CN105579351A - 层叠剥离容器 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种层叠剥离容器，其本体部的内层从外层顺利剥离，同时可防止口部的内层从外层剥离。根据本发明，提供一种层叠剥离容器，其具备收容内容物的本体部和从上述本体部排出上述内容物的口部，且上述本体部和上述口部具备外层和内层，随着内容物的减少，上述内层从上述外层剥离并收缩，上述内层在最外层具备标准剥离强度为7～12g/15mm的层。
Description
【技术领域】
本发明涉及随着内容物的减少，内层从外层剥离而收缩的层叠剥离容器。
【背景技术】
以往，已知有如下的层叠剥离容器：随着内容物的减少，内层从外层剥离而收缩，由此抑制空气进入容器内部(例如专利文献1)。
【现有技术】
【专利文献】
【专利文献1】日本专利第3650175号公报
【发明内容】
【发明要解决的课题】
作为这样的层叠剥离容器，有外层的最内层为聚丙烯层、内层的最外层为EVOH层的层叠剥离容器。通过采用这样的层构成，除了EVOH层具有优异的氧阻隔性以外，聚丙烯层与EVOH层之间的剥离性也优异，因此可得到氧阻隔性优异且内层容易剥离而收缩的层叠剥离容器。
(第1观点)
然而，层叠剥离容器通常由用于收容内容物的本体部和用于排出内容物的口部构成，但有如下要求：本体部的内层可从外层顺利剥离，但要防止口部的内层从外层剥离。
本发明的第1观点是鉴于这种情况进行的，提供一种本体部的内层可从外层顺利剥离，同时可防止口部的内层从外层剥离的层叠剥离容器。
(第2观点)
但是，本发明人经研究发现，因层叠剥离容器的使用环境，有时氧阻隔性降低而内容物劣化。
本发明的第2观点是鉴于这种情况进行的，提供一种可抑制氧阻隔性降低的层叠剥离容器。
【解决课题所采用的技术手段】
(第1观点)
根据本发明的第1观点，提供一种层叠剥离容器，具备收容内容物的本体部和从上述本体部排出上述内容物的口部，且上述本体部和上述口部具备外层和内层，随着内容物的减少，上述内层从上述外层剥离而收缩，上述内层在最外层具备标准剥离强度为7～12g/15mm的层。
本发明人进行深入研究，发现在内层从外层剥离的层叠剥离容器中，通过使内层的最外层的标准剥离强度为7～12g/15mm，可得到本体部的内层容易从外层剥离而口部的内层不易从外层剥离的理想的层叠剥离容器，从而完成了本发明。
以下例示本发明的第1观点的各种实施方式。以下示出的实施方式可相互组合。
优选上述最外层为EVOH层。
优选上述EVOH层含有氧吸收剂。
优选上述EVOH层的乙烯含量为30mol％以下。
优选上述外层在最内层具备聚丙烯层。
(第2观点)
根据本发明的第2观点，提供一种层叠剥离容器，具备外层和内层，且随着内容物的减少，上述内层从上述外层剥离而收缩，上述内层具备EVOH层、设置在上述EVOH层的容器外面侧的外侧阻隔层、以及设置在上述EVOH层的容器内面侧的内侧阻隔层。
本发明人进行了深入研究，发现若将EVOH层曝露在水蒸气中，则有时氧阻隔性降低，对于层叠剥离容器而言，内层从外层剥离使得EVOH层曝露在进入内层与外层之间的空气中，因此在高湿度环境中使用层叠剥离容器时，EVOH层的氧阻隔性会降低，结果导致内容物劣化。
而且发现，通过在EVOH层的两侧设置阻隔层来抑制EVOH层的氧阻隔性降低，可抑制内容物的劣化，从而完成了本发明。
以下例示本发明的第2观点的各种实施方式。以下示出的实施方式可相互组合。
优选上述EVOH层含有氧吸收剂。
优选上述外侧阻隔层的容器外面侧进一步具备外侧EVOH层。
【附图说明】
