CN1114338A - 可交联的触变性木材粘合胶 - Google Patents

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Abstract

可交联的水基木材粘合胶，由0.10-0.75％的水溶性高粘度增稠剂聚合物如羟乙基纤维素、0.05-0.40％的消泡剂、25.00-45.00％的分散在水中的分子量为约30000～300000的自交联聚乙酸乙烯酯聚合物(用N-羟甲基丙烯酰胺处理)、1.00-3.00％的增塑剂/凝聚剂如2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酯、0.50-1.00％的酸性催化剂如氯化铝、4.00-12％的细颗粒木质纤维、以及0.10％(重量)的防腐剂混合而成，其中，所有的百分数为重量百分数。

Description

可交联的触变性木材粘合胶
本发明涉及含有一种纤维素纤维填料，例如细颗粒的针叶木或阔叶木的木质纤维或他们的混合物的触变性粘合胶。该纤维填料的含量足以使该粘合胶具有可砂磨性和可染色性。通过将自交联的聚乙酸乙烯酯聚合物作为这种粘合胶的一种组分，可以使其具有优越的耐水性能。
本发明人已经在USP5,284,897和USP5,306,749(其全部内容在此被引用作为本发明的参考文献)中描述了触变性粘合胶，该触变性粘合胶具有足够低的粘度，可以从含有这种胶的具有从0.06到0.15英寸直径的小孔的软管或塑料挤瓶中方便地挤出。尽管这种胶具有所希望的性能，例如良好的耐气候性，但是触变性粘合胶不仅要具有良好的耐气候性，而且还需要改善其耐水性能。因此，尽管存在许多不同用途的木材粘合剂，仍然需要一种触变性粘合胶，其能从手持容器如软管或塑料挤瓶中方便地施用，而且施用以后在垂直表面方向不会脱粘，形成的干胶缝可以被砂磨或染色，并且具有良好的耐潮气性能。
本发明提供一种触变性水基自交联的聚乙酸乙烯酯粘合胶，该粘合胶合有聚乙酸乙烯酯聚合物、一种增稠剂、一种消泡剂、一种选择性选用的增塑剂/凝聚剂、一种酸性催化剂、一种防腐剂，以及优选使用木质纤维，当然其他纤维质纤维也可选用。
本发明还涉及一种装有本发明的触变性粘合胶并有一个小孔的制品，例如软管或塑料挤瓶。本发明的粘合胶的粘度足够大，以致于它不能在重力作用下“流出”小孔从而不会从包装容器中“漏失”。然而由于其触变性，当向其包装容器施以指压时，粘合胶的粘度便会破坏，使得其具有足够低的粘度，从而可以容易、平稳、连续地从一个例如直径大约为0.10英寸的小孔或者长和宽分别大约为5/16和1/16英寸的矩形孔口中挤出。
当从容器中流出所希望量的胶后撤去指压时，该胶会立即复原到非常接近其原来的状态，使得当其用作普通的木材粘合胶时不会在垂直表面“脱胶”或“漏失”。该粘合胶具有足够的湿粘性可以将两片木材粘合在一起，并且在干燥以前还可以改变木材片的位置。
本发明还涉及制备本发明的粘合胶的方法。
通过阅读完整的说明书和权利要求书可以使本发明的其他方面变得明显。
本发明的粘合胶是水性分散体，在这里也可叫乳状液，其中含有一种自交联聚乙酸乙烯酯聚合物，这里所用的“聚合物”包括均聚物以及与其他单体、齐聚物或聚合物进行聚合而生成的共聚物或三聚物。
该粘合胶优选包括一种非离子型的、水溶性的、高粘度的增稠剂。还可含有一种消泡剂以迅速消除粘合胶制造过程中生成的泡沫。在封装粘合胶时最好含有一种防腐剂，如一种杀细菌剂和/或杀真菌剂。也可以含有一种防霉剂。还优选包括一种增塑剂/凝聚剂。
作为催化交联剂，优选的是酸催化剂，特别是氯化铝。
为了调节各组分的比例以及粘度，可以在开始时或在所有其他组分混合后加入水。
本发明的粘合胶在25℃时的粘度为约15,000到350,000厘泊(CPS)，优选为约30,500到120,000厘泊，最优选为40,000到47,000厘泊，粘度的测定是采用RVF布鲁克菲尔德(Brockfield)粘度计，用6号转子在2RPM(转/分)的转速下测定的。当在20RPM的转速下用RVF布鲁克菲尔德粘度计于25℃用6号转子进行测定时，该粘合胶的粘度为约10,000到50,000厘泊，优选为约14,000到35,000厘泊，最优选为14,500到25,500厘泊，条件是触变指数在上述设定的范围内。
