CN105461643A - 一种精喹禾灵制剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于农药领域，提供一种精喹禾灵制剂的制备方法，该制备方法取代了常规精喹禾灵制剂的配制，采用一步法，即合成生产不出精喹禾灵原粉，直接生产配制制剂，该方法最大的优点是资源整合，省去了结晶、干燥步骤，降低了劳动量、提高了收率，降低生产成本，避免了母液黑油的产生。该方法可以配制的制剂有：5％-25％精喹禾灵乳油剂、5％-15％精喹禾灵微乳剂、5-10％精喹禾灵水乳剂、5％-50％精喹禾灵干悬浮剂、5％-20％的精喹禾灵水悬浮剂、精喹禾灵油悬浮剂、精喹禾灵复配乳油剂、复配微乳剂、复配水乳剂、复配干悬浮剂、复配水悬浮剂和复配油悬浮剂。

Description

一种精喹禾灵制剂的制备方法
技术领域
本发明属于农药领域，具体涉及一种精喹禾灵制剂的制备方法。
背景技术
精喹禾灵，化学名称(R)-2-[4-(6-氯喹噁啉-2-基氧)苯氧基]丙酸，别名精禾草克，是在合成禾草克的过程中去除了非活性的光学异构体后的改良制品。其作用机制和杀草谱与禾草克相似，通过杂草茎叶吸收，在植物体内向上和向下双向传导，积累在顶端及居间分生，抑制细胞脂肪酸合成，使杂草坏死。精喹禾灵是一种高度选择性的新型旱田茎叶处理剂，在禾本科杂草和双子叶作物间有高度的选择性，对阔叶作物田的禾本科杂草有很好的防效。精禾喹禾灵作用速度快，药效更定，不易受雨水气温及湿度等环境条件的影响。
现有技术公开了多种精喹禾灵原药的制备方法：如申请号为201010608423.3的中国专利申请，公开了一种精喹禾灵原药的制备方法，最终反应完成后要经过水洗、蒸馏、脱溶、结晶处理。申请号为201210025096.8的中国专利申请，公开了一种精喹禾灵原药的制备方法，最终反应完成后需要经过水洗、脱色、过滤、脱溶、溶解、重结晶、过滤、干燥。他们都是使用本技术领域常用知识：反应后分离得到的有效成份要进行干燥，干燥出来的产品就是粉状精喹禾灵，即精喹禾灵原药。制备得到精喹禾灵原药后，用原药配制精喹禾灵的各种制剂。申请号为201110751772.6的中国专利申请，公开了一种复配除草组合物，其中精喹禾灵为粉装精喹禾灵(粉状原药)，并且目前市售的以及国家登记的精喹禾灵都是粉状原药。申请号为201310460576.1的中国专利申请公开了一种精喹禾灵水乳剂，配制方法是将精喹禾灵原药先溶解于溶剂和助溶剂中，再加入乳化剂和其它助剂配制油项；申请号为201110064102.6的中国专利申请，公开了一种氟草精喹禾灵乳油的配制方法，是将原药投入到有机溶剂中进行的。申请号为200810015992.X的中国专利申请公开精喹禾灵水悬浮剂及其制备方法，也是使用的精喹禾灵原药。目前国内外普遍都是原料生产只生产原药，制剂生产只考虑制剂，不能进行资源整合，在加大了劳动强度和提高了生产成本的同时，造成了资源浪费和环境污染，所以，如何在原药和制剂之间进行资源整合、综合利用，成为急需解决的技术难题。
发明内容
本发明的目的是提供一种精喹禾灵制剂的制备方法。本发明改变了常规的先生产得到精喹禾灵粉状原药，再使用精喹禾灵粉状原药进行制剂产品的配制的做法。本发明的特点是采用一步法，即通过合成反应得到精喹禾灵后，经过后处理，直接配制制剂产品。
本发明的技术方案如下：
方案1、一种精喹禾灵制剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将对甲苯磺酰氯与L-乳酸乙酯在溶剂反应介质中反应得到对甲苯磺酰基乳酸乙酯，加入6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉反应完成，得到精喹禾灵，经过后处理，直接配置成精喹禾灵制剂。
