CN1035365A

CN1035365A - 改善图像抗擦伤性能的改进型液体静电显象剂

Info

Publication number: CN1035365A
Application number: CN88108117A
Authority: CN
Inventors: 利拉·莫斯塔法·埃尔-萨野德
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1987-11-25
Filing date: 1988-11-25
Publication date: 1989-09-06
Also published as: JPH01156763A; DK656688A; US4820605A; EP0317969A3; NO885255D0; AU2587788A; AU594896B2; KR890008617A; EP0317969A2; NO885255L; DK656688D0

Abstract

液体静电显象剂其基本组成为

A.主要成分是贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体，

B.至少一种平均颗粒截面小于10μm的热塑性树脂，

C.一种电荷导向剂化合物，

D.蜡质和至少一种金属皂或无机金属盐的混合物颗粒，例如三酸甘油酯蜡/金属皂或金属盐。

还可以加入着色剂。这种液体静电显象剂可用于拷贝，例如，医用的硬片拷贝，做校样，石印板和防染剂。

Description

本项发明是关于一种性能得到改善的液体静电显象剂。更具体地说，本项发明叙述关于一种液体静电显象剂，其中含有由蜡与至少一种金属皂或无机金属盐的混合物颗粒。

已知静电潜像可以采用分散在绝缘性非极性液体中的调色剂颗粒来进行显象。这种分散性物质称为液体调色剂或液体显象剂。静电潜像的生成可以采用使光电导层载带上均匀的静电荷，然后将它在经过调制的辐射束流下曝光，释放掉静电荷的方法。也已经知道有另外一些生成静电潜像的方法。可以采用的液体调色剂包括热塑性树脂、非极性液体分散剂和电荷导向剂。通常还加入适当的着色剂，如颜料或染料。带色的调色剂颗粒被分散在一种非极性液体中，后者的电阻率很高，超过10⁹Ω·cm，它的介电常数较低，在3.0以下，且有较高的蒸气压。调色剂颗粒平均截面小于10μm。静电潜像形成之后，图像用分散在上述非极性液体分散剂中带色的调色剂颗粒来进行显象，然后图像就能直接使用或随后转移到载片上去。

液体显象剂的问题在于，尤其是当用它们来对光滑膜上的图像显象时，抗擦伤的性能不足。现有的技术谈到过含有分散蜡质的液体显象剂可以改善抗擦伤性能。但是，对于医用图像所要求的操作和档案保存工作来说，这种图像的抗擦伤性能还是不够的。此外，要制成蜡质在显象剂中的稳定分散体是困难的。

现已发现，加入含有蜡质和至少一种金属皂或金属盐配制的颗粒，可以制成改进的液体静电显象剂，能够克服上述缺点。

按照本发明，提供了一种液体静电显象剂，其基本组成为

A.主要成分是贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体，

B.至少一种平均颗粒截面小于10μm的热塑性树脂，

C.一种电荷导向剂化合物，

D.蜡质和至少一种金属皂或无机金属盐的混合物颗粒。

按照本项发明的一个实施例，提供了一项制备静电显象用的液体静电显象剂的方法，它包括

A.在升高温度的情况下，在容器内将（1）热塑性树脂和（2）贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体分散剂二者在一起进行分散，同时容器内温度保持在足以使树脂增塑而液化，而且又要低于非极性液体分散剂降解和树脂分解的温度。

B.将此分散体冷却，或者

（1）不予搅拌使之形成凝胶或固体块，然后将该凝胶或固体块打碎，再用磨珠研磨;

（2）同时进行搅拌形成稠性混合物，再用磨珠研磨;或

（3）同时用磨珠研磨，防止形成凝胶或固体块;

C.将平均颗粒截面小于10μm的调色剂颗粒分散体中的磨珠除去在步骤A期间或在它之后，加入电荷导向剂化合物（3）;以及

D.在步骤B期间或在它之后，加入由蜡质和至少一种金属皂或金属盐所组成的混合物（4）。

下列术语在本说明书中始终具有以下含义：

附在本文的权利要求中“其基本组成为”一语，表示静电液体显象剂的成分中不排除那些不妨碍实现本显象剂优点但未指明的成分。例如，除了主要成分之外，还能有另一些成份，例如着色剂、氧化物微粒、辅助剂，例如，多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、芳烃、金属皂等。

电荷导向剂，表示将电荷，即正电荷或负电荷，传递到液体静电显象剂上的一种化合物或物质。

金属皂是指一种化合物，其中的阳离子成分为一价或高价的金属成分，其酸的成分是由含1个到100个碳原子（最好是5个到35个碳原子）的饱和或不饱和羧酸提供的。

无机金属盐是指一种化合物，其中盐的阳离子成分选用元素周期表上第Ⅰa、Ⅱa、Ⅲa、Ⅰb、Ⅱb、Ⅳb、Ⅴb、Ⅵb、Ⅶb、Ⅷ族中的金属，其中盐的阴离子成分选用例如卤素、碳酸根、乙酸根、硫酸根、硼酸根、硝酸根、磷酸根等。

非极性液体分散剂（A）有，最好是，带支链的脂族烃，更具体地说有以下商品：Isopar -G、Isopar

-H、Isopar -K、Isopar

-L、Isopar

-M和Isopar

-V。这些液态烃都是具有极高纯度的分割得很狭的异链烷烃馏分。例如，Isopar

-G的沸程为157℃-176℃，Isopar -H的沸程为176℃-191℃，Isopar

-K的介于177℃-197℃，Isopar

-L的在188℃-206℃，Isopar

-M的在207℃-254℃，还有Isopar -V的在254.4℃-329.4℃。Isopar -L的中沸点在大约194℃处。Isopar

-M的闪点为80℃，其自燃温度为338℃。它们的制造规格严格，诸如硫、酸类、羧基和氯化物都限制在几个ppm。它们基本上都是无嗅的，只有很轻微的石蜡嗅味。它们的嗅味稳定性很好，都是埃克森（Exxon）公司出品的。埃克森出的高纯正构烷烃液体Norpar

