CN1035366A

CN1035366A - 甘油酯用作液体静电显象剂的电荷导向剂

Info

Publication number: CN1035366A
Application number: CN88108119A
Authority: CN
Inventors: 利拉·莫斯塔法·埃尔-萨野德; 陈德拉康特·巴格文达斯·坦纳瓦拉; 托伦斯·约翰·特劳特; 陈明德
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1987-11-25
Filing date: 1988-11-25
Publication date: 1989-09-06
Also published as: JPH059789B2; NO885254D0; KR890008618A; DE3888930D1; EP0317968A3; DK656788D0; AU2587888A; US4886726A; EP0317968A2; AU606235B2; NO885254L; JPH01156762A; EP0317968B1; DE3888930T2; DK656788A

Abstract

液体静电显象剂主要含有

(A)作为主要成分的非极性液体，其贝壳杉脂丁醇值小于30，

(B)至少一种面均质点大小小于10微米的热塑性树脂，

(C)至少一种符合定义的甘油酯电荷导向剂。可以随意地加入着色剂和电荷辅助剂。液体静电显象剂可用于复制，制作校样(包括数字彩色校样)，平板印刷板，防染剂和医用硬拷贝。

Description

本发明涉及液体静电显象剂。更具体地说，本发明涉及含有甘油酯作为电荷导向剂的液体静电显象剂。

已经知道可以用分散在绝缘的非极性液体中的调色剂质点使静电潜象显影。这种分散态的物质称为液体调色剂或液体显象剂。使一个光电导层具有均匀的静电荷，然后将其在调制的辐射能光束下曝光，使静电电荷放电，则可产生静电潜象。形成静电潜象的其它方法也已知道。例如，一种方法是形成一个具有介电表面的载体并将预先形成的静电电荷转移到此表面上。常用的液体调色剂包含热塑性树脂和非极性液体分散剂。通常还有一种合适的着色剂，例如染料或颜料。彩色调色剂质点分散在非极性液体中，该液体通常具有10⁹欧姆·厘米以上的高体积电阻率、小于3.0的低介电常数和高蒸汽压。调色剂质点的面均大小小于10微米。在静电潜象形成之后，利用分散在上述非极性液体分散剂中的彩色调色剂质点将其显影，接着将影象转移到载体薄层上。

因为合适的影象的形成与液体显象剂和欲显影的静电潜象之间的电荷差异有关，所以最好是在含有热塑性树脂、非极性液体分散剂、以及最好还有一种着色剂的液体调色剂中，加入电荷导向剂，最好还加入辅助剂，例如多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、金属皂、芳烃等等。这类液体显象剂形成高分辨率的影象，但是已经发现带电和影象质量与颜料很有关系。某些配方有影象质量差的缺点，表现为分辨率低、固体覆盖面积小、和/或影象挤压变形。为了克服这些问题，曾有很多研究工作力图发展用于静电液体调色剂的新型的电荷导向剂和/或带电辅助剂。

已经发现，上述的缺点可以克服，利用加入甘油酯电荷导向剂化合物，可以制备出一种改进的显象剂，它含有非极性液体分散剂、热塑性树脂、最好还有着色剂和辅助剂。当使用改进的液体静电显象剂使静电潜象显影时，影象的质量改善、挤压变形减少、固体覆盖面积提高。根据所用的树脂、颜料和/或辅助剂，正的与负的液体显象剂均可得到。

根据本发明，所提供的改进的液体静电显象剂主要含有：

（A）作为主要成分的一种非极性液体，其贝壳杉脂丁醇溶液溶解值低于30，

（B）至少一种热塑性树脂，其面均质点大小小于10微米，和

（C）至少一种化学式为

的甘油酯电荷导向剂，式中的X、Y与Z可以相同或不同，通式为

，R为烷基、取代烷基、亚烷基、或取代亚烷基，其中的烷基或亚烷基含有1到100个碳原子。

根据本发明的一实施方案，提供的一种改进的液体静电显象剂主要含有：

（A）作为主要成分的一种非极性液体，其贝壳杉脂丁醇值低于30，

（B）至少一种热塑性树脂，其面均质点大小小于10微米，和

（C）一种由以下化学式表示的一组化合物及其混合物中选样的甘油酯电荷导向剂

式中的X、Y和Z中至少有一个是，R是烷基、取代烷基、亚烷基、或取代亚烷基，其中的烷基或亚烷基含有1到100个碳原子，同时X、Y和Z中至少有一个是选自游离酸

的游离酸形式、部分中和的盐、完全中和的盐、单酯或二酯或它们的组合物;

（2）下述游离酸

的游离酸形式、部分中和的盐、完全中和的盐、或酯，式中的R的定义同（1）;

（3）下述游离酸

的游离酸形式、部分中和的盐、完全中和的盐、或酯，其中的R的定义同（1）。

根据本发明的另一实施例，制备用于静电成象的液体静电显象剂的方法包括

（A）在高温下于容器中将热塑性树脂和贝壳杉脂丁醇值低于30的一种非极性液体分散剂分散，维持容器中的温度足以使树脂塑化与液化，同时温度要低于非极性液体分散剂的降解温度与树脂的分解温度，

（B）将分散液冷却，其方式为

（1）不搅动，以便形成凝胶或固体大块，接着将凝胶或固体大块切碎，利用颗粒状媒介物研磨;

（2）搅动，以形成粘稠的混合物，用颗粒状媒介物研磨;或是

（3）冷却的同时用颗粒状媒介物研磨，以防止形成凝胶或固体大块;

（C）将质点的面均大小小于10微米的调色剂分散体与颗粒状媒介物分开，

（D）在步骤（A）中或在它之后，于分散体中加入至少一种上述化学式中所描述的甘油酯电荷导向剂。

在整个说明书中，以下列出的名词具有以下含义：

在所附的权利要求中，“主要含有”意味着液体静电显象剂的组成中不排除那些未指明的组分，只要它们不妨碍显象剂实现其优越性。例如，除了主要组分之外，可以有附加组分，诸如着色剂、细粒氧化剂、辅助剂（如多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、芳烃、金属皂）等等。

挤压变形意味着影象的边缘变模糊。

灰度是指一梯级光楔，其着色的影象密度以恒定增量由Dmin增至Dmax。

就电荷导向剂而言，部分中和是指加入了足量的碱，以中和磷酸基的一部分酸性质子。

就电荷导向剂而言，完全中和是指加入足量的碱，中和了全部磷酸基酸性质子。

酸值是指中和1克样品所需的氢氧化钾毫克数。

非极性液体分散剂（A）最好是支链脂族烃，更具体地说，是Isopar G，Isopar

H，Isopar

K，Isopar

L，Isopar M及Isopar V。这些液态烃是异构烷烃的很窄的馏分，具有极高的纯度。例如，Isopar G的沸点范围是157℃至176℃，Isopar H在176℃至191℃之间，Isopar

