CN105481740A - 异硫氰基甲酸甲酯的制备方法 - Google Patents

异硫氰基甲酸甲酯的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种异硫氰基甲酸甲酯的制备方法，是以硫氰酸钠水溶液、氯甲酸甲酯为原料，采用管式反应器，在固体催化剂聚氯乙烯支载N-烷基-N-甲基苯胺的作用下连续合成异硫氰基甲酸甲酯。本发明改变了传统的釜式反应法，采用管式反应器连续合成制备异硫氰基甲酸甲酯，大大缩短了反应时间，同时减少了反应副产，避免了异硫氰基甲酸甲酯的诸多副反应，提高了反应安全性。采用固体催化剂聚氯乙烯支载N-烷基-N-甲基苯胺，避免了传统法N,N-二甲基苯胺催化剂容易进入后续废水带来的臭气污染问题，减少了环保压力。并且催化剂可连续使用300小时，大大降低了生产成本。该法设备投入小，反应周期短，操作简单，适用于工业化生产。

Description

异硫氰基甲酸甲酯的制备方法
发明领域：
本发明涉及一种异硫氰基甲酸甲酯的制备方法。
技术背景：
异硫氰基甲酸甲酯作为硫代异氰酸酯类化合物，是合成甲基硫菌灵的重要中间体。甲基硫菌灵是日本曹达株式会社(NipponSodaCo.Ltd.)开发的苯并咪唑类广谱内吸性杀菌剂，广泛应用于麦类、水稻蔬菜、棉花、瓜果、油菜、甜菜、甘薯、花卉等等作物，防治麦类黑穗病、赤霉病、水稻稻瘟病、纹枯病、油菜菌核病、棉花病害、甘薯黑斑病、瓜类白粉病、炭疽病、灰霉病、菜豆灰霉病、豌豆白粉病、褐斑病、花卉病害等，还可用于纺织品、纸张、皮革等防霉、防腐和水果保鲜。
异硫氰基甲酸甲酯的化学结构如式(Ⅰ)所示：
目前，异硫氰基甲酸甲酯的合成方法主要是以氯甲酸甲酯和硫氰酸钾或硫氰酸钠为原料，采用溶剂法合成制得。如：
CN102101846公开了一种将硫氰酸钾于110℃烘干10h，无水四氢呋喃溶解部分硫氰酸钾，50～55℃下滴加氯甲酸甲酯，加毕，保温2.5h，过滤，得异硫氰基甲酸甲酯的四氢呋喃溶液的方法。但该反应前期处理时间长，收率未报道。
CN101723870公开了一种采用将硫氰酸钠水分控制≤0.3％，以乙酸乙酯为溶剂，N,N-二甲基苯胺为催化剂于60～70℃快速滴加氯甲酸甲酯合成异硫氰基甲酸甲酯的方法。
CN102070500公开了一种以水溶性溶剂(酮类、四氢呋喃、DMF等)做溶剂，N,N-二甲基苯胺为催化剂于35℃滴加氯甲酸甲酯，加毕，保温0.5h，得含盐的异硫氰基甲酸甲酯溶液的合成方法。此方法使用的溶剂对甲基硫菌灵溶解度较大，极易产生大量的有机副产(含量低，颜色深)。
IN184429公开了一种以水为溶剂溶解硫氰酸钠，以N,N-二甲基苯胺为催化剂在-2～2℃滴加氯甲酸甲酯，加毕，保温1.5h后静置分层，得异硫氰基甲酸甲酯的合成方法。
上述工艺存在以下共同缺点：
1、对硫氰酸钾或硫氰酸钠水分要求高(除IN184429外)，需对其进行烘干处理，操作繁琐，生产成本高。
2、由于反应是在装有溶剂的反应釜中进行，且为放热反应，需要在控温条件下缓慢滴加氯甲酸甲酯，因此反应时间长，而异硫氰基甲酸甲酯长时间存在于水/高温条件下会发生诸多副反应，放出大量热和气体。不仅影响反应收率，还存在一定安全风险。
3、由于催化剂N,N-二甲基苯胺使用量大，催化剂容易进入后续废水，使得废水臭味较大，难以除去，严重影响环境。
发明内容
本发明提供的异硫氰基甲酸甲酯的制备方法，是以硫氰酸钠水溶液、氯甲酸甲酯为原料，采用管式反应器，在固体催化剂聚氯乙烯支载N-烷基-N-甲基苯胺的作用下连续合成异硫氰基甲酸甲酯。所述硫氰酸钠水溶液为质量百分浓度20.0％的硫氰酸钠水溶液，氯甲酸甲酯为质量百分含量99.0％的氯甲酸甲酯。所述固体催化剂聚氯乙烯支载N-烷基-N-甲基苯胺可反复使用。化学反应式如下：
本发明的具体操作步骤是：
将固体催化剂聚氯乙烯支载N-烷基-N-甲基苯胺装载于带夹套的管式反应器中，控制温度0～30℃。然后分别将质量百分浓度20.0％的硫氰酸钠水溶液、质量百分含量99.0％的氯甲酸甲酯计量以225-450g/h、54.6-128.6g/h加入管式反应器。硫氰酸钠水溶液︰氯甲酸甲酯的摩尔比为1︰1.05～1.25。物料在管式反应器中反应时间10～20min，得异硫氰基甲酸甲酯。异硫氰基甲酸甲酯质量百分含量≥96.5％，收率≥97.0％。固体催化剂可连续使用300h。
本发明所述固体催化剂聚氯乙烯支载N-烷基-N-甲基苯胺(简称MA-PVC固体催化剂)的制备方法为：
在四口反应瓶上装好搅拌器、回流冷凝管、温度计及导气管，在氮气保护下，向瓶中加入NaH(预先使用石油醚洗去矿物油)、四氢呋喃(金属钠-二苯甲酮处理成蓝色液体并重蒸)及N-甲基苯胺，升温至回流，加入聚氯乙烯(PVC树脂)的THF溶液(预先将PVC溶于THF内，用氮气鼓泡30min以除去溶液内氧气)中，聚氯乙烯THF溶液渐变成棕红色，回流下保温反应20h。降温，加水，过滤、水洗、THF洗涤、干燥，制得固体催化剂聚氯乙烯支载N-烷基-N-甲基苯胺。N-甲基苯胺︰聚氯乙烯的质量比为50.9︰200。本固体催化剂聚氯乙烯支载N-烷基-N-甲基苯胺可连续使用300h。失活后直接焚烧处理。
本发明改变了传统的釜式反应法，以硫氰酸钠水溶液为主要原料，以固体催化剂聚氯乙烯支载N-烷基-N-甲基苯胺为催化剂，采用管式反应器连续合成制备异硫氰基甲酸甲酯，大大缩短了反应时间，同时减少了反应副产，避免了异硫氰基甲酸甲酯的诸多副反应，提高了反应安全性。采用固体催化剂聚氯乙烯支载N-烷基-N-甲基苯胺，避免了传统法N,N-二甲基苯胺催化剂容易进入后续废水带来的臭气污染问题，减少了环保压力。并且催化剂可连续使用300小时，大大降低了生产成本。该法设备投入小，反应周期短，操作简单，适用于工业化生产。
实施方法：
实施例1：制备固体催化剂聚氯乙烯支载N-烷基-N-甲基苯胺(简称MA-PVC固体催化剂)
在100mL四口反应瓶上装好搅拌器、回流冷凝管、温度计及导气管，在氮气保护下，向瓶中加入30.0gNaH(预先使用石油醚洗去矿物油)、300mL四氢呋喃(金属钠-二苯甲酮处理成蓝色液体并重蒸)及50.9g(99％，0.5mol)N-甲基苯胺，升温至回流，加入300gPVC树脂的THF溶液(预先将PVC溶于THF内，用氮气鼓泡30min以除去溶液内氧气，内含PVC树脂200g)，溶液渐变成棕红色，回流下保温反应20h。降温，加水，过滤出催化剂，催化剂300g水洗一次、200mLTHF洗涤一次，干燥，制得固体催化剂聚氯乙烯支载N-烷基-N-甲基苯胺(简称MA-PVC固体催化剂)。
实施例2～28制备异硫氰基甲酸甲酯
实施例2
将实施例1中制得的MA-PVC固体催化剂80g装填在长80cm、内径20mm带夹套的玻璃管式反应器中，催化剂上下端填充磁环，夹套控温在0℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，121.3g氯甲酸甲酯(99.0％，1.27mol，工业品)分别以450.0g/h、109.2g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留10min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.5g，含量97.5％(GC，外标法)，收率98.1％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例3
