CN105358667B

CN105358667B - 衣物洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN105358667B
Application number: CN201480036592.0A
Authority: CN
Inventors: N·P·萨默维尔罗伯茨; C·尤里; Z·R·特里斯顿; C·皮克林; V·S·里德; A·T·布鲁克; 沈睿; 耿代涛
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd
Priority date: 2013-07-11
Filing date: 2014-07-10
Publication date: 2018-02-06
Anticipated expiration: 2034-07-10
Also published as: CN105358667A

Abstract

本发明提供了一种衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含：(a)按所述衣物洗涤剂组合物的重量计小于50％的碳酸盐；(b)第一颗粒，其中包含：(i)10重量％至35重量％的直链烷基苯磺酸盐；以及(ii)按所述第一颗粒的重量计小于10％的烷氧基化烷基硫酸盐，同时所述第一颗粒具有介于1％和4％之间的Mettler含水量；以及(c)第二颗粒，其中包含：(i)按所述第二颗粒的重量计至少10％的烷氧基化烷基硫酸盐；以及(ii)按所述第二颗粒的重量计小于10％的直链烷基苯磺酸盐，同时所述衣物洗涤剂组合物中的直链烷基苯磺酸盐与碳酸盐的比率为3:1至1:1.5。

Description

衣物洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及颗粒状衣物洗涤剂组合物。

背景技术

颗粒状衣物洗涤剂组合物包含活性物质，诸如阴离子表面活性剂，其提供诸如织物清洁的有益效果。常常，在颗粒状衣物洗涤剂组合物的情况下，将这些活性物质添加到载体材料中以形成添加到组合物中的“活性物质颗粒”。

常用的织物清洁活性成分是直链烷基苯磺酸(HLAS)及其中和形式直链烷基苯磺酸盐(LAS)。常常制备包含HLAS和碳酸盐的活性物质颗粒。所述碳酸盐还提供将HLAS中和成LAS的作用，以及用作载体。该中和是必须的，因为HLAS是高粘性材料并且可造成颗粒状衣物洗涤剂组合物粘在一起或“结块”。这种“结块”不利地影响组合物的流动性，这在使用中可能引起问题。LAS是结晶材料，其更加自由流动，所以有助于颗粒状衣物洗涤剂组合物的流动性。

另一种织物清洁成分是烷氧基化烷基硫酸盐(AES)。如HLAS，AES也非常“粘”。

然而，虽然碳酸盐的存在具有积极的有益效果，但其也导致具有高pH的洗涤液体。这种高pH对于皮肤，尤其是对于织物手洗的消费者而言是苛刻的。另外，高pH可不利地影响一些清洁活性物质。

因此，本领域需要颗粒状衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含LAS、AES和低碳酸盐含量，但仍然保留优异的流动性。

发明人令人惊奇地发现通过仔细且具体地控制颗粒状衣物洗涤剂组合物中的碳酸盐、LAS、AES和水的含量和比率，可降低碳酸盐含量但仍然保留优异的流动性。

发明内容

一种衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含：

(a)按所述衣物洗涤剂组合物的重量计小于50％的碳酸盐；

(b)第一颗粒，其中所述第一颗粒为附聚体，所述附聚体包含：

i)按所述第一颗粒的重量计10％至35％的直链烷基苯磺酸盐；

ii)按所述第一颗粒的重量计小于10％的烷氧基化烷基硫酸盐；

iii)按所述第一颗粒的重量计小于35％的碳酸盐材料；

iv)按所述第一颗粒的重量计30％或更高的载体材料；

其中所述第一颗粒具有介于1％和4％之间的Mettler含水量，并且其中所述Mettler含水量是在160℃的温度下加热5分钟时间段的2.5g第一附聚体样品的重量减少百分比的量度；以及

(c)第二颗粒，其中所述第二颗粒包含：

i)按所述第二颗粒的重量计至少10％的烷氧基化烷基硫酸盐；

ii)按所述第二颗粒的重量计小于10％的直链烷基苯磺酸盐；

iii)按所述第二颗粒的重量计介于1％和40％之间的载体材料；

其中所述衣物洗涤剂组合物中的直链烷基苯磺酸盐与碳酸盐的比率为3:1至1:1.5。

具体实施方式

衣物洗涤剂组合物

本发明是衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含第一颗粒以及第二颗粒，其中所述第一颗粒为附聚体颗粒。所述第二颗粒可以为附聚体、挤出物或喷雾干燥颗粒。优选地，所述第二颗粒为附聚体。

所述衣物洗涤剂组合物可包含介于5重量％和90重量％之间，优选地介于15重量％和85重量％之间，更优选地介于20重量％和80重量％之间的第一颗粒。

所述衣物洗涤剂组合物可包含介于1重量％和90重量％之间，优选地介于1.5重量％和85重量％之间，更优选地介于2重量％和80重量％之间的第二颗粒。

所述衣物洗涤剂组合物中的直链烷基苯磺酸盐与碳酸盐的比率为3:1至1:1.5、或甚至2:1至1:1.1。

第一颗粒、第二颗粒或上述两种颗粒可包含聚合物。第一颗粒和第二颗粒可各自包含不同的聚合物或两者均可包含相同的聚合物。

直链烷基苯磺酸盐与烷氧基化的烷基硫酸盐的比率可为13:1至4:1。

所述衣物洗涤剂组合物可为颗粒状衣物洗涤剂组合物。优选的是所述衣物洗涤剂组合物呈颗粒状自由流动的形式。

所述衣物洗涤剂组合物适用于任何衣物洗涤剂应用，例如：衣物洗涤，包括自动洗衣机衣物洗涤和手动衣物洗涤，并且甚至漂白剂和衣物洗涤添加剂。

所述衣物洗涤剂组合物可为全配方洗涤剂产品，如全配方衣物洗涤剂产品，或它可与其它颗粒组合以形成全配方洗涤剂产品，如全配方衣物洗涤剂产品。第一颗粒和第二颗粒可与其它颗粒组合，诸如：酶颗粒；香料颗粒，包括香料微胶囊附聚物或挤出物，和香料包封物如淀粉包封的香料谐香剂颗粒；表面活性剂颗粒，如非离子去污表面活性剂颗粒(包括附聚物或挤出物)、阴离子去污表面活性剂颗粒(包括附聚物和挤出物)、和阳离子去污表面活性剂颗粒(包括附聚物和挤出物)；聚合物颗粒，包括去垢性聚合物颗粒、纤维素聚合物颗粒；缓冲剂颗粒，包括碳酸盐和/或硅酸盐颗粒，优选包含碳酸盐和硅酸盐的颗粒，如碳酸钠和硅酸钠共颗粒，以及颗粒和碳酸氢钠；其它喷雾干燥颗粒；荧光增白颗粒；美观颗粒如有色条粒或针粒或层状颗粒；漂白颗粒如过碳酸盐颗粒，尤其是涂层过碳酸盐颗粒，包括碳酸盐和/或硫酸盐涂覆的过碳酸盐、硅酸盐涂覆的过碳酸盐、硼硅酸盐涂覆的过碳酸盐、过硼酸钠涂覆的过碳酸盐、漂白催化剂颗粒如过渡金属催化漂白基颗粒、和亚胺漂白促进颗粒；预成形过酸颗粒；调色染料颗粒；以及它们的任何混合物。

