CN105518047B - 基于pipa多元醇的常规柔性泡沫 - Google Patents

基于pipa多元醇的常规柔性泡沫 Download PDF

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Abstract

一种形成常规柔性聚氨基甲酸酯泡沫的方法包括：提供包括PIPA多元醇的多元醇组分，其是以所述PIPA多元醇的总重量计固体含量是10％到75重量％的分散体；提供包括至少一种多异氰酸酯的异氰酸酯组分；提供包括催化剂的添加剂组分；和形成包括以下的反应混合物：所述多元醇组分、所述异氰酸酯组分和所述添加剂组分，以形成回弹性值低于45％的柔性聚氨基甲酸酯泡沫。所述反应混合物的异氰酸酯指数是90到150。所述PIPA多元醇是包括以下的混合物的反应产物：数量平均羟基当量重量小于80的至少一低当量重量多元醇、数量平均异氰酸酯当量重量小于225的多异氰酸酯化合物和液体基础聚醚多元醇，所述液体基础聚醚多元醇的数量平均羟基当量重量是200到1500并且以所述液体基础聚醚多元醇中的羟基的总量计具有至少80％仲羟基。

Description

基于PIPA多元醇的常规柔性泡沫
技术领域
实施例涉及一种使用多异氰酸酯聚加成分散体制造的常规柔性聚氨基甲酸酯泡沫。
背景技术
聚合物多元醇具有连续相，其中基础多元醇有固体粒子分散于其中。当聚合物多元醇用以制造常规柔性聚氨基甲酸酯泡沫时，分散粒子可以有助于形成开放泡孔并且增加所得泡沫的承载性质。聚合物多元醇的实例包括苯乙烯-丙烯腈(SAN)多元醇，其是苯乙烯-丙烯腈的分散体；和多异氰酸酯聚加成(PIPA)多元醇，其是聚氨基甲酸酯-脲粒子的分散体；或聚脲(PHD)多元醇，其是胺与多异氰酸酯反应的分散体。
虽然SAN多元醇广泛用以形成常规柔性聚氨基甲酸酯泡沫，但SAN多元醇的使用还由于苯乙烯-丙烯腈单体含量而产生非所要较高挥发性有机化合物(VOC)含量和/或气味。PIPA多元醇通常主要含有伯羟基(例如，如美国专利公开第2006/0058410号的段落[0024]中所论述)、以氧化乙烯封端的长氧化丙烯链并且当量重量高于1,600，其是对可以生产的PIPA多元醇产物类型和可以使用那些PIPA多元醇的应用类型的显著限制，因此不包括回弹性值低于45％的常规柔性泡沫(其可以代表柔性泡沫市场的约三分之二)。因此，探寻使用主要具有仲羟基(即，羟基的总量的至少80％是仲羟基)的聚合物多元醇形成常规柔性聚氨基甲酸酯泡沫，因为主要具有伯羟基的多元醇归因于其反应性概况和对基于锡的催化剂的水平的灵敏性而不利。此外，探寻减少常规柔性聚氨基甲酸酯泡沫中的VOC含量和/或气味的配制品和形成具有减少的VOC含量的柔性聚氨基甲酸酯泡沫的方法。
虽然US 4,374,209包括使用基于仲羟基类载体多元醇和二乙醇胺的PIPA多元醇制造的聚氨基甲酸酯泡沫的实例，但未给出最终产物粘度和粒度分布的指示。EP 776,922还包括其中基础多元醇主要含有仲羟基并且三乙醇胺用作制造聚氨基甲酸酯粒子的反应物的分散体的一个实例，但未提供粒度稳定性信息。这些方法未能引起成功商业生产其中基础多元醇主要具有仲羟基的PIPA多元醇。WO 2014/037558还包括其中基础多元醇含有90％仲羟基的PIPA分散体的一个实例，但如EP 776,922，未提供粒度或分散稳定性信息。
发明内容
实施例可以通过提供一种形成常规柔性聚氨基甲酸酯泡沫的方法实现，所述方法包括提供包括PIPA多元醇的多元醇组分，其是以所述PIPA多元醇的总重量计固体含量是10％到75重量％的分散体；提供包括至少一种多异氰酸酯的异氰酸酯组分；提供包括催化剂的添加剂组分；和形成包括以下的反应混合物：所述多元醇组分、所述异氰酸酯组分和所述添加剂组分，以形成回弹性值低于45％的柔性聚氨基甲酸酯泡沫。所述反应混合物的异氰酸酯指数是90到150。所述PIPA多元醇是包括以下的混合物的反应产物：数量平均羟基当量重量小于80的至少一低当量重量多元醇、数量平均异氰酸酯当量重量小于225的多异氰酸酯化合物和液体基础聚醚多元醇，所述液体基础聚醚多元醇的数量平均羟基当量重量是200到1500并且以所述液体基础聚醚多元醇中的羟基的总量计具有至少80％仲羟基。
具体实施方式
实施例涉及多异氰酸酯聚加成(PIPA)多元醇，其是可用于形成常规柔性聚氨基甲酸酯泡沫的聚合物多元醇，例如用于制造寝具和家具(例如，座垫、靠背、枕头和床垫)和地毯衬垫。
PIPA多元醇是包括数量平均羟基当量重量小于80的低当量重量多元醇与数量异氰酸酯当量重量小于225的多异氰酸酯(以形成聚氨基甲酸酯或聚氨基甲酸酯-脲键)的反应产物分散于基础或载体多元醇中的分散体，所述基础或载体多元醇以液体基础聚醚多元醇中的羟基的总量计具有至少80％仲羟基、数量平均羟基当量重量是至少200并且至多1,500。反应可在多元醇和多异氰酸酯反应物分散或溶解于基础多元醇中时原位进行，其中低当量重量多元醇和基础多元醇两者中的羟基都与多异氰酸酯中的异氰酸酯基具反应性。基础多元醇与多异氰酸酯之间的反应可产生使PIPA多元醇稳定的接枝。然而，过量或接枝可能会产生高粘性产物，其含有极少或不含有分散聚合物相。因此，当形成PIPA多元醇时，形成聚氨基甲酸酯或聚氨基甲酸酯-脲键的反应应例如，通过选择比基础多元醇对异氰酸酯基的反应性更大的低当量重量多元醇同时仍提供足够量的接枝以形成稳定PIPA多元醇，和任选地通过选择适当催化剂和其于反应物中的水平和/或用于PIPA粒子的稳定剂，而与接枝反应平衡。PIPA多元醇可以在不使用任何种子PIPA分散体的情况下生产(例如，可以排斥使用主要具有伯羟基的种子PIPA分散体制造具有减少的伯羟基含量的第二PIPA分散体)。
根据实施例，用以制造常规柔性聚氨基甲酸酯泡沫的PIPA多元醇通过使至少一低当量重量多元醇与多异氰酸酯化合物反应而制备，并且其反应产物分散于基础多元醇中，例如，如美国临时申请第61/877,287号(2013年9月13日提交)和美国临时申请第61/877,290号(2013年9月13日提交)中所论述。举例来说，基础多元醇可以是聚氧丙烯载体多元醇或具有低氧化乙烯含量(例如，以混合进料计小于12重量％)的聚氧丙烯-聚氧乙烯载体多元醇。PIPA多元醇以羟基的总量计(例如，以数量或重量计)具有至少80％仲羟基，并且以有效并且有成本效益的方法生产。举例来说，PIPA多元醇可以具有至少90％仲羟基。
PIPA多元醇可以用以使用板材泡沫形成方法(例如，可以使用本领域中已知的板材发泡方法)制造柔性泡沫，在所述方法中，PIPA多元醇在泡沫形成添加剂组分(例如，包括如下添加剂的添加剂组分：如起泡剂、表面活性剂和/或催化剂)存在下与泡沫形成多异氰酸酯组分反应。可以使用强胶凝催化剂，因为PIPA多元醇主要含有仲羟基，因此在发泡期间对多异氰酸酯具有低反应性。在板材发泡方法中，包括PIPA多元醇和泡沫形成多异氰酸酯组分(并且可以包括任选的泡沫形成添加剂组分的至少一部分)的起始物质可以混合并且分配到区域(例如，凹槽)中，在所述区域中起始物质在无约束的情况下或在最小约束(如上覆塑料膜的重量)下反应并且升起。PIPA多元醇不限于用于板材发泡方法中，例如，聚氨基甲酸酯泡沫可以在封闭或开放模具(例如，可以使用本领域技术人员已知的封闭或开放模具方法)中形成，在所述模具中起始物质在开放或封闭模制结构的约束下反应并且升起。
