CN105392466A - 低聚羟基羧酸的酯及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及低聚羟基羧酸的酯，含有这些酯的化妆品和药物组合物，以及这些酯作为增稠剂、尤其用于含表面活性剂的组合物的用途。

Description

低聚羟基羧酸的酯及其用途
发明背景
本发明涉及低聚羟基羧酸的酯，含有这些酯的化妆品和药物组合物，以及这些酯作为增稠剂、尤其用于含表面活性剂的组合物的用途。
现有技术
增稠剂用于提高可流动组合物的粘度。增稠剂广泛用于改进含水制剂的流变性能，例如在化妆品、药物、洗涤剂和清洁剂、人和动物营养等领域中。常规的增稠剂主要用于化妆品中，例如脂肪醇烷氧基化物，例如月桂醇的乙氧基化物(INCI名称Laurethx，其中x是烷氧基化度)，或多元醇烷氧基化物与脂肪酸形成的酯，例如乙氧基化和/或丙氧基化三羟甲基丙烷的三油酸酯。
对于许多目前的应用而言，除了具有优良的增稠作用，对于增稠剂还有其它要求。尤其在化妆品中，通常要求活性成分和助剂用于同时满足两个或更多个任务，例如除了增稠性能之外，还具有泡沫稳定性能，或者用作其它组分例如UV滤光剂的增溶剂。此外，需要可以至少部分地从生物来源和尤其从可更新原料制备的增稠剂。此外，还需要不具有烷氧基化基团的增稠剂，因此尤其不需要在制备中使用环氧乙烷。
DE4003096A1描述了硫酸化羟基羧酸酯及其作为表面活性物质的用途。在此文献第4页中关于制备乳酸月桂基酯的实施例A没有关于制备乳酸低聚物的月桂基酯的可实施的技术指导。例如，甚至不能使用甲苯作为夹带剂将酯化反应加热到所述的225℃，其与反应期间释放的水形成沸点为约80-90℃的共沸物，其中使用分水器。此文献也没有描述未硫酸化的羟基羧酸酯、更没有描述羟基羧酸低聚物的酯适合用作增稠剂。
US3,098,795描述了用于局部应用的化妆品组合物，其含有脂肪醇的乳酸酯。此文献没有具体描述乳酸低聚物的酯，也没有描述作为增稠剂的用途。
JP2009-14127描述了制备聚交酯，其中在第一步中L-或D-交酯在脒碱和羟基化合物的存在下反应得到相应的聚交酯，在第二步中使它们与其它L-或D-交酯接触。此文献仅仅描述了交酯的反应，即乳酸的环状二酯。所得的产物在结构上与从单乳酸制备的产物是不同的。从交酯制备的聚交酯首先总是自动地具有大于2的低聚度，其次其中存在的所有分子都具有两个重复单元或是2的整数次方。此外，所述聚交酯具有非常多数目的重复单元，因此具有高分子量。
JP2010-059354描述了由聚乳酸嵌段共聚物组成的聚乳酸组合物。它们是通过L-或D-交酯的聚合反应得到的。以此方式得到的产物在结构上与从单乳酸制备的产物是不同的。
EP1378502描述了制备和分离具有特定链长度的低聚乳酸酯作为单独的化合物，其具有酯化羧基端基，并且缩合度为3-20。所述的低聚乳酸酯是通过L-或D-交酯与酯化合物在烷基碱金属的存在下反应得到的。
GB804,117描述了乳酸衍生物，其是通过交酯与单价或多价的脂族、脂环族或芳基脂族醇在酸催化剂存在下加热得到的。
WO03/016259描述了由乳酸重复单元组成的化合物，其具有在手性中心上的均一或不同的构型。所述化合物是从乳酸低聚物或乳酸二聚体制备的。
WO91/11504描述了阴离子表面活性剂，其可以通过羟基羧酸与硫酸化试剂反应、随后用含水碱中和获得。
ThomsonScientific,伦敦,GB数据库周报201335描述了由单丙烯酸酯和氰基丙烯酸酯构成的医用粘合剂。
本发明的目的是提供新的化合物，其有利地适合作为增稠剂用于各种应用。具体而言，它们应当适合用于覆盖多种需求的复杂分布，如本文开头所述。尤其是，应当可以提供用于含有表面活性剂的配制剂的增稠剂，其具有优良的流变改进性能，至少与基于石化组分和/或基于环氧烷和本领域公知的增稠剂相当。
令人惊奇的是，现在发现此目的能通过低聚羟基羧酸的酯实现。
发明概述
本发明首先提供具有通式(I)的化合物：
其中
R1是氢，或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
基团R2彼此独立地选自氢、甲基、乙基、-OH、-COOR4、-CH2-OH和-CH2-COOR4，其中基团R4是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
基团R3彼此独立地选自氢、甲基、乙基、-OH、-COOR5、-CH2-OH和-CH2-COOR5，其中基团R5是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
n是平均至少0.1的数，
m1和m2彼此独立地是0或1，
前提是基团R1、R4或R5中的至少一个是具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基。
一个优选的实施方案涉及低聚乳酸酯。根据此方案，通式(I)化合物是选自式(I.1)的化合物：
其中
R1是氢，或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，和
n是平均至少0.1的数。
本发明还提供一种制备通式(I)化合物的方法。本发明还提供可通过此方法获得的通式(I)化合物。
本发明还提供一种化妆品或药物组合物，其含有至少一种如上文和下文所述的通式(I)化合物。
本发明还提供如上文和下文所述的通式(I)化合物作为增稠剂用于含有表面活性剂的含水组合物的用途。
本发明还提供如上文和下文所述的通式(I)化合物作为组分用于以下配制剂的用途：
-化妆品组合物，
-药物组合物，
-洗涤剂和清洁剂，
-作物保护组合物，
-润湿剂，
-油漆、涂料、粘合剂、皮革处理或织物处理组合物等。
发明详述
通式(I)化合物可以混合物的形式或作为纯化合物存在。一般而言，例如可通过下文所述制备方法获得的通式(I)化合物的混合物适合用于根据本发明的用途。这些混合物的各组分可以例如在低聚度n方面不同。如果具有多于一个羧基和/或多于一个醇羟基的羟基羧酸用于制备通式(I)化合物，则这些混合物的各组分也可以是来自其制备的酯化反应的结构异构体。当然也可以使用常规分离方法分离通过本发明方法制备的反应混合物，例如通过蒸馏或色谱法。
平均低聚度是通过对于本发明通式(I)和通式(I.1)的化合物在符号n值基础上加1得到的。
合适的具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基是相应的C1-C30烷基，C1-C30链烯基，C1-C30链烷二烯基，和C1-C30链烷三烯基。
优选，基团R1、R4或R5中的至少一个是具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基。尤其是，R1、R4和R5各自独立地选自：甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,2-丁基,仲丁基,叔丁基,正戊基,2-戊基,2-甲基丁基,3-甲基丁基,1,2-二甲基丙基,1,1-二甲基丙基,2,2-二甲基丙基,1-乙基丙基,正己基,2-己基,2-甲基戊基,3-甲基戊基,4-甲基戊基,1,2-二甲基丁基,1,3-二甲基丁基,2,3-二甲基丁基,1,1-二甲基丁基,2,2-二甲基丁基,3,3-二甲基丁基,1,1,2-三甲基丙基,1,2,2-三甲基丙基,1-乙基丁基,2-乙基丁基,1-乙基-2-甲基丙基,正庚基,2-庚基,3-庚基,2-乙基戊基,1-丙基丁基,正辛基,2-乙基己基,2-丙基庚基,正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、异十三烷基、异硬脂基、油基、亚油基、亚麻基等。