衣物洗涤剂组合物包含低含量或甚至基本上不含助洗剂，也可是尤其优选的。本文所谓基本上不含通常是指：“包含非有意添加的”。在优选的实施例中，衣物洗涤剂组合物不包含助洗剂。

所述衣物洗涤剂组合物通常包含0重量％至7重量％，优选地0.5重量％至5重量％，并且优选1重量％至4重量％的水。

衣物洗涤剂组合物可包含下文详述的其它洗涤剂成分。

所述衣物洗涤剂组合物可包含酶。酶更详细地描述于下文中。

所述衣物洗涤剂组合物可包含增量剂。不受理论的束缚，增量剂为用于衣物洗涤剂组合物中的材料，其独立于附聚体颗粒并且用于除提供织物护理有益效果之外的目的。例如，增量剂可有助于保持衣物洗涤剂组合物的流动性，并且有助于实现期望的衣物洗涤剂组合物的堆积密度。本领域技术人员将识别出适宜的增量剂。增量剂更详细地描述于下文中。

所述衣物洗涤剂组合物通常是可流动的，通常具有0N至20N，优选0N至15N，更优选0N至10N，最优选0N至5N的粉饼强度。用于测定粉饼强度的方法在说明书的其它地方更详细地描述。

第一颗粒

本发明的组合物包含第一颗粒，其中所述第一颗粒为附聚体，并且其中所述颗粒包含：

i)按所述附聚体颗粒的重量计10％至35％的直链烷基苯磺酸盐；

iii)按所述附聚体颗粒的重量计小于35％的碳酸盐材料；

iv)按所述附聚体颗粒的重量计30％或更高的加工助剂；

其中所述第一颗粒具有介于1％和4％之间的Mettler含水量，并且其中所述Mettler含水量是在160℃的温度下加热5分钟时间段的2.5g第一颗粒样品的重量减少百分比的量度。

所述第一颗粒包含按所述附聚体颗粒的重量计10％至35％，或甚至10％至30％，或甚至10％至25％的直链烷基苯磺酸盐。在本发明的上下文中，所谓的“直链烷基苯磺酸盐”在本文中是指完全中和的盐形式，或既包含完全中和的盐又包含直链烷基苯磺酸形式的部分中和形式，或它们的混合物。另选地，所述直链烷基苯磺酸盐仅包含中和的盐形式。直链烷基苯磺酸盐更详细地描述于下文中。

所述第一颗粒包含按所述第一颗粒的重量计，小于10％的烷氧基化烷基硫酸盐；第一颗粒可包含按所述第一颗粒的重量计介于0％和20％之间，或0％至18％，或0％至15％的烷氧基化烷基硫酸盐。不受理论的束缚，烷氧基化烷基硫酸盐的存在提供当与仅存在直链烷基苯磺酸盐进行比较时改善的织物清洁。如果存在烷氧基化烷基硫酸盐，则直链烷基苯磺酸盐与烷氧基化烷基硫酸盐的比率优选为13:1至4:1。烷氧基化烷基硫酸盐更详细地描述于下文中。

所述第一颗粒包含按所述第一颗粒的重量计小于35％的碳酸盐材料。第一颗粒可包含按所述第一颗粒的重量计0％至35％、或甚至2％至30％、或甚至5％至25％的碳酸盐材料。碳酸盐材料更详细地描述于下文中。

所述第一颗粒包含按所述第一颗粒的重量计，30％或更高的载体材料。适宜的载体材料是本领域技术人员所熟知的。在本发明的上下文中，载体材料不是与存在于第一颗粒中的碳酸盐材料相同的材料。第一颗粒中的适宜载体材料可包括沸石、硫酸盐、碱金属氯化物、硅酸盐、柠檬酸、二氧化硅或它们的混合物。

所述第一颗粒可包含聚合物。适宜的聚合物更详细地描述于下文中。

第一颗粒具有介于1％和4％之间的Mettler含水量。在本发明的上下文中，所述Mettler含水量是在160℃的温度下加热5分钟时间段的2.5g第一颗粒样品的重量减少百分比的量度。

不受理论的束缚，发明人令人惊奇地发现第一颗粒中碳酸盐、LAS和水的含量和比率的特定控制使得第一颗粒和衣物洗涤剂组合物中的总体碳酸盐含量降低，但仍然导致衣物洗涤剂组合物的优异的流动性。

第二颗粒

本发明的组合物包含第二颗粒，其中所述第二颗粒包含：

i)按所述第二颗粒的重量计至少10％的烷氧基化烷基硫酸盐；

ii)按所述第二颗粒的重量计小于10％的直链烷基苯磺酸盐；

iii)按所述第二颗粒的重量计介于1％和40％之间的载体材料。

所述第二颗粒包含按所述第二颗粒的重量计至少10％的烷氧基化烷基硫酸盐。所述第二颗粒可包含按所述第二颗粒的重量计介于10％和80％之间、或12％至75％、或15％至70％的烷氧基化烷基硫酸盐。不受理论的束缚，烷氧基化烷基硫酸盐的存在提供当与仅存在直链烷基苯磺酸盐进行比较时改善的织物清洁。烷氧基化烷基硫酸盐更详细地描述于下文中。

所述第二颗粒包含按所述第二颗粒的重量计小于10％的直链烷基苯磺酸盐。在本发明的上下文中，所谓的“直链烷基苯磺酸盐”在本文中是指完全中和的盐形式，或既包含完全中和的盐又包含直链烷基苯磺酸形式的部分中和的形式，或它们的混合物。另选地，所述直链烷基苯磺酸盐仅包含中和的盐形式。直链烷基苯磺酸盐更详细地描述于下文中。