图1(a)～(b)是表示本发明的第1实施方式的层叠剥离容器1的构成的截面图，图1(a)表示外层3接着内层5的状态，图1(b)表示内层5从外层3剥离的状态。
图2是表示本发明的第1实施方式的层叠剥离容器1的内层5的构成的截面图。
图3表示本发明的实施例中的剥离强度的测定方法。
图4是表示本发明的实施例中的剥离强度试验时的距离与载荷的关系的图的一个例子。
图5是表示本发明的第2实施方式的层叠剥离容器1的内层5的构成的截面图。
图6是表示本发明的第3实施方式的层叠剥离容器1的内层5的构成的截面图。
【具体实施方式】
以下对本发明的实施方式进行说明。以下例示的实施方式中示出的各种特征事项可相互组合。另外，各特征独立构成发明。在以下的说明中，第1实施方式主要与本发明的第1观点相关，第2～3实施方式主要与本发明的第2观点相关。第1～3实施方式中叙述的内容可相互组合。
1.第1实施方式
如图1(a)～(b)所示，本发明的第1实施方式的层叠剥离容器1具备由圆筒状的筒体部和底部构成的本体部1a以及用于进行内容物的填充和排出的口部1b。口部1b设有外螺纹部1c。外螺纹部1c安装有具有内螺纹的帽、泵等。应予说明，并不局限于用螺丝来安装帽，也可使用打栓帽。
层叠剥离容器1具备容器外面侧的外层3和容器内面侧的内层5。在由内层5围成的收容空间7填充内容物。图1(a)表示容器内填满有内容物的外层3接触内层5的状态，图1(b)表示因内容物从口部1b排出，内层5从外层3剥离而收容空间7收缩的状态。通过在本体部1a或口部1b的外层3设置空气导入孔，通过该空气导入孔向外层3与内层5之间的空间9导入空气。应予说明，也可以在空气导入孔设置止回阀，以防止空气从空间9向外部排出。
从收容空间7排出内容物可通过如下方式进行：可以像收容蛋黄酱、酱油等内容物的挤出容器那样挤压外层3，内层5同时被挤压而将内容物从口部1b排出，也可以在外螺纹部1c安装泵，通过使泵运转来排出内容物。另外，在空气导入孔设有止回阀的情况下，挤压外层3时，外层3与内层5之间的空气内圧升高，从而可挤压内层5将内容物排出。
若空气进入外层3与内层5之间的空间9，则内层5的最外层将曝露于空气中。这里，将内层5的详细构成示于图2。如图2所示，内层5具备最外层即EVOH层5a、设置于EVOH层5a的容器内面侧的内面层5b、以及设置于EVOH层5a与内面层5b之间的粘接层5c。通过设置EVOH层5a，从而气体阻隔性优异。应予说明，本实施方式中将内层5的最外层作为EVOH层5a，但只要标准剥离强度为7～12g/15mm，也可以用其它树脂形成最外层。
EVOH层5a是由乙烯－乙烯醇共聚物(EVOH)树脂构成的层，由乙烯与乙酸乙烯酯共聚物的水解得到。EVOH树脂的乙烯含量例如为25～50mol％，从氧阻隔性的观点出发，优选为25～35mol％，进一步优选为25～30mol％。乙烯含量的下限没有特别限定，但乙烯含量越少EVOH层5a的柔软性越容易降低，因此优选为25mol％以上。另外，EVOH层5a优选含有氧吸收剂。通过使EVOH层5a含有氧吸收剂，能够进一步提高EVOH层5a的氧阻隔性。
EVOH层5a的标准剥离强度为7～12g/15mm。通过实验，可知标准剥离强度在上述范围内时，可得到本体部1a的内层5容易从外层3剥离、口部1b的内层5不易从外层3剥离这样的理想的层叠剥离容器1。标准剥离强度具体而言例如为7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、10.5、11、11.5、12g/15mm，也可以在这里例示的数值中的任意2个数值之间的范围内。应予说明，标准剥离强度的测定方法将在实施例中详细说明。