在一个优选实施方案中，基团R1、R4或R5中的至少一个是具有6-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基。尤其优选，R1、R4和R5各自独立地选自：正己基、2-乙基己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、异十三烷基、异硬脂基、油基、亚油基、亚麻基，以及它们的混合形式。
基团R1、R4和R5可以衍生自纯的醇或衍生自醇混合物。优选可在工业规模上获得的醇或醇混合物。在一个优选实施方案中，R1、R4和R5各自独立地选自主要直链的烷基、链烯基、链烷二烯基和链烷三烯基，如在天然或合成脂肪酸和相应脂肪醇中出现的那些。
在另一个优选实施方案中，R1、R4和R5各自独立地衍生自脂肪醇，其是基于工业醇混合物。这些包括例如在基于脂肪和油的工业甲基酯的氢化期间产生的醇混合物。此外，这些包括在从羰基合成在醛的氢化期间产生的醇混合物(羰基合成醇)，或者在不饱和脂肪醇的二聚期间产生的醇混合物。
优选，基团R1、R4和R5中的至少一个是衍生自具有8-18个碳原子的直链饱和醇。
特别优选，基团R1、R4和R5中的至少一个是衍生自直链饱和C12/C14-醇的混合物。
此外，基团R1、R4和R5中的至少一个优选衍生自C16/C18-脂肪醇混合物。鲸蜡基(十六烷基)和硬脂基(十八烷基)的混合物也称为十六十八烷基。
优选，化合物(I)中的符号m1和m2具有相同的含义。
通式(I)化合物是低聚羟基羧酸的酯。它们也可以衍生自常规的羟基羧酸，例如乳酸、乙醇酸、苹果酸、酒石酸、羟基丙二酸以及它们的混合物。优选，化合物(I)衍生自乳酸、乙醇酸、苹果酸、酒石酸或它们的混合物。化合物(I)特别优选衍生自乳酸。
在通式(I)化合物中，n优选是0.1-100的数，特别优选0.15-50，尤其是0.2-20。
在通式(I.1)化合物中，n优选是0.1-100的数，特别优选0.15-50，尤其是0.2-20，非常特别优选0.2-10。
通式(I)化合物尤其不是交酯、即乳酸的环状二聚体，并且不是聚交酯。
本发明还提供一种制备通式(I)化合物的方法，其中至少一种具有通式(I.A)的羟基羧酸进行酯化反应，
其中
基团R2彼此独立地选自氢、甲基、乙基、-OH、-COOR4、-CH2-OH和-CH2-COOR4，其中基团R4是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
基团R3彼此独立地选自氢、甲基、乙基、-OH、-COOR5、-CH2-OH和-CH2-COOR5，其中基团R5是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
m1是0或1，
其中酯化反应在至少一种醇R1-OH的存在下进行，其中
R1是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
或者羟基羧酸(I.A)的酯化产物随后与至少一种醇R1-OH反应。
关于R1、R2、R3、R4、R5和m1的合适和优选的定义，可以参见上文中关于这些基团和符号的全部描述。
本发明还提供一种组合物，其含有通式(I)化合物的混合物，
其中
R1是氢，或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
R2彼此独立地选自氢、甲基、乙基、-OH、-COOR4、-CH2-OH和-CH2-COOR4，其中基团R4是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
R3彼此独立地选自氢、甲基、乙基、-OH、-COOR5、-CH2-OH和-CH2-COOR5，其中基团R5是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
n是平均0.1-100的数，
m1和m2彼此独立地是0或1，
前提是基团R1、R4或R5中的至少一个是具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
所述通式(I)化合物可以通过如下方法获得：至少一种具有通式(I.A)的羟基羧酸进行酯化反应，
其中
R2彼此独立地选自氢、甲基、乙基、-OH、-COOR4、-CH2-OH和-CH2-COOR4，其中基团R4是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
R3彼此独立地选自氢、甲基、乙基、-OH、-COOR5、-CH2-OH和-CH2-COOR5，其中基团R5是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
m1是0或1，
其中酯化反应在至少一种醇R1-OH的存在下进行，其中
R1是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
或者羟基羧酸(I.A)的酯化产物随后与至少一种醇R1-OH反应。
酯化反应可以在多个阶段中进行，在这种情况下首先至少一种羟基羧酸(I.A)进行酯化与低聚，然后所得的反应混合物，任选地在分离和/或提纯之后，与至少一种醇R1-OH进行进一步的酯化反应。
优选，用于制备通式(I)化合物的酯化反应是按照一步反应进行的，其中至少一种通式(I.A)的羟基羧酸在至少一种醇R1-OH的存在下进行酯化反应。
酯化反应可以根据普遍公知的方法进行，所形成的反应水可以例如通过除水剂、通过萃取或通过蒸馏除去。
优选，所形成的反应水通过蒸馏除去。在一个具体实施方案中，所形成的反应水被共沸除去。此反应在溶剂的存在下进行，溶剂与水形成共沸混合物。合适的溶剂和夹带剂是脂族和芳族的烃，例如链烷，例如正己烷和正庚烷，环烷烃，例如环己烷和甲基环己烷，芳族化合物，例如苯、甲苯和二甲基苯异构体，以及所谓的特定沸点酒精，其具有70-140℃的沸点。特别优选的夹带剂是环己烷、甲基环己烷和甲苯。合适的用于共沸蒸馏且同时除去反应水并将溶剂循环至反应容器的装置是本领域技术人员公知的。所用的溶剂可以在酯化之后通过常规方法从反应混合物除去，例如通过蒸馏，任选地在减压下进行。
如果具有足够高沸点的醇R1-OH用于酯化反应，例如饱和的或单不饱和或多不饱和的具有至少6个碳原子的脂肪醇，则可以在蒸馏除去反应水期间省去使用夹带剂。
酯化温度通常是约50-250℃，特别优选70-200℃。
酯化优选在大气压或减压下进行。对于蒸馏除去反应水的操作，有利的是在减压下进行酯化。优选在酯化期间的压力是1毫巴至1.1巴，尤其是5毫巴至1巴，特别是10毫巴至900毫巴。这对于上述酯化反应的单阶段方案和两阶段方案都是适用的。
酯化反应可以按自催化方式进行，或在催化剂的存在下进行。合适的催化剂是强酸，例如硫酸、无水氯化氢、磺酸，例如甲苯磺酸和甲磺酸，以及酸性离子交换剂。在本发明方法中，硫酸和对甲苯磺酸优选用作催化剂。酯化催化剂的用量一般是约0.1-5重量％，基于要酯化的组分的总重量计。
优选，酯化反应在不添加外部溶剂的情况下进行。这对于上述酯化反应的单阶段方案和两阶段方案都是适用的。但是，也可以在反应条件下呈惰性的有机溶剂或溶剂混合物的存在下进行本发明的反应。优选使用非质子惰性溶剂。所用的溶剂优选具有至少120℃的沸点，尤其是至少140℃。这些包括例如亚烷基二醇二烷基醚，例如乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚等。例如，环己酮(沸点155℃)、N-甲基吡咯烷酮(沸点204℃)、环丁砜(沸点285℃)、硝基苯(沸点210℃)、二甲苯(沸点140℃)也是合适的。
所需的平均低聚度(p＝1+n)是按照常规方式建立的。
