CN104395452A - 喷雾干燥的洗涤剂粉末 - Google Patents
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Abstract
本发明为喷雾干燥的粉末，所述粉末包含：至少5重量％的喷雾干燥的颗粒，所述喷雾干燥的颗粒包含至少40重量％的阴离子去污表面活性剂，15至40重量％的碳酸盐，和小于20重量％的硫酸盐，并且具有300g/l至450g/l的堆积密度。
Description
技术领域
本发明涉及喷雾干燥的颗粒和制备所述颗粒的方法。
背景技术
消费者将洗涤期间泡沫生成与良好清洁相关联。在加入到洗涤液体中后，颗粒状洗涤剂组合物溶解并且向洗涤液体中释放泡沫生成成分，如阴离子表面活性剂。通常，在手洗环境下，为产生泡沫，消费者需要搅拌水以提高颗粒状洗涤剂组合物的溶解速率，从而产生泡沫。消费者将该缓慢溶解时间与不佳清洁性能相关联。
因此，本领域需要加入到洗涤液体中时表现出改善的泡沫生成速率和体积的颗粒状洗涤剂组合物。消费者将该“闪现泡沫”产生与快速且有效的清洁相关联。
本发明人惊奇地发现，包含至少5重量％喷雾干燥颗粒的颗粒状洗涤剂组合物克服了该问题，所述喷雾干燥颗粒包含至少40重量％的阴离子去污表面活性剂，15至40重量％的碳酸盐，小于20重量％的硫酸盐，并且具有300g/l至450g/l的堆积密度。
发明内容
本发明的第一方面为颗粒状洗涤剂组合物，其包含至少5重量％的喷雾干燥的颗粒，所述喷雾干燥的颗粒包含至少40重量％的阴离子去污表面活性剂，15至40重量％的碳酸盐，小于20重量％的硫酸盐，并且具有300g/l至450g/l的堆积密度。
本发明的第二方面涉及用于制备根据第一方面所述的喷雾干燥的粉末的方法。
具体实施方式
颗粒状洗涤剂组合物
本发明的颗粒状洗涤剂组合物包含至少5重量％的喷雾干燥的颗粒，所述喷雾干燥的颗粒包含至少40重量％的阴离子去污表面活性剂，15至40重量％的碳酸盐，小于20重量％的硫酸盐，并且具有300g/l至450g/l的堆积密度。
按所述颗粒状洗涤剂组合物的重量计，所述颗粒可占20重量％至80重量％，或50重量％至80重量％，或甚至60重量％至80重量％。作为另外一种选择，所述颗粒状洗涤剂组合物可包含20重量％至50重量％的所述颗粒。作为另外一种选择，所述颗粒可占所述颗粒状洗涤剂组合物的至少5重量％，或甚至7重量％，或甚至12重量％。作为另外一种选择，所述颗粒可占所述颗粒状洗涤剂组合物的介于5重量％和60重量％之间，或甚至介于7重量％和55重量％之间，或甚至介于10重量％和50重量％之间，或甚至介于12重量％和45重量％之间。
所述颗粒状洗涤剂组合物适用于任何洗涤剂应用，例如：衣物洗涤，包括自动洗衣机衣物洗涤和手工衣物洗涤，并且甚至是漂白添加剂和衣物洗涤添加剂；硬质表面清洁；盘碟洗涤，尤其是自动盘碟洗涤；地毯清洁和清新。然而，高度优选地，所述喷雾干燥的洗涤剂粉末为喷雾干燥的衣物洗涤剂粉末。
所述衣物洗涤剂组合物可为全配方洗涤剂产品，如全配方衣物洗涤剂产品，或它可与其它颗粒组合以形成全配方洗涤剂产品，如全配方衣物洗涤剂产品。所述喷雾干燥的颗粒可与其它颗粒组合，如：酶颗粒；香料颗粒，包括香料微胶囊的附聚物或挤出物，和香料包封物如淀粉包封的香料谐香剂颗粒；表面活性剂颗粒，如非离子去污表面活性剂颗粒，包括附聚物或挤出物，阴离子去污表面活性剂颗粒，包括附聚物和挤出物，以及阳离子去污表面活性剂颗粒，包括附聚物和挤出物；聚合物颗粒，包括去垢性聚合物颗粒、纤维素聚合物颗粒；缓冲剂颗粒，包括碳酸盐和/或硅酸盐颗粒，优选包含碳酸盐和硅酸盐的颗粒如碳酸钠和硅酸钠共颗粒，以及颗粒和碳酸氢钠；其它喷雾干燥颗粒；荧光美白颗粒；美观颗粒如有色条粒或针粒或叶状颗粒；漂白颗粒如过碳酸盐颗粒，尤其是涂覆的过碳酸盐颗粒，包括碳酸盐和/或硫酸盐涂覆的过碳酸盐、硅酸盐涂覆的过碳酸盐、硼硅酸根涂覆的过碳酸盐、过硼酸钠涂覆的过碳酸盐；漂白催化剂颗粒，如过渡金属催化剂漂白颗粒和亚胺漂白增强颗粒；预成形过酸颗粒；调色染料颗粒；以及它们的任何混合物。
