CN105498733B - 一种氧化纳米纤维素吸附材料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种氧化纳米纤维素吸附材料的制备方法，包括以下步骤：将纤维素进行预处理后清洗；在2,2,6,6‑四甲基哌啶‑氮‑氧化物与溴化钠的催化作用下，将得到的纤维素在氧化剂的作用下进行氧化反应，得到氧化纳米纤维素；所述氧化剂为次氯酸钠；将所述氧化纳米纤维素与含有氨基的高分子的有机溶液混合后离心，再与交联剂混合，反应后得到氧化纳米纤维素吸附材料。本申请通过上述制备方法增加了纤维素的比表面积，提高了重金属污染物与吸附剂的可接触性，又使得材料表面具有大量的吸附功能基团，可通过络合作用和静电作用将重金属离子从污水体系中聚集到吸附剂表面。本发明还提供了一种氧化纳米纤维素吸附材料。

Description

一种氧化纳米纤维素吸附材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及纤维素技术领域，尤其涉及一种氧化纳米纤维素吸附材料及其制备方法。

背景技术

现阶段，当今世界的工业逐步发展，使得水体和土壤中的重金属污染物变得愈加严重。去除重金属污染物的传统方式包括化学沉降、超滤、絮凝、离子交换、吸附、反渗透以及电渗析等等。其中，通过重金属离子和吸附剂结合位点的相互作用将污染物去除的吸附法，具有易操作，高效能，高稳定性等良好特性，被广泛应用于生产实践。

纤维素是自然界中通过植物的光合作用而获得的材料，其由于可再生而受到了广泛关注。纤维素的吸附功能用于重金属污染物的去除是一种具有良好前景的环境污染控制技术。然而，一方面，单纯纤维素的比表面较低；另一方面，在吸附过程中，因其表面缺少有效的与金属结合的位点，从而使得单纯纤维素的吸附量一直不能得到提升。

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供一种吸附性能较好的氧化纳米纤维素吸附材料及其制备方法。

本申请还提供了一种氧化纳米纤维素吸附材料的制备方法，包括以下步骤：

A)，将含纤维素的原料进行预处理后清洗；

B)，在2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物与溴化钠的催化作用下，将步骤A)得到的纤维素在氧化剂的作用下进行氧化反应，得到氧化纳米纤维素；所述氧化剂为次氯酸钠；

C)，将所述氧化纳米纤维素与含有氨基的高分子的有机溶液混合后离心，再与交联剂混合，反应后得到氧化纳米纤维素吸附材料。

优选的，步骤B)中氧化反应结束之后还包括：

在氧化反应后的溶液中加入甲醇。

优选的，所述氧化反应的过程中加入氢氧化钠溶液，使反应溶液的pH为10～10.2。

优选的，所述含有氨基的高分子为聚乙烯亚氨、聚乙酰胺或聚丙烯亚胺。

优选的，所述交联剂为戊二醛。

本申请还提供了一种氧化纳米纤维素吸附材料，包括氧化纳米纤维素与复合于所述氧化纳米纤维素表面的功能基团，所述功能基团包括羧基与氨基。

优选的，所述氧化纳米纤维素是由纤维素在2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物-NaBr-NaClO体系中氧化得到。

优选的，所述氧化纳米纤维素的纤维宽度为20～30nm。

优选的，所述氨基是由含有氨基的高分子与氧化纳米纤维素通过交联反应得到。

优选的，所述含有氨基的高分子为聚乙烯亚胺、聚乙酰胺或聚丙烯亚胺。

本申请提供了一种氧化纳米纤维素吸附材料的制备方法，其首先将含纤维素的原料进行预处理，以除掉原料中的无定形部分，得到具有较短纤维素长度的纤维素，再在2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物(TEMPO)-NaBr-NaClO的氧化体系中反应，得到表面带有羧基的网状结构的纳米纤维素，然后将氧化纳米纤维素与含有氨基的高分子混合，使因表面有羧基而呈负电的氧化纳米纤维素与呈正电的高分子通过静电引力结合，最后进行交联，而得到表面同时含有羧基与氨基的吸附材料。本申请制备的吸附材料由于将纤维素进行了氧化，使得纤维素微观尺度降低，从而提高了氧化纳米纤维素与重金属污染物的可接触性，同时纤维素表面的醛基进行了氧化，实现了羧基化，通过将氧化纳米纤维素与含有氨基的高分子进行交联，使氧化纳米纤维素表面引入了大量氨基活性位点，进一步提升了对重金属离子去除的效果。

