CN103415581B - 液体电子照相油墨 - Google Patents

Abstract

本公开提供具有电荷稳定剂的液体电子照相油墨及相关方法。在一个实例中，液体电子照相油墨可以包含载液、树脂、颜料、负电荷引导剂和还原电位为0.16v至3.0v的电荷稳定剂。

Description

液体电子照相油墨

背景

数码印刷涉及直接由数字数据产生的印刷图像的技术，例如使用电子排版和/或桌面出版程序。已知的数字印刷方法包括全彩色喷墨印刷、电子照相印刷、激光照相印刷和热转移印刷方法。

电子照相印刷技术涉及在安装于成像板上的光电导体表面形成潜影。通常通过电晕放电充电的方式，对该光电导体首先进行光敏化，然后在投影通过被复制文件的正片的光中曝光，导致处于曝光区域中的电荷消散。随后，通过带相反电荷的调色剂颗粒对保持在未曝光区域的电荷的吸引，该潜影显影为全图像。将该显影图像从光电导体转移到胶印橡胶垫，通过热或压力或者两者的结合，将其转移到基材比如纸、塑料或其它合适材料上，以制备最终的印刷图像。

通过使用干调色剂(混合有粉末载体的着色剂)或者液体油墨(液体载体中的着色剂悬浮液)使该潜影显影。该调色剂或油墨通常粘附在基材表面，并有少量渗透入该基材中。最终图像的质量在很大程度上与颗粒的尺寸有关，较小的颗粒提供较高的分辨率。在固体电子照相中使用的干调色剂是具有相对窄的颗粒尺寸分布的细粉末，其从施加装置的细孔中排出。在液体电子照相中使用的液体油墨通常由悬浮在非导电性液体载体中的颜料基或染料基热塑性树脂颗粒组成，通常是饱和烃。

详细描述

在公开和描述本发明之前，应当理解，本发明不受限于本文所公开的特定工艺步骤和材料，因为这些工艺步骤和材料可以在某种程度上变化。也应当理解，本文所使用的术语仅用于描述特定实例的目的。因为本公开的范围旨在仅由所附权利要求和它们的等价物限定，所以这些术语不意在限定。

应当注意，如本说明书和所附权利要求所使用的，单数形式“a”、“an”和“the”包括复数对象，除非上下文中进行了明确地指示。

如本文所使用的，“载液”或“液体载料”是指本发明的着色树脂能够分散于其中以形成油墨分散体的液体。可以配制这样的载液以用于电子照相印刷，从而使电子照相油墨具有用于这种印刷的粘度和导电性，并且可以包含各种不同试剂的混合物，包括但不限制于表面活性剂、有机溶剂和助溶剂、电荷控制剂、粘度改性剂、多价螯合剂、稳定剂和抗焦化剂。尽管不是电子照相液体载料本身的一部分，但是除了颜料以外，该液体载料可以包含颜料分散剂，并且可进一步携带固体添加剂，比如树脂、乳胶、UV固化材料、塑化剂、盐、电荷控制剂等。

如本文所使用的，“助溶剂”是指存在于电子照相液体载料中的任何溶剂，包括有机溶剂。

如本文所使用的，“颜料”通常包括颜料着色剂、磁性颗粒、氧化铝、二氧化硅和/或其它的陶土(ceramics)、有机金属化合物或其它的不透明颗粒，无论这些颗粒是否赋予颜色。因此，尽管本说明书主要示例颜料着色剂的使用，但是，术语“颜料”通常不仅可以用来描述颜料着色剂，也可以用来描述其它的颜料，比如有机金属化合物、铁氧体、陶土等。然而，在一个特定的实例中，该颜料是颜料着色剂。

如本文所使用的，“取代”指的是化合物或者基团的氢原子被其它原子比如碳原子或杂原子所替代，所述其它原子是被称为取代基的基团的一部分。取代基包括，例如，烷基、烷氧基、芳基、芳基氧基、烯基、烯氧基、炔基、炔氧基、硫烷基、硫烯基、硫炔基、硫芳基等。