颗粒状洗涤剂组合物还可尤其优选包含低含量助洗剂或甚至基本上不含助洗剂。本文所谓的基本上不含通常是指：“包含非有意添加的”。在一个优选的实施例中，所述颗粒状洗涤剂组合物不包含助洗剂。
所述颗粒状洗涤剂组合物通常是可流动的，通常具有0N至20N，优选0N至15N，更优选0N至10N，最优选0N至5N的粉饼强度。测定粉饼强度的方法更详细地描述于具体实施方式的别处。
所述颗粒状洗涤剂组合物通常包含0重量％至7重量％，优选0.5重量％至5重量％，并且优选1重量％至2重量％的水。
喷雾干燥的颗粒
所述喷雾干燥的颗粒包含至少40重量％的阴离子去污表面活性剂，15至40重量％的碳酸盐，小于20重量％的硫酸盐，并且具有300g/l至450g/l的堆积密度。
所述喷雾干燥的颗粒可包含0至5重量％的聚合物，或1至5重量％的聚合物，或甚至1.5至3重量％的聚合物。不受理论的束缚，聚合物的存在可用作降低第一颗粒的“粘性”。这对喷雾干燥粉末的流动性具有有益效果。所述颗粒中的聚合物可选自聚羧酸酯均聚物或聚羧酸酯共聚物，优选地所述聚合物选自聚丙烯酸酯均聚物或丙烯酸/马来酸共聚物。适宜的聚合物更详细地描述于下文中。
所述颗粒可包含至少30重量％，或甚至至少35重量％，或甚至至少45重量％，或甚至至少50重量％的阴离子去污表面活性剂。适宜的阴离子去污表面活性剂更详细地描述于下文中。所述阴离子去污表面活性剂可为烷基苯磺酸或其盐、烷基乙氧基化硫酸盐、或它们的混合物。所述阴离子去污表面活性剂可为烷基苯磺酸或其盐与烷基乙氧基化硫酸盐的混合物。
所述颗粒可包含小于20重量％，或甚至小于15重量％，或甚至小于10重量％，或甚至小于5重量％的硫酸盐。所述硫酸盐更详细地描述于下文中。
所述颗粒可包含0至20重量％，或甚至1至20重量％，或甚至1至15重量％，或甚至1至10重量％的硅酸盐。
所述颗粒可包含氢氧化钠。所述颗粒可包含介于0.5重量％和5重量％之间，或甚至介于1重量％和4重量％之间的氢氧化钠。
所述第一颗粒可包含HEDP、增白剂、或它们的混合物。增白剂更详细地描述于下文中。
所述颗粒可具有介于350和500μm之间，优选375-425μm的平均粒度。
不受理论的束缚，据信所述颗粒中特定高浓度的阴离子去污表面活性剂改善了泡沫生成速率。这是因为，在该浓度下，当颗粒溶于洗涤液体中时，每单位时间内释放到洗涤液体中的生泡阴离子去污表面活性剂多于包含较低浓度阴离子表面活性剂的颗粒。
此外，本发明的具有特定堆积密度的颗粒趋于漂浮在洗涤液体中，从而趋于更快溶解。与经由其它方法如附聚制得的颗粒不同，喷雾干燥的颗粒趋于具有更低的堆积密度。较重的颗粒趋于在洗涤液体中沉淀，从而没有如此快地溶解。
因此，正是低堆积体积密度与高浓度阴离子表面活性剂的组合克服了上述问题。
硫酸盐
所述硫酸盐可为任何适宜的硫酸盐。
聚合物
所述聚合物可为任何适宜的聚合物。所述阴离子去污表面活性剂可为烷基苯磺酸或其盐、烷基乙氧基化硫酸盐、或它们的混合物。优选地，所述阴离子去污表面活性剂为烷基苯磺酸或其盐与烷基乙氧基化硫酸盐的混合物。
适宜的聚合物包括羧酸酯聚合物如聚丙烯酸酯和丙烯酸酯/马来酸酯共聚物，以及其它官能化聚合物如丙烯酸苯乙烯酯。优选地，所述羧酸酯聚合物为丙烯酸酯/马来酸酯共聚物，所述共聚物具有约2,000至约100,000的平均分子量，和约30:1至约1:1的丙烯酸酯与马来酸根片段的比率。
一种适宜的聚合物为两亲性接枝聚合物(AGP)。适宜的AGP可通过用可部分皂化的乙酸乙烯酯接枝数均分子量为约2,000至约100,000的聚环氧烷而获得，聚环氧烷与乙酸乙烯酯的重量比为约1:0.2至约1:10。所述乙酸乙烯酯可例如皂化至最多15％的程度。所述聚环氧烷可包含环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷单元。选择的实施例包含环氧乙烷。