因此，在上述酯化反应的两阶段方案的情况下，首先可以制备具有所需平均低聚度(p＝1+n)的低聚羟基羧酸。为此目的，反应混合物在除水条件下在反应温度下放置一定的时间，此时间足以达到所需的平均低聚度。优选，反应时间是约0.5-24小时，尤其是约1-20小时。以此方式得到的低聚羟基羧酸然后与至少一种醇R1-OH反应以得到最终产物。对于此方案而言，醇组分R1-OH与低聚羟基羧酸之间的摩尔比率是约1:1。
在上述酯化反应的单阶段方案的情况下，至少一种通式(I.A)的羟基羧酸在至少一种醇R1-OH的存在下进行酯化反应。根据此方案，所需的平均低聚度n是例如通过醇组分R1-OH与羟基羧酸(I.A)之间的摩尔比率建立的。对于此方案而言，此摩尔比率优选是1:1.01至1:200，特别优选1:1.1至1:100，尤其是1:1.15至1:50，尤其是1:1.2至1:20。也根据此方案，反应混合物在除水条件下在反应温度下放置一定的时间，此时间足以获得具有所需平均低聚度的通式(I)化合物。优选，反应时间是约0.5-24小时，尤其是约1-20小时。
通式(I)化合物和通式(I.1)化合物有利地适合用于改进含水组合物的流变性能。这些可以通常用于例如化妆品组合物、药物组合物、卫生产品、涂料、用于造纸工业和纺织工业的组合物。
通式(I)化合物和通式(I.1)化合物优选适合用于增稠在宽范围内的含表面活性剂的含水组合物的稠度。它们在这里尤其起到所谓“胶束增稠剂”的作用，即界面活性化合物，其用于提高含表面活性剂的配制剂的粘度。根据液体组合物的基本稠度，可以一般根据所用共聚物的量实现从稀液体至固体(在“不再能流动”的意义上)范围的流动性能。
含表面活性剂的组合物
本发明的通式(I)化合物或通式(I.1)化合物特别有利地适合用于配制含表面活性剂的组合物。尤其是，它们是含表面活性剂的含水组合物。化合物(I)和(I.1)在这些组合物中的特征在于其优良的增稠效果，即使当少量使用时也是如此。
根据本发明的含表面活性剂的组合物优选具有表面活性剂总含量为0.1-75重量％，特别优选0.5-60重量％，尤其是1-50重量％，基于含表面活性剂的组合物的总重量计。尤其是，表面活性剂总含量为5-20重量％。
合适的表面活性剂是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两亲性表面活性剂以及它们的混合物。
阴离子表面活性剂的典型例子是皂，烷基磺酸盐，烷基苯磺酸盐，烯烃磺酸盐，烷基醚磺酸盐，甘油醚磺酸盐，甲基酯磺酸盐，磺基脂肪酸，烷基硫酸盐，脂肪醇醚硫酸盐，甘油醚硫酸盐，脂肪酸醚硫酸盐，羟基混合醚硫酸盐，单甘油酯(醚)硫酸盐，脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐，单烷基和二烷基磺基琥珀酸盐，单烷基和二烷基磺基琥珀酰胺酸盐，磺基甘油三酯，酰胺皂，醚羧酸及其盐，脂肪酸羟乙基磺酸盐，脂肪酸肌氨酸盐，脂肪酸氨基乙磺酸盐，N-酰基氨基酸，例如酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐，以及酰基乳酸盐，酰基酒石酸盐，烷基低聚葡糖苷硫酸盐，烷基葡萄糖羧酸盐，蛋白质脂肪酸缩合物，以及烷基(醚)磷酸盐。
合适的皂例如是脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，例如硬脂酸钾。
合适的烯烃磺酸盐例如通过SO3在式R3-CH＝CH-R4的烯烃上进行加成反应、随后水解并中和而获得，其中R3和R4各自独立地是H或具有1-20个碳原子的烷基，前提是R3和R4一起具有至少6个和优选8-20个碳原子，尤其具有10-16个碳原子。关于制备方法和用途，可以参见综述文章“J.Am.Oil.Chem.Soc.”,55,70(1978)。烯烃磺酸盐可以是碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、链烷醇铵盐或葡糖铵盐的形式。优选，烯烃磺酸盐是钠盐的形式。水解的α-烯烃磺酸化产物，即α-烯烃磺酸盐，是由约60重量％链烷磺酸盐和约40重量％的羟基链烷磺酸盐组成的；其中，约80-85重量％是单磺酸盐，以及15-20重量％是二磺酸盐。
优选的甲基酯磺酸盐(MES)是通过植物或动物脂肪或油的脂肪酸甲基酯进行磺酸化得到的。优选来自植物脂肪和油的甲基酯磺酸盐，例如来自菜籽油、向日葵油、豆油、棕榈油、椰子油脂肪等。
优选的烷基硫酸盐是通式R6-O-SO3Y的脂肪醇硫酸盐，其中R6是直链或支化的、饱和或不饱和的具有6-22个碳原子的烃基，Y是碱金属，碱土金属的单价电荷等同形式，铵，单、二、三或四烷基铵，链烷醇胺或葡糖铵。合适的脂肪醇硫酸盐优选通过天然脂肪醇或合成羰基醇进行硫酸化、随后中和而获得。脂肪醇硫酸盐的典型例子是己醇、辛醇、2-乙基己基醇、癸醇、月桂醇、异十三烷基醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈醇、硬脂醇、异硬脂醇、油基醇、反油醇、岩芹醇、亚油基醇、亚麻基醇、二十二烷醇和桐醇的硫酸化产物，以及它们的盐和混合物。优选的脂肪醇硫酸盐是钠盐和钾盐，尤其是钠盐。优选脂肪醇硫酸盐的混合物是基于例如在基于脂肪和油的工业甲基酯的高压氢化期间形成或在来自羰基合成的醛的氢化期间或在不饱和脂肪醇的二聚期间形成的工业醇混合物。优选使用具有12-18个碳原子、尤其16-18个碳原子的脂肪醇和脂肪醇混合物制备烷基硫酸盐。其典型例子是基于植物原料的工业醇硫酸盐。
优选的肌氨酸盐是月桂酰基肌氨酸钠或硬脂酰基肌氨酸钠。
优选的蛋白质脂肪酸缩合物是基于小麦的植物产物。
优选的烷基磷酸盐是单磷酸和二磷酸的烷基酯。
合适的酰基谷氨酸盐是式(I)的化合物：
其中COR7是直链或支化的具有6-22个碳原子和0、1、2或3个双键的酰基，X是氢、碱金属、碱土金属的单价电荷等价形式、铵、烷基铵、链烷醇铵或葡糖铵。酰基谷氨酸盐的制备例如通过谷氨酸与脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪酰卤进行Schotten-Baumann酰化反应进行。酰基谷氨酸盐可以例如从BASFSE,ClariantAG,Frankfurt/DE或从AjinomotoCo.Inc.,Tokyo/JP商购。关于酰基谷氨酸盐的制备和性质的综述可以参见M.Takehara等，J.Am.OiIChem.Soc.49(1972)143。适合用作组分b)的典型的酰基谷氨酸盐优选衍生自具有6-22个、特别优选12-18个碳原子的脂肪酸。尤其使用酰基谷氨酸盐的单或二碱金属盐。这些包括例如(括号中是Ajinomoto,USA的商品名):椰油基谷氨酸钠(AmisoftCS-11),椰油基谷氨酸二钠(AmisoftECS-22SB)、椰油基谷氨酸三乙醇铵(AmisoftCT-12)、月桂酰基谷氨酸三乙醇铵(AmisoftLT-12)、肉豆蔻酰基谷氨酸钠(AmisoftMS-11)、硬脂酰基谷氨酸钠(AmisoftHS-11P)以及它们的混合物。
非离子表面活性剂包括例如：
-脂肪醇聚氧亚烷基酯，例如月桂醇聚氧乙烯乙酸酯，
-烷基聚氧亚烷基醚，其衍生自低分子量C1-C6醇或C7-C30脂肪醇。在这里，醚组分可以衍生自氧化乙烯单元、氧化丙烯单元、1,2-氧化丁烯单元、1,4-氧化丁烯单元以及它们的无规共聚物和嵌段共聚物。这些尤其包括脂肪醇烷氧基化物和羰基醇烷氧基化物，尤其是类型为RO-(R8O)r(R9O)sR10，其中R8和R9各自独立地是C2H4、C3H6、C4H8，并且R10＝H或C1-C12烷基，R＝C3-C30烷基或C6-C30链烯基，r和s各自独立地是0-50，其中它们不同时是0，例如异十三烷基醇和油基醇聚氧乙烯醚，
-烷基芳基醇聚氧乙烯醚，例如辛基酚聚氧乙烯醚，
-烷氧基化动物和/或植物脂肪和/或油，例如玉米油乙氧基化物，蓖麻油乙氧基化物，牛油脂肪乙氧基化物，
-甘油酯，例如甘油单硬脂酸酯，
-烷基酚烷氧基化物，例如乙氧基化异辛基-、辛基-或壬基酚、三丁基酚聚氧乙烯醚，
