CN1189182A - 聚苯乙烯粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及由脂肪,尤其是脂肪酸或脂肪醇的酯,最好是高级脂肪酸的甘油三酯,优选天然脂肪和油改进的聚苯乙烯粘合剂。这些脂肪化合物可以以高比例加入到粘合剂中而不削弱粘合特性。但是加入脂肪化合物的优点是增加润湿剂,防水性,特别是硬度。特别是,本发明的粘合剂可以改进分散液胶粘剂,热熔胶粘剂和密封材料。

Description

聚苯乙烯粘合剂
本发明涉及以苯乙烯的均聚物或共聚物为基础的粘合剂，其制备方法和它们用于胶粘，涂覆和密封接合的应用。
本文使用的术语“粘合剂”是指能与相同或不同材料粘合或本身牢固粘合的这样一类物质。通常，它们是基于化学或物理凝固的物质，尤其是聚合物。物理凝固是指熔融物的固化或含水溶液或有机溶液或分散液的干燥。一般来说，通过加入添加剂由此改性所述物质或聚合物，以使它们更好的适用于胶粘，粘合密封和涂覆。这类添加剂的实例包括树脂，增塑剂，溶剂，填料，颜料，促进剂，稳定剂和分散剂。此外，胶粘剂，密封材料和涂覆材料也基于这类改性粘合剂。
加入增塑剂，以改进胶粘剂，密封材料和涂覆材料的可塑性或降低其硬度。所述增塑剂呈液态或固态，通常是具有较低蒸汽压的惰性有机物质。根据普通专业知识(参见Habenicht，Gerd：“粘合剂：基础工艺及应用(Kleben：Grundlagen，Technologie-Anwendungen)”，第2版，1990，第100页)，含有增塑剂的粘合层的缺点是老化性和粘附性差，粘合层的强度低，具有蠕变和迁移倾向。因此，人们需要在可塑性和强度之间很好地权衡利弊。在“Ullmanns Encyclopaedie der technischen Chemie”中，在词条“增塑剂”中也描述了增塑剂的用途(参见第371-377页，第24卷，第4版，1983)。
这类由聚苯乙烯和增塑剂组成的组合物是已知的。美国专利US4869934公开了一种用于平整，洁净和涂覆地板的组合物，它由下列组分组成，例如：31.2重量份甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯(比例为10∶18∶52∶20)的共聚物，1.6重量份永久性增塑剂(BuOCH2CH2O)3PO和7.0重量份挥发性增塑剂Me(OC3H6)2OH以及约48重量份水。这种已知组合物的缺点是至少挥发性增塑剂会污染环境或者它们甚至是有毒的。
在1984年1月的技术情报BASF的TI/ED 1115d-1中描述了产品“Plastilit 3060”。该产品是聚丙二醇-烷基苯醚，它们可作为用于聚合物分散液，尤其是聚丙烯酸酯的增塑剂。聚合物的具体实例包括：苯乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物以及丙烯酸乙酯，丙烯酸乙己基酯和丙烯腈的共聚物。例如，这类组合物可以被用作密封材料，在使用后能够快速形成表皮，后固性较低并具有良好的低温伸长特性。此外，它们与填料一起形成糊状的面砖粘合剂，这种粘合剂在高弹性下具有良好的抗张强度。这种增塑剂对共聚物起弹性作用，而不明显地降低膜的水吸收。在增塑剂的加入量为9％时，膜的伸长特性几乎成线性递增，约为300％-4000％。就增塑剂的生物活性而言，根据上述情报，据称尽管在长期作用下它们会刺激皮肤或粘膜，但是不危害身体健康。
在下面两份公开文献中也存在着同样的缺点。波兰专利申请PL119091公开了一种用于陶瓷和塑料的无毒、阻燃的粘合剂，该粘合剂除了含有丙烯酸酯/苯乙烯分散液外，还含有聚丙二醇-烷基苯醚，填料和有机溶剂以及水。
德国专利申请DE3638224公开了一种弹性密封材料，该材料含有苯乙烯/丁二烯橡胶，α-甲基苯乙烯聚合物，溶剂例如烃类和芳香烃类以及聚丙二醇-烷基苯醚。
捷克斯洛伐克专利申请CS259825公开了一种用于标签和胶条的粘附粘合剂，这种粘合剂主要含有丙烯酸酯和不饱和羧酸的共聚物，以及必要时还含有苯乙烯，烷基苯乙烯或乙烯基乙酸酯。其它组分是有机溶剂，增塑剂例如聚乙二醇和聚丙二醇。
从这些现有技术出发，本发明的任务是提供一种由苯乙烯聚合物和无芳香物质存在的增塑剂所组成的毒性不大的组合物，该组合物适用于作为粘合剂并具有可接受的粘附性。