这里所用的粘度指数为约1.5到7，优选为2到5，触变指数的确定是将用RVF布鲁克菲尔德粘度计于25℃时用6号转子测定的在2RPM时的粘合胶的粘度除以在20RPM时的粘度而得到的。
本发明的粘合剂主要是聚乙酸乙烯酯聚合物。
聚乙酸乙烯酯聚合物的水性分散体或乳状液可以容易地从商业途径得到，也可以按现有技术用自由基或氧化还原催化剂通过聚合技术方便地进行制备，例如按照USP4,085,074及其再颁专利30,576中描述的方法进行制备，其全部内容在此被用作本发明的参考文献。
优选的是，本发明中的聚乙酸乙烯酯聚合物与一种α，β—不饱和羧酸胺的N—羟烷基衍生物例如N—羟甲基丙烯酰胺进行共聚。
该组合物一般含有约25％到45％的这种可交联聚乙酸乙烯酯聚合物。
该聚乙酸乙烯酯聚合物的分子量(MW)大约为30,000到300,000，优选为50,000到200,000。虽然该乳状液的固含量和粘度可以改变，但典型的总固含量以聚乙酸乙烯酯聚合物乳状液计为约40％到65％(重量)。我们所用的一种聚乙酸乙烯酯乳状液的典型的物理性质及一般性能列于表I中。
              表I固含量1               50.0-52.5％粘度2                 6,000-10,000cpspH                     4.0-5.0重量/加仑              9.1磅残余单体               最大0.09％外观                   乳白色液体平均粒度               小于1微米表面活性剂体系         非离子型表面张力3             46达因/厘米机械稳定性4           优良冻熔稳定性             不凝固其他性能               硼砂不相容
典型的聚合物膜性能膜                     坚硬，不透明Tg5                   +40℃注：1 Ohaus水份天平
2 布鲁克菲尔德粘度计，型号为RVF，20转/分，25℃3P.B.表面张力仪，型号为LG—60/40E/W，用水稀释4在Waring搅拌器中高速搅拌15分钟不断裂5差热分析
表I中的乳状液含有聚乙烯醇。然而，如果聚乙酸乙烯酯乳状液是从聚乙酸乙烯酯聚合物来制备的，可以向该聚乙酸乙烯酯乳状液中加入足够量的稳定剂如聚乙烯醇(或部分水解的聚乙烯醇)以使该乳状液稳定。
本发明的粘合胶优选含有一种增稠剂。本发明人发现，一种高粘度的非离子型水溶性聚合物特别适用于做增稠剂，当然不超出本发明的范围其他水溶性的增稠剂也可采用。例如，只要是氯化铝不用做催化剂，则黄原胶可以用做增稠剂。特别优选的增稠剂是典型粘度为3400～5000厘泊(用布鲁克菲尔德粘度计于25℃测定，纤维素的浓度为1％)、分子量为1.2×106(用内粘度测定仪测定)的纤维素羟乙基醚(羟乙基纤维素)。这种产品、羟乙基纤维素(HEC)，其商品来源有各种粘度等级，例如其1％浓度的产品于25℃用布鲁克菲尔德粘度计测定的粘度可以是从约1500厘泊到5000厘泊。这种HEC的分子量也可以在从约1.0×106到约1.3×106的范围内变化。
羟甲基纤维素和藻酸纤维不适用于本发明。
增稠剂的用量为约0.10～0.75％(重量)，优选为0.10～0.35％(重量)。为了获得最强的耐水性，本发明的粘合胶中所含增稠剂最优选不超过0.3％。合适的HEC产品是商标为NATROSOL的产品。
在生产本发明的粘合胶过程中会产生较大量的泡沫。优选的是加入一种消泡剂以快速消除所有产生的泡沫。已知有各种消泡剂可用于解决工业泡沫或起泡问题。我们使用的一种合适的消泡剂是商标为Colloid581TM(Colloids，Inc.，394Frelinghuysen Avenue，Newark，NJ)的一种材料，它是一种非离子型的、水可分散的、不含水的、在低浓度下有效的消泡剂。我们发现在本发明的粘合胶的制备过程中的起泡现象可以通过加入0.05～0.40％(重量)的这样一种消泡剂而得到控制。
