JPH08234502A - 液体トナー及びその製造方法 - Google Patents
液体トナー及びその製造方法Info
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- JPH08234502A JPH08234502A JP7040094A JP4009495A JPH08234502A JP H08234502 A JPH08234502 A JP H08234502A JP 7040094 A JP7040094 A JP 7040094A JP 4009495 A JP4009495 A JP 4009495A JP H08234502 A JPH08234502 A JP H08234502A
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- JP
- Japan
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- solvent
- ethylene
- resin particles
- copolymer
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、樹脂粒子の粒径が任意でかつその粒
度分布を狭いものとすることができ、また画像濃度，像
のにじみ，像流れ等の画質を改善することを目的とす
る。 【構成】エチレン系共重合体単独又は着色剤を添加した
エチレン系共重合体と電気絶縁性液体とを含む液体トナ
ーにおいて、リン酸エステル系界面活性剤を含有させる
ことを特徴とする液体トナー。
度分布を狭いものとすることができ、また画像濃度，像
のにじみ，像流れ等の画質を改善することを目的とす
る。 【構成】エチレン系共重合体単独又は着色剤を添加した
エチレン系共重合体と電気絶縁性液体とを含む液体トナ
ーにおいて、リン酸エステル系界面活性剤を含有させる
ことを特徴とする液体トナー。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は液体トナー及びその製造
方法に関し、特に電子写真用，静電印刷用，情報記録用
として適した液体トナー及びその製造方法に関する。
方法に関し、特に電子写真用，静電印刷用，情報記録用
として適した液体トナー及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子写真液体トナーは、電気絶縁
性液体とそれに分散した粒径０．１〜１μｍの着色剤粒
子及び着色剤粒子の分散，定着，電荷調節を目的とした
該電気絶縁性液体に可溶性の樹脂とからなるものが使用
されている。この種の液体トナーは、粒径が小さく解像
度が優れ、調製が比較的容易という長所を有する。
性液体とそれに分散した粒径０．１〜１μｍの着色剤粒
子及び着色剤粒子の分散，定着，電荷調節を目的とした
該電気絶縁性液体に可溶性の樹脂とからなるものが使用
されている。この種の液体トナーは、粒径が小さく解像
度が優れ、調製が比較的容易という長所を有する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
液体トナーはトナーの定着性が悪く、更に高濃度のトナ
ーを補充しながら長期間使用をすると、電気絶縁性液体
に溶解した樹脂濃度の変化による画質欠陥を生ずるとい
う欠点がある。
液体トナーはトナーの定着性が悪く、更に高濃度のトナ
ーを補充しながら長期間使用をすると、電気絶縁性液体
に溶解した樹脂濃度の変化による画質欠陥を生ずるとい
う欠点がある。
【０００４】こうした欠点を改良するため、常温では電
気絶縁性液体に不要の樹脂からなる樹脂粒子（着色剤を
含む場合もある）を該電気絶縁性液体に分散させてなる
液体トナーの提案例もある。しかし、樹脂粒子を重合法
によって生成しようとすると重合条件の制約が多く、更
に重合後に樹脂粒子表面に付着している開始剤，未反応
モノマーなどを除去しなければ液体トナーとして適さな
い場合が多い。また、樹脂を溶媒中に一度加熱溶解した
後、冷却析出して樹脂粒子を析出させる方法では粒子径
を任意に調節しにくい等の問題を有する。
気絶縁性液体に不要の樹脂からなる樹脂粒子（着色剤を
含む場合もある）を該電気絶縁性液体に分散させてなる
液体トナーの提案例もある。しかし、樹脂粒子を重合法
によって生成しようとすると重合条件の制約が多く、更
に重合後に樹脂粒子表面に付着している開始剤，未反応
モノマーなどを除去しなければ液体トナーとして適さな
い場合が多い。また、樹脂を溶媒中に一度加熱溶解した
後、冷却析出して樹脂粒子を析出させる方法では粒子径
を任意に調節しにくい等の問題を有する。
【０００５】本発明はこうした事情を考慮してなされた
もので、樹脂粒子の粒径が任意でかつその粒度分布を狭
いものとすることができ、また画像濃度，像のにじみ，
像流れ等の画質がより改善された液体トナー及びその製
造方法を提供することを目的とする。
もので、樹脂粒子の粒径が任意でかつその粒度分布を狭
いものとすることができ、また画像濃度，像のにじみ，
像流れ等の画質がより改善された液体トナー及びその製
造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、樹脂として
カルボキシ基又はエステル基を有するオレフィン系樹脂
を使用し、該樹脂に対する溶解性において温度依存性が
高く、かつ樹脂粒子の粒子径を任意に調節するために溶
解度パラメータ（ＳＰ値）を調整した溶媒に加熱溶解し
た後、樹脂溶解液の樹脂の溶解度を下げることにより任