本发明的任务是通过所附的限定在权利要求书中的技术方案解决的。其特征在于，苯乙烯聚合物含有大量的苯乙烯，而增塑剂是脂肪化合物。
苯乙烯聚合物含有苯乙烯或甲基苯乙烯，而其量优选是大于30％(重量)，更优选地大于50％(重量)，最优选地大于80％(重量)的单体。苯乙烯或甲基苯乙烯的共聚用单体可以是，在醇组分中具有1-12个碳原子，尤其具有2-8个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。丙烯酸酯还可含有用于后交联的反应基团。这类反应基团也可以含有乙烯基共聚用单体，例如硅烷基团。Si(AlK)3-基团可以直接或通过(CH2)n基团与乙烯基连接，其中n表示2-6的数值，优选地，n表示3或0。烷基可以含有1-4个碳原子，优选含有1或2个碳原子。其它组分可以是：乙烯基酯，马来酸酯，(在醇组分上含有1-12个碳原子，优选含有2-8个碳原子)，乙烯，丙烯酰胺，丙烯酸，丁二烯，丙烯腈，而且它们可以单独使用，也可以以混合物形式使用。分子量高于100000g/mol。市售的苯乙烯共聚物是：Acronal 290D，ScopacrylD 343，Ubatol VAF 1539，Acronal S 360 D，Scopacryl PAA D 8875，Acronal S400，Acronal S401，Stryofan A 900，Rhodopas DS 913，Joncryl 678，Vinnapas LL6010和SAF 54，Neocryl A621(苯乙烯，丙烯酸酯的共聚物)，Pliotec LS1(苯乙烯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸酯的三聚物)，Mowilith DM 611，Mowilith DM680，Styropor P555(纯苯乙烯)，Buna EM 2116，Styrolux 684 D，Rhodopas SB012，(苯乙烯，丁二烯的共聚物)，Novodur P2M，Synthomer VL 10286(苯乙烯，丁二烯和丙烯腈的三聚物)。
苯乙烯共聚物可按已知方法制备，尤其是通过乳化聚合或成珠聚合制备。用这些方法形成了含有浓度为约40-70％(重量)苯乙烯共聚物的水分散液。但同样可将它们制成块状或溶液。
令人惊奇的是，这些芳香聚合物与脂族脂肪化合物是相容的。此外，还令人惊奇地是，鉴于持续不断的需求(见粘合剂管)，干燥基体表面并进行脱脂，以保证良好的粘附，但在这种情况下几乎不能改变其强度。特别令人惊奇地是脂肪化合物的含量(按粘合剂计)不仅仅为几个百分比，而且一般为0.5-60％(重量)，优选地为10-50％(重量)，更优选地为15-40％(重量)。对于山毛榉木材来说，粘合剂的抗拉伸剪切强度总是1N＞mm2，优选地＞2N/mm2，更优选地＞4N/mm2。
本文使用的术语“脂肪化合物”是指脂肪酸，脂肪醇和其衍生物。它们的分子量一般大于100，优选地大于200。但上限为20000，优选地为300-1500。
本文所使用的术语“脂肪酸”是指含有一个或多个羧基(-COOH)的酸。羧基可以与饱和，不饱和，无支链或支链的具有多于8个，尤其是多于12个碳原子的烷基连接。除了上述的-OH，-SH，-C＝C-，-COOH，氨基，酸酐基或环氧基团外，它们可以含有醚基，酯，卤素，酰胺，氨基，尿烷基和尿素基团。但是，优选的羧酸例如天然脂肪酸或脂肪酸混合物，二聚脂肪酸和三聚脂肪酸。脂肪酸的具体实例除了饱和型，尤其是单不饱和或多不饱和酸，包括棕榈油酸，油酸，反油酸，岩芹酸，芥酸，蓖麻油酸，羟基甲氧基硬脂酸，12-羟基硬脂酸，亚油酸，亚麻酸和顺(式)9-二十碳烯酸。
由直链饱和脂肪醇或直链不饱和脂肪醇的格尔伯特反应，随后进行氧化而生成的产物也可用作脂肪酸。实例包括：2-乙基己酸，2-丁基辛酸，2-己基癸酸，2-癸基十四酸，2-十四烷基十八酸，2-十六烷基-C20酸或其混合物。另外，作为脂肪酸二聚合的副产物的异硬脂酸也适用。
除了天然存在的脂肪酸外，还可以使用多羟基脂肪酸。它们可以通过用醇环氧化不饱和的脂肪和油或脂肪酸的酯，用H活性的化合物例如醇，胺和羧酸开环，接着进行皂化来制备。作为起始原料所需的脂肪或油既可以来自于植物源，也可以来自于动物源，或者必要时通过石油化学方法合成得到。