所述第二颗粒包含按所述第二颗粒的重量计介于1％和40％之间的载体材料。适宜的载体材料是本领域技术人员所熟知的。在本发明的上下文中，载体材料不是存在于第二颗粒中的碳酸盐。第二颗粒中的适宜载体材料可包括沸石、硫酸盐、碱金属氯化物、硅酸盐、柠檬酸、二氧化硅或它们的混合物。优选地第二颗粒中的载体材料为二氧化硅。第二颗粒可包含按所述第二颗粒的重量计，5％至35％，或甚至5％至30％的载体材料。

第二颗粒可包含按所述第二颗粒的重量计，小于60％的碳酸盐材料，优选小于50重量％，更优选小于40重量％的碳酸盐材料。碳酸盐材料更详细地描述于下文中。

所述第二颗粒可包含聚合物。适宜的聚合物更详细地描述于下文中。

直链烷基苯磺酸盐(LAS)

存在于第一颗粒、第二颗粒或两种颗粒中的LAS可以为任何合适的LAS，优选地为C_10-13LAS。适宜的烷基苯磺酸盐(LAS)是可购得的，或甚至由可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得；适宜的LAB包括低级2-苯基LAB，如由Sasol以商品名提供的那些或由Petresa以商品名提供的那些，其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB，如由Sasol以商品名提供的那些。其它适宜的阴离子去污表面活性剂是由DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐，虽然其它合成途径例如HF也是适宜的。

在本发明的上下文中，所谓的“直链烷基苯磺酸盐”在本文中是指完全中和的盐形式，或既包含完全中和的盐又包含支链烷基苯磺酸形式的部分中和的形式，或它们的混合物。任何合适的方法可用于中和HLAS以形成LAS在加入待配制成附聚体颗粒的HLAS/LAS之前，可实现完全或部分中和。另选地，完全或部分中和可在形成附聚体颗粒期间原位实现。另选地，预中和与原位中和的组合可在形成附聚体颗粒期间进行。另选地，所述直链烷基苯磺酸盐仅包含中和的盐形式。

不受理论束缚，据信仔细平衡第一颗粒中的LAS、碳酸盐和水含量允许LAS的充分中和而不具有过量水或碳酸盐。如果水或碳酸盐过少，则出现不充分中和，并且这导致附聚体颗粒由于高含量HLAS而太“粘”。如果水含量太高，则这可导致充分中和，但附聚体颗粒中的太多水分导致衣物洗涤剂组合物的结块。如果存在太多碳酸盐，则这可导致充分中和，但将导致洗涤液体是强碱性的并且因此不提供皮肤温和有益效果。

烷氧基化烷基硫酸盐

存在于第一颗粒、第二颗粒或两种颗粒中的烷氧基化烷基硫酸盐可以为任何合适的烷氧基化烷基硫酸盐。优选地，烷氧基化烷基硫酸盐是直链或支链的、取代或未取代的C_12-18烷氧基化烷基硫酸盐，其具有0.1至30，优选0.3至10的平均烷氧基化度。优选地，所述烷氧基化烷基硫酸盐为直链或支链的、取代或未取代的C_12-18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有0.3至10的平均乙氧基化度。最优选地，所述烷氧基化烷基硫酸盐为直链未取代的C_12-18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有0.5至7的平均乙氧基化度。

烷氧基化烷基硫酸盐还可通过使LAS较不易在游离钙阳离子存在下从溶液中沉淀出来而增加LAS活性。根据本发明，LAS与烷氧基化烷基硫酸盐的特定比率给予最佳油污清洁性能与良好硬度耐受性特征的组合。其还可提供良好的起泡特征。

适宜的烷氧基化烷基硫酸盐为：购自Cognis的Texapan LEST^TM；购自Sasol的Cosmacol AES^TM；购自Stephan的BES151^TM；Empicol ESC70/U^TM；以及它们的混合物。

碳酸盐材料

第一颗粒、第二颗粒或两种颗粒中的碳酸盐材料并且当独立加入衣物洗涤剂组合物中时，可以为任何适宜的碳酸盐材料。优选的碳酸盐材料是碳酸钠和/或碳酸氢钠。另选地，碳酸盐材料可以为碳酸钾和/或碳酸氢钾。高度优选的碳酸盐材料是碳酸钠。

另选地，碳酸盐材料可以为碳酸钠矾、sequicarbonate或结晶生长改性的碳酸盐如晶体习性改性的碳酸盐，或结晶生长改性的碳酸钠矾。

碳酸盐材料或它们的至少部分通常呈颗粒形式，通常具有在80至500微米范围内的重均粒度。然而，碳酸盐材料或其至少部分可优选采取微粒化颗粒的形式，通常具有4至40微米范围内的重均粒径。

聚合物

第一颗粒、第二颗粒或上述两种颗粒可独立地包含聚合物。适宜的聚合物包括羧酸酯聚合物，如聚丙烯酸酯和丙烯酸酯/马来酸共聚物以及其它官能化聚合物如丙烯酸苯乙烯酯。优选地，羧酸酯聚合物为具有约2,000至约100,000平均分子量并且丙烯酸根与马来酸根片段的比率为约30:1至约1:1的丙烯酸酯/马来酸共聚物。

一种适宜的聚合物为两亲接枝聚合物(AGP)。适宜的AGP可用可被部分皂化的乙酸乙烯酯接枝数均分子量为约2,000至约100,000的聚环氧烷而获得，聚环氧烷与乙酸乙烯酯的重量比为约1:0.2至约1:10。所述乙酸乙烯酯可被例如皂化至最多15％的程度。所述聚环氧烷可包含环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷单元。所选的实施例包含环氧乙烷。

在一些实施例中，所述聚环氧烷具有约4,000至约50,000的数均分子量，并且聚环氧烷与乙酸乙烯酯的重量比为约1:0.5至约1:6。该定义内，基于分子量为6,000(等同于136个环氧乙烷单元)的聚环氧乙烷、包含大约3重量份乙酸乙烯酯单元每1重量份聚环氧乙烷、并且自身分子量为约24,000的材料可以商品名Sokalan HP22从BASF商购获得。

适宜的AGP可以约0％至约5％，优选高于约0％至约4％，或约0.5％至约2％的重量百分比存在于洗涤剂组合物中。在一些实施例中，AGP以大于约1.5重量％存在。发现即使在阳离子凝聚聚合物的存在下，AGP也可提供优异的疏水性污垢悬浮作用。

优选的AGP基于作为接枝基底的水溶性聚环氧烷，和经由乙烯基酯组分聚合反应形成的侧链。这些聚合物具有平均小于或等于每50个烯化氧单元1个接枝位点并且具有约3000至约100,000的平均摩尔质量(Mw)。