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，将夹套控温在15℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，121.3g氯甲酸甲酯(99.0％，1.27mol，工业品)分别以450.0g/h、109.2g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留10min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.0g，含量98.0％(GC，外标法)，收率98.3％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例4
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，将夹套控温在30℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，121.3g氯甲酸甲酯(99.0％，1.27mol，工业品)分别以450.0g/h、109.2g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留10min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.7g，含量97.0％(GC，外标法)，收率97.7％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例5
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，将夹套控温在0℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，121.3g氯甲酸甲酯(99.0％，1.27mol，工业品)分别以300.0g/h、72.7g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留15min，得异硫氰基甲酸甲酯产品143.0g，含量97.0％(GC，外标法)，收率97.9％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例6
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，将夹套控温在15℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，121.3g氯甲酸甲酯(99.0％，1.27mol，工业品)分别以300.0g/h、72.7g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留15min，得异硫氰基甲酸甲酯产品143.0g，含量97.5％(GC，外标法)，收率98.5％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例7
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，将夹套控温在30℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，121.3g氯甲酸甲酯(99.0％，1.27mol，工业品)分别以300.0g/h、72.7g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留15min，得异硫氰基甲酸甲酯产品144.0g，含量97.0％(GC，外标法)，收率98.6％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例8
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，将夹套控温在0℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，121.3g氯甲酸甲酯(99.0％，1.27mol，工业品)分别以225.0g/h、54.6g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留20min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.5g，含量98.0％(GC，外标法)，收率98.6％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例9
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，将夹套控温在15℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，121.3g氯甲酸甲酯(99.0％，1.27mol，工业品)分别以225.0g/h、54.6g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留20min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.5g，含量98.2％(GC，外标法)，收率98.8％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例10
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，将夹套控温在30℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，121.3g氯甲酸甲酯(99.0％，1.27mol，工业品)分别以225.0g/h、54.6g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留20min，得异硫氰基甲酸甲酯产品143.5g，含量96.7％(GC，外标法)，收率98.0％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例11
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，将夹套控温在0℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，132.8g氯甲酸甲酯(99.0％，1.39mol，工业品)分别以450.0g/h、119.5g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留10min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.7g，含量98.0％(GC，外标法)，收率98.7％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例12
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，将夹套控温在15℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，132.8g氯甲酸甲酯(99.0％，1.39mol，工业品)分别以450.0g/h、119.5g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留10min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.4g，含量99.2％(GC，外标法)，收率99.7％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例13
