JP2641989B2

JP2641989B2 - 静電液体現像剤

Info

Publication number: JP2641989B2
Application number: JP2417898A
Authority: JP
Inventors: グレッグ・アレン・レイン; ジエイムズ・ロドニー・ラーソン; ロナルド・リー・ミユラー
Original assignee: DEII ETSUKUSU IMEIJINGU
Current assignee: DEII ETSUKUSU IMEIJINGU
Priority date: 1989-12-20
Filing date: 1990-12-19
Publication date: 1997-08-20
Anticipated expiration: 2012-08-20
Also published as: US5028508A; IL96704A0; DE69025577T2; EP0435129A1; DE69025577D1; CA2032277A1; AU6831190A; JPH04211274A; EP0435129B1; KR910012821A; CN1053849A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は静電液体現像剤に関す
る。さらに詳細には、本発明は樹脂粒子と帯電補助剤と
してβ−ジケトンの金属塩とを含有する、静電液体現像
剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】静電的潜像が、絶縁性の非極性液体中に
分散されている、トナー粒子によって現像できることは
よく知られている。このような分散物は液体トナーまた
は液体現像剤として知られている。静電潜像は、光導電
性層に均一な静電荷を与え、ついでこれを変調された放
射線エネルギのビームに当てることによって、この静電
的荷を放電させて作られる。静電潜像を作るための他の
方法も知られている。例えば、１つの方法は誘電性の表
面をもつキャリアを用意し、この表面に予め形成された
静電荷が転写される。有用な液体トナーは熱可塑性樹脂
と非極性液体分散媒とから構成されている。一般的に
は、色素または顔料のような、適当な着色剤が存在して
いる。この着色されたトナー粒子は、非極性の液体中に
分散されており、この液体は１０^９オームｃｍを超す高
い体積抵抗値、３．０以下の低い誘電恒数および高い蒸
気圧を有している。トナー粒子は、後述するマルベルン
３６００Ｅ粒子サイズ計を用いて測定して、３０ミクロ
ン以下の平均粒子サイズである。静電潜像が形成された
後で、この像は前記の非極性液体分散媒中に分散された
着色トナー粒子により現像され、そしてこの像はついで
キャリアシートに転写される。

【０００３】適切な像の形成は、現像される静電的潜像
と液体現像剤との間の電荷の差に存在するから、熱可塑
性樹脂、非極性液体分散媒および好ましくは着色剤から
構成される液体現像液に電荷制御化合物および好ましく
は補助剤例えばポリヒドロキシ化合物、アミノアルコー
ル、ポリブチレンスクシンイミド、芳香族炭化水素、金
属石ケン、などを加えるのが好ましいことが認められ
た。このような液体現像剤は良好な解像力を有する像を
与えるが、帯電性と画質は特にピグメントに依存するの
が認められた。ある処方では画質の不良に苦しみ、低い
解像力を示し、転写効率およびべた部の被覆性不良など
がある。べた部被覆はクレーター状欠陥（まだら）によ
ってしばしば低下する。このような諸問題を克服するた
めに、静電液体トナー用の新しいタイプの、電荷制御剤
および／または帯電補助剤を開発するため多くの努力が
費された。

【０００４】前記の不利点さを克服することができ、そ
して改良された現像液が、非極性液体分散媒、イオン性
または双性イオン性電荷制御剤、熱可塑性樹脂、着色剤
および下記に更に詳細に示すような補助剤化合物を含有
するように作ることができることが認められた。用いら
れる電荷制御剤によってこれらの塩を含有する現像液は
ポジにもネガにもなりうる。この改良された静電液体現
像剤を静電像の現像に使用すると、存在する顔料と電荷
制御剤とは関係なく、改良された画質、転写効率および
改良されたべた部被覆性、そしてまだらの減少が得られ
る。

【０００５】

【発明の開示】本発明によれば、本質的に以下のように
構成される静電液体現像剤が提供される。

【０００６】（Ａ）液体現像剤の全重量を基準に８５
〜９９．９重量％で存在する、３０よりも小さいカウリ
−ブタノール値をもつ非極性液体、（Ｂ）３０μｍよりも小さい平均粒子サイズをもつ熱
可塑性樹脂粒子、（Ｃ）非極性液体に可溶なイオン性または双性イオン
性電荷制御化合物および（Ｄ）一般式

【化２】（式中、Ｍは金属カチオンであり、ＲおよびＲ^１は同じ
かまたは異なっていてもよくそれぞれは１〜１８個の炭
素原子を有するアルキル、１〜１８個の炭素原子を有す
る置換アルキル、６〜３０個の炭素原子を有するアリー
ルまたは６〜３０個の炭素原子を有する置換アリールで
あり、ｎは金属の原子価であり、Ｊは０ないしｎ−１で
ありそしてＸ⁻はＯＨ、Ｃｌ、Ｆ、スルフェート、ニト
レート、クロラート、ホスフェート、アセテート、１〜
１８個の炭素原子を有するアルキルカルボキシレートま
たは６〜３０個の炭素原子を有するアリールカルボキシ
レートである）のβ−ジケトン化合物より本質的になる
改善された静電液体現像剤。

【０００７】本発明の１具体例によれば、以下の各工程
からなる静電イメージング用の静電液体現像液の製造方
法が提供される。

【０００８】（Ａ）熱可塑性樹脂と、３０よりも小さ
いカウリーブタノール値をもつ非極性液体分散媒、そし
て場合により着色剤とを、装置中で高められた温度で分
散し、この間装置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化
するのに充分で、そして非極性液体分散媒が変質しかつ
樹脂および／または着色剤が分解する点以下の温度に維
持し、（Ｂ）この分散物を以下のいずれかにより冷却し、（１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成
させ次いでこのゲルまたは固体の塊りを砕きそして追加
の液体の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する
か；（２）撹拌して粘稠な混合物を形成させそして追加の
液体の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する
か；あるいは（３）追加の液体の存在または存在なしでゲルまたは
固体の塊りの形成を阻止するため、粉砕媒体により磨砕
しながら；（Ｃ）３０μｍより小さい平均粒子サイズを有するト
ナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、（Ｄ）この分散物に非極性液体に可溶のイオン性また
は双性イオン性電荷制御化合物を加えそして（Ｅ）上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）または（Ｄ）のい
ずれかの間に一般式

【化３】（式中、Ｍは金属カチオンであり、ＲおよびＲ^１は同じ
かまたは異なっていてもよくそれぞれは１〜１８個の炭
素原子を有するアルキル、１〜１８個の炭素原子を有す
る置換アルキル、６〜３０個の炭素原子を有するアリー
ルまたは６〜３０個の炭素原子を有する置換アリールで
あり、ｎは金属の原子価であり、Ｊは０ないしｎ−１で
ありそしてＸ⁻はＯＨ、Ｃｌ、Ｆ、スルフェート、ニト
レート、クロラート、ホスフェート、アセテート、１〜
１８個の炭素原子を有するアルキルカルボキシレートま
たは６〜３０個の炭素原子を有するアリールカルボキシ
レートである）の金属塩を加える。

【０００９】この明細書を通じて以下の用語はつぎの意
味を有している：特許請求の範囲の「本質的な」とは、
静電液体現像剤の組成から、認知される現像液の各特徴
を妨げない、不特定の諸成分を排除するものではないこ
とを意味している。例えば、主要な各成分のほかに、微
細な粒子サイズの酸化物、補助剤、例えばポリヒドロキ
シ化合物、アミノアルコール、ポリブチレンサクシンイ
ミド、芳香族炭化水素などのような、追加的な各成分を
存在させることができることを意味している。

【００１０】アミノアルコールとは、１つの化合物の中
にアミノ官能基とヒドロキシ官能基の両者があるものを
意味している。

【００１１】まだら（ｍｏｔｔｌｅ）はクレータ様欠陥
としてあらゆる像反射濃度の目に見える不均一性と定義
される。このまだらは溶融段階の間に現われそして溶融
温度がさらに高くなりかつ紙の炭化水素担体例えば非極
性液体による湿潤が高くなるとさらに悪くなる。この像
の欠陥は炭化水素蒸気が部分的に溶融したトナー層を通
して逃散することによって発生するものと信じられる。

