CN105579616B - 容器用钢板 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种树脂密合性和耐腐蚀性优异的容器用钢板。所述容器用钢板具有钢板表面的至少一部分包覆有镀锡层的镀锡钢板、以及配置于所述镀锡钢板的所述镀锡层侧的表面上的被膜，其中，所述被膜含有P、Zr、Ti和二氧化硅，所述被膜中，换算为所述镀锡钢板的每一面的P的附着量为1～10mg/m2，换算为所述镀锡钢板的每一面的Zr的附着量为1～40mg/m2，换算为所述镀锡钢板的每一面的Ti的附着量大于0.5mg/m2且小于10mg/m2，换算为所述镀锡钢板的每一面的Si的附着量为1～40mg/m2。

Description

容器用钢板
技术领域
本发明涉及容器用钢板。
背景技术
作为容器用钢板(罐用表面处理钢板)，一直以来广泛使用被称为“白铁皮”的镀锡钢板。对于这样的镀锡钢板而言，通常将钢板浸渍于含有重铬酸等6价铬化合物的水溶液中、或在该溶液中进行电解处理等铬酸盐处理，从而在镀锡表面形成铬酸盐被膜。
然而，由于近来的环境问题，在各个领域都有限制Cr的使用的动向，对于容器用钢板而言，也提出了若干代替铬酸盐处理的处理技术。
例如，在专利文献1中，公开了一种表面处理金属板，所述表面处理金属板作为“不使用Cr、且与树脂密合性优异”的金属板([0013])，“其特征在于在，金属板的至少一面具有包含Zr及O的被膜，且该被膜的F量小于每一面0.1mg/m2”([权利要求1])，这里所谓的“金属板”是“电镀Sn钢板”([权利要求3])。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-184630号公报
发明内容
发明要解决的课题
近年来，随着消费者对美观的要求的增高，要求更进一步提高容器用钢板所要求的各种特性。
本发明人等对专利文献1公开的容器用钢板(表面处理金属板)进行了进一步研究。结果发现，在层压了PET膜等树脂之后进行蒸煮处理时，有时对树脂膜的密合性(以下也称为“树脂密合性”)不足。
另外，本发明人等发现，在容器用钢板上用环氧酚醛类涂料形成涂膜之后，在给定条件下浸渍于番茄汁中时，有时发生涂膜剥离、生锈等，耐腐蚀性较差。
本发明是鉴于以上情况而完成的，其目的在于提供一种树脂密合性和耐腐蚀性优异的容器用钢板。
解决课题的方法
为了实现上述目的，本发明人等进行了深入研究的结果发现，通过使容器用钢板的被膜含有特定量的特定成分，可以使树脂密合性和耐腐蚀性均良好，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下的(1)～(5)。
(1)一种容器用钢板，其具有钢板表面至少一部分包覆有镀锡层的镀锡钢板、以及配置于所述镀锡钢板的所述镀锡层侧表面上的被膜，其中，所述被膜含有P、Zr、Ti及二氧化硅，所述被膜中，换算为所述镀锡钢板的每一面的P的附着量为1～10mg/m2，换算为所述镀锡钢板的每一面的Zr的附着量为1～40mg/m2，换算为所述镀锡钢板的每一面的Ti的附着量大于0.5mg/m2且小于10mg/m2，换算为所述镀锡钢板的每一面的Si的附着量为1～40mg/m2。
(2)上述(1)所述的容器用钢板，其中，所述被膜中，换算为所述镀锡钢板的每一面的Ti的附着量大于3mg/m2且小于10mg/m2。