12，Norpar

13和Norpar 15也可以用。这些液态烃的闪点和自燃温度如下：

液体闪点（℃）自燃温度（℃）

Norpar 12 69 204

Norpar

13 93 210

Norpar

15 118 210

所有这些非极性液体分散剂的体积电阻率都在10⁹Ω·cm以上，介电常数在3.0以下。25℃时蒸气压小于10Torr。用泰格（Tag）闭环试验法测得Isopar

-G的闪点为40℃，美国材料试验学会的ASTM D 56方法测得Isopar -H的闪点为53℃。同样的方法测得Isopar

-L和Isopar -M的闪点分别为61℃和80℃。虽然这些都是推荐用的非极性液体分散剂，但是对于所有合适的非极性液体分散剂来说关键的性质是体积电阻率和介电常数。此外，该非极性液体分散剂的特点之一在于其贝壳杉脂丁醇值较低，ASTM D 1133方法的测量值在30以下，最好在27或28左右。热塑性树脂与非极性液体分散剂之用量比值要使得在工作温度下各成分混合一起成为流体。非极性液体的加入量，按照液体显象剂的总重量来计算为85-99.98%（重量），最好在95-99.9%（重量）。液体显象剂中固体的总重量为0.02-15%（重量），最好为0.1-5.0%（重量）。液体显象剂中固体的总重量包括树脂，连带分散在其中的所有成分，以及加入的所有颜料成分。

适用的热塑性树脂或高聚物（B）包括：乙烯乙酸乙烯酯（EVA）共聚物（Elvax

树脂，美国特拉华州威明顿（Wilmington）市的杜邦公司出品）、选自丙烯酸、甲基丙烯酸这一类的α，β-乙烯不饱和酸与乙烯的共聚物、乙烯（80-99.9%）/丙烯酸或甲基丙烯酸（20-0%）/甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（C₁-C₅）酯（0-20%）的共聚物、聚乙烯、聚苯乙烯、全同聚丙烯（晶体）、乙烯丙烯酸乙酯系列产品（以注册商品名Bakelite DPD 6169、DPDA 6182 Natural和DTDA 9169 Natural出售，美国康涅狄格州斯坦福（Stamford）联合碳化物公司）;乙烯乙酸乙烯酯树脂（例如DQDA 6479 Natural和DQDA 6832 Natural 7，也是联合碳化物公司出品）;Surlyn

离子键树脂（特拉华州威明顿市杜邦公司出品）等、聚酯、聚乙烯基甲苯、聚酰胺、苯乙烯-丁二烯共聚物、环氧树脂、丙烯酸树脂，诸如丙烯酸或甲基丙烯酸（任选，不过最好是它）与至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯（其中烷基含1-20个碳原子）的共聚物，例如，丙烯酸甲酯（50-90%）/甲基丙烯酸（0-20%）/丙烯酸乙基己基酯（10-50%）;和其它的丙烯酸树脂，包括特拉华州威明顿市杜邦公司出品的Elvacite

丙烯酸树脂，或树脂混合物。推荐用的共聚物是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸这类α，β-乙烯不饱和酸的共聚物。这一类共聚物的合成可以参见里斯（Rees）的美国专利第3，264，272号，该专利公开这里列入以供参考。为了合成推荐的共聚物，省去里斯的专利所述的含有共聚物的酸与可电离的金属化合物的反应。乙烯成分占共聚物重量的大约80-99.9%，酸的成分占共聚物重量的20-0.1%左右。共聚物的酸值范围为1-120，最好在54-90。酸值的含义是中和1克高聚物所需的氢氧化钾的毫克数。用ASTM D 1238方法的步骤A测得其熔体指数（克/10分钟）为10-500。特别于以推荐的一类共聚物，其酸值为66和60，190℃时测定的熔体指数分别为100和500。

此外，树脂还有以下较好的特性：

1.它能够使诸如颜料等着色剂和金属皂分散开来，

2.温度40℃以下在非极性液体中，它实际上是不溶解的，这样在贮存过程中树脂不会溶解或溶剂化，

3.温度50℃以上时，它能溶剂化，

4.它能研磨成直径在0.1-5μm颗粒，

5.它能形成的颗粒大小（按截面平均）在10μm以下，例如，用加利福尼亚州欧文（Irvine）市的霍里巴（Horiba）仪器公司制造的Horiba CAPA-500型离心式自动粒子分析器进行测定：溶剂粘度1.24cps，溶剂密度0.76克/毫升，离心转速1000rpm时样品密度为1.32，颗粒大小范围在0.01μm到小于10μm，粒度分档宽度（cut of）1.0μm。

6.温度达70℃以上时，它能熔融。

由于上述第3项中的溶剂化，形成为调色剂颗粒的树脂将会溶胀、凝胶化或变软。

适用的电荷导向剂化合物或材料（C），它将电荷传递给粒子，通常它的用量为0.1-10000毫克/克显象剂固体，最好为1-500毫克/克，它包括：正电荷导向剂，如二丁基磺基丁二酸钠（美国氰氨公司制造），离子性电荷导向剂如辛酸锆、油酸铜、环烷酸铁等，非离子性电荷导向剂，如聚乙烯乙二醇脱水山梨醇硬脂酸酯，还有苯胺黑和三苯基甲烷类染料;负电荷导向剂，如卵磷脂、纽约市威特寇（Witco）化学品公司索纳邦（Sonneborn）分公司制造的碱式石油酸（Petronate ）钙、碱式石油酸

钡、油溶性石油磺酸盐、加利福尼亚州歇弗龙（Chevron）化学品公司制造的烷基琥珀酰亚胺等。适用的还有甘油酯类的电荷导向剂，它们将正电荷或负电荷传递到显象剂上的行为要取决于所用的树脂、颜料和/或辅助剂。适用的甘油酯类电荷导向剂公开在题为“甘油酯类用作液体静电显象剂中的电荷导向剂”的与本发明共同申请的美国申请系列第号上（Chan，El-Sayed，Trout和Thanawalla），这里列入其中公开的内容作为参考。

液体静电显象剂中颗粒形式的成分（D），是蜡与至少一种金属皂或无机金属盐的混合物。蜡与金属皂或与无机金属盐的混合物是指：

（1）将金属皂或金属盐分散到加热到熔化的蜡中，把分散体（混合物）混合足够长的时间，使金属皂或金属盐分散;或者

（2）蜡（例如三酸甘油酯）和金属氢氧化物（如氢氧化钙）的反应产物，它生成甘油酯蜡的金属皂。

生成颗粒的方法有很多种。最好，是在升高温度的情况下用非极性液态载体将混合物分散，再将分散体冷却到室温而生成颗粒。蜡/金属皂或金属盐混合物的颗粒大小，最好要大于液体静电显象剂中树脂颗粒的大小。该混合物的平均颗粒截面在0.5-30μm范围内。