方案2、根据方案1所述的制备方法，其特征在于，所述的后处理过程为：反应完成后，反应液经过水洗、过滤、蒸馏去除水分，通过控制蒸除溶剂的量得到浓度为10％～30％(重量比)的精喹禾灵原液，向此原液中添加助剂和/或填料，配置成制剂，所述的对甲苯磺酰氯与L-乳酸乙酯的摩尔比为1:1-1:2，所述的溶剂反应介质选自苯、甲苯、二甲苯、重芳香烃类溶剂、溶剂油、乙酸仲丁酯、乙酸正丁酯和植物油中的一种或几种。
所述对甲苯磺酰氯与L-乳酸乙酯的摩尔比优选为1:1-1:1.5，更优选为1:1-1:1.1。
所述溶剂反应介质，优选苯、甲苯和二甲苯中的一种或几种。
方案3、根据方案1所述的制备方法，其特征在于，所述的后处理过程为：在反应完成后，反应液经过水洗、过滤、脱除溶剂，得到精喹禾灵湿料，添加助剂和/或填料，配置成制剂，所述的对甲苯磺酰氯与L-乳酸乙酯的摩尔比为1:1-1:2，所述的溶剂反应介质选自乙醇、甲醇、石油醚、乙醚、苯、甲苯、二甲苯、乙酸仲丁酯、乙酸正丁酯、乙酸乙酯和碳酸甲酯中的一种或几种。
所述对甲苯磺酰氯与L-乳酸乙酯的摩尔比优选为1:1-1:1.5，更优选为1:1-1:1.1。
所述溶剂反应介质，优选乙醇、石油醚、乙醚和苯中的一种或几种。
方案4-1、根据方案2所述的制备方法，其特征在于，向10％～30％的精喹禾灵原液中，加入助溶剂、乳化剂、溶剂混匀后，过滤得到精喹禾灵乳油剂。
所述助溶剂优选三乙醇胺、DMF、N-甲基吡咯烷酮、DMSO中的一种或几种。
所述乳化剂优选乳化剂8220、司盘80、农乳500#、OP-10、农乳400#、农乳OP-20、农乳602中的一种或几种。
所述溶剂优选甲苯、二甲苯、重芳烃溶剂中的一种或几种。
方案4-2、根据方案3所述的制备方法，其特征在于，向精喹禾灵湿料中，加入助溶剂、乳化剂、溶剂混匀后，过滤得到精喹禾灵乳油。
所述助溶剂优选丙酮、DMF、N-甲基吡咯烷酮的一种或几种。
所述乳化剂优选乳化剂8220、司盘80、农乳500#、OP-10、农乳400#、农乳OP-20、农乳602中的一种或几种。
所述溶剂优选二甲苯、重芳烃溶剂中的一种或几种。
方案5-1、根据方案2所述的制备方法，其特征在于，向10％～30％的精喹禾灵原液中，加入助溶剂、乳化剂、溶剂混匀后，向其中加入水，或者将其加入水中，剪切或搅拌得到精喹禾灵微乳剂或水乳剂。
所述助溶剂优选：DMF、N-甲基吡咯烷酮、DMSO、丙酮、环乙酮、乙醇中的一种或几种。
所述乳化剂优选乳化剂8220、司盘80、农乳500#、OP-10、农乳400#、农乳OP-20、农乳602中的一种或几种。
所述溶剂优选甲苯、二甲苯、乙酸仲丁酯、重芳烃溶剂中的一种或几种。
方案5-2、根据方案3所述的制备方法，其特征在于，向精喹禾灵湿料中，加入助溶剂、乳化剂、溶剂混匀后，向其中加入水，或者将其加入水中，剪切或搅拌得到精喹禾灵微乳剂或水乳剂。
所述助溶剂优选丙酮、DMF、N-甲基吡咯烷酮的一种或几种。
所述乳化剂优选乳化剂8220、司盘80、农乳500#、OP-10、农乳400#、农乳OP-20、农乳602中的一种或几种。
所述溶剂优选二甲苯、重芳烃溶剂中的一种或几种。
方案6、根据方案2或3所述的制备方法，其特征在于，向精喹禾灵原液或湿料中，加入乳化剂、有机土、其他助剂、填料，混匀后经砂磨得到精喹禾灵油悬剂。
所述乳化剂优选乳化剂8220、司盘80、农乳500#、OP-10、农乳400#、农乳OP-20、农乳602中的一种或几种。
所述有机土优选有机膨润土。