如本文所使用的，“杂原子”是指氮、氧、卤素、磷或硫。

如本文所使用的，“烷基”是指支化、未支化或环状的饱和烃基基团，尽管不是必需，但其通常包括例如1至约50个碳原子，或者1至约40个碳原子，或者1至约30个碳原子。同样地，术语“芳基”指的是含有单芳环的基团或含有通过直接连接或间接连接(使得不同的芳环连接到常见基团比如亚甲基或乙烯基上)而稠合在一起的多芳环的基团。本文描述的芳基基团可以包含但不限于5至约50个碳原子，或者5至约40个碳原子，或者5至30个碳原子，或者更多。

通过假设给定的值可以“稍高于”或“稍低于”该端点，将术语“约”用于为数字范围端点提供灵活性。这一术语的灵活性程度由特定的变量加以说明，并且在本领域那些技术人员基于经验和本文中相关描述确定的知识内。

如本文所使用的，术语“基本上”或“基本”是指作用、特征、性能、状态、结构、项目或结果的完全或几乎完全的程度或度。例如，“基本上”封闭的物体指的是该物体或者完全封闭，或者几乎完全封闭。偏离绝对完全的精确的允许程度在某些情况下取决于特定的上下文。然而，通常来讲，接近完全将意在具有正如获得绝对和全部完全的相同的全部结果。在光密度(OD)损失的上下文中，“基本上防止”或“基本上防止的”是指在超过10000次印刷数量的连续印刷过程中保持该液体电子照相油墨的光密度的液体电子照相油墨，其中，通过在进行第一和第10000次印刷之间没有光密度损失而完成保持。特别地，本发明的定义不要求绝对没有无光密度损失发生，或者不要求光密度在第一次印刷和第10000次印刷或者它们之间的其它次印刷之间不能波动；而是，要求第10000次印刷的光密度在第一次印刷的光密度的规格之内。例如，青色油墨光密度的设置点可以是1.45±0.05；因此，在这一操作窗口中，波动可最高达0.1。

为方便起见，本文所使用的多个项目、结构部件、组成元素和/或材料可以以常见的列表形式呈现。然而，这些列表应当被理解为正如该列表中的每一个成员各自被确定为单独的并且是唯一的成员一样。因此，仅基于其存在于常见组中而没有相反的指示，不应该将这一列表中的任何成员理解为同一列表中其它任何成员的实际等价物。

浓度、量和其它的数字数据在本文中可以以范围的形式表述或呈现。应当理解，使用这样的范围形式仅是为了方便和简洁，并且由此应当灵活地被理解为不仅包括以范围限定所明确描述的数值，也包括包含在该范围内的所有的单个数值或子范围，正如各数值和子范围被明确描述一样。作为实例，数值范围“约1wt％至约5wt％”应当理解为不仅包括约1wt％至约5wt％的明确描述的值，也包括在该指示范围中的单个值和子范围。因此，包含在这一数值范围内的是单个值比如2、3.5和4，以及子范围比如1-3、2-4和3-5等。这一相同的原则也适用于仅描述一个数值的范围。进一步地，不管该范围的宽度或者所描述的特征如何，这一解释都应当是适用的。

已经意识到，通过在液体电子照相油墨中包含电荷稳定剂可以稳定具有颜料的液体电子照相(LEP)油墨。特别地，已经发现，在连续印刷的条件下，含有某些带有负电荷引导剂(NCD)的颜料(比如某些青色颜料)的液体电子照相油墨会产生光密度(OD)损失。根据这一发现，与通过更传统的技术制造的液体电子照相油墨相比，本公开的液体电子照相油墨和相关方法可以用来在连续印刷过程中防止或减少光密度损失。更特别地，除了提供耐久的印刷图像以外，本公开的液体电子照相油墨可以提供用于电子照相印刷的可接受的粘度和导电性。