【００１２】非極性液体分散媒（Ａ）は、好ましく分岐
鎖脂肪族炭化水素であり、さらに詳しくはアイソパール
^Ｒ−Ｇ、アイソパール^Ｒ−Ｈ、アイソパール^Ｒ−Ｋ、ア
イソパール^Ｒ−Ｌ、アイソパール^Ｒ−Ｍおよびアイソパ
ール^Ｒ−Ｖである。これらの炭化水素液体は極めて高い
レベルの純度をもつ、イソパラフィン系炭化水素のせま
い留分範囲のものである。例えば、アイソパール^Ｒ−Ｇ
の沸点範囲は１５７°〜１７６℃、アイソパール^Ｒ−Ｈ
は１７６°〜１９１℃、アイソパール^Ｒ−Ｋは１７７°
〜１９７℃、アイソパール^Ｒ−Ｌは１８８°〜２０６
℃、アイソパール^Ｒ−Ｍは２０７°〜２５４℃そしてア
イソパール^Ｒ−Ｖは２５４．４゜〜３２９．４℃であ
る。アイソパール^Ｒ−Ｌは約１９４℃の中間沸点を有し
ている。アイソパール^Ｒ−Ｍは８０℃の引火点と３３８
℃の発火点とを有している。厳しい製造規格はイオウ、
酸、カルボキシル、および塩化物などを数ｐｐｍに限定
している。これらは実質的に無臭で非常に軟らかなパラ
フィン臭を与えるにすぎない。これらは優れた香り安定
性を有し、すべてエクソン社により製造されている。エ
クソン社製の高純度ノルマルパラフィン液体、ノルパー
ル^Ｒ１２、ノルパール^Ｒ１３およびノルパール^Ｒ１５も
使用できる。これらの炭化水素液体は以下の引火点と発
火点とを有している：

【００１３】この非極性液体分散媒は、すべて１０^９オ
ームｃｍを超す体積電気抵抗値と、３．０以下の誘電恒
数とを有している。蒸気圧は２５℃で１０トル以下であ
る。アイソパール^ＲＧはタグ密閉カップ法で測定して４
０℃の引火点をもち、アイソパール^Ｒ−ＨはＡＳＴＭ
Ｄ５６で測定して５３℃の引火点をもっている。アイソ
パール^Ｒ−Ｌとアイソパール^Ｒ−Ｍとは、同じ方法で測
定してそれぞれ６１℃と８０℃の引火点をもっている。
これらは好ましい非極性液体分散媒であるが、すべての
好適な非極性液体分散媒の本質的な特性は、体積電気抵
抗値と誘電恒数とである。これに加えて、非極性液体分
散媒の１つの特徴は、ＡＳＴＭＤ１１３３で測定して
３０以下の、好ましくは２７または２８付近の低いカウ
リ−ブタノール値である。熱可塑性樹脂対非極性液体分
散媒の割合は、各成分の組み合わせが作業温度において
液状となる程度のものである。非極性液体は、液体現像
剤の全重量基準で８５〜９９．９重量％、好ましく９７
〜９５．５重量％の量で存在する。液体現像剤中の固体
の全重量は０．１〜１５重量％、好ましく０．５〜３．
０重量％である。液体現像剤中の固体の全重量は、その
中に分散されている各成分、例えばピグメント成分、補
助剤、等を含めた樹脂だけに基づいている。

【００１４】有用な熱可塑性樹脂または重合体（Ｂ）に
は：エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体類（デュポ
ン社のエルバックス^Ｒ樹脂）、アクリル酸とメタクリル
酸からなる群より選ばれたα，β−エチレン系不飽和酸
とエチレンとの共重合体、エチレン（８０〜９９．９
％）／アクリルまたはメタクリル酸（２０〜０％）／メ
タクリルまたはアクリル酸のＣ_１〜５アルキルエステル
（０〜２０％）の共重合体、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、アイソタクティックポリプロピレン（結晶性）、ユ
ニオンカーバイド社からベークライト^ＲＤＰＤ６１６
９、ＤＰＤＡ６１８２ナチュラルおよびＤＴＤＡ９
１６９ナチュラルの商標名の下に販売されているエチレ
ンエチルアクリレート系のもの、同じくユニオンカーバ
イド社により販売されている、例えばＤＱＤＡ６４７
９ナチュラルとＤＱＤＡ６８３２ナチュラル７のエチ
レン酢酸ビニル樹脂；デュポン社のスルリン^Ｒイオノマ
ー樹脂またはこれらの混合物などが含まれる。好ましい
共重合体は、アクリル酸またはメタクリル酸のいずれか
の、α，β−エチレン系不飽和酸とエチレンとの共重合
体である。この種類の共重合体の合成法は、Ｒｅｅｓ氏
の米国特許第３，２６４，２７２号中に記載されてお
り、この内容を参考に挙げておく。好ましい共重合体を
製造するために、Ｒｅｅｓ氏の特許中で述べられている
ような、イオン化しうる金属化合物と酸を含む共重合体
との反応は除外される。エチレン性の成分は共重合体の
約８０〜９９．９重量％、そして酸成分は共重合体の約
２０〜０．１重量％で存在する。共重合体の酸価は１〜
１２０の範囲にあり、好ましく５４〜９０である。酸価
とは共重合体の１ｇを中和するために必要な水酸化カリ
ウムのｍｇ数である。１０〜５００のメルトインデック
ス値（ｇ／１０分）がＡＳＴＭＤ１２３８の方法Ａに
より測定された。この種類の特に好ましい共重合体は、
それぞれ６６と６０の酸価、そして１９０℃で測定して
１００と５００のメルトインデックス値を有している。

【００１５】この外、樹脂は以下の好ましい諸特性を有
している：１．補助剤、着色材、例えば顔料を分散することがで
きる。２．４０℃以下の温度で液体分散媒中に実質的に不溶
性であり、そのため保存中に溶解したり溶媒和すること
がない。３．５０℃以上の温度で溶媒和することができる。４．直径で０．１〜１５μｍの粒子の形に粉砕するこ
とができる。５．例えば、マルベルン社製のマルベルン３６００Ｅ粒
子サイズ計で測定して、３０μｍ以下の平均粒子サイズ
の粒子を形成することができる。このマルベルン３６０
０Ｅ粒子サイズ計は、撹拌中の試料のレーザ回折光散乱
を使用して平均粒子サイズを測定する。６．７０℃を超す温度で溶融することができる。

【００１６】上記３の溶媒和により、トナー粒子を形成
する樹脂は膨潤するかまたはゲル化する。適当な非極性
液体に可溶なイオン性または双性イオン性電荷制御剤化
合物（Ｃ）は、一般に現像液固体の１ｇ当たり０．２５
〜１５００ｍｇ、好ましく２．５〜４００ｍｇの量で用
いられ、これらには負電荷制御剤、例えばレシチン、ウ
イトコ化学社製の塩基性カルシウムペトロネート^Ｒ、塩
基性バリウムペトロネート^Ｒ油溶性石油スルホネート、
シェブロン化学社製のアルキルスクシンイミド、正電荷
制御剤、例えばウイトコ化学社製のエンフォス^ＲＤ７０
−３０Ｃおよびエンフォス^ＲＦ−２７−８５などのよう
なアニオン性グリセリド、それぞれ不飽和および飽和酸
で置換されたモノ−およびジグリセリドのナトリウム
塩、などが含まれる。

【００１７】本発明のβ−ジケトン化合物（Ｄ）は次の
一般式を有している。

【化４】（式中、ＭはＡｌ^＋３、Ｃａ^＋２、Ｎｉ^＋２、Ｃ
ｒ^＋３、Ｍｇ^＋２等のような金属カチオンであり；ＲおよびＲ^１は同じかまたは異なっていてもよくそれぞ
れは１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、１〜１０
個の炭素原子を有するアルキルで置換された１〜１８個
の炭素原子を有する置換アルキル、１〜１０個の炭素原
子を有するアルコキシ、塩化物、臭化物等のようなハロ
ゲン；アミノ、および当業者に知られたその他の置換
基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール、１〜１０
個の炭素原子を有するアルキルで置換された６〜３０個
の炭素原子を有する置換アリール、１〜１０個の炭素原
子を有するアルコキシ、塩化物、臭化物等のようなハロ
ゲン；アミノ、ヒドロキシル、ニトロおよび当業者に知
られたその他のものであり、ｎは金属の原子価であり、
Ｊは０ないしｎ−１でありそしてＸ⁻はＯＨ、Ｃｌ、
Ｆ、スルフェート、ニトレート、クロラート、ホスフェ
ート、アセテート、１〜１８個の炭素原子を有するアル
キルカルボキシレートまたは６〜３０個の炭素原子を有
するアリールカルボキシレートである）。

【００１８】金属塩は現像液固体の０．１〜４０重量
％、好ましくは現像液固体の総重量基準で１〜１０重量
％で存在する。β−ジケトンの金属塩は液体現像液の製
造の任意の工程で添加することができる。これらの塩は
加熱分散工程の間で添加するのが好ましい。β−ジケト
ンを熱可塑性樹脂に分散させる方法は以下に示す。