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，将夹套控温在30℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，132.8g氯甲酸甲酯(99.0％，1.39mol，工业品)分别以450.0g/h、119.5g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留10min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.9g，含量97.0％(GC，外标法)，收率97.9％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例14
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，将夹套控温在0℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，132.8g氯甲酸甲酯(99.0％，1.39mol，工业品)分别以300.0g/h、79.7g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留15min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.0g，含量97.9％(GC，外标法)，收率98.2％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例15
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，将夹套控温在15℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，132.8g氯甲酸甲酯(99.0％，1.39mol，工业品)分别以300.0g/h、79.7g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留15min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.7g，含量98.3％(GC，外标法)，收率99.0％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例16
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，将夹套控温在30℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，132.8g氯甲酸甲酯(99.0％，1.39mol，工业品)分别以300.0g/h、79.7g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留15min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.9g，含量97.3％(GC，外标法)，收率98.2％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例17
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，夹套控温在0℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，132.8g氯甲酸甲酯(99.0％，1.39mol，工业品)分别以225.0g/h、59.8g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留20min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.1g，含量97.7％(GC，外标法)，收率98.0％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例18
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，夹套控温在15℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，132.8g氯甲酸甲酯(99.0％，1.39mol，工业品)分别以225.0g/h、59.8g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留20min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.0g，含量98.1％(GC，外标法)，收率98.4％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例19
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，夹套控温在30℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，132.8g氯甲酸甲酯(99.0％，1.39mol，工业品)分别以225.0g/h、59.8g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留20min，得异硫氰基甲酸甲酯产品143.1g，含量96.6％(GC，外标法)，收率97.6％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例20
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，夹套控温在0℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，142.9g氯甲酸甲酯(99.0％，1.51mol，工业品)分别以450.0g/h、128.6g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留10min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.1g，含量97.5％(GC，外标法)，收率97.8％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例21
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，夹套控温在15℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，142.9g氯甲酸甲酯(99.0％，1.51mol，工业品)分别以450.0g/h、128.6g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留10min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.0g，含量98.5％(GC，外标法)，收率98.7％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例22
