JP2704050B2 - 静電液体現像剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は改良された諸特性をもつ
静電液体現像剤に関する。さらに詳細には、本発明は遊
離カルボキシル基を有する熱可塑性樹脂の粒子と少なく
とも１種の有機金属化合物とをまだら防止添加物として
含有する、静電液体現像剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】静電的潜像が、絶縁性の非極性液体中に
分散されている、トナー粒子によって現像できることは
よく知られている。このような分散物は液体トナーまた
は液体現像剤として知られている。静電的潜像は、光導
電性層に一様な静電荷を与え、ついでこれを変調された
放射線エネルギのビームに当てることによって、この静
電荷を放電させて作られる。静電潜像を作るための他の
方法も知られている。例えば、１つの方法は誘電性の表
面をもつキャリアを用意し、この表面に予め形成された
静電荷が転写される。有用な液体現像剤は熱可塑性樹脂
と非極性液体分散媒とから構成されている。一般的に
は、色素または顔料のような、適当な着色剤が存在して
いる。この着色されたトナー粒子は、非極性の液体中に
分散されており、この液体は１０^９オームｃｍを超す高
い体積抵抗値、３．０以上の低い誘電恒数および高い蒸
気圧を有している。トナー粒子は、後述するマルベルン
３６００Ｅ粒子サイズ計を用いて測定して、３０ミクロ
ン以下の平均粒子サイズである。静電的潜像が形成され
た後で、この像は前記の非極性液体分散媒中に分散され
た着色トナー粒子により現像され、そしてこの像はつい
でキャリアシートに転写されそしてキャリアシートに溶
融する。

【０００３】適切な画像の形成は、現像される静電的潜
像と液体現像剤との間の電荷の差に依存するから、遊離
カルボキシル基を有する熱可塑性樹脂、非極性液体分散
媒および好ましくは着色剤から構成される液体現像液に
対して、電荷制御化合物および好ましくは補助剤、例え
ばポリヒドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリブチ
レンスクシンイミド、芳香族炭化水素、金属石ケン、な
どを加えるのが好ましいことが認められた。このような
液体現像剤は良好な解像力を有する像と帯電性を与える
が、画質が不十分であることが分った。調色および転写
された像は溶融工程の後でまだら、すなわちまだら模様
を有する。このような諸問題を克服するために、静電液
体トナー用の新しいタイプのまだら防止添加剤を開発す
るため多くの開発努力が費された。

【０００４】前記の不都合さを克服することができ、そ
して改良された現像剤が、非極性液体分散媒、電荷制御
化合物、遊離カルボキシル基を有する熱可塑性樹脂、場
合により着色剤および本発明のまだら阻止添加剤を含有
させて作ることができるのが認められた。この改良され
た静電液体現像剤を静電像の現像に使用すると、存在す
る顔料と電荷制御剤とは関係なく、改良された画質、転
写効率および改良されたベタ部被覆性が得られる。

【０００５】

【発明の開示】本発明によれば、本質的に以下のように
構成される静電液体現像剤が提供される。 （Ａ） 液体現像剤の全重量基準で８５〜９９.９重量
％存在する３０より小さいカウリ−ブタノール値を有す
る非極性液体、 （Ｂ） 遊離カルボキシル基を有する熱可塑性樹脂の３
０μmより小さい面積平均粒子サイズを有する粒子、 （Ｃ） 油溶性石油スルホネートおよびアニオン性グリ
セリドよりなる群から選択される非極性液体可溶性電荷
制御剤化合物、および （Ｄ） 式 Ｍ⁺ⁿ(ＣＯ₂Ｒ′^-)_ｎおよび Ｍ⁺ⁿ(ＯＲ″^-)
_n （各式中、Ｒ′およびＲ″は同じかまたは異なっていて
もよくそれぞれは１〜３０個の炭素原子を有する直鎖炭
化水素、１〜３０個の炭素原子を有する分枝鎖炭化水素
または１〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖
の置換された炭化水素の部分であり、Ｍは金属でありそ
してｎは少なくとも２であって金属の原子価に等しいも
のである）よりなる群から選ばれた少なくとも１つの有
機金属化合物。

【０００６】本発明の１具体例によれば、以下の各工程
からなる静電イメージング用の静電液体現像剤の製造方
法が提供される。

【０００７】（Ａ） 遊離カルボキシル基を有する熱可
塑性樹脂と、３０よりも小さいカウリ−ブタノール値を
もつ非極性液体分散媒、そして場合により着色剤とを、
装置中で高められた温度で分散し、この間装置中の温度
は樹脂が可塑化しかつ液状化するのに十分で、そして非
極性液体分散媒が変質しかつ樹脂および／または着色剤
が分解する点以下の温度に維持し、 （Ｂ） この分散物を以下の工程、 （１） 撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成
させ、このゲルまたは固体の塊りを砕いた後、追加の液
体の存在下または不存在下に粉砕媒体（particulate me
dia）により磨砕するか； （２） 撹拌して粘稠な混合物となし、そして追加の液
体の存在下または不存在下に粉砕媒体により磨砕する
か；または （３） 粉砕媒体により磨砕をしつづけて、追加の液体
の存在下または不存在下に、ゲルまたは固体の塊りの形
成を阻止するのいずれかにより冷却し、 （Ｃ） ３０μmよりも小さい平均粒子サイズをもつト
ナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、そして （Ｄ） この分散物に油溶性ペトロリウムスルホネート
およびアニオン性グリセライドからなる群より選ばれる
非極性液体に可溶性の電荷制御剤化合物を添加し、そし
て （Ｅ） ステップ(Ｃ)に続いて式 Ｍ⁺ⁿ(ＣＯ₂Ｒ′^-)_ｎ
および Ｍ⁺ⁿ(ＯＲ″^-)_n （各式中、Ｒ′およびＲ″は同じかまたは異なっていて
もよくそれぞれは１〜３０個の炭素原子を有する直鎖炭
化水素、１〜３０個の炭素原子を有する分枝鎖炭化水素
または１〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖
の置換された炭化水素の部分であり、Ｍは金属でありそ
してｎは少なくとも２であって金属の原子価に等しいも
のである）よりなる群から選ばれた少なくとも１つの有
機金属化合物を加えることからなる。

【０００８】この明細書を通じて以下の用語はつぎの意
味を有している：特許請求の範囲の「本質的な」とは、
静電液体現像剤の組成から、認知される現像液の各特徴
を妨げない、不特定の諸成分を排除するものではないこ
とを意味している。例えば、主要な各成分のほかに、微
細な粒子サイズの無機酸化物、補助剤、例えばポリヒド
ロキシ化合物、アミノアルコール、ポリブチレンサクシ
ンイミド、芳香族炭化水素、金属石ケンなどのような、
追加的な各成分を存在させることができることを意味し
ている。アミノアルコールとは、１つの化合物の中にア
ミノ官能基とヒドロキシ官能基の両者があるものを意味
している。

【０００９】移動度は下の例に示すように測定して、ｍ
^２／Ｖｓｅｃ（×１０^−１０）〔ここでＶはボルトであ
る〕で表わす。粘度は下の例に示すように測定してセン
チポアズ（ｃｐ）で表わす。電導度は５ボルト、５ヘル
ツで測定し、ピコムオー（ｐｍｈｏ）／ｃｍで表した現
像剤の電導度である。

【００１０】まだら（ｍｏｔｔｌｅ）はクレータ様欠陥
として現われる像反射濃度の目に見える不均一性と定義
される。このまだらは溶融段階の間に現われそして溶融
温度がさらに高くなりかつ紙の炭化水素担体例えば非極
性液体による湿潤が高くなるとさらに悪くなる。この像
の欠陥は炭化水素蒸気が部分的に溶融したトナー層を通
して逃散することによって発生するものと信じられる。

【００１１】液体現像剤の非極性液体分散媒（Ａ）は、
好ましく分岐鎖脂肪族炭化水素であり、さらに詳しくは
アイソパール^Ｒ−Ｇ、アイソパール^Ｒ−Ｈ、アイソパー
ル^Ｒ−Ｋ、アイソパール^Ｒ−Ｌ、アイソパール^Ｒ−Ｍお
よびアイソパール^Ｒ−Ｖである。これらの炭化水素液体
は極めて高いレベルの純度をもつ、イソパラフィン系炭
化水素のせまい留分範囲のものである。例えば、アイソ
パール^Ｒ−Ｇの沸点範囲は１５７゜〜１７６℃、アイソ
パール^Ｒ−Ｈは１７６゜〜１９１℃、アイソパール^Ｒ−
Ｋは１７７゜〜１９７℃、アイソパール^Ｒ−Ｌは１８８
゜〜２０６℃、アイソパール^Ｒ−Ｍは２０７゜〜２５４
℃そしてアイソパール^Ｒ−Ｖは２５４．４゜〜３２９．
４℃である。アイソパール^Ｒ−Ｌは約１９４℃の中間沸
点を有している。アイソパール^Ｒ−Ｍは８０℃の引火点
と３３８℃の発火点とを有している。厳しい製造規格は
イオウ、酸、カルボキシル、および塩化物などを数ｐｐ
ｍに限定している。これらは実質的に無臭で非常に軟ら
かなパラフィン臭を与えるにすぎない。これらは優れた
香り安定性を有し、すベてエクソン社により製造されて
いる。エクソン社製の高純度ノルマルパラフィン液体、
ノルパール^Ｒ１２、ノルパール^Ｒ１３およびノルパール
^Ｒ１５も使用できる。これらの炭化水素液体は以下の引
火点と発火点とを有している：