【００１９】好適なβ−ジケトン金属塩としては、カル
シウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルア
セトネート、アルミニウムオクタデカノイルアセトネー
ト、アルミニウムベンゾイルアセトネート、カルシウム
オクタデカノイルアセトネート、カルシウムベンゾイル
アセトネート、ニッケルアセチルアセトネート、クロミ
ウムアセチルアセトネート、アルミニウムジアセチルア
セトネートヒドロキシド、カルシウムアセチルアセトネ
ートヒドロキシド、アルミニウムジアセチルアセトネー
トクロライド、アルミニウムオクタノイルアセトネー
ト、カルシウムオクタノイルアセトネート、アルミニウ
ムドデカノイルアセトネート、カルシウムドデカノイル
アセトネート、ニツケルベンゾイルアセトネート、クロ
ミウムベンゾイルアセトネート、アルミニウムｐ−メト
キシベンゾイルアセトネート、アルミニウムトリフルオ
ロアセチルアセトネート、アルミニウムヘキサフルオロ
アセチルアセトネート、マグネシウムアセチルアセトネ
ートなどがある。

【００２０】前記したように、着色剤は現像液中に存在
する場合樹脂中に分散させることができる。顔料または
染料およびこれらの組み合わせのような着色剤は、潜像
を可視的のものとするために存在しているのが好まし
い。着色剤、例えば顔料は現像液の固体の全重量を基準
に約６０重量％までの量、好ましくは０．０１〜３０重
量％の量で存在させることができる。着色剤の量は現像
液の用途に応じて変えることができる。顔料の例には以
下の表１〜表３のものがある。：

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】

【００２３】

【表３】

【００２４】微細な粒子サイズの無機添加物のような、
その他の成分を静電液体現像液に加えることができ、例
えばシリカ、アルミナ、チタニアなどの、好ましく０．
５μｍまたはこれ以下の程度のものを液状化した樹脂中
に分散させることができる。これらの酸化物は着色剤の
代わりに、または着色剤と組み合わせて使用することが
できる。金属の粒子も加えることができる。

【００２５】静電液体現像液のいま１つの追加的な成分
は補助剤であり、これは少なくとも２個のヒドロキシ基
を含むポリヒドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリ
ブチレンサクシンイミド、および３０よりも大きいカウ
リ−ブタノール値をもつ芳香族炭化水素からなる群より
選ぶことができる。これらの補助剤は一般に現像液固体
の１ｇ当たり１〜１０００ｍｇ、好ましく１〜２００ｍ
ｇの量で用いられる。各種の前記補助剤の例としては次
の通りである。

【００２６】ポリヒドロキシ化合物：エチレングリコー
ル、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，
７−ジオール、ポリ（プロピレングリコール）、ペンタ
エチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリ
エチレングリコール、グリセロール、ペンタエリスリト
ール、グリセロール−トリ−１２ヒドロキシステアレー
ト、エチレングリコールモノヒドロキシステアレート、
プロピレングリセロールモノヒドロキシステアレート、
など、Ｍｉｔｃｈｅｌｌ氏の米国特許第４，７３４，３
５２号に記載のもの。

【００２７】アミノアルコール化合物：トリイソプロパ
ノールアミン、トリエタノールアミン、モノエタノール
アミン、３−アミノ−１−プロパノール、ｏ−アミノフ
ェノール、５−アミノ−１−ペンタノール、テトラ（２
−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、など、Ｌａｒ
ｓｏｎ氏の米国特許第４，７０２，９８５号に記載のも
の。

【００２８】ポリブチレン／サクシンイミド：シェブロ
ン社により販売されているＯＬＯＡ^Ｒ−１２００（分析
のデータはＫｏｓｅｌ氏の米国特許第３，９００，４１
２号の第２０欄、第５〜１３行で見られ、この開示を参
考に挙げておく）、約６００の数平均分子量（蒸気圧浸
透法）をもつアモコ５７５（これは無水マレイン酸をポ
リブテンと反応させてアルケニル無水コハク酸とし、つ
いでこれをポリアミンと反応させることにより作られ、
このアモコ５７５は４０〜４５％の界面活性剤、３６％
の芳香族炭化水素、そして残余は油分、その他である）
などでこれらの補助剤はＥｌ−Ｓａｙｅｄ氏とＴａｇｇ
ｉ氏の米国特許第４，７０２，９８４号に記載のもの。

【００２９】金属石ケン：トリステアリン酸アルミニウ
ム；ジステアリン酸アルミニウム；バリウム、カルシウ
ム、鉛および亜鉛のステアリン酸塩；コバルト、マンガ
ン、鉛および亜鉛のリノール酸塩；アルミニウム、カル
シウムおよびコバルトのオクタン酸塩；カルシウムとコ
バルトのオレイン酸塩；パルミチン酸亜鉛；カルシウ
ム、コバルト、マンガン、鉛および亜鉛のナフテン酸
塩；カルシウム、コバルト、マンガン、鉛および亜鉛の
レジン酸塩；など。金属石ケンはＴｒｏｕｔ氏の米国特
許第４，７０７，４２９号と同第４，７４０，４４４号
に記載のように、熱可塑性樹脂中に分散させられる。

【００３０】芳香族炭化水素：ベンゼン、トルエン、ナ
フタレン置換されているベンゼンとナフタレン化合物、
例えば、トリメチルベンゼン、キシレン、ジメチルエチ
ルベンゼン、エチルメチルベンゼン、プロピルベンゼ
ン、エクソン社製のアロマチック１００（これはＣ_９と
Ｃ_１０のアルキルで置換されたベンゼンの混合物であ
る）などで、Ｍｉｔｃｈｅｌｌ氏の米国特許第４，６３
１，２４４号に記載のもの。

【００３１】静電液体現像液中の粒子は、前述のマルベ
ルン３６００Ｅ粒子サイズ計で測定して３０μｍ以下
の、好ましく１５μｍ以下の平均粒子サイズを有してい
る。現像液の樹脂粒子は、トナー粒子から伸長する繊維
の形成は好ましいものであるがそれから一体となって伸
長する複数の繊維を有して形成されてもよいし、あるい
はされなくてもよい。ここで使用される「繊維」の用語
は、繊維状、巻きひげ状、触毛状、小絲状、毛根状、ひ
も状、毛髪状、さか毛状、その他のようなものを伴って
形成された着色トナー粒子を意味している。液体静電現
像液は各種の方法により作ることができる。例えば、適
当な混合または配合容器、分散と磨砕用の粉砕媒体を備
えたスヴェコ社製のスヴェコミル、チャールスロスアン
ドサン社製のロス２重遊星混合機あるいは２重加熱ロー
ルミル（粉砕媒体は不要）のような磨砕機、加熱ボール
ミル、加熱振動ミルなどの中に、少なくとも１種の熱可
塑性樹脂および前記の非極性液体が入れられる。一般的
には樹脂、着色剤、β−ジケトンの金属塩と非極性液体
が、分散工程の開始前に容器中に入れられる。場合によ
り、着色剤とβ−ジケトンの金属塩は、樹脂と非極性液
体分散媒とが均一化した後で添加することができる。ま
た非極性液体の全量を基準に、Ｍｉｔｃｈｅｌｌ氏の米
国特許第４，６３１，２４４号に記載の１００％までの
極性添加剤を容器中に存在させることもできる。この分
散工程は一般に高められた温度、すなわち装置中の各成
分の温度は、樹脂が可塑化しかつ液状化するには充分で
あるが、非極性液体分散媒またはもし存在するならば極
性添加剤が劣化し、かつ樹脂および／または着色剤が分
解する点以下の温度で行われる。好ましい温度の範囲は
８０℃〜１２０℃である。しかしながら、使用した特定
の成分によってはこの範囲外の温度が適当なこともあ
る。容器中で不規則な動きをする粉砕媒体の存在はトナ
ー粒子分散物を作るのに好ましい。しかしながら、適切
なサイズ、配列および形態に分散したトナー粒子を作る
ため、この他の撹拌手段も同じく用いることができる。
有用な粉砕媒体は粒状の材料（例えばステンレス鋼、炭
素鋼、アルミナ、セラミック、ジルコニア、シリカ、お
よびシリマナイトなどからなる群より選ばれた球形、円
筒形、等のものである。黒色以外の着色剤を用いるとき
は、炭素鋼の粉砕媒体が特に有効である。代表的な粉砕
媒体の直径は０．０４〜０．５インチ（１．０〜約１３
ｍｍ）の範囲である。