在一些实施例中，所述聚环氧烷具有约4,000至约50,000的数均分子量，并且聚环氧烷与乙酸乙烯酯的重量比为约1:0.5至约1:6。该定义内的材料可以商品名Sokalan HP22从BASF商购获得，所述材料基于分子量为6,000的聚环氧乙烷(等同于136个环氧乙烷单元)，包含约3重量份乙酸乙烯酯单元每1重量份聚环氧乙烷，并且自身具有约24,000的分子量。
适宜的AGP可以约0至约5％，优选高于约0％至约4％，或约0.5％至约2％的重量百分比存在于所述洗涤剂组合物中。在一些实施例中，AGP以大于约1.5重量％存在。已经发现，AGP即使在阳离子凝聚聚合物存在下也提供优异的疏水性污垢悬浮作用。
优选的AGP基于水溶性聚环氧烷作为接枝基底以及由乙烯基酯组分聚合形成的侧链。这些聚合物具有平均小于或等于一个接枝位点每50个环氧烷单元，和约3000至约100,000的平均摩尔质量(Mw)。
另一种适宜的聚合物为聚环氧乙烷，优选取代的或未取代的。
另一种适宜的聚合物是纤维素聚合物，优选选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素，更优选选自羧甲基纤维素(CMC，包括嵌段CMC)、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。
其它适宜的聚合物为去垢性聚合物。适宜的聚合物包括聚酯去垢性聚合物。其它适宜的聚合物包括对苯二甲酸酯聚合物、聚氨酯、以及它们的混合物。所述去垢性聚合物如对苯二甲酸酯和聚氨酯聚合物可被疏水改性，以例如提供附加的有益效果如起泡。
其它适宜的聚合物包括聚胺，优选聚乙烯亚胺聚合物，优选具有环氧乙烷和/或环氧丙烷官能化嵌段。
其它适宜的聚合物包括合成的含氨基两性/和/或两性离子聚合物，如衍生自1,6-己二胺的那些。
另一种适宜的聚合物为可经由表面活性剂共胶束化的聚合物，如上文更详细描述的AGP。
其它适宜的聚合物包括有机硅，包括氨基官能化有机硅。
适宜的聚合物可包括粘土和污垢移除/抗再沉积剂，其为共聚物，包含：
(i)50至小于98重量％的结构单元，所述结构单元衍生自一种或多种包含羧基基团的单体；(ii)1至小于49重量％的结构单元，所述结构单元衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体；和(iii)1至49重量％的结构单元，所述结构单元衍生自一类或多类单体，所述单体选自由式(I)和(II)表示的包含醚键的单体：
式(I)：
其中在式(I)中，R0表示氢原子或CH3基团，R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键，X表示数字0-5，前提条件是当R为单键时X表示数字1-5，并且R1为氢原子或C1-C20有机基团；
式(II)
在式(II)中，R0表示氢原子或CH3基团，R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键，X表示数字0-5，并且R1为氢原子或C1-C20有机基团。
其它适宜的聚合物包括多糖聚合物如纤维素、淀粉、木质素、半纤维素、以及它们的混合物。
其它适宜的聚合物包括阳离子聚合物如沉积助剂聚合物，如阳离子改性纤维素如阳离子羟基乙烯纤维素、阳离子瓜尔胶、阳离子淀粉、阳离子丙烯酰胺、以及它们的混合物。
本文可使用任何上述聚合物的混合物。
阴离子去污表面活性剂
合适的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐去污表面活性剂。
优选的磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐，优选C10-13烷基苯磺酸盐。适宜的烷基苯磺酸盐(LAS)可得自或优选得自可商购获得的直链烷基苯(LAB)的磺化；适宜的LAB包括低级2-苯基LAB，如以商品名由Sasol供应的那些，或以商品名由Petresa供应的那些，其它适宜的LAB包括高级2-苯基LAB，如以商品名由Sasol供应的那些。适宜的阴离子去污表面活性剂是烷基苯磺酸盐，其通过DETAL催化方法获得，然而其它合成途径如HF也是适宜的。