脂肪酸也可以由易得的油质原料和脂肪质原料产生，例如通过En-反应，Diels-Alder-反应，酯基转移反应，缩合反应，接枝(例如用马来酸酐或丙烯酸等接枝)和环氧化而产生。对此，具体实例包括：a)不饱和脂肪酸的环氧化物，例如棕榈油酸，油酸，反油酸，岩芹酸，亚油酸，亚麻酸，顺(式)9-二十碳烯酸的环氧化物；b)不饱和脂肪酸和马来酸，马来酐，甲基丙烯酸或丙烯酸的反应产物；c)羟基羧酸，例如蓖麻油酸或12-羟基硬脂酸，和多羟基羧酸的缩合产物。
上述脂肪酸在室温下并不都是稳定的。因此，必要时，在本发明中可以使用上述脂纺酸的衍生物，例如酯或酰胺。
在本发明的一个优选的实施方案中，使用一元醇或多元醇的上述脂肪酸的酯或偏酯。术语“醇”是指脂族和脂环族饱和，不饱和，无支链的或支链的烃的羟基衍生物。除了一元醇外，所定义的醇也包括由聚氨酯化学本身已知的低分子量的具有羟基基团的链增长剂或交联剂。低分子量范围的具体实例是甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，戊醇，癸醇，辛醇，2-乙基己醇，2-辛醇，乙二醇，丙二醇，三亚甲基二醇，1，4-丁二醇，2，3-丁二醇，1，6-己二醇，亚辛基二醇，新戊醇，1，4-双羟基甲基环己烷，格尔伯特醇，2-甲基-1，3-丙二醇，己基-1，2，6-三醇，丙三醇，三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷，季戊四醇，山梨糖醇，Formit，甲基葡糖苷，丁二醇，还原成醇的二聚脂肪酸或三聚脂肪酸。同样可将由松香树脂衍生的醇例如松香醇用于酯化反应。
还可以使用含OH的叔胺，聚甘油或部分水解的聚乙烯酯来代替醇。
此外，可以使用聚羧酸或羟基羧酸进行低聚反应。这类酸的实例包括草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、1，11-十一烷二酸、1，12-十二烷二酸、苯二甲酸、异苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸或二聚脂肪酸、三聚脂肪酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸。优选使用己二酸。
除了部分皂化的脂肪(例如硬脂酸单甘油酯)以外，优选使用的合适酯的实例是油菜(新油菜和老油菜)，葵花，大豆，亚麻，蓖麻，椰子，油棕，油棕仁，和橄榄树的天然脂肪和油和其甲基酯。优选的脂肪和油是牛脂，所述牛脂例如具有的链分布为67％油酸，2％硬脂酸，1％十七烷酸，10％链长为C12-C16的饱和酸，12％亚油酸和2％链长＞C18的饱和酸或者例如具有组成为80％油酸，5％硬脂酸，8％亚油酸和约7％棕榈酸的新葵花油(NSb)。当然也可使用相应的环氧化物和与马来酐的反应产物。其它的实例是部分和完全脱水的蓖麻油，部分乙酰化的蓖麻油，环氧化的豆油与二聚脂肪酸的开环产物。
此外，还可使用脂肪酸酯和其通过环氧化得到的衍生物。这类酯的具体实例包括：大豆脂肪酸甲酯，亚麻油脂肪酸甲酯，蓖麻油酸甲酯，环氧硬脂酸甲酯，环氧硬脂酸-2-乙基己酯。优选的甘油酯是甘油三酸酯，例如菜子油，亚麻子油，豆油，蓖麻油，部分和完全脱水的蓖麻油，部分乙酰化的蓖麻油，豆油环氧化物，亚麻子油环氧化物，菜子油环氧化物，环氧化的葵花油。
优选使用用亲核试剂开环的环氧化不饱和脂肪酸的甘油三酸酯。所述“亲核试剂”是指醇类，例如甲醇，乙醇，乙二醇，甘油或三羟甲基丙烷，胺，例如乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，乙二胺或六亚甲基二胺或羧酸，例如乙酸，二聚脂肪酸，马来酸，苯二甲酸或具有6-36个碳原子的脂肪酸的混合物。
既可以将脂肪和油(甘油三酸酯)以天然形式使用，也可以将它们在热处理和/或氧化处理后使用，或者以通过环氧化或通过加成马来酐或丙烯酸而得到的衍生物的形式使用。具体实例是：棕榈油，花生油，菜籽油，棉籽油，豆油，蓖麻油，部分和完全脱水的蓖麻油，部分乙酰化的蓖麻油，葵花油，亚麻子油，聚合油，氧化油，环氧化豆油，环氧化的亚麻子油，菜籽油，椰子油，棕榈仁油和牛脂。