已知酸性催化剂例如AlCl3、Al(NO3)3、CrCl3和Cr(NO3)3可用于交联聚乙酸乙烯酯(参见USP4,085,074及其再颁专利30,576)。其他催化剂如氯化铵或稀HCl也可采用。然而在本发明中优选的是氯化铝(AlCl3)。氯化铝作为催化剂可以使固化速度加快并提供良好的贮存期限。相比之下，含有乙二醛的聚乙酸乙烯酯(如在我们以前的专利USP5,306,749中所述的那样)，在干燥以后不具有本发明的交联聚乙酸乙烯酯所具有的耐水性能；见实施例1和比较例1。
加入足够量的酸性物质使pH值达到约2～4，优选为2.5～3.5。当用氯化铝作为催化剂时，发现其合适的加入量以组合物重量计为0.30到1.25％(重量)，优选的是0.50％到1.00％(重量)。
在后面的实施例中优选的交联聚乙酸乙烯酯聚合物(用N—羟甲基丙烯酰胺处理)具有大约40℃的玻璃化温度。由于该玻璃化温度高于环境温度如室温，需要加入一种凝聚剂使该玻璃化温度降至环境温度(或室温)。然而如果使用较低分子量的聚合物，或者较细(较小)的颗粒，或者二者都用，则可以不用凝聚剂。
合适的凝聚剂是丁基苄基邻苯二甲酸酯，邻苯二甲酸二丁酯，磷酸三(甲苯酯)，乙二醇醚等。我们发现特别优选的是酯醇，如2，2，4—三甲基—1，3—戊二醇单异丁酯(伊斯门化学品公司的产品，Kingsport，Yennessee，商标为TEXANOLTM)。其他的凝聚剂，例如二丙二醇二苯甲酸酯，邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二乙酯及邻苯二甲酸二甲酯会长期保留在组合物中，并对干后膜的强度有不利影响。他们可以用，但不是优选的。乙二醇醚也是实用的，但它具有难闻的气味，因而也不是优选的。
所用的凝聚剂一般的用量范围为约0.5～10.0％(重量)，优选的是1.0～3.0％(重量)。
为了使干后膜具有可砂磨性和可染色性，粘合胶优选的是含有一种纤维素纤维填料。特别优选的纤维填料是木质纤维填料，并且可以是阔叶木(如枫木)或针叶木(如松木)的纤维填料，或者是阔叶木和针叶木纤维填料的混合物。除了使干燥后膜具有可砂磨性和可染色性以外，纤维填料还使组合物获得较高的粘度和在固化的早期得到较坚硬的粘合膜。从而在固化的早期该粘合膜比不含纤维填料的组合物更坚硬。换句话说，不含纤维填料的组合物的固化膜“较软”。
优选的木质纤维填料是细颗粒态的木粉，其一般的粒度(美国标准筛分设备)约小于10目(2000微米)，优选为小于20目(850微米)。虽然阔叶木(如枫木)和针叶木(如松木)都实用，但优选的木粉是针叶木粉(如松木粉)。
如果粘合胶中的聚乙酸乙烯酯是水性乳状液，则总水量包括来自聚乙酸乙烯酯乳状液中的水。总水量还可包括在粘合胶制备过程中外加的水以及各配料本身所带的水份。以粘合胶重量计，水量一般可在大约40～85％(重量)范围内变化，优选为45～75％(重量)，特别是优选为50—65％(重量)。
如果本发明中的粘合胶要进行封装，优选的是加入一种防腐剂。特别优选的是用于控制细菌和真菌的杀菌剂。
这些材料可以容易地从商业途径得到，例如Rohm和Haas公司出售的商标为KATHONRLX和LX1.5％的工业防腐剂。这些防腐剂的活性成分是5—氯—2—甲基—4—异噻唑啉—3—酮和2—甲基—4—异噻唑啉—3—酮。
其他的材料，例如Rohm和Haas公司出售的商标为SKANERM—8的2—正辛基—4—异噻唑啉—3—酮也可用做组合物中的防霉剂。
在实际使用时防腐剂(或复合防腐剂)的用量优选的是不超过组合物重量的0.10％。
本发明中触变性粘合胶的包装可以采用常规的软管、塑料剂瓶或收缩管。
这样的包装通常是现有技术中熟知的，而且可以由各种材料如塑料(例如低密度聚乙烯)来制备。其中的收缩管甚至可以用有韧性的金属来制备。然而这种情况下包装中的物料是不可见的。因此，为了能看见包装中的物料，希望将包装用半透明或透明的塑料来制备。举例来说，例如一个能容纳4盎司液体的挤瓶是塑料挤瓶，它用于Borden公司的ELMER’S SCHOOL GLUE的包装。这种分配器在我们上述的USP5,284,897中已有报道，其全部内容在此作为本发明的参考文献。
分配器(dispenser)的帽孔大小设计成仅仅用手指挤压包装壁就可使其中的物料稳定地挤出。在这里讨论的情况下，封装在容器中的较高粘度的粘合胶在施以指压时由于其触变性而稀化，使粘合胶能从小孔中稳定地流出。合适的小孔其直径大约为0.06—0.15英寸，优选为0.10英寸。另外，采用约1/16英寸宽和5/16英寸长的矩形切口也是合适的。
