KR950001824B1 - 전자사진용 토우너 - Google Patents

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Description

전자사진용 토우너
본 발명은 전자 사진용 토우너(toner)에 관한 것이며, 보다 상세하게는 정전식 복사기나 레이져 비임 프린터 등의 화상형 성장치에 사용되는 전자 사진용 토우너에 관한 것이다.
상기한 화상형성장치에 있어서는 감광체의 표면에 노출시켜서 형성한 정전잠상에 현상장치에 의해 전자사진용 현상제를 접촉시켜서 이 전자사진용 현상 제중의 토우너를 정전 부착시켜서 정전잠상을 토우너상으로해서 현상한 후 이 토우너상을 감광체 표면으로부터 지면상으로 전사하여 정착시키므로서 화상형성이 행해진다.
전자사진용 토우너로서는 결착수지에 카아본 블랙등의 착색제, 대전제어제 이형제, 다시또 필요에 따라서 유동성 부여제등을 배합한 토우너 입자가 일반적으로 사용되고 있다.
그리하여 상기한 대전제어제로서는 일반적으로 아조계 금속 착염염료(아조계 크롬 염료등)가 사용되고 있다.
또 토우너 입자의 유동성을 향상시키기 위해, 외부 첨가제로서 실리카 미분말, 특히 소수성 실리카 미분말을 혼합분산하는 것이 널리 행해지고 있다.
그러나 종래의 전자사진용 토우너에 있어서는 대전특성이 안정되지 않고 따라서 흐림 화상농도의 저하 토우너의 비산이 발생하거나 혹은 복사문자의 주위에 토우너가 비산해서 생기는 반점인 소위 문자산란등이 생기거나 해서 안정된 화상을 얻을 수 없다는 문제가 있었다.
특히 카아본 블랙을 착색제로서 사용하는 흑생 토우너를 사용한 경우 상기한 문제가 현저했다.
본 발명의 목적은 흐림, 화상농도의 저하 문자산란 토우너비산등이 없는 안정된 복사화상을 얻을 수 있는 전자사진용 토우너를 제공하는 것이다.
본 발명자는 상기한 첨가제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과 대전제어제로서 사용되는 아조계 금속착염 염료의 PH값에 착안하여 그 PH값에 의해 토우너의 대전성 내습성 및 대전제어제의 수지에의 분산성에 차이가 생겨 화상불량(즉 화상농도 부족, 흐림등)토우너 비산등의 문제를 발생시킨다고 하는 새로운 사실을 알아냈다.
즉 본 발명의 전자사진용 토우너는, 일반식(1)
[식중 R1, R2, R3및 R4는 동일하거나 또는 서로 다르고, 수소원자, 할로겐원자 또는 기 :
(식중 R5및 R6은 동일하거나 또는 서로 다르고, 알킬기 또는 알릴기를 나타낸다)를 나타내고, Y는 Cr, Fe, Co, Zn 또는 Ti를 나타내고, Z+는 암모늄이온, 수소이온, 칼륨이온 및 나트륨 이온으로된 군에서 선택되는 양이온을 나타낸다.
단 R1, R2, R3및 R4는 모두가 동시에 수소원자여서는 안된다]로 표시되는 PH값이 3-5인 화합물을 대전제어제로서 함유하는 것이다.
또 착색제로서 카아본 블랙을 사용하는 경우는 상기한 PH값을 갖는 대전제어제를 첨가해서 PH값이 6-11인 카아본 블랙을 사용하는 것이 바람직하다.
다시또 PH값이 3-5인 상기한 화합물(1)을 대전제어제로서 함유한 토우너 입자에 소수성 실리카 미분말을 혼합 분산하는 경우에는 소수성 실리카의 PH값은 3.5-4.5인 것이 바람직하다.
상기한 PH값은 일본공업규격(JIS)K 6221에 기재된 방법에 의해 측정된다.
