CN1155290A - 物理和/或化学性凝固粘结剂 - Google Patents

Abstract

物理和/或化学性凝固粘结剂，通过脂肪化合物尤其是脂肪酸或脂肪醇的酯类，特别是更高级的来自天然脂肪和油的脂肪酸的三酸甘油酯而进行改进。它们可以以高浓度加入到粘结剂中，特别是合成聚合物，如聚乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物中，而不会中和其粘结性。其混合可改进润湿性，防水性以及硬度。使用这些粘结剂可以改进分散粘合剂、热熔性粘合剂、以及粘合棒。

Description

物理和/或化学性凝固粘结剂

本发明涉及粘结剂及其制备、以及其粘合涂层和密封的用途。

所谓粘结剂，就是可以使相同或不同的底物相互粘结或本身在其上面牢固粘附。通常，它基于某种物质特别是聚合物以物理和/或化学性凝固。物理性凝固在于由熔融物凝固或在于含水的或有机的溶液或分散液的干燥。通常通过添加物理性聚合物以使之更好地适用于粘结、粘结密封及涂层。上述添加物可以是树脂、增塑剂、溶剂、填料、颜料、促进剂、稳定剂以及分散剂。粘合剂、密封组合物以及涂层组合物可以基于上述改进的粘结剂进行。

加入增塑剂，可以改善粘结剂、密封组合物与涂层组合物的变形能力、或降低其硬度。通常，增塑剂是液状或固状的具有低蒸汽压的惰性有机物质。根据常识(参见Habenicht，Gerd：的“粘合剂：基础、工业应用(Kleben：Grundlagen，Technologie-Anwendungen)”，第二版，1990年，第100页)知道，含有增塑剂的粘结层的缺点在于恶化的老化性与粘合性。此外，还在于降低其粘结层强度，蠕变倾向，以及移动倾向。由此，必须从两个方向优选考虑平衡问题，一是变形能力，另一个是强度。在Ullmanns的工业化学百科全书中，在“软化剂”条目下描述了增塑剂的应用。(参见1983年，第四版，第24卷的第371-377页)。按该文献对基于聚乙酸乙烯酯的粘结剂的最受欢迎的增塑剂是苯二甲酸二丁酯，可能还结合磷酸三甲苯酯。苯二甲酸酯与聚乙酸乙烯酯的相容性止于苯二甲酸二戊酯。苯二甲酸二辛酯对聚合物是不适用的。对于粉状热熔粘结剂可以采用苯二甲酸二环己基酯。可以向聚乙酸乙烯酯加入25-30％的增塑剂，所谓的万能胶最高含有10％的增塑剂(以粘结剂为基)。许多这类产品中甚至不含有增塑剂。当用于粘结软薄片时，由高分子的聚氯乙烯制成的粘结剂中只能加入少量的增塑剂，如苯二甲酸二辛酯。用于聚乙酸乙烯酯漆的最重要的增塑剂是苯二甲酸二丁酯和磷酸三甲苯酯，或单独使用，或混合使用。除了聚合物-增塑剂外，也可使用己二酸酯作为增塑剂，不可采用较高级的脂肪酸和蓖麻油的酯(参负第376页，左栏)。

增塑剂也可掺入到聚合物中(内部软化剂)。为此，可以加入适用的共聚用单体，在乙酸乙烯酯情况下，例如月桂酸乙烯酯，硬脂酸乙烯酯或马来酸二辛酯。增塑剂掺入就不可能移动。但是，制备方法是非昂贵的。首先，必须先制备共聚用单体，然而，对于不同用途目的共聚用单体的种类与浓度又是有区别的。

德国专利申请DE 4324474描述了用于加固沙质或土壁的聚乙酸乙烯酯的分散液，其中含有作为增塑剂的天然源的分子中具有2-6个碳原子的脂族单羧酸的甘油三酯，具有2-6个碳原子的脂族一元醇，以及环氧化的菜籽油或环氧化的豆油的柠檬酸三酯。其用量，相对于大约50％(重量)的含水聚乙酸乙烯酯分散液而言，大约为1-15％(重量)。上述文献内容计入本发明的保护范围。