所述其他助剂可以是，助悬剂，例如白炭黑，可以是分散剂，例如羧甲基淀粉钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚羧酸盐分散剂、木质素磺酸钠中的一种或几种，可以是表面活性剂，例如聚乙二醇双油酸酯、亚油酸聚乙二醇甘油酯中的一种或几种。
所述填料优选大豆油、油酸甲酯中的一种或几种。
方案7、根据方案2或3所述的制备方法，其特征在于，向精喹禾灵原液或湿料中，加入乳化剂、分散剂、增稠剂、其他助剂和水，混匀后经砂磨得到精喹禾灵水悬浮剂。
所述乳化剂优选乳化剂8220、司盘80、农乳500#、OP-10、农乳400#、农乳OP-20、农乳602中的一种或几种。
所述增稠剂优选黄原胶、硅酸镁铝中的一种或两种。
所述分散剂优选NNO。
所述其他助剂，可以是防冻剂，例如丙三醇。
方案8-1、根据方案2所述的制备方法，其特征在于，向10％～30％的精喹禾灵原液中，加入分散剂、乳化剂、填料混匀后喷雾干燥可得精喹禾灵干悬浮剂。
所述分散剂优选D425分散剂、羧甲基淀粉钠、聚羧酸盐分散剂、木质素磺酸钠中的一种或几种。
所述乳化剂优选乳化剂8220、司盘80、农乳500#、OP-10、农乳400#、农乳OP-20、农乳602中的一种或几种。
所述填料优选氧化玉米淀粉。
方案8-2、根据方案3所述的制备方法，其特征在于，向精喹禾灵湿料中，加入乳化剂、分散剂、其他助剂和水，混匀后经砂磨后进行喷雾造粒得到精喹禾灵干悬剂。
所述乳化剂优选乳化剂8220、司盘80、农乳500#、OP-10、农乳400#、农乳OP-20、农乳602中的一种或几种。
所述分散剂优选NNO、木质素磺酸钙中的一种或几种。
所述其他助剂可以是，增稠剂，例如硅酸铝镁、玉米淀粉，助悬剂，例如羧甲基淀粉钠。
方案9、根据方案1-8任一方案所述的制备方法，其特征在于，在制备制剂时，还可以加入其他原药成分，配置成复配制剂，所述的其他原药成分选自：草除灵、氟磺胺草醚、异恶草松、砜嘧磺隆、乙羧氟草醚、乙草胺、咪唑乙烟酸、乳氟禾草灵和灭草松中的一种或几种。
方案10、根据方案1-3任一方案所述的制备方法，其特征在于，所述的精喹禾灵制剂选自：5％-25％精喹禾灵乳油剂、5％-15％精喹禾灵微乳剂、5-10％精喹禾灵水乳剂、5％-50％精喹禾灵干悬浮剂、5％-20％的精喹禾灵水悬浮剂、精喹禾灵油悬浮剂、精喹禾灵复配乳油剂、复配微乳剂、复配水乳剂、复配干悬浮剂、复配水悬浮剂和复配油悬浮剂。
方案11、上述方案1-8中，需要的情况下，可以加入脱色剂进行脱色，所述的脱色剂选自活性炭、硅藻土、白土、漂白粉、高岭土、氧化铝中的一种或几种。
本发明所述的“溶剂”选自：甲苯、二甲苯、丙酮、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸仲丁酯、乙酸正丁酯、碳酸甲酯、油酸甲酯、重芳烃类溶剂，优选二甲苯、甲苯、重芳烃溶剂、油酸甲酯。
本发明所述的“助剂”是指农药剂型的加工和施用过程中，所用辅助物料的总称，包括：分散剂、乳化剂、助溶剂、载体、PH调节剂、增稠剂、助悬剂、表面活性剂等。
本发明所述的“填料”是指用以调整制剂含量的填充物，可以是溶剂、水、玉米淀粉、硫酸铵、植物油、油酸甲酯等。
本发明所述的“助溶剂”选自：甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丙三醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、丙酮、N-甲基吡咯烷酮、DMF、DMSO、环乙酮、三乙醇胺等，优选丙酮、N-甲基吡咯烷酮、DMF、DMSO、环乙酮。