另一种适宜的聚合物为聚环氧乙烷，优选取代的或未取代的聚环氧乙烷。

另一种适宜的聚合物为纤维素聚合物，优选选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素，更优选选自羧甲基纤维素(CMC)(包括嵌段CMC)、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。

其它适宜的聚合物为去垢性聚合物。适宜的聚合物包括聚酯去垢性聚合物。其它适宜的聚合物包括对苯二甲酸聚合物、聚氨酯、以及它们的混合物。去垢性聚合物如对苯二甲酸酯和聚氨酯聚合物可为疏水改性的以例如提供附加有益效果，如起泡。

其它适宜的聚合物包括聚胺，优选聚乙烯亚胺聚合物，优选具有环氧乙烷和/或环氧丙烷官能化嵌段。

其它适宜的聚合物包括合成的含氨基的两性/和/或两性离子聚合物，如衍生自1,6-己二胺的那些。

另一种适宜的聚合物为能够通过表面活性剂(如上文更详细描述的AGP)共胶束化的聚合物。

其它适宜的聚合物包括硅氧烷，包括氨基官能化硅氧烷。

适宜的聚合物可包括粘土和污垢移除/抗再沉积剂，其为包含下列的共聚物：

(i)50至小于98重量％的结构单元，所述结构单元衍生自一种或多种包含羧基基团的单体；(ii)1至小于49重量％的结构单元，所述结构单元衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体；和(iii)1至49重量％的结构单元，所述结构单元衍生自一种或多种类型的单体，所述单体选自由式(I)和(II)表示的包含醚键的单体：

式(I)：

其中在式(I)中，R₀表示氢原子或CH₃基团，R表示CH₂基团、CH₂CH₂基团或单键，X表示数字0-5，前提条件是当R为单键时X表示数字1-5，并且R₁为氢原子或C₁至C₂₀有机基团；

式(II)

在式(II)中，R₀表示氢原子或CH₃基团，R表示CH₂基团、CH₂CH₂基团或单键，X表示数字0-5，并且R₁为氢原子或C₁至C₂₀有机基团；

其它适宜的聚合物包括多糖聚合物，如纤维素、淀粉、木质素、半纤维素、以及它们的混合物。

其它适宜的聚合物包括阳离子聚合物如沉积助剂聚合物，如阳离子改性纤维素，如阳离子羟基乙烯纤维素、阳离子瓜尔胶、阳离子淀粉、阳离子丙烯酰胺、以及它们的混合物。

任何上述聚合物的混合物可用于本文中。

酶

酶可包含在本文制剂中用于各种各样的织物洗涤目的，包括例如移除蛋白质基、碳水化合物基或甘油三酯基的污渍，和防止游离的染料转移，和用于织物修复。待掺入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、糖酶、纤维素酶、漆酶、脂肪酶、漂白酶如氧化酶和过氧化物酶、蛋白酶、果胶酸裂合酶、甘露聚糖酶以及它们的混合物。也可包含其它类型的酶。它们可得自任何适宜的来源，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。然而，它们的选择受多种因素的支配，如pH-活性和/或稳定性最佳、热稳定性、稳定性与活性洗涤剂的关系、助剂等。在这方面，细菌或真菌酶是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶，以及真菌纤维素酶。

酶通常按足够的含量被掺入以提供按重量计每克组合物最多约5mg，更典型约0.01mg至约3mg的活性酶。另外表明，本文组合物将通常包含按重量计约0.001％至约5％，优选0.01％-1％的商品酶制剂。

合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，诸如枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面，此类合适的蛋白酶可为微生物源。合适的蛋白酶包括化学修饰或经基因修饰的上述合适蛋白酶的突变体。在一个方面，合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，诸如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。淀粉酶包括，例如，英国专利说明书1,296,839中所述的淀粉酶(Novo)，RAPIDASE(International Bio-Synthetics，Inc)和TERMAMYL(Novo Industries)。

可用于本发明的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。优选地，它们将具有介于5和9.5之间的最佳pH。适宜的纤维素酶为由特异腐质霉和腐质霉菌株DSM1800产生的真菌纤维素酶或属于气单胞菌属的产生纤维素酶212的真菌，以及从海洋软体动物(DolabellaAuricula Solander)的肝胰腺提取的纤维素酶。

用于洗涤剂使用的适宜脂肪酶包括由假单胞菌属组微生物产生的那些，诸如假单胞菌属stutzeri ATCC 19.154。该脂肪酶可以商品名Lipase P“Amano”，下文中被称为“Amano-P”，购自Amano Pharmaceutical Co.Ltd.(Nagoya，Japan)。其它商业脂肪酶包括Amano-CES、粘稠色杆菌提取的脂肪(lipases ex Chromobacter viscosum)，例如可从ToyoJozo Co.(Tagata，Japan)商购获得的Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB3673；并且另外得自U.S.Biochemical Corp.,U.S.A.和Disoynth Co.(The Netherlands)的粘稠色杆菌脂肪酶(Chromobacter viscosum lipases)，和唐菖蒲假单胞菌提取脂肪酶T(lipases ex Pseudomonas gladioli)。衍生自柔毛腐质霉(Humicola lanuginose)并可从Novo商购获得的LIPOLASE酶是可用于本文的优选酶。

过氧化物酶与含氧化合物源例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等组合使用。其用于“溶液漂白”，即，防止在洗涤操作期间从基底中除去的染料或颜料转移到洗涤溶液中的其它基底。过氧化物酶是本领域所已知的，并且包括，例如辣根过氧化物酶、木质素酶和卤素过氧化物酶，诸如氯-和溴-过氧化物酶。

增量剂

衣物洗涤剂组合物中存在的增量剂可以为本领域技术人员所已知的任何适宜的增量剂。所述增量剂可包括选自以下的物质：碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐、二氧化硅、碱金属氯化物、碳酸钠矾或它们的混合物。优选衣物洗涤剂组合物包含小于50重量％、优选地小于40重量％碳酸盐材料。

另选地，所述增量剂可包含喷雾干燥的颗粒，其中所述喷雾干燥的颗粒包含至少45重量％硫酸盐并具有350g/l至700g/l的堆积密度。

织物调色剂

所述衣物洗涤剂组合物可包含织物调色剂(有时称为遮光剂、上蓝剂或增白剂)。所述调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可以选自任何已知化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽、以及它们的混合物。

