CN105392875B - 制备包含表面活性剂的颗粒状洗涤剂组合物的方法 - Google Patents

制备包含表面活性剂的颗粒状洗涤剂组合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105392875B
CN105392875B CN201480040073.1A CN201480040073A CN105392875B CN 105392875 B CN105392875 B CN 105392875B CN 201480040073 A CN201480040073 A CN 201480040073A CN 105392875 B CN105392875 B CN 105392875B
Authority
CN
China
Prior art keywords
surfactant
detergent
polymer
alkyl
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201480040073.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105392875A (zh
Inventor
H·H·坦塔维
S·B·D·戈尔特
A·B·G·帕顿
A·波特
S·J·沃克
H·哈马迪安
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN105392875A publication Critical patent/CN105392875A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105392875B publication Critical patent/CN105392875B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017—Multi-phase liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/02—Preparation in the form of powder by spray drying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3788—Graft polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Glanulating (AREA)

Abstract

本发明提供了一种制备颗粒状洗涤剂组合物的方法，所述方法包括以下步骤：a)形成含水洗涤剂浆液；b)喷雾干燥所述含水洗涤剂浆液以形成多个喷雾干燥的洗涤剂颗粒；c)形成包含表面活性剂的乳液；以及d)向所述多个喷雾干燥的洗涤剂颗粒的至少一部分添加得自步骤c)的乳液。

Description

制备包含表面活性剂的颗粒状洗涤剂组合物的方法
技术领域
本发明涉及制备包含表面活性剂的颗粒状洗涤剂组合物的方法。
背景技术
常常向衣物洗涤剂组合物添加表面活性剂。通常，这些向用衣物洗涤剂组合物洗涤的织物提供清洁有益效果。
就颗粒状衣物洗涤剂组合物而言，可在例如喷雾干燥或附聚期间将表面活性剂掺入到所述颗粒中，或者可将它们后加到所述颗粒中。如果将它们后加，则通常将它们喷雾在洗涤剂颗粒上。然而，该后加喷雾可由于表面活性剂的不均匀分布而导致形成大颗粒，即所述表面活性剂趋于形成粘着洗涤剂颗粒的大液滴，并且导致形成大颗粒。
这些大颗粒的形成对偏爱较小颗粒的消费者而言是不可取的。消费者将大颗粒与溶解缓慢或清洁性能不佳相关联。
因此，本领域需要制备颗粒状洗涤剂组合物的方法，所述组合物包含后加的表面活性剂并且具有消费者可接受的外观。
本发明人已惊奇地发现，如果首先由表面活性剂构成乳液而不是喷雾在喷雾干燥的颗粒上，则可减少形成大颗粒的问题。
发明内容
本发明的一个方面是一种制备颗粒状洗涤剂组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a)形成含水洗涤剂浆液；
b)喷雾干燥所述含水洗涤剂浆液以形成多个喷雾干燥的洗涤剂颗粒；
c)形成包含表面活性剂的乳液；以及
d)向所述多个喷雾干燥的洗涤剂颗粒的至少一部分添加自步骤c)的乳液。
具体实施方式
如本文所用，“基本上由……组成”是指所述组合物或组分可包含附加成分，只要所述附加成分不会在本质上改变本受权利要求书保护的组合物或方法的基本特征和新特征。
除非另外指明，所有百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量，并且所有测量均在25℃下进行。除非另外指明，所有与所列成分相关的上述重量均基于活性物质的含量计，因此不包括可能包含在市售原料中的载体或副产物。
颗粒状衣物洗涤剂可采用喷雾干燥方法制成。所述喷雾干燥方法通常包括将包含洗涤剂成分的含水浆液喷雾到其中通过热空气的喷雾干燥塔中。当下落穿过塔时，所述含水浆液形成液滴，所述热空气造成水自液滴蒸发，并且形成多个喷雾干燥颗粒。所得颗粒可形成成品颗粒状洗涤剂组合物。另选地，所得颗粒还可被进一步处理(如经由附聚)和/或可向其中添加其他组分(如洗涤剂助剂)。
制备方法
本发明涉及一种制备颗粒状洗涤剂组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a)形成含水洗涤剂浆液；
b)喷雾干燥所述含水洗涤剂浆液以形成多个喷雾干燥的洗涤剂颗粒；
c)形成包含表面活性剂的乳液；以及
d)向所述多个喷雾干燥的洗涤剂颗粒的至少一部分添加得自步骤c)的乳液。
所述方法可以是间歇的、连续的或半连续的。
步骤a)：使用适宜方法制备含水浆液。例如，可通过在螺旋式混合器中将洗涤剂成分混合在一起，制备所述含水浆液。所述含水浆液优选包含去污表面活性剂、碱度来源、至少一种附加的洗涤剂成分、或它们的组合。所述含水浆液可包含约25重量％至约50重量％的重量百分比的水。
所述含水浆液可包含高于0重量％至约30重量％的去污表面活性剂，优选地约10重量％至约20重量％的去污表面活性剂。
碱度来源的可用量按所述组合物的重量计可包括约1至约20％，或约1至约10％的碱度来源。
去污表面活性剂、碱度来源和至少一种附加洗涤剂成分更详细描述于下文中。
步骤b)：使用标准技术将含水浆液喷雾干燥。优选通过至少一个第一泵和一个第二泵，将所述含水浆液自混合器转移至喷雾嘴。所述含水浆液通常在管中传输。含水浆液通常通过中间储存容器如可弃槽罐传输，例如当所述方法是半连续的时。另选地，所述方法可为连续方法，在该情况下不需要中间贮藏容器。通常，当使用两个或更多个泵时，第一泵为低压泵如能够产生3×105至1×106Pa压力的泵，并且第二泵为高压泵，如能够产生2×106至1×107Pa压力的泵。任选地，使含水浆液转移通过粉碎机，如由Hosakawa Micron提供的粉碎机。所述粉碎机可位于泵之前或泵之后。如果存在两个或更多个泵，则粉碎机还可位于泵之间。通常，泵、粉碎机、中间贮藏容器(如果存在的话)均为串联构型。然而，一些设备可为平行构型。适宜的喷雾喷嘴为Spray Systems T4喷嘴。可在螺旋式混合器之后以及喷雾干燥之前的任何点，将气体注入到含水浆液中。还可在螺旋式混合器之后以及在喷雾干燥之前，将其他洗涤剂成分注入到所述含水浆液中。例如，可在螺旋式混合器之后以及在喷雾干燥之前，将液体阴离子表面活性剂混合物添加到含水浆液中。
所述含水浆液可通过喷雾嘴喷雾到喷雾干燥塔中。优选地，当所述混合物通过喷雾喷嘴喷雾到喷雾干燥塔中时，所述混合物处于60℃至140℃的温度下。适宜的喷雾干燥塔是顺流或逆流喷雾干燥塔。所述混合物通常在6×106Pa至1×107Pa的压力下喷雾。将所述浆液喷雾干燥以形成喷雾干燥粉末。优选地，排气温度在60℃至100℃的范围内。
步骤c)：制备包含表面活性剂的乳液。适宜的表面活性剂更详细描述于下文中。所述表面活性剂可作为连续相或离散相存在于乳液中。如果表面活性剂作为离散相存在，则连续相可为任何适宜的材料如溶剂。如果表面活性剂作为连续相存在，则离散相可为任何适宜的材料例如聚合物或油。优选地，所述连续相为表面活性剂。优选地，所述连续相为表面活性剂，并且所述离散相为聚合物。适宜的聚合物更详细描述于下文中。乳液中的表面活性剂可为任何表面活性剂，例如非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、或它们的组合。优选地，乳液中的表面活性剂为非离子表面活性剂。适宜的表面活性剂更详细描述于下文中。所述乳液可经由任何适宜的方法，使用任何适宜的设备制得。用于制备所述乳液的优选方法包括以下步骤：
i.形成第一液体；
ii.形成包含表面活性剂的第二液体；
iii.使所述第一和第二液体通过混合器；
iv.将所述第一和第二液体混合以形成所述乳液。
可使用任何适宜的混合装置。优选的混合装置为高剪切混合器。适宜的高剪切混合器可为动态或静态混合器。适宜的动态混合器可为转子-定子混合器。乳液制备方法可为间歇方法或连续方法。所述聚合物在其被添加到混合器中时可处于55和65℃之间的温度下。所述表面活性剂在其被添加到混合器中时可处于35和50℃之间的温度下。混合器中混合物的温度可介于40和60℃之间。