意の粒径の粒度分布の狭い樹脂粒子を生成する方法を発
明し、先に出願したが、更に該樹脂粒子を液体トナーと
して用いて高画質の画像を出力するのに適した液体トナ
ー及びその製造方法を提案するものである。
カルボキシ基又はエステル基を有するオレフィン系樹脂
を使用し、該樹脂に対する溶解性において温度依存性が
高く、かつ樹脂粒子の粒子径を任意に調節するために溶
解度パラメータ（ＳＰ値）を調整した溶媒に加熱溶解し
た後、樹脂溶解液の樹脂の溶解度を下げることにより任
意の粒径の粒度分布の狭い樹脂粒子を生成する方法を発
明し、先に出願したが、更に該樹脂粒子を液体トナーと
して用いて高画質の画像を出力するのに適した液体トナ
ー及びその製造方法を提案するものである。
【０００７】本願第１の本発明は、エチレン系共重合体
単独又は着色剤を添加したエチレン系共重合体と電気絶
縁性液体とを含む液体トナーにおいて、リン酸エステル
系界面活性剤を含有させることを特徴とする液体トナー
である。
単独又は着色剤を添加したエチレン系共重合体と電気絶
縁性液体とを含む液体トナーにおいて、リン酸エステル
系界面活性剤を含有させることを特徴とする液体トナー
である。
【０００８】本願第２の発明は、エチレン系共重合体単
独又は着色剤を添加したエチレン系共重合体を該共重合
体に対する溶解性において温度依存性が高く、かつ樹脂
粒子の粒子径を任意に調節するために溶解度パラメータ
を調整した溶媒に加熱溶解した後、リン酸エステル系界
面活性剤の存在下、冷却して樹脂粒子を析出させると共
に、溶媒を電気絶縁性液体に置換することを特徴とする
液体トナーの製造方法である。
独又は着色剤を添加したエチレン系共重合体を該共重合
体に対する溶解性において温度依存性が高く、かつ樹脂
粒子の粒子径を任意に調節するために溶解度パラメータ
を調整した溶媒に加熱溶解した後、リン酸エステル系界
面活性剤の存在下、冷却して樹脂粒子を析出させると共
に、溶媒を電気絶縁性液体に置換することを特徴とする
液体トナーの製造方法である。
【０００９】本願第３の発明は、エチレン系共重合体単
独又は着色剤を添加したエチレン系共重合体を該共重合
体に対する溶解性において温度依存性が高く、かつ樹脂
粒子の粒子径を任意に調節するためにＳＰを調整した溶
媒に加熱溶解して樹脂溶液とした後、冷却して樹脂粒子
を析出させると共に、溶媒を電気絶縁性液体に置換した
後の工程中でリン酸エステル系界面活性剤を添加するこ
とを特徴とする液体トナーの製造方法である。
独又は着色剤を添加したエチレン系共重合体を該共重合
体に対する溶解性において温度依存性が高く、かつ樹脂
粒子の粒子径を任意に調節するためにＳＰを調整した溶
媒に加熱溶解して樹脂溶液とした後、冷却して樹脂粒子
を析出させると共に、溶媒を電気絶縁性液体に置換した
後の工程中でリン酸エステル系界面活性剤を添加するこ
とを特徴とする液体トナーの製造方法である。
【００１０】第１〜第３の発明において、エチレン系共
重合体としは、エチレン酢酸ビニル共重合体，エチレン
酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物，エチレンアクリル
酸，エチレンアクリル酸エステルが挙げられる。これら
の中から１種又は必要に応じて２種以上混合したものを
使用することができる。
重合体としは、エチレン酢酸ビニル共重合体，エチレン
酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物，エチレンアクリル
酸，エチレンアクリル酸エステルが挙げられる。これら
の中から１種又は必要に応じて２種以上混合したものを
使用することができる。
【００１１】第１〜第３の発明において、電気絶縁性液
体としては、電気抵抗率１０10Ω・cm以上、誘電率３以
下の溶媒であり、またエチレン系共重合体の溶解度が小
さいものが好ましい。例えば、エクソン化学株式会社製
のアイソパーＨ，Ｇ，Ｌ，Ｍ等がある。
体としては、電気抵抗率１０10Ω・cm以上、誘電率３以
下の溶媒であり、またエチレン系共重合体の溶解度が小
さいものが好ましい。例えば、エクソン化学株式会社製
のアイソパーＨ，Ｇ，Ｌ，Ｍ等がある。
【００１２】第１〜第３の発明において、前記着色剤と
して用いる染顔料は従来公知のものでさしつかえなく、
カーボンブラック，フタロシアニンブルー．アルカリブ
ルー，アゾ系顔料等が使用できる。前記着色剤は、予め
エチレン共重合体に加熱混練等の手段により添加してお
くか、又は本発明の製造工程中の樹脂粒子析出前に着色
剤を添加する等の手段を採用すればよい。
して用いる染顔料は従来公知のものでさしつかえなく、
カーボンブラック，フタロシアニンブルー．アルカリブ
ルー，アゾ系顔料等が使用できる。前記着色剤は、予め
エチレン共重合体に加熱混練等の手段により添加してお
くか、又は本発明の製造工程中の樹脂粒子析出前に着色
剤を添加する等の手段を採用すればよい。
【００１３】第１〜第３の発明において、エチレン系共
重合体を溶解するための溶媒は、加熱時に樹脂を溶解
し、常温では実質的に樹脂を溶解しない溶媒である必要
があり、樹脂溶解度の差が２５℃と６０℃で０．１ｇ／
溶媒１００ｇ以上，好ましくは１ｇ／溶媒１１００ｇ以
上であればよい。また、前記溶媒は析出する樹脂粒子の
粒子径を調節するためにＳＰ値を調整した溶媒であり、
樹脂自体のＳＰ値と溶媒のＳＰ値との差ΔＳＰ値が小さ
い程樹脂粒子径を小さくすることができる。溶媒は単一
溶媒でも混合溶媒でもよい。
重合体を溶解するための溶媒は、加熱時に樹脂を溶解
し、常温では実質的に樹脂を溶解しない溶媒である必要