合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土共轭物、以及有机和无机颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。适合的小分子染料包括选自被分入染料索引(ColourIndex(C.I.))的分类酸性、直接、碱性、活性、或水解的活性、溶剂或分散染料(例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的)并单独地或组合地提供所期望的色调的染料。在另一方面，适宜的小分子染料包括选自色素索引(Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)的下列编号的小分子染料：直接紫染料如9、35、48、51、66和99，直接蓝染料如1、71、80和279，酸性红染料如17、73、52、88和150，酸性紫染料如15、17、24、43、49和50，酸性蓝染料如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113，酸性黑染料如1，碱性紫染料如1、3、4、10和35，碱性蓝染料如3、16、22、47、66、75和159，分散或溶剂染料如US 2008/034511 A1或US 8,268,016 B2中所描述的那些，或如US 7,208,459 B2中所公开的染料，以及它们的混合物。在另一个方面，合适的小分子染料包括选自下列染料索引编号的小分子染料：酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、或它们的混合物。

优选地染料包括染料聚合物，其中染料基团任选经由连接基团结合到聚合物基团上。适宜的聚合物基团包括：(1)烷氧基化的聚乙烯亚胺(例如如WO2012119859中所公开的)，(2)聚乙烯醇(例如如WO2012130492中所公开的)，或(3)环氧烷封端的聚乙二醇的二胺衍生物(例如如WO2012126665，尤其是图24中所公开的)或聚烷氧基化醇，例如如WO2011/011799、WO2012/054058、WO2012/166699或WO2012/166768中所述的。染料聚合物的一种优选的种类可通过使包含NH2基团的蓝色或紫色染料与聚合物反应以经由反应的蓝色或紫色染料的NH2基团形成共价键来获得，并且染料聚合物具有平均为0至30，优选地2至20，最优选2至15个重复相同单元。在一个优选的实施例中，单体单元选自环氧烷，优选地环氧乙烷。通常染料聚合物将呈染料聚合物的混合物形式，其中存在聚合物链中具有单体基团数的分布的分子的混合物，诸如通过适当的有机合成路径直接制备的混合物，例如在环氧烷聚合物的情况下，烷氧基化反应的结果。此类染料聚合物的颜色通常为蓝色或紫色，以赋予布料230至345，更优选地250至330，最优选地270至300的色相角。在合成染料聚合物时，未结合的蓝色或紫色有机染料可与最终染料-聚合物产品存在于混合物中。蓝色或紫色染料的发色团优选选自：偶氮、蒽醌、酞菁、三苯二嗪以及三苯甲烷。在一个方面，染料聚合物可通过使包含NH[2]基团的染料与聚合物或原位形成聚合物的适宜单体反应而获得。优选地NH[2]共价键合到染料的芳环上。当染料不与聚合物反应时，形成未键合的染料。优选用于此类反应的包含-NH[2]基团的染料选自：酸性紫1；酸性紫3；酸性紫6；酸性紫11；酸性紫13；酸性紫14；酸性紫19；酸性紫20；酸性紫36；酸性紫36:1；酸性紫41；酸性紫42；酸性紫43；酸性紫50；酸性紫51；酸性紫63；酸性紫48；酸性蓝25；酸性蓝40；酸性蓝40:1；酸性蓝41；酸性蓝45；酸性蓝47；酸性蓝49；酸性蓝51；酸性蓝53；酸性蓝56；酸性蓝61；酸性蓝61:1；酸性蓝62；酸性蓝69；酸性蓝78；酸性蓝81:1；酸性蓝92；酸性蓝96；酸性蓝108；酸性蓝111；酸性蓝215；酸性蓝230；酸性蓝277；酸性蓝344；酸性蓝117；酸性蓝124；酸性蓝129；酸性蓝129:1；酸性蓝138；酸性蓝145；直接紫99；直接紫5；直接紫72；直接紫16；直接紫78；直接紫77；直接紫83；食品黑2；直接蓝33；直接蓝41；直接蓝22；直接蓝71；直接蓝72；直接蓝74；直接蓝75；直接蓝82；直接蓝96；直接蓝110；直接蓝111；直接蓝120；直接蓝120:1；直接蓝121；直接蓝122；直接蓝123；直接蓝124；直接蓝126；直接蓝127；直接蓝128；直接蓝129；直接蓝130；直接蓝132；直接蓝133；直接蓝135；直接蓝138；直接蓝140；直接蓝145；直接蓝148；直接蓝149；直接蓝159；直接蓝162；直接蓝163；食品黑2；食品黑1，其中所述酸性酰胺基团被NH[2]取代；碱性紫2；碱性紫5；碱性紫12；碱性紫14；碱性紫8；碱性蓝12；碱性蓝16；碱性蓝17；碱性蓝47；碱性蓝99；分散蓝1；分散蓝5；分散蓝6；分散蓝9；分散蓝11；分散蓝19；分散蓝20；分散蓝28；分散蓝40；分散蓝56；分散蓝60；分散蓝81；分散蓝83；分散蓝87；分散蓝104；分散蓝118；分散紫1；分散紫4、分散紫8、分散紫17、分散紫26；分散紫28；溶剂紫26；溶剂蓝12；溶剂蓝13；溶剂蓝18；溶剂蓝68。其它优选的染料选自：单偶氮染料，其包含直接附接到偶氮基团上的苯基基团，其中所述苯基基团具有共价键合于其上的NH[2]基团。例如单偶氮噻吩染料。聚合物链可选自聚环氧烷。聚合物链和/或染料发色团可任选携带阴离子或阳离子基团。聚环氧烷链的示例包括环氧乙烷、环氧丙烷、缩水甘油氧化物、环氧丁烷以及它们的混合物。

合适的聚合物染料包括选自包含共价结合的(有时称为共轭的)色原体的聚合物(染料-聚合物共轭物)(例如具有共聚化至该聚合物主链内的色原体的聚合物)以及它们的混合物的聚合物染料。聚合物染料包括描述于WO2011/98355、US 2012/225803 A1、US2012/090102 A1、US 7,686,892 B2和WO2010/142503中的那些。

在另一方面，适宜的聚合物染料包括：以商品名(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料形成的染料-聚合物共轭物、以及选自由包含下列部分的聚合物组成的组的聚合物：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面，适宜的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：紫CT，与活性蓝、活性紫或活性红染料共价键合的羧甲基纤维素(CMC)如与C.I.活性蓝19共轭的CMC活性蓝19共轭的CMC，由Megazyme,Wicklow,Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC销售、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合着色剂、烷氧基化的噻吩聚合着色剂、以及它们的混合物。

优选的调色染料包括存在于WO 08/87497 A1、WO2011/011799和US 2012/129752A1中的美白剂。用于本发明中的优选的调色剂可以是这些参考文献中公开的优选的染料，包括选自WO2011/011799的表5中的实例1-42的那些。其它优选的染料公开于US 8,138,222B2中，尤其是US 8,138,222B2的权利要求1中。其它优选的染料公开于US 7,909,890 B2中。