为了使本领域技术人员更充分地理解本发明，安排了后面的实施例和比较例。在这些实施例和比较例中以及本说明书的其他地方，所有的份数及百分数都是以重量计，除非另有特别的说明。除非另有特别的说明，粘度的测定是用RVF布鲁克菲尔德粘度计，用6号转子在25℃测定的，“低剪切”是指在2转/分(RPM)下的粘度测定，而“高剪切”是指在20转/分下的粘度测定。
耐水性试验是按如下方式进行的：
将每个试验样品用34号绕焊棒在一块玻璃板上铺成一层大约2英寸宽的粘合胶膜带。将铺开的粘合胶在75°F和50％相对湿度的条件下放置5天让其干燥。然后将一大滴直径约为1/2英寸的去离子水滴在每片膜上，两小时后检测水滴与膜接触的区域的耐水性。通过比较当用指甲刮擦膜时其耐分散或断裂的程度来比较样品的耐水性。
发明人所知的实施本发明的最好方式可用下面的实施例来描述。
实施例1
按照如下配方来制备一种组合物B：
                            ％(重量)水                              23.155Vinol-840(聚乙烯醇)             1.65KELZAN*                         0.375Colloids-581(消泡剂)            0.25乙二醛(40％水溶液)              0.10PD-312L(聚乙酸乙烯酯乳状液)     66.65TEXANOL(增塑剂/凝聚剂)          1.50KATHON LX 1.5％(杀细菌剂)       0.10SKANE M8(防霉剂)                0.01松木粉14020(美国木质纤维公司)   6.12
                            100加入六滴H3PO4*使pH降至2.8-3.0范围。
所测得的粘度(RVF布鲁克菲尔德粘度计，6号转子)为：
2RPM---45,000CPS
20RPM---20,250，CPS
触变指数＝45000÷20250＝2.22。*在本实施例中未使用AlCl3，因为它与黄原胶(KELZAN)反应并使其降解(凝结)。虽然耐水性得到了改善，但没有实施例5的优选配方好。
比较例1
按照实施例1的配方制备组合物A，但省去酸性催化剂。该样品不能交联，且在干燥后滴加水滴时会迅速再分散。
比较例1—A
将100克组合物B与等量的按照USP5,306,749中的实施例1的方法制得的组合物进行混合，得到组合物C。向该组合物C中加入8滴H3PO4以降低pH值。虽然组合物已交联，但其最终耐水性不如组合物B好。
实施例2
按照如下配方制备组合物D：
                        ％(重量)水                          l8.98KELZAN                      0.25Colloids-581                0.25PD-312L                     70.00TEXANOL                     1.5KATHON LX 1.5％             0.10SKANE M8                    0.10松木粉14020                 6.12
                        97.30*
*省去了2.7％的AlCl3，因为它与黄原胶反应，代之以加入6滴H3PO4使pH降至2.8～3.0。
组合物D交联且具有良好的耐水性能，但它的耐水性能没有实施例5中使用AlCl3和HEC配方的耐水性能好。
比较例2
用与组合物D相同的配方制备组合物E，但不加催化剂。组合物E不交联且耐水性能很差。
比较例2—A
将100克组合物D与等量的USP5,306,749的实施例1中的组合物混合，制得组合物F。向其中加入8滴H3PO4将pH降至2.8～3.0。所得结果与比较例1—A中的组合物C相似。
实施例3
按如下配方制备进一步的组合物G，其中含有一些部分水解的聚乙烯醇(VINOL—840)以研究其对粘合胶的影响：