因此，本公开涉及液体电子照相油墨组合物和方法。理解为，要注意的是，当讨论本发明的组合物和相关方法时，可以认为这些论述中的任何一个都适用于这些实例的每一个，而无论在该实例中是否明确地论述了它们。例如，在用于液体电子照相油墨的载液的论述中，这样的载液也可以用于金属的液体电子照相油墨的制备方法，或者保持液体电子照相油墨的光密度的方法，反之亦然。

为此，液体电子照相油墨可以包含载液、树脂、颜料、负电荷引导剂和还原电位为0.16v至3.0v的电荷稳定剂。另外，该电荷稳定剂以一定浓度存在，在该浓度下，所述电荷稳定剂通过从所述颜料移除过量电荷在连续印刷过程中稳定所述液体电子照相油墨。在一个实例中，该颜料可以是青色颜料。

另外，保持液体电子照相油墨10000次印刷之后的光密度的方法可以包括向液体电子照相油墨中添加电荷稳定剂，比如本文中所描述的那些，其中电荷稳定剂保持了液体电子照相油墨的光密度。可以如本文所讨论的测量该光密度。

通常，通过包含电荷稳定剂，本文公开的液体电子照相油墨能够防止或减少液体电子照相油墨的光密度损失。不受任何特定理论的束缚，通过添加电荷稳定剂，本发明的油墨和相关方法能够在连续印刷中稳定颜料上的残余电荷，在这一过程中，该电荷稳定剂能够吸收/吸附并释放该过量电荷。下面的实例提供了表明这一关系的特定数据。尤其是，已经认识到，连续印刷过程中的光密度降低现象在印刷覆盖率为40％或更低时更加明显，并且在低于10％时甚至更加明显。因此，本文所讨论的本发明的液体电子照相油墨和相关方法能够防止或减少这些印刷覆盖率以及在这些范围之外的印刷覆盖率的光密度损失。

通常，电荷引导剂可以是负电荷引导剂(NCD)，并且在一个实例中，该NCD可以包含带电组分的混合物。在另一实例中，该NCD可以包含以下物质的至少一种：两性离子材料，比如大豆卵磷脂；碱式石油磺酸钡(BBP)；石油磺酸钙；十二烷基苯磺酸异丙胺盐等。在一个特定的非限定性实例中，该NCD可以包含6.6％w/w的大豆卵磷脂，9.8％w/w的BBP，3.6％w/w的十二烷基苯磺酸异丙胺盐以及约80％w/w的异链烷烃(来自于Exxon的)。另外，该NCD可以包含任何离子型表面活性剂和/或电子载体溶解材料。

作为一般性的描述，本发明的组合物和方法涉及着色的液体电子照相油墨。由此，该颜料可以是任何颜色的有机颜料。一方面，该颜料可以包含酞菁和/或偶氮颜料。另一方面，该颜料可以包含生物发色团。另外，该颜料可以包含无机颜料。一方面，该颜料可以包含金属、金属盐、金属化合物比如金属氧化物、以及配位络合物(包含其水合物)。另外，在一个实例中，该颜料可以包含芳基。在另一个实例中，该颜料可以包含烯基和/或体系。该颜料在液体电子照相油墨中可以以约0.01wt％至约60wt％固体存在。在另一个实例中，该颜料可以以液体电子照相油墨固体的约0.1wt％至约40wt％存在。

通常，本发明的液体电子照相油墨组合物也包含电荷稳定剂。通常，该电荷稳定剂可以是金属盐或金属络合物。该电荷稳定剂通常以足以与油墨中的过量电荷相互作用的量存在，并且具有足以吸引该过量电荷的还原电位。该电荷稳定剂可以以电荷稳定剂与颜料的重量比值为1：3-1：8存在于液体电子照相油墨中。另外，该电荷稳定剂的还原电位可以是，但不限制于0.16v至3.0v，并且在一个实例中，是0.5v至2.0v。该电荷稳定剂可以包含但不限于乙酰丙酮钴(III)、氯酞花青铁(III)、苯甲酸银、氯化六氨合钴(III)、三(乙二胺)合钴(III)硝酸盐、氧化镨(III、IV)、亚铁氰化铁(III)、乙酸铽(III)、五氨氯化钴(III)以及它们的混合物。在一个具体的方面，该电荷稳定剂可以是乙酰丙酮钴(III)。