本发明的目的在于使粘合剂软化与弹性化并消除通常存在的缺点，尤其是其粘合性不会降到令人不能接受的程度。

本发明的权利要求限定了本发明的解决办法。最基本的是加入了脂肪化合物。其中其强度几乎没有变化。惊人地看到由于稳定的要求(参见粘结-管(Klebbstoff-Tuben))干燥基物表面并脱脂表面，以获得良好的粘结性，更加令人惊奇的是，上述脂肪化合物的加入量不仅可以是少量的，而且基于粘合剂量通常也可以是0.5-60％(重量)，优选10-50％(重量)，特别是15-40％(重量)。由此得到的粘结剂对山毛榉木材的抗拉剪切强度仍是＞1，优选＞2，尤其＞4N/m²。

上述脂肪化合物可以是脂肪酸，脂肪醇及其衍生物、特别是其分子量＞300的脂肪化合物，或其分子量＞1000的低聚的脂肪化合物，它们都是亲脂性的。

上述“脂肪酸”是指含有一个或多个羧基(-COOH)的酸类，并以只含一个为宜。上述羧基可以连接到饱和的、不饱和的和/或具有多于8个碳原子支链烷基基团。它们还可以含有其它基团如醚基、酯基、卤素、酰胺基、氨基甲酸乙基酯、羧基与脲基团。但这些羧酸优选的是天然的脂肪酸或脂肪酸混合物、二聚脂肪酸、三聚脂肪酸。按本发明的羧酸的具体实例可以是己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、异棕榈酸、花生酸、山酸、蜡酸及蜂花酸、以及一元或多元不饱和酸、如棕榈油酸、油酸、反油酸、岩芹酸、芥酸、亚油酸、亚麻酸、顺式9-廿碳烯酸、以及经低聚化所得的脂肪酸、如二聚脂肪酸。除了天然源的具有12羟基硬脂酸衍生的蓖麻酸外，也可以包括多羟基脂肪酸。它们可以如下所述制备，使不饱和脂肪酸进行环氧化，并用含H活性的化合物，如醇、羧酸、胺等进行开环反应。也可以使脂肪和油经过化学改性而制得羧酸。上述脂肪或油及由此制得的衍生物既可以是植物性的，又可以是动物性的。也可以是经石化途径合成制得的。

作为羧酸可以是所有提及的油和脂肪基的原料的衍生物。例如经En(烯化)-反应、酯化反应、缩聚反应、接枝反应(例如用马来酸酐或丙烯酸)得到的，以及经过环氧化及随后的开环反应得到的衍生物。上述脂肪化学基本反应适于在具有双链和/或OH基团的脂肪和油中进行的，例如来自菜籽(新)、葵花籽、大豆、亚麻、椰子、油棕、油棕核和橄榄的脂肪与油。优选的脂肪和油是含有67％油酸、2％硬脂酸、1％十七烷酸、10％的具有C₁₂-C₁₆的饱和酸，12％亚油酸以及具有＞C₁₈的饱和酸的牛脂，或者是含有约80％油酸、5％硬脂酸、8％亚油酸，以及约7％棕榈酸的新葵花籽油(Nsb)。

上述的En-反应，是在高温下，用酸酐与不饱和的脂肪与油进行反应。使双键进行环氧化，并接着用胺、氨基醇、醇、二元醇、多元醇、羟基羧酸或多羧酸进行开环反应，从而使酸基团或酸酐基团加入到所需的基于脂肪和油的原料中。在上述反应中也可以使用作为具有不饱和基团或OH官能团的脂肪与油的裂解产物的脂肪酸。其它的反应例如，同时或后来的缩聚反应或酯基转移反应能够导致具有COOH-端基的脂肪与油基的结构增加分子量。本领域的技术人员，可以选择所用的反应原料种类，低聚度以及分子量，以便产生易于处理的低聚物。