可适用于该混合物的蜡类有：聚烯烃蜡类、固体链烷烃蜡类、酯蜡类、酰胺蜡类等。这些各种不同的蜡类例如有（本项发明并非仅限于此）。

（a）属于软化温度在大约60℃-130℃左右的低分子量蜡类的聚烯烃蜡类，例如，聚亚烷基蜡类，如从以下化合物制得的：乙烯、丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、庚烯-1、辛烯-1、壬烯-1、癸烯-1-或者它们的异构体如3-甲基-1-丁烯、3-甲基-2-戊烯、3-丙基-5-甲基-2-己烯等，巴西棕榈蜡，烯烃共聚物，如乙烯-丙烯、乙烯-丁烯、乙烯-戊烯、丙烯-丁烯、丙烯-戊烯、乙烯-3-甲基-1-丁烯、乙烯-丙烯-丁烯;乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-乙烯基甲基醚、乙烯-氯乙烯、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸、丙烯-乙酸乙烯酯、丙烯-乙烯基乙基醚、丙烯-丙烯酸乙酯、丙烯-甲基丙烯酸、丁烯-乙烯基甲基醚、戊烯-乙酸乙烯酯、己烯-丁酸乙烯酯、乙烯-丙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯基甲基醚等。

（b）熔点比较高（大约在60-130℃）的链烷烃蜡类，例如有天然蜡、微晶蜡、费-托（Fischer-Tropsche）合成过程中得到的蜡以及氧化或皂化的产物。这类蜡的实例有：Shell 135号链烷烃蜡（壳牌石油公司）、Sazole蜡H1号、A1号和A2号（萨佐尔（Sazole）销售公司）、Santite A，B和C（精工（Seiko）化学品公司）、22-Fritetracontanon（东京Kasei公司）、Amble

蜡（Hodogaya化学品株式会社）等。

（c）脂肪酸酯类或其部分皂化反应的产物，例如有，三-二十二烷酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三癸酸甘油酯、庚酸甘油酯、三亚油酸甘油酯、三壬酸甘油酯等;

（d）熔点范围在100-180℃的酰胺蜡类，例如有，亚烷基双酰胺化合物，如：

“双酰胺”（Nitto化学化工株式会社），

“Diadd 200 Bis”（日本水素株式会社），

“Alflow H505”（日本油脂株式会社），

“Hoechst蜡C”（Hoechst公司），

“Plastflow”（Nitto化学化工株式会社），

“Lubron E”（日本水素株式会社），

“酰胺6-L和7-S”（Kawaken精细化学品公司），

“Armowax-EBS”（Lion-Armer公司）。

可用于与上述蜡类混合的金属皂类包括，其中的金属是钠、钾、钡、钙、镁、锶、锌、镉、铝、镓、铅、铬、锰、铁、镍和钴等，并且其中酸部分来自含1个-100个碳原子的最好是5个-35个碳原子的饱和或不饱和羧酸，例如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、十四烷酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、芥酸、tallitic acid、树脂酸、环烷酸、二十二烷酸等。金属皂的实例有：三硬脂酸铝;二硬脂酸铝;钠、钡、钙、铅、铬、铜、镁和锌的硬脂酸盐;钴、铁、锰、铅和锌的亚油酸盐;铝、钙和钴的辛酸盐;钙和钴的油酸盐;棕榈酸锌;钙、钴、铁、镍、锰、铅和锌的环烷酸盐;钙、钴、锰、铅和锌的树脂酸盐;钙和镁的二十二烷酸盐等。

可用来与上述蜡类相混合的无机金属盐类有以下盐类，其中盐的阳离子成分选用元素周期表中第Ⅰa、Ⅱa、Ⅲa、Ⅰb、Ⅱb、Ⅳb、Ⅴb、Ⅵb、Ⅶb和Ⅷ族的金属，其中上述盐的阴离子部分选用卤素、碳酸根、乙酸根、硫酸根、硼酸根、硝酸根、磷酸根等。该金属阳离子成分例如有：钠、钾、钡、钙、镁、锶、铝、铁、锌、锂、铷、铯、铍、钛、铬、锰、钴、镍、铜、银、钨、钌等。无机金属盐的实例有：氯化钠、溴化钠、乙酸钠、氯化钾、硫酸镁、碳酸钙、氯化铯、硝酸铷、硫酸铍、溴化锂、乙酸铷、氯化锶、乙酸钙、硫酸铝、硼酸钠、磷酸钠、氯化铵钌、氯化锰等。

蜡与金属皂的混合物可以含有25-99%（重量）蜡，以及1-75%（重量）金属皂。蜡与无机金属盐的混合物可以含有50-99%（重量）蜡以及1-50%（重量）金属盐。最好，蜡占50-90%（重量），而金属皂占10-50%（重量）;蜡占70-99%（重量），而金属盐占1-30%（重量）。该蜡/金属皂或金属盐混合物在液体静电显象剂中的用量，按照显象剂固体总重量计算，为0.001-5%（重量），最好在0.02-0.2%（重量）。

如上所述，静电液体显象剂中可以存在的另一种成分是着色剂，例如颜料或染料或它们的混合物，它的加入还是有利的，可以使潜像看得见，尽管在有些用途中这并不需要。着色剂例如一种颜料，其加入量按照显象剂固体的总重量计算可以至多为大约60%（重量），最好是显象剂固体总重量的0.01-30%（重量）。根据显象剂的不同用途，着色剂的用量可以有所变化。颜料的实例有：Monastral 蓝G（C.I.颜料蓝15 C.I.No.74160），甲苯胺红Y（C.I.颜料红3）、Quindo 品红（颜料红122）、Indo

亮猩红（颜料红123，C.I.No.71145）、甲苯胺红B（C.I.颜料红3）、Watchung 红B（C.I.颜料红48）、永久玉红F6B13-1731（颜料红184）、Hansa 黄（颜料黄98）、Dalamar 黄（颜料黄74，C.I.No.11741）、甲苯胺黄G（C.I.颜料黄1）、Monastral 蓝B（C.I.颜料蓝15）、Monastral 绿B（C.I.颜料绿7）、颜料猩红（C.I.颜料红60）、金棕（C.I.颜料棕6）、Monastral

绿G（颜料绿7）、碳黑、Cabot Mogul L（黑颜料C.I.No.77266）和Sterling NS N 774（颜料黑7，C.I.No.77266）。

细微颗粒的氧化物，例如二氧化硅、氧化铝、氧化钛等，最好在0.5μm或更细的粒度，能够被分散到液化了的树脂中去。这些氧化物可以单独使用或者与着色剂一起用。也可以加入金属颗粒。

静电液体显象剂中另一附加成分是辅助剂，它包括诸如至少含二个羟基的多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺贝壳杉脂丁醇值大于30的芳烃、金属皂等。辅助剂通常的用量为1-1000毫克/克，最好在1-200毫克/克显象剂固体。上述各种辅助剂的实例有：