步骤d)：向所述多个喷雾干燥的洗涤剂颗粒的至少一部分添加得自步骤c)的乳液。喷雾干燥的颗粒可存在于旋转混合鼓、或间歇式转鼓、或皮带传输机中。所述乳液可沿着管传输至适宜装置中以用于向所述多个喷雾干燥的洗涤剂颗粒的至少一部分添加所述乳液。适宜的添加装置可为喷雾嘴。优选地，在添加至喷雾干燥的洗涤剂颗粒之前，所述乳液保持在介于30和60℃之间，优选地，介于40和60℃之间的温度下。该温度是优选的，因为在较低温度下，所述乳液的粘度增加。在较低粘度下，更易于喷雾所述乳液。
不受理论的束缚，据信由于表面活性剂材料的高粘度，表面活性剂在洗涤剂颗粒上的分散是低效的。使表面活性剂形成乳液能够获得较小的粒度，因为所述表面活性剂更均匀地分散。
在一个实施例中，可向所述乳液添加光学增亮剂。光学增亮剂可在形成乳液之前与其他组分一起添加，或另选地，光学增亮剂可在乳液形成后添加到所述乳液中。不受理论的束缚，令人惊奇地发现，与用其中光学增亮剂作为单独颗粒添加的洗涤剂所洗涤的织物相比，将光学增亮剂添加到乳液中，提供改善的消费者对织物的白色感知，所述织物使用由本发明方法制得的洗涤剂组合物洗涤。适宜的光学增亮剂详述于下文中。
去污表面活性剂
任何适宜的去污表面活性剂可用于含水浆液中。
适宜的去污表面活性剂包括但不限于：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的任何混合物。优选的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的任何混合物。
适宜的阴离子表面活性剂可包括烷基苯磺酸盐。优选地，所述阴离子去污表面活性剂包含按所述阴离子去污表面活性剂的重量计至少50重量％，至少55重量％，至少60重量％，至少65重量％，至少70重量％，至少75重量％，至少80重量％，至少85重量％，至少90重量％，或甚至至少95重量％的烷基苯磺酸盐。烷基苯磺酸盐优选地为直链或支化的，取代或未取代的C8-18烷基苯磺酸盐。这是C8-18烷基苯磺酸盐提供良好清洁性能的最佳含量。如WO99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549、和WO 00/23548中更详细描述的，C8-18烷基苯磺酸盐可为改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)。高度优选的C8-18烷基苯磺酸盐为直链C10-13烷基苯磺酸盐。尤其优选的是直链C10-13烷基苯磺酸盐，其可通过将可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得；适宜的LAB包括低2-苯基LAB，如以商品名由Sasol提供的那些，或以商品名由Petresa提供的那些。其他适宜的LAB包括高2-苯基LAB，如以商品名由Sasol提供的那些。
阴离子去污表面活性剂可优选地包括其他阴离子去污表面活性剂。适宜的阴离子去污表面活性剂为非烷氧基化阴离子去污表面活性剂。所述非烷氧基化阴离子去污表面活性剂可为烷基硫酸盐、烷基磷酸盐、烷基膦酸盐、烷基羧酸盐、或它们的任何混合物。所述非烷氧基化阴离子表面活性剂可选自：C10-C20支链、直链和无规链伯烷基硫酸盐(AS)，其通常具有下式(I)：
CH3(CH2)xCH2-OSO3 -M+
其中，M为氢或提供电中性的阳离子，优选的阳离子为钠和铵阳离子，其中x为至少7，优选地至少9的整数；C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐，其通常具有下式：
其中，M为氢或提供电中性的阳离子，优选的阳离子包括钠和铵阳离子，其中x为至少7，优选地至少9的整数，y为至少8，优选地至少9的整数；C10-C18烷基羧酸盐；中链支化的烷基硫酸盐，如US 6,020,303和US 6,060,443中更详细描述的；甲酯磺酸盐(MES)；α-烯烃磺酸盐(AOS)；以及它们的混合物。
另一种优选的阴离子去污表面活性剂为烷氧基化阴离子去污表面活性剂。烷氧基化阴离子去污表面活性剂存在于喷雾干燥粉末中，提供良好的油污清洁性能，赋予良好的起泡特性，并且改善了所述阴离子去污表面活性剂体系的硬度耐受性。所述阴离子去污表面活性剂可优选包含按所述阴离子去污表面活性剂体系的重量计1％至50％，或5％，或10％，或15％，或20％并且至45％，或至40％，或至35％，或至30％的烷氧基化阴离子去污表面活性剂。
优选地，所述烷氧基化阴离子去污表面活性剂为直链或支化的、取代或未取代的C12-18烷基烷氧基化硫酸盐，其具有0.5至30，优选地0.5至10，更优选地0.5至3的平均烷氧基化度。优选地，所述烷氧基化阴离子去污表面活性剂为直链或支化的、取代或未取代的C12-18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有0.5至10，更优选地0.5至3的平均乙氧基化度。最优选地，所述烷氧基化阴离子去污表面活性剂为直链未取代的C12-18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有0.5至7，更优选地0.5至3的平均乙氧基化度。
当与烷基苯磺酸盐一起存在时，所述烷氧基化阴离子去污表面活性剂也可通过降低烷基苯磺酸盐在游离钙阳离子存在下从溶液中沉淀出来的可能性，提高烷基苯磺酸盐的活性。优选地，烷基苯磺酸盐与烷氧基化阴离子去污表面活性剂的重量比在1:1至小于5:1，或至小于3:1，或至小于1.7:1，或甚至小于1.5:1范围内。该比率赋予最佳的洁白保持性能与良好的硬度耐受特性和良好的起泡特性的组合。然而，烷基苯磺酸盐与烷氧基化阴离子去污表面活性剂的重量比优选大于5:1，或大于6:1，或大于7:1，或甚至大于10:1。此比率可赋予最佳的油污清洁性能与良好的硬度耐受特性和良好的起泡特性的组合。
适宜的烷氧基化阴离子去污表面活性剂是：购自Cognis的Texapan LESTTM；购自Sasol的Cosmacol AESTM；购自Stephan的BES151TM；Empicol ESC70/UTM；以及它们的混合物。
优选地，所述阴离子去污表面活性剂包含按所述阴离子去污表面活性剂的重量计0％至10％，优选地至8％，或至6％，或至4％，或至2％，或甚至至1％的不饱和阴离子去污表面活性剂，如α-烯烃磺酸盐。优选地，所述阴离子去污表面活性剂基本上不含不饱和的阴离子去污表面活性剂如α-烯烃磺酸盐。“基本上不含”通常是指“不包含有意添加的”。不受理论的束缚，据信不饱和阴离子去污表面活性剂如α-烯烃磺酸盐的这些含量，确保所述阴离子去污表面活性剂是漂白剂相容的。
优选地，所述阴离子去污表面活性剂包含0重量％至10重量％，优选地至8重量％，或至6重量％，或至4重量％，或至2重量％，或甚至至1重量％的烷基硫酸盐。优选地，所述阴离子去污表面活性剂基本上不含烷基硫酸盐。不受理论的束缚，据信烷基硫酸盐的这些含量确保阴离子去污表面活性剂是耐硬度的。
适宜的非离子去污表面活性剂可选自：C8-C18烷基乙氧基化物，如购自Shell的非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚合物的缩聚物，如购自BASF的如US 6,150,322中所更详细描述的C14-C22中链支化的醇，BA；如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所更详细描述的C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x＝1至30；如US 4,565,647中所更详细描述的烷基多糖，特别是如US 4,483,780和US 4,483,779中所更详细描述的烷基多苷；如US 5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中所更详细描述的多羟基脂肪酸酰胺；如US 6,482,994和WO 01/42408中所更详细描述的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；以及它们的混合物。
所述非离子去污表面活性剂可为烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。优选地，非离子去污表面活性剂是直链或支化的、取代或未取代的C8-18烷基乙氧基化醇，其具有1至10，更优选地3至7的平均乙氧基化度。
碱度来源
任何适宜的碱度来源可用于含水浆液中。适宜的碱度来源包括但不限于选自下列的那些：碳酸盐；硅酸盐；氢氧化钠；以及它们的混合物。示例性碱度来源可选自：碳酸钠；硅酸钠；以及它们的混合物。
附加的洗涤剂成分
所述附加洗涤剂成分可包括助洗剂。任何适宜的助洗剂可用于含水浆液中。适宜的助洗剂但不限于选自下列的那些：沸石助洗剂；磷酸盐助洗剂；以及它们的混合物。可用沸石助洗剂的非限制性示例包括：沸石A；沸石X；沸石P；沸石MAP；以及它们的组合。三聚磷酸钠是可用磷酸盐助洗剂的非限制性示例。所述一种或多种沸石助洗剂的含量按所述洗涤剂组合物的重量计可为约1至约20％。颗粒状洗涤剂组合物包含低含量的助洗剂或甚至基本上不含助洗剂，也可能是尤其优选的。本文基本上不含通常是指：“不包含有意添加的”。在一个优选的实施例中，所述颗粒状洗涤剂组合物基本上不含沸石，优选地，不具有沸石。在一个优选的实施例中，所述颗粒状洗涤剂组合物基本上不含磷酸盐，优选地，不具有磷酸盐。