【００３２】所望の分散が達成されるまで、容器中の各
成分が極性添加剤の存在下または不存在下に分散された
後、（一般的に混合物を液状化するのに１時間を要し
た）この分散物を例えば０゜〜５０℃の範囲に冷却す
る。冷却は、例えば磨砕機のような同じ装置中で、ゲル
または固体の塊りの形成を阻止するため粉砕媒体ととも
に、追加の液体の存在下または不存在下で同時に磨砕し
ながらする；撹拌をしないでゲルまたは固体の塊りを形
成させ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そし
て追加の液体の存在下または不存在下で粉砕媒体により
磨砕する；また粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そ
して追加の液体の存在下または存在なしで粉砕媒体によ
り磨砕するなどにより行うことができる。追加の液体と
は非極性液体分散媒、極性液体またはこれらの組み合わ
せを意味している。冷却は当業者に知られた手段により
行われ、分散装置に隣接する、外部冷却ジャケットを通
して冷却水または冷却材を循環させるか、あるいは周囲
温度となるまで分散物を冷却させるかなどに限定される
ものではない。この冷却中に樹脂は分散媒から沈澱して
くる。前述のマルベルン３６００Ｅ粒子サイズ計あるい
は他の同じような装置で測定して、３０μｍよりも小さ
い平均粒子サイズのトナー粒子が比較的短時間の磨砕に
より形成される。

【００３３】冷却後、粉砕媒体が存在するときは当業者
に知られた手段により、トナー粒子分散物を分離した後
に、分散物中のトナー粒子の濃度を減少させ、トナー粒
子に所定の極性の静電荷を付与するか、またはこれらの
変形を組み合わせて行うことができる。分散物中のトナ
ー粒子濃度は、前に述べたように、追加の非極性液体を
添加することにより減少させることができる。この希釈
は、普通非極性液体に対して、トナー粒子濃度を０．１
〜１５重量％、好ましく０．３〜４．０、そしてもっと
好ましく１〜３重量％の範囲に減少するように行われ
る。前記した非極性液体に可溶の電荷制御剤化合物
（Ｃ）の１種またはそれ以上を、所望のポジまたはネガ
の電荷を付与するために添加することができる。この添
加は工程中のいつでも行うことができるが、好ましくは
粉砕媒体が用いられたときはこれをとり除いた後の、ト
ナー粒子濃度を減少させる工程の終りにおいて行われ
る。希釈用の非極性液体分散媒が添加されるならば、電
荷制御剤化合物はこれの前に、同時に、あるいはその後
で添加することができる。前記した種類のβ−ジケトン
の金属塩および補助剤化合物が現像液の製造中に既に加
えられていないときは、現像液が帯電される前、またそ
の後に添加することができる。補助剤化合物は前もって
加えるかまたは分散工程の間に存在させるのが好まし
い。

【００３４】静電液体現像液を作るための別の具体的方
法には次のものがある：（Ａ）３０よりも小さいカウリ−ブタノール値を有す
る非極性液体分散媒の不存在下に、熱可塑性樹脂中に着
色剤を分散させて固体の塊りを形成し、（Ｂ）この固体の塊りを砕き、（Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０の
カウリ−ブタノール値を有する極性液体、３０より小さ
いカウリ−ブタノール値を有する非極性液体、およびこ
れらの組み合わせよりなる群から選ばれた液体の存在下
に、粉砕媒体により磨砕し、（Ｄ）３０μｍよりの小さい平均粒子サイズを有する
トナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、そして（Ｅ）追加の非極性液体、極性液体またはこれらの組
み合わせを加えてトナー粒子濃度を液体に対して０．１
〜１５重量％の範囲に減少させ；そして（Ｆ）この分散液に液体に可溶の電荷制御剤化合物を
添加し、そして（Ｇ）前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）
または（Ｆ）のいずれかの工程の間に前記β−ジケトン
の金属塩を加え；そして

【００３５】（Ａ）３０よりも小さいカウリ−ブタノ
ール値をもつ非極性液体分散媒の不存在下で、熱可塑性
樹脂中に着色剤を分散して固体の塊りを形成させ、（Ｂ）この固体の塊りを砕き、（Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、３０よりも小さい
カウリ−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の存在下
に、装置中で高められた温度で再分散し、この間装置中
の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分で、そ
して非極性液体が変質しかつ樹脂および／または着色剤
が分解する点以下の温度に維持し、（Ｄ）この分散物を以下の工程、（１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成
させ、このゲルまたは固体の塊りを砕いた後、追加の液
体の存在または存在下に粉砕媒体により磨砕するか；（２）撹拌して粘稠な混合物となし、そして追加の液
体の存在または不存在下に粉砕媒体により磨砕するか；
または（３）粉砕媒体により磨砕しつづけて追加の液体の存
在または不存在下に、ゲルまたは固体の塊りの形成を阻
止するのいずれかにより冷却し、（Ｅ）３０μｍよりも小さい平均粒子サイズをもつト
ナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、（Ｆ）追加の非極性液体、極性液体、またはこれらの
組み合わせを加えてトナー粒子濃度を液体に対して０．
１〜１５重量％の範囲に減少させ；そして（Ｇ）この分散物に液体に可溶のイオン性または両イ
オン性電荷制御剤化合物を加え、そして（Ｈ）前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）、（Ｆ）または（Ｇ）のいずれかの工程の間に前
述のβ−ジケトンの金属塩を加える。

【００３６】本発明の好ましい態様は実施例２と３とで
説明される。

【００３７】

【産業上の応用性】本発明の静電液体現像剤は、改良さ
れた画質、解像力、べた部の被覆性（濃度）、および細
部のトーニング性、トーニングの均一性、つぶれの減少
および存在する電荷制御剤およびピグメントと無関係な
まだらの減少を示す。本発明の現像剤は複写、例えば黒
白と同じく各種色彩のオフィスコピー；またはカラープ
ルーフ、例えばイエロー、シアン、マゼンタとともに必
要であれば黒の標準色を用いる画像の複製などに有用で
ある。複写のプルーフに際して、トナー粒子は静電潜像
に対して適用される。静電液体現像剤について期待され
ているこの他の用途にはデジタルカラープルーフ、リソ
グラフ印刷板およびレジストなどが含まれる。

【００３８】

【実施例】以下の対照例と実施例で、部とパーセントは
重量により表されるが、発明が限定されるものではな
い。各実施例において、メルトインデックスはＡＳＴＭ
Ｄ１２３８の方法Ａで測定され、平均粒子サイズはマ
サチューセッツ州サウスバロウのマルベルン社製の３６
００Ｅ粒子サイズ計で測定され、電導度は５ボルトの低
電圧と５ヘルツにおいてピコムモー（ｐｍｈｏ）／ｃｍ
で測定され、そして濃度はマクベス濃度計のＲＤ９１
８型で測定された。解像力は各実施例中ライン対／ｍｍ
（１ｐ／ｍｍ）で表示されている。液体現像剤中のトナ
ー粒子の高周波移動度は、マサチューセッツ州ホプキン
トンのマテック社の界面動電音波分析機器を用いて測定
された。機器はこの移動度をｍ^２／Ｖｓｅｃ×１０
^−１０（Ｖはボルト）で測定する。重量平均分子量はゲ
ル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定する。粗面
紙はゼロックス４０２４紙であり、平滑紙はモンタナ州
プレインウェルのプレインウェル社製のオフセットエナ
メル紙３号光沢、６０ポンドテスト級が用いられた。

【００３９】

【対照例１】直系０．１８７５インチ（４．７６ｍｍ）
の炭素鋼球を詰めたユニオンプロセス社製（オハイオ
州、アクロン）のユニオンプロセス１Ｓ磨砕機中に、エ
チレン（９０％）とメタクリル酸（１０％）のコポリマ
ー、１９０℃でのメルトインデックス５００、酸価６０
の２５６．８ｇ、ヘリオゲン^ＲブルーＮＢＤ７０１０シ
アンピグメント（ＢＡＳＦ社製）の６４．２ｇおよびカ
ウリ−ブタノール値２７の非極性液体：アイソパール^Ｒ
−Ｌ（エクソン社製）の１２８４ｇを加えて、シアン現
像剤を調製した。混合物を１００℃で１時間磨砕し、つ
いで周囲温度まで冷却し、混合物を４時間磨砕した。平
均粒子サイズは６．５μｍであった。現像剤を希釈し、
次のように加えられた。１．５％固体分のトナーの１５
００ｇに対し、１０％塩基性バリウムペトロネート^Ｒ油
溶性石油スルホネート（ウイトコケミカルコーポレーシ
ョン、ニューヨーク）（ＢＢＰ）の７．５ｇを加えた。
画質は標準モードのサービン８７０複写機を用いて測定
された：帯電コロナ電圧＋６．８ＫＶ、現像バイアス＋
５０ｖｏｌｔｓおよび転写コロナ電圧＋６６ＫＶ、通常
の像ターゲット使用（ターゲット像の黒色区域はネガ用
現像剤で像形成されるが、ターゲット像の白色区域は、
ネガ用現像剤で像形成されない）。現像剤はネガ用現像
剤として期待される画像を与えた。

【００４０】

【実施例１】２．２５ｇのカルシウムアセチルアセトナ
ート（Ｃａ（ａｃａｃ）_３）（ストレム・ケミカル社
製、ニユーバリポート、マサチューセッツ州）を加熱処
理の間に樹脂中に分散させる以外は、対照例１で述べた
ようにトナーを調製した。像形成について検討した結果
は表４中に示してある。