多羟基化合物：1，2-亚乙基二醇、2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、聚丙二醇、五乙二醇、三丙二醇、三乙二醇、丙三醇、季戊四醇、三-12羟基硬脂酸丙三醇酯、单羟基硬脂酸乙二醇酯、单羟基硬脂酸丙二醇酯等。

氨基醇类化合物：三异丙醇胺、三乙醇胺、乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、邻-氨基苯酚、5-氨基-1-戊醇、四（2-羟基乙基）乙二胺等。

聚丁烯/琥珀酰亚胺：OLOA -1200，歇弗龙公司出售;分析数据见Kosel的美国专利第3，900，412号第20栏第5行到第13行，这里列入以供参考;数均分子量为600左右（蒸气压渗透压测量法）的Amoco 575，它的制备方法是，将马来酐与聚丁烯反应生成烯基丁二酸酐，后者再与聚胺反应。Amoco 575含40-45%表面活性剂、36%的芳烃，余下为油类等。

芳烃：苯、甲苯、萘、取代苯类和取代萘类化合物，如三甲基苯、二甲苯、二甲基乙基苯、乙基甲基苯、丙苯、Aromatic 100（这是一种埃克森公司制造的C₉和C₁₀烷基取代苯的混合物）等。

金属皂：三硬脂酸铝;二硬脂酸铝;钡、钙、铅和锌的硬脂酸盐;钴、锰、铅和锌的亚油酸盐;铝、钙和钴的辛酸盐;钙和钴的油酸盐;棕榈酸锌;钙、钴、锰、铅和锌的环烷酸盐;钙、钴、锰、铅和锌的树脂酸盐;等。按照Trout在美国专利第4，707，429号中所述的方法，将金属皂分散到热塑性树脂中去，该专利公开的内容在此列入以供参考。

液体静电显象剂中的颗粒，其平均颗粒截面小于10μm，最好平均颗粒截面小于5μm。显象剂的树脂颗粒，其生成可以带有或不带有多根都自它延伸出去的纤维。这里所用的术语“纤维”是指与纤维、卷须、触须、线头、小纤维、条带、毛发、鬃或同类物生成的带色的调色剂颗粒。

静电液体显象剂的制备可以用多种不同的方法。例如，用一个适当的混合容器或搅拌容器，例如超微磨碎机、加热球磨机、加热振动研磨机，如加利福尼亚州洛杉矾市Sweco公司制造的Sweco研磨机，配备磨珠可供分散和研磨用，纽约州Hauppauge市的Charles Ross父子公司制造的Ross双行星式混合器，或者一台双辊加热研磨机（不必用磨珠），向其中放入热塑性树脂和上述的非极性液体分散剂。通常，树脂、非极性液体分散剂和着色剂（看情况任选）是在分散工序开始之前加入到容器中去的。着色剂也可以在将树脂和非极性液体分散剂均相化之后加入。容器中也可以加入极性添加剂，例如其用量按照极性添加剂和非极性液体分散剂的重量计算可至多为100%。分散工序通常是在升温的情况下进行的，即容器内各成分的温度要足以使树脂增塑化和液化，但要低于非极性液体或极性添加剂（如果加入的话）出现降解和树脂和/或着色剂（如果加入的话）分解的温度。最好，温度范围在80-120℃。不过，在此范围以外的其它温度也可适用，这取决于采用的具体成分。为了制备调色剂颗粒的分散体，容器中最好放有无规运动的磨珠。不过，为了制备具有适当的粒度、外形、形态的调色剂颗粒分散体，也可以用其它的搅拌方法。能适用的磨珠是颗粒状的材料，例如球形、圆柱形等，有不锈钢、碳钢、氧化铝、陶瓷、锆、二氧化硅和硅线石质料的。碳钢磨珠特别有用，尤其是在使用非黑色调色剂的情况下。磨珠直径的典型范围在0.04-0.5英寸（即1.0-～13mm）。

在加入或不加极性添加剂的情况下，将各成分在容器内分散，直至得到所要求的分散体，通常要将混合物经过流态化1-2小时，然后将分散体冷却，例如冷却到0℃-50℃的范围内。例如可以在同一容器（如超微磨碎机）内，同时一边用磨珠研磨防止形成凝胶或块状固体，一边完成冷却过程;冷却时不搅拌，形成凝胶或块状固体，然后把凝胶或块状固体打碎，再研磨，例如可以用磨珠;或者冷却时搅拌形成稠性混合物，再用磨珠研磨。在制备液体静电显象剂的任何一道工序中都可以添加液体，使之有助于研磨，或者将显象剂稀释到调色所需要的适当的固体%浓度。添加液体是指非极性液体分散剂、极性液体或者它们的混合物。冷却过程是用熟悉本技术的人们都了解的方法完成的，而不只限于将冷水或者将冷却剂通过紧贴分散器的外层冷却夹套进行循环冷却的方法或者就让分散体冷却到室温。冷却期间，树脂会从分散剂中沉淀出来。研磨比较短的时间就可形成平均颗粒（截面）小于10μm的调色剂颗粒，这是用上述Horiba CAPA-500型离心颗粒分析器或其它同类仪器测量的。

进行冷却并用现有技术熟知的方法将调色剂颗粒的分散体中的磨珠（如果加入的话）除掉，然后就有可能做到降低分散体中调色剂颗粒的浓度，将预定极性的静电荷传递到调色剂颗粒上，或者这些过程结合进行。在分散体冷却期间或冷却之后，再添加非极性液体分散剂，就能降低分散体中调色剂颗粒的浓度。这步稀释通常将调色剂颗粒的浓度按照非极性液体分散剂计算降低到0.02-15%（重量）之间，0.1-5.0%更好，最好在0.1-2%（重量）。加入一种或多种上述类型的电荷导向剂化合物（C），可以按照要求传递正电荷或负电荷。可以在流程的任何时候加入;最好是在流程结束时加入，例如在除去磨珠（如果用到的话）且调色剂颗粒浓度达到要求值之后加入。如果又加入起稀释作用的非极性液体分散剂的话，则电荷导向剂可以在此之前或同时或之后加入。蜡与至少一种金属皂或金属盐的混合物的加入可以在冷却工序期间或此后进行，最好是在冷却工序之后加入。如果上述类型的辅助剂化合物在制备显象剂时事先未加入，则它可以在显象剂充电之前或之后加入。