所述附加洗涤剂成分还可包括聚合物。任何适宜的聚合物可用于含水浆液中。适宜的聚合物包括但不限于：聚合物羧酸酯；聚酯去垢剂；纤维素聚合物；以及它们的混合物。一种优选的聚合物材料为聚合物羧酸酯如马来酸和丙烯酸的共聚物。然而，其他聚合物也可以是适合的，例如聚胺(包括其乙氧基化的变体)、聚乙二醇和聚酯。聚合的污垢悬浮助剂和聚合的去垢剂也是尤其适合的。
另一种适宜的聚合物为纤维素聚合物，如选自下列的纤维素聚合物：烷基烷氧基纤维素，优选地，甲基羟乙基纤维素(MHEC)；烷基纤维素，优选地，甲基纤维素(MC)；羧烷基纤维素，优选地，羧甲基纤维素(CMC)；以及它们的混合物。
聚合物的含量按所述洗涤剂组合物的重量计可为约0.5至约20％，或约1至约10％。
其他适宜的洗涤剂成分可选自：螯合剂如乙二胺二琥珀酸(EDDS)；羟基亚乙基二磷酸(HEDP)；淀粉；硫酸钠；羧酸如柠檬酸或其盐，如柠檬酸盐；抑泡剂；荧光增白剂；调色剂；絮凝剂如聚氧化乙烯；以及它们的混合物。如果本发明的洗涤剂包含掩蔽剂和/或增白剂(例如二氧化钛)，则它们的含量可小于约1重量％或更低。
乳液
所述乳液包含表面活性剂。所述表面活性剂可选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的混合物。所述表面活性剂可为非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、或它们的混合物。所述表面活性剂可为非离子表面活性剂，或甚至烷氧基化非离子表面活性剂。优选地，所述表面活性剂是无水的。这具有限制转移到喷雾干燥的洗涤剂颗粒上的水量的有益效果。最优选使用非离子无水表面活性剂，因为与其他无水表面活性剂相比，这具有较低的粘度。该较低粘度有助于乳化方法和喷雾到喷雾干燥的洗涤剂颗粒上的方法。不受理论的约束，如果乳液连续相的粘度过高，则获得乳液所需的能量输入将非常高。这是高价并且能量低效的。此外，如果表面活性剂粘度过高，则这可造成制备过程期间喷嘴堵塞等，和更高含量的不可取过大颗粒。
用于乳液中的非离子表面活性剂可为烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化物醇。优选地，非离子表面活性剂为直链或支化的、取代或未取代的C8-18烷基乙氧基化醇，其具有1至10，更优选地3至7的平均乙氧基化度。
适宜的非离子表面活性剂包括烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。优选的非离子烷基烷氧基化醇包括C8-18烷基烷氧基化醇，优选地，C8-18烷基乙氧基化醇，优选地，所述烷基烷氧基化醇具有1至50，优选地1至30，或1至20，或1至10的平均烷氧基化度，优选地，所述烷基烷氧基化醇为C8-18烷基乙氧基化醇，其具有1至10，优选地1至7，更优选地1至5，并且最优选地3至7的平均乙氧基化度。所述烷基烷氧基化醇可为直链或支化的，并且为取代的或未取代的。适宜的非离子去污表面活性剂可选自：C8-C18烷基乙氧基化物，如得自Shell的非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化单元优选为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚合物的缩合物，如得自BASF的C14-C22中链支化的醇；C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，优选地具有1至30的平均烷氧基化度；烷基多醣，优选地，烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；以及它们的混合物。
适用于乳液中的非离子表面活性剂可选自：C8-C18烷基乙氧基化物，如购自Shell的非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚合物的缩聚物，如购自BASF的如US 6,150,322中所更详细描述的C14-C22中链支化的醇，BA；如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所更详细描述的C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x＝1至30；如US 4,565,647中所更详细描述的烷基多糖，特别是如US 4,483,780和US 4,483,779中所更详细描述的烷基多苷；如US 5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中所更详细描述的多羟基脂肪酸酰胺；如US 6,482,994和WO 01/42408中所更详细描述的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；以及它们的混合物。
阴离子表面活性剂可包含硫酸盐和磺酸盐表面活性剂。优选的磺酸盐表面活性剂包括烷基苯磺酸盐，优选地，C10-13烷基苯磺酸盐。适宜的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的，优选地，通过磺化可商购获得的直链烷基苯(LAB)获得；适宜的LAB包括低2-苯基LAB，如由Sasol以商品名提供的那些或由Petresa以商品名提供的那些，其他适宜的LAB包括高2-苯基LAB，如由Sasol以商品名提供的那些。适宜的阴离子表面活性剂是由DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐，然而其他合成途径例如HF也可能是适宜的。优选的硫酸盐表面活性剂包括烷基硫酸盐，优选地，C8-18烷基硫酸盐，或主要为C12烷基硫酸盐。另一种优选的硫酸盐表面活性剂为烷基烷氧基化硫酸盐，优选地，烷基乙氧基化硫酸盐，优选地，C8-18烷基烷氧基化硫酸盐，优选地，C8-18烷基乙氧基化硫酸盐，优选地，所述烷基烷氧基化硫酸盐具有0.5至20，优选地0.5至10的平均烷氧基化度，优选地，所述烷基烷氧基化硫酸盐为C8-18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有0.5至10，优选地0.5至7，更优选地0.5至5，并且最优选地0.5至3的平均乙氧基化度。烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可以是直链或支化的，取代或未取代的。
适宜的有机阴离子表面活性剂包括烷基芳基磺酸盐如十二烷基苯磺酸钠、长链(脂肪)醇硫酸盐、烯烃硫酸盐和磺酸盐、硫酸化的单甘油酯、硫酸化的酯、磺化或硫酸化的乙氧基化醇、磺基琥珀酸盐、烷烃磺酸盐、高级脂肪酸的碱金属皂、磷酸酯、羟乙磺酸烷基酯、烷基牛磺酸盐和/或烷基肌氨酸盐。
适宜的阳离子表面活性剂包括烷基吡啶化合物、烷基季铵化合物、烷基季化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。优选的阳离子表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物：
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中R为直链或支化的、取代的或未取代的C6-18烷基或烯基部分，R1和R2独立地选自甲基或乙基部分，R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分，X为提供电中性的阴离子，优选的阴离子包括：卤离子，优选地，氯离子；硫酸根；和磺酸根。优选的阳离子去污表面活性剂为一-C6-18烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。高度优选的阳离子去污表面活性剂为一-C8-10烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物、一-C10-12烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物和一-C10烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。
阳离子表面活性剂可为例如烷基胺盐、季铵盐、锍盐或盐。
两性离子(两性)表面活性剂可为例如咪唑啉化合物、烷基氨基酸盐或甜菜碱。
可使用任意适宜的聚合物。所述离散相可包含聚合物。另选地，所述连续相可包含聚合物。优选地，所述聚合物是水溶性的。适宜的聚合物可选自但不限于羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去垢聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料聚合物、染料转移抑制聚合物、染料固定聚合物、六亚甲基二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合。
适宜的羧酸酯聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。所述羧酸酯聚合物可为具有4,000Da至9,000Da，或6,000Da至9,000Da分子量的聚丙烯酸酯均聚物。其他适宜的羧酸酯聚合物为马来酸和丙烯酸的共聚物，并且可具有4,000Da至90,000Da范围内的分子量。