【００１２】

【表１】

【００１３】この非極性液体分散媒は、すべて１０^９オ
ームｃｍを超す体積電気抵抗値と、３．０以下の誘電恒
数とを有している。蒸気圧は２５℃で１０トル以下であ
る。アイソパール^Ｒ−Ｇはタグ密閉カップ法で測定して
４０℃の引火点をもち、アイソパール^Ｒ−ＨはＡＳＴＭ
Ｄ ５６で測定して５３℃の引火点をもっている。ア
イソパール^Ｒ−Ｌとアイソパール^Ｒ−Ｍとは、同じ方法
で測定してそれぞれ６１℃と８０℃の引火点をもってい
る。これらは好ましい非極性液体分散媒であるが、すべ
ての好適な非極性液体分散媒の本質的な特性は、体積電
気抵抗値と誘電恒数とである。これに加えて、非極性液
体分散媒の１つの特徴は、ＡＳＴＭ Ｄ１１３３で測定
して３０以下の、好ましくは２７または２８付近の低い
カウリ−ブタノール値である。熱可塑性樹脂対非極性液
体分散媒の割合は、各成分の組み合わせが作業温度にお
いて液状となる程度のものである。非極性液体は、液体
現像剤の全重量を基準に８５〜９９．９重量％、好まし
く９７〜９５．５重量％の量で存在する。液体現像剤中
の固体の全重量は０．１〜１５重量％、好ましく０．５
〜１０．０重量％である。液体現像剤中の固体の全重量
は、その中に分散されている各成分、例えばピグメント
成分、補助剤、等を含めた樹脂だけにもとづいている。

【００１４】有用な遊離カルボキシル基を有する熱可塑
性樹脂または重合体（Ｂ）には：エチレン酢酸ビニル
（ＥＶＡ）コポリマー類（デュポン社のエルバックス^Ｒ
樹脂）、アクリル酸とメタクリル酸からなる群より選ば
れたα，β−エチレン系不飽和酸とエチレンとのコポリ
マー、エチレン（８０〜９９．９％）／アクリルまたは
メタクリル酸（２０〜０．１％）／メタクリルまたはア
クリル酸のＣ_１〜５アルキルエステル（０〜２０％）の
コポリマー、デュポン社のスルリン^Ｒイオノマー樹脂ま
たはこれらの混合物などが含まれる。好ましいコポリマ
ーは、アクリル酸またはメタクリル酸のいずれかの不飽
和酸とエチレンとのコポリマーである。この種類のコポ
リマーの合成法は、Ｒｅｅｓ氏の米国特許第３，２６
４，２７２号中に記載されており、この内容を参考に挙
げておく。好ましいコポリマーを製造するために、Ｒｅ
ｅｓ氏の特許中で述べられているような、イオン化しう
る金属化合物と酸を含むコポリマーとの反応は除外され
る。エチレン性の成分はコポリマーの約８０〜９９．９
重量％、酸成分はコポリマーの約２０〜０．１重量％に
存在する。コポリマーの酸価は１〜１２０の範囲にあ
り、好ましく５４〜９０である。酸価とはポリマーの１
ｇを中和するために必要な水酸化カリウムのｍｇ数であ
る。１０〜５００のメルトインデックス値（ｇ／１０
分）がＡＳＴＭ Ｄ１２３８の方法Ａにより測定され
た。この種類の特に好ましいコポリマーは、それぞれ６
６と６０の酸価、そして１９０℃で測定して１００と５
００のメルトインデックス値を有している。

【００１５】遊離カルボキシル基を有しない樹脂は樹脂
の全重量を基準に９５重量％までの量で上記樹脂と組合
せて用いてもよい。かかる樹脂にはエチレン／酢酸ビニ
ル（ＥＶＡ）共重合体（Ｅｌｖａｘ^Ｒ樹脂、デュポン
社）、ポリエチレン、ポリスチレン、アイソタクチック
ポリプロピレン（結晶性）、ユニオン・カーバイド・コ
ーポレーションにより商品名Ｂａｋｅｌｉｔｅ^Ｒ ＤＰ
Ｄ ６１６９、ＤＰＤＡ６１８６ Ｎａｔｕｒａｌおよ
びＤＴＤＡ ９１６９ Ｎａｔｕｒａｌの下で販売され
るエチレン／エチルアクリレート系例えばユニオン・カ
ーバイド・コーポレーションによって販売されているＤ
ＱＤＡ ６４７９ＮａｔｕｒａｌおよびＤＱＤＡ ６８
３２ Ｎａｔｕｒａｌ ７が包含される。

【００１６】この外、熱可塑性樹脂は以下の好ましい諸
特性を有している： １． 補助剤、着色材、例えば顔料を分散することがで
きる。 ２． ４０℃以下の温度で液体分散媒中に実質的に不溶
性であり、そのため保存中に溶解したり、溶媒和するこ
とがない。 ３． ５０℃以上の温度で溶媒和することができる。 ４． 直径で０．１〜１５μｍの粒子の形に粉砕するこ
とができる。 ５． 例えば、マルベルン社製のマルベルン３６００Ｅ
粒子サイズ計で測定して、３０μｍ以下の平均粒子サイ
ズの粒子を形成することができる。このマルベルン３６
００Ｅ粒子サイズ計は、撹拌中の試料のレーザ回折光散
乱を使用して平均粒子サイズを測定する。 ６． ６０℃を超す温度で溶融することができる。

【００１７】上記３の溶媒和により、トナー粒子を形成
する樹脂は膨潤するかまたは、ゲル化する。適当な非極
性液体に可溶な電荷制御剤化合物（Ｃ）は、一般に現像
液固体の１ｇ当り０．２５〜１５００ｍｇ、好ましくは
２．５〜４００ｍｇの量で用いられ、これらにはネガ電
荷制御剤、例えばウイトコ化学社製の塩基性カルシウム
ペトロネート^Ｒ、塩基性バリウムペトロネート^Ｒ油溶性
石油スルホネート；ポジ電荷制御剤、例えばウイトコ化
学社製のエンフォス^ＲＤ７０−３０Ｃおよびエンフォス
^ＲＦ−２７−８５など、それぞれ不飽和および飽和酸で
置換されたリン酸化モノ−グリセリドのナトリウム塩、
などが含まれる。グリセリド電荷制御剤は１９８７年１
１月２５日に出願したＥｌ−Ｓａｙｅｄ等、米国特許願
第０７／１２５，５０３号に開示されており、この文献
は参考例としてここに組み入れる。

【００１８】有機金属まだら防止添加物(Ｄ)は、 式 Ｍ⁺ⁿ(ＣＯ₂Ｒ′^-)_n および Ｍ⁺ⁿ(ＯＲ″^-)_n （各式中、Ｒ′およびＲ″は同じかまたは異なっていて
もよく、それぞれは１〜３０個の炭素原子を有する直鎖
炭化水素、１〜３０個の炭素原子を有する分枝鎖炭化水
素、またはハロゲン、例えばＣl、Ｂr、Ｉ、Ｆ；１つま
たはそれ以上のヒドロキシル基、ニトロ、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、アリール、例えばフェニル、ナフ
チルなど；置換されたアリール、例えば置換されたフェ
ニル、ナフチルなどで置換された１〜３０個の炭素原子
を有する直鎖または分枝鎖炭化水素であり、 ＭはＢi、Ｃa、Ｃe、Ｃo、Ｆe、Ｍg、Ｍn、Ｍo、Ｎi、
Ｐb、Ｔi、Ｖ、Ｚn、Ｚrなどであり、 ｎは少なくとも２であり、金属の原子価（Ｍ）に等し
い）からなる群より選ばれる。

【００１９】１つまたはそれ以上の有機金属カルボキシ
レートまたはアルコキシド型の化合物が静電液体現像剤
中に存在することができる。多くの有機金属化合物が、
例えば石油スピリット（沸点１３０〜１４５℃の炭化水
素混合物、リグロインとしても知られる）中の溶液とし
て市販されている。