附图说明

图1为本发明氧化纳米纤维素吸附材料制备过程中结构变化示意图；

图2为本发明所述吸附材料的结构示意图；

图3为不同时期纤维素的SEM照片；

图4为不同时期纤维素的FT-IR表征；

图5为不同时期纤维素的酸碱滴定曲线图；

图6为本发明氧化纳米纤维素吸附材料在不同铜离子浓度下，吸附能力随时间变化曲线图；

图7为本发明氧化纳米纤维素吸附材料4个周期对铜离子吸附去除能力的变化曲线图；

图8为本发明聚乙烯亚胺与氧化纳米纤维素交联反应的原理示意图。

具体实施方式

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

本发明实施例公开了一种氧化纳米纤维素吸附材料的制备方法，包括以下步骤：

A)，将含纤维素的原料进行预处理后清洗；

B)，在2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物与溴化钠的催化作用下，将步骤A)得到的纤维素在氧化剂的作用下进行氧化反应，得到氧化纳米纤维素；所述氧化剂为次氯酸钠；

C)，将所述氧化纳米纤维素与含有氨基的高分子的有机溶液混合后离心，再与交联剂混合，反应后得到氧化纳米纤维素吸附材料。

本发明中的纤维素先通过TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物)-NaBr-NaClO氧化体系反应，得到表面带有羧基基团的网状结构纳米纤维素，然后通过和PEI(聚乙烯亚胺)进行深度嫁接，得到了吸附材料。本申请吸附材料的制备增加了纤维素的比表面积，从而提高重金属污染物与吸附剂的可接触性，又使得材料表面具有大量的吸附功能基团氨基和羧基，从而提高了吸附材料对重金属的吸附性。

在制备氧化纳米纤维素吸附材料的过程中，本申请首先将含纤维素的原料进行预处理。本申请所述纤维素的来源为本领域技术人员熟知的纤维素，可以自然界中普遍存在的植物纤维素，作为优选方案，本申请所述含纤维素的原料优选为精制棉，其中纤维素含量大于98％，其由湖北祥泰纤维素有限公司提供。本申请优选采用盐酸对含纤维素的原料进行预处理，以去除原材料中无定形部分，使纤维长度变短，更多暴露出可氧化基团，得到具有较短纤维长度的纤维素。所述预处理的温度优选为60～100℃，所述预处理的时间优选为10～30min。在将纤维素预处理之后则将其清洗至中性。

按照本发明，然后将预处理后的纤维素进行氧化，以得到氧化纳米纤维素。具体为：

将纤维素置于含有2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物(TEMPO)与溴化钠作为催化剂的反应体系中，加入氧化剂NaClO进行氧化反应，得到氧化纳米纤维素。

在上述制备氧化纳米纤维素的过程中，纤维素在TEMPO-NaBr-NaClO氧化体系中表面的C6羟基进行了氧化，实现了羧基化，使纤维素表面具有功能基团羧基。由于反应过程中会持续生成羧酸，为了维持反应体系pH的稳定性，需不断添加氢氧化钠以维持反应体系溶液pH为10～10.2。按照本发明，待氧化过程全部完成后，在反应体系中加入甲醇以终止反应；这是由于TEMPO作为一种自由基类氧化催化剂，需要在反应结束的时候加入甲醇淬灭氮氧自由基使反应结束。为了使后续反应的反应物纯净，本申请优选在得到氧化纳米纤维素之后进行清洗离心，所述清洗优选采用纯水与乙醇的混合溶液进行清洗；所述离心以分离去除液体部分，得到固体部分。本申请优选将固体进行冷冻干燥，得到氧化纳米纤维素。所述冷冻干燥为本领域技术人员熟知的技术手段，此处不再进行特别的限制。本申请所述氧化纳米纤维素的纤维宽度优选为20～30nm。