【表４】

【００４１】

【実施例２】上述の対照例１におけるものと組成が同じ
現像剤の３０ｇに次の方法で合成したアルミニウムオク
タデカノイルアセトネート、Ａｌ（ＣＨ_３（ＣＨ_２）
_１７ＣＯＣＨＣＯＣＨ_３）_３、（Ａｌ（Ｏｄａ）_３）の
０．１５ｇ加えた：アセトンとナトリウムアミドをエー
テル中で反応させてエノレート塩を生成した。この溶液
にメチルステアレートのエーテル溶液を加えて７０％収
率でオクタデカノイルアセトンを得、これはＩＲおよび
ＮＭＲで確認された。ついでアルミニウム塩がオクタデ
カノイルアセトンのメタノール溶液をカリみょうばんの
水溶液と反応させて得られた。音波処理後、対照例１に
記した電荷制御剤の０．１５ｇが加えられた。以下の表
５に与えられた移動度データーは、表４に示した画像性
能、濃度および解像力に相関させることができる。

【表５】

【００４２】

【対照例２】直系０．１８７５インチ（４．７６ｍｍ）
の炭素鋼球を詰めたユニオンプロセス社製のユニオンプ
ロセス０１磨砕機中に、エチレン（９０％）とメタクリ
ル酸（１０％）のコポリマー、１９０℃でのメルトイン
デックス５００、酸価６０の４５ｇおよびアイソパール
^Ｒ−Ｌの１３５ｇを加えて着色されていないトナーを調
製した。混合物を１００℃で１時間磨砕し、ついで周囲
温度に冷却し、混合物を４時間磨砕した。粒子サイズは
７．２μｍであった。トナーを希釈し、次のように加え
られた。１．５％固体分のトナー１５００ｇに対し、対
照例１に記した１０％塩基性バリウムペトロネート^Ｒま
たはリン酸化したモノおよびジーグリセリドのナトリウ
ム塩であるエンフォス^ＲＤ７０−３０Ｃ（ウイトコ・ケ
ミカル・コーポレーション、ニューヨーク（エンフォス
^Ｒ）の７．５ｇを加えた。

【００４３】

【実施例３】２．２５ｇのアルミニウムベンゾイルアセ
トネート（Ａｌ（ｂｚａ）_３）（ストレム・ケミカル
ズ）が処理中に樹脂に分散させる以外、対照例２で述べ
たようにして現像剤を調製した。以下の表６に与えられ
た移動度データは、表４に示した画像性能、濃度および
解像力に相関させることができる。

【表６】

【００４４】

【対照例３】直径０．１８７５インチ（４．７６ｍｍ）
の炭素鋼級を詰めたユニオンプロセス社製のユニオンプ
ロセス０１磨砕機中にエチレン（９０％）とメタクリル
酸（１０％）のコポリマー、１９０℃でのメルトインデ
ックス５００、酸価６０の２９．７ｇ、ホーコフタール
ブルーＧＸＢＴ５８３Ｄピグメント（ハウバック社
製、ニューヨーク）の３．３ｇおよびアイソパール^Ｒ−
Ｌの１３５ｇを加えて、シアン現像剤を調製した。混合
物を１００℃で１時間磨砕し、ついで周囲温度に冷却
し、混合物を２時磨砕した。粒子サイズは５．９μｍで
あった。現像剤を希釈し、次のように加えられた。１．
０％固形分のトナーの１５００ｇに対し、対照例１に記
載した１０％塩基性バリウムペトロネート^Ｒの７．５ｇ
を加えた。画質は標準モードのサービン８７０複写機を
用いて測定された：帯電コロナ電圧＋６．８ＫＶ、現像
バイアス＋５０ボルトおよび転写コロナ電圧＋６．６Ｋ
Ｖ、正常画像ターゲット板（ターゲット像の黒色区域は
ネガ用トナーで像形成されるが、ターゲット層の白色区
域はネガ用トナーで像形成されない）。トナーはネガ用
トナーとして期待される像を平滑紙上に与えた。結果は
以下の表７表に示す。

【００４５】

【実施例４】０．８２ｇのニッケルアセチルアセトネー
ト（９７％）（Ｎｉ（ａｃａｃ）_２）（アルドリッチ）
をピグメントとともに樹脂中に分散させること以外、対
照例３に述べたようにして現像剤を調製し、同じレベル
に加えられ試験した。画質はポジ用トナーテスト条件
下、サービン８７０を用いて測定された：帯電コロナ電
圧＋６．８ＫＶ、現像バイアス＋６５０ｖｏｌｔｓおよ
び転写コロナ電圧−６．６ＫＶ、反転像ターゲット使用
（ターゲット像の黒色区域はネガ用トナーで像形成さ
れ、ターゲット像の白色区域はポジ用トナーで像形成さ
れ、グレーの区域は背景として残る）。使用された用紙
は対照例３で述べたのと同じであった。結果は以下の表
７中に示してある。

【表７】

【００４６】

【対照例４】現像剤は、次の他は対照例１に述べたよう
にして調製された。現像剤は１％固形分に希釈され、希
釈された現像剤の１１５０ｇに対照例２に記した９．６
ｇの１０％エンフォス^Ｒが加えられた。画質はボジ用ト
ナー試験条件下、サービン８７０を用いて測定された：
帯電コロナ電圧＋６．８ＫＶ、現像バイアス＋６５０ｖ
ｏｌｔｓおよび転写コロナ電圧−６．６ＫＶ、反転像タ
ーゲット使用（ターゲット像の黒色区域はネガトナーで
像形成され、ターゲット像の白色区域はポジ用トナーで
像形成され、グレーの区域は背景として残る）。使用さ
れた用紙は対照例３で述べたのと同じであった。結果は
以下の表８中に示してある。

【００４７】

【実施例５】０．８２ｇのニッケルアセチルアセトナー
ト（Ｎｉ（ａｃａｃ）_２）（９７％アルドリッチ社製）
がピグメントとともに樹脂中に分散された以外は対照例
４で述べたようにして現像剤を調製し、同じレベルに加
えられそしてテストした。使用された用紙は対照例３で
述べたのと同じであった。結果は以下の表８中に示して
ある。

【表８】

【００４８】

【対照例５】シアン現像剤は、直径０．１８７５インチ
（４．７６ｍｍ）炭素鋼球を詰めたユニオンプロセス社
製のユニオンプロセスＩＳ磨砕機中に、エチレン（９０
％）とメタクリル酸（１０％）のコポリマー、１９０℃
でのメルトインデックス５００、酸価６０の３００ｇ、
ホーコフタールブルーＧＸＢＴ５８３Ｄピグメント
（ハウバック社製）の３２ｇおよびアイソパール^Ｒ−Ｌ
の７７６ｇを加えて調製された。混合物は１００℃で１
時間磨砕されついで周囲温度に冷却され、磨砕は２時間
は続けれた。粒子サイズは９．０μｍであった。現像剤
は希釈され、次のように加えられた。１．０％固形分の
１５００ｇに対し、対照例１に記載した１０％塩基性バ
リウムペトロネート^Ｒの７．５ｇを加えた。画質は標準
モードのサービン８７０複写機を用いて測定された：帯
電コロナ電圧＋６．８ＫＶおよび転写コロナ電圧＋８．
０ＫＶ。結果は下の第９表中に示してある。

【００４９】

【実施例６】対照例５からの現像剤濃縮液は希釈され、
次のことの他は対照例２と同じに加えられた。クロムア
セトアセトネート（Ｃｒ（ａｃａｃ）_３）（アルドリッ
チ社製）は次の量で加えられた：サンプル（Ａ）０．０
５ｇ；サンプル（Ｂ）０．５０ｇ；サンプル（Ｃ）５．
０ｇ。画質は標準モードーのサービン８７０複写機を用
いて測定された：帯電コロナ電圧６．８ＫＶ、転写コロ
ナ電圧８．０ＫＶ。結果は下の表９に示してある。対照
例３に記載したオフセット紙上のべた区域の均一性は、
対照例２の現像剤に対してよりもサンプル（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）に対し一層改善されている。転写効
率で本実施例のサンプルと対照例２を区別できなかっ
た。