通常，金属液体电子照相油墨可以包含脂肪族溶剂，包括取代或未取代、线性或支化的脂肪族化合物。此外，这样的溶剂可以包含芳基取代基。在一个实例中，该脂肪族溶剂可以是基本非水性的，即，包含少于0.5％的水。在另一个实例中，该脂肪族溶剂可以是非水性的。该脂肪族溶剂可以包含选自链烷烃、异链烷烃、油、约6至约100个碳原子的烷烃及它们的混合物的成员。

该液体电子照相油墨也可以包含脂肪族烃，比如链烷烃和/或异链烷烃。因此，该脂肪族溶剂或载液可以包含，或者基本上包含，或者甚至基本上由异链烷烃组成，比如或者等同于由Exxon Mobil Corporation(Fairfax，Va.，USA)出售的具有窄沸点范围的高纯度异链烷烃溶剂。对于实施本发明的实例，同样适合作为脂肪族溶剂或助溶剂的是具有约6至约14个碳原子的烷烃，比如，可由Exxon Mobil Corporation(Fairfax，Va.，USA)以商标名称(12，13和15)出售的溶剂。用作脂肪族溶剂或助溶剂的其它烃可由American Mineral Spirits Company(New York，N.Y.，USA)以商标名称(和OMS)出售，由Chevron Phillips Chemical CompanyLLC(The Woodlands，Tex.，USA)以商标名称出售，以及由ShellChemicals Limited(London，UK)以商标名称出售。这样的脂肪族溶剂或助溶剂可以具有令人满意的性质，比如低气味、无色、选择性溶解能力、良好的氧化稳定性、低电导率、低的皮肤刺激性、低表面张力、优异的铺展性、窄的沸点范围、对金属无腐蚀性、低的凝固点、高的电阻率、低表面张力、低的汽化潜热以及低的光化学反应性。

通常，该液体电子照相油墨可以具有低于约300pS/cm的电导率。在一个实例中，该金属液体电子照相油墨能够具有低于约200pS/cm的电导率，或者在另一个实例中，甚至低于约100pS/cm。

如本文所讨论的，电荷稳定剂可以保持该液体电子照相油墨的光密度。可以在第一次印刷时和第10000次印刷后测量光密度，第10000次印刷之后的光密度在第一次印刷光密度的至少70％内，并且以印刷介质片材上40％的印刷覆盖率进行该印刷。在另一个实例中，光密度可以在第一次印刷的至少90％内。在又一个实例中，该光密度可以在第一次印刷的至少99％内。在又一个实例中，可以基本上防止光密度损失。除了上述的光密度测量之外，在一个实例中，可以以印刷介质片材上10％的印刷覆盖率进行印刷。另外，可以以印刷介质片材上1％的印刷覆盖率进行印刷。此外，可以以印刷介质片材0.1％的印刷覆盖率进行印刷。

通常，本文所描述的液体电子照相油墨可以包含树脂。该树脂可以由选自如下物质的单体聚合：乙烯-丙烯酸、乙烯-甲基丙烯酸、乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐、乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸酐、苯乙烯-马来酸酐以及它们的混合物。在研磨或混合以制造油墨颗粒的过程中，该树脂能够包封该颜料。该油墨颗粒可以具有约1微米至约10微米的最终颗粒尺寸，并能够产生厚度为约1微米的印刷图像/间隔(separation)。可以配制该树脂包封的颜料以提供特定的熔点。在一个实例中，该熔点可以是从约30℃至约150℃。在另一个实例中，该熔点可以是从约50℃至约100℃。这样的熔点能够在印刷过程中获得期望的膜成型。