上述脂肪酸的衍生物可以制备具有单元或多元醇的酯或偏酯。上述的“醇”是指脂族的、脂环族的、饱和的、不饱和的、和/或支链的烃的具有羟基的衍生物，它们可以是有单元或二元或者多元醇。它们除了单元醇外，也可以是在聚氨基甲酸乙酯化学中已知的本身是低分子量的羟基的链增长剂或交联剂。例如，低分子量具体实例，包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、2-乙基己醇、2-辛醇、乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、四亚甲基二醇、2，3-丁二醇、六亚甲基二醇、八亚甲基二醇、新戊二醇、1，4-双羟基甲基环己烷、格尔柏醇、2-甲基-1，3-丙二醇、(1，2，6)-己三醇、甘油(丙三醇)、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨醇、甲醇酐、甲基葡糖苷、丁二醇、还原的二聚和三聚的脂肪酸、以及更高级的聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、单苯二醇或从松香树脂衍生的醇、如松香醇，也可以用作酯化反应，也可以用含有OH基的叔胺代替上述醇物。

醇的酯化反应，也可以通过加入其它的聚羧酸而进行低聚化反应。例如二羧酸的实例、如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、1，11-十一烷基酸、1，12-十二烷基酸、苯二甲酸、异苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢苯二甲酸、四氢苯二甲酸或二聚脂肪酸，其中优先使用己二酸。

作为衍生物也可以是上述脂肪酸的酰胺。这可以通过伯胺与仲胺或聚胺的反应而制得的。例如，用单乙醇胺、二乙醇胺、乙烯基二胺、六甲基二胺、氨、等。

“脂肪醇”是指含有一个或多个羟基的化合物，该羟基可以与具有多于8个碳原子的饱和的、不饱和的和/或支链的烷基相连接。它们还可以含有其它的基团，例如醚-、酯-、卤素-、酰胺-、氨基-、脲-与氨基甲酸乙酯基团。本发明所用的脂肪醇的实例包括蓖麻油醇、芥醇、12-羟基硬脂醇、己醇、辛醇、壬醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、瓢儿菜基醇、蓖麻基醇、亚油基醇、亚麻基醇、花生基醇、顺-9-廿碳烯基醇、山醇、瓢儿菜基醇、巴西基醇。

作为脂肪醇衍生物可以是具有不同单羧酸或聚羧酸的对称的或不对称的酯与醚。上述的单羧酸包括：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷基酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷基酸、硬脂酸、十九烷酸、二十(花生)烷基酸、山酸、二十四烷基酸、蜡酸、与蜂花酸；上述的多羧酸包括：草酸、己二酸、马来酸、酒石酸与柠檬酸。同时也可以用上述的脂肪酸作为羧酸。其中，优先使用甘油与脂肪酸的酯及其环氧化所得的衍生物。作为这种衍生物的实例包括：环氧硬脂酸甲基酯、环氧硬酯酸-2-乙基-己基酯；上述的甘油酯最好是三甘油酯，例如大豆油环氧化物，亚麻油环氧化物，菜油环氧化物以及环氧化的葵花籽油。

本发明的其它较佳实施方案中，还可以使用具有亲核物的不饱和脂肪酸的开环的环氧化的三甘油酯。上述亲核化合物包括醇类，例如甲醇、乙醇、乙二醇、甘油或三羟甲基丙烷、或者羧酸、例如乙酸、二聚脂肪酸、马来酸、苯二甲酸或者具有6-36碳原子的脂肪酸的混合物。这种脂肪醇也可以醚化，特别是与相同的或其它的脂肪醇，或与其它的多元醇，例如烷基聚葡糖苷进行醚化。

上述脂肪或油脂(三甘油酯)最好是以天然方式使用的，在一些情况下，也可以经热处理和/或氧化处理后使用的。此外，也可以使用经过环氧化或加入马来酸酐处理后的衍生物。具体实例包括：棕榈油、花生油、菜籽油、棉籽油、大豆油、蓖麻油、葵花籽油、亚麻油、聚合油、氧化油、环氧化的大豆油、环氧化的亚麻油、菜籽油、椰子油、棕榈仁油、以及牛脂。如脂肪化合物加入到脂肪聚合物时，则在游离基聚合作用时大于100。这些脂肪化合物特别适用于聚乙烯酯。