【００２０】有機金属化合物は電荷制御剤の添加前、ま
たは同時に、または添加後に現像剤に添加することがで
きる。しかしながら、現像剤への有機金属化合物の添加
は高温分散または低温磨砕工程で実施することはでき
ず、何故ならそれは磨砕時間をかなり長くするからであ
る。まだらを無くすことの外に、これらの有機金属化合
物の添加は工程の後の方でより容易に磨砕される低分子
量樹脂の使用を可能にする。次いでトナー粒子中の樹脂
はこれら有機金属化合物の添加により所要の高分子量に
変更することができる。有機金属化合物は液体現像剤の
全重量に基づいて金属重量で０．０１〜０．１５部存在
する。

【００２１】有機金属化合物の式中のＭ^＋ｎに結合する
置換基（配位子）が、プロピオナート、ブチラート、ヘ
キサノアート、オクタノアート、ノナノアート、２−エ
チルヘキサノアート、ネオデカノアート、ナフテナー
ト、エトキシド、ブチル、イソプロピルなどよりなる群
から選択される有機金属化合物の例としては、ナフテン
酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、オクタン酸亜鉛、
オクタン酸ジルコニウム、２−エチルヘキサン酸ジルコ
ニウム、オクタン酸マンガン、ナフテン酸マンガン、２
−エチルヘキサン酸マンガン、２−エチルヘキサン酸バ
リウム、ナフテン酸コバルト、オクタン酸カルシウム、
ナフテン酸カルシウム、２−エチルヘキサン酸カルシウ
ム、ノナン酸カルシウム、オクタン酸ニッケル、オクタ
ン酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、２−エチルヘキ
サン酸ビスマス、オクタン酸鉛、オクタン酸コバルト、
ナフテン酸鉛、ナフテン酸セリウム、２−エチルヘキサ
ン酸セリウム、テトラブチルチタネート、２−エチルヘ
キシルチタネート、チタニウムテトラエトキシド、テト
ライソプロピルチタネート；ネオデカン酸のカルシウ
ム、セリウム、コバルト、鉛、マンガン、亜鉛およびジ
ルコニウム塩（ムーニー社製）；およびそれらの化合物
の混合物を挙げることができる。

【００２２】顔料または色素およびこれらの組み合わせ
のような着色材は、潜像を可視的なものにするために存
在するのが好ましい。着色材、例えば顔料は現像液の固
体の全重量を基準に約６０重量％までの量、好ましく
０．０１〜３０重量％の量で存在させることができる。
着色剤の量は現像液の用途に応じて変えることができ
る。顔料の例には以下のものが含まれる。

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】

【表４】

【００２６】微細な粒子サイズの無機酸化物のような、
その他の成分を静電液体現像剤に加えることができ、例
えばシリカ、アルミナ、チタニアなどの、好ましく０．
５μｍまたはこれ以下の程度のものを液状化した樹脂中
に分散させることができる。これらの酸化物は着色材の
代わりに、または着色材と組み合わせて使用することが
できる。金属の粒子も加えることができる。

【００２７】静電液体現像剤のいま１つの追加的な成分
は補助剤であり、これは少なくとも２個のヒドロキシ基
を含むポリヒドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリ
ブチレンスクシンイミド、金属石ケン、および３０より
も大きいカウリ−ブタノール値をもつ芳香族炭化水素か
らなる群より選ぶことができる。これらの補助剤は一般
に現像液固体の１ｇ当たり１〜１０００ｍｇ、好ましく
１〜２００ｍｇの量で用いられる。各種の前記補助剤の
例としては次の通りである。

【００２８】ポリヒドロキシ化合物：エチレングリコー
ル、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，
７−ジオール、ポリ（プロピレングリコール）、ペンタ
エチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリ
エチレングリコール、グリセロール、ペンタエリスリト
ール、グリセロール−トリ−１２ヒドロキシステアレー
ト、エチレングリコールモノヒドロキシステアレート、
プロピレングリセロールモノヒドロキシステアレート、
などＮｉｔｃｈｅｌｌ氏の米国特許第４，７３４，３５
２号に記載のもの。

【００２９】アミノアルコール化合物：トリイソプロパ
ノールアミン、トリエタノールアミン、モノエタノール
アミン、３−アミノ−１−プロパノール、ｏ−アミノフ
ェノール、５−アミノ−１−ペンタノール、テトラ（２
−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、など、Ｌａｒ
ｓｏｎ氏の米国特許第４，７０２，９８５号に記載のも
の。

【００３０】ポリブチレン／スクシンイミド：シェブロ
ン社により販売されているＯＬＯＡ^Ｒ−１２００（分析
のデータはＫｏｓｅｌ氏の米国特許第３，９００，４１
２号の第２０欄、第５〜１３行で見られ、この開示を参
考に挙げておく）、約６００の数平均分子量（蒸気圧浸
透法）をもつアモコ５７５（これは無水マレイン酸をポ
リブテンと反応させてアルケニル無水コハク酸とし、つ
いでこれをポリアミンと反応させることにより作られ、
このアモコ５７５は４０〜４５％の界面活性剤、３６％
の芳香族炭化水素、そして残余は油分、その他である）
などでこれらの補助剤はＥｌ−Ｓａｙｅｄ氏とＴａｇｇ
ｉ氏の米国特許第４，７０２，９８４号に記載のもの。

【００３１】金属石ケン：トリステアリン酸アルミニウ
ム；ジステアリン酸アルミニウム；バリウム、カルシウ
ム、鉛および亜鉛のステアリン酸塩；コバルト、マンガ
ン、鉛および亜鉛のリノール塩酸；アルミニウム、カル
シウムおよびコバルトのオクタン酸塩；カルシウムとコ
バルトのオレイン酸塩；パルミチン酸亜鉛；カルシウ
ム、コバルト、マンガン、鉛および亜鉛のナフテン酸
塩；カルシウム、コバルト、マンガン、鉛および亜鉛の
レジン酸塩；など。金属石ケンはＴｒｏｕｔ氏の米国特
許第４，７０７，４２９号と同第４，７４０，４４４号
に記載のように、熱可塑性樹脂中に分散させられる。

【００３２】芳香族炭化水素：ベンゼン、トルエン、ナ
フタレン、置換されているベンゼンとナフタレン化合
物、例えば、トリメチルベンゼン、キシレン、ジメチル
エチルベンゼン、エチルメチルベンゼン、プロピルベン
ゼン、エクソン社製のアロマチック１００（これはＣ_９
とＣ_１０のアルキルで置換されたベンゼンの混合物であ
る）などで、Ｍｉｔｃｈｅｌｌ氏の米国特許第４，６３
１，２４４号に記載のもの。

【００３３】静電液体現像剤の粒子は、前述のマルベル
ン３６００Ｅ粒子サイズ計で測定して３０μｍ以下の、
好ましく１５μｍ以下の平均粒子サイズを有している。
現像液の樹脂粒子は、トナー粒子から伸長する繊維の形
成は好ましいものであるがそれから一体となって伸長す
る複数の繊維を有して形成されてもよいしあるいはされ
なくてもよい。ここで使用される「繊維」の用語は、繊
維状、巻きひげ状、触毛状、小絲状、毛根状、ひも状、
毛髪状、さか毛状、その他のようなものを伴って形成さ
れた着色トナー粒子を意味している。

【００３４】液体静電現像剤は各種の方法により作るこ
とができる。例えば、適当な混合または配合容器、分散
と磨砕用の粉砕媒体を備えたスヴェコ社製のスヴェコミ
ル、チャールスロスアンドサン社製のロス２重遊星混合
機あるいは２重加熱ロールミル（粉砕媒体は不要）のよ
うな磨砕機、加熱ボールミル、加熱振動ミルなどの中
に、少なくとも１種の熱可塑性樹脂および前記の非極性
液体分散媒が入れられる。一般的には樹脂、着色材、帯
電補助剤と非極性液体分散媒が、分散工程の開始前に装
置中に入れられる。着色材は必要に応じて樹脂と非極性
液体分散媒とが均一化した後で添加することができる。
また非極性添加剤の重量を基準に、Ｍｉｔｃｈｅｌｌ氏
の米国特許第４，６３１，２４４号に記載の１００％ま
での極性添加剤を容器中に存在させることもできる。こ
の分散工程は一般に高められた温度、すなわち容器中の
各成分の温度は、樹脂が可塑化しかつ液状化するには充
分であるが、非極性液体分散媒またはもし存在するなら
ば極性添加剤が変質し、かつ樹脂および／または着色材
が分解する点以下の温度で行われる。好ましい温度の範
囲は８０°〜１２０℃である。しかしながら、使用した
特定の成分によってはこの範囲外の温度が適当なことも
ある。容器中で不規則な動きをする粉砕媒体の存在はト
ナー粒子分散物を作るのに好ましい。しかしながら、適
切なサイズ、配列および形態に分散したトナー粒子を作
るため、この他の撹拌手段も同じく用いることができ
る。有用な粉砕媒体は粒状の材料、例えばステンレス
鋼、炭素鋼、アルミナ、セラミック、ジルコニア、シリ
カ、およびシリマナイトなどからなる群より選ばれた球
形、円筒形、等のものである。黒色以外の着色材を用い
る場合は、炭素鋼の粉砕媒体が特に有効である。代表的
な粉砕媒体直径は０．０４〜０．５インチ（１．０〜約
１３ｍｍ）の範囲である。