-脂肪胺烷氧基化物，脂肪酸酰胺和脂肪酸二乙醇酰胺烷氧基化物，尤其是它们的乙氧基化物，
-糖表面活性剂，山梨醇酯，例如脱水山梨醇脂肪酸酯(脱水山梨醇单油酸酯，脱水山梨醇三硬脂酸酯)，聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯，烷基多苷，N-烷基葡糖酰胺，
-烷基甲基亚砜，
-烷基二甲基氧化膦，例如十四烷基二甲基氧化膦。
合适的两亲性表面活性剂例如是烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基氨基乙酸盐、烷基羧基氨基乙酸盐、烷基两性乙酸盐或丙酸盐，烷基两性二乙酸盐或二丙酸盐。例如，可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油两性丙酸钠或十四烷基二甲基氧化胺。
阳离子表面活性剂包括例如季铵化合物，尤其是烷基三甲基铵和二烷基二甲基铵的卤化物以及烷基硫酸盐，以及吡啶和咪唑啉衍生物，尤其是烷基卤化吡啶。例如，可以使用山俞基或鲸蜡基三甲基氯化铵。也合适的是所谓的酯季化物，其是基于具有脂肪酸酯形式的长烃链的三乙醇甲基季铵或二乙醇二甲基季铵化合物。这些包括例如二(酰氧基乙基)羟基乙基甲代硫酸铵。也合适的是DehyquartL80(INCI:二椰油乙基羟基乙基甲代硫酸铵(和)丙二醇)。
化妆品和药物组合物
通式(I)和通式(I.1)的化合物优选适合用于配制化妆品和药物产品，尤其是含水的化妆品和药物产品。
本发明还提供一种化妆品或药物组合物，其含有：
a)至少一种如上所定义的通式(I)化合物，
b)至少一种化妆品或药物可接受的活性成分，和
c)任选地至少一种与组分a)和b)不同的化妆品或药物可接受的助剂。
优选，至少一种通式(I.1)化合物用作组分a)。
优选，组分c)含有至少一种化妆品或药物可接受的载体。
优选，载体组分c)是选自：
i)水，
ii)水混溶性有机溶剂，优选C2-C4链烷醇，尤其是乙醇，
iii)油，脂肪，蜡，
iv)C6-C30单羧酸与一元、二元或三元醇形成的酯，其与iii)不同，
v)饱和的无环和环状的烃，
vi)脂肪酸，
vii)脂肪醇，
viii)推进剂气体，
以及它们的混合物。
合适的亲水性组分c)是上述有机溶剂、油和脂肪。
尤其合适的化妆品相容性的油或脂肪组分c)可以参见Karl-HeinzSchrader,GrundlagenundRezepturenderKosmetika[化妆品基础和配制剂],第2版，VerlagHüthig,Heidelberg,319-355页，将其全部内容引入本文以供参考。
本发明的化妆品组合物可以是皮肤化妆品、头发化妆品、皮肤学组合物、卫生组合物或药物组合物的形式。考虑到其增稠性能，上述的通式(I)化合物和通式(I.1)化合物特别适合作为添加剂用于头发和皮肤化妆品。
优选，本发明组合物是泡沫、喷雾、软膏、霜、乳液、悬浮液、洗液、奶状液或糊料的形式。如果需要的话，也可以使用脂质体或微球。
本发明的化妆品组合物可以另外含有化妆品或皮肤学可接受的活性成分和效果物质以及助剂。优选，本发明的化妆品组合物可以含有至少一种上述式(I)化合物或式(I.1)的化合物、至少一种上述载体C)和至少一种与之不同的成分，其优选选自：化妆品活性成分，乳化剂，表面活性剂，防腐剂，芳香油，额外的增稠剂，头发用聚合物，头发和皮肤调理剂，接枝聚合物，水溶性或水分散性的含硅聚合物，光防护剂，漂白剂，凝胶形成剂，护理试剂，着色剂，晒黑剂，染料，颜料，稠度调节剂，润湿剂，再加脂剂，骨胶原，蛋白水解物，脂质，抗氧化剂，消泡剂，抗静电剂，软化剂和柔软剂。
除了式(I)化合物和式(I.1)的化合物之外，化妆品组合物可以含有至少一种常规增稠剂。这些包括例如多糖和有机片状矿物，例如Xanthan(来自Kelco),23(RhonePoulenc)或(R.T.Vanderbilt)或(Engelhardt)。合适的增稠剂也是有机天然增稠剂(琼脂，卡拉胶，黄芪胶，阿拉伯胶，藻酸盐，果胶，多糖，瓜尔粉，角豆种子粉,淀粉，糊精，明胶，酪蛋白)以及无机增稠剂(多硅酸，粘土矿物例如蒙脱土、沸石、硅石)。其它增稠剂是多糖胶，例如阿拉伯胶，琼脂，藻酸盐，卡拉胶及其盐，瓜尔胶，半乳甘露聚糖，黄芪胶，结冷胶，Ramsan,糊精或黄原胶以及它们的衍生物，例如丙氧基化瓜尔胶，以及它们的混合物。其它多糖增稠剂例如是多种来源的淀粉和淀粉衍生物，例如羟基乙基淀粉，淀粉磷酸酯或淀粉乙酸酯，或羧基甲基纤维素及其钠盐，甲基纤维素，乙基纤维素，羟基乙基纤维素，羟基丙基纤维素，羟基丙基甲基纤维素，或羟基乙基甲基纤维素，或乙酸纤维素。可以使用的增稠剂也可以是片状硅酸盐。这些包括例如镁或钠-镁的片状硅酸盐，可以从SolvayAlkali以商品名获得，以及来自Süd-Chemie的硅酸镁。
合适的化妆品和/或皮肤学活性成分例如是皮肤和头发染色试剂，晒黑剂，漂白剂，角质硬化物质，抗微生物活性成分，滤光剂活性成分，拒斥剂活性成分，充血物质,角质层分离和角质促成物质,去头屑活性成分,消炎药,角质化物质，具有抗氧化作用和/或用作自由基清除剂的活性成分，皮肤润湿或保湿物质,再加脂活性成分,除味活性成分，控油抗痘活性成分,植物提取物，抗红斑狼疮或抗过敏活性成分，以及它们的混合物。
适合在不需要自然或人造UV射线辐照的情况下用于晒黑皮肤的人造皮肤晒黑活性成分例如是二羟基丙酮，四氧嘧啶和胡桃木壳提取物。合适的角质硬化物质一般是在止汗剂中使用的活性成分，例如硫酸铝钾、羟基氯化铝、乳酸铝等。抗微生物活性成分用于破坏微生物或抑制其生长，因此同时用作防腐剂和除味物质，这减少了体味的形成或强度。这些包括例如本领域公知的常规防腐剂，例如对-羟基苯甲酸酯，咪唑烷脲，甲醛，山梨酸，苯甲酸，水杨酸等。这种除味物质例如是蓖麻酸锌，三氯生，十一碳烯酸羟烷基酰胺，柠檬酸三乙基酯，氯己定等。合适的滤光剂活性物质是能吸收在UV-B和/或UV-A区域中的UV射线的物质。合适的是对-氨基苯甲酸酯，肉桂酸酯，二苯酮，樟脑衍生物，以及能阻止UV射线的颜料，例如二氧化钛、滑石和氧化锌。合适的拒斥剂活性成分是能使人保持避开或驱除特定动物、尤其昆虫的化合物。这些包括例如2-乙基-1,3-己二醇，N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺等。合适的充血物质刺激经由皮肤的血液流动，例如是精油，例如矮松、薰衣草、迷迭香、杜松子、七叶树提取物、桦树叶提取物、干草花提取物、乙酸乙酯、樟脑、薄荷醇、薄荷油、迷迭香提取物、桉叶油等。合适的角质层分离和角质促成物质例如是水杨酸，硫代乙醇酸钙，硫代乙醇酸及其盐，硫等。合适的去头屑活性物质例如是硫，聚乙二醇脱水山梨醇单油酸硫，硫蓖麻醇聚乙氧基化物，2-巯基吡啶氧化锌，2-巯基吡啶氧化铝等。合适的抵抗皮肤刺激的消炎药例如是尿囊素、红没药醇、红没药醇(dragosantol)、甘菊提取物、泛醇等。
本发明的化妆品组合物可以含有至少一种化妆品或药物可接受的聚合物作为化妆品活性成分(以及任选作为助剂)。这些包括常规的阴离子性、阳离子性、两亲性和中性的聚合物。