K为177℃至197℃，Isopar

L在188℃至206℃，Isopar

M为207℃至254℃，Isopar

V是254.4℃至329.4℃。Isopar L的中沸点近似为194℃。Isopar

M的闪点为80℃，自燃温度为338℃。按着严格的制造规范，诸如硫、酸、羧基、氯化物等限定在百万分之几。它们基本上是无味的，只有很轻微的烷烃气味。它们有很好的气味稳定性，全都是埃克索（Exxon）公司的产品。也可以用Exxon公司的高纯度的正构烷烃液体Norpar 12，Norpar 13和Norpar 15。这些液态烃的闪点和自燃温度如下：

液体闪点（℃）自燃温度（℃）

Norpar 12 69 204

Norpar

13 93 210

Norpar

15 118 210

所有这些非极性液体分散剂的体积电阻率超过10⁹欧姆·厘米，介电常数低于3.0。25℃时的蒸气压小于10托。经泰格密闭杯法闪点试验测定，Isopar G的闪点为40℃。Isopar

H的闪点按ASTM D56测定为53℃。按同样方法测得Isopar L和Isopar

M的闪点分别为61℃和80℃。虽然这些是优选的非极性液体分散剂，但所有适用的非极性液体分散剂的基本特点是在于体积电阻率与介电常数。此外，非极性液体分散剂的一个特点是按ASTM D1133测定的贝壳杉脂丁醇值小于30，最好是在27或28附近。热塑性树脂与非极性液体分散剂之比应使得组分混合物在操作温度下为流体。非极性液体分散剂占液体显象剂总重量的85至99.98%，最好是95至99.9%。液体显象剂中的固体总重为0.02%至15%，最好是0.1%至5.0%，视工艺参数，例如显影时间、显影区的长度、操作速度等而定。液体显象剂中的固体总重量是按照树脂（包括分散于其中的组分）以及存在的任何颜料组分计算的。

可用的热塑性树脂或高聚物（B）包括：乙烯与醋酸乙烯（EVA）共聚物（Elvax 树脂，杜邦公司，Wilmington，DE）;乙烯与一种α、β乙烯化不饱和酸的共聚物，该酸选自丙烯酸与甲基丙烯酸;乙烯（80至99.9%）/丙烯酸或甲基丙烯酸（20至0%）/丙烯酸或甲基丙烯酸的（C₁至C₅）烷基酯（0至20%）共聚物;聚乙烯、聚苯乙烯、等规立构聚丙烯（结晶状）;联合碳化物公司（Stamford，CN）以Bakelite

DPD 6169，DPDA 6182 Natural和DTDA9169Natural为商标出售的乙烯丙烯酸乙酯系列共聚物;联合碳化物公司出售的乙烯乙酸乙烯酯树脂例如DQDA 6479 Natural和DQDA6832 Natural7;杜邦公司（Wilmington，DE）的Surlyn 离子交联聚合物树脂;聚酯，聚甲苯乙烯，聚酰胺，苯乙烯/丁二烯共聚物，环氧树脂;丙烯酸树脂，例如丙烯酸或甲基丙烯酸（任选，但最好是后者）与至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，其中的烷基含1至20个碳原子，例如丙烯酸甲酯（50至90%）/甲基丙烯酸（0至20%）/丙烯酸乙基己基酯（10至50%）;其它的丙烯酸树脂，包括杜邦公司（Wilmington，DE）的Elvacite丙烯酸树脂，以及树脂混合物;较好的共聚物是乙烯与α，β-乙烯化不饱和酸的共聚物，该酸选自丙烯酸与甲基丙烯酸。在Rees的美国专利3，264，272号中描叙了这类共聚物的合成，此处引入该公开作为参考。为了制备更好的共聚物，略去了在Rees专利中所描叙的含酸共聚物与可离解的金属化合物的反应。共聚物中乙烯组分占80至99.9%（重量），酸组分约为20至0.1%。共聚物的酸值为1至120，最好是54至90。按ASTM D 1238程序A测得的熔体指数（克/10分钟）为10至500。这类共聚物中，酸值分别为66和60，190℃时熔体流动指数为100与500的特别好。

此外，推荐的树脂具有以下优点：

1.能够分散着色剂，例如颜料、金属皂等，

2.在低于40℃的温度下基本上不溶于液体分散剂中，因此树脂在贮存期间不会溶解或溶剂化，

3.在高于50℃时能够溶剂化，

4.能够研磨成用Horiba CAPA 500离心式颗粒大小分析仪测得的、直径在0.1至5微米之间（推荐尺寸）的质点;以及按下面描叙的Malvern 3600E测得直径在1至15微米之间，

5，能够形成小于10微米的质点（面均值），例如用Horiba仪器公司（Irvine，CA）制造的Horiba CAPA 500离心式颗粒大小自动分析仪所测量的Irvine，CA：溶剂粘度为1.24厘泊、溶剂密度0.76克/毫升，样品密度1.32，离心转速1000转/分，颗粒大小范围0.01至小于10微米，颗粒大小截止在1.0微米;用下面说明的Malvern 3600E颗粒大小分析仪测量，平均质点大小约为30微米。

6.在70℃以上能够熔化。

通过上述3.中的溶剂化，组成调色剂质点的树脂会发生溶胀、胶凝或软化。

本发明的甘油酯电荷导向剂（C），可以用来制造带正电的和带负电的液体静电显象剂，视树脂、颜料和/或可能存在的辅助剂而定。它可用以下化学式表示：

其中的X、Y、Z为，它们可以相同或不同，R是烷基，取代烷基（例如用卤素、如Cl、Br、I、F;1至12个碳原子、最好是1至6个碳原子的烷氧基取代），亚烷基或取代亚烷基（例如用卤素、如Cl、Br、I、F;1至12个、最好是1至6个碳原子的烷氧基），上述烷基或亚烷基含1至100个、最好是5至35个碳原子。

其中X、Y、Z中至少有一个是

，R的定义如上面的（A），而且X、Y、Z中至少有一个是选自游离酸

的游离酸形式、部分中和的盐、完全中和的盐、单酯或双酯、以及它们的组合物;

（C）下述游离酸的游离酸形式、部分中和的盐、完全中和的盐、或游离酸的酯，其中R的定义与（A）中同;