があり、樹脂溶解度の差が２５℃と６０℃で０．１ｇ／
溶媒１００ｇ以上，好ましくは１ｇ／溶媒１１００ｇ以
上であればよい。また、前記溶媒は析出する樹脂粒子の
粒子径を調節するためにＳＰ値を調整した溶媒であり、
樹脂自体のＳＰ値と溶媒のＳＰ値との差ΔＳＰ値が小さ
い程樹脂粒子径を小さくすることができる。溶媒は単一
溶媒でも混合溶媒でもよい。
【００１４】このような溶媒としては、例えば直鎖又は
分岐鎖の脂肪族炭化水素，芳香族炭化水素，炭素数１０
以下の直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコール等が挙げられ
る。脂肪族炭化水素の具体例としては、炭素数６〜１２
の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素，炭素数の異なる脂
肪族炭化水素の混合物であるアイソパー（商品名，エク
ソン化学社製）等がある。芳香族炭化水素の具体例とし
ては、ベンゼン，トルエン，キシレン，エチルベンゼン
等が挙げられる。次に、リン酸エステル系界面活性剤に
ついて説明する。本発明で用いるリン酸エステル系界面
活性剤としては、下記「化２」に示される化合物が挙げ
られる。
分岐鎖の脂肪族炭化水素，芳香族炭化水素，炭素数１０
以下の直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコール等が挙げられ
る。脂肪族炭化水素の具体例としては、炭素数６〜１２
の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素，炭素数の異なる脂
肪族炭化水素の混合物であるアイソパー（商品名，エク
ソン化学社製）等がある。芳香族炭化水素の具体例とし
ては、ベンゼン，トルエン，キシレン，エチルベンゼン
等が挙げられる。次に、リン酸エステル系界面活性剤に
ついて説明する。本発明で用いるリン酸エステル系界面
活性剤としては、下記「化２」に示される化合物が挙げ
られる。
【００１５】
【化２】 「化２」において、Ｒはアルキル又はアルキルアリル
基，ｎはエチレンオキサイド付加モル数，Ｒ´はＨ又は
Ｒ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n 基を示す。
基，ｎはエチレンオキサイド付加モル数，Ｒ´はＨ又は
Ｒ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n 基を示す。
【００１６】更に、好ましくはＲがノニルフェノール，
オクチルフェノール，ジノニルフェノール，ジスナリル
フェノールであればよい。このようなリン酸エステル系
界面活性剤としては、商品名であげると第一工業製薬
（株）製プライサーフ・シリーズ、例えばＡ２１７Ｅ，
Ａ２１Ｇ，Ａ２０７Ｈ，ＡＬ等があるが、これらに限る
ものではない。前記リン酸エステル系界面活性剤は、顔
料分散工程，顔料分散液，エチレン共重合体溶解工程，
樹脂粒子析出前段階のいずれかの段階で添加する（第１
の製造法）か、又は溶媒置換後の樹脂分散液，最終の液
体トナー中のいずれかの段階で添加する（第２の製造
法）方法でよい。
オクチルフェノール，ジノニルフェノール，ジスナリル
フェノールであればよい。このようなリン酸エステル系
界面活性剤としては、商品名であげると第一工業製薬
（株）製プライサーフ・シリーズ、例えばＡ２１７Ｅ，
Ａ２１Ｇ，Ａ２０７Ｈ，ＡＬ等があるが、これらに限る
ものではない。前記リン酸エステル系界面活性剤は、顔
料分散工程，顔料分散液，エチレン共重合体溶解工程，
樹脂粒子析出前段階のいずれかの段階で添加する（第１
の製造法）か、又は溶媒置換後の樹脂分散液，最終の液
体トナー中のいずれかの段階で添加する（第２の製造
法）方法でよい。
【００１７】電荷調整剤としては、従来公知のものでさ
しつかえなく、レシチン，アマニ油，ナフテン酸コバル
ト，ナフテン酸亜鉛，ナフテン酸銅，ナフテン酸マンガ
ン，ナフテン酸ジルコニウム，オクチル酸コバルト，オ
クチルウ酸ジルコニウムなど一般に使用されるものを、
自由に使うことができる。
しつかえなく、レシチン，アマニ油，ナフテン酸コバル
ト，ナフテン酸亜鉛，ナフテン酸銅，ナフテン酸マンガ
ン，ナフテン酸ジルコニウム，オクチル酸コバルト，オ
クチルウ酸ジルコニウムなど一般に使用されるものを、
自由に使うことができる。
【００１８】
【作用】リン酸エステル系界面活性剤の分散効果によ
り、トナー粒子間の過剰な凝集性が緩和された圧密性が
良くなるため、現像部において感光体表面上に形成され
た画像はトナー粒子が緻密に積み重なった固形分濃度の
高い画像となる。その結果、感光体表面から例えば紙面
への画像の転写過程において像の流れ、像のにじみ等を
抑制する効果があることが判明した。また、画像の固形
分濃度が高くなることで紙面上の画像濃度が高くするこ
とができる利点がある。
り、トナー粒子間の過剰な凝集性が緩和された圧密性が
良くなるため、現像部において感光体表面上に形成され
た画像はトナー粒子が緻密に積み重なった固形分濃度の
高い画像となる。その結果、感光体表面から例えば紙面
への画像の転写過程において像の流れ、像のにじみ等を
抑制する効果があることが判明した。また、画像の固形
分濃度が高くなることで紙面上の画像濃度が高くするこ
とができる利点がある。
【００１９】また、エチレン共重合体に対して溶解性を
有する溶媒を用いた樹脂溶液を該リン酸エステル系界面
活性剤の存在下、冷却して樹脂粒子を析出させる方法で
液体トナーを製造する場合、その後の溶媒置換工程にお
いて過剰のリン酸エステル系界面活性剤が除去される結