当然，上述脂肪化合物的混合物也可以使用。

如果使用不饱和的脂肪化合物时，基于在脂肪化合物最好加入1-5％(重量)的干料(催干剂)。具体实例是，Co、Mn、Pb的环烷酸盐，辛酸盐、亚油酸盐、树脂酸盐、或其混合物。

本发明的“粘结剂”通常是指无机或有机的物质，特别是天然的或合成的聚合物。

合适的无机的粘结剂包括：水玻璃、水泥、石膏、无水石膏、氧化镁或石灰。这种粘结剂的特点在于硬度高，而且不具备足够的防水性。然而，按本发明这种粘结剂也有优点，可以在固化期时或之前加入脂肪化合物，以便改进其弹性与防水性。

天然聚合物的实例包括：淀粉、糊精、酪蛋白、明胶蛋白与纤维素醚。

上述合成制得的聚合物的平均分子量为8,000-2,000,000优选10,000-800,000，以30,000-300,000为宜。这种聚合物也可含有少量单体，例如其含量是聚合物量的＜20％，或优选＜5％(重量)它们通常构成热熔粘结剂，增塑溶胶粘结剂、分散粘结剂与溶剂粘结剂的基质物。涉及的聚合物有：聚氨基甲酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚乙烯酯、聚苯乙烯、聚丁二烯、聚酰胺、聚酯，以及聚氯乙烯。并优先使用聚苯乙烯与聚氰基丙烯酸酯。

当然，也可以使用其相应的共聚物，例如聚乙烯酯/乙烯和聚丙烯酸酯/乙烯酯共聚物。优选的聚合物是聚氨基甲酸乙酯，在醇部分中有1-22个碳原子优选1-4个碳原子的聚丙烯酸酯，以及在其酸部分中有1-22个碳原子，优选1-10个碳原子的聚乙烯酯。例如，乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，有支链的烷烃羧酸乙烯酯(vinyl versatate)、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯或者丙烯酸乙基酯，丙烯酸丁基酯和丙烯酸2-乙己基酯。特别优选的是聚醋酸乙烯酯。此外，也可以使用其共聚物，特别是与乙烯，丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸，特别是其醇部分中有至多8个碳原子的，氯乙烯和巴豆油酸的共聚物。醋酸乙烯酯的具体共聚用单体包括：二丁基与二乙基的马来酸酯、乙基、丁基与2-乙基己基的丙烯酸酯。典型的三元共聚物是由乙酸乙烯酯与丙烯酸丁基酯/N-羟乙基-丙烯酰胺、乙烯/氯乙烯、月桂酸乙烯酯/氯乙烯，以及乙烯/丙烯酰胺所制得。其中的醋酸酯基也可以部分皂化。

在PVAC的共聚用单体的用量可以是共聚合物的0-30％(重量)。

乙烯酯的聚合作用是众所周知的，并已记载于1989年由纽约Wiley第二版的“聚合物科学和技术百科全书”第406-409页上由Hrsg.Mark，Bikales，Overberger，Menges所编写的文章中。在工业生产中，首先是以乳液状或悬浮液状制备的。

上述物理性凝固的聚合物也还可以含有反应性基团，它特别与空气中的氧，湿度与光进行反应。例如，异氰酸酯及硅烷基团，基于聚合物其浓度含量是至多10％(重量)。

除了物理性凝固的粘结剂与物理性/化学性凝固的粘结剂外，还包括有化学性凝固的聚合物。它可以通过氧诱导的后聚合作用进行处理，例如在高度不饱和的油与脂肪，如亚麻籽油与油灰的情况下。另一个可能性是湿度诱导的反应，例如以NCO-或烷氧基硅烷为终端的聚合物以及聚合物前体。此外，还可以包括一系列单组分自交联的体系，它们并不被水或氧凝固。这种体系的实例是光诱导的聚合作用，特别是丙烯酸酯。它们是通过水或溶剂蒸发后的离子反应而进行分散体的自交联或通过醛或酮基团的反应的后交联作用。众所周知的这种反应，例如通过多价金属离子，如Zn²⁺、Zr²⁺、Fe³⁺、Al³⁺、Cr³⁺与Mg²⁺的交联作用，或者在含有酮、醛或羟基团的分散液中的情况下通过二氮丙啶或甲醛的后交联作用。