                        ％(重量)水                          17.98VINOL-840                   1.00KELZAN                      0.25Colloids-581                0.25PD-312L                     70.00TEXANOL                     1.50KATHON LX 1.5％             0.10SKANE M8                    0.10松木粉                      6.12
                        97.30*
*由于与实施例1—2中相同的原因省去了2.7％的AlCl3，代之以加入6滴H3PO4使pH降至2.8～3.0。
得到可交联并具有良好耐水性能的粘合胶，但其耐水性能没有实施例5中使用AlCl3和HEC的优选配方的耐水性好。比较例3和3A
按照比较例2和2A中制备组合物E和F的相同方法制备组合物H和I，只是用组合物G代替其中的组合物D。其结果相应与组合物E和F的结果类似。
实施例4
一种组合物N具有如下配方：
                             ％(重量)水                               l5.16Vinol-840                        1.08KELZAN                           0.24Colloids-581                     0.16乙二醛(40％的水溶液)             0.07KATHON LX 1.5％                  0.07PD-312L                          74.60TEXANOL                          1.67SKANE M8                         0.10松木粉14020(美国木质纤维公司)    6.85
总计100.00
将30滴H3PO4加入到938.15克组合物N中使pH为2.76。其固含量为47.8％。得到的交联胶的粘度(RVF布鲁克菲尔德粘度计，6号转子)为：
2RPM＝62500     CPS
20RPM＝27750    CPS
触变指数为2.25两天以后，其粘度为：
2RPM＝70000     CPS
20RPM＝24500    CPS
触变指数为2.9。
上述组合物N仍含有乙二醛以及作为增稠剂的黄原胶，虽然它具有耐水性，但没有实施例5中的组合物的耐水性好。
实施例5
到准备本申请对为止，本发明人所知的实现本发明的两种最好方式是具有如下配方的组合物J和JA：
                            ％(重量)
                              J           JA(1)PD-312L乳状液                75.82        73.48(2)TEXANOL                      1.66         1.60(3)氯化铝(28％的水溶液)         2.89         2.80(4)Colloids 581                 0.10         0.10(5)KATHON LX 1.5％              0.10         0.10(6)SKANE-M8                     0.10         0.10(7)松木粉14020                  6.50         6.29(8)NATROSOL 250HHXR(3％的水溶液)10.33        10.00(9)水(调节)                     2.50         5.50
                          100.00    100.00