【００３５】所望の分散が達成されるまでに、容器中の
各成分が極性添加剤の存在下または不存在下に分散され
た後、液状化した混合物について代表的に１時間後、こ
の分散物を例えば０°〜５０℃の範囲に冷却する。冷却
は、例えば磨砕機のような同じ容器中で、ゲルまたは固
体の塊りの形成を阻止するため粉砕媒体とともに、追加
の液体の存在下または不存在下に磨砕しながら同時にす
る；撹拌をしないでゲルまたは固体の塊りを形成させ、
ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして追加の
液体の存在下または不存在下に粉砕媒体により磨砕す
る；または粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして
追加の液体の存在下または不存在下に粉砕媒体により磨
砕するなどにより行うことができる。追加の液体とは非
極性液体分散媒、極性液体またはこれらの組み合わせを
意味している。冷却は当業者に知られた手段により行わ
れ、分散装置に隣接する、外部冷却ジャケットを通して
冷却水または冷却材を循環させるか、あるいは周囲温度
となるまで分散物を冷却させるかなどに限定されるもの
ではない。この冷却中に樹脂は分散物から沈澱してく
る。前述のマルベルン３６００Ｅ粒子サイズ計または他
の同じような装置で測定して、３０μｍよりも小さい平
均粒子サイズのトナー粒子が比較的短時間の磨砕により
形成される。

【００３６】冷却後、粉砕媒体が存在するときは当業者
に知られた手段により、トナー粒子分散物を分離した後
に、分散物中のトナー粒子の濃度を減少させ、トナー粒
子に対し所定の極性の静電的電荷を付与するか、または
これらの変形の組み合わせを行うことができる。少なく
とも１つの有機金属塩を、粉砕媒体がトナー粒子分散物
から分離し、好ましくは希釈トナーに添加されてから、
添加する。分散物中のトナー粒子濃度は、前に述べたよ
うに、追加の非極性液体を添加することにより減少させ
ることができる。この希釈は、普通非極性液体に対し
て、トナー粒子濃度を０．１〜１５重量％、好ましくは
０．３〜４．０、そしてより好ましくは１．０〜３．０
重量％の範囲に減少するように行われる。前記した非極
性液体に可溶の電荷制御剤化合物（Ｃ）の１種またはそ
れ以上を、所望のポジまたはネガの電荷を付与するため
に添加することができる。この添加は工程中のいつでも
行うことができるが、好ましくは粉砕媒体が用いられた
ときはこれをとり除いた後の、トナー粒子濃度を減少さ
せる工程の終りで行われる。希釈用の非極性液体が添加
されるならば、電荷制御剤化合物はこれの前か、同時
か、あるいはその後で添加することができる。前記した
種類の補助剤化合物即ち有機金属化合物が、現像液の製
造中に既に加えられていないときは、現像液が帯電され
る前にか、同時かまたはその後に添加することができ
る。

【００３７】好ましくは、まだら防止添加剤を電荷制御
化合物と共に添加する。まだら防止剤は液体現像剤の粘
度に殆んどあるいはまったく影響を与えないことがわか
っている。本発明の液体静電現像剤の粘度は１〜３重量
％の濃度範囲で測定して約１〜１０ｃｐ、好ましくは１
〜５ｃｐの範囲にある。静電液体現像剤を製造するため
の他の方法の態様は以下のステップを包含する。

【００３８】（Ａ） ３０より小さいカウリ−ブタノー
ル値を有する非極性液体分散媒の存在なしで着色材を熱
可塑性樹脂中に分散させて固体の塊りを形成させるこ
と、 （Ｂ） この固体の塊りを砕くこと、 （Ｃ） この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０の
カウリ−ブタノール値を有する極性液体、３０より小さ
いカウリ−ブタノール値を有する非極性液体およびこれ
らの組み合わせよりなる群から選ばれた液体の存在下に
粉砕媒体により磨砕すること、 （Ｄ） ３０μｍより小さい平均粒子サイズを有するト
ナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離すること、および （Ｅ） 追加の非極性液体、極性液体またはこれらの組
み合せを加えてトナー粒子の濃度を液体に対して０．１
〜１５．０重量％まで減少させること、 （Ｆ） この分散物に油溶性石油スルホネートおよびア
ニオン性グリセリドよりなる群から選ばれた液体可溶性
の電荷制御化合物を加えること、および （Ｇ） ステップ（Ｄ）に続いて前述の少なくとも１つ
の有機金属化合物の液体現像剤の全重量を基準に０．０
１〜０．１５重量部の金属を加えること、および （Ａ） ３０より小さいカウリ−ブタノール値を有する
非極性液体分散媒の存在なしで着色材を熱可塑性樹脂中
に分散させて固体の塊りを形成させること、 （Ｂ） この固体の塊りを砕くこと、 （Ｃ） この砕かれた固体の塊りを３０より小さいカウ
リ−ブタノール値を有する非極性液体分散媒および場合
により着色材の存在下に容器中で高められた温度におい
て再分散し、この際容器中の温度を樹脂および／または
着色材を可塑化しかつ液状化するのに充分でかつ非極性
液体分散媒が変質しかつ樹脂および／または着色材が分
解する温度以下の温度に維持すること、 （Ｄ） この分散物を以下のいずれかにより冷却し、 （１） 撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成
させ次いでこのゲルまたは固体の塊りを砕きそして追加
の液体の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する
か、 （２） 撹拌して粘稠な混合物を形成させそして追加の
液体の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕するか
あるいは （３） 追加の液体の存在または存在なしでゲルまたは
固体の塊りの形成を阻止するため粉砕媒体により磨砕し
ながら、 （Ｅ） ３０μｍより小さい平均粒子サイズを有するト
ナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離すること、および （Ｆ） 追加の非極性液体、極性液体またはこれらの組
み合わせを加えてトナー粒子の濃度を液体に対して０．
１〜１５．０重量％まで減少させること、および （Ｇ） この分散物に液体可溶性の電荷制御化合物を加
えること、および （Ｈ） ステップ（Ｅ）に続いて前述の少なくとも１つ
の有機金属化合物の液体現像剤の全重量を基準に０．０
１〜０．１５重量部の金属を加えること。

【００３９】

【産業上の利用性】本発明の静電液体現像剤は、まだら
の減少、改良された画質、解像力、べた部の被覆性（濃
度）、および細部のトーニング性、トーニングの均一
性、およびつぶれの減少などを示す。本発明の現像液は
複写、例えば黒白と同じく各種色彩のオフィスコピー；
またはカラープルーフ、例えばイエロ、シアン、マゼン
タとともに必要なれば黒の標準色を用いる画像の複製な
どに有用である。複写とプルーフに際して、トナー粒子
は静電的潜像に対して適用される。静電液体現像剤につ
いて期待されているこの他の用途にはデジタルカラープ
ルーフ、リソグラフ印刷板、およびレジストなどが含ま
れる。

【００４０】

【実施例】次の対照例と実施例は部とパーセンテージは
重量で示しており、これらは発明を例証するためであっ
て限定するためのものではない。各実施例において、メ
ルトインデックスはＡＳＴＭ Ｄ １２３８，Ｐｒｏｃ
ｅｄｕｒｅ Ａで測定し、平均粒子サイズは上記Ｍａｌ
ｖｅｒｎ（所在：Ｓｏｕｔｈｂｏｒｏｕｇｈ，ＭＡ）製
のＭａｌｖｅｒｎ ３６００Ｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓ
ｉｚｅｒで測定し、電導度は５ヘルツと５ボルトの低電
圧でピコムオー（ｐｍｈｏ）／ｃｍで測定し、および濃
度はＭａｃｂｅｔｈ濃度計モデルＲＤ９１８で測定し
た。解像力は実施例中μｍで表示される。

【００４１】次の方法を用いて実施例１、２、３及び６
におけるまだら画像きずを測定した。すなわちＣｏｎｓ
ｏｌｉｄａｔｅｄ Ｐａｐｅｒｓ（所在：Ｃｈｉｃａｇ
ｏ，ＩＬ）製の８０ポンドＣｅｎｔｕｒａ^Ｒ光沢紙のア
イソパール^Ｒ−Ｌ（Ｉｓｏｐａｒ^Ｒ−Ｌ）で湿らせたシ
ートを０．０３ｃｍのすき間で分離された２枚の金属板
の間に置いた。１枚の板は接地し、他の板に１５０Ｖの
電圧をかけた。板を４５°の角度をなして置き、荷電し
た現像液を紙に流下させた。得られるトーニングしたシ
ートを定温熱板上で１１５℃で１分間加熱して残留アイ
ソパール^Ｒをすべて除き、トナー粒子を溶融した。次い
で溶融した画像のまだらきずを調べ、１はまだらが見当
たらないこと、２は幾らかのまだら、および３は対照と
同程度の著しいまだらのあることを表す。