粘结剂在室温中(20℃)可以是液状、糊状或固体状。在特定的方案中它是液状，优先是含有20-85％(重量)，优选35-80％，最好45-75％(重量)的固体含量的水性悬浮液。

本发明粘结剂的制备是可以很灵活的。因此，脂肪物质可以在制备物理性凝固聚合物的时候，之前或以后，随时加入而不会有干扰。例如在加入氰基丙烯酸酯的情况下。

聚合物，例如聚丙烯酸酯，特别是聚乙酸乙烯酯的制备可以通过聚合化学中不同的已知方法实施，例如整体聚合，在适宜的溶液中进行聚合，例如甲苯，优选是水的乳液或悬浮液中通过本身已知的乳液聚合法或悬浮聚合法而进行。在这些反应中，在水中加入乳化剂或防护胶体下，单体与脂肪物质进行聚合。

最好是在有防护胶体存在的情况下进行聚合反应。可用作防护胶体的物质包括亲水性聚合物，如羧基甲基纤维素，或阿拉伯胶，特别适用的是聚乙烯醇。本文中聚乙烯醇也包括部分皂化的聚乙酸乙烯酯。在悬浮聚合反应中防护胶体的用量基于单体的量是0.5-10％(重量)，并以1-3％(重量)为宜。

聚合反应还可以通过将乙烯酯和其它可游离基聚合的链烯烃单体与脂肪化合物相混合。并将该混合物加入到防护胶体的水溶液中。其加入方式可以是在聚合反应过程中连续不断地加入，也可以将单体总量间断聚合。

据本发明的粘结剂，乳液或是悬浮液中的固体含量是20-75％(重量)，并以40-60％(重量)为宜。

所用的引发剂可以是有机可溶性的引发剂，如苯酰过氧化物或水溶性的引发剂，如过氧化氢，或者过硫酸盐的碱金属盐或铵盐。同样地，也可以使用氧化还原性引发剂。引发剂的用量通常是单体总量的0.01-1％(重量)，并以0.1-0.5％(重量)为宜。反应温度是20-95℃，反应时间是1-8个小时。

在聚合反应过程中，可以加入脂肪物质，最好在聚合反应以后才加入制备本发明的粘结剂的最简单的方法是把脂肪化合物与聚合物的悬浮液进行剧烈的混合。例如，可以在搅拌装置，高转速的搅拌器中或在球磨机中进行。此外，还可以首先加入分散剂将脂肪物质进行分散，然后再把两种悬浮液进行混合，还可以把脂肪化合物混合到熔化的物理性凝固聚合物中，必要时在加热条件下。

为便于使用，还可以向粘结剂中加入其它的添加物。例如蜡、填料、颜料、分散剂、稳定剂、粘度调节剂、防腐剂、溶剂及树脂。这些添加剂及其混合方法是众所周知的。本发明的脂肪化合物也可以与上述添加物一起进行混合，同样地它们也可以稍后进行混合。

据本发明脂肪化合物的添加会提高物理性凝固粘结剂的变形性能及降低其硬度。在脂肪化合物加入量至少高达20％(重量)时，令人惊奇地发现其渗出倾向非常低。此外对其抗结合水的性能有积极影响。而且也同样地有利于含水分散液基粘结剂的润湿性。在上述情况下，其强度也几乎没有下降。在进行木材粘结时总是导致木材的撕裂，至少是部分地撕裂。而且上述粘结剂在较高温度下也可以长时间地贮藏，它的耐热性也是出奇地高。它的粘性下降，从而改进了其可加工性能。