作为衍生物也可使用上述脂肪酸的酰胺。该酰胺是通过用伯胺和仲胺或聚胺，例如用一乙醇胺，二乙醇胺，乙二胺，六亚甲基二胺，氨的反应而得到的。
术语“脂肪醇”是指具有一个或多个羟基的化合物。所述羟基可以与饱和，不饱和，无支链的或支链的具有8个以上碳原子，优选12个以上碳原子的烷基连接。除了与烯化氧后续反应所需的-SH，-C＝C-，-COOH，氨基，酸酐基团或环氧基以外，所述脂肪醇可以含有其它基团，例如醚，酯，卤素，酰胺，氨，尿素和尿烷基团。本发明使用的脂肪醇的具体实例是：蓖麻油醇，12-羟基十八烷醇，油醇，瓢儿菜醇，亚油(linoleyl)醇，亚麻油(linolenyl)醇，花生油醇，顺式9-二十碳烯(Gadoleyl)醇，巴西烯基(Brassidyl)醇，二聚二醇(＝二聚脂肪酸甲酯的氢化产物)。
也可使用支链醇，通常所说的格尔伯特醇，这种醇是通过缩合直链，饱和或不饱和醇而得到的。这类醇的实例包括：2-乙基己醇，2-丁基辛醇，2-己基癸醇，2-十四烷基十八醇，2-十六烷基-C20-醇，异十八烷醇以及由工业酒精的格尔伯特化而得到的混合物。
可以作为脂肪醇的衍生物使用的是具有一元羧酸和多元羧酸的对称和非对称的醚和酯。术语“一元羧酸”是指甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，戊酸，己酸，庚酸，辛酸，壬酸，癸酸，十一烷酸，月桂酸，十三烷酸，肉豆蔻酸，十五烷酸，十七烷酸，硬脂酸，十九烷酸，花生酸，山萮酸，二十四烷酸，蜡酸和蜂花酸。多元羧酸的实例是草酸，己二酸，马来酸，酒石酸和柠檬酸。上述脂肪酸同样可用作为羧酸，例如油酸油酰酯。
脂肪醇可以被醚化，尤其是被多元醇，例如烷基聚苷，二聚二醇醚醚化。
苯乙烯聚合物与用于增塑的脂肪化合物的重量比为100∶0.5-50，优选100∶2.5-40，更优选100∶7.5-15。
本发明的粘合剂除了这两种主要组分外，还含有其它物质，例如抗氧化剂，颜料，填料，增塑剂，防腐剂，消泡剂，成膜助剂，香料，水，助粘剂，溶剂，染料，防火剂，流速控制剂，树脂，粘合剂，粘度调节剂，分散助剂(例如聚丙烯酸钠或聚丙烯酸铵)，乳化剂(例如烷基醚磷酸酯和硫代琥珀酸酯)和增稠剂(例如MC，HEG)。
适用树脂的具体实例包括：聚异丁烯或聚丁烯(例如BP的产品Hyvis10)，松类树脂和其衍生物(酯，氢化产物，枞醇)，丙烯酸类树脂，酚醛树脂，萜烯-酚醛树脂，聚萜烯，环氧树脂，烃类树脂，茚-香豆酮树脂和蜜胺树脂。
抗氧化剂的具体实例包括：例如亚磷酸和其盐，次磷酸和其盐，抗坏血酸和其衍生物(尤其是抗坏血酸棕榈酸酯)，生育酚和其衍生物，抗坏血酸衍生物和生育酚衍生物的混合物，位阻酚衍生物，尤其是BHA(叔丁基-4-甲氧基酚)和BHT(2，6-二叔丁基-4-甲基酚)，棓酸和其衍生物，尤其是棓酸烷基酯，芳香族胺，例如二苯胺，奈胺和1，4-苯二胺，二氢喹啉，有机硫化物和多硫化物，二硫代氨基甲酸盐和巯基苯并咪唑。
粘度调节剂的具体实例包括：例如纤维素醚，硬化的蓖麻油和高分散的硅酸以及离子化的增稠剂和非离子化增稠剂，例如聚丙烯酸和缔合增稠剂。
填料或颜料的具体实例包括：白垩，重晶石，高岭土(Kaolin)，碳黑，石膏，Aerosil(一种高度分散的硅胶)，硅胶，高岭土(Kaoline)，滑石，石墨，铝，铁，锌，钛，铬，钴，镍，锰等的金属氧化物，任选地，混合氧化物，铬酸盐，钼酸盐，碳酸盐，硅酸盐，铝酸盐，硫酸盐，天然纤维，纤维素，木屑，酞青和石英粉。
优选地，只将脂肪化合物作为增塑剂，尤其是不使用聚烯化氧和/或其脂肪化学的衍生物。
本发明的粘合剂通常由下列原料制备：在聚合时或聚合前可向聚合物或聚合物分散液中加入本发明的增塑剂。一般是这样进行配制的，即先加入聚合物或聚合物分散液，然后在搅拌下(必要时在升高的温度下)加入其它组分。
室温(20℃)下的粘合剂可以呈液态，糊状或固态。特别是呈液态，最好是固含量为20-85％(重量)，优选35-80％(重量)，更优选45-75％(重量)的水分散液。
本发明粘合剂中，乳化液或悬浮液的固含量为20-75％(重量)，优选40-60％(重量)。
本发明的增塑剂一般会使苯乙烯聚合物引起如下改变：