为了形成柔性聚氨基甲酸酯泡沫，包括至少PIPA多元醇的泡沫形成多元醇组分与包括至少一种多异氰酸酯化合物的泡沫形成多异氰酸酯组分反应。反应在可以包括起泡和/或胶凝催化剂、表面活性剂、起泡剂和/或阻燃剂的泡沫形成添加剂组分存在下进行。举例来说，常规柔性聚氨基甲酸酯泡沫可以在95到150(例如，95到130、100到125、105到115等)的异氰酸酯指数下制备。异氰酸酯指数测量为用于形成柔性泡沫的反应混合物中的异氰酸酯的当量数除以反应混合物中的含异氰酸酯反应性氢的物质的总当量数乘以100。
PIPA多元醇的固体含量以PIPA多元醇的总重量计是10重量％到75重量％(例如，15重量％到50重量％、10重量％到40重量％、15重量％到40重量％、20重量％到40重量％、25重量％到45重量％、15重量％到30重量％、15重量％到25重量％等)。固体含量是指PIPA粒子呈分散体的总重量的百分比形式的重量。PIPA粒子的重量可以是根据本领域中已知的方法测定的计算重量。PIPA多元醇是包括至少低当量重量多元醇、多异氰酸酯化合物和基础多元醇的混合物的反应产物。泡沫形成多元醇组分中的PIPA多元醇的量以泡沫形成多元醇组分的总重量计可以是至少5重量％(例如，5重量％到100重量％、8重量％到15重量％、12重量％到20重量％、18重量％到28重量％、26重量％到50重量％、26重量％到80重量％、50重量％到100重量％、60重量％到100重量％、70重量％到100重量％、80重量％到100重量％、90重量％到100重量％、95重量％到100重量％、98重量％到100重量％等)。举例来说，泡沫形成多元醇组分中的PIPA多元醇的量以泡沫形成多元醇组分的总重量计在接近75重量％的较高固体含量下可以是至少6重量％并且在接近20重量％的较低固体含量下可以是至少20重量％。分散PIPA粒子的粒径可以在0.05μm到20μm范围内。举例来说，PIPA粒子的总量的至少90％的粒度可以是小于10μm(例如，0.05μm到9μm、0.05μm到5μm等)。
除了PIPA多元醇之外，泡沫形成多元醇组分可以包括至少一种衍生自氧化丙烯、氧化乙烯和/或氧化丁烯的聚醚多元醇。举例来说，泡沫形成多元醇组分可以包括分子量是3000克/摩尔到3500克/摩尔的聚氧丙烯-聚氧乙烯聚醚三醇。聚氧丙烯-聚氧乙烯聚醚三醇的氧化乙烯含量可以是小于15％(其余部分是氧化丙烯)并且以聚氧丙烯-聚氧乙烯聚醚三醇中的羟基的总数计具有少于20％伯羟基(例如，少于10％伯羟基)泡沫形成多元醇组分的总固体含量通过包括至少一种聚醚多元醇来调节，例如，以便总固体含量是2重量％到50重量％(例如，2重量％到30重量％、5重量％到25重量％、7重量％到20重量％等)。举例来说，如果泡沫形成多元醇组分包括50重量％的固体含量是15重量％到25重量％的PIPA多元醇和50重量％的聚醚多元醇，那么泡沫形成多元醇组分的总固体含量以泡沫形成多元醇组分的总重量计是7.5重量％到12.5重量％。根据例示性实施例，泡沫形成多元醇组分的总固体含量是7.5重量％到25重量％。
泡沫形成多异氰酸酯组分包括至少一种多异氰酸酯化合物。多异氰酸酯化合物是芳族、环脂族或脂族多异氰酸酯。例示性多异氰酸酯化合物包括间苯二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、四亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、六氢甲苯二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯和双(异氰酸酯基甲基)环己烷。根据例示性实施例，多异氰酸酯组分包括TDI或MDI，例如，可以商品名称VORANATE和ISONATE获自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)。举例来说，多异氰酸酯组分可以包括TDI或MDI的不同异构体的混合物，如包括60％到85％的TDI的2，4′-异构体和15％到40％的TDI的2，6′-异构体的混合物。
泡沫形成添加剂组分可以包括至少一锡催化剂(即，基于锡的催化剂)。例示性基于锡的催化剂包括辛酸亚锡、羧酸亚锡、氯化锡、氯化亚锡、油酸亚锡、二甲基二月桂酸锡、二丁基二月桂酸锡和式SnRn(OR)4-n的其它锡化合物，其中R是烷基或芳基并且n是0-2。例示性基于锡的催化剂包括二丁基二月桂酸锡(DBTDL)，但DBTDL可能不适用于柔性板材泡沫(例如，由于毒性问题，并且其在发泡期间不降解，因此在泡沫老化期间催化逆反应，因此导致泡沫具有不良老化特征)。
根据一例示性实施例，锡催化剂是辛酸亚锡。举例来说，辛酸亚锡可以是用于形成常规柔性泡沫的反应混合物中的仅有的基于锡的组分。锡催化剂辛酸亚锡的量可以是每100重量份的泡沫形成多元醇组分少于0.15份(例如，少于0.13份、0.0001到0.14份、0.01份到0.12份等)。举例来说，辛酸亚锡可以在发泡期间分解并且生成游离2-乙基己酸和/或2-乙基羊油酸，在最终的泡沫中提供非所要VOC并且具有不合意的气味。根据实施例，与PIPA多元醇一起用以形成常规聚氨基甲酸酯泡沫的锡催化剂(如辛酸亚锡催化剂)的量可以低于常规柔性泡沫(例如，与其它聚合物多元醇，如SAN多元醇一起使用)领域中通常所用，以便可以实现挥发性有机化合物(VOC)的减少。举例来说，VOC含量可以使用测试方法VDA 278(用于汽车的非金属材料的表征的有机排放物的热脱附)就每克泡沫中挥发性有机化合物含量的微克数来测量。
根据一例示性实施例，锡催化剂是羧酸亚锡，例如，基于具有6到18个碳原子链的脂肪酸、具有和不具有不饱和度，如2-乙基己酸、2丁基辛酸、2己基癸酸、油酸、蓖麻油酸、油酸。使用高分子量亚锡盐可以减少VOC，但可能会负面地影响泡沫老化特征或其它泡沫性质。
尽管锡催化剂代表用以制造常规柔性泡沫的起始物质的总重量的一小部分，但所用锡催化剂的总量的至少45％的减少与2-乙基己酸、因此与总VOC含量的显著减少相关(例如，使得鉴于各个国家的当前法规，最终产物可标记为具有低VOC含量)。此外，VOC含量(例如，苯乙烯和2-乙基己酸)的减少与最终泡沫产品的气味的减少有关。根据实施例，通过使用PIPA多元醇形成常规柔性聚氨基甲酸酯泡沫，VOC含量归因于所需锡催化剂的量的减少(或排除)和任何SAN多元醇的排除两者而减少。此外，通过消除SAN多元醇，可以在最终泡沫产品中实现气味和2-乙基-己酸含量的减少。
锡催化剂可以与一种或多种其它催化剂结合使用，所述其它催化剂例如，至少一种起泡催化剂、至少一种胶凝催化剂和/或至少一种反应性催化剂。举例来说，锡催化剂可以与一种或多种胺催化剂，例如，叔胺催化剂一起使用。例示性胺催化剂包括三甲胺、三乙胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N，N-二甲基苯甲胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N，N′，N′-四甲基-1，4-丁二胺、N，N-二甲基哌嗪、1，4-二氮杂双环-2，2，2-辛烷、双(二甲氨基乙基)醚、三亚乙基二胺和二甲基烷胺，其中烷基含有4到18个碳原子。可以使用的其它催化剂包括例如环脒催化剂、叔膦催化剂、基于金属螯合物的催化剂、酸金属盐基催化剂和/或基于有机酸的金属盐的催化剂。例示性实施例可以包括与锡催化剂结合和任选地与一种或多种其它催化剂结合使用的自催化多元醇。
泡沫形成添加剂组分可以包括至少一种任选的起泡剂。例示性起泡剂包括水、二氯甲烷、二氧化碳、低沸点氯氟碳化物、碳氟化合物和烃类。举例来说，水可以按重量计每100重量份的泡沫形成多元醇组分以0.0001份到7.0份(例如，0.01份到6.0份、2.5份到5.0份等)的量使用。