本公开的液体电子照相油墨组合物也可以适用于多种类型的记录介质基材，包括但不限制于乙烯基介质、纤维素基纸介质、各种布料、聚合物材料(其非限制性的实例包括聚酯白色膜或聚酯透明膜)、相纸(其非限制性的实例包括在一面或两面挤出有聚乙烯或聚丙烯的纸)、金属和/或它们的混合物或复合物。

在另一个实例中，制备液体电子照相油墨的方法可以包括将载液、青色颜料、树脂、电荷引导剂和电荷稳定剂研磨以形成液体电子照相油墨，其中该电荷稳定剂通过从该青色颜料移除过量电荷以在连续印刷过程中稳定该液体电子照相油墨。如本文所讨论的，以光密度的形式来量化过量电荷的移除。

在本发明的方法中，研磨可以进行1小时至20小时。在一个实例中，研磨可以进行少于10小时。另外，研磨可以以少于1000rpm进行。该研磨也可以在20℃至60℃的温度下进行。在一个实例中，温度可以是25℃至50℃。

另外，如果该电荷稳定剂增加了液体电子照相油墨的颜色，该方法可以还包含改变所需颜料量。此外，可以通过使用半色调程序或经验颜色测试以得到想要的颜色，或者使用合适的校正算法调整主要颜料和次要颜料之间的比例，而在印刷过程中进行这样的颜色校正。颜色校正的另一个方法可以是，当以计算获得的合适量与另一种颜色混合时，在线校准该颜色，以获得想要的颜色。

实施例

以下实施例示例了本发明组合物和目前已知方法的多种变化。然而，应当理解的是，以下内容对于本发明的组合物和方法的原理仅是示范性和说明性的。在不违背本发明组合物和方法的精神和范围的情况下，本领域那些技术人员可以设计出多种改变及备选的组合物和方法。所附加的权利要求意在覆盖这些改变和排列。因此，尽管本发明的组合物和方法已经在前面进行了具体描述，但是，以下实施例进一步提供与本发明中视为可接受的事物方面相关的细节。

实施例1-制备含有乙酰丙酮钴(III)(CoA)的液体电子照相油墨(约4重量％固体)

在约125℃的温度下，将乙烯-甲基丙烯酸共聚物树脂(Dupont^TM Co.的)、乙烯丙烯酸共聚物(Honeywell Co.的AC5120)和异链烷烃(ExxonMobile Corp.的Isopar)以：AC5120＝80：20w/w的比例，分别在双行星式混合器中混合。用稀释所得到的浆糊以获得25％w/w的总树脂。以表1中列出的量，将这一浆糊与占油墨固体12.1％w/w的比色指数为15：3的酞菁铜(II)蓝色颜料(由TOYO公司提供)、占油墨固体0.9％w/w的多氯酞菁铜(II)绿色颜料(由BASF公司提供)、硬脂酸(III)铝/棕榈酸铝(III)盐、聚氧化乙烯蜡、二氧化硅粉末、和乙酰丙酮钴(III)(CoA，来自于Sigma Aldrich公司)在磨碎机中合并。以250rpm，将该混合物在52℃(热阶段)下研磨1.5小时，随后在40℃(冷阶段)下研磨10.5小时，以获得液体电子照相油墨。该蜡以与固体量/％油墨固体加入，由此不改变该固体百分数。

表1

实施例2-制备参照物液体电子照相油墨

除了不加入乙酰丙酮钴(III)之外，以实施例1的组分、特定量，并在实施例1的特定条件下制备该参照物油墨。

实施例3-制备含有乙酰丙酮钴(III)(CoA)的液体电子照相油墨(1重量％固体)

除了以提供1重量％固体的量加入乙酰丙酮钴(III)之外，以实施例1的组分、特定量，并在实施例1的特定条件下制备液体电子照相油墨。

实施例4-制备含有苯甲酸银的液体电子照相油墨(4重量％固体)