EVOH层5a的拉伸弹性模量优选为2000MPa以下，进一步优选为1800MPa以下。若拉伸弹性模量过高，则EVOH层5a难以从外层3顺利剥离。拉伸弹性模量的下限没有特别限定，例如为1000MPa。拉伸弹性模量具体而言例如为1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600、1700、1800、1900、2000MPa，也可以在这里例示的数值中的任意2个数值之间的范围内。
内面层5b是与层叠剥离容器1的内容物接触的层，例如由低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯－丙烯共聚物及其混合物等聚烯烃构成，优选由低密度聚乙烯或直链状低密度聚乙烯构成。
粘接层5c是具有粘接EVOH层5a和内面层5b的功能的层，例如为添加有向上述聚烯烃导入羧基而成的酸改性聚烯烃(例：马来酸酐改性聚乙烯)的层、乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。粘接层5c的一个例子是低密度聚乙烯或直链状低密度聚乙烯与酸改性聚乙烯的混合物。
外层3例如由上述聚烯烃构成，优选聚丙烯。本实施方式中，外层3为1层构成，但外层3也可以为多层构成。为多层构成时，最内层优选为聚丙烯层，例如可以是用聚丙烯层夹住再生层的两侧而成的构成。这里，再生层是指对容器成型时产生的毛刺进行再利用而得到的层。另外，外层3形成得比内层3壁厚，以使其具有复原性。
本实施方式的层叠剥离容器1的制造方法没有特别限定，例如可通过如下方式得到：将具备与所要制造的容器对应的层叠结构的熔融状态的层叠型坯挤出，将该熔融状态的层叠型坯放置在吹塑成型模具中，采用吹塑成型法形成为所希望的容器形状。应予说明，图1中未示出夹断部，但可在容器的底部等适当设置。形成空气导入孔时，可在将吹塑成型体从模具去除后，利用冲头或钻头形成。
可直接向由吹塑成型得到的层叠剥离容器1中填充内容物，也可以在填充内容物之前进行预剥离再填充内容物。对于本实施方式的层叠剥离容器1，预剥离例如可通过从设置于外层3的空气导入孔向外层3与内层5之间注入空气，或者从外层3与内层5之间的界面P向外层3与内层5之间强制注入空气来进行。对于从容器口部的界面P注入空气的方法，在容器成型时，以从容器口部的前端进一步延伸的方式一体形成筒状部。向筒状部中心挤压该筒状部的一部分，由此使筒状部的内层局部剥离，在与所剥离部分对应的外层开孔，从该孔注入空气。此时，为了防止从筒状部的开口端的界面注入的空气不向外部泄漏，也可以将塞子等压入开口端，通过使开口端的内层和外层密合而将开口端的界面密封。该预剥离工序结束后，切除容器不需要的筒状部，形成图1所示的容器。
2.第2实施方式
以下，使用图5对本发明的第2实施方式进行说明。本实施方式与第1实施方式类似，内层5的构成的不同为主要差异。以下，围绕该差异进行说明。
如图5所示，内层5具备EVOH层5a、设置在EVOH层5a的容器外面侧的外侧阻隔层5f、设置在EVOH层5a的容器内面侧的内侧阻隔层5g、设置在内侧阻隔层5g的容器内面侧的内面层5d。外侧阻隔层5f和内侧阻隔层5g覆盖EVOH层5a，由此具有减少EVOH层5a与空气的接触的功能，本实施方式中，通过在EVOH层5a的两侧设置阻隔层，从而EVOH层5a不与空气接触。与此相对，现有的层叠剥离容器1为如下构成：在EVOH层5a的容器外面侧不设置外侧阻隔层5f，进入外层3与内层5之间的空间9的空气直接与EVOH层5a接触。因此，在高湿度环境下使用层叠剥离容器1时，空气中含有的水蒸气会使EVOH层5a改性，使其氧阻隔性降低。根据本实施方式，可抑制这种水蒸气导致的EVOH层5a的改性。