合适的染料粘土共轭物包括选自包含以下各项的组的染料粘土共轭物：至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土共轭物包括选自下列的染料粘土共轭物：一种阳离子/碱性染料，其选自：C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11；以及粘土，其选自：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土共轭物包括选自下列的染料粘土共轭物：蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595共轭物，蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015共轭物，蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555共轭物，蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040共轭物，蒙脱石碱性红R1 C.I.45160共轭物，蒙脱石C.I.碱性黑2共轭物，锂蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595共轭物，锂蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015共轭物，锂蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555共轭物，锂蒙脱石碱性绿G1C.I.42040共轭物，锂蒙脱石碱性红R1 C.I.45160共轭物，锂蒙脱石C.I.碱性黑2共轭物，皂石碱性蓝B7 C.I.42595共轭物，皂石碱性蓝B9 C.I.52015共轭物，皂石碱性紫V3C.I.42555共轭物，皂石碱性绿G1 C.I.42040共轭物，皂石碱性红R1 C.I.45160共轭物，皂石C.I.碱性黑2共轭物，以及它们的混合物。

合适的颜料包括选自下列的颜料：黄烷士酮、蓝蒽酮、包含1至4个氯原子的氯化蓝蒽酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺酯，其中所述酰亚胺基团可为未取代的或者被C1-C3的烷基或苯基或杂环基取代，并且其中苯基和杂环基可另外带有不提供水中溶解度的取代基、吡唑嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、每个分子可包含最多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含最多14个溴原子的多溴氯铜酞菁、以及它们的混合物。

在另一方面，合适的颜料包括选自下列的颜料：群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、以及它们的混合物。

调色剂可具有以下结构：

其中：

R₁和R₂独立地选自：H、烷基、烷氧基、氧化烯烃、烷基封端的氧化烯烃、脲和酰胺基；

R₃为取代的芳基基团；

X为包含磺酰胺部分和任选的烷基和/或芳基部分的取代基，并且其中所述取代基包含至少一个包含至少四个亚烷基氧基部分的亚烷基氧基链；

调色剂可包含：

a)式(1)的Zn-、Ca-、Mg-、Na-、K-、Al、Si-、Ti-、Ge-、Ga-、Zr-、In-或Sn-酞菁化合物

(PC)-L-(D) (1)

至少一种单偶氮染料经由连接基L通过共价键与所述化合物连接，

其中

PC为含金属的酞菁环体系；

D为单偶氮染料基团；以及

L为基团

或者

其中

R₂₀为氢、C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基或卤素；

R₂₁独立地为D、氢、OH、Cl或F，前提条件是至少一个为D；

R₁₀₀为C₁-C₈亚烷基

*为PC的连接点；

#为所述染料的连接点。

可以组合使用上述织物着色剂(可使用织物着色剂的任何混合物)。

染料转移抑制剂聚合物

衣物洗涤剂组合物可包含染料转移抑制剂(DTI)聚合物。适宜的DTI包括聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚乙烯唑烷酮和聚乙烯咪唑、或它们的混合物。上述DTI聚合物是本领域所熟知的，并且可商购获得，例如PVP-K15和K30(Ashland)、Sokalan HP165、HP50、HP53、HP59、HP56K、HP56、HP66(BASF)、Chromabond S-400、S403E和S-100(Ashland)、和Polyquart FDI(Cognis)。

沸石助洗剂

适宜的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。尤其适宜的是沸石4A。

磷酸盐助洗剂

典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠。

其它洗涤剂成分

所述组合物通常包含其它洗涤剂成分。适宜的洗涤剂成分包括：过渡金属催化剂；亚胺漂白增效剂；过氧源，诸如过碳酸盐和/或过硼酸盐，优选过碳酸钠，所述过氧源优选至少部分涂覆有涂覆成分，优选完全涂覆有涂覆成分，如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的混合物，包括混合的盐；漂白活化剂，如四乙酰基乙二胺、羟苯磺酸盐漂白活化剂如壬酰基羟苯磺酸盐、己内酰胺漂白活化剂、酰亚胺漂白活化剂如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺、预成形过酸如N,N-邻苯二甲酰胺基过氧己酸、壬酰胺基过氧己二酸或过氧二苯甲酰；抑泡体系如基于硅氧烷的抑泡剂；增白剂；调色剂；光漂白剂；织物软化剂如粘土、硅氧烷和/或季铵化合物；絮凝剂如聚环氧乙烷；染料转移抑制剂如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶N-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物；织物完整组分，如由咪唑和表氯醇缩合制得的低聚物；污垢分散剂和污垢抗再沉淀助剂，如烷氧基化多胺和乙氧基化乙烯亚胺聚合物；抗再沉积组分如聚酯和/或对苯二酸酯聚合物、聚乙二醇，包括被乙烯醇和/或乙酸乙烯酯侧基取代的聚乙二醇；香料如香料微胶囊、聚合物辅助的香料递送体系，包括席夫碱香料/聚合物配合物、淀粉包封的香料谐香剂；皂环；美观颗粒，包括有色条粒和/或针状物；染料；填料如硫酸钠，然而所述组合物优选基本上不含填料；碳酸盐，包括碳酸钠和/或碳酸氢钠；硅酸盐如硅酸钠，包括1.6R和2.0R硅酸钠，或偏硅酸钠；二羧酸和二醇的共聚酯；纤维素聚合物如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟基乙氧基纤维素、或其它烷基或烷基烷氧基纤维素、以及疏水改性的纤维素；羧酸和/或其盐，包括柠檬酸和/或柠檬酸钠；以及它们的任何组合。

洗涤织物的方法

所述洗涤织物的方法通常包括以下步骤：使组合物与水接触以形成洗涤液体，并且将织物在所述洗涤液体中洗涤，其中所述洗涤液体通常具有高于0℃至90℃，或至60℃，或至40℃，或至30℃，或至20℃，或至10℃，或甚至至8℃的温度。织物可在衣物洗涤剂组合物与水接触之前、或之后、或同时而与水接触。所述组合物可用于预处理应用中。

通常，通过使洗涤剂与一定量的水接触来形成洗涤液体，使得洗涤液体中的衣物洗涤剂组合物的浓度为高于0g/l至5g/l、或1g/l、以及至4.5g/l、或至4.0g/l、或至3.5g/l、或至3.0g/l、或至2.5g/l、或甚至至2.0g/l、或甚至至1.5g/l。