果、該リン酸エステル系界面活性剤の分散効果を十分に
発揮させ、かつ粒子の帯電への影響はほとんど受けるこ
となく、トナー粒子へ正又は負の帯電を任意に付与よす
ることが可能である。一方、樹脂粒子を析出させ、溶媒
置換した後に該リン酸エステル系界面活性剤を添加する
方法では、該リン酸エステル系界面活性剤はトナー粒子
の分散性を改善するだけでなく、トナー粒子を帯電させ
る機能を有していることが判明した。
有する溶媒を用いた樹脂溶液を該リン酸エステル系界面
活性剤の存在下、冷却して樹脂粒子を析出させる方法で
液体トナーを製造する場合、その後の溶媒置換工程にお
いて過剰のリン酸エステル系界面活性剤が除去される結
果、該リン酸エステル系界面活性剤の分散効果を十分に
発揮させ、かつ粒子の帯電への影響はほとんど受けるこ
となく、トナー粒子へ正又は負の帯電を任意に付与よす
ることが可能である。一方、樹脂粒子を析出させ、溶媒
置換した後に該リン酸エステル系界面活性剤を添加する
方法では、該リン酸エステル系界面活性剤はトナー粒子
の分散性を改善するだけでなく、トナー粒子を帯電させ
る機能を有していることが判明した。
【００２０】エチレン共重合体を溶解させる溶媒のＳＰ
値を調節することで、溶媒と該共重合体との親和性を変
化させ、結果として析出する樹脂粒子の粒子径を任意に
変えることができるという利点がある。エチレン共重合
体と溶媒のＳＰ値の差ΔＳＰ値が小さいほど、両者の親
和性は強く、樹脂粒子系は小さくなり、逆にΔＳＰが大
きいほど樹脂粒子径は大きくなる。特に、ΔＳＰ値をほ
ぼゼロにして析出させた樹脂粒子は粒度分布が狭く小粒
径となることが判明した。
値を調節することで、溶媒と該共重合体との親和性を変
化させ、結果として析出する樹脂粒子の粒子径を任意に
変えることができるという利点がある。エチレン共重合
体と溶媒のＳＰ値の差ΔＳＰ値が小さいほど、両者の親
和性は強く、樹脂粒子系は小さくなり、逆にΔＳＰが大
きいほど樹脂粒子径は大きくなる。特に、ΔＳＰ値をほ
ぼゼロにして析出させた樹脂粒子は粒度分布が狭く小粒
径となることが判明した。
【００２１】
【実施例】以下、この発明の実施例について説明する。
ここで、実施例中、部は重量部を％は重量％を表わす
が、本発明を限定するものではない。実施例中の粒子径
は（株）堀場製作所製レーザ回折式粒度分布計ＬＡ−７
００，画像濃度はマクベス濃度計を用いて測定した。画
像の流れとにじみは市販の湿式電子写真複写機を用いて
市販のコート紙上にコピーを行い、目視で評価した。ト
ナーの電気特性としては大塚電子（株）製のレーザゼー
タ電位計ＬＥＺＡ−６００を使用して、ゼータ電位を測
定した。感光体表面の固形分濃度は複写機を停止して、
紙への転写前の画像を感光体表面からすばやく掻き取
り、１１０℃，２時間乾燥処理前後の重量差より求め
た。
ここで、実施例中、部は重量部を％は重量％を表わす
が、本発明を限定するものではない。実施例中の粒子径
は（株）堀場製作所製レーザ回折式粒度分布計ＬＡ−７
００，画像濃度はマクベス濃度計を用いて測定した。画
像の流れとにじみは市販の湿式電子写真複写機を用いて
市販のコート紙上にコピーを行い、目視で評価した。ト
ナーの電気特性としては大塚電子（株）製のレーザゼー
タ電位計ＬＥＺＡ−６００を使用して、ゼータ電位を測
定した。感光体表面の固形分濃度は複写機を停止して、
紙への転写前の画像を感光体表面からすばやく掻き取
り、１１０℃，２時間乾燥処理前後の重量差より求め
た。
【００２２】（実施例１）撹拌機，温度計，還流冷却器
を備えた容器に、分岐鎖脂肪脂肪族炭化水素アイソパー
Ｇ（エッソ石油製）７２部，芳香族炭化水素トルエン
（片山化学社製）４８部，脂肪族アルコールエタノール
（片山化学社製）３０部を投入し、ＳＰ値９．１８の非
水溶媒とした。この中にエチレン・酢酸ビニル共重合体
の部分ケン化物デュミランＣ−２２８０（武田薬品工業
（株）製，ＳＰ値８．９３）２部，着色剤フタロシアニ
ンブルーＮｏ１（大日精化工業（株）製）０．４部，リ
ン酸エステル系界面活性剤プライサーフＡＬ（第一工業
製薬（株）製）０．２４部を加えて７０℃で１時間加熱
撹拌し、デュミランを完全に溶解した後、室温放置し３
０℃まで放冷して着色樹脂粒子の析出させた。樹脂粒子
径は２．７０μｍであった。この樹脂粒子分散液の混合
溶媒をアイソパーＧに置換し、帯電付与剤としてナフテ
ン酸ジルコニウムを加えて正帯電液体トナー（固形分濃
度３％）とした。トナーとしての物性，画質の評価結果
を下記「表１」に示す。
を備えた容器に、分岐鎖脂肪脂肪族炭化水素アイソパー
Ｇ（エッソ石油製）７２部，芳香族炭化水素トルエン
（片山化学社製）４８部，脂肪族アルコールエタノール
（片山化学社製）３０部を投入し、ＳＰ値９．１８の非
水溶媒とした。この中にエチレン・酢酸ビニル共重合体
の部分ケン化物デュミランＣ−２２８０（武田薬品工業
（株）製，ＳＰ値８．９３）２部，着色剤フタロシアニ
ンブルーＮｏ１（大日精化工業（株）製）０．４部，リ
ン酸エステル系界面活性剤プライサーフＡＬ（第一工業
製薬（株）製）０．２４部を加えて７０℃で１時間加熱
撹拌し、デュミランを完全に溶解した後、室温放置し３
０℃まで放冷して着色樹脂粒子の析出させた。樹脂粒子
径は２．７０μｍであった。この樹脂粒子分散液の混合
溶媒をアイソパーＧに置換し、帯電付与剤としてナフテ
ン酸ジルコニウムを加えて正帯電液体トナー（固形分濃
度３％）とした。トナーとしての物性，画質の評価結果
を下記「表１」に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】次に、実施例１の比較例を示す。実施例１