粘度/布鲁克菲尔德粘度计，RVF，6号转子，25℃起始    2RPM         45000    32500
    20RPM        23500    16500
    触变指数     1.9      1.9过夜    2RPM         45000    30000
    20RPM        22500    16000
    触变指数     2.0      1.87一周后  2RPM         60000    30000
    20RPM        20500    14500
    触变指数     2.9      2.0一月后  2RPM         85000    60000
    20RPM        21000    15000
    触变指数     4.0      4.0pH                   2.8      2.9固含量(％)           49       47重量/加仑(磅)        9.2      9.1耐水性               优秀     优秀
组合物J和JA都表现出优异的耐水性能，它们的膜在滴水两小时后具有较高的抗断裂度。
组合物J和JA的制备步骤如下：
1、在一个清洁干燥的容器中加入(1)，开动搅拌器慢速搅拌并加入(2)、(3)、(4)、(5)和(6)--操作时带上安全眼镜和手套以防止溅射，每个组分加完以后都要充分搅拌。
2、适当提高搅拌速度并逐渐加入(7)，使木质纤维在加完以后能充分混合。
3、逐渐加入(8)并继续混合直至该批产品均匀化。取出一部分样品进行质量控制检测。
4、根据质量检测的结果按需要加入(9)以调节粘度。
组合物J和JA可封装在聚乙烯挤瓶中。
比较例5
按如下配方制备组合物K
                            ％(重量)PD-312L                         73.48TEXANOL                         1.60AlCl3(28％的水溶液)             2.80KATHON LX 1.5％                 0.10SKANE-M8                        0.10Colloids-581                    0.10水                              15.23
                            总计93.41％
上述组合物省去了组合物J和JA中的木质纤维和HEC，该组合物不够稠。
比较例5—A
按如下配方制备组合物L：
                    ％(重量)PD-312L                 73.48TEXANOL                 1.60AlCl3(28％的水溶液)   2.80KATHON LX 1.5％         0.10SKANE-M8               0.10Colloids-581            0.10松木粉14020             6.29水                      15.23
                    总计99.70％
上述组合物含有木质纤维但省去了组合物J和JA中的HEC。该组合物不够稠。
比较例5—B
按如下配方制备组合物MPD-312L                        73.48TEXANOL                        1.60AlCl3(28％的水溶液)           2.80KATHON LX 1.5％                0.10SKANE-M8                       0.10Colloids-581                   0.10NATROSOL 250 HHXR(3％溶液)     10.00水                             5.53
                           总计93.71％