根据上述性能，据本发明的粘结剂可用作粘合剂，粘合性密封组合物及涂层组合物，特别是当高强度值的要求次于制剂成本时更为重要。本发明粘结剂特别适用于具有不同的弹性性能或者不同的热胀系数的基物中，通常包括各种不同的基物的情况下，作为基物，可以是木材、硬纸板、纸、墙覆盖物如墙纸、软木、皮革、毛毡、纺织品、塑料，(特别是薄膜或层状织物形式的PVC地板层，油地毡、以及聚烯烃)还可以包括无机基物如玻璃、石英、炉渣、岩石、陶瓷、以及金属。

据本发明的粘结剂特别适用于制备分散基粘合剂、粘合笔、增塑溶胶及热熔性粘合剂，以及热熔性密封剂或膏状密封剂，如接合密封组合物。而且它也可用于涂敷硬表面，及纺织物和纸张等。

根据这些特性，本发明的组合物可用于制备粘合剂、密封组合物及涂层组合物作为粘结剂。

作为粘合剂，它们包括热熔性粘合剂、溶剂基粘合剂、分散基粘合剂、装配用粘合剂、压敏性粘合剂、及接触性粘合剂，以及再分散粉、万能胶和粘合笔。适于用这些粘合剂的基物是：纸张、硬纸板、木材、纺织物、壁覆盖物、瓷砖、标签、皮革、橡胶、塑料、玻璃、陶瓷及金属。作为涂料可以是、增塑料溶胶、分散性涂料和屋顶绝缘涂层。作为密封组合物可用于建筑业与汽车制造业。本发明的组合物也可以加入流体状的粘结剂，如水泥与石膏。

本发明由下面实施例说明。

                      实施例

I：脂肪化合物与聚乙酸乙烯酯。

A：具有醋酸乙烯酯的混合物的制备

将脂肪化合物加入到一个装有50％(重量)玻璃珠的振动机器(Red-Devil)中的工业用的木材粘合剂(Ronal^R，51％的聚醋酸乙烯酯分散液；HENKEL制备)并振荡30分钟。在实例中所示的百分数，除了特别说明的外，都是以重量计，表1列出了组分。

B：具有聚醋酸乙烯酯混合物的特性

a)拉伸剪切强度的测定

为了测定拉伸剪切强度(ZSF)，将所得的粘合剂用一个1mm的齿形刮刀涂敷在由六个三层的50×80×4mm山毛榉木片组成的大木材平面的细长端边上。两片木片在狭边上以2cm重叠接触，并用四个衣夹固定。在室温下静置16个小时以后，在Zwick机上以15mm/分的拉力进行拉伸试验，粘合剂的组分以及粘结结果示于表1。

表1：改性的分散基粘合剂及木对木粘结的拉伸剪切强度

实施例    改性用制剂         ZSF     断裂情况

                           [N/mm²]

 V            -              7.7     木材断裂

 1        10％牛脂           7.2     木材断裂

 2        10％葵花籽油       6.7    部分木材断裂

 3        10％亚麻籽油       6.8    部分木材断裂

 4        30％牛脂           5.6    部分木材断裂

 5        10％Fritierfett^*) 7.3    木材断裂

 6        30％Fritierfett^*) 4.0    粘合剂失效

^*)：“Fritierfett”是Rau公司的“煎饼用的熟油，半流体状”

在50℃下进行10天的热储存后，再次进行测定其拉伸剪切强度试验。

           表2：热储存后的拉力剪切强度

实施例   改性用制剂    拉伸剪切强度    断裂情况

                         [N/mm²]

 5    10％Fritierfett      9.9         木材断裂

 6    30％Fritierfett      6.9         木材断裂

b)热稳定性的测定

为了测定其热稳定性，把穿孔的25×100×4mm的硬山毛榉木片用上述的方法使其25×25mm重叠粘结。在室温下干燥16个小时以后，将上述粘结试样在1350克负载下，用5个小时使其温度从50℃加热到200℃，并在该温度下静置20分钟。