(3)上述(1)或(2)所述的容器用钢板，其中，所述被膜的与所述镀锡钢板侧相反侧的最表面的Ti与Zr的原子比(Ti/Zr)为0.05～2.0，Si与Zr的原子比(Si/Zr)为0.1～3.0。
(4)上述(1)～(3)中任一项所述的容器用钢板，其中，所述被膜的与所述镀锡钢板侧相反侧的最表面的P与Zr的原子比(P/Zr)为0.10以上且小于0.50。
(5)上述(1)～(4)中任一项所述的容器用钢板，其中，所述镀锡钢板是使用表面具有含镍层的钢板而形成的。
发明的效果
根据本发明，可以提供一种树脂密合性和耐腐蚀性优异的容器用钢板。
附图说明
图1是说明180度剥离试验的示意图。
符号说明
1 容器用钢板
2 膜
3 钢板切下的部位
4 重物
5 剥离长度
具体实施方式
〔容器用钢板〕
本发明的容器用钢板具有镀锡钢板、以及配置于镀锡钢板的镀锡层侧表面上的被膜。而且，该被膜含有特定量的P、Zr和Ti，另外还含有特定量的二氧化硅，由此使树脂密合性和耐腐蚀性均优异。
以下，对镀锡钢板及被膜的具体形态进行详细说明。首先，对镀锡钢板的形态进行说明。
<镀锡钢板>
镀锡钢板具有钢板和包覆钢板表面至少一部分的镀锡层。以下，对钢板及镀锡层的形态进行详细说明。
(钢板)
镀锡钢板中的钢板种类没有特别限制。可以使用通常用作容器材料的钢板(例如，低碳钢板、极低碳钢板)。该钢板的制造方法、材质等没有特别限制。可以从通常的钢片制造工序经过热轧、酸洗、冷轧、退火、调质轧制等工序来制造。
根据需要，钢板可以使用在其表面形成了含镍层(含Ni层)的钢板，并且在该含Ni层上形成镀锡层。通过使用具有含Ni层的钢板来实施镀锡，能够形成含有岛状Sn的镀锡层。其结果是提高了焊接性。
作为含Ni层，只要含有镍即可。可以列举例如，镀Ni层(Ni层)、Ni-Fe合金层等。
对钢板赋予含Ni层的方法没有特别限制。可以列举例如公知的电镀等方法。另外，在赋予Ni-Fe合金层作为含Ni层的情况下，通过电镀等对钢板表面上赋予Ni，然后进行退火，由此可以使Ni扩散层配位，形成Ni-Fe合金层。
含Ni层中的Ni量没有特别限制，以每一面换算为Ni的量计，优选为50～2000mg/m2。如果在上述范围内，则在成本方面也是有利的。
(镀锡层)
镀锡钢板在钢板表面上具有镀锡层。该镀锡层可以设置于钢板的至少一面，也可以设置于两面。
镀锡层中的钢板每一面的Sn附着量优选为0.1～15.0g/m2。如果Sn附着量在上述范围内，则容器用钢板的耐腐蚀性更优异。其中，更优选为0.2～15.0g/m2。从加工性优异这方面考虑，进一步优选为1.0～15.0g/m2。
需要说明的是，Sn附着量可以通过电量法或荧光X射线进行表面分析来测定。在荧光X射线的情况下，使用已知Sn量的Sn附着量样品，预先作出与Sn量相关的标准曲线，使用该标准曲线相对地确定Sn量。
镀锡层是包覆钢板表面上至少一部分的层，可以是连续层，也可以是不连续的岛状。
作为镀锡层，除了镀锡得到的锡单质镀敷层的镀锡层以外，还包括在镀锡后通过通电加热等使锡加热熔融而得到的在锡单质镀敷层的最下层(锡单质镀敷层/钢板界面)形成了一部分Fe-Sn合金层的镀锡层。
另外，作为镀锡层，还包括对表面具有含Ni层的钢板进行镀锡并通过通电加热等使锡加热熔融而得到的在锡单质镀敷层的最下层(锡单质镀敷层/钢板界面)形成了一部分Fe-Sn-Ni合金层、Fe-Sn合金层等的镀锡层。
作为镀锡层的制造方法，可以列举公知的方法(例如，电镀法、浸渍于熔融的Sn中进行镀敷的方法)。