本发明所述的“乳化剂”选自：乳化剂8220、司盘80、OP-10乳化剂、OP-20乳化剂、农乳400#、农乳500#、农乳602、脂肪醇聚氧乙烯醚(JFC)、农乳33#、，优选乳化剂8220、OP-10、JFC。
本发明所述的“分散剂”选自：聚羧酸盐、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、D425分散剂、亚甲基双萘磺酸钠(NNO)、萘磺酸盐等，优选：聚羧酸盐、木质素磺酸钠、D425分散剂、NNO。
本发明所述的“有机土”选自：有机膨润土。
本发明所述的“溶剂油”选自：C6-C15链状或环状溶剂油。
本发明所述的“植物油”选自：菜籽油、棉籽油、大豆油、向日葵油、松节油、松树油、麻疯树油、玉米油等，优选大豆油和玉米油。
本发明所述的“增稠剂”选自：黄原胶、硅酸镁铝、白炭黑、凹凸棒土、羧甲基淀粉钠等，优选黄原胶、硅酸镁铝。
本发明所述的“防冻剂”选自：乙二醇，丙二醇，丙三醇，聚乙二醇等，优选乙二醇、丙三醇。
本发明所述的“崩解剂”选自：硫酸铵、硫酸钠、聚羧酸盐、羧甲基淀粉钠等。
本发明所述的“助悬剂”选自：白炭黑、胶体二氧化硅、CMC、海藻酸钠、CMC-Na、羧甲基淀粉钠等。
本发明所述的“载体”选自：白炭黑、硅藻土、糊精、凹凸棒土等。
本发明所述的“PH调节剂”选自：三乙胺、三乙醇胺、异丙胺、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠、盐酸、硫酸、硝酸、磷酯、乙酸、苯甲酸、柠檬酸等。
本发明所述“表面活性剂”选自：亚油酸聚乙二醇甘油酯、聚乙二醇双油酸酯等。
本发明进行了有效的资源整合，优点在于：
1、本发明不直接生产精喹禾灵原药，而是合成得到精喹禾灵之后，经过后处理后，得到精喹禾灵原液或湿料，直接配制制剂，省去了原药生产过程中的结晶和干燥工序，解决了结晶后母液在进一步浓缩结晶或套用后还存在残留的问题，提高了精喹禾灵的收率5-7％(来源于部分结晶残液中留存、干燥时粉尘损耗及处理过程中部分降解)，降低了生产成本，相当于1吨精喹禾灵可以节省8000-10000元。
2、由于不需要干燥，降低了干燥能耗以及干燥过程中产生的尾气(含溶剂)以及粉尘污染，改善了工作环境、降低了劳动强度。
四、具体实施方式
下面结合实施例对发明涉及的技术方案进行进一步说明，以便有助于本发明的理解，但不作为对技术方案的限制，除特别提及的以外，组分比例均为重量比例。
下述实施例中，乳化剂8220可以用乳化剂单体，例如农乳500#、OP-10乳化剂、农乳400#、农乳602按照一定比例混合后代替。例如，0.25公斤乳化剂8220也可使用乳化剂单体:0.12公斤农乳500#、0.08公斤OP-10乳化剂、0.03公斤农乳400#和0.02公斤农乳602替代。
比较例1：
以我公司申请的专利申请号CN201210025096.8中实施例四作为比较例1。
称取12g无水硫酸镁和20g碳酸氢钾投入反应瓶中，将0.1mol对甲苯磺酰氯溶于0.22L的甲苯与二甲苯的混合体系(体积比1:1)中，升温至18℃，滴加0.105molL-乳酸乙酯，滴加结束后，在25℃下保温反应6小时。过滤除去干燥剂硫酸镁和反应生成的盐及过量的碳酸氢钾，水洗三次至中性，蒸馏脱除溶剂，得到纯度99.5％的S(-)-对甲苯磺酰基乳酸乙酯。将0.1mol6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉与0.16molS(-)-对甲苯磺酰基乳酸乙酯溶于0.25L甲苯中，回流反应5小时。水洗两次，60℃活性炭脱色，过滤。有机相负压脱除溶剂，用乙醇溶解，6℃重结晶，过滤，烘干，得到目标产物精喹禾灵。光学含量达99％，R体含量达96.9％，收率92.9％。