组合物M含有相同比例的组合物JA中的组分但省去了其中的木质纤维。本发明人发现木质纤维对胶的形成起了一定的作用，并使其易于砂磨和染色，因而不含纤维填料是不希望的。
现在已对本发明进行了充分的描述。可以进行许多改变和改进而不会脱离本发明的构思范围，这对于本领域的技术人员很明显的。

Claims (20)

1、一种触变性粘合胶，该粘合胶含有一种自交联聚乙酸乙烯酯聚合物和一种纤维素纤维填料。
2、按照权利要求1的粘合胶，其中的自交联聚乙酸乙烯酯聚合物与N—羟甲基丙烯酰胺进行共聚。
3、按照权利要求1的粘合剂，该粘合胶还进一步含有一种水溶性高粘度的增稠剂。
4、按照权利要求1的粘合胶，其中的聚乙酸乙烯酯聚合物通过一种酸性金属交联催化剂的作用而进行交联。
5、按照权利要求1的触变性粘合胶，该粘合胶还进一步含有一种增塑剂/凝聚剂。
6、按照权利要求1的粘合胶，该粘合胶还进一步含有一种消泡剂。
7、按照权利要求1的粘合胶，该粘合胶还进一步含有一种防腐剂。
8、一种含有触变性自交联粘合胶的包装物，所说的包装物包括一种具有一个开口小孔的密封软容器，所说的触变性粘合胶包含一种自交联聚乙酸乙烯酯聚合物，所说的粘合胶具有足够高的粘度使得它在常压下不能流出所说小孔，但当对所说容器施以指压时能够从所说小孔中流出，所说粘合胶当其从所说小孔中挤出后能实质上恢复其原来的粘度，从而它不既不会在垂直方向脱粘也不会从其包装物中流出。
9、按照权利要求8的包装物，其中所说的粘合胶包含：
(A)与N—羟甲基丙烯酰胺共聚的聚乙酸乙烯酯；和
(B)一种纤维素纤维填料。
10、按照权利要求8的包装物，其中含有一种基本上由下列材料组成的触变性粘合胶：
(A)0.10—0.75％(重量)的水溶性高粘度增稠剂聚合物；
(B)0.05—0.40％(重量)的消泡剂；
(C)25—45％(固体)的分散在水中的自交联聚乙酸乙烯酯聚合物；
(D)0.5—10.0％(重量)的增塑剂凝聚剂；
(E)0.50—1.00％(重量)的酸性催化剂；
(F)4.00—12％(重量)的纤维素纤维填料；
(G)0.10％(重量)的防腐剂；
(H)选择性加入的使总量达到100％的水。
11、按照权利要求10的包装物，其中所述的高粘度增稠剂共聚物包括羟乙基纤维素；所述的纤维素纤维填料包括细颗粒木质纤维；所述的酸性催化剂包括氯化铝。
12、按照权利要求11的包装物，其中的自交联乙酸乙烯酯聚合物包括乙酸乙烯酯与N—羟甲基丙烯酰胺的共聚物并分散于水中，所说聚合物具有大约3000—300000的分子量。
13、按照权利要求12的包装物，其中的增塑剂和凝聚剂是2，2，4—三甲基—1，3—戊二醇单异丁酯。
14、一种制备水性自交联粘合胶的方法，该方法包括将下列重量比的物质混合：
(A)0.10—0.75％的水溶性高粘度增稠剂；
(B)0.05—0.40％的消泡剂；
(C)分散在水中的25.00—45.00％(固体)的与N—羟甲基丙烯酰胺共聚的乙酸乙烯酯；
(D)1.00—3.00％增塑剂/凝聚剂；
(E)约0.50—1.00％的酸性催化剂；
(F)4.00—12.00％的细粒纤维素纤维；以及
(G)约0.10％的防腐剂。
15、按照权利要求14的方法，其中的水溶性高粘度增稠剂为羟乙基纤维素；乙酸乙烯酯共聚物的分子量为约30000—30000；增塑剂/凝聚剂为2，2，4—三甲基—1，3—戊二醇单异丁酯；酸性催化剂是氯化铝；纤维素纤维选自由针叶木纤维、阔叶木纤维及它们的混合物所组成一组中，使形成的粘合胶的粘度(RVF布鲁克菲尔德粘度计，6号转子，25℃)在2转/分时为30500～47000厘泊，在20转/分时为14500—25500。
16、一种按照权利要求15的方法所制得的粘合胶。
17、按照权利要求16的粘合胶，其中在2转/分时的粘度(RVF布鲁克菲尔德粘度计，6号转子，25℃在制备后一个同时为不超过9000厘泊。
18、一种粘合胶组合物，该组合物包含一种交联聚乙酸乙烯酯聚合物、纤维素纤维填料和增稠剂，所说粘合胶具有约1.5到约7的触变指数。
19、按照权利要求18的粘合胶，其中的纤维素纤维是粒度小于2000微米的木质纤维。
20、按照权利要求8的包装物，其中的粘合胶具有约1.5到约7的触变指数。
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