降低玻璃转变温度；
使共聚物增粘；
部分提高粘度，部分降低粘度；
明显地提高了致断伸长度；
明显地提高了最大作用力时的伸长，这表明橡胶弹性的特性。
而且，特别重要的是这种效果能够持续，即在60℃，3周内未观察到增塑剂的迁移。这种效果可以通过下面的试验得到证实：将置于硅酮纸层内的膜贮存在60℃下3周，在3天的间隔内评价纸的污染。
根据这些特性，本发明的组合物适用于作为生产胶粘剂，密封材料和涂料组合物的粘合剂。
胶粘剂的具体实例包括；热熔胶粘剂，溶剂基胶粘剂，分散液基胶粘剂，装配用胶粘剂，粘附胶粘剂和接触胶粘剂以及再分散粉末，万能胶和胶粘棒。欲用这些胶粘剂胶粘的材料是纸，纸板，木材，织物，墙用纸(Wandbelaege)，铺地瓷砖，标签，皮革，橡胶，塑料，玻璃，陶瓷和金属。欲用这些胶粘剂的涂层是增塑溶胶，色散剂和屋顶绝缘。密封材料既可以在建筑领域中使用，也可以在汽车制造业中使用。也可以将本发明的粘合剂加入到水硬性胶结料，例如水泥或石膏中，以改进其弹性或粘附性。
通过下面的实施例详细描述本发明
           实施例1系列AI.起始原料1.Aeronal 290D    ＝含50％苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物的水的分散液(阳离
                子型)，2.SO-Epox         ＝环氧化的豆油，3.SO-Epox/DFS     ＝环氧化的豆油与二聚脂肪酸的椰子-2-乙基己基
                酯溶液的反应产物，4.MeRi            ＝蓖麻油酸甲酯，5.MeTiO5         ＝油酸甲酯，6.OLM-Epox        ＝环氧化的油酸甲酸，7.MPG酯           ＝初馏脂肪酸和单苯基乙二醇的酯，8.KEH             ＝椰子-2-乙基己基酯，9.RME             ＝菜籽油脂肪酸甲酯。II.制备组合物在60℃下在烧杯中将100重量份的Acronal 290D和表中所列量的脂肪化合物混合30分钟，直到形成均匀的分散液。III.试验组合物
按下述方法制备试样：使经改性的分散液注模并在40℃的培育箱中成膜，在标准条件(23℃，50％大气湿度)下贮存7天，然后进行检测。
按下述方法测定固含量(FK)：将5-10g样品置于铝盘中，在120-130℃下加热2小时。然后再称重试样。
按下述方法测定粘度(Visk)：Brookfield RVT(20℃)。
在下列条件下测定伸长：Instron4302，自动材料测试系统系列IX，试样宽度5mm，试样厚度1mm，试样长度15mm，牵引速度200mm/分钟。测定最大力和断裂时的伸长。该力代表断裂应力。
按下述方法测定组分的相容性(渗出)：在60℃下将膜贮存在硅酮纸之间，3周后评价纸的污染。
按下述方法测定玻璃转变温度(TG)：用配有DuPont 2100的测量池DSC910，带盖的铝坩埚，3l/h N2 20K/分钟。
按下述方法测定接触粘合性(RK)：将钢球(直径20mm，重量32.25g)在本发明组合物膜的斜面(高26mm，长115mm)上向下滚动。测定聚合物膜上的移动距离(按mm计)。
表中列出了单个结果。它们表明：
脂肪族增塑剂与芳香族共聚物是相容的(没有渗出)。
玻璃转变温度明显降低。所得到的数值在-10℃以下，甚至在-20℃以下。
在加入到约10％时组合物成粘性。
一般情况下粘度明显增加。但是它可以保持相同或甚至下降。
断裂伸长增加，在某些情况下很明显。
表1
试样序号     添加剂类型 用量％   FK   粘度(mPas) 最大力时的伸长％ 断裂时的伸长％ 施加的力N/mm2   渗出 TG℃   RK
  1     无     0   51.25   7500     1598     57.80     无     21
  2     SO-Epox     15   59.10   25000     5252     无    -20
3a SO-Epox/DFS 2.5 51.38   20000 4133 4140 39.90
  3b  SO-Epox/DFS     5   53.41   35000     5519     5522     19.60
