml/100g,而小麦淀粉用等量的平均粒径约20μm的木薯淀粉代替。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1中。
实施例14
试验程序与上述实施例13基本相同,木薯淀粉量增加至250重量份。
这样制成的可剥离粉剂组合物的评价试验结果也列于表1中。
实施例15
试验程序与上述实施例13的基本相同,只是硅胶粉和木薯淀粉量分别增加至100重量份和200重量份。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1中。
比较例4
试验程序上述实施例1基本相同,只是平均粒径4μm的硅胶粉用等同量的另一硅胶粉代替,该硅胶粉平均粒径约10μm,吸油量220ml/100g,而150重量份平均粒径15μm的小麦淀粉,用等同量的平均粒径4μm的另一小麦淀粉代替。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1中。
比较例5
试验程序与上述比较例4基本相同,只是小麦淀粉量减少至50重量份。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1中。
比较例6
试验程序与上述比较例4基本相同,只是硅胶粉量增加至100重量份,而小麦淀粉量减少至20重量份。
这样制成的可剥离粘合剂组合物的评价试验结果也列于表1中。
Claims (9)
1、粘合剂组合物,作为混合物包括:
(a)100重量份橡胶水乳剂或胶乳固体;
(b)30-150重量份平均粒径10nm-30μm的硅胶颗粒;和
(c)70-250重量份平均粒径大于作为成分(b)的硅胶颗粒粒径的淀粉,
其中成分(b)和(c)之总量为100-400重量份。
2、权利要求1所述的粘合剂组合物其中硅胶颗粒平均粒径范围5-25μm。
3、权利要求1所述的粘合剂组合物,其中硅胶颗粒平均粒径范围1-20μm。
4、权利要求2所述的粘合剂组合物,其中淀粉为小麦淀粉。
5、权利要求1所述的粘合剂组合物,其中橡胶为接枝聚合苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯改性的天然橡胶。
6、权利要求5所述的粘合剂组合物,其中接技聚合苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯改性的天然橡胶分别含2-10wt%和10-40wt%的苯乙烯成分和甲基丙烯酸甲酯成分,以天然橡胶计。
7、权利要求1所述的粘合剂组合物,其中该胶吸油量至少100ml/100g。
8、粘合剂涂层而达到暂时性粘合的纸片,其中绝纸片的至少一面上涂有粘合剂组合物,作为混合物包括:
(a)100重量份橡胶水乳或胶乳固体;
(b)30-150重量份平均粒径10nm-30μm的硅胶颗粒;和
(c)70-250重量份平均粒径大于作为成分(b)的硅胶颗粒粒径的淀粉,
其中成分(b)和(c)之总量为100-400重量份。
9、权利要求8所述的粘合剂涂层而达到暂时性粘合的纸片,其中粘合剂组合物的涂层量为2-12g/m2,以干重计。
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