制备液体静电显象剂的另一个实施方案如下：（A）在不存在贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体的情况下，将着色剂和/或辅助剂分散到热塑性树脂中，形成块状物，（B）将固体块打碎，（C）加入一种选自于贝壳杉脂丁醇值至少等于30的极性液体、贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体和由它们的混合物，再用磨珠研磨已打碎了的块状固体，形成调色剂颗粒在该液体中的分散体，（D）从具有平均颗粒截面小于10μm的调色剂颗粒分散体中除去磨珠，（E）在工序（C）期间或之后，向该分散体中加入电荷导向剂和一种由至少一种金属皂或金属盐与蜡组成的混合物。最好，在本流程的工序（C）到工序（E）中的至少一步中，添加非极性液体。也可以加入极性液体或者由极性液体与非极性液体配制的液体。

本项发明的液体静电显象剂可用于拷贝工作，尤其是用于制备医用硬片拷贝，这种硬拷贝比用现有的液体静电显象剂制得的拷贝具有更好的抗擦伤性能。该液体静电显象剂也可用于彩色校样，例如用标准颜色（黄色、深蓝色、品红色和黑色）来重现图像;数字式彩色校样，石印板和防染剂。

现将通过以下实例说明本项发明，但本发明并非仅限于此，实例中的百分比和份数都以重量计算。

Syncrowax

HRS-C为丙三醇/二十二烷酸钙，这是丙三醇与氢氧化钙皂化反应的产物，纽约州纽约城的Croda公司出售。

Syncrowax HRS为三-二十二烷酸丙三醇酯，纽约城的Croda公司出售。

Amoco 9040是一种烷基羟基苯甲基聚胺，以含45%表面活性剂、30%芳烃和数均分子量约为1600-1800的油脂形式出售，密苏里州Clayton市Amoco石油添加剂公司。

数均分子量可以用已知的渗透压方法测定。

重均分子量可以用凝胶渗透色谱法（GPC）测定。

熔体指数用ASTM D 1238方法测定。

酸值为中和1克高聚物所需的氢氧化钾毫克数。

平均颗粒截面可以用加利福尼亚州Irvine市Horiba仪器公司制造的Horiba CAPA-500型离心粒子分析仪来测定：溶剂粘度1.24 CPS，溶剂密度0.76克/毫升，离心转速为1000rpm时的样品密度为1.32，粒度范围为0.01μm到小于10μm，粒度分档宽度为（cut of）1.0μm。

各实例中图象的制作是用光导膜的方法，例如马托（Mattor）在美国专利第3，314，788号和鲍林（Paulin）等人在美国专利第4，248，952号中所叙述的方法，其内容在这里列入以供参考，它有一片支持基片，如0.007英寸（0.18mm）厚的聚乙烯对苯二甲酸酯片，上面有两层，外面一层是有机光导层，靠近支持基片的内层为诸如铝之类的电导层，沿着外层的至少一条边，揭去它的一部份，使得露出一条导电层，在暴露出来的这一条上涂以导电涂料，使导电层接地。将所用的光导膜以0.5英寸/秒（即1.27cm/秒）的速度通过1000V电晕（scorotron）用阴极射线管作选择性地放电，然后在350V的显象电极和已充过电的膜之间一条充有显象剂的缝隙处用上述样品显象剂调色。将图像在115℃的炉中熔化一分钟，俟冷却到室温后按照下述方法作擦伤试验。

擦伤试验：采用由一台HP 85B计算机和一台HP 7580B绘图仪和直径为0.7mm和0.18mm的二支笔组成的Hewlett packard擦伤试验仪，对熔化过的图像作擦伤性能的试验，对每支笔施加的重量为10g、18g、34g和66g。

实例1

成分重量（克）

乙烯（89%）和甲基丙烯酸（11%）的共聚物 35.00

190℃时熔体指数为100，

酸值66

Uhlich BK 8200， 1.42

色淀碳黑，

Paul Uhlich公司，

Hastings-on-Hudson，NY

Isopar

-L，贝壳杉脂丁醇值为27的 1000.00

非极性液体，埃克森公司

将各成分放在一台Union Process lS型超微磨碎机（俄亥俄州Akron市的Union Process公司出品）中加热到100℃+/-10℃，再用0.1875英寸（4.76mm）直径的不锈钢珠研磨2小时10分钟。然后在继续研磨的同时将超微磨碎机冷却到室温，接着加入700g Isopar -L（贝壳杉脂丁醇值为27的非极性液体，埃克森公司出品）和45g Amcco 9040。经过3小时的冷研磨之后，再添加20g Amoco 9040。再作23小时的研磨之后，又加15g Amoco 9040。研磨持续29.5小时，得到的调色剂颗粒平均截面为0.42μm。除去磨珠，然后添加Isopar

-L将调色剂颗粒分散体稀释到固体占0.5%。

样品1A号的制备方法是，将10g环烷酸铁溶液（该溶液来自宾夕法尼亚州Warrington市的Polysciences公司，得到时是浓度为6%（重量）的某种溶剂油（mineral spirits）中的溶液，再用Isopar -L稀释到0.6%）和1500g上述的分散体混合在一起即可。样品1B号的制备是将10g上述的环烷酸铁溶液、150g1%的Syncrowax

HRS-C在Isopar

-L中的混合物以及1500g上述分散体混合在一起即可。图像擦伤试验的结果见下列表1。用样品1A号制得的图像要比用样品1B号制得的容易被擦伤。

实例2

成分重量（g）

丙烯酸甲酯（67.3%）、甲基丙烯酸（3.1%） 35.0

和丙烯酸乙基己基酯（29.6%）的三元聚合物

重均分子量为172，000，酸值13

Nigrosine SSB 7.0

新泽西州Clifton市国际染料公司

Isopar -L，贝壳杉脂丁醇值为27的非极性 125.0

液体，埃克森公司

将各成分放在一台Union Process 01型超微磨碎机（俄亥俄州Akron市Union Process公司出品）中加热到100℃+/-10℃，再用0.1875英寸（4.76mm）直径的不锈钢珠在转子速度为230 rpm之下球磨1.5小时。在继续研磨的同时，让超微磨碎机冷却到室温，然后添加80g Isopar

-L非极性液体。经过17.25小时的冷研磨之后，加入10g Amoco 9040。再继续研磨1.5小时，得到平均粒度小于0.1μm的调色剂颗粒。除去磨珠，然后添加Isopar

-L将调色剂颗粒的分散体稀释到固体占0.5%。样品2A号的制备是，将15g10%甘油酯电荷导向剂（Emphos

D70-30C，纽约州纽约市Witco化学公司出品）的溶液和1500g分散体混合在一起即可。样品2B号的制备是将15g10%的Emphos D70-30C溶液和150g1%Syncrowax