  3c  SO-Epox/DFS     7.5   60000     5569     5564     12.30     2
  3d  SO-Epox/DFS     15   68000     7240     7245     5.00     -9   47
  3e  SO-Epox/DFS     20   58000     7091     11340     3.70     -15
  4   漆用亚麻子油     7.5   55.90   36000     4886     4891     8.70
  5     MeRi     15   56.85   83000     1798     4840     2.10   无   11
  6     OLM     7.5   52.24   17500     5893     5881     5.80   无   15
  7   OLM-Epox     7.5   53.55   29500     4401     4406     6.50   无   26
  8     MPG酯     7.5   53.41   28000     1736     3321     5.50   无   30
  9     KEH     15   26750     6455     9975     3.20   无
  10     蓖麻油     7.5   58.53   44000     4609     4620     10.50   -2
  11      RME     15   52.33   35000     6244     8915     3.00   无
  12     菜籽油     7.5   55.23   36000     5032     5032     22.10
系列B
如系列A将92.5重量份的Acronal 290 D和7.5重量份脂肪化合物混合并加工成膜。下面为得到的结果：
脂肪化合物   粘度(mPas)    膜特性    湿粘性     TG(℃)
月桂酸甲酯    36000      透明，很粘  明显拉成丝  -11
肉豆蔻酸甲酯  37000      透明，很粘  明显拉成丝  -13
十六烷酸甲酯  4000       透明，微粘    无        -15
硬脂酸甲酯    20000      较混浊，不粘  无        -10系列C
在60℃下在烧杯中将90重量份的Acronal 290 D和10重量份的脂肪化合物混合30分钟，直到形成均匀的分散液。然后在40℃将分散液注入模而制成膜，并在23℃和50％相对湿度将模贮存在干燥箱中7天。
在下列情况下，膜变得很粘，呈橡胶弹性状并且透明：甘油三辛酸酯，环氧硬脂酸甲酯和甲醇或乙酸甲酯的开环产物以及二聚脂肪酸二甲酯。
在下列情况下，膜变得微粘，透明并呈橡胶弹性状：环氧硬脂酸甲酯和琥珀酸，和乙二醇(2∶1)以及和蓖麻油酸丁酯并和芥酸甲酯的反应产物。
用Ocenol 90/95(乙酰化的)可得到接触粘性的，透明和橡胶弹性状的膜。它们是具有18个碳原子和碘值为90-95的不饱和脂肪醇。
用环氧硬脂酸甲酯和三羟甲基丙烷(TMP，3∶1)或和琥珀酸一甲酯(1∶1)的反应产物可以得到微混浊，很粘和橡胶弹性状膜。
全部的膜均未“渗出”增塑剂。此外，在60℃下将膜置于硅酮纸之间，测定3周后纸上的脂肪污染。系列D
在搅拌下，向7重量份的MowilithDM680(均聚苯乙烯的水分散液)中加入3重量份的环氧硬脂酸甲酯，并在60℃下搅拌30分钟。由此制备的均聚苯乙烯极粘并且呈橡胶弹性状。在20℃下分散液的粘度仅为1850mPas。
使用邻苯二甲酸二丁酯作为增塑剂，进行对比试验，20℃时的粘度为5500mPas。不能制成均匀的膜。所制成的产物易碎，呈脆性。系列EI.松香树脂在脂肪酸酯中的溶解性：
在80℃下将8份的未晶化的香脂树脂(Resitherm CA)溶解在2份各种脂肪化学物质和单苯基乙二醇(作为参考)中。然后测定该温度下的粘度，在室温下冷却后，评价溶液的稠度。