におけるリン酸エステル系界面活性剤プライサーフＡＬ
を添加しない以外は同様にして液体トナーを調製した。
評価結果を上記「表１」に示す。また、図１は、実施例
１に係る樹脂粒子の粒度分布図を示す。図１において、
メジアン径：２．７０１μｍ、粒子径（％）：１０．０
０μｍ＝２．１％、比表面積：２３４６４cm2 ／cm3 、
％粒子径：９０．０％＝１．５５５μｍである。
におけるリン酸エステル系界面活性剤プライサーフＡＬ
を添加しない以外は同様にして液体トナーを調製した。
評価結果を上記「表１」に示す。また、図１は、実施例
１に係る樹脂粒子の粒度分布図を示す。図１において、
メジアン径：２．７０１μｍ、粒子径（％）：１０．０
０μｍ＝２．１％、比表面積：２３４６４cm2 ／cm3 、
％粒子径：９０．０％＝１．５５５μｍである。
【００２５】（実施例２）実施例１におけるリン酸エス
テル系界面活性剤プライサーフＡＬに代えて、プライサ
ーフＡ２０７Ｈ（第一工業製薬（株）製）０．２４部を
使用した以外は同様にして液体トナーを調製した。評価
結果を、上記「表１」に示す。また、図２は、実施例２
係る樹脂粒子の粒度分布図を示す。図２において、メジ
アン径：２．３３１μｍ、粒子径（％）：１０．００μ
ｍ＝０．２％、比表面積：２６５０４cm2 ／cm3 、％粒
子径：９０．０％＝１．４８２μｍである。
テル系界面活性剤プライサーフＡＬに代えて、プライサ
ーフＡ２０７Ｈ（第一工業製薬（株）製）０．２４部を
使用した以外は同様にして液体トナーを調製した。評価
結果を、上記「表１」に示す。また、図２は、実施例２
係る樹脂粒子の粒度分布図を示す。図２において、メジ
アン径：２．３３１μｍ、粒子径（％）：１０．００μ
ｍ＝０．２％、比表面積：２６５０４cm2 ／cm3 、％粒
子径：９０．０％＝１．４８２μｍである。
【００２６】（実施例３）実施例２におけるＳＰ値９．
１８の非水溶媒の代わりに、アイソパーＧ４５部、トル
エン３０部，エタノール７５部を混合したＳＰ値１０．
７３の非水溶媒を使用した以外は同様にして液体トナー
を調製した。評価結果を、上記「表１」に示す。また、
図３は、実施例３係る樹脂粒子の粒度分布図を示す。図
３において、メジアン径：７．９０４μｍ、粒子径
（％）：１０．００μｍ＝３１．３％、比表面積：８６
３３cm2 ／cm3 、％粒子径：９０．０％＝３．９４９μ
ｍである。
１８の非水溶媒の代わりに、アイソパーＧ４５部、トル
エン３０部，エタノール７５部を混合したＳＰ値１０．
７３の非水溶媒を使用した以外は同様にして液体トナー
を調製した。評価結果を、上記「表１」に示す。また、
図３は、実施例３係る樹脂粒子の粒度分布図を示す。図
３において、メジアン径：７．９０４μｍ、粒子径
（％）：１０．００μｍ＝３１．３％、比表面積：８６
３３cm2 ／cm3 、％粒子径：９０．０％＝３．９４９μ
ｍである。
【００２７】（実施例４）実施例１のエチオレン系共重
合体に代えて、エチレン酢酸ビニル共重合体エバフレッ
クス２２０（三井デュポンケミカル（株）製）２部，及
び着色剤としてカーミンＢ６（大日精化工業（株）製）
０．４部を使用した以外は同様にして液体トナーを調製
した。評価結果を、上記「表１」に示す。
合体に代えて、エチレン酢酸ビニル共重合体エバフレッ
クス２２０（三井デュポンケミカル（株）製）２部，及
び着色剤としてカーミンＢ６（大日精化工業（株）製）
０．４部を使用した以外は同様にして液体トナーを調製
した。評価結果を、上記「表１」に示す。
【００２８】（実施例５）撹拌機，温度計，還流冷却器
を備えた容器に、分岐鎖脂肪脂肪族炭化水素アイソパー
Ｇ７２部，芳香族炭化水素トルエン４８部，脂肪族アル
コールエタノール３０部を投入し、ＳＰ値９．１８の非
水溶媒とした。この中にエチレン・酢酸ビニル共重合体
の部分ケン化物デュミランＣ−２２８０ ２部，着色剤
ベンジジンイエロー（大日精化工業（株）製）０．４部
を加えて７０℃で１時間加熱撹拌し、デュミランを完全
に溶解した後、室温放置し３０℃まで放冷して着色樹脂
粒子を析出させた。この樹脂粒子分散液の混合溶媒をア
イソパーＧに置換した後、リン酸エステル系界面活性剤
プライサーフＡ２０７Ｈ ０．２４部を帯電付与剤オク
チル酸ジルコニウムと共に加えて負帯電液体トナー（固
形分３％）とした。トナーとしての物性，画質の評価結
果を上記「表１」に示す。
を備えた容器に、分岐鎖脂肪脂肪族炭化水素アイソパー
Ｇ７２部，芳香族炭化水素トルエン４８部，脂肪族アル
コールエタノール３０部を投入し、ＳＰ値９．１８の非
水溶媒とした。この中にエチレン・酢酸ビニル共重合体
の部分ケン化物デュミランＣ−２２８０ ２部，着色剤
ベンジジンイエロー（大日精化工業（株）製）０．４部
を加えて７０℃で１時間加熱撹拌し、デュミランを完全
に溶解した後、室温放置し３０℃まで放冷して着色樹脂
粒子を析出させた。この樹脂粒子分散液の混合溶媒をア
イソパーＧに置換した後、リン酸エステル系界面活性剤
プライサーフＡ２０７Ｈ ０．２４部を帯電付与剤オク
チル酸ジルコニウムと共に加えて負帯電液体トナー（固
形分３％）とした。トナーとしての物性，画質の評価結
果を上記「表１」に示す。
【００２９】
【発明の効果】本発明による液体トナーを電子写真用と
して使用すると、リン酸エステル系界面活性剤の分散効
果により、トナー粒子の圧密性が良くなるため感光体表
面上にトナー粒子が緻密に積み重なった固形分濃度の高
い画像を得ることができ、感光体から紙へのトナー転写
時における像の流れ、にじみを抑制することができる。