例如，使用苯酚磺酸镀锡浴、甲磺酸镀锡浴、或卤素类镀锡浴，在钢板表面电镀Sn，使得每一面的附着量达到给定量(例如，2.8g/m2)，然后在Sn的熔点(231.9℃)以上的温度下进行加热熔融处理，从而能够制造在锡单质镀敷层的最下层形成有Fe-Sn合金层的镀锡层。在省略了加热熔融处理的情况下，可以制造锡单质镀敷层。
另外，钢板在其表面上具有含Ni层的情况下，如果使含Ni层上形成锡单质镀敷层，并进行加热熔融处理，则可以在锡单质镀敷层的最下层(锡单质镀敷层/钢板界面)形成Fe-Sn-Ni合金层、Fe-Sn合金层等。
<被膜>
被膜配置于上述镀锡钢板的镀锡层侧的表面上。
被膜含有P、Zr、Ti、以及二氧化硅形式的Si作为其成分。以下首先对各成分进行详细说明，然后对被膜的形成方法进行详细说明。
(P、Zr、Ti及Si)
被膜含有P(磷元素)，镀锡钢板每一面的换算为P的附着量(以下也称为“P附着量”)为1～10mg/m2。P附着量在上述范围内时，容器用钢板的耐腐蚀性优异。
P附着量小于1mg/m2时，耐腐蚀性较差。需要说明的是，从处理液稳定性的观点考虑，确保超过10.0mg/m2的P附着量是非常困难的，即使能够确保，也会在被膜内发生凝聚破坏而降低树脂密合性。
被膜含有Zr(锆元素)，镀锡钢板每一面的换算为Zr的附着量(以下也称为“Zr附着量”)为1～40g/m2。Zr附着量在上述范围内时，容器用钢板的树脂密合性和耐腐蚀性优异。其中，从性价比优异的观点考虑，更优选为1～25mg/m2。
Zr附着量小于1mg/m2时，树脂密合性和耐腐蚀性差。需要说明的是，Zr附着量即使超过40.0mg/m2也不存在性能上的问题，但会导致用于确保附着量的处理液成本增加及高电流密度化引起的成本增加。
被膜含有Ti(钛元素)，镀锡钢板每一面的换算为Ti的附着量(以下也称为“Ti附着量”)大于0.5mg/m2且小于10mg/m2。Ti附着量在上述范围内时，容器用钢板的树脂密合性优异。进而，从使树脂密合性更优异的观点考虑，Ti附着量优选为大于3mg/m2且小于10mg/m2。
Ti附着量为0.5mg/m2以下时，树脂密合性差。需要说明的是，Ti附着量即使为10mg/m2以上也不存在性能上的问题，但会导致用于确保附着量的处理液成本增加及高电流密度化引起的成本增加。
被膜还含有二氧化硅。可以认为，通过使被膜含有二氧化硅，能使被膜形成适度的凹凸形状，使容器用钢板的树脂密合性优异。
需要说明的是，以组成式SiO2表示的二氧化硅中存在不规则形状的二氧化硅和球状的二氧化硅，作为被膜中含有的二氧化硅，优选为球状二氧化硅。作为后面叙述的处理液中的Si成分，可以认为，通过使用球状二氧化硅分散而成的胶体二氧化硅，能够使该球状二氧化硅保持形状不变地包含于被膜中。这时，被膜中含有的二氧化硅为球状可以通过如下方式进行确认，例如，用聚焦离子束(FIB)加工使被膜的截面暴露出来，通过透射电子显微镜(TEM)进行观察。
另外，对于被膜而言，镀锡钢板每一面的换算为二氧化硅的Si(硅元素)的附着量(以下也称为“Si附着量”)为1～40mg/m2。Si附着量在上述范围内时，树脂密合性优异。进而，由于性价比优异的原因，Si附着量更优选为1～25mg/m2。
Si附着量小于1mg/m2时，树脂密合性差。另外，Si附着量超过40mg/m2时，在被膜内会发生凝聚破坏而降低树脂密合性。
上述P附着量、Zr附着量、Ti附着量及Si附着量可以通过利用荧光X射线的表面分析进行测定。