基于二氯甲烷的起泡剂可以按重量计每100重量份的泡沫形成多元醇组分以3份到30份(例如，5份到15份、5份到10份等)的量使用。根据一例示性实施例，泡沫产品可以根据所要泡沫性质在变压发泡(VPF)下在真空下生产。泡沫形成添加剂组分可以包括至少一种任选的泡沫稳定表面活性剂，例如，有助于使在发泡过程期间由起泡剂形成的气泡稳定的表面活性剂。举例来说，泡沫稳定表面活性剂可以是本领域中已知的硅酮表面活性剂(如有机硅酮表面活性剂)。泡沫形成添加剂组分可以包括交联剂、增链剂、晶胞开放剂、填充剂(如三聚氰胺和/或碳酸钙)、阻燃剂、颜料、着色剂、增强剂、杀生物剂、防腐剂和/或抗氧化剂。
与使用SAN多元醇和较大量的锡催化剂形成的常规柔性泡沫相比，根据实施例使用PIPA多元醇和较少量的基于锡的催化剂形成的常规柔性聚氨基甲酸酯泡沫在一系列固体含量和密度(15kg/m3和50kg/m3)的所得泡沫内具有极佳性质，包括泡沫老化。举例来说，吹闭时间可以是少于130秒，40％偏移下的压缩力偏移可以是大于4.0kPa，和/或撕裂强度可以是至少295N。泡沫回弹性低于45％。
关于形成用于形成常规聚氨基甲酸酯泡沫的PIPA多元醇，制备包括至少以下的反应混合物：低当量重量多元醇、多异氰酸酯组分、基础多元醇(例如，其在23℃下是液体聚醚多元醇)和至少一种催化剂，如出于环境原因是不含锡的催化剂。不含锡的催化剂实质上不包括任何锡以便称为不含锡的。例示性不含锡的催化剂包括叔胺和锌或铋盐，例如蓖麻醇酸锌(Kosmos 54，可获自赢创(Evonik))。所用的不含锡的催化剂的量以PIPA形成反应物的总重量计可以是0.01重量％到1重量％(例如，0.02重量％到0.5重量％、0.02重量％到0.1重量％等)。根据一例示性实施例，用于形成PIPA多元醇的反应混合物实质上不包括任何基于锡的催化剂，例如，仅包括一种或多种不含锡的催化剂，如锌催化剂(例如，羧酸锌催化剂)。如例如美国专利第6,576,682号中所论述(参看表4)，与辛酸亚锡相比，这种类型的催化剂可以对聚氨基甲酸酯泡沫的透气性具有极轻微影响。
反应混合物可以经搅动，并且低当量重量多元醇和基础多元醇可以与多异氰酸酯组分反应以形成PIPA多元醇(例如，以分散体形式)。最终，反应混合物可以包括1到30(例如，1到20、5到15、6.5到9.5等)重量份的低当量重量多元醇、1到50(例如，1到30、5到20、10到15等)重量份的多异氰酸酯和100重量份的基础多元醇。
用于形成PIPA多元醇的多元醇组分包括低当量重量多元醇，其数量平均羟基当量重量小于80(例如，小于75、50到75等)克/摩尔当量。低当量重量多元醇可以每分子具有2到6个(例如，2到4个、2到3个等)羟基。低当量重量多元醇可以每分子包括至少两个伯羟基，并且任何任选的额外羟基可以是仲羟基。在PIPA多元醇中，低当量重量多元醇可以按小滴形式分散于基础多元醇中。大量过量的低当量重量多元醇可能不是必需的，并且所用的低当量重量多元醇的量可能足以消耗反应混合物中所提供的异氰酸酯基。举例来说，就低当量重量多元醇的羟基的当量数来说，形成PIPA多元醇的指数可以是每当量异氰酸酯基30到200(例如，30到175、30到150、40到125、40到120、50到110、90到105等)。异氰酸酯指数测量为用于形成PIPA多元醇的反应混合物中的异氰酸酯的当量数除以反应混合物中的含异氰酸酯反应性氢的物质的总当量数乘以100。以另一方式考虑，异氰酸酯指数是以百分比形式给出的在反应混合物中存在的异氰酸酯比异氰酸酯反应性氢原子的比率。
就重量来说，低当量重量多元醇可以按重量计每100重量份的基础多元醇以1份到50份(例如，2份到30份、3份到15份、3份到10份、3份到7份等)的量使用。例示性低当量重量多元醇包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、赤藻糖醇和蔗糖。例示性其它胺包括二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺和二异丙醇胺。举例来说，三乙醇胺可以单独或以与前述中的一者或多者的混合物(这种掺合物包括以掺合物的总重量计75重量％到99.9重量％的三乙醇胺和0.01重量％到25重量％的数量平均羟基当量重量小于80的另一低分子量多元醇)形式使用。至少一种其它多元醇或胺可以占多元醇组分的总重量的0重量％到25重量％。
另一选择是组合低分子量多元醇与胺(如仲或伯胺)以在PIPA粒子中引入聚脲(PHD)部分。举例来说，可以使用伯胺。实例包括二环己胺(DCHA)、环己胺(CHA)、乙二胺(EDA)、异佛尔酮二胺(IPDA)、三氨基丙胺、来自巴斯夫(BASF)的LaromineTM和来自亨茨曼(Huntsman)的聚醚胺。因为伯胺比TEOA与异氰酸酯反应更快，所以其可以视为用于形成细PIPA粒子的“原位种子”。
与泡沫形成多异氰酸酯组分分开提供的用于形成PIPA多元醇的多异氰酸酯组分包括至少一种数量平均异氰酸酯当量重量小于225克/摩尔当量(例如，小于175g、50g到175g、70g到150g等)的多异氰酸酯化合物。多异氰酸酯组分化合物可以是芳族、环脂族或脂族多异氰酸酯。例示性多异氰酸酯包括间苯二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、四亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、六氢甲苯二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯和双(异氰酸酯基甲基)环己烷。多异氰酸酯组分和泡沫形成多异氰酸酯组分可以具有相同组成。根据例示性实施例，多异氰酸酯组分包括TDI或MDI，例如，可以商品名称VORANATE和ISONATE获自陶氏化学公司。举例来说，多异氰酸酯组分可以包括TDI或MDI的不同异构体的混合物，如包括60％到85％的TDI的2，4′-异构体和15％到40％的TDI的2，6′异构体的混合物。
用于形成PIPA多元醇的基础多元醇包括至少一种羟基当量重量是200克/摩尔当量到1500克/摩尔当量(例如，250到1400、400到1300、800到1250等)的液体聚醚。基础多元醇的羟基主要是仲羟基并且可以仅包括微量的伯羟基。基础多元醇中的羟基的总量的至少80％、至少85％、至少90％、至少92％、至少95％和/或至少98％是仲羟基。相反地，基础多元醇可以按基础多元醇中的羟基的总量计含有不超过20％、不超过15％、不超过10％、不超过8％、不超过5％和/或不超过2％的伯羟基。举例来说，基础多元醇可以是聚氧丙烯载体多元醇或具有低氧化乙烯含量(例如，以混合进料计小于12重量％)的聚氧丙烯-聚氧乙烯载体多元醇。基础多元醇可以具有至少2.0的标称羟基官能度(例如，可以是二醇或三醇)。举例来说，标称羟基官能度是至少2.5、至少3.0、2.5到6.0和/或2.5到4.2。基础多元醇的数量平均羟基当量重量可以是205克/摩尔当量到1500克/摩尔当量(例如，300到1400、500到1300、600到1350、700到1200、900到1100等)。如果基础多元醇是两种或更多种分开制造的基础多元醇的混合物，那么基础多元醇的平均羟基当量重量独立地是200到6000。