즉, 시료 10g을 증류수 100ml에 첨가하여 15분간 끓이고 실온까지 냉각시킨후 PH값을 측정한다.
상기한 일반식(1)로 표시되는 화합물은 PH값이 3-5이기 때문에 대전제어제로서 토우너의 결착수지중에 균일하게 분산시킬 수가 있다.
따라서 본 발명의 전자사진용 토우너의 대전 특성은 안정된 것이 된다.
상기한 화합물(1)의 PH값이 3미만의 경우 토우너의 내습성이 저하한다.
역으로 PH값이 5보다 큰 경우 화합물(1)의 결착수지에의 분산성이 불량하게 되고, 어느 경우도 화상농도의 저하 문자 산란 토우너 비산등이 발생한다.
일반식(1)로 표시되는 화합물의 PH값은 이화합물에 결합되어 있는 극성기의 영향을 크게 받아서 극성기가 전자흡인성기(예를들면 할로겐 원자)이면 PH값이 저하하는 경향이 있다.
따라서 PH값이 상기한 범위가 되도록 각기를 선택할 필요가 있다.
각 치환기의 조합과 PH값과 의 관계를 표 1에 예시한다.
단, PH값은 화합물(1)의 제조과정에 있어서 혼입한 미량의 부산물, 미반응물등의 잡종물의 존재에 의해서도 변동하기 때문에 확정적인 값은 아니다.
[표 1]
* 1-SO2N(CH3)2
* 2-SO2N(C2H5)2
* 3-SO2N(C5H11)₂
또 착색제로서 카아본 블랙을 사용하는 경우, 그 PH값이 6미만이면 토우너의 내습성이 충분하지 않고, 11보다 큰경우에는 상기한 화합물(1) 및 카아본 블랙의 결착수지에의 분산성이 나빠져서 어느경우도 흐림, 화상농도의 저하, 문자산란, 토우너비산등을 발생시킨다.
다시또 PH값이 3-5인 상기한 화합물(1)을 대전제어제로서 함유한 토우너 입자에 소수성실리카미분말을 혼합분산시키는 때에는 PH값이 3.5-4.5인 소수성 실리카 미분말을 사용하므로서 대전특성이 안정되고, 안정된 화상을 얻을수가 있다.
즉 상기한 일반식(1)로 표시되는 화합물 및 소수성 실리카 미분말의 양 PH값이 상기한 범위보다 낮은 경우에는 음의 대전량이 커져서 운반체와 이탈하기 어렵게 되고, 화상농도가 저하한다는 결점이 생긴다.
또 양 PH값이 상기한 범위보다 높은 경우에는 음의 대전량이 적어져서 운반체와의 부착이 충분하지 않게 되기 때문에 토우너 비산이나 흐림이 발생한다고 하는 결점이 생긴다.
상기한 할로겐원자로서는 불소원자, 염소원자, 브롬원자 또는 요오드원자를 들수 있다.
상기한 알킬기로서는 예를들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실기등의 탄소수가 1-6의 알킬기를 들수가 있다.
상기한 아릴기로서는 예를 들면 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 비페닐기, 나프틸기, 안톨릴기, 페난톨릴기등을 들수가 있다.
그러한 화합물(1)은 대전제어제로서 토우너입자 100중량부에 대해 0.5-8중량부, 바람직하게는 1-3중량부의 비율로 사용된다.
화합물(1)의 사용량이 상기한 범위보다 적은 경우에는 대전성이 불안정하게 되고, 상기한 범위보다 많은 경우에는 운반체의 부착이 발생하고 다함께 토우너의 비산이나 흐림등을 발생시킨다.
본 발명의 토우너 입자는 결착 수지중에 착색제 대전 제어제인 상기한 화합물(1) 이형제[오프셋(off-set)방지제]다시 또 필요에 따라 유동성 부여제등의 첨가제를 배합하여 이것을 소정의 입자크기로 조립하므로서 제조된다.