阴离子性聚合物的例子是丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其盐；聚羟基羧酸的钠盐，水溶性或水分散性聚酯，聚氨酯，例如来自BASF的Luviset和聚脲。特别合适的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如100P)，丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如MAE),N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(强)，乙酸乙烯酯、巴豆酸和任选其它乙烯基酯的共聚物(例如系列)，丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的马来酸酐共聚物，任选地与醇、阴离子聚硅氧烷反应，例如羧基官能的(例如VBM),丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水单体的共聚物，疏水单体例如是(甲基)丙烯酸的C4-C30-烷基酯、C4-C30-烷基乙烯基酯、C4-C30-烷基乙烯基醚和透明质酸。阴离子聚合物的一个例子也是甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/丙烯酸/聚氨酯丙烯酸酯共聚物，以商品名Shape获得(INCI名称:Polyacrylate-22)。阴离子聚合物的例子也是乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，例如以商品名(NationalStarch)和(GAF)获得，以及乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物，例如以商品名(BASF)得到。其它合适的聚合物是乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物，可以商品名VBM-35(BASF)得到，以及含磺酸钠的聚酰胺或含磺酸钠的聚酯。也合适的是乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物，由Stepan以商品名Stepanhold-Extra和-R1销售，以及来自BFGoodrich的产品。
合适的阳离子聚合物例如是INCI名称为Polyquaternium的阳离子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物(FC,HM,MS,LuvisetLuviquat Care),N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物、被硫酸二乙酯季化(PQ11),N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物(Hold)；阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10),丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)和脱乙酰壳多糖。合适的阳离子(季化)聚合物也是(基于二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物),(通过聚乙烯基吡咯烷酮与季铵化合物反应形成的季化聚合物)，聚合物JR(具有阳离子基团的羟基乙基纤维素)，以及基于植物的阳离子聚合物，例如瓜尔胶聚合物，例如来自Rhodia的产品。
非常特别合适的聚合物是中性聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物，聚硅氧烷，聚乙烯基己内酰胺以及与N-乙烯基吡咯烷酮的其它共聚物，聚乙烯亚胺及其盐，聚乙烯基胺及其盐，纤维素衍生物，聚天冬氨酸盐及其衍生物。这些包括例如Swing(聚乙酸乙烯酯和聚乙二醇的部分皂化共聚物，BASF)。
合适的聚合物也是非离子性的水溶性或水分散性聚合物或低聚物，例如聚乙烯基己内酰胺，例如Plus(BASFSE)，或聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物，尤其是与乙烯基酯例如乙酸乙烯酯的共聚物，例如VA37,VA55,VA64,VA73(BASFSE)；聚酰胺，例如基于衣康酸和脂族二胺，参见例如DE-A-4333238。
合适的聚合物也是两亲性或两性离子性聚合物，例如辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羟基丙基酯共聚物，可以商品名(NationalStarch)获得，以及两性离子性聚合物，参见例如德国专利申请DE3929973、DE2150557、DE2817369和DE3708451。优选的两性离子性聚合物是丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物以及它们的碱金属盐和铵盐。其它合适的两性离子性聚合物是甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物，其可以商品名(AMERCHOL)获得；以及甲基丙烯酸羟基乙基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯和丙烯酸的共聚物()。
合适的聚合物也是非离子性的含硅氧烷的水溶性或水分散性聚合物，例如聚醚硅氧烷，例如(Goldschmidt)或(Wacker)。
在一个具体实施方案中，本发明组合物含有至少一种用作增稠剂的聚合物。
合适的聚合物增稠剂例如是任选改性的聚合物天然物质(羧基甲基纤维素和其它纤维素醚，羟基乙基纤维素和羟基丙基纤维素等)，以及合成聚合物增稠剂(聚丙烯酰和聚甲基丙烯酰化合物，乙烯基聚合物，聚羧酸，聚醚，聚亚胺，聚酰胺)。这些包括一部分上述聚丙烯酰和聚甲基丙烯酰化合物，例如用聚链烯基聚醚交联的丙烯酸高分子量均聚物，尤其是用蔗糖的烯丙基醚、季戊四醇或丙烯交联(INCI名称:Carbomer)。这些聚丙烯酸例如尤其可以从BFGoodrich以商品名得到，例如Carbopol940(分子量为约4000000),Carbopol941(分子量为约1250000)或Carbopol934(分子量为约3000000)。它们也包括丙烯酸共聚物，其可以例如从Rohm&Haas以商品名和得到，例如阴离子性的非缔合聚合物Aculyn22、Aculyne28、Aculyn33(交联的)、Acusol810,Acusol823和Acusol830(CAS25852-37-3)。特别合适的也是缔合增稠剂，例如基于改性聚氨酯(HEUR)，或疏水改性丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物(HASE增稠剂,可高度碱溶胀的乳液)。
根据一个优选实施方案，本发明的组合物是皮肤清洁组合物。
优选的皮肤清洁组合物是液体至凝胶状稠度的皂，例如透明皂、香皂、除味皂、乳霜皂、婴儿皂、护肤皂、磨砂皂和合成洗涤剂，糊状皂，软皂和洗涤糊料，液体洗涤、淋浴和洗浴制剂，例如洗液，淋浴液和凝胶，发泡浴液，油浴液和擦洗配制剂，剃须泡沫，剃须液和剃须膏。
根据另一个优选实施方案，本发明的组合物是用于护理和保护皮肤的化妆品组合物，指甲护理组合物，或用于彩妆的制剂。
合适的皮肤化妆品组合物例如是面部补剂，面膜，除味剂和其它化妆液。用于彩妆化妆品的组合物包括例如遮瑕棒，阶段粉底，睫毛膏和眼影，唇膏，唇线笔，眼线笔，腮红，粉饼和眉笔。
此外，式(I)和式(I.1)的化合物可以用于清洁毛孔的鼻贴中，用于抗痤疮组合物、拒斥剂、剃须组合物、头发去除组合物、深层护理组合物、足部护理组合物中，以及用于婴儿护理中。
本发明的皮肤护理组合物尤其是W/O或O/W护肤霜，日霜和晚霜，眼霜，面霜，抗皱霜，保湿霜，增白霜，维生素霜，皮肤洗液，护理液，以及润湿液。
基于上述式(I)和式(I.1)化合物的皮肤化妆品和皮肤学组合物显示有利的效果。这些聚合物可以尤其对于皮肤的保湿和调理做出贡献，并且改进肤质。通过加入本发明的聚合物，可以在特定配制剂中显著改进皮肤相容性。
皮肤化妆品和皮肤学组合物中含有的至少一种式(I)和式(I.1)化合物的比例优选是约0.001-30重量％，优选0.01-20重量％，非常特别优选0.1-12重量％，基于组合物的总重量计。