除了用提供4重量％固体的量的苯甲酸银(苯甲酸Ag)替换乙酰丙酮钴(III)之外，以实施例1的组分、特定量，并在实施例1的特定条件下制备液体电子照相油墨。

实施例5-制备含有氯酞花青铁(III)的液体电子照相油墨(4重量％固体)

除了用提供4重量％固体的氯酞花青铁(III)(Fe(III)酞菁Cl)替换乙酰丙酮钴(III)之外，以实施例1的组分、特定量，并在实施例1的特定条件下制备液体电子照相油墨。

实施例6-乙酰丙酮钴(Ⅲ)(CoA)的数据

以如下方式对实施例1的液体电子照相油墨、实施例2的参照物油墨以及实施例3的液体电子照相油墨进行印刷和测量：在实验室中，对青色油墨分散体(根据实施例中所列出的规格)在70pmho/cm下充电到低场电导率(LFC)，并达到85pmho/cm的LFC，这是印刷机上的青色设定点电导率。在校准密度计和设置电导率之后，进行颜色调整以记下显影电压。另外，在规格窗口检验该光密度。为了在每次测试中获得效率，参照物样品和另外3个实验样品平行进行。在应力模式(stress mode)下进行该测试，其中对于1000次印刷，印刷覆盖率为0.1％。采用显影电压、光密度、电导率和所记录的其它印刷参数进行颜色调整。伴随检验这些印刷参数，采用另外的1000次印刷来再次重复这一循环。通常，该测试会持续10-12k次印刷，以获得参照物青色样品在DRV上的严重增加，接近窗口边缘，从而将其与实验样品比较。对数据的分析计算出了光密度从开始点的增量，其作为所有测试样品印刷次数的函数。

获得了总结在表2中的以下结果：

表2

从表2中可以看出，当在应力模式下运行时，光密度下降的主要改进获自以青色油墨固体的4％重量添加的乙酰丙酮钴(Ⅲ)(CoA)。在Indigo系列II印刷机上以0.1％的印刷覆盖率运行该测试，并且，该测试包含作为参照物的青色的操作分散体(实施例2的参照物LEP油墨)，在该测试中，在平行的位置运行该4重量％固体的CoA以作为比较。该测试是绝热的，意思是说，当该油墨从该印刷机的其它部分比如PIP、图像油罐、电荷引导剂罐、油墨罐等处脱离时，该油墨在油墨槽和显影部分(BID)之间循环。由此，该油墨分散体以高频率曝露于高电场中；即，“应力模式”操作。当测试停止检验该DRV和光密度时，运行既定工序(PIP，空白试验等)。

另外，该结果意外地表明，不是任何量的电荷稳定剂都能够提供本发明已获得的结果；即，1重量％固体的CoA没有提供当使用4重量％固体的CoA时得到的效果。不受限于任何特定的理论，据信，在1重量％固体时，该CoA没有以足以与该颜料相互作用以去除该过量电荷的量存在。

实施例7-对比例的电荷稳定剂数据

以实施例6所指示的方式研究实施例4和5的液体电子照相油墨。获得了总结在表3中的以下结果：

表3

从表3中可以看出，当在应力模式下运行时，光密度下降的主要改进获自苯甲酸银和氯酞花青铁(Ⅲ)，两者都以青色油墨固体的4重量％的量添加。

虽然已经参照某些实施例描述了本发明，但是本领域那些技术人员将理解为，在不背离本公开精神的情况下，可以进行各种改进、变化、删节和替代。因此，企图仅通过下述权利要求的范围来限定本发明。

Claims (12)

1.液体电子照相油墨，其包含

   载液；

   树脂；

   颜料，其中该颜料在该液体电子照相油墨中以0.01wt%至60wt%固体存在；

   电荷引导剂；和

   还原电位为0.16v至3.0v的电荷稳定剂，其中所述电荷稳定剂选自乙酰丙酮钴（III）、氯酞花青铁（III）、苯甲酸银、氯化六氨合钴（III）、三（乙二胺）合钴（III）硝酸盐、氧化镨（III、IV）、亚铁氰化铁（III）、乙酸铽（III）、五氨氯化钴（III）以及它们的混合物，并且其中所述电荷稳定剂以电荷稳定剂与颜料的重量比为1:3至1:8存在于所述油墨中。