즉 상기한 각 성분을 건식혼합기, 헨쉘믹서, 보울밀등에 의해, 균질로 예비 혼합반죽해서 얻어진 혼합물을 예를들면 반버리 믹서, 로울, 1축 또는 2축의 압출 혼합 반죽기등의 혼합 반죽장치를 사용해서 균일하게 용융 혼합 반죽한 후 얻어진 혼합물을 냉각시켜서 분쇄하여 필요에 따라서 분급하여, 제조되는 외에 현탁증합법등에 의해 제조된다.
상기한 결착수지로서는 폴리스티렌, 클로로폴리스티렌, 폴리-α-메틸스티렌, 스티렌-클로로스티렌 혼성중합체, 스티렌-프로필렌 혼성중합체, 스티렌-부타디엔혼성중합체, 스티렌-염화 비닐 혼성중합체, 스티렌 초산 비닐 혼성중합체, 스티렌-말레산 혼성중합체, 스티렌-아크릴산 (에스테르 혼성중합체, (스티렌-아크릴산 메틸 혼성중합체, 스티렌-아크릴산 에틸 혼성중합체, 스티렌-아크릴산 부틸 혼성중합체, 스티렌-아크릴산 옥틸 혼성중합체, 스티렌-아크릴산 페닐 혼성중합체), 스티렌-메타크릴산)에스테르 혼성 중합체(스티렌-메타크릴산 메틸 혼성중합체, 스티렌-메타크릴산 에틸 혼성중합체, 스티렌-메타크릴산 부틸 혼성중합체, 스티렌-메타크릴산 페닐 혼성 중합체등).
스틸렌-α-크롤로 아크릴산 메틸 혼성 중합체, 스티렌-아크릴로니트릴-아크릴산 에스테르 혼성중합체등의 스티렌계 수지, (스티렌 또는 스티렌치환체를 포함하는 단독 중합체 또는 혼성 중합체), 폴리 염화비닐, 저분자량 폴리에틸렌, 저분자량 폴리 프로필렌, 에틸렌-아크릴산 에틸 혼성중합체, 폴리비닐 부티랄, 에틸렌-초산 비닐 혼성 중합체, 로진 변성 말레산 수지, 페놀수지, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 이오노머 수지, 폴리 우레탄 수지, 실리콘 수지, 케톤 수지, 크실렌 수지, 폴리아미드 수지등을 들수가 있고, 이들은 단독으로 또는 2종이상 혼합해서 사용된다.
그중에서도 스티렌계 수지 특히 스티렌-(m)-아크릴산 에스테르 혼성중합체가 바람직하고, 스티렌-메틸 메타크릴레이트-부틸 아크릴레이트 혼성중합체가 바람직하게 사용된다.
특히 스티렌을 75-85중량%, 메타크릴레이트를 0.5-5중량% 및 부틸 아크릴레이트를 10-20중량% 함유하는 것이 바람직하다.
착색제로서는 퍼네이스 블랙, 채널블랙, 써말, 가스블랙, 오일블랙, 아세틸렌블랙등의 카아본 블랙, 램프블랙, 아닐린 블랙등의 흑색의 착색제 또는 적색, 황색 및 흑색의 착색제를 혼합해서 제조되는 갈색의 착색제를 사용할수 있고 그 중에서도 흑색의 착색제가 특히 아주 적당하게 사용된다.
착색제는 결착수지 100중량주에 대해 1-20중량부, 바람직하게는 3-15중량부의 비율로 사용된다.
이형제(오프셋 방지제)로서는 지방족계 탄화수소, 지방족 금속염류, 고급지방산류, 지방산 에스테르류 혹은 그 부분 비누화 물, 실리콘 오일, 각종 밀랍등을 들 수가 있다.
그중에서도 중량 평균 분자량이 1000-10,000정도의 지방족계 탄화수소가 바람직하다.