需要说明的是，被膜中的P以例如与基底(钢板、镀锡层)反应而形成的磷酸铁、磷酸镍、磷酸锡、磷酸锆、或它们的复合化合物等磷酸化合物的形式含有。上述P附着量是指这些磷酸化合物的换算为P的量的意思。
被膜中的Zr以例如氧化锆、氢氧化锆、氟化锆、磷酸锆、或它们的复合化合物等锆化合物的形式含有。上述Zr附着量是指这些锆化合物的换算为Zr的量的意思。
被膜中的Ti以例如磷酸钛、钛水合氧化物、或它们的复合化合物等钛化合物的形式含有。上述Ti附着量是指这些钛化合物的换算为Ti的量的意思。
(被膜的优选形态)
作为被膜的优选形态，可以列举，被膜的最表面(与镀锡钢板侧相反侧的最表面)的Ti与Zr的原子比(Ti/Zr)为0.05～2.0、且Si与Zr的原子比(Si/Zr)为0.1～3.0的形态。
另外，被膜的最表面(与镀锡钢板侧相反侧的最表面)的P与Zr的原子比(P/Zr)优选为0.10以上且小于0.50。如果是这种形态，则容器用钢板的树脂密合性更优异。
需要说明的是，上述原子比可以通过XPS(X射线光电子能谱，X-rayPhotoelectron Spectroscopy)分析对Zr3d、Ti2p、P2p及Si2p的峰进行解析而求出。
XPS分析可以列举例如以下条件。
装置：岛津/KRATOS公司制造 AXIS-HS
X射线源：单色器 AlKα射线(hv＝1486.6eV)
测定区域：Hybrid模式 250×500(μm)
〔容器用钢板的制造方法、处理液〕
作为制造上述本发明的容器用钢板的方法，没有特别限定，优选至少具备被膜形成工序的方法，所述被膜形成工序为：将镀锡钢板浸渍于后面叙述的处理液(以下也称为“本发明的处理液”)中、或者对浸渍于本发明的处理液中的镀锡钢板实施阴极电解处理，由此形成上述的被膜(以下也称为“本发明的制造方法”)。
以下，对本发明的制造方法进行说明，在该说明中一并对本发明的处理液进行说明。
<被膜形成工序>
被膜形成工序是在镀锡钢板的镀锡层侧表面上形成上述被膜的工序，是将镀锡钢板浸渍于后面叙述的本发明的处理液中(浸渍处理)、或对浸渍的钢板实施阴极电解处理的工序。由于阴极电解处理比浸渍处理能够更快速地得到均匀的被膜，因此优选阴极电解处理。需要说明的是，还可以实施阴极电解处理与阳极电解处理交替进行的交替电解。
以下，对使用的本发明的处理液、阴极电解处理的条件等进行详细说明。
(本发明的处理液)
本发明的处理液含有P成分(P化合物)作为对上述被膜供给P(磷元素)的P供给源。
作为本发明的处理液所含有的P化合物，可以列举例如：磷酸(正磷酸)、磷酸钠、磷酸氢钠、磷酸二氢铝、磷酸二氢镁、磷酸二氢钙等磷酸和/或其盐。
从得到希望的磷量的观点考虑，本发明的处理液中的P化合物含量优选为0.01～5.0g/L。
本发明的处理液含有Zr成分(Zr化合物)作为对上述被膜供给Zr(锆元素)的Zr供给源。
作为本发明的处理液所含有的Zr化合物，可以列举例如：六氟锆酸和/或其盐(钾盐、铵盐等)、羟基乙酸锆、硝酸氧锆等。需要说明的是，六氟锆酸也被称为锆氟酸。乙酸基氧化锆〔ZrO(CH3COO)2〕也被称为乙酸氧锆。硝酸氧锆〔ZrO(NO3)2〕也被称为硝酸氧化锆。
本发明的处理液中的Zr化合物的含量优选为0.3～10.0g/L，更优选为0.5～4.0g/L。
本发明的处理液含有Ti成分(Ti化合物)作为对上述被膜供给Ti(钛元素)的Ti供给源。