其他适宜的羧酸酯聚合物为共聚物，包含：(i)50至小于98重量％的结构单元，所述结构单元衍生自一种或多种包含羧基基团的单体；(ii)1至小于49重量％的结构单元，所述结构单元衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体；和(iii)1至49重量％的结构单元，所述结构单元衍生自一类或多类单体，所述单体选自由式(I)和(II)表示的包含醚键的单体：
式(I)：
其中在式(I)中，R0代表氢原子或CH3基团，R代表CH2基团、CH2CH2基团、或单键，X代表0-5的数，前提条件是当R为单键时，X代表1-5的数，并且R1为氢原子或C1至C20有机基团；
式(II)
在式(II)中，R0代表氢原子或CH3基团，R代表CH2基团、CH2CH2基团或单键，X代表0-5的数，并且R1为氢原子或C1至C20有机基团。
适宜的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物，所述共聚物包含：(i)包含聚乙二醇的亲水性主链；和(ii)一个或多个疏水性侧链，所述侧链选自：C4-C25烷基基团、聚丙烯、聚丁烯、饱和C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、以及它们的混合物。适宜的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链和无规接枝聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da，或4,000Da至8,000Da范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可为1:1至1:5，或1:1.2至1:2。每个氧化乙烯单元的平均接枝位点数可小于1，或小于0.8，每个氧化乙烯单元的平均接枝位点数可在0.5至0.9的范围内，或每个氧化乙烯单元的平均接枝位点数可在0.1至0.5，或0.2至0.4的范围内。
优选地，所述接枝共聚物为两亲性接枝共聚物(AGP)。优选地，55℃下它具有至多4Pa.s，或甚至至多3Pa.s的粘度。通常使用流变仪，在100s-1剪切速率和70℃温度下测定粘度。本领域的技术人员将认识到适宜的设备以测定粘度。示例性方法为在100s-1剪切速率和70℃温度下，使用TA AR 2000ex受控应力流变仪，使用TA Instruments Peltier同心圆锥DIN体系、硬质阳极氧化铝杯和转子，测定粘度，所述转子具有14mm的转子半径，42mm的转子高度，所述杯具有15mm的杯半径，和19.6mL的样品体积。
可用于本发明中的一种或多种AGP可通过以约1:0.2至约1:10的聚氧化烯与乙酸乙烯酯的重量比，用可部分皂化的乙酸乙烯酯接枝具有约2,000至约100,000数均分子量的聚氧化烯而获得。所述乙酸乙烯酯可被例如皂化至最多15％的程度。所述聚氧化烯可包含氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元。所选的实施例包含氧化乙烯。
在一些实施例中，所述聚氧化烯具有约4,000至约50,000的数均分子量，并且聚氧化烯与乙酸乙烯酯的重量比为约1:0.5至约1:6。该定义内，以分子量为6,000(等同于136个氧化乙烯单元)的聚氧化乙烯为基底、包含大约3重量份乙酸乙烯酯单元每1重量份聚氧化乙烯、并且自身分子量为约24,000的材料可以商品名SokalanTM HP22从BASF商购获得。HP22为优选的AGP，因为它提供洗涤期间改善的自织物移除油脂污垢的效果。可用于本发明的一种或多种AGP以及制备它们的方法的所选实施例详细描述于PCT专利申请WO 2007/138054中。它们在本发明颗粒状洗涤剂组合物中的重量百分比含量可为约0至约5％，约0％至约4％，或约0.5％至约2％。在一些实施例中，所述一种或多种AGP的含量大于约1.5％。发现，即使在阳离子凝聚聚合物存在下，所述一种或多种AGP也提供优异的疏水性污垢悬浮效果。
所述一种或多种AGP基于作为接枝基底的水溶性聚氧化烯，和经由乙烯基酯组分聚合形成的侧链。这些聚合物具有平均小于或等于1个接枝位点每50个氧化烯单元，并且具有约3000至约100,000平均摩尔质量(Mw)。
适宜的聚酯去垢聚合物具有由下列结构(I)、(II)、或(III)之一定义的结构：
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中：
a、b和c为1至200；
d、e和f为1至50；
Ar为1,4-取代的亚苯基；
sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基；
Me为H、Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中所述烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的任何混合物；
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或异烷基；并且
R7为直链或支化的C1-C18烷基，或直链或支化的C2-C30烯基，或具有5-9个碳原子的环烷基基团，或C8-C30芳基基团，或C6-C30芳烷基基团。适宜的聚酯去垢聚合物为具有上式(I)或(II)结构的对苯二甲酸酯聚合物。
适宜的聚酯去垢聚合物包括Repel-o-tex系列聚合物如Repel-o-tex SF2(Rhodia)，和/或Texcare系列聚合物如Texcare SRA300(Clariant)。
适宜的胺聚合物包括聚乙烯亚胺聚合物，如烷氧基化聚亚烷基亚胺，其任选包含聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯嵌段。
所述组合物可包含纤维素聚合物，如选自烷基纤维素、烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素、以及它们的任何组合的聚合物。适宜的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。所述羧甲基纤维素可具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。另一种适宜的纤维素聚合物为疏水改性的羧甲基纤维素，如Finnfix SH-1(CP Kelco)。
其他适宜的纤维素聚合物可具有0.01至0.99的取代度(DS)和一定的嵌段度(DB)，使得DS+DB为至少1.00，或DB+2DS-DS2为至少1.20。所述取代的纤维素聚合物可具有至少0.55的取代度(DS)。所述取代的纤维素聚合物可具有至少0.35的嵌段度(DB)。所述取代的纤维素聚合物可具有1.05至2.00的DS+DB。适宜的取代的纤维素聚合物为羧甲基纤维素。
另一种适宜的纤维素聚合物为阳离子改性的羟乙基纤维素。
适宜的染料转移抑制剂(DTI)聚合物包括聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。上述DTI聚合物是本领域熟知并且是可商购获得的，例如PVP-K15和K30(Ashland)，Sokalan HP165、HP50、HP53、HP59、HP56K、HP56、HP66(BASF)，Chromabond S-400、S403E和S-100(Ashland)，和Polyquart FDI(Cognis)。
适宜的聚合物包括六亚甲基二胺衍生物聚合物，其通常具有下式：
R2(CH3)N+(CH2)6N+(CH3)R2.2X-
其中X-为适宜的抗衡离子例如氯离子，并且R为具有20至30平均乙氧基化度的聚(乙二醇)链。任选地，所述聚(乙二醇)链可独立地被硫酸根和/或磺酸根基团封端，通常具有通过减少X-抗衡离子数目，或(在每分子平均硫酸化度大于二的情况下)引入Y+抗衡离子例如钠阳离子来平衡的电荷。