【表９】

【００５０】

【画質試験】画質はＲｉｅｓｅｎｆｅｌｄらの米国特許
４，７３２，８３１号に開示されているのと同様に光重
合体マスターを用いてテストベッド上で測定された。光
重合体マスターは画質パターンを有するハロゲン化銀を
介して紫外線源で像露光させた。これは露光部分をレジ
スト化するが未露光部分は導電性のままで残っている。
ついで光重合体マスターはスチールドラムに付けられ、
フィルムの導電性側をドラムにアースした。ドラムは
２．２インチ／秒（５．５９ｃｍ／秒）で回転した。光
重合体マスターは、スコロトロン（ｓｃｏｒｏｔｒｏ
ｎ）を用いて＋２００〜±３０Ｖの表面電圧まで荷電
し、荷電は導電部分のバックグランドレベルまで減衰
し、その結果静電潜像が形成される。静電潜像を、光重
合性層の表面から０．０１インチ（０．０２５４ｃｍ）
離れた一対のアースしたローラートナー処理電極を用い
て、荷電してから３．６秒後現像し、ローラードラム回
転の方向に３．９インチ／ｓｅｃ（９．９０６ｃｍ／
秒）で回転し、液体現像液はトナー処理電極を通して供
給された。現像した画像を、光重合性層から０．００４
インチ（０．０１０２ｃｍ）の離れた１．５インチ
（３．８１ｃｍ）直径スチールローラーを用いてメータ
ーリングを行なった。これはドラム回転の反対方向に
４．７インチ／秒（１１．９３８ｃｍ／秒）で回転し、
＋１５０〜±２０Ｖにバイアス電圧がかけられた。次に
現像画像を、バイアスされた導電性ゴムローラーによっ
て先行端およびコロトロン（ｃｏｒｏｔｒｏｎ）によっ
て後行端に形成された転写帯を介して２．２インチ／秒
（５．５８８ｃｍ／秒）でアイソパール^Ｒ−Ｌであらか
じめ浸したテキストウエブ紙（チャンピオン製紙社製、
スタンフォード）に転写された。ローラーは−３．５Ｋ
Ｖにセットし、コロトロン線電流を３０±２０ミクロア
ンペアにセットされ、コロトロンハウジングはアースさ
れた。用紙のレシーバーをバイアス電圧をかけた導電性
ゴムローラーによって光重合性層の表面に取り付け、ド
ラムの動きにより転写帯域を通して用紙が引っばられて
いる。最終的な転写像は、ほぼ４５秒間、４００〜４５
０゜Ｆ（２０４．４〜２３２．２℃）でオーブン中で溶
融させた。

【００５１】

【対照例６】直径０．１８７５インチ（４．７６ｍｍ）
炭素鋼球を詰めたユニオンプロセス社製のユニオンプロ
セスＩＳ磨砕機中にエチレン（９０％）とメタクリル酸
（１０％）のコポリマー、１９０℃でのメルトインデッ
クス５００、酸価６０の２９７．５ｇヘリオゲン^Ｒブル
ーＮＢＤ７０１０ピグメント（ＢＡＳＦ社製）、アル
ミニウムジステアレート（ウイトコ化学社製）の７．０
ｇおよびアイソパール^Ｒ−Ｌの９４６ｇを加えてシアン
現像剤を調製した。混合物は８０℃で１時間磨砕され、
ついでアイソパール^Ｒ−Ｌの４５４ｇが加えられた。混
合物は冷却され、周囲温度で１時間磨砕された。再びア
イソパール^Ｒ−Ｌの５８３ｇを加え、混合物をさらに３
時間磨砕した。粒子サイズは８．７５μｍであった。現
像剤は希釈され、次のように加えられた：１．５％固体
分の２５００ｇに対し対照例１に記載したように１０％
塩基性バリウムペトロネート^Ｒの１８．７５ｇを加え
た。画質は上述のように測定された。結果は下の表９中
に示してある。

【００５２】

【実施例７】直径０．１８７５インチ（４．７６ｍｍ）
炭素鋼球を詰めたユニオンプロセス社製のユニオンプロ
セスＩＳ磨砕機中にエチレン（９０％）とメタクリル酸
（１０％）のコポリマー、１９０℃でのメルトインデッ
クス５００、酸価６０の２２３．７ｇ、プリトン^Ｒ３０
１５（グッドイヤー社製）の７４．６ｇ、ヘリオゲン^Ｒ
ブルーＤ７０７２ＤＤピグメント（ＢＡＳＦ社製）の
４８．３ｇ、アルミニウムアセチルアセトナート（プハ
ルツアンドバウエル社製）の３．５ｇおよびアイソパー
ル^Ｒ−Ｌ（エクソン社）の９４６ｇを加えてシアン現像
剤を調製した。混合物は８０℃で１時間磨砕され、つい
でアイソパール^Ｒ−Ｌの４５４ｇを加えた。混合物は冷
却され周囲温度で１時間磨砕された。再びアイソパール
^Ｒ−Ｌの５８３ｇが加えられ、混合物はさらに３時間磨
砕された。粒子サイズは７．４μｍであった。現像剤剤
は希釈され、対照例６に記載したように加えられた。画
質は上に述べたように決定された。結果は下の表９中に
示してある。

【００５３】

【実施例８】直径０．１８７５インチ（４．７６ｍｍ）
炭素鋼球を詰めたユニオンプロセス社製のユニオンプロ
セスＩＳ磨砕機中にエチレン（９０％）とメタクリル酸
（１０％）のコポリマー、１９０℃でのメルトインデッ
クス５００、酸価６０の２６３．４ｇ、プリオン^Ｒ４０
１０（グッドイヤー社製）の３７．６ｇ、ヘリオゲン^Ｒ
ブル−ＮＢＤ７０１０ピグメント（ＢＡＳＦ社製）の４
５．５ｇ、アルミニウムアセチルアセトネート（プハル
ツアンドバウアー社製）の３．５ｇおよびアイソパール
^Ｒ−Ｌの９４６ｇを加えてシアン現像剤を調製した。混
合物は８０℃で１時間磨砕され、ついでアイソパール^Ｒ
−Ｌの４５４ｇが加えられた。混合物は冷却され、周囲
温度で１時間磨砕された。再びアイソパール ^Ｒ −Ｌの５
８３ｇを加え、混合物はさらに３時間磨砕された。粒子
サイズは７．２５μｍであった。現像剤は希釈され、対
照例６のように加えられた。画質は上に述べたように測
定された。結果は下の表９中に示してある。

【００５４】

【実施例９】直径０．１８７５インチ（４．７６ｍｍ）
炭素鋼球を詰めたユニオンプロセス社製のユニオンプロ
セス１Ｓ磨砕機中にエチレン（９０％）とメタクリル酸
（１０％）のコポリマー、１９０℃でのメルトインデッ
クス５００、酸価６０の２７０．６ｇ、ユーポレン^Ｒブ
ルー７０−８００１ピグメント（ＢＡＳＦ社製）の７
６．０ｇ、アルミニウムアセチルアセトネート（プハル
ツアンドバウアー）の３．５ｇおよびアイソパール^Ｒ−
Ｌ（エクソン社製）の９４６．０ｇを加えてシアン現像
剤を調製した。混合物は８０℃で１時間磨砕され、つい
でアイソパール^Ｒ−Ｌの４５４ｇが加えられた。混合物
は冷却され、周囲温度で１時間磨砕された。再びアイソ
パール^Ｒ−Ｌの５８３．０ｇが加えられ、混合物はさら
に３時間磨砕された。粒子サイズは７．４５μｍであっ
た。現像剤は希釈され、対照例６に述べたように加えら
れた。画質は上に記載したように測定された。結果は下
の表１０中に示してある。

【００５５】

【実施例１０】対照例６からの現像剤濃縮物は希釈さ
れ、０．３８ｇのアルミニウムアセチルアセトネートを
それに加えた他は対照例６へ同じように加えられた。画
質は上に述べたように測定された。結果は下の表１０中
に示してある。

【表１０】

【００５６】

【対照例７】黒色の現像剤は、直径０．１８２５インチ
（４．７６ｍｍ）炭化鋼球を詰めたユニオンプロセス社
製のユニオンプロセス０１磨砕機中にメチルメタクリレ
ート（６７％）、メタクリル酸（３％）およびエチルヘ
キシルアクリレート（３０％）のターポリマー（重量平
均分子量１７２，０００、酸価１３）の２７．０ｇ、ス
ターリング^ＲＮＳ黒色ピグメント（キャボット社製、ボ
ストン）の３．０ｇおよびアイソパール^Ｒ−Ｌ（エクソ
ン社製）の１２０．０ｇを加えて調製された。混合物は
ほぼ１００℃で１時間磨砕され、ついでアイソパール ^Ｒ
−Ｌの５０．０ｇを加えた。混合物は冷却され、周囲温
度で少なくとも４時間磨砕された。粒子サイズは１０．
８５μｍであった。現像剤は希釈され、次のように加え
られた。１．５％固体分の１００．０ｇに対し、１０％
エンホース^Ｒ（ウイトコ化学社製、ヒューストン）の
２．４ｇが加えられた。画質は対照例４に述べたように
測定された。結果は下の表１１に示してある。