作为本发明的处理液所含有的Ti化合物，可以列举例如：六氟钛酸和/或其盐(钾盐、铵盐等)、乳酸钛、羟基乙酸钛、硝酸氧钛等。需要说明的是，六氟钛酸也被称为氟钛酸。
本发明的处理液中的Ti化合物的含量优选为0.1～10g/L，更优选为0.2～1.0g/L。
本发明的处理液还含有二氧化硅作为对上述被膜供给Si(硅元素)的Si供给源，从使上述被膜中含有二氧化硅的观点考虑，优选含有胶体二氧化硅作为该二氧化硅。
这里，胶体二氧化硅是指将以SiO2为基本单元的球状二氧化硅分散于水等分散介质中形成的分散体系。分散介质的量没有特别限定，通常，作为胶体二氧化硅中的固体成分量，可以列举例如20～30质量％。
本发明中使用的胶体二氧化硅的平均粒径优选为40nm以下。胶体二氧化硅的平均粒径在该范围内时，被膜中析出的Si化合物的比表面积更大，树脂密合性更优异。
另一方面，胶体二氧化硅的平均粒径的下限值没有特别限定，例如，优选为通常市售的5nm以上。
平均粒径可以通过BET法(根据吸附法得到的比表面积来换算)来测定。另外，也可以用由电子显微镜照片实际测量的平均值来代替。
作为本发明的处理液中的Si化合物的含量，在胶体二氧化硅的情况下，优选为0.01～5.0g/L，更优选为0.1～4.0g/L。
另外，本发明的处理液优选含有导电助剂，具体而言，作为上述导电助剂，优选含有硝酸根离子的阴离子、以及选自钾离子、铵离子和钠离子中的至少一种阳离子。
通过使本发明的处理液含有上述导电助剂，可以使能够形成上述被膜的流程速度高速化。即，高速操作性优异。可认为这是由于，通过含有导电助剂，可以改善/降低处理液的导电性、即液体电阻，能够使伴随高速化的大电流容易通过。
上述导电助剂实质上以上述阴离子与上述阳离子由离子键形成的盐(例如，硝酸铵、硝酸钾、硝酸钠等)的形式而包含于本发明的处理液中，从高速操作性更优异的原因考虑，其含量优选为0.1～10.0g/L，更优选为0.5～5.0g/L。
需要说明的是，作为本发明的处理液中的溶剂，通常使用水，也可以组合使用有机溶剂。
本发明的处理液的pH没有特别限定，优选为pH2.0～5.0。在该范围内时，能够缩短处理时间，而且处理液的稳定性优异。
pH的调节可以使用公知的酸成分(例如，磷酸、硫酸)/碱成分(例如，氢氧化钠、氨水)。
本发明的处理液根据需要还可以含有十二烷基硫酸钠、乙炔二醇(acetylenicglycol)等表面活性剂。另外，从附着行为的经时稳定性的观点考虑，处理液中还可以含有焦磷酸盐等缩合磷酸盐。
再次回到被膜形成工序的说明。在被膜形成工序中，从被膜的形成效率、组织的均匀性更优异、且低成本的观点考虑，实施处理时的处理液的液温优选为20～80℃，更优选为40～60℃。
在被膜形成工序中，从形成的被膜的树脂密合性和耐腐蚀性更优异的理由考虑，实施阴极电解处理时的电解电流密度优选为低电流密度，更具体而言，优选为0.05～7.0A/dm2，更优选为1.0～4.0A/dm2。通过使用本发明的处理液，能够以低电流密度形成被膜。
这时，从进一步抑制附着量降低、可以稳定地形成被膜、并进一步抑制形成的被膜的特性降低的观点考虑，阴极电解处理的通电时间优选为0.1～5秒钟，更优选为0.3～2秒钟。
另外，阴极电解处理时的电量密度优选为0.20～15C/dm2，更优选为0.40～10C/dm2。
在阴极电解处理等之后，可以根据需要对得到的钢板进行水洗处理和/或干燥以除去未反应物。干燥时的温度和方式没有特别限定，可以应用例如通常的干燥机、电炉干燥方式。