优选的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐，优选C8-18烷基硫酸盐，或主要地为C12烷基硫酸盐。
另一种优选的硫酸盐去污表面活性剂为烷基烷氧基化硫酸盐，优选烷基乙氧基化硫酸盐，优选C8-18烷基烷氧基化硫酸盐，优选C8-18烷基乙氧基化硫酸盐，优选地烷基烷氧基化硫酸盐具有0.5至20，优选0.5至10的平均烷氧基化度，优选烷基烷氧基化硫酸盐为C8-18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有0.5至10，优选0.5至7，更优选0.5至5，并且最优选0.5至3的平均乙氧基化度。
所述烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支化的，取代的或未取代的。
增白剂
适宜的增白剂为二苯乙烯，诸如增白剂15。其它适宜的增白剂为疏水性增白剂和增白剂49。所述增白剂可为微粉化粒状形式，具有3至30微米，或3微米至20微米，或3至10微米范围内的重均粒度。所述增白剂可为α或β结晶形式。
所述颗粒状洗涤剂组合物优选包含α-结晶形式的C.I.荧光增白剂260，所述C.I.荧光增白剂260具有以下结构：
C.I.荧光增白剂260优选主要为α-结晶的形式。主要为α-结晶的形式是指优选至少50重量％，或至少75重量％，或甚至至少90重量％，或至少99重量％，或甚至基本上所有的C.I.荧光增白剂260是α-结晶的形式。
增白剂通常以微粉化的粒状形式，具有3至30微米，优选3微米至20微米，并且最优选3至10微米的重均原生粒度。
所述洗涤剂组合物可包含β-结晶形式的C.I.荧光增白剂260，并且优选地(i)α-结晶形式的C.I.荧光增白剂260与(ii)β-结晶形式的C.I.荧光增白剂260的重量比为至少0.1，优选至少0.6。
BE680847涉及用于制备呈α-结晶形式的C.I.荧光增白剂260的方法。
沸石助洗剂
适宜的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。尤其适宜的是沸石4A。
磷酸盐助洗剂
典型的磷酸盐助洗剂是三聚磷酸钠。
硅酸盐
适宜的硅酸盐为硅酸钠，优选1.6R和/或2.0R硅酸钠。
其它洗涤剂成分
所述颗粒状洗涤剂组合物通常包含其它洗涤剂成分。适宜的洗涤剂成分包括：过渡金属催化剂；亚胺漂白增强剂；酶，如淀粉酶、糖酶、纤维素酶、漆酶、脂肪酶、漂白酶如氧化酶和过氧化物酶、蛋白酶、果胶酸裂合酶和甘露聚糖酶；过氧源，如过碳酸盐和/或过硼酸盐，优选过碳酸钠，过氧源优选被涂层成分至少部分涂覆，优选完全涂覆，所述涂层成分如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的混合物，包括它们的混合盐；漂白活化剂如四乙酰基乙二胺，羟苯磺酸盐漂白活化剂如壬酰基羟苯磺酸盐，己内酰胺漂白活化剂，酰亚胺漂白活化剂如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺，预成形过酸如N,N-邻苯二甲酰胺基过氧己酸、壬基酰胺基过氧己二酸或过氧化二苯酰；抑泡体系，如基于有机硅的抑泡剂；增白剂；调色剂；光漂白剂；织物软化剂，如粘土、有机硅和/或季铵化合物；絮凝剂，如聚环氧乙烷；染料转移抑制剂，如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶N-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物；织物完整组分，如由咪唑和表氯醇缩合产生的低聚物；污垢分散剂和污垢抗再沉积助剂，如烷氧基化的聚胺和乙氧基化的乙烯亚胺聚合物；抗再沉积组分，如聚酯和/或对苯二甲酸酯聚合物、聚乙二醇，包括被乙烯醇和/或乙酸乙烯酯侧基取代的聚乙二醇；香料，如香料微胶囊、聚合物辅助的香料递送体系(包括席夫碱香料/聚合物复合物)、淀粉包封的香料谐香剂；皂环；美观颗粒，包括有色条粒和/或针粒；染料；填料，如硫酸钠，然而所述组合物可优选基本上不含填料；碳酸盐，包括碳酸钠和/或碳酸氢钠；硅酸盐如硅酸钠，包括1.6R和2.0R硅酸钠、或偏硅酸钠；二羧酸和二醇的共聚酯；纤维素聚合物，如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟基乙氧基纤维素、或其它烷基或烷基烷氧基纤维素、以及疏水改性的纤维素；羧酸和/或其盐，包括柠檬酸和/或柠檬酸钠；以及它们的任何组合。