（D）下述游离酸的游离酸形式、部分中和的盐、完全中和的盐、或酯

其中R的定义与（A）中相同;以及上述甘油酯的混合物。

上述通式（A）至（D）所代表的常用的甘油酯电荷导向剂包括：Witco化学公司（New York，NY）出售的两种商品Emphos D70-30c和EmphosF27-85，它们分别是带有不饱和与饱和酸取代基的磷酸单甘油酯与甘油二酯的钠盐;甘油三酯，其中X、Y或Z可以是有1至100个碳原子、最好是5至35个碳原子的酸根。这些酸包括：己酸、辛酸、肉豆蔻酸、花生酸、蜡酸、山梨酸、亚麻酸、亚油酸、山芋酸等。

在上述化学式（B）、（C）、（D）中，至少一个X、Y和Z可以是游离酸形式的磷酸根，或是部分或完全中和的一、二、三或四价金属离子、铵离子或取代铵离子（例如Na、K、Li、Zn、Ba、Ca、Al、Fe、Co、Ti、NH₄、N（R）₄，R可以是1至20个碳原子的烷基或6至10个碳原子的芳基）的盐，或是游离酸的单酯或双酯，其中的一个或二个酸根可被碳原子数1至35的烷基或亚烷基取代，在双酯的情形，它们可以相同也可以不同。也可以存在上述取代基的组合物，例如盐和酯组合等。电荷导向剂（C）总重的高达95%，最好是高达50%，是具有以下化学式的甘油三酯：

其中的R可以相同也可以不同，可以是烷基、取代烷基、亚烷基或取代亚烷基;烷基或亚烷基可以含有1至100个碳原子。电荷导向剂的数量为每克显象剂固体含0.1至10，000毫克，最好是1至1000毫克。电荷导向剂最好是在非极性液体中有足够的溶解度，以便与调色剂质点相互作用并使其带电。

如同上面所指出的，在液体静电显象剂中可以有的一种附加组分是着色剂，例如颜料或染料以及它们的组合。最好有它们存在，以便使潜象可见，虽然在某些应用中不需要这样作。着色剂（例如颜料）的数量可以高达显象剂固体总重的约60%，最好是0.01%至30%。根据显象剂的用途，着色剂的量可以变化。颜料的实例有单星兰G（C.I.颜料兰15，染料索引号74160），甲苯胺红（C.I.颜料红3），Quindo品红（颜料红122），Indo亮红（颜料红123，染料索引号71145），甲苯胺红B（C.I.颜料红3），Watchung红B（C.I.颜料红48），永久玉红F6B13.1731（颜料红184），汉撒黄（颜料黄98），Dalamar黄（颜料黄74，染料索引号11741），甲苯胺黄G（C.I.颜料黄1），单星兰B（C.I.颜料兰15），单星绿B（C.I.颜料绿7），颜料猩红（C.I.颜料红60），金棕（C.I.颜料棕6），单星绿G（颜料绿7），碳黑，Cabot Mogul（黑颜料，染料索引号77266）和Sterling NS N774（颜料黑7，染料索引号77266）。

细粒氧化物，例如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛等，可以分散到液化的树脂之中，其尺寸最好是在0.5微米量级或更小。这些氧化物可以单独使用或与着色剂一起使用。也可以加金属质点。

静电液体显象剂的另一种附加组分是辅助剂，例如含有至少二个羟基的多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、金属皂、贝壳杉脂丁醇值大于30的芳烃等。辅助剂的用量通常为每克显象剂固体用1至1000毫克，最好是1至200毫克。以上叙述的各种辅助剂的实例有：

多羟基化合物：1，2-乙二醇，2，4，7，8-四甲基-5-癸基-4，7-二醇，聚丙二醇，五聚乙二醇，三聚丙二醇，三聚乙二醇，甘油，季戊四醇，甘油三-12羟基硬脂酸酯，乙二醇-羟基硬脂酸酯，丙二醇-羟基硬脂酸酯等。

氨基醇化合物：三异丙醇胺，三乙醇胺，乙醇胺，3-氨基-1-丙醇，间氨基酚，5-氨基-1-戊醇，四（2-羟基乙基）乙二胺等。

聚丁烯/琥珀酰亚胺：Chevron公司出售的OLOA 1200，在Kosel的美国专利3，900，412号第20栏第5行至第13行中有分析结果，这里引用作为参考;数均分子量约600（蒸汽压渗透计法）的Amoco 575，其制法是马来酐与聚丁烯反应，制得的烯基琥珀酸酐再与聚胺反应。Amoco 575含40至45%的表面活性剂、36%芳烃及残余油。

金属皂：三硬脂酸铝;二硬脂酸铝;钡、钙、铅和锌的硬脂酸盐;钴、锰、铅和锌的亚油酸盐;辛酸铝、钙和钴;油酸钙和钴;棕榈酸锌;钙、钴、锰、铅和锌的环烷酸盐;钙、钴、锰、铅和锌的树脂酸盐;等等。象Trout的美国专利4，707，429号所描叙的那样将金属皂分散在热塑性树脂中，该公开在这里引用作为参考。

芳烃：苯、甲苯、萘、取代苯和萘化合物，例如三甲基苯，二甲苯，二甲基乙苯，乙基甲基苯，丙苯，Exxon公司制造的Aromatic100（它是C₉与C₁₀烷基取代苯的混合物）等。

液体静电显象剂中的质点，其面均质点大小小于10微米，最好是面均质点大小小于5微米。显象剂的树脂质点可以形成或不形成由它整体伸展出的复杂的纤维结构。这里所用的“纤维”一词是指形成的加颜料的调色剂质点具有纤维、卷须、触丝、细线、小纤维、丝带、毛状物、鬃毛等等。

液体静电显象剂可以用各种方法制备。例如，在合适的混合或掺合容器之中，例如研磨机、加热球磨机、加热振动磨，诸如Sweco公司（LosAngeles，CA）制造的装有颗粒状媒介物用以分散和研磨的Sweco磨、Charles Ross父子公司（Hauppauge，NY）制造的Ross双卫星式混合器等，或是在双滚式加热磨（不需要颗粒媒介物）之中，加入至少一种热塑性树脂和上面提到的非极性液体分散剂。通常是在开始分散步骤之前即将树脂、非极性液体分散剂以及着色剂（不是必须的）加到容器之中。着色剂也可以在树脂与非极性液体分散剂均化处理之后加入。容器中还可以加入极性添加物，其量可达极性添加物与非极性液体分散剂重量的100%。分散步骤通常在高温下完成，即容器中内容物的温度足以使树脂塑化与液化，但低于非极性液体分散剂或极性添加剂（如果存在的话）的降解温度以及树脂和/或着色剂（如果有的话）的分解温度。推荐的温度范围是80至120℃。但是，此范围以外的其它温度可能也合适，这取决于所用的具体组分。为制备调色剂质点的分散体，最好是容器中的颗粒媒介物作不规则运动。但是，为了制备适当尺寸、构型与形态的分散的调色剂质点，也可以用其它搅动方式。常用的颗粒媒介物是粒状材料，例如球形、圆柱形等，材质可选择用不锈钢、碳钢、铝、陶瓷、锆、二氧化硅、硅线石等。若所用的是非黑色的着色剂，则碳钢特别适用。颗粒媒介物的典型直径范围为0.04至0.5英寸（1.0至约13毫米）。