HRS-C在Isopar -L中的混合物以及1500g分散体混合即可。

图像擦伤试验的结果见下列表1。用显象剂样品2A号制得的图像要比用显象剂样品2B号制成的更容易被擦伤。

实例3

样品3A号是1500g A.B.Dick调色剂（T18），一种着黑色、带正电、以石油馏出物调制的调色剂颗粒，依利诺斯州Niles市A.B.Dick公司出品。样品3B号的制备是将50g1%的Syncrowax HRS-C在Isopar

-G中的混合物与1500g A.B.Dick调色剂一起混合即可。图像试验的结果见下列表1。

实例4

调色剂样品4A号代表实例3中所述的A.B.Dick调色剂。调色剂样品4B号的制备是将50g1%的Syncrowax HRS在Isopar -G中的混合物与1500g A.B.Dick调色剂相混合在一起。调色剂样品4C号的制备是将100g1% Syncrowax

HRS在Isopar -G中的混合物与1500gA.B.Dick调色剂混合即可。图像擦伤试验的结果见下列表1。这些图像都很容易被擦伤。Syncrowax

HRS不能提高抗擦伤性能。

实例5

按照以下方法配制蜡/金属皂颗粒：在60g熔融的Syncrowax HRS中加入30g二十二烷酸镁（纽约州Plainview市的K&K实验室出品）。将混合物在70°F（21.1℃）搅拌5小时，然后冷却形成固体混合物。将2g该蜡/金属皂混合物溶于200g热的Isopar

-L中，生成1%的蜡/金属皂溶液。冷却时，蜡/金属皂从溶液中沉淀出来，形成平均粒度小于10μm的颗粒。

将实例3中所述的A.B.Dick调色剂1500g与100g1%蜡/金属皂溶液混合在一起。该图像的抗擦伤性能要比实例4中所述对照试验的图像优良。图像擦伤试验的结果见下列表1。

实例6

按照以下方法配制蜡/金属皂颗粒：在60g Syncrowax

HRS中加入35g硬脂酸钡（纽约州Plainview的K&K实验室出品）。将混合物在70°F（21.1℃）搅拌5小时，然后冷却形成固体混合物。将2g该蜡/金属皂混合物溶于200g热的Isopar -L中，生成1%的蜡/金属皂溶液。冷却时，蜡/金属皂从溶液中沉淀出来，形成平均粒度小于10μm的颗粒。

将实例3中所述的A.B.Dick调色剂1500g与100g1%蜡/金属皂溶液混合在一起。按照实例1所述的方法制成图像。该图像的抗擦伤性能要比实例4中所述对照试验的图像优良。图像擦伤试验的结果见下列表1。

实例7

按照以下方法配制蜡/金属皂颗粒：在60g Syncrowax

HRS中加入100g6%环烷酸铁的矿物油溶液（宾夕法尼亚州的Polyscience公司出品）。将混合物在70°F（21.1℃）搅拌7小时，然后冷却形成固体混合物。将2g该蜡/金属皂混合物溶于200g热的Isopar -L中，生成1%的蜡/金属皂溶液。冷却时，蜡/金属皂从溶液中沉淀出来，形成平均粒度小于10μm的颗粒。

将实例3中所述A.B.Dick调色剂1500g与100g1%蜡/金属皂溶液混合在一起。该图像的抗擦伤性能要比实例4中所述对照试验的图像优良。图像擦伤试验的结果见下列表1。

实例8

按照以下方法配制蜡/金属盐颗粒：在40g Syncrowax

HRS中加入15g硫酸镁（威斯康星州Milwaukee市的Aldrich化学品公司出品）。将混合物在70°F（21.1℃）搅拌1小时，然后冷却形成固体混合物。将2g蜡/金属盐混合物溶于200g热的Isopar -L中，生成1%的蜡/金属盐溶液。冷却时，蜡/金属盐从溶液中沉淀出来，形成平均粒度小于10μm的颗粒。

将实例3中所述的A.B.Dick调色剂1500g与100g1%的蜡/金属盐溶液混合在一起。该图像的抗擦伤性能要比实例4中所述对照试验的图像优良。图像擦伤试验的结果见以下表1。

实例9

按照以下方法配制蜡/金属皂颗粒：在50g Syncrowax

HRS中加入20g三硬脂酸铝（纽约州纽约市的Witco化学品公司出品）。将该混合物在70°F（21.1℃）搅拌1小时，然后冷却形成固体混合物。将2g该蜡/金属皂混合物溶于200g热的Isopar -L中，生成1%的蜡/金属皂溶液。冷却时，蜡/金属皂从溶液中沉淀出来，形成平均粒度小于10μm的颗粒。

将实例3中所述的A.B.Dick调色剂1500g与100g1%的蜡/金属皂溶液混合在一起。该图像的抗擦伤性能要比实例4中所述对照试验的图像优良。图像擦伤试验的结果见以下表1。

实例10

按照以下方法配制蜡/金属皂颗粒：在40g Syncrowax

HRS中加入20g硬脂酸钠（纽约州纽约市的Witco化学品公司出品）。将该混合物在70°F（21.1℃）搅拌1小时，然后冷却形成固体混合物。将2g该蜡/金属皂混合物溶于200g热的Isopar

实例11

按照以下方法配制蜡/金属皂颗粒：在50g Synerowax

HRS中加入20g硬脂酸锌（纽约州纽约市的Witco化学品公司出品）。将该混合物在70°F（21.1℃）搅拌1小时，然后冷却形成固体混合物。将2g该蜡/金属皂混合物溶于200g热的Isopar

实例12

A：三棕榈酸甘油酯蜡

蜡的制备：将2g三棕榈酸甘油酯蜡（纽约州Plainview市的K&K实验室出品）溶于200g热的Isopar

-L中，生成1%的蜡溶液。冷却时蜡就从溶液中沉淀出来，形成平均粒度小于10μm的颗粒。

B：三棕榈酸甘油酯蜡和硬脂酸镁

蜡/金属皂的制备：在5g前面A节所述的三棕榈酸甘油酯蜡中加入2g硬脂酸镁（纽约州纽约市Witco化学品公司出品）。将混合物在70°F（21.1℃）搅拌1小时，然后冷却生成固体混合物。把2g这种蜡质混合物溶于200g热的Isopar

评定：将实例3中所述的A.B.Dick调色剂1500g与100g1%的三棕榈酸甘油酯蜡溶液混合（样品12A号，作对照试验用）或与100g1%的三棕榈酸甘油酯/硬脂酸镁溶液混合（样品12B号）。用蜡/金属皂的图像12B号时的抗擦伤性能要比本实例所述的对照试验的图像12A号优良。图像擦伤试验的结果见以下表1。