作为干燥处理时的温度，优选为100℃以下。其下限没有特别限定，通常为室温左右。
由本发明的制造方法得到的本发明的容器用钢板可以用于DI罐、食品罐、饮料罐等各种容器的制造。
实施例
以下，列举实施例具体地对本发明进行说明。但是，本发明并不限定于此。
<镀锡钢板的制造>
按照以下的两个方法[(K-1)和(K-2)]制造了镀锡钢板。
(K-1)
对板厚0.22mm的钢板(T4原板)进行电解脱脂和酸洗，然后实施了镀锡。接着，在锡的熔点以上的温度下实施加热熔融处理，在T4原板的两面形成了具有第2表所示的每一面Sn附着量的镀锡层。通过这样操作，从下层侧起依次形成了由Fe-Sn合金层/Sn层构成的镀敷层。
(K-2)
对板厚0.22mm的钢板(T4原板)进行电解脱脂，使用瓦特浴(Watts bath)以第2表所示的每一面Ni附着量在两面形成镀镍层，然后在10体积％H2+90体积％N2的气体氛围中于700℃进行退火，使镀镍扩散渗透，由此在两面形成了Ni-Fe合金层(含Ni层)(Ni附着量示于第2表)。
接着，使用镀锡浴对上述表层具有含Ni层的钢板在两面以第2表所示的每一面Sn附着量形成锡单质镀敷层，然后在Sn的熔点以上实施加热熔融处理，在T4原板的两面形成了镀锡层。通过这样操作，从下层侧其依次形成了由Ni-Fe合金层/Fe-Sn-Ni合金层/Sn层构成的镀敷层。
<被膜的形成>
使用第1表所示组成的处理液(溶剂：水)，在第2表所示的浴温、电解条件(电流密度、通电时间)下对钢板实施了阴极电解处理。然后，对得到的钢板进行水洗，使用鼓风机在室温下进行干燥，在两面形成了被膜。
需要说明的是，作为第1表所示的胶体二氧化硅，使用了日产化学工业株式会社制造的SNOWTEX OXS(平均粒径：6nm)、SNOWTEX OS(平均粒径：10nm)、SNOWTEX O(平均粒径：15nm)、SNOWTEX O-40(平均粒径：25nm)、SNOWTEX OL(平均粒径：45nm)。
另外，作为第1表所示的正磷酸，使用的是磷酸浓度为85质量％的正磷酸。
使用以下方法对所制作的钢板进行了树脂密合性和耐腐蚀性的评价。将各成分量及评价结果归纳示于第2表。
需要说明的是，通过上述方法对被膜的P附着量、Ti附着量、Zr附着量和Si附着量及原子比进行了测定。
<树脂密合性>
在所制作的容器用钢板的两面层压厚25μm、共聚比12mol％的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，制作了层压钢板。层压通过如下方式进行：将加热至210℃的钢板与膜用一对橡胶辊夹住，使膜热粘接于钢板，通过橡胶辊后，在1秒钟以内进行水冷。此时，钢板的传送速度为40m/分，橡胶辊的夹持长度为17mm。这里，夹持长度是指橡胶辊与钢板相接的部分在传送方向上的长度。然后，对制作的层压钢板进行下述树脂密合性的评价。
树脂密合性的评价通过温度150℃、相对湿度100％的蒸煮气体氛围中的180度剥离试验来进行。180度剥离试验是指如下所述进行的膜剥离试验：使用残留有如图1(a)所示的膜2、且切下了钢板1的一部分3的试验片(尺寸：30mm×100mm)，如图1(b)所示，在试验片的一端加上重物4(100g)并在膜2侧折返180度，放置30分钟。然后，测定图1(c)所示的剥离长度5，如下所述对树脂密合性进行评价，如果为◎、○或△，则树脂密合性评价为良好。