また、紙面上の画像の光学濃度を高くできるという利点
がある。
して使用すると、リン酸エステル系界面活性剤の分散効
果により、トナー粒子の圧密性が良くなるため感光体表
面上にトナー粒子が緻密に積み重なった固形分濃度の高
い画像を得ることができ、感光体から紙へのトナー転写
時における像の流れ、にじみを抑制することができる。
また、紙面上の画像の光学濃度を高くできるという利点
がある。
【００３０】また、本発明の液体トナー製造法におい
て、樹脂粒子を析出させる際にリン酸エステル系界面活
性剤を存在させると、析出後の溶媒置換を経た後も該リ
ン酸エステル系界面活性剤の分散効果を十分に発揮さ
せ、かつトナー粒子への帯電付与に対してほとんど影響
を受けないという利点がある。
て、樹脂粒子を析出させる際にリン酸エステル系界面活
性剤を存在させると、析出後の溶媒置換を経た後も該リ
ン酸エステル系界面活性剤の分散効果を十分に発揮さ
せ、かつトナー粒子への帯電付与に対してほとんど影響
を受けないという利点がある。
【００３１】更に、本発明の液体トナーの製造法におい
て、樹脂粒子析出及び溶媒置換の後にリン酸エステル系
界面活性剤を添加する方法を用いると、該リン酸エステ
ル系界面活性剤は分散性改善だけでなく粒子を帯電させ
る機能を有しており、優れた液体トナーとしえるもので
ある。
て、樹脂粒子析出及び溶媒置換の後にリン酸エステル系
界面活性剤を添加する方法を用いると、該リン酸エステ
ル系界面活性剤は分散性改善だけでなく粒子を帯電させ
る機能を有しており、優れた液体トナーとしえるもので
ある。
【００３２】更には、本発明の液体トナーの製造法にお
いて、エチレン共重合体を溶解するための溶媒のＳＰ値
を調節することで溶媒と該共重合体との親和性を変化さ
せ、結果として析出する樹脂粒子の粒子径を任意に変え
ることができる。
いて、エチレン共重合体を溶解するための溶媒のＳＰ値
を調節することで溶媒と該共重合体との親和性を変化さ
せ、結果として析出する樹脂粒子の粒子径を任意に変え
ることができる。
【図１】本発明の実施例１に係る樹脂粒子の粒度分布
図。
図。
【図２】本発明の実施例２に係る樹脂粒子の粒度分布
図。
図。
【図３】本発明の実施例３に係る樹脂粒子の粒度分布
図。
図。
【手続補正書】
【提出日】平成７年４月１４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】第１〜第３の発明において、前記着色剤と
して用いる染顔料は従来公知のものでさしつかえなく、
カーボンブラック，フタロシアニンブルー，アルカリブ
ルー，アゾ系顔料等が使用できる。前記着色剤は、予め
エチレン系共重合体に加熱混練等の手段により添加して
おくか、又は本発明の製造工程中の樹脂粒子析出前に着
色剤を添加する等の手段を採用すればよい。
して用いる染顔料は従来公知のものでさしつかえなく、
カーボンブラック，フタロシアニンブルー，アルカリブ
ルー，アゾ系顔料等が使用できる。前記着色剤は、予め
エチレン系共重合体に加熱混練等の手段により添加して
おくか、又は本発明の製造工程中の樹脂粒子析出前に着
色剤を添加する等の手段を採用すればよい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】第１〜第３の発明において、エチレン系共
重合体を溶解するための溶媒は、加熱時に樹脂を溶解
し、常温では実質的に樹脂を溶解しない溶媒である必要
があり、樹脂溶解度の差が２５℃と６０℃で０．１ｇ／
溶媒１００ｇ以上，好ましくは１ｇ／溶媒１００ｇ以上
であればよい。また、前記溶媒は析出する樹脂粒子の粒
子径を調節するためにＳＰ値を調整した溶媒であり、樹
脂自体のＳＰ値と溶媒のＳＰ値との差ΔＳＰ値が小さい
程樹脂粒子径を小さくすることができる。溶媒は単一溶
媒でも混合溶媒でもよい。
重合体を溶解するための溶媒は、加熱時に樹脂を溶解
し、常温では実質的に樹脂を溶解しない溶媒である必要
があり、樹脂溶解度の差が２５℃と６０℃で０．１ｇ／
溶媒１００ｇ以上，好ましくは１ｇ／溶媒１００ｇ以上
であればよい。また、前記溶媒は析出する樹脂粒子の粒
子径を調節するためにＳＰ値を調整した溶媒であり、樹
脂自体のＳＰ値と溶媒のＳＰ値との差ΔＳＰ値が小さい
程樹脂粒子径を小さくすることができる。溶媒は単一溶
媒でも混合溶媒でもよい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】更に、好ましくはＲがノニルフェノール，
オクチルフェノール，ジノニルフェノール，ジスチリル
フェノールであればよい。このようなリン酸エステル系
界面活性剤としては、商品名であげると第一工業製薬
（株）製プライサーフ・シリーズ、例えばＡ２１７Ｅ，
Ａ２１Ｇ，Ａ２０７Ｈ，ＡＬ等があるが、これらに限る
ものではない。前記リン酸エステル系界面活性剤は、顔
料分散工程，顔料分散液，エチレン系共重合体溶解工
程，樹脂粒子析出前段階のいずれかの段階で添加する
（第１の製造法）か、又は溶媒置換後の樹脂分散液，最
終の液体トナー中のいずれかの段階で添加する（第２の
製造法）方法でよい。
オクチルフェノール，ジノニルフェノール，ジスチリル
フェノールであればよい。このようなリン酸エステル系
界面活性剤としては、商品名であげると第一工業製薬
（株）製プライサーフ・シリーズ、例えばＡ２１７Ｅ，
Ａ２１Ｇ，Ａ２０７Ｈ，ＡＬ等があるが、これらに限る
ものではない。前記リン酸エステル系界面活性剤は、顔
料分散工程，顔料分散液，エチレン系共重合体溶解工
程，樹脂粒子析出前段階のいずれかの段階で添加する
（第１の製造法）か、又は溶媒置換後の樹脂分散液，最