优选的聚合物染料包括染料聚合物，其中染料基团任选经由连接基团连接至聚合物基团。适宜的聚合物基团包括(1)烷氧基化聚乙烯亚胺(如WO2012119859中公开的)，(2)聚乙烯醇(例如WO2012130492中公开的)，或(3)氧化烯封端的聚乙二醇的二胺衍生物(如WO2012126665中公开的，尤其是图24)，或多烷氧基化醇，如WO2011/011799、WO2012/054058、WO2012/166699或WO2012/166768中所述。一类优选的染料聚合物可通过包含NH2基团的蓝色或紫色染料经由蓝色或紫色染料的反应性NH2基团与聚合物反应形成共价键而获得，并且所述染料聚合物具有平均0至30，优选地2至20，最优选地2至15个重复相同单元。在一个优选的实施例中，所述单体单元选自氧化烯，优选地，氧化乙烯。染料混合物通常为染料聚合物的混合物形式，其中分子混合物在聚合物链中具有一定单体基团数分布，如由适宜有机合成途径直接制得的混合物，例如就氧化烯聚合物而言，为烷氧基化反应的结果。此类染料聚合物颜色通常为蓝色或紫色，以赋予衣物230至345，更优选地250至330，最优选地270至300的色调角。在染料聚合物合成中，未结合的蓝色或紫色有机染料可与最终染料-聚合物产物存在于混合物中。蓝色或紫色染料的发色团优选地选自：偶氮；蒽醌；酞菁；三苯并二嗪；和三苯甲烷。在一个方面，染料聚合物可通过使包含NH[2]基团的染料与聚合物或原位形成聚合物的适宜单体反应而获得。优选地，NH[2]与染料的芳环共价键合。当染料不与聚合物反应时，形成未结合的染料。用于此类反应的包含-NH[2]基团的优选染料选自：酸性紫1；酸性紫3；酸性紫6；酸性紫11；酸性紫13；酸性紫14；酸性紫19；酸性紫20；酸性紫36；酸性紫36:1；酸性紫41；酸性紫42；酸性紫43；酸性紫50；酸性紫51；酸性紫63；酸性紫48；酸性蓝25；酸性蓝40；酸性蓝40:1；酸性蓝41；酸性蓝45；酸性蓝47；酸性蓝49；酸性蓝51；酸性蓝53；酸性蓝56；酸性蓝61；酸性蓝61:1；酸性蓝62；酸性蓝69；酸性蓝78；酸性蓝81:1；酸性蓝92；酸性蓝96；酸性蓝108；酸性蓝111；酸性蓝215；酸性蓝230；酸性蓝277；酸性蓝344；酸性蓝117；酸性蓝124；酸性蓝129；酸性蓝129:1；酸性蓝138；酸性蓝145；直接紫99；直接紫5；直接紫72；直接紫16；直接紫78；直接紫77；直接紫83；食品黑2；直接蓝33；直接蓝41；直接蓝22；直接蓝71；直接蓝72；直接蓝74；直接蓝75；直接蓝82；直接蓝96；直接蓝110；直接蓝111；直接蓝120；直接蓝120:1；直接蓝121；直接蓝122；直接蓝123；直接蓝124；直接蓝126；直接蓝127；直接蓝128；直接蓝129；直接蓝130；直接蓝132；直接蓝133；直接蓝135；直接蓝138；直接蓝140；直接蓝145；直接蓝148；直接蓝149；直接蓝159；直接蓝162；直接蓝163；食品黑2；食品黑1，其中所述酸性酰胺基团被NH[2]取代；碱性紫2；碱性紫5；碱性紫12；碱性紫14；碱性紫8；碱性蓝12；碱性蓝16；碱性蓝17；碱性蓝47；碱性蓝99；分散蓝1；分散蓝5；分散蓝6；分散蓝9；分散蓝11；分散蓝19；分散蓝20；分散蓝28；分散蓝40；分散蓝56；分散蓝60；分散蓝81；分散蓝83；分散蓝87；分散蓝104；分散蓝118；分散紫1；分散紫4；分散紫8；分散紫17；分散紫26；分散紫28；溶剂紫26；溶剂蓝12；溶剂蓝13；溶剂蓝18；溶剂蓝68。还优选的染料选自包含直接连接至偶氮基团的苯基基团的单偶氮染料，其中所述苯基基团具有与其共价键合的NH[2]基团。例如单偶氮噻吩染料。所述聚合物链可选自聚氧化烯。所述聚合物链和/或染料发色团可任选携带阴离子或阳离子基团。聚氧化烯氧化物链的示例包括氧化乙烯、氧化丙烯、缩水甘油氧化物、氧化丁烯、以及它们的混合物。
合适的聚合物染料包括选自包含共价结合的(有时称为共轭的)色原体的聚合物(染料-聚合物共轭物)(例如具有共聚化至该聚合物主链内的色原体的聚合物)以及它们的混合物的聚合物染料。聚合物染料包括描述于WO2011/98355、US 2012/225803A1、US 2012/090102A1、US 7,686,892B2、和WO2010/142503中的那些。
在另一方面，适宜的聚合物染料选自：以商品名(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料形成的染料-聚合物共轭物、以及选自由包含下列部分的聚合物组成的组的聚合物：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在又一方面，适宜的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：紫CT，与活性蓝、活性紫或活性红染料共价键合的羧甲基纤维素(CMC)如与C.I活性蓝19共轭的CMC(由Megazyme,Wicklow,Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC销售)、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合着色剂、烷氧基化的噻吩聚合着色剂、以及它们的混合物。
优选地，所述乳液包含表面活性剂连续相和两亲性接枝共聚物(AGP)离散相。因此，表面活性剂和AGP彼此不可混溶。优选地，所述表面活性剂是水溶性的，并且独立地，所述AGP是水溶性的。最优选地，所述表面活性剂和AGP是水溶性的。
如上所述，该粘度是优选的，因为它允许乳液更有效地喷雾在喷雾干燥的洗涤剂颗粒上。
表面活性剂与AGP的比率可为1:2至2:1。
本发明人已发现，当某些聚合物如一种或多种两亲性接枝聚合物与其他洗涤剂成分一起喷雾干燥时，所得喷雾干燥的粉末具有消费者不期望的黄色调。黄变在具有高碱度的洗涤剂基质中和/或在高温条件下处理，可能是尤其成问题的。不受理论的束缚，据信颗粒的变色由与一种或多种AGP在经历塔中条件时发生的一种或多种化学反应引起。此类反应可包括：
a.可在聚合物PEG主链水平下通过氧化发生链降解反应；
b.乙酸乙烯酯/醇官能团的脱水可导致在疏水性侧链中形成双键；
c.可在疏水性侧链的乙酸乙烯酯官能团上发生水解反应；和/或
d.残余物(单体残基)可形成乙醛和乙酸酯。
令人惊奇地发现，与其中使用不同方法掺入AGP的喷雾干燥的颗粒相比，采用本发明方法将AGP添加到喷雾干燥的粉末中，获得黄色调减弱的喷雾干燥洗涤剂颗粒。
光学增亮剂
优选的光学增亮剂类别为：二苯乙烯基联苯化合物例如TinopalTM CBS-X，二氨基均二苯代乙烯二磺酸化合物例如TinopalTM DMS pure Xtra和BlankophorTM HRH，以及吡唑啉化合物例如BlankophorTM SN。优选的增亮剂为：2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯氨基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]；氨基}二苯乙烯-2-2'-二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯氨基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'-二磺酸二钠、和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠、或它们的混合物。
尤其优选的光学增亮剂为具有以下结构的C.I.荧光增亮剂260。对于固体洗涤剂组合物，该光学增亮剂可以其β或α-晶形或这些晶形的混合物形式使用。
本发明的光学增亮剂可包含本描述中详述的任何光学增亮剂或它们的任何混合物。
颗粒状洗涤剂组合物
所述颗粒状洗涤剂组合物适于任何衣物洗涤剂应用，例如：衣物洗涤，包括自动洗衣机衣物洗涤和手洗衣物洗涤，甚至是漂白和衣物洗涤添加剂。
所述颗粒状洗涤剂组合物可为全配方洗涤剂产品，如全配方衣物洗涤剂产品，或它可与其他颗粒组合形成全配方洗涤剂产品，如全配方衣物洗涤剂产品。所述颗粒状洗涤剂组合物可与其他颗粒组合，如：酶颗粒；香料颗粒，包括香料微胶囊附聚物或挤出物，和香料包封物如淀粉包封的香料谐香剂颗粒；表面活性剂颗粒，如非离子去污表面活性剂颗粒(包括附聚物或挤出物)、阴离子去污表面活性剂颗粒(包括附聚物和挤出物)、和阳离子去污表面活性剂颗粒(包括附聚物和挤出物)；聚合物颗粒，包括去垢聚合物颗粒、纤维素聚合物颗粒；缓冲剂颗粒，包括碳酸盐和/或硅酸盐颗粒，优选包含碳酸盐和硅酸盐的颗粒，如碳酸钠和硅酸钠共颗粒，以及颗粒和碳酸氢钠；其他喷雾干燥颗粒；荧光增白颗粒；美观颗粒如有色条粒或针粒或层状颗粒；漂白颗粒如过碳酸盐颗粒，尤其是涂覆的过碳酸盐颗粒，包括碳酸盐和/或硫酸盐涂覆的过碳酸盐、硅酸盐涂覆的过碳酸盐、硼硅酸盐涂覆的过碳酸盐、过硼酸钠涂覆的过碳酸盐、漂白催化剂颗粒如过渡金属催化漂白剂颗粒、和亚胺漂白促进颗粒；预成形过酸颗粒；调色染料颗粒；以及它们的任何混合物。
颗粒状洗涤剂组合物包含低含量的助洗剂或甚至基本上不含助洗剂，也可能是尤其优选的。本文基本上不含通常是指：“不包含有意添加的”。在一个优选的实施例中，所述颗粒状洗涤剂组合物不包含助洗剂。
可使用HunterLab色差计，并且依照适当的操作程序，测定颗粒状洗涤剂组合物的白度。可使用各种型号的HunterLab色差计，如HunterLab LabScan XE或HunterLab D25型。小心以确保粉末样本没有团块，并且是总体粒度的代表。在环境温度下取读数。
HunterLab色差计用于将样本的颜色根据Hunter L、a、b色标，表征为三个不同的参数。在该标度中，色彩空间中的标绘点之间的差值对应于标绘颜色之间的视差。HunterL、a、b色标以立方体形式组织。立方体的L轴自顶部延伸至底部。L的最大值为100，这将为完全反射漫射体。L的最小值将为零，这将是黑色。立方体的a和b轴不具有具体的数值限制。正a为红色。负a为绿色。正b为黄色。负b为蓝色。
“L-3b”(L减去3b)值代表了样本的白度。根据本发明的褐色粉末的白度为至少约73.5。
根据本发明所述的颗粒状洗涤剂组合物可具有约250至约550克每升，或约300至约450克每升的堆密度。
所述颗粒状洗涤剂组合物可具有约300至约550微米，或约350至约450微米的平均粒度。
实例
将根据本发明所述的颗粒状衣物洗涤剂组合物与不在本发明权利要求范围之内的颗粒状衣物洗涤剂组合物进行比较。