织物洗涤方法
织物洗涤方法通常包括将组合物与水接触以形成洗涤液体，以及将织物在所述洗涤液体中洗涤的步骤，其中洗涤液体通常具有高于0℃至95℃、或至60℃、或至40℃、或至30℃、或至20℃、或至10℃、或甚至至8℃的温度。织物可在使衣物洗涤剂组合物与水接触之前、之后或同时与水接触。所述组合物可用于预处理应用中。
通常，通过使衣物洗涤剂与一定量的水接触来形成洗涤液体，使得洗涤液体中衣物洗涤剂组合物的浓度为高于0g/l至10g/l，或1g/l至5g/l或至4.5g/l，或至4.0g/l，或至3.5g/l，或至3.0g/l，或至2.5g/l，或甚至至2.0g/l，或甚至至1.5g/l。
洗涤织物的方法可在顶部加载式或前加载式自动洗衣机中实施，或可用于手洗衣物洗涤应用中。在这些应用中，所形成的洗涤液体以及衣物洗涤剂组合物在所述洗涤液体中的浓度为主洗涤循环中的那些。在任何任选的一个或多个漂洗步骤期间，当确定所述洗涤液体的体积时，不包括任何加入的水。
所述洗涤液体可包含75升或更少的水，或40升或更少，或30升或更少，或20升或更少，或10升或更少，或8升或更少，或甚至6升或更少的水。所述洗涤液体可包含高于0升至15升，或2升，并且至12升，或甚至至8升的水。
通常将每升洗涤液体0.01kg至2kg的织物加入到所述洗涤液体中。通常将每升洗涤液体0.01kg，或0.05kg，或0.07kg，或0.10kg，或0.15kg，或0.20kg，或0.25kg织物加入到所述洗涤液体中。
任选地，使5g，或甚至10g，或甚至20g，或甚至30g至40g，或甚至至50g，或甚至至60g，或甚至至80g，或甚至至100g，或甚至至150g，或甚至至200g，或甚至至300g的所述组合物与水接触以形成洗涤液体。
在一个实施例中，将所述颗粒状衣物洗涤剂组合物加入到少量水中以形成糊剂。颗粒状衣物洗涤剂组合物与水的比率在40:60至80:20的范围内。通常，制备40g至250g的糊剂。可将所述糊剂直接加入到织物中，或加入到洗涤液体中，或它们的组合。通常，每件织物加入至少1g的所述糊剂。
测量粉饼强度的方法
将内径6.35mm并且长15.9cm的光滑塑性圆筒承载在适宜的基板上。在圆筒上钻通0.65cm的孔，其中孔中心距基板相对端9.2cm。
将金属芯棒穿过所述孔，并将内径6.35cm并且长15.25cm的光滑塑性套筒围绕内圆筒放置，使得套筒可自由上下移动圆筒并且支撑在金属芯棒上。接着向套筒的内部空间填充(不轻拍或过度振动)喷雾干燥的粉末，使得喷雾干燥的粉末与套筒顶部齐平。将封盖放置在套筒的顶部上并且在封盖上放置5kg砝码。接着抽出芯棒，并且使喷雾干燥的粉末压实2分钟。2分钟后移除砝码，将套筒降低以露出粉饼，封盖余留在粉末的顶部上。
然后以54cm/min的速率降低金属探针，使得它接触封盖中心并且破坏粉饼。记录破坏粉饼所需的最大力并且为测试结果。0N的粉饼强度表示没有形成粉饼的情况。
喷雾干燥方法
制备本发明喷雾干燥的颗粒的方法包括以下步骤：
a)制备含水浆液，所述含水浆液包含阴离子表面活性剂、碳酸盐、水以及(如果存在的话)硅酸盐、聚合物和硫酸盐；
b)将所述含水浆液通过喷雾嘴喷入喷雾干燥塔中；以及
c)将所述混合物喷雾干燥形成所述喷雾干燥颗粒。
步骤(a)：所述含水浆液可通过在任何适宜容器如混合器中以标准方式混合来形成。适宜的混合器包括立式混合器、浆液混合器、槽罐搅拌器、螺旋式混合器等。