根据应用领域，本发明组合物可以以适合用于护肤的形式施用，例如作为霜、泡沫、凝胶、棒、摩丝、奶状液、喷雾(泵式喷雾或含推进剂的喷雾)或洗液。
除了式(I)和式(I.1)的化合物和合适的载体之外，皮肤化妆品配制剂也可以含有在皮肤化妆品中常用的其它活性成分和助剂，如上所述。这些优选包括乳化剂，防腐剂，芳香油，化妆品活性成分例如植三醇，维生素A、E和C，视黄醇，红没药醇，泛醇，光防护剂，漂白剂，晒黑剂，骨胶原，蛋白水解物，稳定剂，pH调节剂，染料，盐，增稠剂，凝胶形成剂，稠度调节剂，硅氧烷，润湿剂，再加脂剂，以及其它常规添加剂。
优选用于皮肤化妆品和皮肤学组合物的油和脂肪组分是上述无机和合成的油，例如石蜡、硅油以及具有多于8个碳原子的脂族烃，动物油和植物油，例如向日葵油、椰子油、鳄梨油、橄榄油、羊毛脂，或蜡，脂肪酸，脂肪酸酯，例如C6-C30脂肪酸的甘油三酯，蜡酯，例如霍霍巴油，脂肪醇，凡士林，氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂，以及它们的混合物。
如果要达到特定的性能，本发明的聚合物也可以与上述常规聚合物混合。
为了实现特定的性能，例如改进触感、铺展性质、耐水性和/或活性成分和助剂例如颜料的粘合性，皮肤化妆品和皮肤学制剂可以另外含有基于硅氧烷化合物的调理物质。合适的硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅氧烷树脂。
化妆品或皮肤学制剂是按照本领域技术人员公知的常规方法制备的。
优选，化妆品和皮肤学组合物是乳液的形式，尤其是油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液的形式。但是，也可以选择其它类型的配制剂，例如水分散体、凝胶、油、油凝胶、多重乳液，例如W/O/W或O/W/O乳液的形式，无水软膏或软膏基料等。
乳液是通过公知方法制备的。除了至少一种式(I)和式(I.1)化合物之外，乳液一般含有常规成分，例如脂肪醇，脂肪酸酯，尤其脂肪酸三甘油酯，脂肪酸，羊毛酯及其衍生物，天然或合成的油或蜡，以及在水存在下的乳液。乳液类型和特定添加剂的选择以及制备合适乳液的方法例如参见Schrader,GrundlagenundRezepturenderKosmetika[化妆品基础和配方],HüthigBuchVerlag,Heidelberg,第2版,1989,第三部分，将其全部内容引入本文供参考。
合适的乳液，例如用于护肤霜等，一般含有水相，水相被合适的乳化剂体系在油相或脂肪相中乳化。为了提供水相，可以使用通式(I)或(I.1)的化合物。
可存在于乳液脂肪相中的优选脂肪组分是：烃油，例如石蜡油、百洛油、全氢角鲨烯，以及微晶蜡在这些油中的溶液；动物油或植物油，例如甜杏仁油、鳄梨油、红厚壳油，羊毛脂及其衍生物，蓖麻油，芝麻油，橄榄油，霍霍巴油，Karité油,棘鲷油；矿物油，其在大气压下的蒸馏起点为约250℃并且蒸馏终点为410℃，例如凡士林油；饱和或不饱和脂肪酸的酯，例如肉豆蔻酸烷基酯，例如肉豆蔻酸异丙基酯、肉豆蔻酸丁基酯或肉豆蔻酸十六烷基酯，硬脂酸十六烷基酯，棕榈酸乙基酯或棕榈酸异丙基酯，辛酸或癸酸的三甘油酯，以及蓖麻酸十六烷基酯。
脂肪相也可以含有能溶于其它油中的硅油，例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和硅氧烷二醇共聚物，脂肪酸以及脂肪醇。
也可以使用蜡，例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡，以及油酸盐、肉豆蔻酸盐、亚油酸盐和硬脂酸盐的Ca、Mg和Al盐。
此外，本发明的乳液可以是O/W乳液的形式。这种乳液通常含有油相，用于将油相在水相中稳定的乳化剂，以及水相，其通常以增稠形式存在。合适的乳化剂优选是O/W乳化剂，例如聚甘油酯、脱水山梨醇酯或部分酯化的甘油酯。
根据另一个优选实施方案，本发明的组合物是淋浴凝胶、洗发配制剂或洗浴制剂。
这些配制剂含有至少一种通式(I)或(I.1)的化合物，以及常规的阴离子表面活性剂作为基础表面活性剂，以及两亲性和/或非离子表面活性剂作为助表面活性剂。其它合适的活性成分和/或助剂一般选自脂质、芳香油、染料、有机酸、防腐剂和抗氧化剂，以及增稠剂/凝胶形成剂、皮肤调理剂和润湿剂。
这些配制剂优选含有2-50重量％、优选5-40重量％、特别优选8-30重量％的表面活性剂，基于配制剂的总重量计。
在身体清洁组合物中常用的所有阴离子性、中性、两亲性或阳离子性表面活性剂可以用于洗涤、淋浴和洗浴配制剂中。
合适的表面活性剂是上文所述的那些。
此外，淋浴凝胶/洗发配制剂可以含有额外的增稠剂，例如氯化钠，PEG-55,丙二醇油酸酯，PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯等。合适的可商购的其它增稠剂例如是ArlyponTT(INCI:PEG/PPG-120/10三羟甲基丙烷三油酸酯(和)Laureth-2)和ArlyponF(INCI:Laureth-2)。此外，淋浴凝胶/洗发配制剂可以含有防腐剂、其它活性成分、助剂和水。
根据另一个优选实施方案，本发明的组合物是头发处理组合物。
本发明的头发处理组合物中的至少一种通式(I)或(I.1)化合物的含量是约0.1-30重量％，优选0.5-20重量％，基于组合物的总重量计。
优选，本发明的头发处理组合物是定型泡沫、头发摩丝、头发凝胶、洗发剂、头发喷雾剂、头发泡沫剂、定型液、用于烫发或热油处理的中和剂的形式。根据应用领域，头发化妆品制剂可以作为(气溶胶)喷雾、(气溶胶)泡沫、凝胶、凝胶喷雾、霜剂、洗剂或蜡使用。头发喷雾在这里同时包括气溶胶喷雾和不含推进剂气体的泵式喷雾。头发泡沫包括气溶胶泡沫和不含推进剂气体的泵式泡沫。头发喷雾和头发泡沫优选主要含有或仅仅含有水溶性或水分散性组分。如果用于本发明的头发喷雾和脱发泡沫中的化合物是水分散性的，则它们可以按照含水微分散体的形式使用，其粒子直径通常是1-350nm，优选1-250nm。这些制剂的固含量在这里通常是约0.5-20重量％。这些微分散体通常不需要乳化剂或表面活性剂进行稳定。
在一个优选实施方案中，本发明的头发化妆品组合物含有：
a)0.05-5重量％、优选0.1-30重量％的至少一种通式(I)或(I.1)化合物，
b)20-99.95重量的水和/或醇，
c)0-50重量％的至少一种推进剂气体，
d)0-5重量％的至少一种乳化剂，
e)0.05-5重量％的至少一种化妆品活性成分，以及
f)0-20重量％、优选0.1-10重量％的至少一种水溶性或水分散性聚合物，其与a)至e)和g)不同，
g)0-45重量％、优选0.05-25重量％的其它成分，
其中组分a)至g)的总和是100重量％。
“醇”理解为表示在化妆品中常用的所有醇，例如乙醇、异丙醇、正丙醇。
“其它成分”理解为表示在化妆品中常用的添加剂，例如推进剂，消泡剂，界面活性化合物，即表面活性剂，乳化剂，泡沫形成剂和增溶剂。所用的界面活性化合物可以是阴离子性、阳离子性、两亲性或中性的。其它常规成分可以例如是防腐剂、芳香油、不透明剂、活性成分、UV滤光剂、护理物质例如泛醇、骨胶原、维生素、蛋白质水解物、α-和β-羟基羧酸，稳定剂，pH调节剂，染料，粘度调节剂，凝胶形成剂，盐，润湿剂，再加脂剂，络合剂，以及其它常规添加剂。
此外，这些包括所有在化妆品中公知的定型和调理聚合物，如果要实现特定性能的话，本发明聚合物可以与它们组合使用。
合适的常规头发化妆品聚合物例如是上述的阳离子性、阴离子性、中性、非离子性和两亲性聚合物，将其内容引入这里供参考。