在螺旋式混合器容器中，在80℃下制备由硫酸钠、碳酸钠、水、丙烯酸酯/马来酸酯共聚物和杂项成分组成的含水碱性浆液。所述含水浆液基本上不含沸石助洗剂，并且基本上不含磷酸盐助洗剂。将烷基苯磺酸(HLAS)和氢氧化钠添加到含水浆液中，并且将所述浆液泵送通过标准喷雾体系加压喷嘴，并且在275℃空气入口温度下雾化到逆流喷雾干燥塔中。将雾化的浆液干燥以制得固体混合物，然后将其冷却并且筛分，以移除过大的材料(>1.8mm)，形成喷雾干燥的粉末。喷雾干燥的粉末具有470g/L的堆密度。
喷雾干燥粉末的组成示于表1中。
表1
组分 占喷雾干燥粉末的重量百分比
硅酸钠盐 10.0
C<sub>8</sub>-C<sub>24</sub>烷基苯磺酸盐 15.1
丙烯酸酯/马来酸酯共聚物 4.0
羟乙烷二(亚甲基膦酸) 0.7
碳酸钠 11.9
硫酸钠 53.7
水 2.5
杂项如硫酸镁，以及一种或多种稳定剂 2.1
总份数 100.00
表2
通过将所有上述组分(除了AE7和Sokalan HP22聚合物以外的所有组分)干混，在连续旋转式混合器(转筒直径0.6米，转筒长度1.8米，28转每分钟)中制备表2中的颗粒状衣物洗涤剂组合物。进入连续旋转式混合器中的粉末给料的总质量流速设为2913kg/h。将液体形式的AE7与液体形式的Sokalan HP22聚合物的混合物在它们通过连续旋转式混合器时喷雾在颗粒上。根据表2中的配方，将液体混合物的质量流速设为88.9kg/h。在将液体混合物添加到连续旋转式混合器中之前，通过5.2巴表头压气源压力下空气辅助喷嘴操作，将液体混合物雾化成小滴。
根据本发明，制备颗粒状洗涤剂组合物(颗粒状洗涤剂A)，其中通过在雾化并且添加到粉末中之前，首先使液体混合物通过高剪切动态混合器(IKA 型号尺寸：DR2000/混合器速率4000rpm)来乳化(AE7连续相)。
制备不在本发明权利要求范畴之内的颗粒状衣物洗涤剂组合物(颗粒状洗涤剂B)，其中所述液体混合物在雾化并且添加到粉末中之前未被乳化，而是在液体批料混合物中共混在一起。
对于颗粒状洗涤剂A和颗粒状洗涤剂B，取出离开连续旋转式混合器的1kg代表性粉末样本，并且分析大于1180和850微米的粒度。收集10份样本，并且将平均分析示于表3中。
表3
重量％>1180微米 重量％>850微米
颗粒状洗涤剂A 15.7 32.6
颗粒状洗涤剂B 24.5 45.7
可从表3中看出，颗粒状洗涤剂A与颗粒状洗涤剂B相比，具有较少的不可取过大尺寸颗粒。过大尺寸颗粒定义为尺寸为1180微米或更大的颗粒，消费者认为这些是过大尺寸的。消费者甚至更优选850微米或更小的粒度。因此，AGP在表面活性剂中的乳化获得更少的过大尺寸颗粒。
应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims (13)

1.一种制备颗粒状洗涤剂组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a)形成含水洗涤剂浆液；
b)喷雾干燥所述含水洗涤剂浆液以形成多个喷雾干燥的洗涤剂颗粒；
c)形成包含水溶性的表面活性剂和水溶性的两亲性接枝共聚物的乳液，其中所述两亲性接枝共聚物包括聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或聚氧化丁烯与乙酸乙烯酯的1:0.2至1:10重量比的接枝共聚物；以及
d)将得自步骤c)的乳液喷雾到所述多个喷雾干燥的洗涤剂颗粒的至少一部分上。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述表面活性剂选自阴离子、阳离子、两性离子或非离子表面活性剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述表面活性剂为非离子表面活性剂。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述非离子表面活性剂为具有1至50平均烷氧基化度的烷基烷氧基化醇。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述乳液包含光学增亮剂。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述含水洗涤剂浆液包含去污表面活性剂。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述去污表面活性剂选自：烷基苯磺酸盐；烷氧基化烷基硫酸盐；烷基硫酸盐；烷氧基化醇；以及它们的混合物。
8.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述含水洗涤剂浆液包含至少一种附加洗涤剂成分。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述附加洗涤剂成分选自：聚合物羧酸酯；螯合剂；淀粉；硫酸钠；柠檬酸；纤维素聚合物；抑泡剂；荧光增白剂；调色剂；絮凝剂；聚酯去垢剂；或它们的混合物。
10.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述含水洗涤剂浆液包含碱度来源。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述碱度来源选自：碳酸盐；硅酸盐；氢氧化钠；以及它们的混合物。
12.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述含水洗涤剂浆液包含0重量％至5重量％的沸石助洗剂和0重量％至5重量％的磷酸盐助洗剂。
13.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中在向所述洗涤剂颗粒添加所述乳液之前，所述乳液处于30℃至60℃的温度下。
CN201480040073.1A 2013-07-30 2014-07-22 制备包含表面活性剂的颗粒状洗涤剂组合物的方法 Active CN105392875B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13178591.7A EP2832842B1 (en) 2013-07-30 2013-07-30 Method of making granular detergent compositions comprising surfactants
EP13178591.7 2013-07-30
PCT/US2014/047560 WO2015017182A2 (en) 2013-07-30 2014-07-22 Method of making granular detergent compositions comprising surfactants

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105392875A CN105392875A (zh) 2016-03-09
CN105392875B true CN105392875B (zh) 2019-08-16

Family

ID=48877130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480040073.1A Active CN105392875B (zh) 2013-07-30 2014-07-22 制备包含表面活性剂的颗粒状洗涤剂组合物的方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9528080B2 (zh)
EP (1) EP2832842B1 (zh)
CN (1) CN105392875B (zh)
BR (1) BR112016001691A2 (zh)
ES (1) ES2713084T3 (zh)
MX (1) MX2016001454A (zh)
PL (1) PL2832842T3 (zh)
WO (1) WO2015017182A2 (zh)
ZA (1) ZA201509071B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2832843B1 (en) 2013-07-30 2019-08-21 The Procter & Gamble Company Method of making granular detergent compositions comprising polymers

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4020015A (en) * 1971-10-12 1977-04-26 Lever Brothers Company Detergent compositions
EP1431333A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-23 Rohm And Haas Company Process for preparing polymeric detergent additives