实施例一5％精喹禾灵乳油剂的配制
按上述比较例1方式操作至“回流反应5小时”后，加入1克活性碳50℃保温搅拌1小时脱色，然后过滤，过滤后有机相回馏带水，在体系中水分降至0.2％以下时，得到精喹禾灵甲苯原液(此时含量约为16％)，温度降至50℃以下时向釜内加入0.25公斤精喹禾灵专用乳化剂8220，再加入0.2公斤甲苯，搅拌均匀得到5％精喹禾灵乳油剂，此时精喹禾灵收率为98.4％，相对于比较例1收率提高了5.5％。
实施例二10％精喹禾灵乳油剂的配制
按上述比较例1方式操作至“回流反应5小时”后，加入1克活性碳50℃保温搅拌1小时脱色，然后过滤，过滤后有机相回馏带水，在体系中水分降至0.2％以下时，得到精喹禾灵甲苯原液(此时含量约为16％)，温度降至50℃以下时向釜内加入0.06公斤精喹禾灵专用乳化剂8220，再向其中加入0.04公斤甲苯，搅拌均匀即可得到10％精喹禾灵乳油剂，此时精喹禾灵收率为98.3％，相对于比较例1收率提高了5.4％。
实施例三5％精喹禾灵水乳剂的配制
按上述比较例1方式操作至“回流反应5小时”后，加入1克活性碳50℃保温搅拌1小时脱色，然后过滤，过滤后有机相回馏带水，在体系中水分降至0.2％以下时，得到精喹禾灵甲苯原液(此时含量约为16％)，温度降至40℃以下时向釜内加入0.03公斤精喹禾灵专用乳化剂8220(或者用0.025公斤OP-10乳化剂和0.005公斤农乳400#代替)0.03公斤重芳烃溶剂，搅拌均匀，在剪切(转速1500转/分)状态下加入0.36公斤水，继续剪切搅拌20分钟，得到5％精喹禾灵水乳剂，此时精喹禾灵收率为98.5％，相对于比较例1收率提高了5.6％。
比较例2:
以我公司申请的专利申请号CN2012100250096.8中实施例二为比较例2。
取10g分子筛和8g氢氧化钠投入反应瓶中，将0.1mol对甲苯磺酰氯溶于0.22L苯中，升温至20℃，滴加0.11molL-乳酸乙酯，滴加结束后，在30℃下保温反应6小时。过滤去除干燥剂和反应生成的盐及过量的氢氧化钠，水洗三次至中性，蒸馏脱除溶剂，得到纯度99.5％的S(-)-对甲苯磺酰基乳酸乙酯。将0.1mol6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉与0.11molS(-)-对甲苯磺酰基乳酸乙酯溶于0.25L石油醚中，回流反应2小时。水洗两次，60℃活性炭脱色，过滤，有机相负压脱除溶剂，用甲醇溶解，2℃结晶，过滤，烘干，得到目标产物精喹禾灵。光学含量达99.1％，R体含量达96.9％，收率92.0％。
实施例四20％精喹禾灵乳油剂的配制
按上述比较例2方式操作至“水洗两次，60℃活性炭脱色，过滤，有机相负压脱除溶剂”后，用70克二甲苯溶解(得到约30％精喹禾灵二甲苯原液)，向釜内依次内加入20克丙酮，10克N-甲基吡咯烷酮，25克农乳500#、20克OP-10乳化剂、10克农乳400#、5克农乳OP-20和20克二甲苯，搅拌10分钟得到20％精喹禾灵乳油剂，此时精喹禾灵收率为99％，相对于比较例2提高了7％。不使用甲醇重结晶避免了精喹禾灵在甲醇中的降解以及结晶后在母液中的残留。
实施例五8.8％精喹禾灵水乳剂的配制
按上述比较例2方式操作至“水洗两次，60℃活性炭脱色，过滤，有机相负压脱除溶剂”后，用70克二甲苯溶解(得到约30％精喹禾灵二甲苯原液)，向釜内依次内加入50克丙酮，40克DMF(N,N-二甲基甲酰胺)，40克农乳500#、30克OP-10乳化剂、17克农乳400#、13克农乳602和110克水，搅拌10分钟得到8.8％精喹禾灵水乳剂，此时精喹禾灵收率为98.9％，相对于比较例2提高了6.9％。