               表2
试样序号           溶剂        80℃时的粘度     室温下的稠度
                               (Brookfield，RVT)
1              肉豆蔻酸甲酯         550           中等粘度
2              油酸甲酯             625           高粘度至固态
3              环氧硬脂酸甲酯       750           高粘度至分离
                                                  的固态
4              蓖麻油酸甲酯         900           高粘度至固态
5              椰子-2-乙基己基酯    800           高粘度至固态
6              月桂酸甲酯           275           中等粘度
7              棕榈酸甲酯           600           高粘度至固态
8              环氧硬脂酸-2-乙基    525           高粘度至分离
               己酯                               的固态
9              单苯基乙二醇         475           中等粘度
试验表明脂肪衍生物，尤其是具有200-400低分子量和具有一个或多个酯官能团的脂肪衍生物，除了其对苯乙烯聚合物起增塑作用外，对于通常用于地板胶粘剂的松香树脂来说还具有溶解特性。II.树脂溶液在地板胶粘剂中的应用1.基本混合物                       重量份苯乙烯丙烯酸酯(50％FK)             24.0分散助剂和乳化剂                   2.5消泡剂                             0.02防腐剂                             0.02丁基三甘醇                         1.0水                                 5.0丙烯酸酯增稠剂(25％FK)             0.2填料(白垩)                         48.0树脂溶液                           16.0调节水                           见实施例总计：见实施例2.树脂溶液
                    实施例1  实施例2  实施例3松香树脂                  85.0    85.0     85.0菜籽油甲酯                15.0    0.0      0.0月桂酸甲酯                0.0     15.0     0.0肉豆蔻酸甲酯              0.0     0.0      15.0调节水                    1.1     1.7      1.0
         总计：       97.84   98.44    97.743.特性粘度：Haake VT 181[mPas]    13600   14000   10400pH值                         7.0     7.2     7.1固含量(105℃，24h)           76.1    75.6    76.2敞开时间[分钟]               20      20      25抗剥离DIN 53278[N/cm]：用泡沫背衬覆盖的织物         MB      MB      MB用合成的次级背衬覆盖的织物   13      12      10MB＝覆盖层中的材料断裂系列F