終の液体トナー中のいずれかの段階で添加する（第２の
製造法）方法でよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】電荷調整剤としては、従来公知のものでさ
しつかえなく、レシチン，アマニ油，ナフテン酸コバル
ト，ナフテン酸亜鉛，ナフテン酸銅，ナフテン酸マンガ
ン，ナフテン酸ジルコニウム，オクチル酸コバルト，オ
クチル酸ジルコニウムなど一般に使用されるものを、自
由に使うことができる。
しつかえなく、レシチン，アマニ油，ナフテン酸コバル
ト，ナフテン酸亜鉛，ナフテン酸銅，ナフテン酸マンガ
ン，ナフテン酸ジルコニウム，オクチル酸コバルト，オ
クチル酸ジルコニウムなど一般に使用されるものを、自
由に使うことができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】また、エチレン系共重合体に対して溶解性
を有する溶媒を用いた樹脂溶液を該リン酸エステル系界
面活性剤の存在下、冷却して樹脂粒子を析出させる方法
で液体トナーを製造する場合、その後の溶媒置換工程に
おいて過剰のリン酸エステル系界面活性剤が除去される
結果、該リン酸エステル系界面活性剤の分散効果を十分
に発揮させ、かつ粒子の帯電への影響はほとんど受ける
ことなく、トナー粒子へ正又は負の帯電を任意に付与す
ることが可能である。一方、樹脂粒子を析出させ、溶媒
置換した後に該リン酸エステル系界面活性剤を添加する
方法では、該リン酸エステル系界面活性剤はトナー粒子
の分散性を改善するだけでなく、トナー粒子を帯電させ
る機能を有していることが判明した。
を有する溶媒を用いた樹脂溶液を該リン酸エステル系界
面活性剤の存在下、冷却して樹脂粒子を析出させる方法
で液体トナーを製造する場合、その後の溶媒置換工程に
おいて過剰のリン酸エステル系界面活性剤が除去される
結果、該リン酸エステル系界面活性剤の分散効果を十分
に発揮させ、かつ粒子の帯電への影響はほとんど受ける
ことなく、トナー粒子へ正又は負の帯電を任意に付与す
ることが可能である。一方、樹脂粒子を析出させ、溶媒
置換した後に該リン酸エステル系界面活性剤を添加する
方法では、該リン酸エステル系界面活性剤はトナー粒子
の分散性を改善するだけでなく、トナー粒子を帯電させ
る機能を有していることが判明した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】エチレン系共重合体を溶解させる溶媒のＳ
Ｐ値を調節することで、溶媒と該共重合体との親和性を
変化させ、結果として析出する樹脂粒子の粒子径を任意
に変えることができるという利点がある。エチレン系共
重合体と溶媒のＳＰ値の差ΔＳＰ値が小さいほど、両者
の親和性は強く、樹脂粒子径は小さくなり、逆にΔＳＰ
が大きいほど樹脂粒子径は大きくなる。特に、ΔＳＰ値
をほぼゼロにして析出させた樹脂粒子は粒度分布が狭く
小粒径となることが判明した。
Ｐ値を調節することで、溶媒と該共重合体との親和性を
変化させ、結果として析出する樹脂粒子の粒子径を任意
に変えることができるという利点がある。エチレン系共
重合体と溶媒のＳＰ値の差ΔＳＰ値が小さいほど、両者
の親和性は強く、樹脂粒子径は小さくなり、逆にΔＳＰ
が大きいほど樹脂粒子径は大きくなる。特に、ΔＳＰ値
をほぼゼロにして析出させた樹脂粒子は粒度分布が狭く
小粒径となることが判明した。
Claims (4)
- 【請求項１】 エチレン系共重合体単独又は着色剤を添
加したエチレン系共重合体と電気絶縁性液体とを含む液
体トナーにおいて、リン酸エステル系界面活性剤を含有
させることを特徴とする液体トナー。 - 【請求項２】 前記リン酸エステル系界面活性剤が下記
「化１」で示される化合物であることを特徴とする請求
項１記載の液体トナー。 【化１】 但し、「化１」において、Ｒはアルキル又はアルキルア
リル基，ｎはエチレンオキサイド付加モル数，Ｒ´はＨ
又はＲ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n 基を示す。 - 【請求項３】 エチレン系共重合体単独又は着色剤を添
加したエチレン系共重合体を該共重合体に対する溶解性
において温度依存性が高く、かつ樹脂粒子の粒子径を任
意に調節するために溶解度パラメータを調整した溶媒に
加熱溶解した後、リン酸エステル系界面活性剤の存在
下、冷却して樹脂粒子を析出させると共に、溶媒を電気
絶縁性液体に置換することを特徴とする液体トナーの製
造方法。 - 【請求項４】 エチレン系共重合体単独又は着色剤を添
加したエチレン系共重合体を該共重合体に対する溶解性
において温度依存性が高く、かつ樹脂粒子の粒子径を任
意に調節するために溶解度パラメータを調整した溶媒に
加熱溶解して樹脂溶液とした後、冷却して樹脂粒子を析
出させると共に、溶媒を電気絶縁性液体に置換した後の
工程中でリン酸エステル系界面活性剤を添加することを
特徴とする液体トナーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04009495A JP3712434B2 (ja) | 1995-02-28 | 1995-02-28 | 液体トナーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04009495A JP3712434B2 (ja) | 1995-02-28 | 1995-02-28 | 液体トナーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08234502A true JPH08234502A (ja) | 1996-09-13 |