另外，EVOH层5a优选含有氧吸收剂。通过使EVOH层5a含有氧吸收剂，可进一步提高EVOH层5a的氧阻隔性。通过本发明人等的实验，在EVOH层5a中使用氧吸收剂的情况下，EVOH层5a吸收氧时的反应会产生臭味物质，但像本实施方式这样在EVOH层5a的两侧设置阻隔层的情况下，可抑制该臭味物质向外部释放。
外侧阻隔层5f和内侧阻隔层5g可阻碍EVOH层5a与空气的接触即可，例如由聚烯烃构成。另外，若仅为聚烯烃，则与EVOH层5a的粘接性不充分，此时可以添加对聚烯烃导入羧基而成的酸改性聚烯烃(例：马来酸酐改性聚乙烯)。作为聚烯烃，可举出低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯－丙烯共聚物及其混合物等。外侧阻隔层5f的一个例子是低密度聚乙烯与酸改性聚乙烯的混合物，内侧阻隔层5g的一个例子是乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、或者低密度聚乙烯或直链状低密度聚乙烯以及酸改性聚乙烯的混合物等。
应予说明，若考虑与EVOH层5a的粘接性以及与外层3之间的剥离性，则优选乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)作为外侧阻隔层5f。
内侧阻隔层5g的容器内面侧设有内面层5d。内面层5d例如由上述的聚烯烃构成，优选直链状低密度聚乙烯。内侧阻隔层5g也作为EVOH层5a与内面层5d之间的粘接层发挥功能。
3.第3实施方式
以下使用图6对本发明的第3实施方式进行说明。本实施方式与第1实施方式类似，内层5的构成的不同为主要差异。以下围绕该差异进行说明。
如图6所示，本实施方式中，除了第2实施方式的构成以外，内层5在外侧阻隔层5f的容器外面侧具备外侧EVOH层5e。
第2实施方式中，外侧阻隔层5f位于内层5的最外层，因此如果为了提高外侧阻隔层5f与EVOH层5a之间的粘接性而使外侧阻隔层5f含有酸改性聚烯烃，在外侧阻隔层5f与外层3之间的粘接性也提高，产生内层5难以从外层3剥离的问题。
因此，本实施方式中，通过在外侧阻隔层5f的容器外面侧设置外侧EVOH层5e，可使外侧阻隔层5f不与外层3接触而提高内层5与外层3之间的剥离性。另外，外侧EVOH层5e与EVOH层5a同样地是由乙烯－乙烯醇共聚物(EVOH)树脂构成的层，具有优异的氧阻隔性。因此，通过设置外侧EVOH层5e，可进一步抑制EVOH层5a的劣化。外侧EVOH层5e和EVOH层5a的乙烯含量可以相同也可以不同。例如通过使EVOH层5a的乙烯含量低于外侧EVOH层5e的乙烯含量，可提高EVOH层5a的氧阻隔性，同时能够提高与外层3的剥离性。
【实施例】
以下示出的实施例与本发明的第1实施方式(第1观点)相关。
1.层叠剥离容器1的制作
按以下示出的条件，采用吹塑成型制作具有本体部和口部的层叠剥离容器。
(1)容器形状
本体部：φ47mm、高度110mm
口部：φ30mm、高度16mm
(2)层构成
外层：聚丙烯(住友化学制、型号：FSX16E9)
内层：从外层侧依次为最外层/粘接层/内面层的三层构成
最外层：表1中示出的树脂
粘接层：粘接成分(三菱化学制、型号：MODICL522)：LLDPE(日本聚乙烯制、型号：HARMOREXF325N)＝1：1
内面层：LLDPE(日本聚乙烯制、型号：HARMOREXF325N)
(3)吹塑成型条件
以形成上述层构成的方式对各熔融的树脂进行共挤出，制作熔融状态的层叠型坯，将该熔融状态的层叠型坯固定在吹塑成型模具中，采用吹塑成型法成型为所希望的容器形状。共挤出的条件为条件成外层与内层的厚度均在70～130μm的范围内且外层/内层的厚度比为0.8～1.3。吹塑成型的条件为吹塑压力：0.4MPa、模具温度：25℃、吹塑时间：15秒。