实例13

A：聚乙烯

蜡的制备：将2g A.C.聚乙烯蜡（新泽西州Morristown城的Allied Signal公司出品）溶于200g热的Isopar

-L中，生成1%的蜡溶液。冷却时，蜡就从溶液中沉淀出来，形成平均粒度小于10μm的颗粒。

B：聚乙烯蜡的硬脂酸镁

蜡/金属皂的制备：在50g前面A节所述的A.C.聚乙烯蜡中加入15g硬脂酸镁（纽约州纽约市的Witco化学品公司出品）。将该混合物在70°F（21.1℃）搅拌1小时，然后冷却生成固体混合物。把2g这种蜡质混合物溶于200g热的Isopar -L中，生成1%的蜡/金属皂溶液。冷却时，蜡/金属皂就从溶液中沉淀出来，形成平均粒度小于10μm的颗粒。

评定：将实例3中所述的A.B.Dick调色剂1500g与100g1%A.C.聚乙烯蜡溶液混合（样品13A号，作对照试验用），或与100g1%的A.C.聚乙烯/硬脂酸镁溶液混合（样品13B号）。用蜡/金属皂的图像13B号时的抗擦伤性能要比本实例对照试验的图像13A号优良。图像擦伤试验的结果见以下表1。

表1

样品试验笔划痕编号

1 2 3 4 5 6 7 8

1A（对照试验） A A A A A A A A

1B A S S S S S S S

2A（对照试验 P P S S N N N N

2B S S S S N N N N

3A（对照试验 A A A S N N N N

3B S S S S N N N N

4A（对照试验 A A A A N N N N

4B（对照试验 A A A S S S N N

4C（对照试验 A A A A N N N N

5 P N N N N N N N

6 N N N N N N N N

7 P P N N N N N N

8 A A N N N N N N

9 A A N N N N N N

10 A N N N N N N N

11 P N N N N N N N

12A（对照试验 A S S S N N N N

12B N N N N N N N N

13A（对照试验 S S S N N N N N

13B N N N N N N N N

笔施加的压力

（g/mm²）

2037 1045 556 309 135 69 37 20

N表示图像不受影响

S表示只是图像表面有擦痕

P表示部分被刮伤

A表示被刮伤

Claims

1、一种液体静电显象剂，其特征在于基本组成为

A.主要成分是贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体，

B.至少一种平均颗粒截面小于10μm的热塑性树脂，

C.一种电荷导向剂化合物，

D.蜡和至少一种金属皂或无机金属盐混合物的颗粒。

2、根据权利要求1的一种液体静电显象剂，其特征在于成分D是至少一种金属皂和蜡的混合物。

3、根据权利要求2的一种液体静电显象剂，其特征在于成分D是至少一种分散在蜡中的金属皂。

4、根据权利要求2的一种液体静电显象剂，其特征在于成份D是三酸甘油酯蜡和金属氢氧化物的反应产物。

5、根据权利要求4的一种液体静电显象剂，其特征在于金属氢氧化物是氢氧化钙。

6、根据权利要求1的一种液体静电显象剂，其特征在于成分D是至少一种金属盐和蜡的混合物。

7、根据权利要求6的一种液体静电显象剂，其特征在于成分D是至少一种分散在蜡中的金属盐。

8、根据权利要求1的一种液体静电显象剂，其特征在于成分D的颗粒大于热塑性树脂的颗粒。

9、根据权利要求1的一种液体静电显象剂，其特征在于金属皂是一种1个到100个碳原子的饱和或不饱和羧酸的金属盐。

10、根据权利要求1的一种液体静电显象剂，其特征在于金属盐是这样的一种化合物，该盐的阳离子成分可选用元素周期表中第Ⅰa、Ⅱa、Ⅲa、Ⅰb、Ⅱb、Ⅳb、Ⅴb、Ⅵb、Ⅶb和Ⅷ族的金属，该盐的阴离子成分可选用卤素、碳酸根、乙酸根、硫酸根、硼酸根、硝酸根和磷酸根。

11、根据权利要求1的一种液体静电显象剂，其特征在于蜡可选用烯烃聚合物类、固体石蜡、酯蜡和酰胺蜡。

12、根据权利要求11的一种液体静电显象剂，其特征在于蜡是一种三酸甘油酯蜡。

13、根据权利要求1的一种液体静电显象剂，其特征在于成分D是一种含1-75%（重量）金属皂和25-99%（重量）蜡的混合物，或是一种含1-50%（重量）金属盐和50-99%（重量）蜡的混合物。

14、根据权利要求1的一种液体静电显象剂，其特征在于成分A占85-99.98%（重量），成分B占0.02-15%（重量），成分C的含量为0.1-10000mg/g显象剂固体，还有成分D的含量按照显象剂固体的总重量计算为0.001-5%（重量），显象剂固体总重量占0.02-15%（重量）。

15、根据权利要求1的一种液体静电显象剂，其特征在于按照显象剂固体的总重量计算，它含的着色剂量至多约为60%（重量）。

16、根据权利要求15的一种液体静电显象剂，其特征在于着色剂是一种颜料。

17、根据权利要求15的一种液体静电显象剂，其特征在于着色剂是一种染料。

18、根据权利要求1的一种液体静电显象剂，其特征在于热塑性树脂是一种乙烯和选自丙烯酸和甲基丙烯酸这一类α，β-乙烯不饱和酯的共聚物。

19、根据权利要求18的一种液体静电显象剂，其特征在于热塑性树脂是一种乙烯（89%）和丙烯酸（11%）的共聚物，190℃时熔体指数为100。

20、根据权利要求18的一种液体静电显象剂，其特征在于热塑性树脂是一种乙烯（89%）和甲基丙烯酸（11%）的共聚物，190℃时熔体指数为100

21、根据权利要求1的一种液体静电显象剂，其特征在于热塑性树脂是一种丙烯酸或甲基丙烯酸与至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚物，其中烷基含1到20个碳原子。

22、根据权利要求1的一种液体静电显象剂，其特征在于热塑性树脂是一种丙烯酸甲酯50-90%（重量）/甲基丙烯酸0-20%（重量）/丙烯酸乙基己基酯10-50%（重量）的共聚物。