为了实现特定的性能，制剂可以另外还含有基于硅氧烷化合物的调理物质。合适的硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷、硅氧烷树脂或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)，和氨基官能硅氧烷化合物，例如氨基聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
本发明的共聚物组合物特别适合作为增稠剂用于头发定型制剂中，尤其用于头发泡沫和头发凝胶中。
可使用的乳化剂是在头发泡沫中常规使用的所有乳化剂。合适的乳化剂可以是非离子性、阳离子性、阴离子性或两亲性的。
本发明的式(I)和(I.1)的化合物也适合用于定型凝胶。可以使用的额外凝胶形成剂是在化妆品中常用的所有凝胶形成剂。在此方面，可以参见上文所述的常规增稠剂。
本发明的式(I)和(I.1)的化合物也适合用于洗发配制剂，其另外含有常规的表面活性剂。
在洗发配制剂中，常规调理剂可以与式(I)和(I.1)的化合物组合使用以实现特定效果。这些包括例如上述的具有INCI名称为Polyquaternium的阳离子聚合物，尤其是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物(FC,HM,MS,Care),N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物、被硫酸二乙酯季化(PQ11),N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐的共聚物(Hold)；阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10),丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。此外，可以使用蛋白质水解物，以及基于硅氧烷化合物的调理物质，例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅氧烷树脂。其它合适的硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)，和氨基官能硅氧烷化合物，例如氨基聚二甲基硅氧烷(CTFA)。此外，可以使用阳离子瓜尔胶衍生物，例如瓜尔胶羟基丙基三甲基氯化铵(INCI)。
根据本发明使用的式(I)和(I.1)化合物也适合用于改进任何类型药物制剂的流变性能。
本发明还提供上文所述的式(I)或(I.1)化合物在药物中用作助剂的用途。
典型的药物组合物含有：
A)至少一种上文所述的式(I)或(I.1)化合物，
B)至少一种在药物上可接受的活性成分，和
C)任选地至少一种在药物上可接受的其它助剂，其与A)和B)不同。
在药物上可接受的助剂C)是可以在药物、食品技术和相关领域中公知的可使用的助剂，尤其是在相关药典(例如DAB,Ph.Eur.,BP,NF)中列出的那些，以及其它助剂，其性能不会妨碍生理应用。
合适的助剂C)可以是：润滑剂，润湿剂，乳化和悬浮剂，防腐剂，抗氧化剂，抗刺激剂，螯合剂，乳液稳定剂，成膜剂，凝胶形成剂，气味遮盖剂，树脂，水胶体，溶剂，溶解度促进剂，中和剂，渗透促进剂，颜料，季铵化合物，再加脂剂和超级加脂剂，软膏，霜剂或油基物质，硅氧烷衍生物，稳定剂，消毒剂，推进剂，干燥剂，不透明剂，额外增稠剂，蜡，软化剂，白油。在这方面的一个实施方案是基于专业文献，例如可以参见Fiedler,H.P.LexikonderHilfsstoffefürPharmazie,KosmetikundangrenzendeGebiete[用于药物、化妆品和相关领域的助剂],第4版，Aulendorf:ECV-Editio-Kantor-Verlag,1996。
为了制备本发明的药物组合物，活性成分可以与合适的赋形剂混合或合适的赋形剂稀释。赋形剂可以是固体、半固体或液体物质，其可以用作用于活性成分的媒介、载体或介质。其它助剂的混合操作可以按照需要通过本领域技术人员公知的方式进行。尤其是，它们是用于口服或肠胃外服用的水溶液或增溶物。此外，根据本发明使用的共聚物也适合用于口服给药形式，例如片剂、胶囊、粉末、溶液。在这里，它们可以提供具有改进生物可行性的微溶性药物。在肠胃外服用以及增溶物的情况下，也可以使用乳液，例如脂肪乳液。
上述类型的药物配制剂可以通过常规方法使用药物活性成分加工本发明的式(I)和(I.1)化合物以及使用公知和新型的活性成分获得。
在药物组合物中，根据活性成分，至少一种通式(I)或通式(I.1)化合物的含量是0.01-50重量％、优选0.1-40重量％、特别优选1-30重量％，基于组合物的总重量计。
所有药物活性成分和前药在原则上适合用于制备本发明的药物组合物。这些包括苯二氮卓，抗高血压药，维生素，细胞抑制剂–尤其是泰素，麻醉剂，神经松弛剂，抗抑郁药，抗生素，抗真菌药，抗菌剂，化疗剂，泌尿道药，血小板抑制剂，磺酰胺，解痉药，激素，免疫球蛋白，血清，甲状腺治疗药，精神药物,用于帕金森病的药物和其它抗张力障碍药，眼科药物，神经病制剂,钙代谢调节剂，肌肉松弛剂,镇定剂，降脂剂，肝药,冠心病用药,心脏用药,免疫治疗药物，调节肽及其抑制剂，安眠药，镇静药，妇产科药，通风治疗药，溶纤维蛋白药，酶制剂和输送蛋白质，酶抑制剂，催吐药，循环促进剂，利尿剂，诊断药，肾上腺皮质激素，胆碱能药物，胆管治疗药，平喘药，细支气管炎药，β-受体阻断剂,钙拮抗剂,ACE抑制剂,动脉硬化药，消炎药，抗絮凝剂，抗张力减退药，抗降糖药，抗张力亢进药,抗纤维蛋白溶解药，抗癫痫剂，止吐药，解毒剂，抗糖尿病药物，抗心律失常药，抗贫血药，抗过敏药，驱肠虫剂，止痛药，精神兴奋剂，醛固酮拮抗剂，瘦身助剂。合适的药物活性成分的例子尤其是在US2003/0157170的第0105-0131段中列出的活性成分。
除了在化妆品和药物领域中的应用之外，本发明的式(I)和(I.1)化合物也适合用于食品领域中以改进流变性能。所以，本发明还提供食品制剂，其含有本发明的至少一种式(I)和(I.1)化合物。在本发明中，食品制剂也理解为表示营养补剂，例如含有食品染料的制剂和减肥食品。此外，所述的式(I)和(I.1)化合物也适合用于改进用于动物营养的饲料添加剂的流变性能。
此外，式(I)和(I.1)的化合物适合用于制备营养补剂的含水制剂，例如水不溶性维生素和前维生素，例如维生素A、乙酸维生素、维生素D、维生素E、生育酚衍生物例如乙酸生育酚和维生素K。
一般而言，根据本发明的通式(I)化合物可以在需要与界面活性物质组合起到增稠效果的所有领域中使用。
此外，通式(I)化合物适合用于改进其它组分的溶解性，例如其它表面活性组分，例如阴离子表面活性剂。它们也可以对于形成透明的含表面活性剂的溶液做出积极贡献。
下面参考非限制性实施例更详细地说明本发明。
实施例
A)制备实施例
制备实施例1：
(C12/14-烷基)低聚乳酸酯(低聚度p＝1.2)
将1744.4g(9mol)的C12/14脂肪醇混合物(C12/14spec.，来自BASFSE)(MW＝193.82g/mol)和1081.0g(10.8mol)的乳酸90％(MW＝90.08g/mol)在蒸馏装置下在搅拌下首先在大气压下加热到130-150℃，并且在分离出水的同时达到40毫巴的真空，并且蒸馏出反应水直到达到小于5的酸值(时间为约8小时)。根据气相色谱分析，产物具有以下组成(数据的单位是面积％):
乳酸低聚物的数目 GC面积％
0 7.30
1 67.61
2 17.45
3 3.85
4 0.92
5 0.20
6 0.00
由于检测的原因，所述的GC面积％值不是完全达到总和为100％。小的剩余参与面积不属于任何乳酸低聚物。
制备实施例2-4:
按照与实施例1相同的方式，制备低聚度p＝2、3和5的产物:根据气相色谱分析，这些产物具有以下组成(数据的单位是面积％):