洗涤织物的方法可在顶部加载式或前加载式自动洗衣机中实施，或可用于手洗衣物洗涤应用中。在这些应用中，所形成的洗涤液体以及衣物洗涤剂组合物在所述洗涤液体中的浓度为主洗涤循环中的那些。在任何任选的一个或多个漂洗步骤期间，当确定所述洗涤液体的体积时，不包括任何加入的水。

所述洗涤液体可包含40升或更少的水，或30升或更少、或20升或更少、或10升或更少、或8升或更少、或甚至6升或更少的水。所述洗涤液体可包含高于0升至15升、或2升、并且至12升、或甚至至8升的水。

通常将每升洗涤液体0.01kg至2kg的织物剂量加入到所述洗涤液体中。通常将每升洗涤液体0.01kg、或0.05kg、或0.07kg、或0.10kg、或0.15kg、或0.20kg、或0.25kg织物加入到所述洗涤液体中。

任选使50g或更少、或45g或更少、或40g或更少、或35g或更少、或30g或更少、或25g或更少、或20g或更少、或甚至15g或更少、或甚至10g或更少的组合物接触水以形成洗涤液体。

制备方法

可以使用任何合适的混合装置来制造本发明的第一颗粒。附聚可在机械搅拌器中进行，如食品搅拌器、浆式搅拌器或CB lodige、KM lodige、Schugi搅拌器。在一个优选的实施例中，将附聚体颗粒的所有组分加入机械搅拌器中并一起附聚。

第二颗粒可使用与第一颗粒相同的方法来制备。另选地，第二颗粒可通过挤出或喷雾干燥来制备。

第一颗粒和第二颗粒可与其它组分一起混合以制备最终衣物洗涤剂组合物。还可将组分喷雾到第一颗粒和第二颗粒上或最终衣物洗涤剂组合物上。此类喷雾材料可包括香料和/或表面活性剂。

用于制备第一颗粒的优选的方法为低剪切混合方法。可使用任何适宜的搅拌装置。所述搅拌装置可以为低剪切浆式搅拌器。优选地，所述搅拌器不是流化床搅拌装置。用于混合操作的保留时间可以为10分钟或更少。

用于测量粉饼强度的方法

将内径6.35cm且长15.9cm的光滑塑性圆筒承载在适宜的基板上。在圆筒上钻通0.65cm的孔，孔中央距基板相对端9.2cm。

将金属芯棒穿过所述孔，并将内径6.35cm且长15.25cm的光滑塑性套筒围绕内圆筒定位，使得套筒可自由上下移动圆筒并且支撑在金属芯棒上。接着向套筒的内部空间填充(不轻拍或过度振动)测试粉末，使得测试粉末与套筒顶部齐平。将封盖定位在套筒顶部上并且在封盖上定位5kg砝码。然后抽出芯棒，并且使测试粉末压实5分钟。5分钟后移去砝码，将套筒降低以露出粉饼，封盖保留在粉末顶部。

然后以54cm/min的速率降下金属探针，使得它接触封盖中央并且使粉饼破碎。记录破碎粉饼所需的最大力，并且它是测试结果。0N的粉饼强度表示无粉饼形成。

测量Mettler含水量的方法

本发明的第一颗粒具有介于1％和4％之间的Mettler含水量，并且其中所述Mettler含水量是在160℃的温度下加热5分钟时间段的2.5g附聚体样品的重量减少百分比的量度。2.5g颗粒需要均匀分布在样品盘上。

用于测量Mettler含水量的示例性装置为Mettler Toledo HR83(Halogen)，其使用9.5cm直径的圆形样品盘。所述装置按照制造说明使用红外灯来操作。

实例

实例1

以下为根据本发明的组合物的实例。

表1

实例2

以下为将本发明范围内的第一发明颗粒与本发明范围之外的比较颗粒进行比较的实例。

1.第一发明颗粒A(对应于本发明意义内的第一颗粒)由以下两个步骤制备：

1.1.首先，将90克的直链烷基苯磺酸(HLAS)(其具有97％活性物质)与12克的聚丙烯酸酯聚合物(其具有45％活性物质)在烧杯内混合并持续5分钟。搅拌直至形成均匀相。

1.2.其次，在BRAUN CombiMax K600食品搅拌器中以6级速度，使控制在50℃下的这些102克的HLAS和聚合物混合物与以下物质一起附聚：(1)12克的60℃经控制的烷氧基化烷基硫酸盐(AES)糊剂，其具有78％活性物质；(2)90克的碳酸钠；(3)90克的沸石；以及(4)306克的硫酸钠。以约20克/秒的速度将102克的HLAS和聚合物混合物注入食品搅拌器中。用碳酸钠中和HLAS并产生6克二氧化碳。因此，形成约594克的本发明颗粒A。

2.比较颗粒B也通过以下两个步骤制备。

2.1.首先，在烧杯中将240克相同的HLAS与12克相同的聚合物混合并持续5分钟。搅拌直至形成均匀相。

2.2.其次，使用与步骤1.2中所述相同的设置进行附聚，不同的是将252克的HLAS和聚合物混合物与以下物质混合：(1)12克的相同AES糊剂；(2)60克的相同碳酸钠；(3)90克的相同沸石；以及(4)186克的相同硫酸钠。以约20克/秒的速度将252克的HLAS和聚合物混合物注入食品搅拌器中。然而，可不形成附聚体。所得的混合物为糊状的非颗粒形式。

3.比较颗粒C也通过以下两个步骤制备。

3.1.重复步骤1.1以制备相同量和相同类型的HLAS和聚合物混合物。

3.2.使用与步骤1.2中所述的相同设置，将102克步骤3.1中制得的HLAS和聚合物混合物附聚，不同的是此类HLAS和聚合物混合物与以下物质进一步混合：(1)12克相同的AES糊剂；(2)90克相同的碳酸钠；(3)90克相同的沸石；(4)282克相同的硫酸钠；以及(5)24克水。以约20克/秒的速度将HLAS和聚合物混合物注入食品搅拌器中，并且以4.8克/秒的速度将24克水同时喷雾到食品搅拌器中。用碳酸钠中和HLAS并产生6克二氧化碳气体。因此，形成约594克比较颗粒C。

4.本发明颗粒A、比较颗粒B和比较颗粒C的最终组成分解列于下表I中。

表I

5.根据上文所述的Mettle水分测量方法来测量相应颗粒的Mettle含水量。具体地，本发明颗粒A具有2.58％的Mettler含水量，然而比较颗粒C具有7.92％的Mettler含水量。不能测试比较颗粒B的Mettle含水量。这是因为样品B是糊剂形式，因此不能如正常粉末一样均匀分散在水分测试样品盘上。