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，夹套控温在30℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，142.9g氯甲酸甲酯(99.0％，1.51mol，工业品)分别以450.0g/h、128.6g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留10min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.7g，含量97.1％(GC，外标法)，收率97.9％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例23
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，夹套控温在0℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，142.9g氯甲酸甲酯(99.0％，1.51mol，工业品)分别以300.0g/h、85.7g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留15min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.0g，含量97.8％(GC，外标法)，收率98.1％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例24
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，夹套控温在15℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，142.9g氯甲酸甲酯(99.0％，1.51mol，工业品)分别以300.0g/h、85.7g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留15min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.5g，含量98.8％(GC，外标法)，收率99.4％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例25
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，夹套控温在30℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，142.9g氯甲酸甲酯(99.0％，1.51mol，工业品)分别以300.0g/h、85.7g/h流进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留15min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.9g，含量97.2％(GC，外标法)，收率98.1％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例26
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，夹套控温在0℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，142.9g氯甲酸甲酯(99.0％，1.51mol，工业品)分别以225.0g/h、64.3g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留20min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.0g，含量97.8％(GC，外标法)，收率98.1％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例27
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，夹套控温在15℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，142.9g氯甲酸甲酯(99.0％，1.51mol，工业品)分别以225.0g/h、64.3g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留20min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.2g，含量98.3％(GC，外标法)，收率98.7％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。
实施例28
利用实施例2中装好MA-PVC固体催化剂的玻璃管式反应器，夹套控温在30℃。利用计量泵将500.0g20.0％的硫氰酸钠水溶液(98.0％，1.21mol，工业品)，142.9g氯甲酸甲酯(99.0％，1.51mol，工业品)分别以225.0g/h、64.3g/h进入连续化反应器中。保持加料速度使物料在反应器中停留20min，得异硫氰基甲酸甲酯产品142.9g，含量96.8％(GC，外标法)，收率97.7％(以硫氰酸钠计)，催化剂可连续使用300h，催化效果下降后直接焚烧处理。

Claims (3)

1.异硫氰基甲酸甲酯的制备方法，其特征在于是以硫氰酸钠水溶液、氯甲酸甲酯为原料，采用管式反应器，在固体催化剂聚氯乙烯支载N-烷基-N-甲基苯胺的作用下连续合成异硫氰基甲酸甲酯，所述硫氰酸钠水溶液为质量百分浓度20.0％的硫氰酸钠水溶液，氯甲酸甲酯为质量百分含量99.0％的氯甲酸甲酯，化学反应式如下：
2.根据权利要求1所述异硫氰基甲酸甲酯的制备方法，其特征在于具体操作步骤是：将固体催化剂聚氯乙烯支载N-烷基-N-甲基苯胺装载于带夹套的管式反应器中，控制反应温度0～30℃，然后分别将质量百分浓度20.0％的硫氰酸钠水溶液、质量百分含量99.0％的氯甲酸甲酯计量以225-450g/h、54.6-128.6g/h加入管式反应器，硫氰酸钠水溶液︰氯甲酸甲酯的摩尔比为1︰1.05～1.25，物料在管式反应器中反应时间10～20min制得质量百分含量≥96.5％，收率≥97.0％的异硫氰基甲酸甲酯。
3.根据权利要求1所述异硫氰基甲酸甲酯的制备方法，其特征在于固体催化剂聚氯乙烯支载N-烷基-N-甲基苯胺，是在四口反应瓶上装好搅拌器、回流冷凝管、温度计及导气管，在氮气保护下，向瓶中加入NaH、四氢呋喃及N-甲基苯胺，升温至回流，加入聚氯乙烯THF溶液中，聚氯乙烯THF溶液渐变成棕红色，回流下保温反应20h，降温，加水，过滤、水洗、THF洗涤、干燥，制得固体催化剂聚氯乙烯支载N-烷基-N-甲基苯胺，所述NaH是指用石油醚洗去矿物油的NaH，所述四氢呋喃是指用金属钠-二苯甲酮处理成蓝色液体并重蒸的四氢呋喃，所述聚氯乙烯THF溶液是指将聚氯乙烯溶于THF中，用氮气鼓泡30min以除去溶液内氧气的聚氯乙烯THF溶液；N-甲基苯胺︰聚氯乙烯的质量比为50.9︰200。
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