将容器内的配料（加或不加极性添加剂）分散成所要求的分散体，当混合物为流体时一般需要1至2小时，之后将分散体冷却到例如0℃至50℃。冷却可在同一容器，例如研磨机内进行，同时用颗粒媒介物研磨以防止形成凝胶与固体大块;或是不搅动，以便形成凝胶或固体大块，然后将凝胶或固体大块切碎并研磨，例如利用颗粒媒介物;或是加以搅动，以便形成粘稠的混合物，并用颗粒媒介物研磨。在制备液体静电显象剂过程中的任何阶段，均可加入补充液体，以促进研磨或将显象剂稀释到调色所需的合适的固体百分浓度。补充液体是指非极性液体分散剂、极性液体、或它们的组合物。冷却是用工艺上熟知的方法进行的，不限于用循环冷水或冷却材料通入靠近分散装置的外冷夹套或将分散体冷至室温的方法。在冷却时，树脂由分散剂中沉淀出来。研磨比较短的一段时间，就形成用上述Horiba CAPA500离心式颗粒分析仪或其它类似仪器测定的、面均质点大小小于10微米的调色剂质点。

测量平均粒子大小的另一种仪器是Malvern公司（Southborough，MA）制造的Malvern 3600E颗粒大小分析仪，它利用搅动的样品的激光衍射光散射来测量平均粒径。因为这两种仪器使用不同的方法测量平均质点大小，故结果不同。两种仪器的调色剂质点平均大小（以微米表示）的相关关系如下：

用Malvern 3600E颗粒分析仪 Horiba CAPA-500

的测定值的预期范围

30 9.9+3.4

20 6.4+1.9

15 4.6+1.3

10 2.8+0.8

5 1.0+0.5

3 0.2+0.6

这一相关关系是对67个液体静电显象剂样品（非本发明样品）用两种仪器得到的平均质点大小进行统计分析得出的。预期的Horiba值的范围由线性回归法确定，可信度95%。本说明书附的权利要求中的质点大小值是用Horiba仪器测定的。

在用工艺上已知的方法将调色剂质点分散体冷却并与颗粒媒介物（如果存在的话）分开之后，有可能降低分散体中的调色剂质点浓度、赋予调色剂质点预定极性的静电电荷、或是二者同时进行。分散体中调色剂质点的浓度可用先前所述的加入补充的非极性液体分散剂来降低。这一稀释过程通常进行到调色剂质点浓度降至非极性液体分散剂重量的0.02%至15%，0.1%至5%更好，最好是0.1%至2%。可以加入前面列出的一种或多种甘油酯电荷导向剂化合物（C），以便按照要求赋予正或负电荷。可以在过程的任何阶段加入;最好是在过程结束时，例如在除去了颗粒媒介物（如果使用了），同时调色剂质点达到了所要求的浓度之后。如果还加入了稀释的非极性分散剂液体，则甘油酯化合物可以先加、同时加、或以后加。如果在制备显象剂时没有预先加入上述的一种辅助剂化合物，则它可以在显象剂带电之前或之后加入。

制备液体静电显象剂的其它实施方案包括：

（A）在不加贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体分散剂的情形下，将着色剂和/或辅助剂分散在热塑性树脂中，形成固体大块，

（B）将固体块切碎，

（C）利用颗粒媒介物将切碎的固体块磨细，研磨时加入选自以下一组的液体：贝壳杉脂丁醇值至少为30的极性液体，贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体，以及它们的组合物，

（D）将面均质点大小小于10微米的调色剂质点分散体与颗粒媒介物分开，

（E）可任意地加入补充的非极性液体、极性液体或它们的组合物，以便将调色剂质点的含量降至液体重量的0.02%至15.0%，

（F）在（C）至（E）的任何步骤中、或在步骤（E）之后，在分散体中加入上述甘油酯电荷导向剂;以及

（A）在不如贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体分散剂的情形下，将着色剂和/或辅助剂分散在热塑性树脂中，形成固体大块，

（B）将固体块切碎，

（C）在容器中于高温下将切碎的固体块分散，分散时加入贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体分散剂，同时维持容器内的温度足以使树脂塑化与液化，但是低于非极性液体的降解温度和树脂与着色剂的分解温度，

（D）将分散体冷却，方式为：

（1）不搅动，以便形成凝胶或固体块，接着将凝胶或固体块切碎并用颗粒媒介物研磨，可随意地加或不加补充液体;

（2）搅动以形成粘性混合物，用颗粒媒介物研磨，可随意地加或不加补充液体;或者

（3）冷却的同时用颗粒媒介物研磨，以防止形成凝胶或固体块，可随意地加或不加补充液体;

（E）将面均质点大小小于10微米的调色剂质点分散体与颗粒媒介物分开，

（F）可随意地加入补充的非极性液体、极性液体或它们的组合物，以便将调色剂质点的浓度降到液体重量的0.02%至15.0%之间，

（G）在（C）至（F）的任何步骤中，或在步骤（F）之后，将上面所说的甘油酯电荷导向剂加到分散体中。

工业适用性

本发明的甘油酯电荷导向剂能使液体静电显象剂带正电或负电，这取决于树脂、颜料和/或可能存在的辅助剂。液体静电显象剂显示出改进的影象质量、分辨率、固体覆盖面积、细节的色调、色调均匀性、降低的挤压变形，不受所用颜料的限制。此外，本发明的显象剂与其它已知的电荷导向剂（如卵磷脂）相比，对高湿度（如70%或更高）的敏感性低。本发明的显象剂可用于复制，例如制作黑白的和各种彩色的办公室复印件;或彩色校样，例如，使用标准色：黄、青、品红可随意翻印影象。在复制与打样时，调色剂质点被施加于静电潜象之上。液体静电显象剂的其它可想见的用途包括：数字式彩色校样，平板印刷板，防染剂，和医用硬拷贝。