6.第二本发明颗粒β(对应于本发明意义内的第二颗粒)通过首先将AE1S(78％活性物质)、95.52克碳酸钠和43.30克沉积的亲水性二氧化硅粉末(以商品名SN340从EvonikIndustries AG商购获得)的161.18克水性溶液附聚以形成300克颗粒而制成。然后，将这些颗粒在烘箱中干燥以除去20.6克水。所取得的最终颗粒为约45％活性物质含量的AES。

7.下表II列出了第二颗粒组成。

表II

第二颗粒β的最终组成(重量％)	本发明颗粒β
		烷氧基化烷基硫酸盐	45.00％
碳酸钠	35.00％
		二氧化硅	15.50％
水和杂项	4.50％
		总计	100％

8.使用上述第一本发明颗粒A、比较颗粒B和比较颗粒C与第二本发明颗粒β制备以下最终的衣物洗涤剂粉末产品。

8.1.本发明洗涤剂样品I通过将(1)225克第一本发明颗粒A；(2)9克第二本发明颗粒β；(3)1.2克酶；(4)0.6克香料和(5)64.2克氯化钠在滚动式搅拌器中搅拌1分钟来制备。因此，形成300克本发明的洗涤剂样品I。

8.2.因为比较颗粒B的糊剂状非颗粒形式，所以使用比较颗粒B制备比较洗涤剂样品II的尝试不成功。

8.3.比较样品III还通过将(1)225克比较颗粒C；(2)9克第二本发明颗粒β；(3)1.2克酶；(4)0.6克香料和(5)64.2克氯化钠在相同的滚动式搅拌器中混合相同的持续时间来制备。因此，形成300克的比较洗涤剂样品III。

9.用于制备本发明洗涤剂样品I、比较洗涤剂样品II(作为尝试)和比较洗涤剂样品III的配方列于表III中。

表III

上述洗涤剂样品的最终组成分解列于下表IV中。

表IV

最终组成	本发明样品I	比较样品II	比较样品III
				直链烷基苯磺酸盐	11.78％	31.94％	11.78％
碳酸钠	10.71％	3.93％	10.71％
				烷氧基化烷基硫酸盐	2.53％	2.55％	2.53％
聚合物	0.68％	0.69％	0.68％
				硫酸钠	38.64％	23.89％	35.61％
沸石	8.98％	9.13％	8.98％
				二氧化硅	0.47％	0.47％	0.47％
酶	0.40％	0.40％	0.40％
				香料	0.20％	0.20％	0.20％
氯化钠	21.40％	21.40％	21.40％
				水和杂项	4.22％	5.39％	7.25％
总计	100％	100％	100％

10.根据上文所述用于测量粉饼强度的测试方法来测量相应洗涤剂样品的粉饼强度。粉饼强度结果列于下表V中：

表V

测量的粉饼强度	本发明样品I	比较样品II	比较样品III
				粉饼强度/N	4.5	由于不能进行而没有	27.9

结论：上述结果示出通过使用Mettle含水量在1％至4％范围内的本发明颗粒A(即，本发明意义内的第一颗粒)而形成的本发明洗涤剂样品I具有4.5N的相对较低的粉饼强度，然而通过使用Mettle含水量大于4％的比较颗粒C制成的比较洗涤剂样品III具有27.9N的相对较高的粉饼强度。包含具有大于3:1的LAS/碳酸盐比率的比较颗粒B的比较洗涤剂样品II甚至不能制成颗粒形式，因此，不能测量其粉饼强度。

除非明确排除或换句话讲有所限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术，或其单独地或与任何其它参考文献的任何组合，或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可以作出多个其它改变和变型。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和变型。

Claims

1.一种衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含：

(a)按所述衣物洗涤剂组合物的重量计小于50％的碳酸盐；

i)按所述第一颗粒的重量计10％至35％的直链烷基苯磺酸盐；

iii)按所述第一颗粒的重量计小于35％的碳酸盐材料；

iv)按所述第一颗粒的重量计30％或更高的载体材料；

(c)第二颗粒，其中所述第二颗粒包含：

i)按所述第二颗粒的重量计至少10％的烷氧基化烷基硫酸盐；

ii)按所述第二颗粒的重量计小于10％的直链烷基苯磺酸盐；

iii)按所述第二颗粒的重量计介于1％和40％之间的载体材料；

2.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述直链烷基苯磺酸盐与烷氧基化烷基硫酸盐的比率为13:1至4:1。

3.根据权利要求1或2所述的衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含介于20重量％和80重量％之间的所述第一颗粒和介于2重量％和80重量％之间的所述第二颗粒。

4.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述第一颗粒中的载体材料包含沸石、硫酸盐、碱金属氯化物、硅酸盐、柠檬酸、二氧化硅或它们的混合物。

5.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述第二颗粒中的载体材料包含沸石、硫酸盐、碱金属氯化物、硅酸盐、柠檬酸、二氧化硅或它们的混合物。

6.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述第一颗粒包含2重量％至30重量％的碳酸盐材料。

7.根据权利要求6所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述第一颗粒包含5重量％至25重量％的碳酸盐材料。

8.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述第一颗粒、所述第二颗粒或两者独立地包含聚合物，所述聚合物独立地选自包含以下各项的组：

a)聚羧酸酯均聚物；

b)聚羧酸酯共聚物；

c)共聚物，所述共聚物包含：

(i)50重量％至小于98重量％的结构单元，所述结构单元衍生自一种或多种包含羧基基团的单体；

(ii)1重量％至小于49重量％的结构单元，所述结构单元衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体；和

(iii)1重量％至49重量％的结构单元，所述结构单元衍生自一种或多种类型的单体，所述单体选自由式(I)和(II)表示的含醚键的单体：

式(I)：

式(II)

d)它们的任何组合。

9.根据权利要求8所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述聚羧酸酯均聚物为聚丙烯酸酯均聚物。

10.根据权利要求8所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述聚羧酸酯共聚物为丙烯酸/马来酸共聚物。

11.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含酶。

12.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含增量剂，其中所述增量剂与所述第一颗粒和所述第二颗粒分离。

13.根据权利要求12所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述增量剂包含选自以下的材料：硅酸盐、硫酸盐、二氧化硅、碱金属氯化物、碳酸钠矾或它们的混合物。

14.根据权利要求12所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述增量剂包含喷雾干燥的颗粒，其中所述喷雾干燥的颗粒包含至少45重量％的硫酸盐并具有350g/l至700g/l的堆积密度。