所有的粘结试验样件都经受住上述负载。

c)在纸对纸粘结中的渗漏倾向：

为了测试所加脂肪的渗透漏倾向，在未划线的白色记录纸上的一面上，薄薄地涂敷粘合剂，并手工平滑地粘合在第二层纸上。

在粘合剂中含有的脂肪物的渗透可以通过逆光照射直到贮藏四周的样品而进行光学评价。

在加入至多10％(重量)的葵花籽油，煎饼用的沸油、牛脂或漆用亚麻油的试样件都没有任何光学效应。

在加入20％(重量)或更多的脂肪则可以形成油斑。在贮藏时间超过16个小时以后，上述形成的油斑不再发生变化。

d)硬度的测定

将5号混合物和Ponal木材粘合剂用一个具有250μm夹缝的高级合金钢刮刀在玻璃板上涂敷约45μm的薄膜(用Erichsen薄膜厚度测量仪测定)。

各在6、24及336小时后，测定其Konig摆式硬度。发现，通过加入脂肪，并干燥后会导致其硬度持续不断的降低，如表3所示：

         表3摆式硬度与脂肪物加入量的关系

               下列时间干燥后的摆式硬度(sec)

 实例          6小时        24小时        14天

  1             9.8           7           8.4

  5             16          15.4          12.6

A、向单体分散液中加入脂肪化合物

实施例7：

a)聚乙酸乙烯酯-豆油环氧化物-亚麻油分散液的制备

在装有两个滴液漏斗，一个回流冷凝器，搅拌器与温度计的四颈烧瓶中加入199.7克的水，并将17.8克的Mowiol^R 18/88(Hoechst公司生产的88％(摩尔)的皂化聚醋酸乙烯酯)在80℃溶于其中。在一个滴液漏斗中加入由140克乙酸乙烯酯，40克漆用亚麻籽油与含有6.41％环氧化物-氧的20克豆油环氧化物所组成的混合物。在另一个滴液漏斗中加入溶于30克水中的0.4克过氧化二硫酸铵溶液。通过将11.1ml的过硫酸铵溶液加入烧瓶中开始进行聚合反应，并开始连续地加入乙酸乙烯酯-脂肪化合物混合物。加入速率要控制在约4小时加完总量。上述剩余的过氧化二硫酸铵溶液也可以同时连续地加入。

当全部乙酸乙烯单体完全反应后，将分散液冷却至室温，并装入容器备用。该分散液在6个月内是稳定的。

由分散液形成的薄膜是软质的，并有弹性。

游离脂肪含量的测定：

根据实例1中所描述的方法，可以提取16.0％的加入的亚麻油/豆油环氧化物量。

b)粘合强度的测定

两片毛山榉木试样，用分散液均匀地用刮刀涂抹15mm²面积。使两个试件的涂抹面彼此相对拼装，并用夹子夹紧。在环境条件下放置7天，然后用拉力测试机测试其拉伸剪切强度。

在6,000N/cm²拉力下，试件上会出现木材撕裂现象。

II：脂肪化合物与聚丙烯酸酯

在聚丙烯酸酯中脂肪化合物呈突出的增塑剂作用。

A：溶胀效应

把由均聚丙烯酸丁基酯制备的薄膜分别在室温(20℃)与60℃下浸入在试验液中24小时，均聚物的溶胀用百分比表示，其中100％表示原始容积。由下面结果显示：油化学的酯的溶胀性能，类似于所推荐的用于丙烯酸酯的a)、b)与c)的增塑剂。

实施例  试验物质              20℃    60℃

a)     ParaplexWP1            120

b)     Plastilit3060          113

c)    苯二甲酸丁苄基酯        100     133

d)    芥酸甲基酯              187

e)    环氧硬脂酸甲基酯与乙二  100     133

      醇(2∶1)的反应产物

f)    椰子-2-乙基己基酯       100     147

B：玻璃转变温度(TG)

把85份重量的均聚丙烯酸丁基酯分散液加热到60℃，并在30分钟内使其与15份重量的不同试验物进行混合。把生成的混合物冷却至20℃。在40℃的加热箱内制备薄膜。聚合物薄膜的玻璃转变温度(TG)测定如下：在装有Dupont2100、带盖的AL坩埚的测量室DSC910，在3升/小时N₂，20K/分条件下，测量结果表明，脂肪酸酯的玻璃转变温度至少与苯二甲酸丁基苄基酯同样程度。