向90g苯乙烯/丙烯酸丁酯聚合物(Acronal-290-D，BASF的产品)中加入10g脂肪化合物，并在240 001/分钟的转速下用Ultra-Turrax T25混合1.5分钟。通过将混合物暴露在室温下浇铸成膜。贮存6周后得到下列结果。
表3：改性的丙烯酸酯分散液
试样序号     添加剂 混浊度 硬度   弹性 回弹性 最终抗拉强度 胶粘性
    7     无   无   硬的   极低   轻微   极高     无
    8     硬脂酸钙 不透明   硬的   极低     -     高     无
    9   单油酸甘油酯   微混   软的     高     高     高     中等
    10     蓖麻油   微混   软的     高     高     中等     中等
    11     豆油  不透明   软的   中等   中等     中等     中等
    12  Dericolenol 70a)  不透明   软的   中等   中等     中等     轻微
    13   漆用亚麻子油   透明   软的   中等   中等     中等     中等
    14  Sovermol-POL-1068-1b)   微混   软的     高     高     高     轻微
a)Dericolenol70＝部分脱水的蓖麻油(Henkel KGaA)b)Sovermol-POL-1068-1＝豆油环氧化物和甲醇的反应产物(Henkel KGaA)系列G
下列组合物(按重量％计)较适合于作为接缝密封物质：28.45  Acronal 290 D3.00   环氧硬脂酸甲酯65.00  白垩0.25   氨2.00   水1.00   TiO20.30   润湿剂
在标准条件下存放4周后，制备样品并按DIN 18540试验。
当将试样100％拉伸时，回弹力为22％，在室温下24小时后使它们松驰。
按DIN28339，方法A，在23℃下测定断裂伸长和E100模量。得到下列结果值：
(E100模量是在100％拉伸时的拉伸/应力值)
           断裂伸长[％]    E100模量
混凝土       120            0.04
木材         130            0.05
PVC          105            0.015
铝           185            0.06

Claims (10)

1.基于苯乙烯均聚物或共聚物的粘合剂，其特征在于，含有脂肪化合物。
2.根据权利要求1的粘合剂，其特征在于，按粘合剂总量计含有0.5-60％(重量)，优选10-50％(重量)以及更优选15-40％(重量)的脂肪化合物。
3.根据权利要求1或2的粘合剂，其特征在于，使用脂肪酸或脂肪醇的衍生物，优选地是高级脂肪酸的甘油三脂，更优选地是天然脂肪和油作为脂肪化合物。
4.根据上述权利要求任一项的粘合剂，其特征在于，它们是物理和/化学凝固的聚合物，其分子量为8000-2000000，优选10000-800000，更优选30000-300000。
5.根据上述权利要求任一项的粘合剂，其特征在于，苯乙烯聚合物中含有30％(重量)以上，优选50％(重量)以上的苯乙烯。
6.根据上述权利要求任一项的粘合剂，其特征在于，它们在20℃下呈液态或可展开的状态，尤其是固含量为20-85％(重量)，优选35-80％(重量)，更优选45-75％(重量)的含水分散液。
7.权利要求1-6中至少一项的粘合剂的制备方法，其特征在于，在制备前，制备期间或制备后将脂肪化合物加入到苯乙烯聚合物，尤其是苯乙烯的含水分散液中。
8.权利要求1-6中至少一项的粘合剂的用途，用于胶粘，涂层和密封。
9.根据权利要求8的用途，其特征在于，用于胶粘，涂覆和密封木材，纸板，纸，墙覆盖物，尤其是壁纸，软木，皮革，毡，织物，塑料-尤其是PVC的地面铺层，以薄片或平的纺织材料形式形成的油毡和聚烯烃毡，无机基质，尤其是玻璃，石英，矿渣，岩石和陶瓷和金属，尤其是具有不同的弹性或不同的热膨胀系数的基质。
10.根据权利要求8或9的用途，其特征在于，密封材料是接合密封化合物。
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