2.剥离强度测定
对按上述条件制作的层叠剥离容器，使用离着性强度试验机(新东科学株式会社制、HEIDON－17型)测定T型剥离强度。具体而言，从制成的容器切出15mm(周长)×100mm(高度)的长方形，如图3所示，以长方形成为T字形的方式以试验速度200mm/min使外层与内层剥离40～50mm。该剥离时的距离与载荷的关系的一个例子是图4所示的图，将忽视初始上升强度的平均强度作为“标准剥离强度”。将其结果示于表1。
3.评价
(1)本体部的剥离性
在按上述条件制作的层叠剥离容器的本体部的外层形成空气导入孔，通过从该空气导入孔向外层与内层之间注入空气来进行预剥离。空气以0.3MPa的压力注入1.0秒。目视观察预剥离后的本体部的剥离状态，按以下基准进行评价。
<本体部的剥离性>
〇：剥离未完成面积小于本体部的20％
×：剥离未完成面积为本体部的20％以上
(2)口部的耐剥离性
进行上述预剥离后，在封闭空气导入孔的状态下，以约30kg的力毁坏容器，在外层与内层之间的空气受到压力时，确认是否有空气从口部的外层与内层的界面漏出。应予说明，比较例4由于无法预剥离，所以未对口部的耐剥离性进行确认。
<口部の耐剥离性>
〇：没有空气从口部界面漏出
×：有空气从口部界面漏出
【表1】
表1中示出的树脂的详细内容如下所示。
SF7503B：日本合成制、EVOH树脂
AP461：Kuraray制、EVOH树脂
EV3010N：日本Zeon制、EVOH树脂
DC3212B：日本合成制、EVOH树脂
D2908：日本合成制、EVOH树脂
ST230：日本合成制、EVOH树脂
F108－1：住友化学制、LDPE树脂
4.考察
如表1所示，标准剥离强度为7～12g/15mm的实施例1～3中，本体部的剥离性和口部的耐剥离性两者均得到优异的结果。另一方面，标准剥离强度小于7g/15mm的比较例1～3中，口部的耐剥离性不充分。另外，标准剥离强度大于12g/15mm的比较例4中，本体部的剥离性差。
【符号说明】
1：层叠剥离容器、3：外层、5：内层、7：收容空间、9：空间
Claims (8)
1.一种层叠剥离容器，其特征在于，具备收容内容物的本体部和从所述本体部排出所述内容物的口部，且所述本体部和所述口部具备外层和内层，随着内容物的减少，所述内层从所述外层剥离并收缩，所述内层在最外层具备标准剥离强度为7～12g/15mm的层。
2.根据权利要求1所述的层叠剥离容器，其特征在于，所述最外层是EVOH层。
3.根据权利要求2所述的层叠剥离容器，其特征在于，所述EVOH层含有氧吸收剂。
4.根据权利要求2或3所述的层叠剥离容器，其特征在于，所述EVOH层的乙烯含量为30mol％以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的层叠剥离容器，其特征在于，所述外层在最内层具备聚丙烯层。
6.一种层叠剥离容器，其特征在于，具备外层和内层，且随着内容物的减少，所述内层从所述外层剥离而收缩，所述内层具备：EVOH层、设置在所述EVOH层的容器外面侧的外侧阻隔层、以及设置在所述EVOH层的容器内面侧的内侧阻隔层。
7.根据权利要求6所述的层叠剥离容器，其特征在于，所述EVOH层含有氧吸收剂。
8.根据权利要求6或7所述的层叠剥离容器，其特征在于，所述外侧阻隔层的容器外面侧进一步具备外侧EVOH层。
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