基础多元醇可以是为包括氧化丙烯的均聚物或共聚物的聚醚多元醇。举例来说，基础多元醇可以是以氧化丙烯均聚物中的羟基的总量计包括0％到约10％(例如，0到2％等)伯羟基的氧化丙烯聚合物。用于形成基础多元醇的催化剂的选择可以对所得基础多元醇中存在的伯羟基的百分比具有影响。举例来说，以氧化丙烯均聚物中的羟基的总量计，用碱金属催化剂制造的基于氧化丙烯的均聚物可以包括少于2％伯羟基，而使用双金属氰化物催化剂络合物制造的基于氧化丙烯的均聚物可以具有多达约8％伯羟基。根据一例示性实施例，基础多元醇是为聚氧丙烯均聚物的三醇，其羟基当量重量是900到1350并且具有95％到100％仲羟基。
例示性共聚物包括氧化丙烯与氧化乙烯的通过使氧化丙烯和氧化乙烯的混合物聚合而制备的无规共聚物(例如，以形成聚氧乙烯含量是0.5重量％到30重量％、0.5重量％到20重量％和/或0.5重量％到15重量％的聚氧丙烯-聚氧乙烯共聚物)。另一例示性共聚物包括含有氧化丙烯和氧化乙烯之一的聚合的一个或多个内部嵌段和氧化丙烯和氧化乙烯中的另一者的末端嵌段的嵌段共聚物。末端嵌段可以占嵌段共聚物的0.5重量％到30重量％、0.5重量％到20重量％和/或0.5重量％到15重量％。根据一例示性实施例，基础多元醇是为80重量％到99.5重量％聚氧丙烯与0.5重量％到20重量％聚氧乙烯的共聚物(例如，无规共聚物或嵌段共聚物)的三醇，其羟基当量重量是900到1350并且具有95％到100％仲羟基。
基础多元醇可以通过使氧化丙烯、氧化乙烯和/或氧化丁烯在引发剂化合物或引发剂化合物的混合物存在下聚合而制备。引发剂可以包括至少两个可烷氧基化氢原子。羟基、伯胺基、仲胺基和硫醇基是含有可烷氧基化氢原子的基团的实例。例示性引发剂是甘油、水、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、环己烷二甲醇、甲胺、乙胺、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、赤藻糖醇、蔗糖、山梨糖醇、甘露糖醇、二乙醇胺、单乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、甲苯二胺和丙二胺。可以使用两种或更多种前述引发剂的混合物。举例来说，引发剂可以是甘油。
用于形成PIPA多元醇的混合物可以进一步包括任选的添加剂组分(在一些例示性实施例中可以不包括其)，其包括稳定剂(包括例如不同于PIPA多元醇的非硅酮基稳定剂)和/或水。混合物可以按搅动混合物的总重量计包括0重量％到10重量％的量的稳定剂和/或和0重量％到2重量％的量的水。在不希望受此理论束缚的情况下，通过包括稳定剂和/或少量的水，可以形成分散于主要具有仲羟基的基础多元醇中的具有低粘度和小粒度的稳定PIPA多元醇用于生产常规泡沫。
稳定剂(如果使用的话)可以是非硅酮基化合物并且不是先前形成的PIPA多元醇(例如，不是种子PIPA多元醇)。稳定剂可以包括官能化聚醚，其为具有至少一个聚醚链段、分子量是200到8000的直链或支链聚醚。官能化聚醚可以具有至少一个独立地以异氰酸酯基或异氰酸酯反应性基团封端的末端，所述异氰酸酯基或异氰酸酯反应性基团通过例如脲基和/或氨基甲酸酯基键联到官能化聚醚。异氰酸酯反应性基团可以是例如羟基、伯氨基、仲氨基或环氧基。全部或一部分官能化聚醚可以包括选自以下的群组的至少一种：缩二脲基、异氰脲酸酯基、脲基和脲基甲酸酯基。
举例来说，官能化聚醚可以具有以下结构：
在式1中，R表示具有结构R-(NCO)x的多异氰酸酯的去除异氰酸酯基之后的残基。此外，式1R-(NCO)x中的x表示用以制造官能化聚醚的多异氰酸酯化合物中的初始异氰酸酯基的数量(例如，x可以是2到6的数字)。在式1中，PE表示分子量是200到8000的聚醚链并且X表示氧原子或NH基团。举例来说，PE可以是聚醚单醇或聚醚单胺的与异氰酸酯基反应之后的残基。单醇或单胺可以通过使氧化丙烯、氧化乙烯、氧化丁烯和/或四氢呋喃在引发剂化合物(如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、苯酚和/或苯甲醇)存在下聚合而制备。
式I中所示的官能化聚醚可以在起始多异氰酸酯与单官能性聚醚的反应中制备。单官能性聚醚的分子量是200到8000，并且每分子含有一个异氰酸酯反应性基团。异氰酸酯反应性基团可以是例如羟基、伯或仲氨基、硫醇基或环氧基。聚醚优选是聚醚单醇或聚醚单胺。单官能性聚醚的分子量优选是400到6000，更优选是600到4000，更优选是700到3000，并且在一些实施例中是1000到3000。聚醚单醇是优选的。聚醚可以是直链或支链的，但直链聚醚是优选的。
前述官能化聚醚的异氰酸酯基可以以用一个或多个异氰酸酯反应性基团置换异氰酸酯基的化合物封端。这种封端化合物可以是例如多元醇或胺基醇，其中的每一者用羟基置换异氰酸酯基。异氰酸酯反应性基团通过一个或多个脲和/或氨基甲酸酯基键联到官能化聚醚的聚醚链段。
因此，根据另一例示性实施例，官能化聚醚可以具有以下结构：
在式2中，PE表示分子量是200到8000的聚醚链，X表示氧原子或NH基团，R′表示去除多元醇或胺基醇的羟基或胺基之后的残基，并且z可以是1到5、1到2等的数字。
根据另一例示性实施例，官能化聚醚可以具有以下结构：
在式3中，PE表示分子量是200到8000的聚醚链，X表示氧原子或NH基团，R表示具有结构R-(NCO)x的多异氰酸酯去除异氰酸酯基之后的残基，R′表示多元醇封端剂的残基，并且z可以是1到5、1到2等的数字。此外，Z独立表示以下结构之一(但其中式3中的至少一个Z由式4表示)：
用于制备稳定剂的反应混合物可以包括10∶90到90∶10重量比的至少一种多异氰酸酯化合物和聚醚(PE)。反应混合物的所得产物可以包括一种或多种含有至少一个分子量是500到5000(例如，700到3000、700到2000等)的聚醚链段并且异氰酸酯含量是至少0.8重量％的异氰脲酸酯化合物。根据一例示性实施例，稳定剂可以按重量计每100重量份的基础多元醇以0.1份到15份(例如，0.5份到10份、2.5份到10份、5份到10份等)的量包括在内。在PIPA多元醇中，稳定剂的异氰酸酯基可以与低当量重量多元醇反应以将含异氰酸酯物质接枝到PIPA粒子。
PIPA多元醇可以在以搅动混合物的总重量计例如0重量％到2重量％、0重量％到0.5重量％和/或0重量％到0.15重量％的水存在下制备。水当存在时可以以于基础多元醇中的杂质形式携载到方法中，所述基础多元醇作为工业产品以商业上可获得的多元醇产品的总重量计可能含有0.01重量％到0.25重量％水。因此，探寻以杂质形式携载到反应系统中的水的减少和/或最少化并且可能排斥添加额外水到反应系统中的方法。
制造PIPA多元醇的方法可以以分批法、半分批法或连续法进行。基础多元醇、多异氰酸酯、低当量重量多元醇可以以任何次序添加到反应混合物。举例来说，为了形成PIPA多元醇，低当量重量多元醇与多异氰酸酯的反应可以在基础多元醇和稳定剂存在下进行，或基础多元醇与多异氰酸酯之间的预反应可以进行并且低当量重量多元醇可以在其后添加。
举例来说，当形成预反应混合物时，所述方法可以包括组合1重量份到50重量份的平均异氰酸酯当量重量小于225的多异氰酸酯化合物与100重量份的平均羟基当量重量是至少200并且具有至少80％仲羟基的液体基础聚醚多元醇。多异氰酸酯与聚醚多元醇在混合时反应以产生预反应混合物，其含有未反应的基础多元醇、未反应的多异氰酸酯化合物和基础多元醇与多异氰酸酯的一种或多种含异氰酸酯基的加合物。随后，平均羟基当量重量小于80的低当量重量多元醇和任选地额外多异氰酸酯分配到预反应混合物中，例如，可以提供足够的低当量重量多元醇以消耗预反应混合物中的异氰酸酯基。举例来说，添加1到30份低当量重量多元醇。低当量重量多元醇与异氰酸酯基反应以形成分散于基础多元醇(即，液体基础聚醚多元醇)中的多异氰酸酯聚加成粒子。预反应可以通过连续使液体基础聚醚多元醇和多异氰酸酯一起处于混合头中而形成以形成混合物，所述混合物连续引入管状反应器中，并且可以在管状反应器的下游添加低当量重量多元醇和任选的额外多异氰酸酯。
PIPA形成反应可以在例如0℃到100℃(例如，10℃到70℃、20℃到60℃等)的温度下进行。高温对于减少反应时间可以是合意的，但可能不是必需的(例如，基于适当催化剂的使用)。随后使混合物反应。冷却可以在必要时用以防止归因于反应放热的过量温度增加。
如果稳定剂含有异氰酸酯基或以与一种或多种其它含异氰酸酯化合物的混合物形式添加，那么其可以与多异氰酸酯组合(如果需要额外多异氰酸酯的话)并且所得组合一起引入到PIPA多元醇形成方法中。根据其它例示性实施例，稳定剂可以与多异氰酸酯分开以任一次序或同时引入。低当量重量多元醇可以在含异氰酸酯稳定剂和额外多异氰酸酯(如果添加的话)之前、与其同时或在其之后引入。
根据例示性实施例，可以避免过滤PIPA多元醇和/或汽提PIPA多元醇的额外阶段。举例来说，在PIPA多元醇中，可以避免不稳定聚结物的形成，因此可以排除过滤过程。相比之下，当形成SAN多元醇时，在反应完成后，多元醇可以经洗提或以其它方式处理以例如去除未反应的物质和/或挥发性反应副产物。汽提可以例如通过在高温下施加真空进行，并且汽提剂可以鼓泡通过产物以促进这些物质的去除。SAN多元醇的过滤由于存在不稳定聚结物而可能是必需的。
根据实施例，常规泡沫可以使用根据美国临时申请第61/877,287号(2013年9月13日提交，并且以引用的方式并入本文中)中论述的实施例制造的PIPA多元醇制造。根据其它实施例，常规泡沫可以使用根据美国临时申请第61/877,290号(2013年9月13日提交，并且以引用的方式并入本文中)中论述的实施例制造的PIPA多元醇制造。举例来说，聚氨基甲酸酯泡沫可以使用至少一种选自下文论述的PIPA多元醇A到PIPA多元醇J的PIPA多元醇制造。根据例示性实施例，可以使用PIPA多元醇A到PIPA多元醇J的各种组合。
PIPA多元醇A的于载体多元醇中的固体含量是约20％，数量平均分子量是约3000g/mol，并且具有至少90％仲羟基。例示性PIPA多元醇通过在第一容器中在室温下在催化剂(例如，实例可以45和46形式获自空气化工产品(Air Products))存在下混合约两重量份的TDI异氰酸酯与两重量份的线性单官能嵌段共聚物(具有约80到90％氧化丙烯和约10％到20％氧化乙烯，并且分子量是至少1000并且不超过1800克/摩尔)而制备。使反应进行几小时并且随后可以与过量的三乙醇胺(TEOA)反应。在第二容器中，在室温下，在高速实验室混合器中制备约9重量份的异氰酸酯与72重量份的聚氧丙烯聚醚三醇(数量平均分子量是约3000克/摩尔)。其后，在持续搅拌下经六十秒添加约6.8到7.2重量份的三乙醇胺、约0.15到0.3重量份的羧酸锌催化剂和约1.8到2.2重量份的来自第一容器的反应产物以制备例示性PIPA多元醇A。所得PIPA多元醇A可以是具有20％固体并且粒度低于10微米的稳定PIPA多元醇。
PIPA多元醇B的于载体多元醇中的固体含量是约20％，数量平均分子量是约3000g/mol，并且具有至少90％仲羟基，并且使用以上关于PIPA多元醇A描述的方法形成，当生产PIPA多元醇时预混合稳定剂与异氰酸酯。所得PIPA多元醇B可以是具有20％固体并且粒度低于10微米的稳定PIPA多元醇。
PIPA多元醇C的于载体多元醇中的固体含量是约20％，数量平均分子量是约3000g/mol，并且具有至少90％仲羟基，并且使用以上关于PIPA多元醇A描述的方法形成，但其中使用41、TMR、Dabco TMR-2和/或Dabco TMR-30作为催化剂。所得PIPA多元醇C可以是具有20％固体并且粒度低于10微米的稳定PIPA多元醇。
PIPA多元醇D的于载体多元醇中的固体含量是约20％，数量平均分子量是约3000g/mol，并且具有至少90％仲羟基，并且使用以上关于PIPA多元醇A描述的方法形成，但其中使用一份异氰酸酯与2到4份线性单官能嵌段共聚物。所得PIPA多元醇D可以是具有20％固体并且粒度低于10微米的稳定PIPA多元醇。
PIPA多元醇E的于载体多元醇中的固体含量是约20％，数量平均分子量是约3000g/mol，并且具有至少90％仲羟基，并且使用关于PIPA多元醇A描述的方法形成，但其中使用具有100％PO的线性单官能嵌段共聚物、含有约0.2份水。所得PIPA多元醇E可以是具有20％固体并且粒度低于10微米的稳定PIPA多元醇。
PIPA多元醇F类似于PIPA多元醇E，但其中含有获得具有0.1到1份伯胺的额外少量的PHD粒子作为与TEOA的共反应物。
PIPA多元醇G的于载体多元醇中的固体含量是约20％，数量平均分子量是约3000g/mol，并且具有至少90％仲羟基，并且使用由以下组成的方法形成：预混合多元醇与羧酸锌催化剂，添加TDI作为异氰酸酯，在室温下搅拌60到120秒以使反应开始，在仍搅拌下倾注TEOA于反应性掺合物中，和再继续混合5到10分钟。所得PIPA多元醇G可以是具有20％固体并且粒度低于10微米的稳定PIPA多元醇。
PIPA多元醇H的于载体多元醇中的固体含量是约20％，数量平均分子量是约3000g/mol，并且具有至少90％仲羟基，使用由以下组成的方法：预混合多元醇与Dabco33LV或NiaxTM A-33作为催化剂，添加TDI异氰酸酯，在室温下搅拌60到120秒以使反应开始，在仍搅拌下倾注TEOA于反应性掺合物中，和再继续混合5到10分钟。所得PIPA多元醇H可以是具有20％固体并且粒度低于10微米的稳定PIPA多元醇。
PIPA多元醇I的于载体多元醇中的固体含量是约20％，数量平均分子量是约3000g/mol，并且具有至少90％仲羟基，使用关于PIPA多元醇F描述的方法，但其中聚合MDI用作异氰酸酯。所得PIPA多元醇I可以是具有20％固体并且粒度低于10微米的稳定PIPA多元醇。
PIPA多元醇J类似于PIPA多元醇H和PIPA多元醇I，但其中含有获得具有0.1到1份伯胺的额外少量的PHD粒子作为与TEOA的共反应物。
除非另外指示，否则所有份数和百分比都是以重量计。如本文所用，术语燃烧改性的、阻燃和类似术语是指材料在实验室可燃性测试中的性能，并且不意味着描述实际着火条件下的性能。
实例
主要使用以下物质：
异氰酸酯 80重量％2，4′-甲苯二异氰酸酯和20重量％2，6′-甲苯二异氰酸酯的甲苯二异氰酸酯(TDI)混合物(可以VORANATE TM T80获自陶氏化学公司)。
多元醇A 为聚氧丙烯聚醚三醇、数量平均分子量是约3000克/摩尔的多元醇(可以VORANOLTM WK 3138获自陶氏化学公司)多元醇A的羟基的少于10％是伯羟基。
SAN多元醇 含有40％固体和约3000数量平均分子量原料三醇的SAN聚合物多元醇(可以VORALUX TM HL 400获自陶氏化学公司)。
硅酮表面活性剂 有机硅酮表面活性剂(可以NiaxTM L-620获自迈图(Momentive))
锡催化剂 辛酸亚锡(可以T9获自空气化工产品)
NiaxTM A-1 包括70％双(2-二甲氨基乙基)醚的基于胺的起泡催化剂(可获自迈图)。
33LV 包括33重量％三亚乙基二胺于二丙二醇中的溶液的基于胺的胶凝催化剂(可获自空气化工产品)。
本文所用的例示性PIPA多元醇的于载体多元醇中的固体含量是20％，数量平均分子量是约3000g/mol。载体多元醇通过使氧化烯与氢氧化钾聚合催化剂聚合而制造。其含有和至少98％仲羟基。PIPA多元醇通过使三乙醇胺与甲苯二异氰酸酯在载体多元醇、羧酸锌氨基甲酸酯催化剂和稳定剂存在下反应而制造。不存在锡催化剂。例示性PIPA多元醇的粘度是约2.500mPa*s(20℃)并且90体积％的粒子小于5μm。
实例1到9和比较实例A到F以板材形成方法根据下表1和表2中的配方制备。具体来说，根据表1和表2中的配方，多元醇组分(其包括PIPA多元醇、SAN多元醇和/或多元醇A)、添加剂(即，表面活性剂和胺催化剂)和水与异氰酸酯混合。其后，如下文所论述，测量所得泡沫样品的性质。将用于表1和表2中的配方的组分准确称重于适合容量的容器中，并且分开称重异氰酸酯。在称重和加工期间将所有组分维持在室温(约20℃)下。实验室静态混合器用以在三个阶段中制备样品。在第一阶段中，制备包括多元醇和添加剂的预混物。在第二阶段中，将锡催化剂与预混物混合。在第三阶段中，添加异氰酸酯到预混物中以形成反应混合物(反应形成混合物的形成视为反应开始的时间，即，t0)。随后将反应混合物倾入适合容器中并且使其升起以形成泡沫样品。随后，使泡沫样品在烘箱中退火5分钟并且使其在环境温度下进一步固化24小时，随后测试。
参考下表1，实例1到4和比较实例A到D的于多元醇组分中的总固体含量是20％。
表1
参考上表1，实例2具有相对较低气流值以及相对较高压缩变形值。
参考下表2，实例5和6和比较实例E和F的于多元醇组分中的总固体含量是10％。
表2
实例5 实例6 实例E 实例F
PIPA多元醇 50.0 50.0 -- --
SAN多元醇 -- -- 25.0 25.0
多元醇A 50.0 50.0 75.0 75.0
锡催化剂 0.12 0.12 0.24 0.24
NIAX<sup>TM</sup> A-1 0.04 0.04 0.04 0.04
DABCO 33LV 0.08 0.08 0.08 0.08
硅酮表面活性剂 1.2 1.2 1.2 1.2
水 4.65 4.65 4.65 4.65
异氰酸酯指数 105 115 105 115
固体百分比 10 10 10 10
密度(kg/m<sup>3</sup>) 24.5 25.6 23.6 23.6
40％下的CFD(kPa) 5.1 6.5 4.7 6.4
23℃下的撕裂强度(N) 406 323 416 310
回弹性(％) 29.3 29.3 29.0 24.8
气流(scfm) 1.8 1.8 1.0 0.8
75％下的压缩变形(％) 16.9 23.6 34.2 21.1
用PIPA多元醇取代SAN多元醇使得辛酸亚锡减少(例如，至少50％)，这导致在所得样品中2-乙基己酸含量减少并且苯乙烯和丙烯腈VOC消除。
根据ISO 3386测量密度。CFD(即，压缩力偏移)是40％偏移下的坚实度(或硬度)的量度，并且根据ISO 3386测量使样品偏移40％的力。撕裂强度是在撕开泡沫样品时使其破裂所需的力的量的量度，并且根据ASTM D 3574测量。根据ASTM D 3574测量回弹性。根据ASTM D-3574测量通过泡沫的气流。75％下的压缩变形是泡沫在其已经在受控时间段和温度条件下在两个金属板之间被压缩到其初始厚度的75％之后的永久变形的量度，并且根据ISO 1856测量。

Claims (13)

1.一种形成常规柔性聚氨基甲酸酯泡沫的方法，所述方法包含：
提供包括PIPA多元醇的多元醇组分，所述多元醇组分是固体含量以所述PIPA多元醇的总重量计15重量％到75重量％的分散体，所述PIPA多元醇在不存在锡催化剂下由至少包括以下的混合物的反应产物制备：三乙醇胺、数量平均异氰酸酯当量重量小于225的多异氰酸酯化合物和液体基础聚醚多元醇，所述液体基础聚醚多元醇具有200到1500数量平均羟基当量重量和以所述液体基础聚醚多元醇中的羟基的总量计至少80％仲羟基；
提供包括至少一种多异氰酸酯的异氰酸酯组分；
提供包括锡催化剂或锡催化剂和叔胺催化剂的混合物的添加剂组分，其中所述锡催化剂是基于具有6-18个碳原子链的脂肪酸的亚锡羧酸盐；和
形成包括以下的反应混合物：所述多元醇组分、所述异氰酸酯组分和所述添加剂组分，以形成回弹性值低于45％的柔性聚氨基甲酸酯泡沫，所述反应混合物的异氰酸酯指数是90到150。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述液体基础聚醚多元醇具有至少90％仲羟基。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中所述基础聚醚多元醇通过使一种或多种氧化烯在氢氧化钾聚合催化剂存在下反应而制备。
4.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中所述聚氨基甲酸酯泡沫的密度在10kg/m3到100kg/m3范围内。
5.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中所述聚氨基甲酸酯泡沫的密度在15kg/m3到50kg/m3范围内。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述液体基础聚醚多元醇是三元醇，所述三元醇是聚氧丙烯均聚物或80重量％到99.5重量％聚氧丙烯与0.5重量％到20重量％聚氧乙烯的共聚物，所述液体基础聚醚多元醇的羟基当量重量是900到1350并且所述液体基础聚醚多元醇具有以羟基的总量计90％到100％仲羟基。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述多元醇组分由所述PIPA多元醇组成，以便所述反应混合物不包括任何额外多元醇。
8.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中：
所述多元醇组分包括所述PIPA多元醇和聚氧丙烯-聚氧乙烯聚醚三元醇，所述聚氧丙烯-聚氧乙烯聚醚三元醇的分子量是3000到3500、聚氧乙烯含量小于15％并且具有以所述聚氧丙烯-聚氧乙烯聚醚三元醇中的羟基的总量计少于10％伯羟基，并且
所述多元醇组分的总固体含量是以所述多元醇组分的总重量计2重量％到50重量％。
9.根据权利要求8所述的方法，其中用于形成所述PIPA多元醇的所述混合物进一步包括非硅酮基稳定剂，所述非硅酮基稳定剂不同于所述PIPA多元醇。
10.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中用于形成所述PIPA多元醇的混合物进一步包括伯胺作为与数量平均羟基当量重量小于80克/摩尔当量的低当量重量多元醇的共反应物以获得基于PIPA/PHD共聚物的粒子。
11.一种常规柔性聚氨基甲酸酯泡沫，其根据权利要求1-2中任一项所述的方法制备。
12.一种泡沫产品，其根据权利要求1-2中任一项所述的方法制备。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述锡催化剂是辛酸亚锡，所述锡催化剂的存在量基于每100重量份多元醇组分为0.01至0.12重量份。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6782160B2 (ja) * 2013-09-13 2020-11-11 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリイソシアネート重付加ポリオールの製造方法及び生成物
ES2811250T3 (es) * 2013-09-13 2021-03-11 Dow Global Technologies Llc Proceso de fabricación de poliol de poliadición de poliisocianato usando estabilizantes
ES2830824T3 (es) 2015-08-18 2021-06-04 Pcc Rokita Sa Dispersión de poliol modificado con polímero
EP3519491A1 (en) * 2016-09-29 2019-08-07 Dow Global Technologies LLC Reduced flammability flexible polyurethane foam
EP3519478B1 (en) 2016-09-30 2020-07-08 Dow Global Technologies LLC Polyol compositions
WO2018098425A1 (en) 2016-11-28 2018-05-31 Univation Technologies, Llc Producing a polyethylene polymer
US11970567B2 (en) 2018-08-22 2024-04-30 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polyol composition and polyurethane foam
WO2021007031A1 (en) * 2019-07-10 2021-01-14 Covestro Llc Amino diphenylamine-started polyether polyols, methods for their production, and flexible polyurethane foams produced using such polyols

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4093569A (en) * 1975-11-12 1978-06-06 Bayer Aktiengesellschaft Polyurethane resins produced from active hydrogen containing material which is a dispersion of polyisocyanate-polyaddition products in hydroxyl containing compounds as dispersing agents
US4305857A (en) * 1975-11-12 1981-12-15 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of stable dispersions of polyisocyanate-polyaddition products in hydroxyl containing compounds
US4374209A (en) * 1980-10-01 1983-02-15 Interchem International S.A. Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture
US4518778A (en) * 1983-07-14 1985-05-21 Texaco Inc. Polymer polyols from alkylene oxide adducts of alkanolamines
CN1089773C (zh) * 1995-11-30 2002-08-28 阿科化学技术公司 多元醇聚合物分散体的制备方法

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2627073C2 (de) * 1976-06-16 1983-12-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von stabilen Dispersionen
DE2627074C2 (de) * 1976-06-16 1983-12-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von stabilen ionischen Dispersionen
MX144465A (es) * 1975-11-12 1981-10-19 Bayer Ag Procedimiento mejorado para la obtencion de un producto polimerico en dispersion
US4296213A (en) 1979-10-17 1981-10-20 Texaco Inc. Polyurethane foams using a polyurea polymer polyol
ZA81709B (en) * 1980-02-14 1982-02-24 Jeffrey P Rowlands Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture
GB2072204B (en) * 1980-02-14 1983-12-07 Rowlands J P Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture
US4293470A (en) 1980-07-11 1981-10-06 Texaco Inc. Stabilizing polyurea polymer polyols by treating with a secondary amine
US4359541A (en) 1981-01-19 1982-11-16 Basf Wyandotte Corporation Process for the preparation of polyisocyanurate dispersions and compositions prepared therefrom
US4326043A (en) 1981-01-19 1982-04-20 Basf Wyandotte Corporation Process for the preparation of polyisocyanurate dispersions modified with halogenated alcohols and compositions prepared therefrom
EP0072096B2 (en) 1981-08-11 1988-04-06 Imperial Chemical Industries Plc Polymer-modified polyols, a method of forming them, their use in the manufacture of polyurethane products and the products so obtained
ATE19255T1 (de) * 1981-10-28 1986-05-15 Ici Plc Polymer-modifizierte polyole.
GB8317354D0 (en) 1983-06-27 1983-07-27 Ici Plc Polymer-modified polyols
US4523025A (en) 1983-10-21 1985-06-11 Texaco Inc. Polymer polyols from partially reacted polyamines
GB8821058D0 (en) 1988-09-08 1988-10-05 Bp Chem Int Ltd Dispersion polymer polyols
US5068280A (en) * 1989-09-12 1991-11-26 The Dow Chemical Company Polyurethane and/or polyurea dispersions in active hydrogen-containing compositions
GB9016726D0 (en) 1990-07-31 1990-09-12 Polyol Int Bv Polymer modified polyols
US5157074A (en) 1991-07-23 1992-10-20 Miles Inc. Aqueous compositions containing an at least partially blocked polyisocyanates and a trimerization catalyst and coatings and binders prepared therefrom
US5605939A (en) * 1996-01-26 1997-02-25 Arco Chemical Technology, L.P. Poly(oxypropylene/oxyethylene) random polyols useful in preparing flexible high resilience foam with reduced tendencies toward shrinkage and foam prepared therewith
DE19811471A1 (de) 1998-03-17 1999-09-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyharnstoffdispersionen in Polyolen
EP1086158A1 (en) * 1998-05-20 2001-03-28 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Polyol blend for the preparation of open cell rigid polyurethane foams
PL204258B1 (pl) 1999-05-31 2009-12-31 Huntsman Int Llc Kompozycja poliolu i sposób jej wytwarzania
EP1198519B1 (en) 1999-07-26 2003-06-04 Huntsman International Llc Process for making cold-setting flexible foams, polyol composition and reaction system useful therefor, foams thus obtained
DE60120390T2 (de) * 2000-04-14 2007-05-16 Asahi Glass Co., Ltd. Verfahren zur herstellung von flexiblem polyurethanschaum
TWI315730B (en) 2001-08-15 2009-10-11 Dow Global Technologies Inc Process to manufacture polyurethane products
EP1631605A1 (en) * 2003-05-12 2006-03-08 Huntsman International Llc Processes for making a pipa-polyol and a flexible polyurethane foam
JP4186710B2 (ja) * 2003-05-27 2008-11-26 株式会社ブリヂストン 難燃性ポリウレタンフォーム
US7759423B2 (en) * 2004-08-02 2010-07-20 Bayer Materialscience Llc Polymer polyols with ultra-high solids contents
DE102005050701A1 (de) 2005-10-22 2007-05-03 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von PIPA-Polyolen
DE102005057682A1 (de) 2005-12-01 2007-06-06 Basf Ag Strahlungshärtbare wasserelmulgierbare Polyisocyanate
US7456229B2 (en) * 2006-05-31 2008-11-25 Bayer Materialscience Llc Process for the production of rigid and semi-rigid foams with low amounts of diisocyanate using polymer polyols characterized by high solids and a high hydroxyl number and the resultant foams
BRPI0713268B1 (pt) 2006-07-04 2018-02-14 Huntsman International Llc Processo para produzir uma espuma de poliuretano em bloco, viscoelástica e flexível, espuma viscoelástica, e, composição de poliol
GB0705685D0 (en) 2007-03-24 2007-05-02 Nauer Fritz Ag Polyurethane foam
WO2008116764A1 (de) 2007-03-26 2008-10-02 Basf Se Wasseremulgierbare polyisocyanate
DE102007061883A1 (de) 2007-12-20 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Viskoelastischer Polyurethanschaumstoff
US20090247657A1 (en) * 2008-04-01 2009-10-01 Stepan Company Thermal stability of polyurethane-modified polyisocyanurate foam
US20120101181A1 (en) * 2009-06-25 2012-04-26 Dow Global Technologies Llc Natural oil based polymer polyols and polyurethane products made therefrom
US20140051779A1 (en) * 2011-05-09 2014-02-20 Dow Global Technologies Llc Seeding process for the manufacture of polymer modified polyols
EP2707410B1 (en) * 2011-05-09 2015-11-25 Dow Global Technologies LLC Fine particle, high concentration, polyisocyanate polyaddition/polyurethane-urea polyols
KR102037546B1 (ko) 2012-03-30 2019-10-28 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 주석 무함유 중합체 폴리올
WO2014037558A1 (en) 2012-09-10 2014-03-13 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of a polyol composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4093569A (en) * 1975-11-12 1978-06-06 Bayer Aktiengesellschaft Polyurethane resins produced from active hydrogen containing material which is a dispersion of polyisocyanate-polyaddition products in hydroxyl containing compounds as dispersing agents
US4305857A (en) * 1975-11-12 1981-12-15 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of stable dispersions of polyisocyanate-polyaddition products in hydroxyl containing compounds
US4374209A (en) * 1980-10-01 1983-02-15 Interchem International S.A. Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture
US4518778A (en) * 1983-07-14 1985-05-21 Texaco Inc. Polymer polyols from alkylene oxide adducts of alkanolamines
CN1089773C (zh) * 1995-11-30 2002-08-28 阿科化学技术公司 多元醇聚合物分散体的制备方法

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