◎：剥离长度小于40mm
○：剥离长度为40mm以上且小于45mm
△：剥离长度为45mm以上且小于50mm
×：剥离长度为50mm以上
<耐腐蚀性>
在所制作的容器用钢板的两面涂布环氧酚醛类涂料，使得附着量为50mg/dm2，然后在210℃下进行10分钟的烘烤，形成了涂膜。接着，使其在装有市售的番茄汁的烧杯中于50℃下浸渍20天，对是否发生涂膜剥离和是否生锈进行肉眼观察，如下所述进行评价，如果为○，则耐腐蚀性评价为良好。
○：未发生涂膜剥离及生锈(与铬酸耐蚀处理材料相同)
×：涂膜剥离、明显生锈
表1 第1表(1)
表2 第1表(2)
表3 第2表(1)
表4 第2表(2)
由上述第1～2表所示的结果可知，确认了本发明例均具有优异的树脂密合性和耐腐蚀性。
其中，Ti附着量超过3mg/m2的发明例13～16的树脂密合性更优异。
另外，与原子比(Si/Zr)超过3.0的发明例6和7相比，原子比(Si/Zr)在0.1～3.0的范围内的发明例具有树脂密合性优异的倾向。
另外可知，与原子比(P/Zr)为0.50以上的发明例10、27、30和31相比，原子比(P/Zr)为0.10以上且小于0.50的发明例具有树脂密合性优异的倾向。
相比之下，Zr附着量小于1mg/m2的比较例1、2、8和9的树脂密合性和耐腐蚀性差。
另外，Ti附着量为0.5mg/m2以下的比较例3、4、10和11的树脂密合性差。
另外，Si附着量小于1mg/m2或超过40mg/m2的比较例5～7及12～14的树脂密合性差。
另外，P附着量小于1mg/m2的比较例15和16的耐腐蚀性差。

Claims (7)

1.一种容器用钢板，其具有钢板表面的至少一部分包覆有镀锡层的镀锡钢板、以及配置于所述镀锡钢板的所述镀锡层侧表面上的被膜，
其中，所述被膜含有P、Zr、Ti及二氧化硅，
所述被膜中，换算为所述镀锡钢板的每一面的P的附着量为1～10mg/m2，换算为所述镀锡钢板的每一面的Zr的附着量为1～40mg/m2，换算为所述镀锡钢板的每一面的Ti的附着量大于0.5mg/m2且小于10mg/m2，换算为所述镀锡钢板的每一面的Si的附着量为1～40mg/m2。
2.根据权利要求1所述的容器用钢板，其中，所述被膜中，换算为所述镀锡钢板的每一面的Ti的附着量大于3mg/m2且小于10mg/m2。
3.根据权利要求1所述的容器用钢板，其中，所述被膜的与所述镀锡钢板侧相反侧的最表面的Ti与Zr的原子比(Ti/Zr)为0.05～2.0，Si与Zr的原子比(Si/Zr)为0.1～3.0。
4.根据权利要求2所述的容器用钢板，其中，所述被膜的与所述镀锡钢板侧相反侧的最表面的Ti与Zr的原子比(Ti/Zr)为0.05～2.0，Si与Zr的原子比(Si/Zr)为0.1～3.0。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的容器用钢板，其中，所述被膜的与所述镀锡钢板侧相反侧的最表面的P与Zr的原子比(P/Zr)为0.10以上且小于0.50。
6.根据权利要求1～4中任一项所述的容器用钢板，其中，所述镀锡钢板是使用表面具有含镍层的钢板而形成的。
7.根据权利要求5所述的容器用钢板，其中，所述镀锡钢板是使用表面具有含镍层的钢板而形成的。
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