按照本发明，然后以氧化纳米纤维素为基础，将其与含有氨基的高分子的有机溶液混合，使表面含有羧基而呈负电的氧化纳米纤维素与呈正电的含有氨基的高分子因静电引力结合。然后离心分离，得到表面静电结合含氨基的高分子的氧化纳米纤维素。本申请对所述含有氨基的高分子的有机溶液没有限制，优选为本领域技术人员熟知的有机溶液即可，在实施例中，所述有机溶液优选为甲醇。所述含有氨基的高分子优选为聚乙烯亚氨(PEI)、聚乙酰胺或聚丙烯亚胺。在实施例中，所述含有氨基的高分子优选为PEI。在此过程中，制备了一种氧化纳米纤维素表面含有羧基，与通过静电引力结合在纤维素表面的含有氨基的高分子基团。

含有氨基的高分子与氧化纤维素之间的静电结合不够紧密，随着溶液pH的改变，氧化纳米纤维素表面的带电情况会发生改变，如pH降低会使氧化纤维素与PEI的静电结合力减小，一部分PEI会脱离氧化纤维素表面进入溶液中，从而使吸附材料的稳定性降低。因此，本申请再将上述得到的氧化纳米纤维素再次分散在水溶液中，与交联剂混合，交联反应后得到氧化纳米纤维素吸附材料。为了使交联反应稳定进行，所述交联反应优选在pH为8的条件下进行。所述交联剂是将纤维素中所含的羟基与高分子中所含的氨基交联，即交联剂的作用是在纤维素所含的羟基与含有氨基的高分子中所述氨基之间起到桥连的作用，具体的，戊二醛的一端醛基与纤维素羟基反应生成碳氧单键，另一端醛基与含氨基的高分子所述氨基反应生成碳氮双键，如图8。本申请对所述交联剂没有特别的限制，为本领域技术人员熟知的交联剂即可，作为优选方案，本申请所述交联剂优选为戊二醛。

如图1所示，图1为本发明氧化纳米纤维素吸附材料制备过程中结构变化的示意图，本申请所述吸附材料的制备过程具体为：

原材料中的纤维素通过和HCl进行预处理反应，去除掉原材料中的无定形部分以得到具有较短纤维长度的纤维素；再将清洗至中性的纤维素置于含有TEMPO和NaBr作为催化剂的反应体系里，在悬浊液稳定搅拌过程中，缓缓加入氧化剂NaClO；由于反应过程中会持续生成羧酸，为了保持反应体系pH的稳定，需不断添加NaOH以维持溶液pH在10-10.2之间；待氧化过程全部完成后，在反应体系中加入甲醇以终止反应。通过纯水和乙醇溶液清洗，离心分离去除液体部分，将固体进行冷冻干燥，从而得到纤维宽度20-30nm网状结构的氧化纳米纤维素。

将冷冻干燥后的氧化纳米纤维素材料置于分散有PEI的甲醇溶液中，不断搅拌得到分散均匀的悬浮液，因表面有羧基而呈负电的氧化纳米纤维素和呈正电的PEI因为静电引力结合在一起；然后通过离心得到表面静电结合PEI的氧化纳米纤维素，再次分散在水溶液中，并在保持溶液pH为8的情况下，滴加戊二醛溶液并不断搅拌完成PEI和氧化纳米纤维素的交联过程，使得纤维素表面以化学键形式结合PEI分子。

本发明提供的吸附材料，通过TEMPO氧化获得了网状结构的纳米纤维素并在纤维素表面引入了羧基基团，通过高分子嫁接，在纤维素表面引入了氨基基团，两步反应同时提高了吸附剂与污染物的可接触性及吸附功能基团密度，从而使得材料的吸附量得到大幅度提升。参考图6、图7，图6为不同铜离子浓度(20mg/L,50mg/L,100mg/L)下，新型纤维素吸附材料的吸附量随时间变化曲线，图7为4个周期内吸附剂对铜离子吸附去除能力的变化。本发明所述重金属吸附材料成本低廉、安全环保，便于循环利用，具有良好的经济效益和环境效益。