实施例六10％精喹禾灵水悬浮剂配制
按上述比较例2方式操作至“水洗两次，60℃活性炭脱色，过滤，有机相负压脱除溶剂”后，向釜内以依次加入7克农乳500#、8克OP-10乳化剂、3克农乳400#、0.7克黄原胶、7克硅酸镁铝、4克NNO、14克丙三醇和270克水，剪切搅拌混匀后按常规悬浮剂的研磨方式进行研磨，得到10％精喹禾灵水悬浮剂此时精喹禾灵收率为98.7％，相对于比较例2提高了6.7％。
实施例七5％精喹禾灵·15％氟磺胺草醚复配乳油剂(20％精喹禾灵·氟磺胺草醚复配乳油剂)的配制
按上述比较例1方式操作至“在25℃下保温反应6小时”后，加入1克活性碳50℃保温搅拌1小时脱色，然后进行过滤，过滤后有机相回馏带水，在体系中水分降至0.2％以下时，得到的是精喹禾灵甲苯原液(此时含量约为16％)，温度降至50℃以下时向釜内加入0.11公斤氟磺胺草醚、0.02公斤三乙醇胺、0.12公斤DMF、0.02公斤N-甲基吡咯烷酮、0.065公斤农乳500#、0.055公斤OP-10乳化剂、0.01公斤农乳400#和0.01公斤农乳602；再加入0.06公斤甲苯，搅拌均匀得到5％精喹禾灵·15％氟磺胺草醚乳油，此时精喹禾灵收率为98.2％，相对于比较例1收率提高了5.2％。
实施例八2.7％精喹禾灵·27.3％草除灵复配水悬浮剂(30％精喹禾灵·草除灵复配水悬浮剂)的配制
按上述比较例2方式操作至“水洗两次，60℃活性炭脱色，过滤，有机相负压脱除溶剂”后，向釜内依次加入450克草除灵、30克农乳500#、20克OP-10乳化剂、10克农乳400#、5克农乳602、2克黄原胶、20克硅酸镁铝、15克NNO、50克丙三醇和660克水，剪切搅拌混匀后按常规悬浮剂的研磨方式进行研磨得到2.7％精喹禾灵·27.3％草除灵水悬浮剂。此时精喹禾灵收率为98.1％，相对于比较例2提高了6.1％。
实施例九50％精喹禾灵干悬浮剂的配制
按上述比较例2方式操作至“水洗两次，60℃活性炭脱色，过滤，有机相负压脱除溶剂”后，向釜内依次加入9克羧甲基淀粉钠，10克玉米淀粉，1.5克农乳500#、0.7克OP-10乳化剂、0.6克农乳400#、7克硅酸镁铝、7克NNO、6.2克木质素磺酸钙，和250克水，剪切搅拌混匀后按常规悬浮剂的研磨方式进行研磨，研磨后使用这些料浆进行喷雾造粒，喷雾进风口温度控制在200℃，出风口控制在80℃以内，得到50％精喹禾灵干悬浮剂。此时精喹禾灵收率为97.1％，相对于比较例2提高了5.1％。
实施例十46％精喹禾灵·9％乳氟禾草灵复配干悬浮剂(55％精喹禾灵·乳氟禾草灵复配干悬浮剂)的配制
按上述比较例1方式操作至“在25℃下保温反应6小时”后，进行过滤，过滤后加入7克乳氟禾草灵、0.03公斤8220乳化剂、6克D425分散剂，10克氧化玉米淀粉、5克羧甲基淀粉钠、7克聚羧酸盐分散剂、5克木质素磺酸钠，搅拌混匀后进行喷雾造粒，回收的溶剂再重复利用。进风温度控制160℃，出风温度控制60℃以内，得到55％精喹禾灵·乳氟禾草灵干悬浮剂，此时精喹禾灵收率为98.1％，相对于比较例1收率提高了5.2％。
实施例十一12％精喹禾灵·6％砜嘧磺隆复配油悬浮剂的配制(18％精喹禾灵·砜嘧磺隆分散油悬浮剂)的配制
按上述比较例2方式操作至“水洗两次，60℃活性炭脱色，过滤，有机相负压脱除溶剂”后，向釜内依次加入18克砜嘧磺隆、3.6克有机膨润土、6克白炭黑、3克羧甲基淀粉钠、18克脂肪醇聚氧乙烯醚、17克司盘80乳化剂、10克聚乙二醇双油酸酯、15克亚油酸聚乙二醇甘油酯、100克大豆油，剪切搅拌混匀后按常规悬浮剂的研磨方式进行研磨，研磨合格后即得18％精喹禾灵·砜嘧磺隆可分散油悬浮剂。此时精喹禾灵收率为97.9％，相对于比较例2提高了5.9％。