2.权利要求1所述的液体电子照相油墨，其中所述电荷稳定剂以一定浓度存在，在该浓度下，所述电荷稳定剂通过从所述颜料移除过量电荷而在连续印刷过程中稳定所述液体电子照相油墨。

3.权利要求1所述的液体电子照相油墨，其中颜料是青色颜料，且所述电荷引导剂是负电荷引导剂。

4.权利要求1所述的液体电子照相油墨，其中所述电荷稳定剂是乙酰丙酮钴（III）。

5.权利要求1所述的液体电子照相油墨，其中所述电荷稳定剂保持所述液体电子照相油墨的光密度，所述光密度在第一次印刷时和第10000次印刷之后测量，其中第10000次印刷之后的光密度在第一次印刷的至少70%内，其中以印刷介质片材上40%的覆盖率印刷所述第一次和第10000次印刷。

6.权利要求1所述的液体电子照相油墨，其中所述电荷稳定剂保持所述液体电子照相油墨的光密度，所述光密度在第一次印刷时和第10000次印刷之后测量，其中第10000次印刷之后的光密度在第一次印刷的至少90%内，其中以印刷介质片材上40%的覆盖率印刷所述第一次和第10000次印刷。

7.保持液体电子照相油墨10000次印刷之后的光密度的方法，其包括向液体电子照相油墨中添加电荷稳定剂，所述液体电子照相油墨包含：

载液；

树脂；

青色颜料，其中该颜料在该液体电子照相油墨中以0.01wt%至60wt%固体存在；和

电荷引导剂；

其中，所述电荷稳定剂以保持所述液体电子照相油墨光密度的浓度存在，所述光密度在第一次印刷时和第10000次印刷之后测量，其中第10000次印刷之后的光密度在第一次印刷的至少70%内，其中以印刷介质片材上40%的覆盖率印刷所述第一次和第10000次印刷，其中所述电荷稳定剂选自乙酰丙酮钴（III）、氯酞花青铁（III）、苯甲酸银、氯化六氨合钴（III）、三（乙二胺）合钴（III）硝酸盐、氧化镨（III、IV）、亚铁氰化铁（III）、乙酸铽（III）、五氨氯化钴（III）以及它们的混合物，并且其中所述电荷稳定剂以电荷稳定剂与颜料的重量比为1:3至1:8存在于所述油墨中。

8.权利要求7所述的方法，其中所述第10000次印刷之后的光密度在第一次印刷的至少90%内。

9.权利要求7所述的方法，其中所述电荷稳定剂是乙酰丙酮钴（III）。

10.制备液体电子照相油墨的方法，其包括研磨载液、青色颜料、树脂、电荷引导剂和选自乙酰丙酮钴（III）、氯酞花青铁（III）、苯甲酸银、氯化六氨合钴（III）、三（乙二胺）合钴（III）硝酸盐、氧化镨（III、IV）、亚铁氰化铁（III）、乙酸铽（III）、五氨氯化钴（III）以及它们的混合物的电荷稳定剂以形成所述液体电子照相油墨，其中该颜料在该液体电子照相油墨中以0.01wt%至60wt%固体存在，并且其中所述电荷稳定剂以电荷稳定剂与颜料的重量比为1:3至1:8存在于所述油墨中，其中所述电荷稳定剂通过从所述青色颜料移除过量电荷而在连续印刷过程中稳定所述液体电子照相油墨。

11.权利要求10所述的方法，其中所述电荷引导剂是负电荷引导剂。

12.权利要求10所述的方法，其中所述电荷稳定剂保持所述液体电子照相油墨的光密度，所述光密度在第一次印刷时和第10000次印刷之后测量，其中第10000次印刷之后的光密度在第一次印刷的至少70%内，其中以印刷介质片材上40%的覆盖率印刷所述第一次和第10000次印刷。