| JP3712434B2 JP3712434B2 (ja) | 2005-11-02 |
Family
ID=12571301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04009495A Expired - Fee Related JP3712434B2 (ja) | 1995-02-28 | 1995-02-28 | 液体トナーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3712434B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0913459A1 (en) * | 1997-10-29 | 1999-05-06 | Xerox Corporation | Surfactants |
| EP0913736A1 (en) * | 1997-10-29 | 1999-05-06 | Xerox Corporation | Toner processes |
| JP2014019770A (ja) * | 2012-07-17 | 2014-02-03 | Riso Kagaku Corp | 着色樹脂粒子分散体及びインク |
| JP2015134853A (ja) * | 2014-01-16 | 2015-07-27 | 理想科学工業株式会社 | 着色樹脂粒子分散体及びインクジェットインク |
| JP2015134850A (ja) * | 2014-01-16 | 2015-07-27 | 理想科学工業株式会社 | 着色樹脂粒子分散体及びインクジェットインク |
| US9758693B2 (en) | 2014-01-16 | 2017-09-12 | Riso Kagaku Corporation | Colored resin particle dispersion and inkjet ink |
| US9803064B2 (en) | 2014-01-16 | 2017-10-31 | Riso Kagaku Corporation | Colored resin particle dispersion and inkjet ink |
| US10040958B2 (en) | 2014-01-16 | 2018-08-07 | Riso Kagaku Corporation | Colored resin particle dispersion and inkjet ink |
-
1995
- 1995-02-28 JP JP04009495A patent/JP3712434B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0913459A1 (en) * | 1997-10-29 | 1999-05-06 | Xerox Corporation | Surfactants |
| EP0913736A1 (en) * | 1997-10-29 | 1999-05-06 | Xerox Corporation | Toner processes |
| US5944650A (en) * | 1997-10-29 | 1999-08-31 | Xerox Corporation | Surfactants |
| JP2014019770A (ja) * | 2012-07-17 | 2014-02-03 | Riso Kagaku Corp | 着色樹脂粒子分散体及びインク |
| JP2015134853A (ja) * | 2014-01-16 | 2015-07-27 | 理想科学工業株式会社 | 着色樹脂粒子分散体及びインクジェットインク |
| JP2015134850A (ja) * | 2014-01-16 | 2015-07-27 | 理想科学工業株式会社 | 着色樹脂粒子分散体及びインクジェットインク |
| US9758693B2 (en) | 2014-01-16 | 2017-09-12 | Riso Kagaku Corporation | Colored resin particle dispersion and inkjet ink |
| US9803064B2 (en) | 2014-01-16 | 2017-10-31 | Riso Kagaku Corporation | Colored resin particle dispersion and inkjet ink |
| US9963603B2 (en) | 2014-01-16 | 2018-05-08 | Riso Kagaku Corporation | Colored resin particle dispersion and inkjet ink |
| US10040958B2 (en) | 2014-01-16 | 2018-08-07 | Riso Kagaku Corporation | Colored resin particle dispersion and inkjet ink |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3712434B2 (ja) | 2005-11-02 |
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Legal Events
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