步骤(b)：优选通过至少一个泵将所述含水浆液从混合器转移至喷雾嘴。通常，在管中转移所述含水浆液。当例如所述方法是半连续方法时，通常通过中间储存容器如可弃槽罐转移所述含水浆液。作为另外一种选择，所述方法可为连续方法，在该情况下无需中间储存容器。所述含水浆液通过至少一个泵，优选至少两个，或甚至至少三个或更多个泵转移，然而可优选一个或两个泵，优选两个泵。通常，当使用两个或更多个泵时，第一泵为低压泵如能够产生3×105至1×106Pa压力的泵，并且第二泵为高压泵如能够产生2×106至1×107Pa压力的泵。任选地，所述含水浆液通过粉碎机如由Hosakawa Micron提供的粉碎机转移。所述粉碎机可位于泵之前或泵之后。如果存在两个或更多个泵，则所述粉碎机也可位于泵之间。通常，如果存在，则泵、粉碎机、中间储存容器均为串联构型。然而，一些设备可为并联构型。适宜的喷雾嘴为Spray Systems T4喷嘴。
可通过首先将碳酸盐和水以及(如果存在的话)硅酸盐、聚合物、氢氧化钠和硫酸盐混合，来制备含水浆液。然后将该含水浆液沿着管泵送到喷雾嘴，并且在由喷雾嘴喷射第一含水浆液之前，将阴离子去污表面活性剂注入到管中。优选地，所述含水浆液在加入阴离子去污表面活性剂之前通过第一泵，然后在到达喷雾嘴之前通过第二泵。可将气体，优选空气，以优选介于0.1MPa和2MPa之间的压力，在阴离子去污表面活性剂与含水浆液接触之前，泵送到阴离子去污表面活性剂中。作为另外一种选择，可在喷雾嘴之前的任何点处，优选介于第一泵与第二泵之间，将气体直接注入到所述浆液中。本文所谓的“空气”是指大气层空气。
优选地，在步骤(b)期间，运送含水浆液的管的压力介于3×105和1×106Pa之间。
在步骤(b)中，可优选在混合器之后和喷雾嘴之前，使附加的氯化钠接触含水浆液。
所述含水浆液通过喷雾嘴喷入喷雾干燥塔中。优选地，当含水浆液通过喷雾嘴喷入喷雾干燥塔中时，所述含水浆液处于60℃至130℃的温度下。适宜的喷雾干燥塔为并流或逆流喷雾干燥塔。所述浆液通常在3×106Pa至1×107Pa的压力下喷雾。
步骤(c)：将所述浆液喷雾干燥以形成喷雾干燥的颗粒。优选地，排出空气温度在60℃至100℃的范围内。
优选地，当加入到含水浆液中时，硫酸盐具有10微米至50微米，优选20微米，或30微米，并且优选至45微米，或甚至至42微米的体积平均粒度。硫酸盐的体积平均粒度可通过任何常规方法如光散射来确定，例如使用sympatec粒度分析仪。可通过任何适宜的方法，诸如干磨(例如使用针磨机)或湿磨(例如使用胶体磨)来控制(即，减小)无机盐的粒度。不受理论的束缚，较小粒度的硫酸盐更有效地溶于含水浆液中。据信这归因于硫酸盐颗粒的较大表面积。该改善的溶剂效率具有减少制备过程期间硫酸盐从浆液中沉淀出来的有益效果。沉淀可造成设备堵塞，从而不利地影响生产。
实例
在根据本发明制得的颗粒与不在本发明范畴内的颗粒之间，进行加入到洗涤液体中后随时间推移生成的泡沫体积的比较。
根据本发明方法，经由喷雾干燥制得颗粒1。所述颗粒包含40重量％的阴离子去污表面活性剂，35重量％的碳酸盐，0.85重量％的硫酸盐，并且具有300g/L的堆积密度。
颗粒2经由附聚制得。它包含40重量％的阴离子去污表面活性剂，12重量％的碳酸盐，0重量％的硫酸盐，并且具有1000g/L的堆积密度。
颗粒3经由喷雾干燥制得。它包含24重量％的阴离子去污表面活性剂，30重量％的碳酸盐，22.7重量％的硫酸盐，并且具有400g/L的堆积密度。
使用翻滚管测量随时间推移的泡沫体积。所述装置包括具有橡胶塞的丙烯酸圆筒。在20.5℃下向所述圆筒中加入600mL去离子水和1.38g所述颗粒，以制得2300ppm溶液。然后将样品旋转5秒，并且测量泡沫的高度。然后将它们再旋转10秒，并且再次测量高度。结果可见于表1中。
表1
| 泡沫高度，以cm为单位 | 5秒旋转 | 10秒旋转 |
| 颗粒1 | 4 | 6.75 |
| 颗粒2 | 2.75 | 4.75 |
| 颗粒3 | 3 | 5.25 |