【００５７】

【実施例１】黒色の現像剤は、ニッケルアセチルアセト
ネート（Ｎｉ（ａｃａｃ）_２）（アルドリッチ化学社
製）の０．３ｇを処理工程の間に樹脂中に分散させるこ
との他は、対照例７に述べたように調製された。下の
表１１に与えられた移動度および荷電／質量データー
は、対照例４に記載されているように画像装置における
性能と相関させることができる。

【表１１】

【００５８】以下に、本発明の要旨および実施態様を要
約して示す。

【００５９】１）（Ａ）大部分の量で存在する３０
より小さいカウリーブタノール値を有する非極性液体、（Ｂ）３０μｍより小さい面積平均粒子サイズを有す
る熱可塑性樹脂粒子、（Ｃ）非極性液体に可溶なイオン性または双生イオン
性電荷制御剤化合物、および（Ｄ）一般式

【化５】（式中、Ｍは金属カチオンであり、ＲおよびＲ^１は同じ
かまたは異なっていてもよくそれぞれは１〜１８個の
炭素原子を有するアルキル、１〜１８個の炭素原子を有
する置換アルキル、６〜３０個の炭素原子を有するアリ
ールまたは６〜３０個の炭素原子を有する置換アリール
であり、ｎは金属の原子価であり、Ｊは０ないしｎ−１
でありそしてＸ⁻はＯＨ、Ｃｌ、Ｆ、スルフェート、ニ
トレート、クロラート、ホスフェート、アセテート、１
〜１８個の炭素原子を有するアルキルカルボキシレート
または６〜３０個の炭素原子を有するアリールカルボキ
シレートである）のβ−ジケトン化合物より本質的にな
る改善された静電液体現像剤。

【００６０】２） β−ジケトンの金属塩がカルシウム
アセチルアセトネートである前記１項の静電液体現像
剤。

【００６１】３） β−ジケトンの金属塩がアルミニウ
ムオクタデカノイルアセトネートである前記１項の静電
液体現像剤。

【００６２】４） β−ジケトンの金属塩がアルミニウ
ムベンゾイルアセトネートである前記１項の静電液体現
像剤。

【００６３】５） β−ジケトンの金属塩がニッケルア
セチルアセトネートである前記１項の静電液体現像剤。

【００６４】６） β−ジケトンの金属塩がクロムアセ
チルアセトネートである前記１項の静電液体現像剤。

【００６５】７） β−ジケトンの金属塩がアルミニウ
ムアセチルアセトネートである前記１項の静電液体現像
剤。

【００６６】８）成分（Ａ）は液体現像剤の全重量を
基準に８５〜９９．９重量％で存在し、現像剤の固体の
全重量は０．１〜１５．０重量％でありそして成分
（Ｃ）は現像剤固体の１ｇ当たり０．２５〜１５００ｍ
ｇの量で存在する、前記１項の静電液体現像剤。

【００６７】９） β−ジケトンの金属塩が現像剤の固
体の全重量を基準に０．１〜４０重量％で存在する、前
記８項の静電液体現像剤。

【００６８】１０）現像剤の固体の全重量を基準に約
６０重量％までの着色材を含有する、前記１項の静電液
体現像剤。

【００６９】１１）着色材が顔料である、前記１０項
の静電液体現像剤。

【００７０】１２）着色材が色素である、前記１０項
の静電液体現像剤。

【００７１】１３）細かな粒子サイズの無機酸化物が
存在する、前記１項の静電液体現像剤。

【００７２】１４）追加の化合物が存在し、これはポ
リヒドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリブチレン
スクシンイミド、金属石ケンおよび芳香族炭化水素より
なる群から選ばれた補助剤である、前記１項の静電液体
現像剤。

【００７３】１５）追加の化合物が存在し、これはポ
リヒドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリブチレン
スクシンイミド、金属石ケンおよび芳香族炭化水素より
なる群から選ばれた補助剤である、前記１０項の静電液
体現像剤。

【００７４】１６）ポリヒドロキシ化合物が存在す
る、前記１４項の静電液体現像剤。

【００７５】１７）アミノアルコール化合物が存在す
る、前記１４項の静電液体現像剤。

【００７６】１８）ポリブチレンスクシンイミド化合
物が存在する、前記１４項の静電液体現像剤。

【００７７】１９）金属石けん化合物が樹脂粒子中に
分散して存在する、前記１４項の静電液体現像剤。

【００７８】２０）芳香族炭化水素化合物が存在す
る、前記１４項の静電液体現像剤。

【００７９】２１）アミノアルコール化合物がトリイ
ソプロパノールアミンである、前記１７項の静電液体現
像剤。

【００８０】２２）熱可塑性樹脂がエチレンとアクリ
ル酸およびメタクリル酸よりなる群から選ばれたα，β
−エチレン性不飽和酸との共重合休である、前記１項の
静電液体現像剤。

【００８１】２３）熱可塑性樹脂がポリスチレンであ
る、前記１項の静電液体現像剤。

【００８２】２４）熱可塑性樹脂がエチレン（８０〜
９９．９％）／アクリルまたはメタクリル酸（２０〜０
％）／アクリルまたはメタアクリル酸のＣ_１〜Ｃ_５アル
キルエステル（０〜２０％）の共重合体である、前記１
項の静電液体現像剤。

【００８３】２５）熱可塑性樹脂がエチレン（８０〜
９９．９％）／アクリルまたはメタクリル酸（２０〜０
％）／アクリルまたはメタアクリル酸のＣ_１〜Ｃ_５アル
キルエステル（０〜２０％）の共重合体である、前記１
０項の静電液体現像剤。

【００８４】２６）熱可塑性樹脂がエチレン（９０
％）／メタクリル酸（１０％）の共重合体で１９０℃に
おいて５００のメルトインデックスを有する、前記２４
項の静電液体現像剤。

【００８５】２７）粒子が５μｍより小さい面積平均
粒子サイズを有する、前記１項の静電液体現像剤。

【００８６】２８）成分（Ｃ）が油溶性石油スルホネ
ートである、前記１項の静電液体現像剤。

【００８７】２９）成分（Ｃ）がアニオン性グリセリ
ドである、前記１項の静電液体現像剤。

【００８８】３０）（Ａ）熱可塑性樹脂と３０より
小さいカウリーブタノール値を有する非極性液体分散媒
と場合により着色材とを容器中で高められた温度におい
て分散させ、その際容器中の温度を該樹脂を可塑化しか
つ液状化するのに充分でしかも該非極性液体分散媒が変
質しかつ樹脂および／または着色剤が分解する温度以下
に維持し、（Ｂ）この分散物を以下のいずれかにより冷却し、（１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成
させ次いでこのゲルまたは固体の塊りを砕きそして追加
の液体の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する
か、（２）撹拌して粘稠な混合物を形成させそして追加の
液体の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する
か；あるいは（３）追加の液体の存在または存在なしでゲルまたは
固体の塊りの形成を阻止するため、粉砕媒体により磨砕
しながら；（Ｃ）３０μｍより小さい平均粒子サイズを有するト
ナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、（Ｄ）この分散物に非極性液体に可溶のイオン性また
は双性イオン性電荷制御化合物を加えそして（Ｅ）上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）または（Ｄ）のい
ずれかの間に一般式

【化６】（式中、Ｍは金属カチオンであり、ＲおよびＲ^１は同じ
かまたは異なっていてもよくそれぞれは１〜１８個の炭
素原子を有するアルキル、１〜１８個の炭素原子を有す
る置換アルキル、６〜３０個の炭素原子を有するアリー
ルまたは６〜３０個の炭素原子を有する置換アリールで
あり、ｎは金属の原子価であり、Ｊは０ないしｎ−１で
ありそしてＸ⁻はＯＨ、Ｃｌ、Ｆ、スルフェート、ニト
レート、クロラート、ホスフェート、アセテート、１〜
１８個の炭素原子を有するアルキルカルボキシレートま
たは６〜３０個の炭素原子を有するアリールカルボキシ
レートである）の金属塩を加えることからなる静電的イ
メージング用静電液体現像剤の製造方法。

【００８９】３１） β−ジケトンの金属塩がカルシウ
ムアセチルアセトネートである、前記３０項の方法。

【００９０】３２） β−ジケトンの金属塩がアルミニ
ウムアセチルアセトネートである、前記３０項の方法。

【００９１】３３） β−ジケトンの金属塩がアルミニ
ウムオクタデカノイルアセトネートである、前記３０項
の方法。

【００９２】３４） β−ジケトンの金属塩がアルミニ
ウムベンゾイルアセトネートである、前記３０項の方
法。

【００９３】３５） β−ジケトンの金属塩がニッケル
アセチルアセトネートである、前記３０項の方法。

【００９４】３６） β−ジケトンの金属塩がクロムア
セチルアセトネートである、前記３０項の方法。

【００９５】３７）少なくとも３０のカウリ−ブタノ
ール値を有する極性液体が液体現像剤の全重量を基準に
１００重量％まで容器中に存在する、前記３０項の方
法。

【００９６】３８）粉砕媒体がステンレス鋼、炭素
鋼、セラミック、アルミナ、ジルコニア、シリカおよび
シリマナイトよりなる群から選ばれる、前記３０項の方
法。

【００９７】３９）熱可塑性樹脂がエチレンとアクリ
ル酸およびメタクリル酸よりなる群から選ばれたα，β
−エチレン性不飽和酸との共重合体である、前記３０項
の方法。