Family Cites Families (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4136045A (en) * 1976-10-12 1979-01-23 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing ethoxylated nonionic surfactants and silicone containing suds suppressing agents
US4421657A (en) * 1982-04-08 1983-12-20 Colgate-Palmolive Company Heavy duty laundry softening detergent composition and method for manufacture thereof
US4483780A (en) 1982-04-26 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing polyglycoside and polyethoxylate detergent surfactants
US4483779A (en) 1982-04-26 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising polyglycoside and polyethoxylate surfactants and anionic fluorescer
US4565647B1 (en) 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
DE3536530A1 (de) 1985-10-12 1987-04-23 Basf Ag Verwendung von pfropfcopolymerisaten aus polyalkylenoxiden und vinylacetat als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
DE3711319A1 (de) 1987-04-03 1988-10-20 Basf Ag Verwendung von pfropfpolymerisaten auf basis von polyalkylenoxiden als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
DE3711318A1 (de) 1987-04-03 1988-10-20 Basf Ag Verwendung von pfropfpolymerisaten auf basis von polyalkylenoxiden als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
GB8821035D0 (en) 1988-09-07 1988-10-05 Unilever Plc Detergent compositions
US5049302A (en) 1988-10-06 1991-09-17 Basf Corporation Stable liquid detergent compositions with enchanced clay soil detergency and anti-redeposition properties
CZ283515B6 (cs) 1990-09-28 1998-04-15 The Procter And Gamble Company Detergentní částice
JPH06501734A (ja) 1990-09-28 1994-02-24 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 汚れ除去剤含有洗剤におけるポリヒドロキシ脂肪酸アミド
EP0631608B1 (en) 1992-03-16 1996-07-17 The Procter & Gamble Company Fluid compositions containing polyhydroxy fatty acid amides
US5188769A (en) 1992-03-26 1993-02-23 The Procter & Gamble Company Process for reducing the levels of fatty acid contaminants in polyhydroxy fatty acid amide surfactants
EP0592754A1 (en) 1992-10-13 1994-04-20 The Procter & Gamble Company Fluid compositions containing polyhydroxy fatty acid amides
US5733856A (en) 1994-04-08 1998-03-31 Basf Corporation Detergency boosting polymer blends as additives for laundry formulations
DE4424818A1 (de) 1994-07-14 1996-01-18 Basf Ag Niederviskose Mischungen aus amphiphilen nicht-ionischen Pfropfcopolymeren und viskositätserniedrigenden Zusätzen
GB2304726A (en) 1995-09-04 1997-03-26 Unilever Plc Granular adjuncts containing soil release polymers, and particulate detergent compositions containing them
EG21623A (en) 1996-04-16 2001-12-31 Procter & Gamble Mid-chain branced surfactants
PH11997056158B1 (en) 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
US6150322A (en) 1998-08-12 2000-11-21 Shell Oil Company Highly branched primary alcohol compositions and biodegradable detergents made therefrom
US6093856A (en) 1996-11-26 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Polyoxyalkylene surfactants
AU8124498A (en) 1997-07-21 1999-02-16 Procter & Gamble Company, The Cleaning products comprising improved alkylarylsulfonate surfactants prepared via vinylidene olefins and processes for preparation thereof
PH11998001775B1 (en) 1997-07-21 2004-02-11 Procter & Gamble Improved alkyl aryl sulfonate surfactants
KR100336937B1 (ko) 1997-07-21 2002-05-25 데이비드 엠 모이어 결정성파괴된계면활성제의혼합물을함유하는세제조성물
KR100391190B1 (ko) 1997-07-21 2003-07-12 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 개선된 알킬벤젠설포네이트 계면활성제
JP2001510858A (ja) 1997-07-21 2001-08-07 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の改良された製造方法およびその製品
ZA986445B (en) 1997-07-21 1999-01-21 Procter & Gamble Processes for making alkylbenzenesulfonate surfactants from alcohols and products thereof
JP2001512160A (ja) 1997-08-02 2001-08-21 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー エーテルキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤
TR200000362T2 (tr) 1997-08-08 2000-07-21 The Procter & Gamble Company Yüzermeyle ayırma yoluyla sürfaktanların yapımı için geliştirilmiş işlemler ve bu işlemlerin ürünleri.