【００４２】

【対照例１】次の成分をＵｎｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ
Ｃｏｍｐａｎｙ（所在：Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ）製のＵ
ｎｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ ＩＳ摩砕機（Ａｔｔｒｉｔ
ｏｒ）中に置いた。

【００４３】

【表５】

【００４４】成分を１０５℃で加熱し、直径０．１８７
５インチ（４．７６ｍｍ）の炭素鋼球で１時間摩砕し
た。摩砕機を２６℃に冷却し、この間摩砕を継続した。
摩砕を６時間継続して平均サイズ７．５μｍのトナー粒
子が得られた。粉砕媒体を除き、トナー粒子の分散物を
追加のアイソパール^Ｒ−Ｌで３％固体に希釈した。この
分散物にアイソパール^Ｒ−Ｌ中１０％塩基性バリウムペ
トロネート^Ｒ（Ｂａｓｉｃ Ｂａｒｉｕｍ Ｐｅｔｒｏ
ｎａｔｅ^Ｒ）（Ｗｉｔｃｏ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒ
ｐ．（所在：Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ））（７０ｍｇ／
ｇ・現像剤固体）を添加した。上で概説したまだら画像
きず試験を実施し、この現像剤のまだらパターンを記録
した。

【００４５】

【実施例１】対照例１の手順を次の例外を設けて繰り返
した。すなわち表６に示したまだら防止添加物を希釈し
荷電した現像液（１％ＭＰＡ／現像剤固体）に添加し
た。混合物を試験前３日間平衡化させた。上に概説した
まだら画像きず試験を行い、下の表６に示す結果を得
た。移動度はＭａｔｅｃ，Ｉｎｃ．（所在：Ｈｏｐｋｉ
ｎｔｏｎ，ＭＡ）製の界面動電音波分析装置により測定
した。装置測定移動度からｍ^２／Ｖｓｅｃ（×１０
^−１０）を算出した。

【００４６】

【表６】

【００４７】上の結果は添加物がまだらを軽減し、大部
分の場合移動度を増加することを示している。

【００４８】

【実施例２】次の組成のトナーを実施例１のように調製
し荷電させた。

【００４９】

【表７】

【００５０】表８に示すまだら防止添加物を現像液に１
％の水準で添加し、混合物を２４時間平衡化した。結果
を下の表８に示す。

【００５１】

【表８】

【００５２】

【実施例３】次の例外を設けて実施例２を繰り返した。
すなわち２５２ｇのコポリマーと４５ｇのモナーク^Ｒ１
０００をそれぞれ２３７ｇと６０ｇの代わりに使用し
た。下の表９に示すようなまだら防止添加物を０．２５
％、０．５％、０．７５％および１．０％（ｗ／ｗ固
体）の水準で希釈した現像液に添加した。このように調
整した現像液を１８時間平衡化し、次いで最初に記述し
たようにそれらのまだら形成の傾向につき試験した。

【００５３】

【表９】

【００５４】

【実施例４】液体現像液の７つの試料を実施例３に記述
のように調製し、次いで３％固体に希釈した。試料１、
２、３および４の各々に７０ｍｇ・塩基性バリウムペト
ロネート^Ｒ（ＢＢＰ）／ｇ・現像剤固体を添加した。試
料２、３および４には下の表１０に示すまだら防止添加
物を１％（ｗ／ｗ固体）添加した。試料５、６および７
は１％のまだら防止添加物のみを添加した。結果を表１
０に示す。

【００５５】

【表１０】

【００５６】まだら防止添加物は単独で使用すると荷電
制御剤として機能しなかったが、塩基性バリウムペトロ
ネート^Ｒと組み合わせて使用する場合常に負に荷電した
現像剤の移動度を増加した。

【００５７】

【実施例５】黒色トナーを実施例２に記述のように３％
固体に希釈し、次いで７０ｍｇ・塩基性バリウムペトロ
ネート^Ｒ（ＢＢＰ）／ｇ・現像剤固体で荷電させること
により調製した。希釈し荷電させた現像液を７２時間平
衡化した。現像液を２リッターづつに分け、各々に下の
表１１に示すまだら防止添加物の１つを添加した。現像
液を使用前４時間平衡化させた。この現像液を使用する
画質は、レーザーに像露光し、現像液でトーニングし、
次いで現像液画像をアイソパール^Ｒ−Ｌで予め湿らせた
Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ Ｐａｐｅｒｓ，Ｉｎｃ．
（所在：Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）製のＣｅｎｔｕｒａ^Ｒ
光沢紙に転写するセレン光伝導ドラムを使用して測定し
た。次に転写した画像を１４０℃に加熱してアイソパー
ル^Ｒを蒸発し、現像剤中のトナー粒子を溶融した。デー
タは画像まだら、光沢および密度を求めた。まだらの程
度は肉眼と２１０倍に拡大の両者で求めた。

【００５８】

【表１１】

【００５９】

【実施例６】次の成分をＵｎｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ
Ｃｏｍｐａｎｙ（所在：ＡｋｒｏｎＯｈｉｏ）製のＵｎ
ｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ ＩＳ摩砕機（Ａｔｔｒｉｔｏ
ｒ）中に置いた。

【００６０】

【表１２】

【００６１】成分を１０５℃で加熱し、直径０．１８７
５インチ（４．７６ｍｍ）の炭素鋼球で１時間摩砕し
た。摩砕機を２６℃に冷却し、この間摩砕を継続した。
摩砕を３時間継続して平均サイズ７．５μｍのトナー粒
子が得られた。粉砕媒体を除き、次いでトナー粒子の分
散物を追加のアイソパール^Ｒ−Ｌで固体含量１．５％に
希釈した。この分散物にアイソパール^Ｒ−Ｌ中１０％塩
基性バリウムペトロネート^Ｒ（Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏｒｐ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｄ，ＮＹ）（１０
ｍｇ／ｇ・現像剤固体）を添加した。

【００６２】画質は次のように測定した。すなわち５
７．０％ポリ（スチレンメチルメタクリレート）、２
８．６％エトキシル化トリメチロールプロパントリアク
リレート、１０．６％ ２，２′，４，４′−テトラキ
ス（ｏ−クロロフェニル）−５，５′−ビス（ｍ，ｐ−
ジメトキシフェニル）−ビイミダゾール、および３．８
％２−メルカプトベンゾキサゾールを含む光重合性組成
物の層をアルミナイズドポリエチレンテレフタレートフ
ィルム基体に被覆した。厚さ０．０００７５インチ
（０．００１９ｃｍ）のポリプロピレンカバーシートを
乾燥した光重合性の層にラミネートし、これをその乳剤
側がポリプロピレンカバーシートと接触するハーフトー
ンのネガフィルムを通してＥｘｐｏｓｕｒｅ Ｓｙｓｔ
ｅｍｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（所在：Ｂｒｉｄｇｅｐ
ｏｒｔ，ＣＴ）製のＭｏｄｅｌＴＵ６４Ｖｉｏｌｕｘ^Ｒ
５００２灯アセンブリーとフォトポリマー・タイプ（ｐ
ｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ ｔｙｐｅ）５０２７灯を備え
たＤｏｕｔｈｉｔｔ Ｃｏｒｐ（所在：Ｄｅｔｒｏｉ
ｔ，ＭＩ）製Ｄｏｕｔｈｉｔｔ Ｏｐｔｉｏｎ Ｘユニ
ット中で像露光した。ポリプロピレンカバーシートを除
き、露光したラミネートを＋４．５ｋＶのコロトロン
（ｃｏｒｏｔｒｏｎ）を０．５インチ／秒（約１．７７
ｃｍ／秒）で通過させて正に荷電させた。これにより荷
電後１５秒に測定したところ、フィルムの露光した部分
は＋２７０Ｖに帯電し、露光していない部分は＋１５Ｖ
以下であった。フィルムは荷電した液体静電現像液で平
たい現像電極と荷電したフィルムの間の０．０４インチ
（約１．０ｍｍ）のトナーを充填したすき間を用いてト
ーニングした。

【００６３】トーニングした画像はバイアスロールを使
用して紙に静電的に転写した。プレインウェルソリテー
ル（Ｐｌａｉｎｗｅｌｌ Ｓｏｌｉｔａｉｒｅ）オフセ
ットエナメル紙を金属ドラムの回りに巻き、これに＋２
００Ｖの電圧をかけた。トーニングした光重合性フィル
ムを紙から１５ｃｍ離して置き、すき間にアイソパール
^Ｒ−Ｌを満たした。転写は０．１７ｉｐｓ（０．４３ｃ
ｍ／秒）で実行した。紙をバイアスロールから除き、１
１０℃で１分間加熱してトーニングした画像を溶融し、
それを紙に固定した。その結果を表１３に示す。