【００９８】４０）熱可塑性樹脂がエチレン（８０〜
９９．９％）／アクリルまたはメタクリル酸（２０〜０
％）／アクリルまたはメタクリル酸のＣ_１〜Ｃ_５アルキ
ルエステル（０〜２０％）の共重合体である、前記３０
項の方法。

【００９９】４１）熱可塑性樹脂がエチレン（９０
％）／メタクリル酸（１０％）の共重合体で１９０℃に
おいて５００のメルトインデックスを有する、前記４０
項の方法。

【０１００】４２）電荷制御化合物が油溶性石油スル
ホネートである、前記３０項の方法。

【０１０１】４３）電荷制御化合物がアニオン性グリ
セリドである、前記３０項の方法。

【０１０２】４４）トナー粒子の濃度を液体に対して
０．１〜１５重量％まで減少させるために追加の非極性
液体、極性液体またはこれらの組み合わせが存在する、
前記３０項の方法。

【０１０３】４５）トナー粒子の濃度が追加の非極性
液体によって減少される、前記４４項の方法。

【０１０４】４６）分散物の冷却が追加の液体の存在
または存在なしでゲルまたは固体の塊りの形成を阻止す
るため粉砕媒体により磨砕しながら行なわれる、前記３
０項の方法。

【０１０５】４７）分散物の冷却が撹拌することなく
ゲルまたは固体の塊りを形成させ次いでこのゲルまたは
固体の塊りを砕きそして追加の液体の存在または存在な
しで粉砕媒体により磨砕することによって行なわれる、
前記３０項の方法。

【０１０６】４８）分散物の冷却が撹拌して粘稠な混
合物を形成させそして追加の液体の存在または存在なし
で粉砕媒体により磨砕することによって行なわれる、前
記３０項の方法。

【０１０７】４９）分散ステップ（Ａ）の間にポリヒ
ドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリブチレンスク
シンイミド、金属石ケンおよび芳香族炭化水素よりなる
群から選ばれた補助剤化合物が加えられる、前記３０項
の方法。

【０１０８】５０）補助剤化合物がアミノアルコール
である、前記４９項の方法。

【０１０９】５１）アミノアルコールがトリイソプロ
パノールアミンである、前記５０項の方法。

【０１１０】５２）ポリヒドロキシ化合物、アミノア
ルコール、ポリブチレンスクシンイミド、金属石けんお
よび芳香族炭化水素よりなる群から選ばれた補助剤化合
物が液体現像剤に加えられる、前記４４項の方法。

【０１１１】５３）補助剤化合物がポリヒドロキシ化
合物である、前記５２項の方法。

【０１１２】５４）ポリヒドロキシ化合物がエチレン
グコールである、前記５３項の方法。

【０１１３】５５）補助剤化合物が樹脂粒子に分散さ
れた金属石ケンである、前記５２項の方法。

【０１１４】５６）補助剤化合物がアルミニウムトリ
ステアレートである、前記５５項の方法。

【０１１５】５７）（Ａ）３０より小さいカウリ−
ブタノール値を有する非極性液体分散媒の存在なしで着
色材を熱可塑性樹脂中に分散させて固体の塊りを形成さ
せ、（Ｂ）この固体の塊りを砕き、（Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０の
カウリ−ブタノール値を有する極性液体、３０より小さ
いカウリ−ブタノール値を有する非極性液体およびこれ
らの組み合わせよりなる群から選ばれた液体の存在下に
粉砕媒体により磨砕し、（Ｄ）３０μｍより小さい平均粒子サイズを有するト
ナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、（Ｅ）追加の非極性液体、極性液体またはこれらの組
み合わせを加えてトナー粒子の濃度を液体に対して０．
１〜１５．０重量％まで減少させ、（Ｆ）この分散物に液体可溶性のイオン性または双性
イオン性電荷制御化合物を加えそして（Ｇ）上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）
または（Ｆ）のいずれかの間に一般式

【化７】（式中、Ｍは金属カチオンであり、ＲおよびＲ^１は同じ
かまたは異なっていてもよくそれぞれは１〜１８個の炭
素原子を有するアルキル、１〜１８個の炭素原子を有す
る置換アルキル、６〜３０個の炭素原子を有するアリー
ルまたは６〜３０個の炭素原子を有する置換アリールで
あり、ｎは金属の原子価であり、Ｊは０ないしｎ−１で
ありそしてＸ⁻はＯＨ、Ｃｌ、Ｆ、スルフェート、ニト
レート、クロラート、ホスフェート、アセテート、１〜
１８個の炭素原子を有するアルキルカルボキシレートま
たは６〜３０個の炭素原子を有するアリールカルボキシ
レートである）のβ−ジケトンの金属塩を加えることか
らなる静電液体現像剤の製造方法。

【０１１６】５８）（Ａ）３０より小さいカウリ−
ブタノール値を有する非極性液体分散媒の存在なしで着
色材を熱可塑性樹脂中に分散させて固体の塊りを形成さ
せ、（Ｂ）この固体の塊りを砕き、（Ｃ）この砕かれた固体の塊りを３０より小さいカウ
リ−ブタノール値を有する非極性液体分散媒の存在下に
容器中で高められた温度において再分散し、この際容器
中の温度を樹脂を可塑化しかつ液状化するのに充分でか
つ非極性液体分散媒が変質しかつ樹脂および／または着
色材が分解する温度以下の温度に維持し、（Ｄ）この分散物を以下のいずれかにより冷却し、（１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成
させ次いでこのゲルまたは固体の塊りを砕きそして追加
の液体の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する
か（２）撹拌して粘稠な混合物を形成させそして追加の
液体の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕するか
あるいは（３）追加の液体の存在または存在なしでゲルまたは
固体の塊りの形成を阻止するため粉砕媒体により磨砕し
ながら、（Ｅ）３０μｍより小さい平均粒子サイズを有するト
ナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、そして（Ｆ）追加の非極性液体、極性液体またはこれらの組
み合わせを加えてトナー粒子の濃度を液体に対して０．
１〜１５重量％まで減少させ、（Ｇ）この分散物に液体可溶性のイオン性または双性
イオン性電荷制御化合物を加え、そして（Ｈ）上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）、（Ｆ）または（Ｇ）のいずれかの間に一般式

【化８】（式中、Ｍは金属カチオンであり、ＲおよびＲ^１は同じ
かまたは異なっていてもよくそれぞれは１〜１８個の炭
素原子を有するアルキル、１〜１８個の炭素原子を有す
る置換アルキル、６〜３０個の炭素原子を有するアリー
ルまたは６〜３０個の炭素原子を有する置換アリールで
あり、ｎは金属の原子価であり、Ｊは０ないしｎ−１で
ありそしてＸ⁻はＯＨ、Ｃｌ、Ｆ、スルフェート、ニト
レート、クロラート、ホスフェート、アセテート、１〜
１８個の炭素原子を有するアルキルカルボキシレートま
たは６〜３０個の炭素原子を有するアリールカルボキシ
レートである）のβ−ジケトンの金属塩を加えることか
らなる、静電液体現像剤の製造方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ロナルド・リー・ミユラーアメリカ合衆国ペンシルベニア州（19341−1625）イクストン．ヘリテイツジレイン52

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）液体現像剤の全重量を基準に８５
〜９９．９重量％で存在する３０より小さいカウリ−ブ
タノール値を有する非極性液体、（Ｂ）３０μｍより小さい面積平均粒子サイズを有す
る熱可塑性樹脂粒子、（Ｃ）非極性液体に可溶なイオン性または双生イオン性
電荷制御剤化合物、および（Ｄ）一般式【化１】（式中、Ｍは金属カチオンであり、ＲおよびＲ^１は同じかまたは異なっていてもよくそれぞ
れは１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、１〜１８
個の炭素原子を有する置換アルキル、６〜３０個の炭素
原子を有するアリールまたは６〜３０個の炭素原子を有
する置換アリールであり、ｎは金属の原子価であり、Ｊは０ないしｎ−１でありそしてＸ⁻はＯＨ、Ｃｌ、Ｆ、スルフェート、ニトレート、ク
ロラート、ホスフェート、アセテート、１〜１８個の炭
素原子を有するアルキルカルボキシレートまたは６〜３
０個の炭素原子を有するアリールカルボキシレートであ
る）のβ−ジケトン化合物より本質的になる改善された
静電液体現像剤。