Claims (10)

1.一种精喹禾灵制剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将对甲苯磺酰氯与L-乳酸乙酯在溶剂反应介质中反应得到对甲苯磺酰基乳酸乙酯，加入6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉反应完成，得到精喹禾灵，经过后处理，直接配置成精喹禾灵制剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的后处理过程为：反应完成后，反应液经过水洗、过滤、蒸馏去除水分，通过控制蒸除溶剂的量得到浓度为10％～30％(重量比)的精喹禾灵原液，向此原液中添加助剂和/或填料，配置成制剂，所述的对甲苯磺酰氯与L-乳酸乙酯的摩尔比为1:1-1:2，所述的溶剂反应介质选自苯、甲苯、二甲苯、重芳香烃类溶剂、溶剂油、乙酸仲丁酯、乙酸正丁酯和植物油中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的后处理过程为：在反应完成后，反应液经过水洗、过滤、脱除溶剂，得到精喹禾灵湿料，添加助剂和/或填料，配置成制剂，所述的对甲苯磺酰氯与L-乳酸乙酯的摩尔比为1:1-1:2，所述的溶剂反应介质选自乙醇、甲醇、石油醚、乙醚、苯、甲苯、二甲苯、乙酸仲丁酯、乙酸正丁酯、乙酸乙酯和碳酸甲酯中的一种或几种。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，向精喹禾灵原液或湿料中，加入助溶剂、乳化剂、溶剂混匀后，过滤得到精喹禾灵乳油。
5.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，向精喹禾灵原液或湿料中，加入助溶剂、乳化剂、溶剂混匀后，向其中加入水，或者将其加入水中，剪切或搅拌得到精喹禾灵微乳剂或水乳剂。
6.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，向精喹禾灵原液或湿料中，加入乳化剂、有机土、其他助剂、填料，混匀后经砂磨得到精喹禾灵油悬剂。
7.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，向精喹禾灵原液或湿料中，加入乳化剂、分散剂、增稠剂、其他助剂和水，混匀后经砂磨得到精喹禾灵水悬浮剂。
8.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，向精喹禾灵原液或湿料中，加入乳化剂、分散剂、其他助剂和水，混匀后经砂磨后进行喷雾造粒得到精喹禾灵干悬浮剂。
9.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，在制备制剂时，还可以加入其他原药成分，配置成复配制剂，所述的其他原药成分选自：草除灵、氟磺胺草醚、异恶草松、砜嘧磺隆、乙羧氟草醚、乙草胺、咪唑乙烟酸、乳氟禾草灵和灭草松中的一种或几种。
10.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述的精喹禾灵制剂选自：5％-25％精喹禾灵乳油剂、5％-15％精喹禾灵微乳剂、5-10％精喹禾灵水乳剂、5％-50％精喹禾灵干悬浮剂、5％-20％的精喹禾灵水悬浮剂、精喹禾灵油悬浮剂、精喹禾灵复配乳油剂、复配微乳剂、复配水乳剂、复配干悬浮剂、复配水悬浮剂和复配油悬浮剂。
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