【００６４】

【表１３】

【００６５】

【実施例７】次の例外を設けて実施例１に記述のように
現像液を調製した。次の成分をＩＳ摩砕機中に置いた。

【００６６】

【表１４】

【００６７】成分は６時間の変わりに３時間低温下で摩
砕した。現像液を３％固体に希釈し、７０ｍｇ／ｇの塩
基性バリウムペトロネート^Ｒで荷電させた。得られる荷
電したトナーを２つの部分に分け、１つの部分に２−エ
チルヘキサン酸ジルコニウムを添加した。トナーを３日
間平衡化させ、２つの現像剤の移動度し電導率を上述の
ように測定した。結果を表１５に示す。

【００６８】

【表１５】

【００６９】有機金属化合物は塩基性バリウムペトロネ
ート^Ｒと組み合わせて使用する場合、現像剤の移動度が
改善される。次の対照例と実施例におけるまだら画像き
ずを測定するため次の方法を用いた。４×１２インチ
（１０．１６×３０．４８ｃｍ）のテキストウェブ（Ｔ
ｅｘｔｗｅｂ）紙（ＣｈａｍｐｉｏｎＰａｐｅｒ．，Ｉ
ｎｃ．，Ｓｔａｍｆｏｒｄ，ＣＮ）のシートを実験用自
動液体引落し機（Ｐ．Ｎ．Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏ．，Ｉ
ｎｃ．，Ｐｏｍｐａｎｏ Ｂｅａｃｈ，ＦＬ）に置い
た。５滴の１０％固体の液体現像液を予めアイソパール
^Ｒ−Ｌで湿らせた紙の上にに置いた。現像液滴をＧａｒ
ｄｃｏの湿潤フィルム塗布用ロッド（１２ゲージ）で拡
げた。紙を１３５〜１３９℃の空気循環オーブン（ＶＷ
Ｒ，Ｍｏｄｅｌ １４３０）中に置いて現像剤層を乾燥
した。現像した層につき視覚的にまだらを調べた。

【００７０】液体現像液の粘度をＨａａｋｅ ＲＶ３
で、２３℃、剪断速度０〜１５０分^−１共軸ＮＶＳｔツ
ールを使用して測定した。Ｈａａｋｅ Ｂｕｃｈｌｅｒ
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｓ，Ｉｎｃ．（所在：Ｓａｄｄｌ
ｅ Ｂｒｏｏｋ，ＮＪ）がこの装置を作っている。

【００７１】

【対照例２】３０８．０ｇのエチレン（９０％）とメタ
クリル酸（１０％）のコポリマー（１９０℃のメルトイ
ンデックス５００、酸価６０）、３５．０ｇのヘリオゲ
ン^Ｒブルー（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ^Ｒ Ｂｌｕｅ）ＮＢＤ
７０１０ピグメント（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ，Ｐａｒｉｓｐａｎｙ，ＮＪ）、７．０ｇのジステア
リン酸アルミニウム（Ｗｉｔｃｏ ＣｈｅｍｉｃａｌＣ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）、およ
び９４６．０ｇのアイソパール^Ｒ−Ｌ（Ｅｘｘｏｎ Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を０．１８７５インチ（４．７
６ｃｍ）の直径の炭素鋼球を加えたＵｎｉｏｎ Ｐｒｏ
ｃｅｓｓＩＳ摩砕機（ＵｎｉｏｎＰｒｏｃｅｓｓ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ，Ａｋｒｏｎ，ＯＨ）に添加してシアン現像
液を調製した。混合物を８０℃で１時間摩砕し、次いで
４５４．０ｇのアイソパール^Ｒ−Ｌを添加した。混合物
を冷却し、室温で１時間摩砕した。再び５８３．０ｇの
アイソパール^Ｒ−Ｌを添加し、混合物を３時間摩砕し
た。粒子サイズは＜８．７μｍであった。

【００７２】

【実施例８】対照例２で得られた現像剤濃縮液を次のよ
うに希釈し荷電させた。すなわち１００ｇの３％固体に
下の表１６に示すような電荷制御剤（ｃｈａｒｇｅ ｄ
ｉｒｅｃｔｏｒ）または有機金属化合物と電荷制御剤で
荷電させた。まだら画像きず試験を上述のように行い、
下の表１６に示す結果を得た。これらの試料の粘度は上
述のように測定し、その結果を表１６に示す。移動度は
実施例１に記述のように測定した。次の電荷制御剤；塩
基性バリウムペトロネート^Ｒ（ＢＢＰ）（Ｗｉｔｃｏ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＮｅｗＹ
ｏｒｋ Ｃｉｔｙ，ＮＹ）、塩基性カルシウムペトロネ
ート^Ｒ（ＢＣＰ）（Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ Ｃｉｔｙ，
ＮＹ）、およびエンホス^Ｒ（Ｅｍｐｈｏｓ^Ｒ）Ｄ７０−
３０Ｃ（Ｅ）（Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）をこの試験
に使用した。オクタン酸マグネシウム（Ｈ▲ｕ▼ｌｓ
Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．，Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，Ｎ
Ｊ）を有機金属化合物として使用した。

【００７３】

【表１６】

【００７４】

【実施例９】対照例２で得られた現像剤濃縮液を次のよ
うに希釈し荷電させた。すなわち１００ｇの１０％固体
を塩基性バリウムペトロネート^Ｒ（Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ Ｃｉｔｙ，ＮＹ）の２０ｍｇ／ｇで荷電にさせ、
および下の表１７に示すような種々な有機金属化合物を
１％固体量添加した。まだら画像きず試験を上述のよう
に行い、下の表１７に示すような結果を得た。有機金属
化合物は石油スピリット中１５．８％の２−エチルヘキ
サン酸ビスマスと１．８％の２−エチルヘキサン酸カル
シウムの混合物（１）、および石油スピリット中７．８
％の２−エチルヘキサン酸ビスマスと８．５％の２−エ
チルヘキサン酸セリウムの混合物（２）を使用した。

【００７５】

【表１７】

【００７６】

【対照例３】３０８．０ｇのエチレン（９０％）とメタ
クリル酸（１０％）のコポリマー（１９０℃のメルトイ
ンデックス５００、酸価６０）、３５．０ｇのスターリ
ング^Ｒ（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ^Ｒ）ＮＳブラックピグメント
（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｂｏｓｔｏ
ｎ，ＭＡ）、７．０ｇのジステアリン酸アルミニウム
（Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）、および９４６．０ｇの
アイソパール^Ｒ−Ｌ（Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ）を０．１８７５インチ（４．７６ｃｍ）の直径の
炭素鋼球を加えたＵｎｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ ＩＳ摩
砕機（Ｕｎｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｃｏｍｐａｎｙ，
Ａｋｒｏｎ，ＯＨ）に添加してブラックリキッド（ｂｌ
ａｃｋ ｌｉｑｕｉｄ）現像液を調製した。混合物を８
０℃で１時間摩砕し、次いで４５４．０ｇのアイソパー
ル^Ｒ−Ｌを添加した。混合物を冷却し、室温で１時間摩
砕した。再び５８３．０ｇのアイソパール^Ｒ−Ｌを添加
し、混合物を更に３時間摩砕した。粒子サイズは＜８．
７μｍであった。

【００７７】

【実施例１０】対照例３で得られた現像剤濃縮液を次の
ように希釈し荷電させた。すなわち１００ｇの３％固体
を下の表１８に示すような電荷制御剤またはオクタン酸
マンガン有機金属化合物（Ｈ▲ｕ▼ｌｓ Ａｍｅｒｉｃ
ａ Ｉｎｃ．，Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，ＮＪ）と電荷制
御剤で荷電させた。まだら画像きず試験を上述のように
行い、下の表１８に示す結果を得た。これらの試料の粘
度は上述のように測定し、その結果を表１８に示す。移
動度は実施例１に記述のように測定した。

【００７８】

【表１８】

【００７９】以下に本発明の要旨および実施態様を要約
して示す。

【００８０】１）（Ａ） 大部分の量で存在する３０よ
り小さいカウリ−ブタノール値を有する非極性液体、 （Ｂ） 遊離カルボキシル基を有する熱可塑性樹脂の３
０μmより小さい面積平均粒子サイズを有する粒子、 （Ｃ） 油溶性石油スルホネートおよびアニオン性グリ
セリドよりなる群から選ばれた非極性液体に可溶な電荷
制御剤化合物および （Ｄ） 式 Ｍ⁺ⁿ(ＣＯ₂Ｒ′^-)_n および Ｍ⁺ⁿ(ＯＲ″^-)_n （各式中、Ｒ′およびＲ″は同じかまたは異なっていて
もよくそれぞれは１〜３０個の炭素原子を有する直鎖炭
化水素、１〜３０個の炭素原子を有する分枝鎖炭化水素
または１〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖
の置換された炭化水素の部分であり、Ｍは金属でありそ
してｎは少なくとも２であって金属の原子価に等しいも
のである）よりなる群から選ばれた少なくとも１つの有
機金属化合物より本質的になる静電液体現像剤。