实施例编号 2 3 4
低聚度p 2 3 5
乳酸低聚物的数目
0 1.48 0.52 0.53
1 41.11 21.97 12.99
2 26.91 21.33 12.65
3 14.31 16.22 12.58
4 7.33 11.80 10.69
5 3.60 8.30 9.18
6 1.71 5.58 7.29
7 0.79 3.70 5.77
8 0.33 2.36 4.33
9 0.07 1.38 2.91
10 0.00 0.71 1.67
11 0.00 0.30 0.82
12 0.00 0.08 0.30
对比例:
按照与实施例1相同的方式，制备低聚度p＝1.08的对比产物:根据气相色谱分析，产物具有以下组成(数据的单位是面积％):
乳酸低聚物的数目 GC面积％
0 2.2
1 86.8
2 9
3 0.68
B)应用实施例
在各种配制剂中检测本发明制备实施例和对比例的物质的增稠性能。粘度是使用粘度计BrookfieldDII+pro在22℃的检测温度下检测的。
实施例I)
配制剂:
99g(＝约12％活性物质)SF
1g(C12/14-烷基)(单/低聚)乳酸酯
(SF:INCI:椰油两性乙酸钠和甘油和月桂基葡糖苷和椰油基谷氨酸钠和月桂基葡萄糖羧酸钠)
SF是基于两种阴离子表面活性剂(小于5％的月桂基葡萄糖羧酸钠和小于5％的椰油基谷氨酸钠),两亲性表面活性剂(10-15％椰油两性乙酸钠)和非离子表面活性剂(5-15％月桂基葡糖苷)和5-15％甘油)
实施例II)
配制剂:
37.7g(＝约10％活性物质)NSO(具有2摩尔EO的月桂醚硫酸钠)
5.3g(＝约2％活性物质)PK45(椰油酰氨基丙基甜菜碱)
2gNaCl
1g(C12/14-烷基)(单/低聚)乳酸酯
水加至100g
实施例III)
配制剂:
99g(＝约12％活性物质)SF
1g(C12/14-烷基)(单/低聚)乳酸酯
检测温度T＝23℃。

Claims (14)

1.具有通式(I)的化合物：
其中
R1是氢，或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
基团R2彼此独立地选自氢、甲基、乙基、-OH、-COOR4、-CH2-OH和-CH2-COOR4，其中基团R4是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
基团R3彼此独立地选自氢、甲基、乙基、-OH、-COOR5、-CH2-OH和-CH2-COOR5，其中基团R5是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
n是平均0.1-100的数，
m1和m2彼此独立地是0或1，
前提是基团R1、R4或R5中的至少一个是具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基。
2.根据权利要求1的化合物(I)，其中m1和m2具有相同的含义。
3.根据前述权利要求中任一项的化合物(I)，其是衍生自乳酸、乙醇酸、苹果酸、酒石酸或它们的混合物。
4.根据前述权利要求中任一项的化合物(I)，其是选自式(I.1)的化合物：
其中
R1是氢，或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，和
n是平均至少0.1的数。
5.根据前述权利要求中任一项的化合物(I)，其中n是0.15-50的数，尤其是0.2-20的数。
6.根据前述权利要求中任一项的化合物(I)，其中基团R1、R4和R5中的至少一个是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-乙基己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、2-丙基庚基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、花生基、山俞基、二十四烷基、三十烷基、异十三烷基、异硬脂基、油基、亚油基、亚麻基或至少两种这些基团的混合形式。
7.根据前述权利要求中任一项的化合物(I)，其中基团R1、R4和R5中的至少一个是衍生自具有8-18个碳原子的直链饱和醇。
8.根据前述权利要求中任一项的化合物(I)，其中基团R1、R4和R5中的至少一个是衍生自直链饱和C12/C14-醇的混合物。
9.一种组合物，其含有通式(I)化合物的混合物，
其中
R1是氢，或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
R2彼此独立地选自氢、甲基、乙基、-OH、-COOR4、-CH2-OH和-CH2-COOR4，其中基团R4是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
R3彼此独立地选自氢、甲基、乙基、-OH、-COOR5、-CH2-OH和-CH2-COOR5，其中基团R5是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
n是平均0.1-100的数，
m1和m2彼此独立地是0或1，
前提是基团R1、R4或R5中的至少一个是具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
所述通式(I)化合物可以通过如下方法获得：至少一种具有通式(I.A)的羟基羧酸进行酯化反应，
其中
R2彼此独立地选自氢、甲基、乙基、-OH、-COOR4、-CH2-OH和-CH2-COOR4，其中基团R4是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
R3彼此独立地选自氢、甲基、乙基、-OH、-COOR5、-CH2-OH和-CH2-COOR5，其中基团R5是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
m1是0或1，
其中酯化反应在至少一种醇R1-OH的存在下进行，其中R1是氢或具有1-30个碳原子和0、1、2或3个双键的直链或支化脂族烃基，
或者羟基羧酸(I.A)的酯化产物随后与至少一种醇R1-OH反应。
10.一种制备通式(I)化合物的方法，其中至少一种具有通式(I.A)的羟基羧酸进行酯化反应，
其中R2、R3和m1如权利要求1-9中任一项所定义，
其中酯化反应在至少一种醇R1-OH的存在下进行，其中R1如权利要求1-9中任一项所定义，或者羟基羧酸(I.A)的酯化产物随后与至少一种醇R1-OH反应。
11.如权利要求1-9中任一项所定义的通式(I)化合物，其可以通过如下方法获得：至少一种具有通式(I.A)的羟基羧酸进行酯化反应，
其中R2、R3和m1如权利要求1-9中任一项所定义，
其中酯化反应在至少一种醇R1-OH的存在下进行，其中R1如权利要求1-9中任一项所定义，或者羟基羧酸(I.A)的酯化产物随后与至少一种醇R1-OH反应。
12.一种化妆品或药物组合物，其含有：
a)至少一种如权利要求1-9或11中任一项所定义的通式(I)化合物，
b)至少一种化妆品或药物可接受的活性成分，和
c)任选地至少一种与组分a)和b)不同的化妆品或药物可接受的助剂。
13.至少一种如权利要求1-9或11中任一项所定义的通式(I)化合物作为增稠剂用于含表面活性剂的含水组合物的用途。
14.至少一种如权利要求1-9或11中任一项所定义的通式(I)化合物作为组分用于以下配制剂的用途：
-化妆品组合物，
-药物组合物，
-洗涤剂和清洁剂，
-作物保护组合物，
-润湿剂，
-油漆、涂料、粘合剂、皮革处理或织物处理组合物等。
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