实例

下列对照例、步骤和实例说明了本发明，但本发明不限于此，其中的份数与百分数均指重量。实例中的熔体指数是按ASTMD 1238程序A测定的，面均质点大小是如上所述用Horiba CAPA-500离心式颗粒大小分析仪或Malvern质点大小仪测定的，Amoco9040是Amoco添加剂公司（Clayton，MO）销售的烷基羟基苄基聚胺，含45%的表面活性剂、30%的芳烃、以及油，数均分子量约为1600至1800;数均分子量可用已知的渗透计方法测量，重均分子量可用凝胶渗透色谱（GPC）测量。按以下实例的描叙制备出的那些电荷导向剂未经纯化，因此可能含有少量的反应副产物。

对照例1

将下列各组分装入Union Process公司（Akron，Ohio）制造的Union Process 1S研磨机中：

成分数量（克）

乙烯（89%）与甲基丙烯酸（11%） 200.00

的共聚物：熔体指数（190℃）

为100，酸值66

Heucophthal蓝XBT-585D 13.86

（Heubach公司，Newark）

Dalamar黄YT839D 0.14

（Heubach公司，NewarK，NJ）

Isopar L（EXXon公司） 1000.00

将各组分加热到90℃至110℃，在230转/分的转速下用直径0.1875英寸（4.76毫米）的不锈钢球磨2小时。在继续研磨下将研磨机冷至42℃至50℃，然后加入700克IsoparH（Exxon公司）。继续磨21小时并监测平均质点大小。除去颗粒媒介物，调色剂用补充的IsoparL稀释到2%固体含量，并按每克显象剂固体150毫克的用量加入碱性石油磺酸钡（Witco化学公司，NewYork，NY）使之带电。用Savin 870复印机按标准模式测定影象质量：充电电晕置于+6.8千伏，转移电晕置于+8.0千伏，使用承印纸，例如3号60磅级的Plainwell胶印铜板纸。在显影与转印之后，影象质量表明调色剂是差的负调色剂，分辨率低、固体覆盖面积小、挤压变形显著。结果列在下面的表1。

对照例2

重复对照例1中的步骤，但有以下不同：每克显象剂固体加30毫克卵磷脂使调色剂带电。研磨持续19小时。在显影与转印之后，影象质量表明是很差的负调色剂，分辨率低，固体覆盖面积小，挤压变形高。结果列在下面的表1。

对照例3

重复对照例1中的步骤，但有以下例外：用27.4克的Sterling NS碳黑（Cabot公司，碳黑部，Boston，MA）代替黄色颜料，Heucophthal蓝XRT-585D（Heubach公司，Newark，NJ）的用量由13.86克改为0.6克。此外，加入2.2克硬脂酸铝S（Witco化学公司，NewYork，NY）。在热分散步骤之前加入1700克IsoparL，冷却后不再加IsoparL。调色剂冷磨19小时，最终的Malvern平均粒径为5.3微米。将调色剂稀释至2%固体含量，并按每克调色剂固体30毫克卵磷脂的用量使之带电。在显影与转印之后，影象质量表明是很好的负调色剂，具有高分辨率，固体覆盖面积大，挤压变形低，转印效率高。结果列在下面的表1。

实例1

重复对照例1的步骤，但有以下变动：制备Emphos D 70 30C甘油酯（Witco化学公司，NewYork，NY）在IsoparL中的10%溶液。按每克显象剂固体加入400毫克EmphosD70 30C代替碱性石油磺酸钡使显象剂带电。影象质量表明是很好的正调色剂，具有强的反转色调、良好的分辨率和挤压变形。结果列在下面的表1。

实例2

重复对照例1的步骤，但有以下变动：制备EmphosF27 85甘油酯（Witco化学公司，New York，NY）在IsoparL中的10%溶液。按每克显象剂固体加入200毫克EmphosD27-85代替碱性石油磺酸钡使显象剂带电。影象质量表明是很好的正调色剂，具有很强的反转色调，分辨率与挤压变形良好。结果列在下面的表1。

实例3

重复对照例3中的步骤，但有以下变动：制备在实例1描叙的Emphos D70 30C在Isopar L中的10%溶液。不用卵磷脂，而是按每克显象剂固体加200毫克Emphos D70-30C使显象剂带电。影象质量表明是很好的负调色剂，具有良好的分辨率、固体覆盖面积、转印效率及挤压变形。结果列在下面的表1。

表1

数量

实例或对照例电荷导向剂（毫克/克）极性影象质量

对照例1 Basic Barium 150 - 差

Petronate

对照例2 卵磷脂 30 - 很差

对照例3 卵磷脂 30 - 很好

实例1 Emphos D70-30C 400 + 很好

实例2 Emphos F27-85 200 + 好

实例3 Emphos D70-30C 200 - 很好

对照例4

组分数量（磅）

丙烯酸甲酯（67.3%）、甲基丙烯

酸（3.1%）、丙烯酸乙基己基酯 11.8

（29.6%）三元共聚物，重均分

子量172，000，酸值13

Uhlich BK 8200，色淀碳黑

（Paul Uhlich公司， 2.4

Hastings on-Hudson，NY）

Isopar L，贝壳杉脂丁醇值27 100.0

的非极性液体（Exxon公司）

将各组分在Union Process公司（Akron，Ohio）的Union Process 30S研磨机中加热至120℃±20℃，用0.1875英寸（4.75毫米）直径的不锈钢球磨两小时。在继续研磨下将研磨机冷却到65℃并加入1.7磅Amoco 9040。在继续搅拌下将研磨机冷至室温。再继续研磨17小时以得到用Horiba CAPA 500离心式颗粒大小分析仪测得面均质点大小为0.47微米的质点。除去颗粒媒介物，然后用补加的Isopar L将调色剂质点分散体稀释至0.5%固体，并按每克显象剂固体加24毫克环烷酸铁使之带电。显象剂用光敏薄膜法进行鉴定，例如在Mattor的美国专利3，314，788号和Paulin等的美国专利4，248，952号所说明的，在这里引用这些公开的专利作为参考。光敏薄膜有一个基底，例如0.007英寸（0.18毫米）的聚对苯二甲酸乙二醇酯，基底上有两层，外层为有机光敏层，靠近基底的内层是象铝之类的导电层，沿至少一个边缘除去一部分外层，以限定一条导电层，在这个暴露的条带上涂上导电漆使导电层接地。将所用的光敏薄膜以0.5英寸/秒（1.27厘米/秒）的速度通过一个负的1100伏电晕充电装置，用阴极射线管选择性放电，利用在350伏显影电极与充电薄膜之间的充满显象剂的狭缝完成用显象剂的调色。所得的影象在115℃的烘箱中烤1分钟使之熔合，冷却之。影象质量差。影象的色调低、模糊、灰度差。

对照例5

同对照例4一样地制备显象剂，但是每克调色剂固体用133毫克碱性石油磺酸钡代替环烷酸铁使显象带电。按对照例4中所述评价显象剂。影象显示反转调色，说明显象剂带负电。

方法1

游离酸形式的磷酸甘油基二油酸酯电荷导向剂的制备如下：

在装有搅拌器的300毫升烧瓶中装入5.0克（0.033摩尔）磷酰氯和20毫升甲苯。反应混合物冷至0℃，于氮气下搅拌，在15分钟内逐滴加入18.0克（0.029摩尔）二油酸甘油酯、5.0克（0.049摩尔）三乙基胺和0.2克4-二甲基氨基吡啶在70毫升甲苯中的溶液。在室温于氮气下将白色的反应物浆体搅动6.5小时，使其分配在250毫升戊烷与200毫升氯化钠饱和水溶液之间。将两层分开，用50毫升己烷萃取水层。合并的有机层在无水硫酸镁上干燥，过滤，用旋转蒸发仪除去溶剂，得到17.8克粘稠的橙色油。产物的核磁共振谱与基本上是酸形式的乙二醇二油酸酯磷酸盐（glycol dioleate Pho-sphate）的产品一致。

实例4

按方法1的描叙制得的游离酸形式的磷酸甘油基二油酸酯0.3克，用Isopar L稀释到30毫升。如同对照例4一样制备显象剂，但是用20克上述溶液代替环烷酸铁加到1500克显象剂中。按对照例4中所述鉴定显象剂。影象质量好。影象显示了高分辨率和良好的灰度，背景色调很浅。

实例5

将0.3克按方法1制备的游离酸形式的磷酸甘油基二油酸酯与0.1克的碳酸钠在旋流式混合器中混合，用IsoparL慢慢稀释到总体积30毫升。象对照例4一样地制备显象剂，但是用20克磷酸甘油基二油酸酯钠盐的上述溶液代替环烷酸铁加到1500克显象剂中。显象剂按对照例4中所述进行鉴定。影象质量良好：影象显示高分辨率和良好的灰度，背景色调很浅。

实例6

将0.3克按方法1制备的游离酸形式的磷酸甘油基二油酸酯与0.15克氢氧化钡八水合物在旋流式混合器中混合，用Isopar L慢慢稀释到总体积30毫升。显象剂按对照例4中的描叙制备，但是用20克磷酸甘油基二油酸酯钡盐的上述溶液代替环烷酸铁加到1500克显象剂中。按对照例4的说明对显象剂进行鉴定。影象质量很好。影象显示高分辨率和无背景色调的良好灰度。

实例7

0.3克按方法1制备的游离酸形式的磷酸甘油基二油酸酯与0.1克N，N-二甲基苯胺在旋流式混合器中混合，用Isopar L慢慢稀释至总体积为30毫升。显象剂按对照例4中的说明制备，但是用20克磷酸甘油基二油酸酯二甲基苯胺盐的上述溶液代替环烷酸铁加到1500克显象剂中。按对照例4所述鉴定显象剂。影象质量良好，显示出高分辨率和良好的灰度，背景色调很浅。

实例8

0.3克按方法1制备的游离酸形式的磷酸甘油基二油酸酯与3滴氨水在旋流式混合器中混合，用Isopar L慢慢稀释到总体积为30毫升。按对照例4的说明制备显象剂，但是用20克磷酸甘油基二油酸酯铵盐的上述溶液代替环烷酸铁加到1500克显象剂中。显象剂按对照例4中所述进行鉴定。影象质量良好，显示出高分辨率和良好的灰度，背景色调很浅。

实例9

0.3克按方法1制备的游离酸形式的磷酸甘油基二油酸酯与0.5毫升1M的氢氧化四丁铵甲醇溶液在旋流式混合器中混合，用Isopar L慢慢稀释到总体积为30毫升。按对照例4中所述制备显象剂，但是用20克磷酸甘油基二油酸酯的四丁基铵盐的上述溶液代替环烷酸铁加到1500克显象剂中。按对照例4中所述对显象剂进行鉴定。影象质量良好。影象显示出高分辨率和背景色调很浅的良好的灰度。

实例10

0.3克按方法1制备的游离酸形式的磷酸甘油基二油酸酯与0.12毫升三乙基胺在旋流式混合器中混合，用Isopar L慢慢稀释到总体积为30毫升。按对照例4中所述制备显象剂，但是用20克磷酸甘油基二油酸酯的三乙基胺盐的上述溶液代替环烷酸铁加到1500克显象剂中。按对照例4中所述鉴定显象剂。影象质量良好。影象显示出高分辨率和背景色调很浅的良好灰度。

实例11

酸形式的甘油单油酸酯环磷酸盐的制备如下：在一个装有搅拌器、温度计、氮气入口、冷凝管和加料漏斗的适当的容器中，装入89.4份（0.25摩尔）甘油单油酸酯，30.3份（0.3摩尔）三乙基胺，和200份二氯甲烷。反应物在氮气下搅拌，冷至0℃，在90分钟内逐滴加入38.4份（0.25摩尔）磷酰氯。加完之后将温热了的反应物迴流4小时，冷却。用300份水将反应混合物洗两次，在无水硫酸镁上干燥，过滤。滤液在溶剂蒸发后得到87.6份深草黄色油。产物的红外与核磁共振谱说明基本上是酸形式的甘油单油酸酯环磷酸盐。按对照例4中所述制备显象剂，但是用20克上述酸形式的甘油单油酸酯环磷酸盐在Isopar L中的1.4%溶液代替烷酸铁加到1500克显象剂中。显象剂按对照例4中所述进行鉴定。影象质量良好。影象显示出高分辨率和背景色调很浅的良好的灰度。

实例12

将2.0份酸形式的甘油单油酸酯环磷酸盐、0.6份碳酸氢钠、和18.0份Isopar L的混合物激烈搅拌并放置过夜。混合物离心后的澄清的Isopar溶液中主要含甘油单油酸酯二磷酸钠盐。按对照例4中所述制备显象剂，但是用20克上述甘油单油酸酯二磷酸钠在Isopar L中的1.4%溶液代替环烷酸铁加到1500克显象剂中。显象剂按对照例4中所述进行鉴定。影象质量良好，显示出高分辨率和背景色调很浅的良好灰度。

实例13

按对照例4所述制备显象剂，但是按每克调色剂固体加入37毫克三油酸甘油酯（K&K实验室，Plainview，NY）代替环烷酸铁使显象剂带电。显象剂按对照例4中所述进行鉴定。影象质量令人满意。影象显示了稍有背景色调的良好灰度。

实例4至13和对照例4与5的影象质量结果总结在下面的表2。

表2

实例或对照例电荷导向剂极性影象质量

对照例4 环烷酸铁 + 差

对照例5 Basic Barium - 反转

Petronate

实例4 磷酸甘油基二油酸酯，游离酸 + 好

实例5 例4酸的钠盐 + 好

实例6 例4酸的钡盐 + 很好

实例7 例4酸的N，N-二甲基苯胺盐 + 好

实例8 例4酸的铵盐 + 好

实例9 例4酸的四丁基铵盐 + 好

实例10 例4酸的三乙基胺盐 + 好

实例11 甘油单油酸酯环磷酸，游离酸 + 好

实例12 例11酸的钠盐 + 好

实例13 三油酸甘油酯 + 满意

Claims

1、一种改进的液体静电显象剂，其特征在于主要含有

(A)作为主要成分的一种非极性液体，其贝壳杉脂丁醇值小于30，

(B)至少一种面均质点大小小于10微米的热塑性树脂，

(C)至少一种甘油酯电荷导向剂，其化学式为：

式中的X、Y、Z为

，可以相同或不同，R是烷基、取代烷基、亚烷基或取代亚烷基，其中烷基或亚烷基含1到100个碳原子。

2、一种改进的液体静电显象剂，其特征在于主要含有

（A）作为主要成分的一种非极性液体，其贝壳杉脂丁醇值小于30，

（B）至少一种面均质点大小小于10微米的热塑性树脂，

（C）一种甘油酯电荷导向剂，选自以下化学式代表的一组化合物及其混合物：

式中的X、Y、Z中至少一个是

，R是烷基、取代烷基、亚烷基或取代亚烷基，其中烷基或亚烷基含1至100个碳原子，而且式中X、Y、Z中至少有一个是选自游离酸的游离酸形式、部分中和的盐、完全中和的盐、单酯、双酯及它们的组合物;

（2）下述游离酸的游离酸形式、部分中和的盐、完全中和的盐、或酯

式中的R的定义同（1）;

（3）下述游离酸的游离酸形式、部分中和的盐、完全中和的盐、或酯

式中R的定义同（1）。

3、一种依照权利要求2的液体静电显象剂，其特征在于其中的组分（C）为上述甘油酯的混合物。

4、一种依照权利要求2的液体静电显象剂，其特征在于其中的组分（C）还有至少一种化学式如下的甘油三酯：

式中的R可以相同或不同，它们是烷基、取代烷基、亚烷基或取代亚烷基，其中烷基或亚烷基含1至100个碳原子。

5、一种依照权利要求4的液体静电显象剂，其特征在于其中的甘油三酯最多可达组分（C）总重的95%。

6、一种依照权利要求1的液体静电显象剂，其特征在于甘油三酯为三油酸甘油酯。

7、一种依照权利要求2的液体静电显象剂，其特征在于其中的甘油酯为磷酸甘油基二油酸酯的钡盐。

8、一种依照权利要求2的液体静电显象剂，其特征在于其中的甘油酯是磷酸盐化甘油单酯与甘油二酯。

9、一种依照权利要求2的液体静电显象剂，其特征在于其中的甘油酯是甘油单油酸酯环磷酸的游离酸形式。

10、一种依照权利要求2的液体静电显象剂，其特征在于其中组分（A）占85%至99.98%（重量），组分（B）占0.02%至15%（重量），组分（C）的数量为每克显象剂固体0.1至10000毫克，显象剂固体总重占0.02%至15%。

11、一种依照权利要求2的液体静电显象剂，其特征在于它含有最多达显象剂固体总重60%的着色剂。

12、一种依照权利要求11的液体静电显象剂，其特征在于其中的着色剂为颜料。

13、一种依照权利要求11的液体静电显象剂，其特征在于其中的着色剂为染料。

14、一种依照权利要求2的液体静电显象剂，其特征在于其中的热塑性树脂为乙烯和一种α、β乙烯化不饱和酯的共聚物，该酯得自丙烯酸与甲基丙烯酸。

15、一种依照权利要求2的液体静电显象剂，其特征在于其中的热塑性树脂是乙烯（89%）与甲基丙烯酸（11%）的共聚物，其190℃的熔体指数为100。

16、一种依照权利要求11的液体静电显象剂，其特征在于其中的热塑性树脂是乙烯（89%）与甲基丙烯酸（11%）的共聚物，其190℃的熔体指数为100。

17、一种依照权利要求2的液体静电显象剂，其特征在于其中的热塑性树脂是丙烯酸或甲基丙烯酸与至少一个丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚物，其中烷基有1至20个碳原子。

18、一种依照权利要求2的液体静电显象剂，其特征在于其中的热塑性树脂是50%至90%（重量）的丙烯酸甲酯，0至20%的甲基丙烯酸与10%至50%的乙基己基丙烯酸酯的共聚物。

19、一种依照权利要求2的液体静电显象剂，其特征在于其中的热塑性树脂质点的面均质点大小小于5微米。

20、一种依照权利要求2的液体静电显象剂，其特征在于其中有作为辅助剂的补加化合物，它们选自多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、金属皂、及芳烃。

21、一种依照权利要求11的液体静电显象剂，其特征在于其中有作为辅助剂的补加化合物，它们选自多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、金属皂、及芳烃。

22、一种根据权利要求20的液体静电显象剂，其特征在于其中有一种多羟基辅助剂化合物。

23、一种依照权利要求20的液体静电显象剂，其特征在于其中有一种氨基醇辅助剂化合物。

24、一种依照权利要求20的液体静电显象剂，其特征在于其中有一种聚丁烯琥珀酰亚胺辅助剂化合物。

25、一种依照权利要求20的液体静电显象剂，其特征在于其中有分散在热塑性树脂（B）中的金属皂辅助剂化合物。

26、一种依照权利要求20的液体静电显象剂，其特征在于其中有一种芳烃辅助剂化合物。

27、一种依照权利要求23的液体静电显象剂，其特征在于其中的氨基醇辅助剂化合物是三异丙醇胺。

28、一种制备静电成象用的液体静电显象剂的方法，其特征在于包括

A.在高温下于容器中将（1）一种热塑性树脂和（2）一种贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体分散剂分散，同时维持容器中的温度足以使树脂塑化与液化，但是低于非极性液体分散剂的降解温度和树脂的分解温度，

B.冷却分散体，方式为

（1）不搅动以形成凝胶或固体大块，然后将其切碎并用颗粒媒介物研磨;

（2）搅动以形成粘性混合物，再用颗粒媒介物研磨;或

（3）不断用颗粒媒介物研磨以防止凝胶或固体大块形成;

C.将面均质点大小小于10微米的调色剂质点分散体与颗粒媒介物分开，和

D.在步骤A中或之后，在分散体中加入至少一种化学式如下的甘油酯电荷导向剂（3）

其中的X、Y、Z是

，可以相同或不同，R是烷基、取代烷基、亚烷基或取代亚烷基，烷基或亚烷基有1至100个碳原子。

29、依照权利要求28的一种方法，其特征在于其中甘油酯电荷导向剂化合物（3）选自以下化学式代表的一组化合物及这些甘油酯的混合物，

其中的X、Y、Z至少有一个是

，R为烷基、取代烷基、亚烷基或取代亚烷基，烷基或亚烷基含1至100个碳原子，同时X、Y、Z中至少有一个是选自游离酸

（2）化学式如下的游离酸的游离酸形式、部分中和的盐、完全中和的盐和酯，

式中R的定义与（1）中同;

（3）化学式如下的游离酸的游离酸形式、部分中和的盐、完全中和的盐或酯，

式中R的定义与（1）中同。

30、依照权利要求29的一种方法，其特征在于其中电荷导向剂（3）是甘油酯混合物。

31、依照权利要求29的一种方法，其特征在于其中作为组分（3）的还有至少一种化学式如下的甘油三酯：

其中R为烷基、取代烷基、亚烷基或取代亚烷基，烷基或亚烷基含有1至100个碳原子。

32、依照权利要求31的一种方法，其特征在于其中甘油三酯最多可达电荷导向剂（3）总重量的95%。

33、依照权利要求28的一种方法，其特征在于其中甘油酯电荷导向剂为三油酸甘油酯。

34、依照权利要求28的一种方法，其特征在于其中的甘油酯是磷酸甘油基二油酸酯的钡盐。

35、依照权利要求29的一种方法，其特征在于其中的甘油酯是磷酸盐化甘油单酯与二酯。

36、一种依照权利要求29的液体静电显象剂，其特征在于其中的甘油酯是甘油单油酸酯环磷酸的游离酸形式。

37、依照权利要求29的一种方法，其特征在于在步骤（B）中或之后加入补充液体。

38、依照权利要求37的一种方法，其特征在于补充液体选自非极性液体、极性液体或它们的组合物。

39、依照权利要求38的一种方法，其特征在于补加液体是非极性液体。

40、依照权利要求39的一种方法，其特征在于补加的非极性液体将树脂质点的浓度降低到液体总重的0.02%至15%。

41、依照权利要求29的一种方法，其特征在于用颗粒媒介物研磨，以防止形成凝胶或固体块的同时冷却分散体。

42、依照权利要求29的一种方法，其特征在于不加搅动地将分散体冷却，以形成凝胶或固体大块，随后将凝胶与固体块切碎，并用颗粒媒介物研磨。

43、依照权利要求29的一种方法，其特征在于在搅动下将分散体冷却，以形成粘性混合物并用颗粒媒介物研磨。

44、依照权利要求29的一种方法，其特征在于在步骤（A）加入重量高达显象剂固体总重约60%的着色剂。

45、依照权利要求44的一种方法，其特征在于着色剂是颜料。

46、依照权利要求29的一种方法，其特征在于热塑性树脂（1）是乙烯与一种α、β-乙烯化不饱和酯的共聚物，该酯得自丙烯酸与甲基丙烯酸。

47、依照权利要求29的一种方法，其特征在于热塑性树脂是乙烯（89%）/甲基丙烯酸（11%）共聚物，其190℃的熔体指数为100。

48、依照权利要求29的一种方法，其特征在于热塑性树脂是丙烯酸或甲基丙烯酸与至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚物，其中的烷基有1到20个碳原子。

49、依照权利要求29的一种方法，其中热塑性树脂是丙烯酸甲酯（50-90%，重量）/甲基丙烯酸（0-20%，重量）/乙基己基丙烯酸酯（10-50%，重量）共聚物。

50、一种制备液体静电显象剂的方法，其特征在于包括

（A）在不加贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体分散剂的情形下，将着色剂和/或辅助剂在热塑性树脂中分散，形成固体大块，

（B）将固体块切碎，

（C）用颗粒媒介物在液体存在下研磨切碎的固体块，该液体选自贝壳杉脂丁醇值至少为30的极性液体、贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体、以及它们的组合物，

（E）加入补充的非极性液体，极性液体或它们的组合物，以便将调色剂质点的浓度降低到液体重量的0.02%至15.0%;

（F）在（C）至（E）的任何一步中或在步骤（E）之后，向分散体中加入一种化学式如下的甘油酯电荷导向剂化合物或这些甘油酯的混合物：

式中的X、Y、Z是

，可以相同或不同，R为烷基、取代烷基、亚烷基或取代亚烷基，其中烷基或亚烷基取代基含1至100个碳原子，而且X、Y、Z中至少有一个是选自游离酸

的游离酸形式、部分中和的盐、完全中和的盐、单或双酯、以及它们的组合;

（2）化学式如下的游离酸的游离酸形式、部分中和的盐、完全中和的盐或酯

式中R的定义与（1）中同;

（3）化学式如下的游离酸的游离酸形式、部分中和的盐、完全中和的盐或酯

式中R的定义与（1）同。

51、一种制备液体静电显象剂的方法，其特征在于包括

（B）将固体块切碎，

（C）在加入贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体分散剂的情形下，将切碎的固体块于高温下在容器中重新分散，同时维持容器的温度足以使树脂塑化与液化，但是低于非极性液体分散剂的降解温度和树脂与着色剂的分解温度，

（D）冷却分散体，方式为

（1）不搅动以形成凝胶或固体块，接着将凝胶与固体块切碎并用颗粒媒介物研磨;

（2）搅动，以便形成粘性混合物，用颗粒媒介物研磨;或

（3）用颗粒媒介物研磨以防止形成凝胶或固体块;

（E）将面均质点大小小于10微米的调色剂质点分散体与颗粒媒介物分开;

（F）加入补充的非极性液体、极性液体或其混合物，以便将调色剂质点的浓度降低到液体重量的0.02%至15%;

（G）在（C）在（F）中的任何一步中，或在步骤（F）之后，将下列化学式的甘油酯电荷导向剂化合物或其混合物加到分散体中：

式中X、Y、Z中至少有一个是，R是烷基、取代烷基、亚烷基或取代亚烷基，其中的烷基或亚烷基含1到100个碳原子，同时，X、Y、Z中至少有一个是选自游离酸的游离酸形式、部分中和的盐、完全中和的盐、单酯或双酯、以及它们的组合物;

（2）下述化学式的游离酸，它的部分中和的盐、完全中和的盐、或酯

其中R的定义与（1）同;

（3）下述化学式的游离酸，它的部分中和的盐、完全中和的盐、或酯

其中R的定义同（1）。

52、依照权利要求50的一种方法，其特征在于补充液体是一种极性液体。

53、依照权利要求51的一种方法，其特征在于补充液体是一种极性液体。