【００８１】３） 有機金属化合物がナフテン酸亜鉛、
２−エチルヘキサン酸亜鉛、オクタン酸亜鉛、オクタン
酸ジルコニウム、２−エチルヘキサン酸ジルコニウム、
オクタン酸マンガン、ナフテン酸マンガン、２−エチル
ヘキサン酸マンガン、２−エチルヘキサン酸バリウム、
ナフテン酸コバルト、オクタン酸カルシウム、ナフテン
酸カルシウム、２−エチルヘキサン酸カルシウム、ノナ
ン酸カルシウム、オクタン酸ニッケル、オクタン酸ビス
マス、ネオデカン酸ビスマス、２−エチルヘキサン酸ビ
スマス、オクタン酸鉛、オクタン酸コバルト、ナフテン
酸鉛、ナフテン酸セリウム、２−エチルヘキサン酸セリ
ウム、チタン酸テトラブチル、チタン酸テトラ−２−エ
チルヘキシル、チタンテトラエトキシド、チタン酸テト
ライソプロピル、ネオデカン酸カルシウム、ネオデカン
酸セリウム、ネオデカン酸コバルト、ネオデカン酸鉛、
ネオデカン酸マンガン、ネオデカン酸亜鉛、ネオデカン
酸ジルコニウムおよびそれらの混合物よりなる群から選
ばれる、前記２項の静電液体現像剤。

【００８２】４） 成分（Ａ）は液体現像剤の全重量を
基準に８５〜９９．９重量％で存在し、現像剤の固体の
全重量は０．１〜１５．０重量％であり、成分（Ｃ）は
現像剤固体の１ｇ当り０．２５〜１５００ｍｇの量で存
在しそして成分（Ｄ）は液体現像剤の全重量を基準に
０．０１〜０．１５重量部の金属で存在する、前記１項
の静電液体現像剤。

【００８３】５） 現像剤の固体の全重量を基準に約６
０重量％までの着色材を含有する、前記１項の静電液体
現像剤。

【００８４】６） 着色材が顔料である、前記５項の静
電液体現像剤。

【００８５】７） 着色材が色素である、前記５項の静
電液体現像剤。

【００８６】８） 細かな粒子サイズの無機酸化物が存
在する、前記１項の静電液体現像剤。

【００８７】９） 追加の化合物が存在し、これはポリ
ヒドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリブチレンス
クシンイミド、金属石ケンおよび芳香族炭化水素よりな
る群から選ばれた補助剤である、前記１項の静電液体現
像剤。

【００８８】10） 追加の化合物が存在し、これはポリ
ヒドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリブチレンス
クシンイミド、金属石ケン、および芳香族炭化水素より
なる群から選ばれた補助剤である、前記５項の静電液体
現像剤。

【００８９】１１） ポリヒドロキシ補助剤化合物が存
在する、前記９項の静電液体現像剤。

【００９０】１２） アミノアルコール補助剤化合物が
存在する、前記９項の静電液体現像剤。

【００９１】１３） アミノアルコール補助剤化合物が
トリイソプロパノールアミンである、前記１２項の静電
液体現像剤。

【００９２】１４） ポリブチレンスクシンイミド補助
剤化合物が存在する、前記９項の静電液体現像剤。

【００９３】１５） 金属石ケン補助剤化合物が存在す
る、前記９項の静電液体現像剤。

【００９４】１６） 芳香族炭化水素補助剤化合物が存
在する、前記９項の静電液体現像剤。

【００９５】１７） 熱可塑性樹脂がエチレンとアクリ
ル酸およびメタクリル酸よりなる群から選ばれた不飽和
酸との共重合体である、前記１項の静電液体現像剤。

【００９６】１８） 熱可塑性樹脂がエチレン（８０〜
９９．９％）／アクリルまたはメタクリル酸（２０〜
０．１％）／アクリルまたはメタアクリル酸のＣ_１〜Ｃ
_５アルキルエステル（０〜２０％）の共重合体である、
前記１項の静電液体現像剤。

【００９７】19） 熱可塑性樹脂がエチレン（８０〜９
９.９％）／アクリルまたはメタクリル酸（２０〜０.１
％）／アクリルまたはメタアクリル酸のＣ₁〜Ｃ₅アルキ
ルエステル（０〜２０％）の共重合体である、前記５項
の静電液体現像剤。

【００９８】２０） 熱可塑性樹脂がエチレン（９０
％）／メタクリル酸（１０％）の共重合体で１９０℃に
おいて５００のメルトインデックスを有する前記１８項
の静電液体現像剤。

【００９９】２１） 粒子が１０μｍより小さい平均粒
子サイズを有する、前記１項の静電液体現像剤。

【０１００】２２） 成分（Ｃ）が油溶性石油スルホネ
ートである、前記１項の静電液体現像剤。

【０１０１】２３） 成分（Ｃ）がアニオン性グリセリ
ドである、前記１項の静電液体現像剤。

【０１０２】24）（Ａ） 遊離カルボキシル基を有する
熱可塑性樹脂と３０より小さいカウリ−ブタノール値を
有する非極性液体分散媒と場合により着色材とを容器中
で高められた温度において分散させ、その際容器中の温
度を該樹脂を可塑化しかつ液状化するのに充分でしかも
該非極性液体分散媒が変質しかつ樹脂および／または着
色材が分解する温度以下に維持し、 （Ｂ） この分散物を以下のいずれかにより冷却し、 （１） 撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成
させ次いでこのゲルまたは固体の塊りを砕きそして追加
の液体の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する
か、 （２） 撹拌して粘稠な混合物を形成させそして追加の
液体の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕するか
あるいは、 （３） 追加の液体の存在または存在なしで、ゲルまた
は固体の塊りの形成を阻止するため、粉砕媒体により磨
砕しながら、 （Ｃ） ３０μmより小さい平均粒子サイズを有するト
ナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、 （Ｄ） この分散物に油溶性石油スルホネートおよびア
ニオン性グリセリドよりなる群から選ばれた非極性液体
に可溶のイオン性または双性イオン性電荷制御剤化合物
を加え、そして （Ｅ） ステップ(Ｃ)に続いて式 Ｍ⁺ⁿ(ＣＯ₂Ｒ′^-)_n
および Ｍ⁺ⁿ(ＯＲ″^-)_n （各式中、Ｒ′およびＲ″は同じかまたは異なっていて
もよくそれぞれは１〜３０個の炭素原子を有する直鎖炭
化水素、１〜３０個の炭素原子を有する分枝鎖炭化水素
または１〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖
の置換された炭化水素の部分であり、Ｍは金属でありそ
してｎは少なくとも２であって金属の原子価に等しいも
のである）よりなる群から選ばれた少なくとも１つの有
機金属化合物を加えることからなる、静電像形成用静電
液体現像剤の製造方法。

【０１０３】25） 有機金属化合物の一般式においてＭ
⁺ⁿに結合した置換基がプロピオネート、ブチレート、ヘ
キソエート、オクトエート、ノナエート、２−エチルヘ
キソエート、ネオデカノエート、ナフテネート、エトキ
シド、ブチルおよびイソプロピルよりなる群から選ばれ
そしてＭがＢｉ、Ｃａ、Ｃｅ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍ
ｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｖ、ＺｎおよびＺｒより
なる群から選ばれる、前記２４項の方法。

【０１０４】26） 有機金属化合物がナフテン酸亜鉛、
２−エチルヘキサン酸亜鉛、オクタン酸亜鉛、オクタン
酸ジルコニウム、２−エチルヘキサン酸ジルコニウム、
オクタン酸マンガン、ナフテン酸マンガン、２−エチル
ヘキサン酸マンガン、２−エチルヘキサン酸バリウム、
ナフテン酸コバルト、オクタン酸カルシウム、ナフテン
酸カルシウム、２−エチルヘキサン酸カルシウム、ノナ
ン酸カルシウム、オクタン酸ニッケル、オクタン酸ビス
マス、ネオデカン酸ビスマス、２−エチルヘキサン酸ビ
スマス、オクタン酸鉛、オクタン酸コバルト、ナフテン
酸鉛、ナフテン酸セリウム、２−エチルヘキサン酸セリ
ウム、チタン酸テトラブチル、チタン酸テトラ−２−エ
チルヘキシル、チタンテトラエトキシド、チタン酸テト
ライソプロピル、ネオデカン酸カルシウム、ネオデカン
酸セリウム、ネオデカン酸コバルト、ネオデカン酸鉛、
ネオデカン酸マンガン、ネオデカン酸亜鉛、ネオデカン
酸ジルコニウムおよびそれらの混合物よりなる群から選
ばれる、前記２５項の方法。