实施例   试验物质    脂肪物浓度    粘度    玻璃转变温度

 0                       60        100        -41℃

 1   苯二甲酸丁基苄基酯  68.7      650        -54℃

 2   Plastilit 3060    分散液凝固

 3   菜籽油脂肪酸甲酯     66.5     370        -62℃

4    环氧硬脂酸甲基酯     67.8     700        -71℃

脂肪浓度(FK)测定如下：把5-10克的试样在铝盘中在120-130温度下加热两小时。然后称量。用Brookfield RVT(20℃)装置测定其粘度(Visk)。

C.粘合试验

按上述的IB所述的方法进行粘合试验。由此，证实其试验结果，得到下列数据：

        实施例        粘性        伸张度       渗漏

                       mm           ％

         0             40           900         无

         1             22           1558        无

         3             19           1670        无

         4             16           1740        无

在下列条件下测定断裂张力：Instron 4302，自动的材料试验机系列1X，试样宽度5mm，厚度1mm，长度15mm，拉力速度200mm/分。

组分的相容性(渗漏)是如下述测量：把薄膜放置于60℃两张用硅酮处理过的纸片之间(60℃中)，经过3星期后，根据纸片上出现的斑点进行评价。

用下列方法测量粘性(RK)。将一钢球(直径20mm，重32.25克)滚下斜坡(高26mm，长115mm)而到本发明组合物制成的薄膜上，测量在聚合物薄膜上钢球移动的距离(以mm计)。

Claims (11)

1、物理性和/或化学性凝固的粘结剂，其特征是，含有脂肪化合物。

2、根据权利要求1的粘结剂，其特征是，基于粘结剂总量，它含有0.5-60％，优选10-50％，最好15-40％(重量)的脂肪化合物。

3、根据权利要求1或2的粘结剂，其特征是，作为脂肪质可以是脂肪醇或脂肪酸的酯类，更优选的是高级脂肪酸，尤其是天然脂肪或油的三甘油酯。

4、根据上述权利要求中至少一项的粘结剂，其特征是，它们是基于具有8,000-2,000,000优选10000～800,000，最好30,000～300,000的分子量的物理性和/或化学性凝固的粘结剂。

5、根据上述权利要求中至少一项的粘结剂，其特征是，通过由下列物质的加聚、缩聚或聚合反应而制备的物理性和/或化学性凝固的聚合物：聚氨基甲酸乙酯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸甲基酯、聚乙烯酯与聚氯乙烯，优选的是至少选自下列一种聚合物，聚氨基甲酸乙酯，聚丙烯酸甲酯与聚乙烯酯，尤其是聚乙酸乙烯酯，其中也包括其相应的共聚物，尤其是各单体占主要成分的三元共聚物。

6、根据上述权利要求中至少一项的粘结剂，其特征是，上述聚合物是化学性凝固的，例如通过异氰酸酯类和双键，羟基、酮基、醛基、羧基、烷氧化硅烷、胺与环氧化物基团而进行的。

7、根据上述权利要求1-4中至少一项的粘结剂，其特征是，它们基于无机材料，如水玻璃、水泥、石膏、无水石膏、镁粘结剂和石灰。

8、根据上述权利要求中至少一项的粘结剂，其特征是，在20℃时呈流体，特别是呈含有20-85％，优选35-80％，最好45-75％重量的固体含量的水性分散液。

9、根据权利要求1-8中至少一项的粘结剂的制备方法，其特征是，可以在其制备过程中或之前或之后加入脂肪化合物，特别是在其制备后加入。

10、根据权利要求1-8中至少一项的粘结剂的应用，它可用于粘合、涂层与密封。

11、根据权利要求10的粘结剂的应用，其特征是，它用于粘合、涂层、与密封木材、纸板、纸、墙覆盖物如壁纸、软木、皮革、毛毡、纺织物、塑料、特别是PVC地板层、地毡以及聚烯烃的膜或片状织物、无机基物，如玻璃、石英、炉渣、岩石、陶瓷及金属特别是具有不同弹性或不同热膨胀系数的基物。