23、根据权利要求1的一种液体静电显象剂，其特征在于热塑性树脂颗粒的平均颗粒截面小于5μm。

24、根据权利要求1的一种液体静电显象剂，其特征在于电荷导向剂为环烷酸铁。

25、根据权利要求1的一种液体静电显象剂，其特征在于电荷导向剂为碱式石油酸钡（Barium Petronate）。

26、根据权利要求4的一种液体静电显象剂，其特征在于成分D是丙三醇/二十二烷酸钙。

27、根据权利要求3的一种液体静电显象剂，其特征在于成分D是三酸甘油酯蜡和二十二烷酸镁的熔融混合物。

28、根据权利要求3的一种液体静电显象剂，其特征在于成分D是三酸甘油酯蜡和硬脂酸钡的熔融混合物。

29、根据权利要求3的一种液体静电显象剂，其特征在于成分D是三酸甘油酯蜡和环烷酸铁的熔融混合物。

30、根据权利要求3的一种液体静电显象剂，其特征在于成分D是三酸甘油酯蜡和三硬脂酸铝的熔融混合物。

31、根据权利要求3的一种液体静电显象剂，其特征在于成分D是三酸甘油酯蜡和硬脂酸钠的熔融混合物。

32、根据权利要求11的一种液体静电显象剂，其特征在于成分D是聚乙烯蜡和金属皂的熔融混合物。

33、根据权利要求5的一种液体静电显象剂，其特征在于成分D是三酸甘油酯蜡和金属盐的熔融混合物。

34、根据权利要求33的一种液体静电显象剂，其特征在于金属盐是硫酸镁。

35、一种制备用于静电显象的液体静电显象剂的方法，其特征在于

A.在升高温度的情况下，在一个容器内将（1）热塑性树脂，和（2）贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体分散剂二者在一起进行分散，同时容器内温度保持在足以使树脂增塑并液化，而且又要低于使非极性液体分散剂降解和树脂分解的温度，

B.将此分散体冷却，或者

（1）不予搅拌，使之形成凝胶或块状固体，然后将该凝胶或固体块打碎，再用磨珠研磨;

（2）同时搅拌形成稠性混合物，再用磨珠研磨;或

（3）同时用磨珠研磨，防止形成凝胶或固体块;

C.将平均颗粒截面小于10μm的调色剂颗粒分散体中的磨珠除去，在步骤A期间或者之后于分散体中加入电荷导向剂（3）;以及

D.在步骤B期间或者之后加入由蜡和至少一种金属皂或金属盐所组成的混合物（4）。

36、根据权利要求35的方法，其特征在于在步骤B期间或之后加入附加液体。

37、根据权利要求36的方法，其特征在于附加的液体可选用非极性液体、极性液体和由它们组合配制的液体。

38、根据权利要求37的方法，其特征在于附加的液体是非极性液体。

39、根据权利要求37的方法，其特征在于添加的非极性液体把树脂颗粒的浓度降低到按液体的重量计算为0.02-15%（重量）。

40、根据权利要求35的方法，其特征在于完成分散体冷却的同时，用磨珠研磨，防止形成凝胶或固体块。

41、根据权利要求35的方法，其特征在于不作搅拌将分散体冷却，生成凝胶或固体块，然后将凝胶或固体块打碎，再用磨珠研磨。

42、根据权利要求35的方法，其特征在于完成分散体冷却的同时，进行搅拌形成稠性混合物，再用磨珠研磨。

43、根据权利要求35的方法，其特征在于成分（4）是一种至少一种金属皂和蜡的混合物。

44、根据权利要求43的方法，其特征在于成分（4）是至少一种分散在蜡中的金属皂。

45、根据权利要求43的方法，其特征在于成分（4）是三酸甘油酯蜡和金属氢氧化物的反应产物。

46、根据权利要求45的方法，其特征在于金属氢氧化物是氢氧化钙。

47、根据权利要求35的方法，其特征在于成分（4）是至少一种金属盐和蜡的混合物。

48、根据权利要求47的方法，其特征在于成分（4）是至少一种分散在蜡中的金属盐。

49、根据权利要求35的方法，其特征在于成分（4）的颗粒大于热塑性树脂（1）的颗粒。

50、根据权利要求35的方法，其特征在于在步骤（A）加入了按照显象剂固体总重量计算至多约为60%（重量）的着色剂。

51、根据权利要求50的方法，其特征在于着色剂是一种颜料。

52、根据权利要求35的方法，其特征在于热塑性树脂（1）是乙烯和选自丙烯酸和甲基丙烯酸这类α，β-乙烯不饱和酯的共聚物。

53、根据权利要求35的方法，其特征在于热塑性树脂是乙烯（39%）/甲基丙烯酸（11%）的共聚物，190℃时熔体指数为100。

54、根据权利要求35的方法，其特征在于热塑性树脂是丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚物，其中烷基含1到20个碳原子。

55、根据权利要求35的方法，其特征在于热塑性树脂是丙烯酸甲酯50-90%（重量）/甲基丙烯酸0-20%（重量）/丙烯酸乙基己基酯10-50%（重量）的共聚物。

56、根据权利要求35的方法，其特征在于蜡可选用烯烃聚合物类、固体石蜡、酯蜡和酰胺蜡。

57、根据权利要求56的方法，其特征在于蜡为三酸甘油酯蜡。

58、根据权利要求35的方法，其特征在于成分（4）是一种含1-75%（重量）金属皂和25-99%（重量）蜡的混合物，或者是含1-50%（重量）金属盐和50-99%（重量）蜡的混合物。

59、根据权利要求35的方法，其特征在于电荷导向剂为环烷酸铁。

60、根据权利要求35的方法，其特征在于电荷导向剂为碱式石油酸钡（Basic Barium petronate）。

61、根据权利要求35的方法，其特征在于成分（4）是聚乙烯蜡和金属皂的熔融混合物。

62、根据权利要求35的方法，其特征在于成分（4）是三酸甘油酯蜡和金属皂的熔融混合物。

63、根据权利要求62的方法，其特征在于金属皂为硬脂酸镁。

64、根据权利要求35的方法，其特征在于成分（4）是三酸甘油酯蜡和金属盐的熔融混合物。

65、根据权利要求64的方法，其特征在于金属盐为硫酸镁。

66、一种制备液体静电显象剂的方法，其特征在于

A.在不存在贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体的情况下，将着色剂和/或辅助剂分散到热塑性树脂中，形成块状物，

B.将固体块打碎，

C.加入一种选自于贝壳杉脂丁醇值大于30的极性液体、贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体和由它们组合配制的液体，再用磨珠研磨已打碎了的块状固体，形成调色剂颗粒在该液体中的分散体，

D.从具有平均颗粒截面小于10μm的调色剂颗粒分散体中除去磨珠，

E.在步骤C期间或之后，向该分散体中加入电荷导向剂和一种由至少一种金属皂或金属盐与蜡组成的混合物。

67、根据权利要求66的方法，其特征在于在步骤C到步骤E中的至少一步中加入附加非极性液体、极性液体或由它们组合配制的液体。

68、根据权利要求67的方法，其特征在于附加液体为一种极性液体。