ATE318882T1 (de) 1998-10-20 2006-03-15 Procter & Gamble Waschmittel enthaltend modifizierte alkylbenzolsulfonate
JP2002527606A (ja) 1998-10-20 2002-08-27 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 改良アルキルベンゼンスルホネートを含有した洗濯洗剤
ATE337308T1 (de) 1999-12-08 2006-09-15 Procter & Gamble Mit ethern verschlossene poly(oxyalkylierte) alkoholtenside
DE10040724A1 (de) 2000-08-17 2002-03-07 Henkel Kgaa Mechanisch stabile, flüssig formulierte Waschmittel-, Spülmittel- oder Reinigungsmittel-Portionen
DE10041220A1 (de) * 2000-08-22 2002-03-07 Basf Ag Hautkosmetische Formulierungen
CN1681913A (zh) 2002-09-12 2005-10-12 宝洁公司 聚合物体系及包含同样物质的清洁组合物
US7686892B2 (en) 2004-11-19 2010-03-30 The Procter & Gamble Company Whiteness perception compositions
BRPI0611337A2 (pt) 2005-05-31 2010-08-31 Procter & Gamble composicões detergentes contendo polìmero, e uso das mesmas
US7465701B2 (en) 2006-05-31 2008-12-16 The Procter & Gamble Company Detergent composition
ATE474868T1 (de) 2006-05-31 2010-08-15 Basf Se Amphiphile pfropfpolymere auf basis von polyalkylenoxiden und vinylestern
US20090291875A1 (en) 2006-06-16 2009-11-26 Neil Joseph Lant Detergent compositions
US20090258983A1 (en) * 2006-10-20 2009-10-15 Cognis Ip Management Gmbh Surfactant Compositions and Methods of Forming and Using Same
ES2384588T3 (es) 2007-05-29 2012-07-09 The Procter & Gamble Company Método para lavar vajilla
WO2009004555A1 (en) 2007-06-29 2009-01-08 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising amphiphilic graft polymers based on polyalkylene oxides and vinyl esters
US20090023625A1 (en) 2007-07-19 2009-01-22 Ming Tang Detergent composition containing suds boosting co-surfactant and suds stabilizing surface active polymer
CN102803459B (zh) 2009-06-12 2016-04-06 荷兰联合利华有限公司 阳离子染料聚合物
PT2443220E (pt) 2009-06-15 2013-10-08 Unilever Nv Composição detergente compreendendo um polímero corante aniónico
CA2777308C (en) 2009-10-23 2017-06-13 Unilever Plc Dye polymers
US8334250B2 (en) * 2009-12-18 2012-12-18 The Procter & Gamble Company Method of making granular detergent compositions comprising amphiphilic graft copolymers
WO2011098355A1 (en) 2010-02-09 2011-08-18 Unilever Plc Dye polymers
WO2012054058A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 The Procter & Gamble Company Bis-azo colorants for use as bluing agents
CA2817718C (en) 2010-11-12 2016-02-09 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions comprising charged thiophene azo dyes
CN103429670B (zh) 2011-03-10 2016-01-27 荷兰联合利华有限公司 染料聚合物
WO2012126665A1 (en) 2011-03-21 2012-09-27 Unilever Plc Dye polymer
WO2012130492A1 (en) 2011-03-25 2012-10-04 Unilever Plc Dye polymer
US8888865B2 (en) 2011-06-03 2014-11-18 The Procter & Gamble Company Thiophene azo carboxylate dyes and laundry care compositions containing the same
CN103582696B (zh) 2011-06-03 2015-11-25 宝洁公司 包含染料的衣物洗涤护理组合物
EP2832843B1 (en) 2013-07-30 2019-08-21 The Procter & Gamble Company Method of making granular detergent compositions comprising polymers
EP2832844A1 (en) 2013-07-30 2015-02-04 The Procter & Gamble Company Method of making detergent compositions comprising polymers

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4020015A (en) * 1971-10-12 1977-04-26 Lever Brothers Company Detergent compositions
EP1431333A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-23 Rohm And Haas Company Process for preparing polymeric detergent additives

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015017182A3 (en) 2015-04-16
BR112016001691A2 (pt) 2017-08-01
WO2015017182A2 (en) 2015-02-05
ZA201509071B (en) 2017-09-27
MX2016001454A (es) 2016-06-02
PL2832842T3 (pl) 2019-09-30
EP2832842B1 (en) 2018-12-19
CN105392875A (zh) 2016-03-09
ES2713084T3 (es) 2019-05-17
US20150038396A1 (en) 2015-02-05
EP2832842A1 (en) 2015-02-04
US9528080B2 (en) 2016-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107001984B (zh) 包含支化表面活性剂的洗涤剂组合物
CN101001941B (zh) 在溶于水后可形成澄清洗涤液体的高水溶性固体衣物洗涤剂组合物
RU2499038C1 (ru) Способ сушки распылением
CN104379719B (zh) 衣物洗涤剂组合物
CN102918119A (zh) 用于颗粒状洗涤剂中的色粒
MX2007010127A (es) Composicion detergente particulado para lavanderia que comprende un surfactante detergente, carbonato y un polimero celulosico.
CN105408464B (zh) 制备包含聚合物的颗粒状洗涤剂组合物的方法
CN104350140A (zh) 喷雾干燥的洗涤剂粉末
CN104271724A (zh) 外部结构化的水性各向同性液体洗涤剂组合物
CN102066541A (zh) 喷雾干燥方法
CN105164240A (zh) 包含硫酸盐的喷雾干燥的颗粒
CN102918120A (zh) 具有延迟释放性质的色粒
CN105408463A (zh) 制备包含聚合物的洗涤剂组合物的方法
US8334250B2 (en) Method of making granular detergent compositions comprising amphiphilic graft copolymers
CN105392875B (zh) 制备包含表面活性剂的颗粒状洗涤剂组合物的方法
CN105431516A (zh) 制备包含聚合物的洗涤剂组合物的方法
MX2007010128A (es) Una composicion detergente para lavanderia particulada que comprende un surfactante detergente, carbonato y un componente de aclarado fluorescente.
US20110152161A1 (en) Granular detergent compositions comprising amphiphilic graft copolymers
CN104395452A (zh) 喷雾干燥的洗涤剂粉末
WO2015112342A1 (en) Method of making detergent compositions comprising polymers
CN105358668A (zh) 衣物洗涤剂组合物
CN105358667B (zh) 衣物洗涤剂组合物
CN105189723A (zh) 喷雾干燥的洗涤剂粉末
CN116507708A (zh) 制备包含香料的洗涤剂组合物的方法
CN103459578A (zh) 喷雾干燥的衣物洗涤剂颗粒

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant