CN1053849A

CN1053849A - 以β-二酮金属盐作为充电辅助剂的静电液体显影剂

Info

Publication number: CN1053849A
Application number: CN90110451A
Authority: CN
Inventors: 格雷格·A·莱恩; 詹姆斯·R·拉森; 罗纳德·L·梅勒
Original assignee: Dx Imaging Inc
Current assignee: Dx Imaging Inc
Priority date: 1989-12-20
Filing date: 1990-12-19
Publication date: 1991-08-14
Also published as: IL96704A0; AU6831190A; JP2641989B2; US5028508A; CA2032277A1; EP0435129B1; DE69025577D1; JPH04211274A; EP0435129A1; KR910012821A; DE69025577T2

Abstract

本发明揭示了一种静电显影剂，其基本组成为 (A)Kouri-丁醇值小于30的非极性液体，并作为主要量存在，(B)平均粒径小于30μm的热塑性树脂，一种非极性液体可溶的离子或两性离子电荷导向化合物(C)以及(D)一种β-二酮金属盐。本发明还揭示了制备这种静电液体显影剂的方法。本发明的液体显影剂能用于复制，彩色校样，包括数字彩色校样、平版印刷板以及防染剂。

Description

本发明涉及的是一种静电液体显影剂，更具体地说，本发明涉及的是一种含有树脂微粒和作为充电辅助剂的β-二酮金属盐的静电液体显影剂。

众所周知，利用分散于一种绝缘非极性液体中的调色剂微粒可以使静电潜影显影。这种分散材料被称为液体调色剂或液体显影剂。通过提供带有均匀静电电荷的光电导层，并进而将其暴露于辐射能调制束下释放静电电荷可以产生静电潜影。人们还知道其它的能形成静电潜影的方法，例如，一种方法是提供带有介电表面的载体，并把预先形成的静电荷转移至此表面。适用的液体调色剂包括热塑性树脂和非极性液体分散剂，一般适宜的着色剂则是如染料或颜料。将着色的调色剂微粒分散于非极性液体中，该液体通常具有超过10⁹欧姆厘米的高体积电阻率，小于3.0的低介电常数和高蒸汽压。利用后面描述的Malvern 3600E粒子测量仪测量，调色剂微粒其平均粒径小于30μm。静电潜影形成后，通过分散在所述非极性液体分散剂中的着色调色剂粒子将潜影显现出来，并继而转印至一载片上。

由于真实影像的形成取决于液体显液剂和要显影的静电潜影间的电荷之差，因此，人们发现把一种电荷导向化合物并最好和辅助剂，如多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、芳香烃、金属皂类等加入到含有热塑树脂、非极性液体分散剂和最好有一种着色剂的液体显影剂中是理想的。这种液体显影剂能提供解像力良好的影像、但是人们发现充电和影像质量特别取决于颜料。一些配方，因解像力低，转印效率差，固体覆盖面低而被证明为影像质量低劣。固体覆盖面往往因影像熔合期间形成的焰口样缺陷（斑点）而降低。为了克服这些问题，进行了大量的研究工作以开发出适用于静电液体显影剂的新型电荷导向剂和/或充电助剂。

现已发现上述缺点可以被克服，并找到了改进的显影剂，所述的制备出的改进显影剂含有非极性液体分散剂、离子或两性离子电荷导向化合物、热塑性树脂、着色剂以及将在后面进行更详细描述的辅助剂化合物。含有这些盐类的显影剂可以是阳性，也可以是阴性，这取决于所用的电荷导向剂。当用这种改进的静电液体显影剂使静电潜影显影时，影像质量，转印效率和固体覆盖面均能得到改善，并减少了与颜料及电荷导向剂存在无关的斑点。

按照本发明，提供了一种静电液体显影剂，其基本含有：

（A）一种Kauri-丁醇值小于30，并以主要含量存在的非极性液体，

（B）平均粒径小于30μm的热塑性树脂微粒，

（C）一种非极性液体可溶的离子或两性离子电荷导向剂化合物，以及

（D）一种通式如下的β-二酮化合物：

其中M是一种金属阳离子;

R和R¹可以是相同或不同的具有1-18个碳原子的烷基，1-18个碳原子的取代烷基，6-30个碳原子的芳基，或者是6-30个碳原子的取代芳基;

n是金属的化合价;

J为0至n-1;以及

X^-是OH、Cl、F、硫酸根、硝酸根、氯酸根、磷酸根、乙酸根、1-18个碳原子的烷基羧酸根，或6-30个碳原子的芳基羧酸根。

按照本发明的一种实施方案，提供了一种制备用于静电影像的静电液体显影剂的方法，其包括：

（A）在一升高的温度下，将一种热塑性树脂和一种Kauri-丁醇值小于30的非极性液体分散剂以及一种选择性成份着色剂分散于一容器中，同时，使该容器内的温度保持在足以使树脂增塑化和液化，但又低于非极性液体分散剂发生降解以及树脂和/或着色剂分解的温度;

（B）冷却上述分散体，并且或者

（1）不搅拌使之形成凝胶或固体块，随后破碎此凝胶或固体块，并在有或没有附加液体存在下，借助颗粒介质进行研磨;

（2）搅拌使之形成粘性混合物，并在有或没有附加液体存在下，借助颗粒介质进行研磨;或者

（3）在有或没有附加液体存在下，借助颗粒介质进行研磨以防止凝胶或固体块的形成;

（C）将含有平均粒径小于30μm的调色剂微粒的分散体从颗粒介质中分离出来;

（D）将一种非极性液体可溶的离子或两性离子电荷导向化合物添加到分散体中;

（E）在（A）、（B）、（C）或（D）的任一步骤过程中加入一种通式如下的金属盐：

其中M是一种金属阳离子;

n是金属的化合价;

J为0-n-1;

在通篇说明书中，下列术语具有如下含意：

在权利要求中，“基本由-组成”是指静电液体显影剂的组成中不排除那些并不妨碍实现显影剂优点的未特别指出的组份，例如，除主要组份外，还可以存在附加组份，如精细的颗粒氧化物、辅助剂，例如多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、芳香烃等等。

氨基醇是指在同一化合物中既有氨基官能团，又有羟基官能团。

导电性是指在5H_Z和5伏下测得的以微微欧姆（pmho）/cm表示的显影剂导电性。

斑点定义为影像反射密度中明显的非均匀性，以焰口样缺陷出现。这种斑点是在熔合过程中显现出来的，并因较高的熔合温度和由于烃载体，如非极性液体造成的高湿度相纸而加重。这种影像缺陷据信是由于烃蒸汽通过部分熔合的调色剂层逃逸而带来的。

非极性液体分散剂（A）优选支链脂肪烃，更具体地说，是Isopar

-G、Isopar -H、Isopar

-K、Isopar -L、Isopar -M和Isopar

-V。这些液体烃是纯度极高的在很窄范围内切取的异链烷烃馏分。例如，Isopar -G的沸腾范围为157℃-176℃，Isopar -H为176℃-191℃，Isopar

-K为177℃-197℃，Isopar

-L为188℃-206℃，Isopar

-M为207-254℃，Isopar -V为254.4-329.4℃。Isopar

-L的平均沸点约是194℃，Isopar -M的闪点是80℃，自燃温度是338℃，按照严格的制造说明，如硫、酸、羧基和氯化物要限制到百万分之几。它们基本上是无味的，只有非常淡的链烷烃气味，它们有相当好的气味稳定性，并全都是由Exxon公司制造的。可以采用Exxon公司的高纯度正链烷烃液体Norpar 12，Norpar

13和Norpar

15。这些液体烃具有下列闪点和自燃温度：

液体闪点（℃）自燃温度（℃）

Norpar 12 69 204

Norpar 13 93 210

Norpar

15 118 210

所有这些非极性液体分散剂的体积电阻率都超过10⁹欧姆厘米且介电常数小于3.0，在25℃时的蒸汽压小于10Torr。Isopar -G由泰格闭杯法测定的闪点为40℃，Isopar -H由ASTMD56测定的闪点为53℃，用同样的方法测定出Isopar

-L和Isopar

-M的闪点分别为61℃和80℃。这些是优选的非极性液体分散剂，所有适用的非极性液体分散剂的基本特征在于体积电阻率和介电常数，此外，非极性液体分散剂还有一特征是小于30的低Kauri-丁醇值，最好在27或28左右，该值是由ASTMD 1133法测定的。热塑性树脂与非极性液体分散剂的比值是这样的，即在工作温度下，这些成份的组合能形成流体。以液体显影剂的总重量计，非极性液体的量为85～99.9%（重量），最好是97～99.5%（重量），液体显影剂中的固体总重量是0.1～15%（重量），最好是0.5～3.0%（重量）。液体显影剂中的固体总重量只是按树脂，包括分散在其中的成份，如颜料，助剂等计算的。

可用的热塑性树脂或聚合物（B）包括：乙烯乙酸乙烯酯（EVA）共聚物（Elvax 树脂，E.I.du Pont de Nemours and Company，Wilmington，DE），乙烯和α，β-烯属的不饱和酸的共聚物，不饱和酸选自丙烯酸和甲基丙烯酸，乙烯（80～99.9%）/丙烯酸或甲基丙烯酸（20～0%）/甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（C₁～C₅）酯（0～20%）的共聚物，聚乙烯，聚苯乙烯，全同立构聚丙烯（晶状的），以商标为Bakelite

DPD6169、DPDA6182 Natural和DTDA9169 Natural（Union Carbide公司，Stamford，CN）销售的乙烯丙烯酸乙酯系列，乙烯乙酸乙烯酯树脂，如还是由Union Carbide公司出售的DQDA6479 Natural和DQDA6832 Natural 7，Surlyn

离子键树脂（E.I.du pond de Nemours and Company，Wilmington，DE）等等，或者是它们的混合物。优选的共聚物是乙烯和α，β-丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，这类共聚物的合成在U.S3，264，272（Rees）中有描述，在此参照结合了上述专利的公开内容。为了制备出优选的共聚物，使含酸的共聚物与可电离的金属化合物进行反应，正如Rees专利所描述的，在此省略不谈了。乙烯成份占共聚物重量的80～99.9%，酸成份约占共聚物重量的20～0.1%。共聚物的酸值在1～120范围内，最好是54～90。酸值是指为中和1克聚合物所需要的氢氧化钾的毫克数。由ASTM D1238方法A测定的熔体指数（g/10min）为10～500。这类特别优选的共聚物酸值为66和60，熔体指数为100和500，这是在190℃下测定的。

另外，树脂具有下述较好的特性：

1.能分散辅助剂、着色剂，如颜料，

2.在温度低于40℃的液体分散剂中基本上是不溶的，因此，树脂在贮藏过程中不会溶解或成为溶剂化物;

3.在温度高于50℃时，能溶剂化，

4.能被研磨形成直径在0.1～15μm之间的颗粒，

5.能形成小于30μm的颗粒，如用Malvern 3600E粒子测量仪（Malvern制造，Southborough MA）确定，Malvern 3600E粒子测量仪利用被搅拌样品的激光衍射光散射来确定平均颗粒尺寸。

6.在70℃以上的温度下，能够熔合。

在上述3中，通过溶剂化，形成调色剂粒子的树脂将成为溶胀或凝胶状的。

适宜的非极性液体可溶的离子或两性离子电荷导向剂化合物（C），它的一般使用量为0.25～1500mg/g显影剂固体，优选2.5～400mg/g显影剂固体，它包括：负电荷导向剂，如卵磷脂、碱性钙Petronate 、碱性钡Petronate

、油溶性石油磺酸酯（Witco化学公司Sonneborn分公司制造，纽约，NY）、烷基琥珀酰亚胺（Chevron化学公司制造，加利福尼亚）、正电荷导向剂，例如阴离子甘油酯如Emphos

D70～30C，Emphos F27～85等，带有饱和或不饱和酸取代基的甘油单酯和二酯的钠盐（Witco化学公司制造，纽约，Ny）等等。

本发明的β-二酮化合物（D）具有如下通式：

其中M是一种金属阳离子，如Al⁺³、Ca⁺²、Ni⁺²、Cr⁺³Mg⁺²等;

R和R¹可以是相同或不同的具有1～18个碳原子的烷基，1～18个碳原子的取代烷基，其中取代基为1～10碳原子的烷基、1～10个碳原子的烷氧基、卤素如氯、溴等，氨基以及其它的那些本领域里普通技术人员已知的取代基，具有6～30个碳原子的芳基，6～30个碳原子的取代芳基，其中取代基为1～10个碳原子的烷基、1～10个碳原子的烷氧基、卤素如氯、溴等，氨基、羟基、硝基以及本领域普通技术人员已知的其它取代基;

n是金属的化合价;

J为O～n-1;

X^-为OH、Cl、F、硫酸根、硝酸根、氯酸根、磷酸根、乙酸根、1～18个碳原子的烷基羧酸根、6～30个碳原子的芳基羧酸根。

以显影剂固体总重量计，金属盐占显影剂固体重量的0.1～40%，最好是1～10%。β-二酮的金属盐可以在液体显影剂制备过程的任一阶段添加，但最好是在热分散步骤中添加。β-二酮被分散于热塑性树脂的方法将在下面进行说明。

适用的β-二酮金属盐包括：乙酰丙酮钙、乙酰丙酮铝、十八酰基丙酮铝、苯甲酰丙酮铝、十八烷基丙酮钙、苯甲酰丙酮钙、乙酰丙酮镍、乙酰丙酮铬、二乙酰基丙酮铝的氢氧化物、乙酰丙酮钙的氢氧化物、二乙酰基丙酮铝的氯化物、辛酰基丙酮铝、辛酰基丙酮钙、十二酰基丙酮铝、十二酰基丙酮钙、苯甲酰丙酮镍、苯甲酰丙酮铬、对-甲氧基苯甲酰丙酮铝、三氯乙酰丙酮铝、六氟乙酰丙酮铝、乙酰丙酮镁等等。

如上所述，存在于显影剂中的着色剂是分散在树脂中的，最好存在有着色剂，如颜料或者染料以及它们的结合物，这样能使潜影显现出来。以显影剂固体总重量计，着色剂如颜料可以占直到大约60%（重量），最好是0.01～30%（重量）。着色剂的量可以依显影剂的用途而改变。可例举出的颜料包括：

颜料牌名制造商颜料比色指数

永久黄DHG Hoechst 黄12

永久黄GR Hoechst 黄13

永久黄G Hoechst 黄14

永久黄NCG-71 Hoechst 黄16

永久黄GG Hoechst 黄17

汉撒黄RA Hoechst 黄73

汉撒亮黄5GX-02 Hoechst 黄74

Dalamar

黄YT858D Heubach 黄74

汉撒黄X Hoechst 黄75

Novoperm 黄HR Hoechst 黄83

Chromophtal 黄3G Ciba-Geigy 黄93

Chromophtal

黄GR Ciba-Geigy 黄95

Novoperm

黄FGL Hoechst 黄97

汉撒亮黄10 GX Hoechst 黄98

Lumogen 淡黄 BASF 黄110

永久黄G3R-01 Hoechst 黄114

Chromophtal 黄8G Ciba-Geigy 黄128

Irgazin

黄5GT Ciba-Geigy 黄129

Hostaperm

黄H4G Hoechst 黄151

Hostaperm

黄H3G Hoechst 黄154

L74-1357黄 Sun Chem

L75-1331黄 Sun chem

L75-2377黄 Sun chem

Hostaperm 橙GR Hoechst 橙43

paliogen

橙 BASF 橙51

Irgalite 玉红4BL Ciba-Geigy 红57∶1

Quindo品红 Mobay 红122

Indofast 亮猩红 Mobay 红123

Hostaperm

猩红GO Hoechst 红168

永久玉红F6B Hoechst 红184

Monastral

品红 Ciba-Geigy 红202

Monastral

猩红 Ciba-Geigy 红207

Heliogen

兰D7072DD BASF p.B.15∶3

Heliogen

兰L 6901F BASF 兰15∶2

Heliogen

兰NBD7010 BASF

Heliogen

兰K7090 BASF 兰15∶3

Heliogen 兰L7101F BASF 兰15∶4

Heucophthal兰G XBT 583D Heubach

Paliogen

兰L6470 BASF 兰60

Heliogen

绿K8683 BASF 绿7

Heliogen

绿L9140 BASF 绿36

Eupolen

兰70-8001 BASF P.B.15∶3

Monastral

紫R Ciba-Geigy 紫19

Monastral 红B Ciba-Geigy 紫19

Quindo 红R6700 Mobay

Quindo

红R6713 Moday

Indofast

紫 Mobay 紫23

Monastral

紫酱色B Ciba-Geigy 紫42

Sterling

NS黑 Cabot 黑7

Sterling NSX 76 Cabot

Tipure

R-101 Du pont

Mogul L Cabot

BK 8200黑调色剂 Paul Uhlich

静电液体显影剂中还可以加入其它成份，如精细的无机氧化物颗粒，例如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛等等;最好将0.5μm或更小的颗粒分散到液化的树脂中，这些氧化物可用来取代着色剂，或者与着色剂结合使用。还可以添加金属颗粒。

静电液体显影剂的另一附加组份是一种辅助剂，它可以选自于带有至少2个羟基的多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺以及Kauri-丁醇值大于30的芳香烃。辅助剂的一般用量为1-1000mg/g显影剂固体，优选1-200mg/g。

上述各种辅助剂的实例包括：

多羟基化合物：1，2-亚乙基醇、2，4，7、9-四甲基-5-癸炔基-4，7-二醇、聚（丙二醇）、五乙二醇、三亚丙基二醇、三甘醇、丙三醇、季戊四醇、丙三醇-三-12羟基硬脂酸酯、乙二醇单羟基硬脂酸酯、亚丙基丙三醇单羟基硬脂酸酯等等，这些在Mitchell的US4，734，352中有说明。

氨基醇化合物：三异丙醇胺、三乙醇胺、乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、邻-氨基苯酚、5-氨基-1-戊醇、四（2-羟乙基）乙二胺等等，这些在Larson的US4，702，985中有说明。

聚丁烯/琥珀酰亚胺：Chevron公司出售的OLOA

-1200，其分析数据公开在Kosel的US3，900，412第20栏，5-13行中，在此请结合参考;具有数均分子量大约为600（蒸汽渗透压测定法）的Amoco 575，它是由马来酐与聚丁烯反应生成烯基琥珀酐，然后再与聚胺反应而制得的。Amoco 575含40-45%表面活性剂，36%芳香烃，其余为油，等等。这些辅助剂在El-Sayed和Taggi的US4，702，984中有描述。

金属皂：三硬脂酸铝、二硬脂酸铝、钡、钙、铅和锌的硬脂酸盐;钴、锰、铅和锌的亚油酸盐;铝、钙和钴的辛酸盐;钙和钴的油酸盐;棕榈酸锌;钙、钴、锰、铅和锌的环烷酸盐;钙、钴、锰、铅和锌的树脂酸盐;等等。如Trout的US4，707，429和4，740，444所描述，金属皂被分散于热塑性树脂中。

芳香烃：苯、甲苯、萘、取代的苯和萘的化合物，如三甲苯、二甲苯、二甲基乙基苯、乙基甲基苯、丙基苯，Aromatic 100，它是由Exxon公司制造的，被C9和C10烷基取代的苯的混合物，等等这些在Mitchell的US4，631，244中有说明。

静电液体显影剂中的微粒平均粒径小于30μm，这是用下述Malvern 3600E粒子测量仪测定的，并且最好平均面积颗粒尺寸小于15μm。显影剂中的树脂粒子可以形成，也可以不形成具有由调色剂微粒完整伸出的众多纤维，但最好使调色剂粒子形成伸出的纤维。在此所用术语“纤维”一词是指染色的调色剂粒子是用纤维、卷须、触毛、小丝状体、根毛、丝带、毛发或髦毛等物制成的。

静电液体显影剂可以通过各种方法来制备，例如，放入一适当的搅拌或混合容器中，如超微磨碎机、加热式球磨机、加热式振动磨如Sweco磨（Sweco公司制造，洛杉矶，CA），其配有用于分散和研磨用的颗粒介质，Ross双行星式混合器（由Charles Ross and Son制造，Hauppauge，NY）等等，或者将上述热塑树脂和非极性液体中的至少一种放入双辊加热式粉碎机中（不需要颗粒介质）。通常，在分散步骤开始之前，将树脂，着色剂、β-二酮金属盐和非极性液体放入容器中，着色剂和β-二酮金属盐也可以在树脂和非极性液体分散剂匀质之后加入。极性添加剂，如Mitchell在US4，631，244中所公开的那些（在此请参考其公开内容）也可以加入到容器中，例如，以非极性液体的重量计，极性添加剂可高达100%。一般在升高的温度下完成分散步骤，即容器内组份的温度足以使树脂增塑化和液化，但又低于非极性液体或极性添加剂（如果存在的话）降解以及树脂和/或着色剂分解的温度。优选的范围是80～120℃，但在此范围之外的其它温度也可能是适用的，这取决于所用的具体成份。容器中存在的不规则运动的颗粒介质能更好地制备出调色剂粒子分散体，但是也还可以采用其它的搅拌手段来制备尺寸、结构和形态适宜的分散的调色剂粒子。可用的颗粒介质是颗粒材料，例如球形，园柱形颗粒等，可以选用不锈钢，碳钢、氧化铝、陶瓷、氧化锆、二氧化硅和硅线石。当使用黑色以外的着色剂时，碳钢颗粒介质是特别适用的。颗粒介质的典型的直径范围为0.04～0.5英寸（1.0至约13毫米）

将组份分散于容器中后，加入或不加极性添加剂，直到达到所要求的分散体为止，该混合物变为流体状一般需要1小时。将此分散体冷却，如冷却到0℃～50℃，冷却可以在同一容器，如超微粉碎机中完成，同时，在有或没有附加液体存在下，借助颗粒介质进行研磨，以防止形成凝胶或固体块;不搅拌使之形成凝胶或固体块，随后破碎凝胶或者固体块，并且进行研磨，例如在有或没有附加液体存在下，借助颗粒介质进行;或者是加以搅拌使之形成粘性混合物，然后在有或没有附加液体存在下，借助颗粒介质进行研磨。附加液体是指非极性液体分散剂，极性液体或它们的组合物。可按照本领域技术人员已知的方法完成冷却，而且并不限于下述冷却方法：循环冷却水，或者使冷却材料通过邻接分散设备的外冷却夹套，或者使分散体冷却至环境温度。在冷却过程中，树脂从分散剂中沉淀出来。通过在相对短的一段时间内的研磨，产生了平均粒径小于30μm的调色剂粒子，该尺寸是由前述Malvern 3600E粒子测量仪或其它类似仪器确定的。

当冷却，并按本领域技术人员公知的方法把颗粒介质（如果存在的话）与含调色剂微粒的分散体分开后，很可能会降低分散体中调色剂微粒的浓度，预定极性的静电电荷也可能会传递给调色剂微粒，或者这些变化情况都发生。分散体中调色剂粒子的浓度由于如前述附加非极性液体的加入而降低，一般来说，稀释后，相对非极性液体而言，调色剂微粒浓度降低到0.1～15%（重量），优选范围为0.3～4.0%（重量），最佳范围是1～3%（重量）。如果需要的话，可以添加一种或几种非极性液体可溶的电荷导向剂化合物（C）（其种类在前面已叙述），用以传递正电荷或负电荷，可以在制备过程的任意时间加入，但最好在过程结束时加入，例如，在除去颗粒介质（如果用了的话）和调色剂粒子浓度确定了后加入。如果还加入稀释的非极性液体分散剂的话，电荷导向化合物可以在其前，或与之同时，或在其后加入。如β-二酮金属盐和前述的一种辅助剂化合物在显影剂的制备过程尚未加入的话，它们可以在显影剂充电之前或之后加入，最好先加入辅助剂化合物，或者是在分散步骤即加入之。

制备静电液体的其它实施方法包括：

（A）在没有Kauri-丁醇值小于30的非极性液体分散剂参与下，将一种着色剂分散于热塑性树脂中以形成固体块;

（B）破碎该固体块;

（C）在选自Kauri-丁醇值至少为30的极性液体、Kauri-丁醇值小于30的非极性液体和它们的组合物中的一种液体存在下，借助颗粒介质来研磨破碎的固体块;

（D）将含有平均粒径小于30μm的调色剂微粒之分散体从颗粒介质中分离出来;

（E）添加附加非极性液体，极性液体或它们的组合物，使调色剂微粒浓度降低到0.1～15.0%（重量），相对液体而言;

（F）将一种液体可溶的电荷导向化合物添加到分散体中，并且

（G）在（A）、（B）、（C）、（D）、（E）或（F）的任一步骤中加入如前所述的一种β-二酮金属盐;以及

（B）破碎该固体块;

（C）在Kauri-丁醇值小于30的非极性液体分散剂存在时，在一升高的温度下，将破碎的固体块重新分散到容器中，同时，使容器内的温度保持在足以使树脂增塑化和液化，但又低于非极性液体分散剂发生降解以及树脂和/或着色剂分解的温度;

（D）冷却分散体，并且或者

（1）不加搅拌使之形成凝胶或固体块，随后破碎该凝胶或固体块，并且在有或没有附加液体存在下，借助颗粒介质进行研磨;

（2）进行搅拌使之成为粘性的混合物，然后，在有或没有附加液体存在下，借助颗粒介质进行研磨;或者

（3）在有或没有附加液体存在下，借助颗粒介质进行研磨，以防止形成凝胶或固体块;

（E）把含有平均粒径小于30μm的调色剂粒子之分散体与颗粒介质分开;

（F）添加附加非极性液体、极性液体或它们的组合物，使调色剂粒子浓度降低到0.1～15%（重量），相对液体而言;并且

（G）将一种液体可溶的离子或两性离子电荷导向化合物加入到分散体中，以及

（H）在（A）、（B）、（C）、（D）、（E）、（F）或（G）的任一步骤过程中添加一种如前所述的β-二酮金属盐。

本发明的静电液体显影剂证明能改善影像质量、解像力、固体覆盖面，并且调色细腻均匀，不易压碎，而且使斑痕的形成与电荷导向剂和颜料更无关了。本发明的显影剂能用于复制，例如制作黑白以及各种彩色办公拷贝，或用于彩色校样，如利用标准色：黄、青、品红，如果要求的话，可与黑色一起对影像进行复制。在拷贝和校样中，对静电潜影施用调色剂粒子。能够想到的静电液体显影剂的其它用途有：彩色数字校样、平版印刷板以及防染剂。

下面的对比例和实施例是对本发明的详细说明，而不是限制，其中的份额和百分率均指重量而言。在这些实施例中，熔体指数是用ASTM D1238，方法A测定的。平均粒径是由Malvern 3600E粒子测量仪确定的，如上所述，此仪器是由Malvern公司（Southborough，MA）制造的。导电率是在5H_Z及5伏低压下测定的，并以微微姆欧/厘米（Pmho/cm）表示。密度用RD918型Macbeth密度计测定。在实施例中，解像力以对线/毫米（^lp/mm）表示。液体显影剂中的调色剂粒子的高频迁移率是用一种电动声波分析仪（Matec公司，Hopkinton，MA）测定的，此仪器测出的迁移率以m²/V Sec×10^-10表示，其中V是伏特。重均分子量可以由凝胶渗透色谱法（GPC）来确定。粗面相纸是Xerox 4024相纸，光面相纸是Plainwell胶印铜版纸，3号光泽，60磅试验，Plainwell相纸公司生产（Plainwell，MO）。

对比例1

制备青色显影剂：将256.8g乙烯（90%）与甲基丙烯酸（10%）的共聚物，64.2克Heliogen 兰NBD7010青色颜料（BASF）和1284克Isopar -L（Exxon）加入Union Process 1S超微粉碎机中，上述共聚物在190℃时的熔体指数为500，酸值为60，所说超微粉碎机是Union Process公司（AKron，Ohio）制造的，其内装有直径为0.1875英寸（4.76mm）的碳钢珠。在100℃下研磨该混合物1小时，然后冷却到室温，再研磨该混合物4小时。平均粒径为6.5μm。稀释所得显影剂，并按如下方法充电：用7.5g 10%的碱性钡Petronate 油溶性石油磺酸脂（Witco化学公司，NY，NY（BBP））使1500g 1.5%的固体调色剂充电。利用Savin 870复制机，以标准方式来确定影像质量：充电电晕设在+6.8KV，显影偏压设在+50V，转移电晕设在+6.6KV，标准影像标板（标板上的黑色区用底片显影剂成像，而标板上的白色区域用底片显影剂不成像），该显影剂给出了与底片显影剂一样的影像。

实施例1

按照对比例1的说明制备调色剂，不同的是，将2.25g乙酰丙酮钙（Ca（acac）₃）（Strem ChemiCals，Newburyport，MA）在加热过程中分散到树脂中。成像分析结果在下表1中给出。

表1

对比例或辅助剂相纸密度解像力迁移率

实施例（^lp/mm （m²/V sec×10^-10）

C1 无粗面 0.59 3 -1.4

光面 0.40 3

E1 Ca（acac）₃粗面 1.06 7 -10.4

光面 1.28 8

实施例2

将按如下方法合成而得的0.15g十八酰基丙酮铝，Al（CH₃（CH₂）₁₇COCHCOCH₃）₃（Al（Oda）₃）加入到组成与上述对比例1完全相同的30g显影剂中：

丙酮和氨基钠在乙醚中反应生成烯醇盐，向此溶液中加入一种含有甲基硬脂酸酯的乙醚溶液，得到十八酰基丙酮，用IR和NMR表征的产率为70%。然后，使含有十八酰基丙酮的甲醇溶液与钾明矾的水溶液反应得到铝盐。

声波测量后，加入0.15g对比例1所述的电荷导向剂，下表2中给出了迁移数据，如表1所示;迁移率与成像特性、密度和解像力有关。

表2

对比例或实施例辅助剂迁移率（m²/Vsec×10^-10）

C1 无 -1.7

E1 Al（Oda）₃-13.1

对比例2

制备不染色的调色剂：将45g乙烯（90%）与甲基丙烯酸（10%）的共聚物和135g Isopar -L加入到Union process O1超微粉碎机中，上述共聚物在190℃时熔体指数为500，酸值是60，超微粉碎机是Union Process公司制造的（AKron，Ohio），其内装有直径为0.1875英寸（4.76mm）的碳钢珠。在100℃下研磨该混合物1小时，然后冷却至室温，再研磨该混合物4小时。此时粒径为7.2μm。稀释调色剂，并按如下方法充电：用7.5g对比例1所述的10%碱性钡Petronate 或Emsphos D70-30C，磷酸盐化单酸和二酸甘油酯的钠盐（Witco化学公司，NY、NY（Emphos ））对1500g 1.5%的固体调色剂充电。

实施例3

按对比例2所述的方法制备显影剂，不同的是，在制备过程中，将2.25g苯甲酰丙酮铝（Al（bza）₃）（Strem Chemicals，Newburyport，MA）分散到树脂中。正如表1所示，下表3中给出的迁移率数据与成像特性、密度和解像力有关。

表3

对比例或实施例电荷导向剂迁移率（m²/Vsec×10^-10）

C2 BBP -2.6

Emphos -2.7

E3 BBP -14.1

Emphos

-14.5

对比例3

制备青色显影剂：将29.7g在190℃时熔体指数为500，酸值为60的乙烯（90%）与甲基丙烯酸（10%）共聚物，3.3g Heucophthal兰GXBT 583D频料（Heubach公司，Newark，NJ）和135g Isopar

-L加入到Union Process O1超微粉碎机（Union Process公司制造，AKron，Ohio）中，该粉碎机装有直径为0.1875英寸（4.76mm）的碳钢珠。在100℃下研磨该混合物1小时，然后冷却到室温，再研磨混合物2小时。此时粒径为5.9μm。稀释此显影剂，并按下述方法充电：用7.5g对比例1所述的10%碱性钡Petronate

对1500g 1.0%的固体调色剂充电。利用Savin 870复制机，按标准模式确定影像质量：充电电晕设在+6.8KV，显影偏压设在+50V，转移电晕设在+6.6KV，标准影像标板（标板上的黑色区域用底片调色剂成像，而标板上的白色区域用底片调色剂不成像）。该调色剂在光面相纸上显出的影像与底片调色剂一致，结果示于表4。

实施例4

按照对比例3制备出显影剂，充电至同样程度，并进行分析试验，不同的是，将0.82克乙酰丙酮镍（97%）（Ni（acac）₂）（Aldrich）分散到带有颜料的树脂中。用Savin 870，在底片调色剂试验条件下确定影像质量：充电电晕设在+6.8Kv，显影偏压设在+650V，转移电晕设在-6.6Kv，反像标板（标板上的黑色区域用底片调色剂成像，标板上的白色区域用正片调色剂成像，灰色区域作背景）。所用相纸与对比例3相同，结果列于下表4中。

表4

对比例或辅助剂导电率调色剂密度解像力

实施例（Pmho/cm）电荷（^lp/mm）

C3 无 25 负 0.55 3

E4 Ni（acac）₂17 负 0.60 8

对比例4

按照对比例1的说明制备显影剂，但有下述不同处：显影剂被稀释至含1%的固体，并将9.6g对比例2所述的10%Emphos 加入到1150g稀释后的显影剂中。利用Savin 870，在正片调色剂试验条件下确定影像质量：充电电晕设在+6.8Kv，显影偏压设在+650V，转移电晕设在-6.6KV，反像标板（标板上的黑色区域用底片调色剂成像，标板上的白色区域用正片调色剂成像，灰色区域为背景）。所用相纸与对比例3相同，结果列于下表5中。

实施例5

按照对比例4的说明制备出显影剂，充电至同样程度，并进行试验，不同的是：将0.82g乙酰丙酮镍（Ni（acac）₂）（97%Aldrich）分散到带有颜料的树脂中。所用相纸与对比例3相同，结果在下表5中给出。

表5

对比例或辅助剂导电率调色剂密度解像力

实施例（Pmho/cm）电荷（^lp/mm）

C4 无 8 - - -

E5 Ni（acac）₂5 正 0.30 8

对比例5

制备青色显影剂：将300g在190℃时熔体指数为500，酸值是60的乙烯（90%）与甲基丙烯酸（10%）共聚物，32g Heucophthal兰GXBT 583D颜料（Heubach公司，Newark，NJ）和776g Isopar

-L加入到Union Process 1S超微粉碎机（Union Process公司制造，AKron，Ohio）中，该粉碎机装有直径为0.1875英寸（4.76mm）的碳钢珠。在100℃下研磨该混合物1小时，然后冷却到室温，再继续研磨2小时，此时粒径为9.0μm，稀释此显影剂，并按如下方法充电：用7.5g对比例1所述的10%碱性钡Petronate

对1500g 1.0%的固体充电。用Savin 870复制机，以标准模式确定影像质量：充电电晕设在6.8Kv，转移电晕设在8.0Kv，结果列于下表6中。

实施例6

将取自对比例5的浓显影剂，按照与对比例2相同的方法稀释和充电，不同的是，按下述量加入乙酰丙酮铬（Cr（acac）₃）（Aldrich）：试样（A）0.05g;试样（B）0.50g;试样（C）5.0g。利用Savin 870复制机，以标准模式确定影像质量：充电电晕设在6.8Kv，转移电晕设在8.0Kv，结果列于下表6。对试样（A）、（B）、和（C）来说，在对比例3所述胶印相纸上的固体区域的均匀性比对比例2的显影剂有了很大的改善。对转印效果来说，本实施例的试样与对比例2没有区别。

表6

对比例或 Cr（acac）₃导电率密度解像力

实施例辅助剂（g）（Pmho/cm）（^lp/mm）

C5 无 15 2.05 6

E6（A） 0.05 17 2.15 9

E6（B） 0.50 18 2.12 9

E6（C） 5.0 17 2.11 8

影像质量试验

利用与Riesenfeld等人在US4，732，831所述相类似的感光聚合物原底，在一试验台上评估影像质量。随着紫外光源通过载有影像图案的卤化银胶片，感光聚合物原底曝光成像。这使得曝光区域产生电阻，而未曝光区仍能导电。然后，将感光聚合物原底放在钢制滚筒上，并且使胶片的导电背层紧贴在滚筒上，此滚筒以2.2英寸/秒（5.59cm/Sec）速度转动，用电晕充电装置将此感光聚合物原底充电到表面电压为+200+/-30V，并且电荷减少到传导区域内的背景水平，这样就形成了静电潜影。充电后3.6秒钟使此静电潜影显影，即，用一对接地辊式调色电极，该电极与感光可聚合表层的间隙为0.01英寸（0.0254cm），该电极对以与滚筒相同的旋转方向，3.9英寸/秒（9.906cm/Sec）的速度转动，液体显影剂通过电极对被传递。被显影的影像用一直径为1.5英寸（3.81Cm）的钢辊测量，该钢辊与感光可聚合层的间隙为0.004英寸（0.0102cm），并以与滚筒相同的旋转方向，4.7英寸/秒（11.938cm/Sec）的速度转动，偏压至+150+/-20V。随后，被显影的影像以2.2英寸/秒（5.588cm/sec）的速度通过转印区被转印到Isppar

-L预湿Textweb相纸上（Champion相纸公司，Stamford，CT），所说的转印区其导片边受一加偏压的传导橡胶辊限制，而尾边由电晕充电装置限制着。所说的辊为-3.5Kv，电晕金属线电流为30±20微安，电晕充电装置箱体接地。相纸容纳器通过加偏压的传导橡胶辊固定在感光可聚合层的表面上，滚筒运动可推动相纸通过转印区。最终转印的影像在400～450°F（204.4～232.2℃）的烘箱中熔合大约45秒。

对比例6

制备青色显影剂：将297.5g乙烯（90%）与甲基丙烯酸（10%，熔体指数190℃时为500，酸值为60）的共聚物、45.5g Heliogen

兰NBD7010颜料（BASF公司，Parsippany，NJ）、7.0g二硬脂酸铝（Witco化学公司，Houston，TX）和946.0g Isopar -L（Exxon公司）加入到Union Process 1S超微粉碎机（Union Process公司，AKron，OH）中，该粉碎机装有直径为0.1875英寸（4.76mm）的碳钢珠。在80℃下研磨该混合物1小时，然后加入454.0g Isopar

-L，冷却上述混合物，并在室温下再研磨1小时，再加入583.0g Isopar

-L，并再研磨混合物3个多小时。粒径为8.75μm。稀释所得显影剂，并按如下方法充电：用18.75g对比例1所述的10%碱性钡Petronate

对2500g 1.5%的固体充电。按上述方法确定影像质量，结果列于下表7中。

实施例7

制备青色显影剂：将223.7g乙烯（90%）与甲基丙烯酸（10%，190℃时熔体指数为500，酸值为60）共聚物、74.6g Pliotone 3015（Goodyear，Akron，OH）、48.3g Heliogen

兰D 7072 DD颜料（BASF公司，Parsippany，NJ）、3.5g乙酰丙酮铝（Pfaltz和Bauer，Newburyport，CT）、和946.0g IsoPar

-L（Exxon公司）加入到Union Process 1S超微粉碎机（Union Process公司，Akron，OH）中，该机内装有直径为0.1875英寸（4.76mm）的碳钢珠。在80℃下研磨混合物1小时，然后加入454.0g Isopar

-L，冷却混合物，并在室温下研磨1小时，再加入583.0g Isopar

-L，并再研磨该混合物3个多小时，此时，粒径为7.4μm。稀释所得显影剂并按对比例6所述方法充电。按前面的说明确定影像质量，结果在下表7中给出。

实施例8

制备青色显影剂：将263.4g乙烯与甲基丙烯酸（10%，190℃时熔体指数为500，酸值为60）共聚物、37.6g Pliotone 4010（Good year，Akron，OH）、45.5g Heliogen

兰NBD7010颜料（BASF公司，Parsippany，NJ）、3.5g乙酰丙酮铝（Pfaltz and Bauer，Newburyport，CT）和946.0g Isopar

-L（Exxon公司）加入到UNion Process 1S超微粉碎机（Union Process公司，AKron，OH）中，该机内装有直径为0.1875英寸（4.76mm）的碳钢珠。在80℃下粉碎混合物1小时，然后加入454.0g Isopar

-L，冷却混合物，在室温下研磨1小时，再加入583.0g Isopar

-L，继续研磨混合物3个多小时，此时粒径为7.25μm，稀释所得显影剂，并按对比例6的说明充电。如上所述方法来确定影像质量，结果列于表7中。

实施例9

制备青色显影剂：将270.6g乙烯（90%）与甲基丙烯酸（10%，190℃时熔体指数为500，酸值为60）共聚物、76.0g Eupolen 兰70-8001颜料（BASF公司，Parsippany，NJ）、3.5g乙酰丙酮铝（Pfaltz and Bauer，，Newburyport，CT）和946.0g Isopar

-L，冷却混合物并在室温下再研磨1小时，再加入583.0g Isopar

-L，继续研磨混合物3个多小时，此时粒径为7.45μm。稀释显影剂，并按对比例6所述方法充电。按上述说明确定影像质量，结果示于下表7中。

实施例10

将取自对比例6的浓显影剂按与对比例6相同的方法稀释和充电，不同的是，其中加入有0.38g乙酰丙酮铝。按上述方法确定影像质量，结果列在下表7中。

表7

对比例或实施例密度斑点情况

C6 1.27 很差

E7 1.27 好

E8 1.27 相当好

E9 1.27 极为好

E10 1.28 非常好

对比例7

制备黑色显影剂：将27.0g甲基异丁烯酯（67%）、甲基丙烯酸（3%）和乙基己基丙烯酯（30%，重均分子量为172，000，酸值为13）三元共聚物、3.0g Sterling NS黑色颜料（Cabot公司，Boston，MA）和120.0g Isopar

-L（Exxon公司）加入到Union Process O1超微粉碎机（Union Process公司，AKron，OH）中，该机内装有直径为0.1875英寸（4.76mm）的碳钢珠。在大约100℃下粉碎混合物1小时，然后加入50.0g Isopar

-L，冷却混合物，并在室温下至少再粉碎混合物4小时。粒径为10.85μm，稀释显影剂，并按如下方法充电：用2.4g 10%Emphos

D70-30C（Witco化学公司，Houston，TX）对100.0g 1.5%的固体充电。按对比例4所述方法确定显像质量，结果示于下表8中。

实施例11

按对比例7所述方法制备黑色显影剂，不同之处是，在制备过程中，将0.3g乙酰丙酮镍（Ni（acac）₂）（Aldrich化学公司，Milwaukee WI）分散到树脂中。下表8中给出的迁移率以及电荷/质量可能与在对比例4中所述成像设备中的特征有关。

表8

对比例或迁移率调色剂转印效率

实施例（m²/Vsec×10^-10）电荷（%）

C7 1.1 双极性 50

（正和负的）

E11 1.9 正 90-95

Claims

1、一种改进的静电液体显影剂，其基本由以下物质组成：

(A)一种Kauri一丁醇值小于30，并以主要含量存在的非极性液体，

(B)平均面积颗粒尺寸小于30μm的热塑性树脂微粒，

(C)一种非极性液体可溶的离子或两性离子电荷导向剂化合物，以及

(D)一种通式如下的β-二酮化合物：

其中M是一种金属阳离子；

R和R¹可以是相同的或不同的具有1-18个碳原子的烷基，1-18个碳原子的取代烷基，6-30个碳原子的芳基，或者是6-30个碳原子的取代芳基；

n是金属的化合价；

J为0至n-1；以及

X^-是OH、Cl、F、硫酸根、硝酸根、氯酸根、磷酸根、乙酸根、1-18个碳原子的烷基羧酸根、或6-30个碳原子的芳基羧酸根。

2、按照权利要求1的静电液体显影剂，其特征在于β-二酮金属盐为乙酰丙酮钙。

3、按照权利要求1的静电液体显影剂，其特征在于β-二酮金属盐为十八酰基丙酮铝。

4、按照权利要求1的静电液体显影剂，其特征在于β-二酮金属盐为苯甲酰基丙酮铝。

5、按照权利要求1的静电液体显影剂，其特征在于β-二酮金属盐为乙酰丙酮镍。

6、按照权利要求1的静电液体显影剂，其特征在于β-二酮金属盐为乙酰丙酮铬。

7、按照权利要求1的静电液体显影剂，其特征在于β-二酮金属盐为乙酰丙酮铝。

8、按照权利要求1的静电液体显影剂，其特征在于以液体显影剂总重量计，组份（A）占85-99.9%（重量），显影剂中固体总重量占0.1-15.0%（重量），组份（C）的用量为0.25-1500mg/g显影剂固体。

9、按照权利要求8的静电液体显影剂，其特征在于以显影剂中固体总重量计，β-二酮金属盐占0.1-40%（重量）。

10、按照权利要求1的静电液体显影剂，其特征在于以显影剂中固体总重量计，含有高达60%（重量）的着色剂。

11、按照权利要求10的静电液体显影剂，其特征在于着色剂是一种颜料。

12、按照权利要求10的静电液体显影剂，其特征在于着色剂是一种染料。

13、按照权利要求1的静电液体显影剂，其特征在于该显影剂中存在有无机氧化物精细微粒。

14、按照权利要求1的静电液体显影剂，其特征在于该显影剂中存在有一种作为辅助剂的附加化合物，该化合物选自多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、金属皂以及一种芳基烃。

15、按照权利要求10的静电液体显影剂，其特征在于该显影剂中存在的一种附加化合物是选自多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、金属皂以及一种芳基烃中的辅助剂。

16、按照权利要求14的静电液体显影剂，其特征在于显影剂中存在有一种多羟基化合物。

17、按照权利要求14的静电液体显影剂，其特征在于显影剂中存在有一种氨基醇化合物。

18、按照权利要求14的静电液体显影剂，其特征在于显影剂中存在有一种聚丁烯琥珀酰亚胺化合物。

19、按照权利要求14的静电液体显影剂，其特征在于所存在的一种金属皂化合物是分散在树脂微粒中的。

20、按照权利要求14的静电液体显影剂，其特征在于显影剂中存在有一种芳香烃化合物。

21、按照权利要求17的静电液体显影剂，其特征在于氨基醇化合物是三异丙醇胺。

22、按照权利要求1的静电液体显影剂，其特征在于热塑性树脂是一种乙烯与α，β-烯属的不饱和酸的共聚物，所说的不饱和酸选自丙烯酸和甲基丙烯酸。

23、按照权利要求1的静电液体显影剂，其特征在于热塑性树脂是聚苯乙烯。

24、按照权利要求1的静电液体显影剂，其特征在于热塑性树脂是乙烯（80-99.9%）/丙烯酸或甲基丙烯酸（20-0%）/丙烯酸或甲基丙烯酸的1-5个碳原子的烷基酯（0-20%）的共聚物。

25、按照权利要求10的静电液体显影剂，其特征在于热塑性树脂是乙烯（80-99.9%）/丙烯酸或甲基丙烯酸（20-0%）/丙烯酸或甲基丙烯酸的1-5个碳原子的烷基酯（0-20%）的共聚物。

26、按照权利要求24的静电液体显影剂，其特征在于热塑性树脂是一种在190℃时熔体指数为500的乙烯（90%）与甲基丙烯酸（10%）的共聚物。

27、按照权利要求1的静电液体显影剂，其特征在于微粒的平均面积颗粒尺寸小于5μm。

28、按照权利要求1的液体调色剂，其特征在于组份（C）是一种油溶性的石油磺酸酯。

29、按照权利要求1的液体调色剂，其特征在于（C）是一种阴离子甘油酯。

30、一种制备用于静电成像的静电液体显影剂的方法，包括：

（A）.在一升高的温度下，将一种热塑性树脂和一种Kauri-丁醇值小于30的非极性液体分散剂以及一种选择性成份着色剂分散于一容器中，同时，使容器内的温度保持在足以使树脂增塑化和液化，但又低于非极性液体分散剂发生降解以及树脂和/或着色剂分解的温度上;

（B）冷却上述分散体，并且或者

（1）不加以搅拌使之形成凝胶或固体块，随后破碎凝胶或固体块，并在有或没有附加液体存在下，借助颗粒介质进行研磨;

（2）进行搅拌使之成为粘性混合物，在有或没有附加液体存在下，借助颗粒介质进行研磨;或者

（3）在有或没有附加液体存在下，借助颗粒介质进行研磨以防止形成凝胶或固体块;

（C）把含有平均粒径小于30μm的调色剂微粒的分散体与颗粒介质分开;

（D）将一种非极性液体可溶的离子或两性离子电荷导向化合物加入到分散体中;

（E）在（A）、（B）、（C）或（D）的任一步骤过程中，添加一种通式如下的金属盐：

其中M是一种金属阳离子;

n是金属的化合价;

J为0至n-1;

X^-是OH、Cl、F、硫酸根、硝酸根、氯酸根、磷酸根、乙酸根、1-18个碳原子的烷基羧酸根，或者是6-30个碳原子的芳基羧酸根。

31、按照权利要求30的方法，其特征在于β-二酮金属盐是乙酰丙酮钙。

32、按照权利要求30的方法，其特征在于β-二酮金属盐是乙酰丙酮铝。

33、按照权利要求30的方法，其特征在于β-二酮金属盐是十八酰基丙酮铝。

34、按照权利要求30的方法，其特征在于β-二酮金属盐是苯甲酰基丙酮铝。

35、按照权利要求30的方法，其特征在于β-二酮金属盐是乙酰丙酮镍。

36、按照权利要求30的方法，其特征在于β-二酮金属盐是乙酰丙酮铬。

37、按照权利要求30的方法，其特征在于容器中存在有高达100%（重量）的Kauri-丁醇值至少为30的极性液体，该百分率是以液体显影液总重量为基础计算的。

38、按照权利要求30的方法，其特征在于颗粒介质选自不锈钢、碳钢、陶瓷、氧化铝、氧化锆、二氧化硅和硅线石。

39、按照权利要求30的方法，其特征在于热塑性树脂是一种乙烯与α，β-烯属不饱和酸的共聚物，所说的不饱和酸是丙烯酸或甲基丙烯酸。

40、按照权利要求30的方法，其特征在于热塑性树脂是乙烯（80-99.9%）/丙烯酸或甲基丙烯酸（20-0%）/丙烯酸或甲基丙烯酸的1-5个碳原子的烷基酯（0-20%）的共聚物。

41、按照权利要求40的方法，其特征在于热塑性树脂是一种在190℃时熔体指数为500的乙烯（90%）与甲基丙烯酸（10%）的共聚物。

42、按照权利要求30的方法，其特征在于电荷导向化合物是一种油溶性石油磺酸酯。

43、按照权利要求30的方法，其特征在于电荷导向剂是一种阴离子甘油酯。

44、按照权利要求30的方法，其特征在于添加附加的非极性液体、极性液体、或它们的组合物使调色剂微粒浓度降低到0.1-15%（重量），相对液体而言。

45、按照权利要求44的方法，其特征在于通过附加非极性液体使调色剂微粒浓度降低。

46、按照权利要求30的方法，其特征在于在完成分散体冷却的同时，在有或没有附加液体存在下，借助颗粒介质研磨以防止形成凝胶或固体块。

47、按照权利要求30的方法，其特征在于在完成分散冷却过程中不加以搅拌使之形成凝胶或固体块，随后破碎此凝胶或固体块，并在有或没有附加液体存在下，借助颗粒介质进行研磨。

48、按照权利要求30的方法，其特征在于选自多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、金属皂和芳香烃中的辅助剂化合物是在分散步骤（A）过程中添加的。

49、按照权利要求49的方法，其特征在于辅助剂化合物是一种氨基醇。

50、按照权利要求50的方法，其特征在于氨基醇是三异丙醇胺。

51、按照权利要求44的方法，其特征在于将选自多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、金属皂和芳香烃中的辅助剂化合物添加到液体显影剂中。

52、按照权利要求52的方法，其特征在于辅助剂化合物是一种多羟基化合物。

53、按照权利要求53的方法，其特征在于多羟基化合物是乙二醇。

54、按照权利要求52的方法，其特征在于辅助剂是一种分散在树脂微粒中的金属皂。

55、按照权利要求55的方法，其特征在于辅助剂化合物是三硬脂酸铝。

56、一种制备静电液体显影剂的方法，包括：

（B）破碎该固体块;

（D）把含有平均粒径小于30μm的调色剂微粒之分散体与颗粒介质分开;

（E）添加附加非极性液体、极性液体或它们的组合物，使调色剂微粒浓度降低到0.1-15.0%（重量），相对液体而言;

（F）将一种液体可溶的离子或两性离子电荷导向化合物添加到分散体中;并且

（G）在（A）、（B）、（C）、（D）、（E）或（F）的任一步骤中加入根据权利要求1的β-二酮金属盐。

57、一种制备静电液体显影剂的方法，包括：

（B）破碎该固体块;

（C）在Kauri-丁醇值小于30的非极性分散剂液体存在时，在一升高的温度下，将破碎的固体块重新分散到容器中，同时，使容器内的温度保持在足以使树脂增塑化和液化，但又低于非极性液体分散剂发生降解以及树脂和/或着色剂分解的温度。

（D）冷却分散体，并且或者。

（1）不加以搅拌使之形成凝胶或固体块，随后破碎该凝胶或固体块，并且在有或没有附加液体存在下，借助颗粒介质进行研磨;

（2）进行搅拌使之成为粘性的混合物，在有或没有附加液体存在下，借助颗粒介质进行研磨;或者

（E）把含有平均粒径小于30μm的调色剂微粒之分散体与颗粒介质分开;

（F）添加附加非极性液体、极性液体或它们的组合物，使调色剂微粒浓度降低到0.1-15.0%（重量），相对液体而言;

（G）将一种液体可溶的离子或两性离子电荷导向化合物添加到分散体中;以及

（H）在（A）、（B）、（C）、（D）、（E）、（F）或

（G）在任一步骤过程中，添加一种根据权利要求1的β-二酮金属盐。