【０１０５】２７） 少なくとも３０のカウリ−ブタノ
ール値を有する極性添加剤が液体現像剤の全重量を基準
に１００重量％まで容器中に存在する、前記２４項の方
法。

【０１０６】28） 粉砕媒体がステンレス鋼、炭素鋼、
セラミック、アルミナ、ジルコニア、シリカおよびシリ
マナイトよりなる群から選ばれる、前記２４項の方法。

【０１０７】２９） 熱可塑性樹脂がエチレンとアクリ
ル酸およびメタクリル酸よりなる群から選ばれた不飽和
酸との共重合体である、前記２４項の方法。

【０１０８】３０） 熱可塑性樹脂がエチレン（８０〜
９９．９％）／アクリルまたはメタクリル酸（２０〜
０．１％）／アクリルまたはメタクリル酸のＣ_１〜Ｃ_５
アルキルエステル（０〜２０％）の共重合体である、前
記２４項の方法。

【０１０９】３１） 熱可塑性樹脂がエチレン（９０
％）／メタクリル酸（１０％）の共重合体で１９０℃に
おいて５００のメルトインデックスを有する、前記３０
項の方法。

【０１１０】32） 電荷制御剤化合物が油溶性石油スル
ホネートである、前記２４項の方法。

【０１１１】33） 電荷制御剤化合物がアニオン性グリ
セリドである、前記２４項の方法。

【０１１２】34） トナー粒子の濃度を液体に対して
０.１〜１５重量％まで減少させるために追加の非極性
液体、極性液体またはこれらの組み合わせが存在する、
前記２４項の方法。

【０１１３】３５） トナー粒子の温度が追加の非極性
液体によって減少される、前記３４項の方法。

【０１１４】３６） 分散物の冷却が追加の液体の存在
または存在なしでゲルまたは固体の塊りの形成を阻止す
るため粉砕媒体により磨砕しながら行なわれる、前記２
４項の方法。

【０１１５】３７） 分散物の冷却が撹拌することなく
ゲルまたは固体の塊りを形成させ次いでこのゲルまたは
固体の塊りを砕きそして追加の液体の存在または存在な
しで粉砕媒体により磨砕することによって行なわれる、
前記２４項の方法。

【０１１６】３８） 分散物の冷却が撹拌して粘稠な混
合物を形成させそして追加の液体の存在または存在なし
で粉砕媒体により磨砕することによって行なわれる、前
記２４項の方法。

【０１１７】３９） 分散ステップ（Ａ）の間にポリヒ
ドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリブチレンスク
シンイミド、金属石ケンおよび芳香族炭化水素よりなる
群から選ばれた補助剤化合物が加えられる、前記２４項
の方法。

【０１１８】４０） 補助剤化台物がアミノアルコール
である、前記３９項の方法。

【０１１９】４１） アミノアルコールがトリイソプロ
パノールアミンである、前記４０項の方法。

【０１２０】４２） ポリヒドロキシ化合物、アミノア
ルコール、ポリブチレンスクシンイミド、金属石ケンお
よび芳香族炭化水素よりなる群から選ばれた補助剤化合
物が液体現像剤に加えられる、前記３４項の方法。

【０１２１】４３） 補助剤化合物がポリヒドロキシ化
合物である、前記４２項の方法。

【０１２２】４４） ポリヒドロキシ化合物がエチレン
グリコールである、前記４３項の方法。

【０１２３】４５） 補助剤化合物が熱可塑性樹脂に分
散された金属石ケンである、前記４２項の方法。

【０１２４】４６） 補助剤化合物がアルミニウムステ
アレートである、前記４５項の方法。

【０１２５】47）（Ａ） ３０より小さいカウリ−ブタ
ノール値を有する非極性液体分散媒の存在なしで着色材
を熱可塑性樹脂中に分散させて固体の塊りを形成させ、 （Ｂ） この固体の塊りを砕き、 （Ｃ） この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０の
カウリ−ブタノール値を有する極性液体、３０より小さ
いカウリ−ブタノール値を有する非極性液体およびこれ
らの組み合わせよりなる群から選ばれた液体の存在下に
粉砕媒体により磨砕し、 （Ｄ） ３０μmより小さい平均粒子サイズを有するト
ナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、 （Ｅ） 追加の非極性液体、極性液体またはこれらの組
み合わせを加えてトナー粒子の濃度を液体に対して０.
１〜１５.０重量％まで減少させ、 （Ｆ） この分散物に油溶性石油スルホネートおよびア
ニオン性グリセリドよりなる群から選ばれた液体可溶性
の電荷制御剤化合物を加えそして （Ｇ） ステップ(Ｄ)に続いて式 Ｍ⁺ⁿ(ＣＯ₂Ｒ′^-)_n
および Ｍ⁺ⁿ(ＯＲ″^-)_n （各式中、Ｒ′およびＲ″は同じかまたは異なっていて
もよくそれぞれは１〜３０個の炭素原子を有する直鎖炭
化水素、１〜３０個の炭素原子を有する分枝鎖炭化水素
または１〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖
の置換された炭化水素の部分であり、Ｍは金属でありそ
してｎは少なくとも２であって金属の原子価に等しいも
のである）よりなる群から選ばれた少なくとも１つの有
機金属化合物の液体現像剤の全重量を基準に０.０１〜
０.１５重量部の金属を加えることからなる、静電液体
現像剤の製造方法。

【０１２６】48）（Ａ） ３０より小さいカウリ−ブタ
ノール値を有する非極性液体の分散媒の存在なしで着色
材を熱可塑性樹脂中に分散させて固体の塊りを形成さ
せ、 （Ｂ） この固体の塊りを砕き、 （Ｃ） この砕かれた固体の塊りを３０より小さいカウ
リ−ブタノール値を有する非極性液体分散媒および場合
により着色剤の存在下に容器中で高められた温度におい
て再分散し、この際容器中の温度を樹脂を可塑化しかつ
液状化するのに充分でかつ非極性液体分散媒が変質しか
つ樹脂および／または着色材が分解する温度以下の温度
に維持し、 （Ｄ） この分散物を以下のいずれかにより冷却し、 （１） 撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成
させ次いでこのゲルまたは固体の塊りを砕きそして追加
の液体の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する
か （２） 撹拌して粘稠な混合物を形成させそして追加の
液体の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕するか
あるいは （３） 追加の液体の存在または存在なしでゲルまたは
固体の塊りの形成を阻止するため粉砕媒体により磨砕し
ながら、 （Ｅ） ３０μmより小さい平均粒子サイズを有するト
ナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離しそして （Ｆ） 追加の非極性液体、極性液体またはこれらの組
み合わせを加えてトナー粒子の濃度を液体に対して０.
１〜１５.０重量％まで減少させ、 （Ｇ） この分散物に液体可溶性の電荷制御剤化合物を
加えそして （Ｈ） ステップ(Ｅ)に続いて式 Ｍ⁺ⁿ(ＣＯ₂Ｒ′^-)_n
および Ｍ⁺ⁿ(ＯＲ″^-)_n （各式中、Ｒ′およびＲ″は同じかまたは異なっていて
もよくそれぞれは１〜３０個の炭素原子を有する直鎖炭
化水素、１〜３０個の炭素原子を有する分枝鎖炭化水素
または１〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖
の置換された炭化水素の部分であり、Ｍは金属でありそ
してｎは少なくとも２であって金属の原子価に等しいも
のである）よりなる群から選ばれた少なくとも１つの有
機金属化合物の液体現像剤の全重量を基準に０.０１〜
０.１５重量部の金属を加えることからなる、静電液体
現像剤の製造方法。

【０１２７】４９） 加えられる少なくとも１つの有機
金属化合物の量が液体現像剤の全重量を基準に０．０１
〜０．１５重量部の金属の範囲による、前記２４項の方
法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロナルド・リー・ミユラー アメリカ合衆国ペンシルベニア州 （19341−1625）イクストン・ヘリテイ ツジレイン52 (56)参考文献 特開 昭62−266565（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−4248（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−90236（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−210964（ＪＰ，Ａ) 特公 昭58−9416（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (Ａ) 液体現像剤の全重量基準で８５〜
   ９９.９％重量％存在する３０より小さいカウリ−ブタ
   ノール値を有する非極性液体、 （Ｂ） 遊離カルボキシル基を有する熱可塑性樹脂の３
   ０μmより小さい面積平均粒子サイズを有する粒子、 （Ｃ） 油溶性石油スルホネートおよびアニオン性グリ
   セリドよりなる群から選択される非極性液体可溶性電荷
   制御剤化合物および （Ｄ） Ｍ⁺ⁿ(ＣＯ₂Ｒ′^-)_n および Ｍ⁺ⁿ(ＯＲ″^-)_n （各式中、Ｒ′およびＲ″は同じまたは異なっていても
   よく、それぞれは１〜３０個の炭素原子を有する直鎖炭
   化水素、１〜３０個の炭素原子を有する分枝鎖炭化水
   素、もしくは置換された１〜３０個の炭素原子を有する
   直鎖または分枝鎖炭化水素の部分であり、Ｍは金属であ
   り、そしてｎは少なくとも２でありかつ金属の原子価に
   等しい）よりなる群から選択される少なくとも１種の有
   機金属化合物、 より本質的になる静電液体現像剤。