从表1中可看出，与不在本发明范畴内的颗粒相比，颗粒1以更快的速率产生更多的泡沫。因此，颗粒1表现出“闪现泡沫”产生。
本文所公开的量纲和值不可理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
Claims (11)
1.一种颗粒状洗涤剂组合物，包含至少5重量％的喷雾干燥的颗粒，所述喷雾干燥的颗粒包含至少40重量％的阴离子去污表面活性剂，15至40重量％的碳酸盐，小于20重量％的硫酸盐，并且具有300g/l至450g/l的堆积密度。
2.根据权利要求1所述的颗粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒具有介于350μm和500μm之间，优选介于375μm和425μm之间的平均粒度。
3.根据前述权利要求中任一项所述的颗粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒包含0至5重量％的聚合物。
4.根据权利要求3所述的颗粒状洗涤剂组合物，其中所述聚合物选自聚羧酸酯均聚物或聚羧酸酯共聚物，优选地所述聚合物选自聚丙烯酸酯均聚物或丙烯酸/马来酸共聚物。
5.根据权利要求3所述的颗粒状洗涤剂组合物，其中所述聚合物选自：
(I)共聚物，所述共聚物包含：
(i)50至小于98重量％的结构单元，所述结构单元衍生自一种或多种包含羧基基团的单体；
(ii)1至小于49重量％的结构单元，所述结构单元衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体；和
(iii)1至49重量％的结构单元，所述结构单元衍生自一种或多种类型的单体，所述单体选自由式(I)和(II)表示的含醚键的单体：
式(I)：
其中在式(I)中，R0表示氢原子或CH3基团，R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键，X表示数字0-5，前提条件是当R为单键时X表示数字1-5，并且R1为氢原子或C1-C20有机基团；
式(II)
在式(II)中，R0表示氢原子或CH3基团，R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键，X表示数字0-5，并且R1为氢原子或C1-C20有机基团；
(II)它们的任何组合。
6.根据前述权利要求中任一项所述的颗粒状洗涤剂组合物，其中所述阴离子去污表面活性剂为直链烷基苯磺酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐或它们的混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的颗粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒包含氢氧化钠。
8.根据前述权利要求中任一项所述的颗粒状洗涤剂组合物，其中所述颗粒包含HEDP、增白剂或它们的混合物。
9.一种用于制备根据前述权利要求中任一项所述的喷雾干燥的颗粒的方法，包括以下步骤：
a)制备含水浆液，所述含水浆液包含阴离子表面活性剂、碳酸盐和水以及(如果存在的话)硅酸盐、聚合物和硫酸盐；
b)将所述含水浆液通过喷雾嘴喷入喷雾干燥塔中；以及
c)将所述混合物喷雾干燥以形成所述喷雾干燥的颗粒。
10.根据权利要求9所述的方法，其中将碳酸盐和水以及(如果存在的话)硅酸盐、聚合物和硫酸盐混合在一起，然后沿着管泵送到所述喷雾嘴，并且其中在将所述含水浆液从所述第一喷雾嘴喷射之前，将所述阴离子去污表面活性剂注入到所述管中。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中加入到所述含水浆液中的所述硫酸盐具有10微米至50微米，优选20微米，或30微米，并且优选至45微米，或甚至至42微米的体积平均粒度。
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