本申请还提供了一种氧化纳米纤维素吸附材料，其包括氧化纳米纤维素与复合于所述氧化纳米纤维素表面的羧基与氨基。

本申请提供的氧化纳米纤维素吸附材料利用表面存在的氨基与羧基，通过络合作用与静电作用将重金属离子从污水中聚集到吸附，提高了吸附材料的吸附性能。

如图2所示，图2为本发明所述吸附材料的结构示意图，其中图2中的弯曲的条形为氧化纳米纤维素，其表面连接有羧基与氨基。本申请所述氨基并非直接与氧化纳米纤维素相连，所述氨基存在于含有氨基的高分子中，氧化纳米纤维素与含有氨基的高分子通过交联剂结合在一起，而使氧化纳米纤维素表面含有氨基。

按照本发明，所述氧化纳米纤维素是由纤维素在2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物-NaBr-NaClO体系中氧化得到。所述氧化纳米纤维素的制备过程具体如上述内容中所述，此处不再进行赘述。

本申请所述氧化纳米纤维素的纤维宽度优选为20～30nm。所述氨基是由含有氨基的高分子与氧化纳米纤维素通过交联反应得到，即氧化纳米纤维素表面以化学键形式结合有含有氨基的高分子。本申请所述含有氨基的高分子优选为聚丙烯亚胺、聚乙酰胺或聚乙烯亚胺。

本发明提供的氧化纳米纤维素吸附材料的制备是先将纤维素经过TEMPO-NaBr-NaClO氧化体系氧化，一方面使得纤维素微观尺度降低，从而提高了氧化纳米纤维素和重金属污染物的可接触性，另一方面将纤维素表面的C6羟基进行了氧化，实现了羧基化；然后将氧化的纳米纤维素与PEI进行嫁接反应，从而使得材料表面引入了大量氨基活性位点，从而进一步提升了该新型吸附材料对重金属离子去除的效果。本发明所述材料成本低廉、安全环保，便于循环利用。本发明所述技术能够有效利用生物质基原料，高效的去除重金属离子，具有良好的经济效益和环境效益。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的氧化纳米纤维素吸附材料的制备进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。

实施例1

将4g精制棉在250mL 1:1(v/v)HCl溶液中80度预处理20分钟，之后清洗至中性。在1L三口烧瓶中加入400mL含有1.8mg/L TEMPO及18mg/L NaBr的混合溶液，将预处理后的纤维素加入后，缓缓加入200mL 7％NaClO溶液并剧烈搅拌，将溶液pH调至10，并开启超声辅助氧化反应的进行，在反应过程中，通过加入0.4mol/L NaOH溶液维持溶液pH在10-10.2之间，氧化反应进行12小时后，加入200mL甲醇并剧烈搅拌1小时以终止反应，静置反应产物，分层后去除上清液，将余下混合物在8000rpm下离心获得固体产物，使用2:1(v/v)乙醇/水混合溶液清洗三遍，将固体产物冷冻干燥并研磨得到氧化纳米纤维素。在100mL甲醇溶液中加入2g氧化纳米纤维素并搅拌均匀，之后加入10g PEI，剧烈搅拌24小时使PEI和氧化纳米纤维素充分结合，8000rpm离心，得到静电结合PEI的氧化纳米纤维素，将固体重新分散在100mL去离子水中，调节溶液pH为8，并逐滴加入4mL25％的戊二醛溶液，搅拌1h使交联反应充分进行，离心获得固体产物，冷冻干燥获得吸附材料。

本实施例制备的吸附材料对铜离子的最大吸附量为52.04mg/g。

以下为本实施例纤维素不同时期的材料表征，其中RC代表原始纤维素，RC-PEI代表原始纤维素直接嫁接PEI后的纤维素，TOCN为TEMPO氧化纤维素后的纤维素，TOCN-PEI代表TEMPO氧化纤维素嫁接PEI后的纤维素。

如图3所示，图3为不同时期纤维素的SEM照片，其中图RC为原始纤维的SEM照片，图RC-PEI为原始纤维直接嫁接PEI的SEM照片，图TOCN为TEMPO氧化纤维素后的SEM照片，图TOCN-PEI为TEMPO氧化纤维素嫁接PEI后的SEM照片，由图3可知，原始纤维素的直径在10μm左右，TEMPO氧化纳米纤维素在20-30nm之间，氧化纤维素嫁接PEI以后表面均匀覆盖一层PEI。

图4为不同时期纤维素的FT-IR表征，由图4可知，与RC(原始纤维素)相比，TOCN-PEI(氧化纤维素嫁接PEI)在1600～1800cm^-1之间的峰明显增高，其是羧基和氨基的叠加峰，2923cm^-1，2848cm^-1处的双峰表示存在-CH₂-基团。

图5为不同时期纤维素的酸碱滴定曲线图，图中曲线A为TOCN-PEI纤维素的酸碱滴定曲线，曲线B为TOCN纤维素的酸碱滴定曲线，曲线C为RC-PEI纤维素的酸碱滴定曲线，曲线D为RC纤维素的酸碱滴定曲线；滴定结果拟合结果如表1所示，

表1不同时期纤维素的酸碱滴定结果拟合结果数据表

如表2所示，表2为不同时期纤维素元素分析结果数据表；

表2不同时期纤维素元素分析结果数据表

Sample	C(％)	H(％)	N(％)	O(％)
					RC	43.12	6.28	0.09	50.51
RC-PEI	43.82	6.59	0.43	49.16
					TOCN	41.12	6.03	0.05	52.80
TOCN-PEI	53.43	8.70	7.96	29.91

根据表2可知，TOCN(氧化纤维素)的氧含量较高，TOCN-PEI(氧化纤维素嫁接PEI)的氮含量较高，分别说明了羧基和氨基的成功引入。

图6为不同铜离子浓度(20mg/L,50mg/L,100mg/L)下，新型纤维素吸附材料的吸附量随时间变化曲线图，图6中■曲线为铜离子浓度20mg/L吸附材料的吸附量随时间的变化曲线，●曲线为铜离子浓度50mg/L吸附材料的吸附量随时间的变化曲线，▲曲线为铜离子浓度100mg/L吸附材料的吸附量随时间的变化曲线。由图6可知，吸附材料的吸附量随着铜离子浓度升高而上升，100mg/L时约为52mg/g。图7为4个周期内吸附剂对铜离子吸附去除能力的变化柱形，由图7可知，吸附材料在循环使用后吸附能力可维持稳定，去除能力保持在初始值的75％以上。

实施例2

将4g精制棉在250mL 1:1(v/v)HCl溶液中80度预处理20分钟，之后清洗至中性。在1L三口烧瓶中加入400mL含有1.8mg/L TEMPO及18mg/L NaBr的混合溶液，将预处理后的纤维素加入上述混合溶液后，缓缓加入200mL 7％NaClO溶液并剧烈搅拌，将溶液pH调至10，并开启超声辅助氧化反应的进行，在反应过程中，通过加入0.4mol/LNaOH溶液维持溶液pH在10-10.2之间，氧化反应进行12小时后，加入200mL甲醇并剧烈搅拌1小时以终止反应，静置反应产物，分层后去除上清液，将余下混合物在8000rpm下离心获得固体产物，使用2:1(v/v)乙醇/水混合溶液清洗三遍，将固体产物冷冻干燥并研磨，得到氧化纳米纤维素。在100mL甲醇溶液中加入2g氧化纳米纤维素并搅拌均匀，之后加入10g PEI，剧烈搅拌24小时使PEI和氧化纳米纤维素充分结合，8000rpm离心，得到静电结合PEI的氧化纳米纤维素，将固体重新分散在100mL去离子水中，调节溶液pH为8并逐滴加入4mL 25％的戊二醛溶液，搅拌30min使交联反应充分进行。离心获得固体产物，冷冻干燥获得吸附材料。

本实施例制备的吸附材料对铜离子的最大吸附量为41.58mg/g。

实施例3

将4g精制棉在250mL 1:1(v/v)HCl溶液中80度预处理20分钟，之后清洗至中性。在1L三口烧瓶中加入400mL含有1.8mg/L TEMPO及18mg/L NaBr的混合溶液，将预处理后的纤维素加入后，缓缓加入200mL 7％NaClO溶液并剧烈搅拌，将溶液pH调至10，并开启超声辅助氧化反应的进行，在反应过程中，通过加入0.4mol/L NaOH溶液维持溶液pH在10-10.2之间，氧化反应进行12小时后，加入200mL甲醇并剧烈搅拌1小时以终止反应，静置反应产物，分层后去除上清液，将余下混合物在8000rpm下离心获得固体产物，使用2:1(v/v)乙醇/水混合溶液清洗三遍，将固体产物冷冻干燥并研磨，得到氧化纳米纤维素。在100mL甲醇溶液中加入2g氧化纳米纤维素并搅拌均匀，之后加入10g PEI，剧烈搅拌24小时使PEI和氧化纳米纤维素充分结合，8000rpm离心，得到静电结合PEI的氧化纳米纤维素，将固体重新分散在100mL去离子水中，调节溶液pH为8，并逐滴加入4mL 25％的戊二醛溶液，搅拌20min使交联反应充分进行，离心获得固体产物，冷冻干燥获得吸附材料。

本实施例制备的吸附材料对铜离子的最大吸附量为27.08mg/g。

实施例4

将4g精制棉在250mL 1:1(v/v)HCl溶液中80度预处理20分钟，之后清洗至中性。在1L三口烧瓶中加入400mL含有1.8mg/L TEMPO及18mg/L NaBr的混合溶液，将预处理后的纤维素加入后，缓缓加入200mL 7％NaClO溶液并剧烈搅拌，将溶液pH调至10，并开启超声辅助氧化反应的进行，在反应过程中，通过加入0.4mol/L NaOH溶液维持溶液pH在10-10.2之间，氧化反应进行12小时后，加入200mL甲醇并剧烈搅拌1小时以终止反应，静置反应产物，分层后去除上清液，将余下混合物在8000rpm下离心，获得固体产物，使用2:1(v/v)乙醇/水混合溶液清洗三遍，将固体产物冷冻干燥并研磨，得到氧化纳米纤维素。在100mL甲醇溶液中加入2g氧化纳米纤维素并搅拌均匀，之后加入10g PEI，剧烈搅拌24小时使PEI和氧化纳米纤维素充分结合，8000rpm离心得到静电结合PEI的氧化纳米纤维素，将固体重新分散在100mL去离子水中，调节溶液pH为8并逐滴加入4mL 25％的戊二醛溶液，搅拌10min使交联反应充分进行，离心获得固体产物，冷冻干燥获得吸附材料。

本实施例制备的吸附材料对铜离子的最大吸附量为19.78mg/g。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (6)

1.一种氧化纳米纤维素吸附材料的制备方法，包括以下步骤：

A)，将含纤维素的原料进行预处理后清洗；

B)，在2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物与溴化钠的催化作用下，将步骤A)得到的纤维素在次氯酸钠的作用下进行氧化反应，待氧化反应全部完成后，在反应体系中加入甲醇以终止反应，再进行清洗离心，将得到的固体进行冷冻干燥，得到氧化纳米纤维素；所述氧化反应的过程中加入氢氧化钠溶液，使反应溶液的pH为10～10.2；

C)，将所述氧化纳米纤维素与含有氨基的高分子的有机溶液混合后离心，将得到的固体分散在去离子水中，调节溶液pH为8，再与戊二醛混合，反应后得到氧化纳米纤维素吸附材料；所述含有氨基的高分子为聚乙烯亚胺、聚乙酰胺或聚丙烯亚胺。

2.一种权利要求1所述的制备方法所制备的氧化纳米纤维素吸附材料，包括氧化纳米纤维素与复合于所述氧化纳米纤维素表面的功能基团，所述功能基团包括羧基与氨基。

3.根据权利要求2所述的氧化纳米纤维素吸附材料，其特征在于，所述氧化纳米纤维素是由纤维素在2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物-NaBr-NaClO体系中氧化得到。

4.根据权利要求2所述的氧化纳米纤维素吸附材料，其特征在于，所述氧化纳米纤维素的纤维宽度为20～30nm。

5.根据权利要求2所述的氧化纳米纤维素吸附材料，其特征在于，所述氨基是由含有氨基的高分子与氧化纳米纤维素通过交联反应得到。

6.根据权利要求5所述的氧化纳米纤维素吸附材料，其特征在于，所述含有氨基的高分子为聚乙烯亚胺、聚乙酰胺或聚丙烯亚胺。