구체적으로는 저분자량 폴리프로필렌, 저분자량 폴리에틸렌, 파라핀 왁스, 탄소원자수 4이상의 올레핀 단위로된 저분자량의 올레핀중합체등의 1종 또는 2종이상의 조합이 적당하다.
이형제는 결착수지 100중량부에 대해 0.1-10중량부, 바람직하게는 1-5중량부의 비율로 사용된다.
토우너 입자의 입자직경은 종래와 마찬가지로, 3-35㎛ 특히 5-25㎛ 정도이면 좋지만 입자크기 분포가 하기의 식을 만족하고 있는 것이 바람직하다.
N<-172.7C+1.45
[상기한 식중 N은 콜터 카운터 (coalter counter)로 측정되는 16㎛보다 입자직경이 큰 토우너 입자의 개수 %를 표시하고, C는 토우너 입자의 표면 염료농도(g/g)를 표시한다].
입자크기 분포가 상기한 범위내면 전기한 표면 염료농도와의 관계로부터 다시 또 토우너의 대전특성의 불균형을 없앨수가 있다.
입자크기 분포가 상기한 식을 만족시키는 토우너 입자를 얻기 위해서는 분쇄후의 토우너 입자를 분급해서 16㎛ 보다도 입자직경이 큰 입자를 제외하는 방법이나 토우너 입자의 최대분포 입자직경을 적은 직경쪽으로 이행하도록 분쇄해서 16㎛ 보다도 큰 직경의 입자의 함유량을 적게하는 방법등을 들 수가 있다.
본 발명에 있어서 토우너 입자와 혼합 분산되는 소수성 실리카 미분말로서는 예를 들면 실리카 미분말의 표면을(폴리)알킬, (폴리)알킬, 실릴기, (폴리)알킬실란 실리콘 오일등으로 처리한 것을 들 수가 있다.
본 발명에 있어서 토우너 입자와 혼합 분산되는 소수성 실리카 미분말로서는 예를 들면 실리카 미분말의 표면을(폴리)알킬기, (폴리)알킬 실릴기, (폴리)알킬실란 실리콘 오일등으로 처리한 것을 들수가 있다.
특히 폴리 메틸실릴기를 같는 화합물로 표면이 소수화 처리된 실리카 미분말을 들수가 있고, 이것은 저분자량 알킬기를 갖는 화합물로 처리된 종래의 실리카 미분말에 비해서 소수성이 높은 것이다.
이와 같은 실리카 미분말의 시판품으로서는 캐보트샤제의 상품명 「캐보실 TS720」을 들수 있다.
이 제품은 소수성 증기처리 실리카 미분말이며, 고순도 증기처리 실리카 미분말(99.8% SiO2)을 유기 실리콘 화합물로 처리해서 제조되는 것으로서, 표면에는 폴리 메틸 실릴기가 존재하고, 실리카 미분말 표면의 소수성을 증대시키고 있다.
그러한 소수화 처리된 실리카 미분말의 입자직경은 약 0.01-0.04㎛인것이 적당하다.
소수성 실리카 미분말의 PH값은 각종 요인에 의해 변화하고, 반드시 그 요인이 명확히 되어있지 않으나 표면관능기가 반응부산물에 의해 영향을 받는것을 알고 있다.
또 소수성 실리카 미분말의 첨가량은 토우너 총량에 대해 0.01-5중량%, 바람직하게는 0.05-1중량%이다.
소수성 실리카 미분말의 첨가량이 상기한 범위보다 많은 경우에는 대전량 과대로되고, 첨가량이 상기한 범위보다 적은 경우에는 토우너의 유동성을 향상시키는 효과는 기대할 수 없다.
[실시예]
다음에 실시예 및 비교예를 들어서 본 발명의 전자사진용 토우너를 보다 상세하게 설명한다.
[실시예 1-9 및 비교예 1-8]
(성 분) (배합량)
스티렌 아크릴계 중합체 86중량%
카아본 블랙 10중량%
오프셋 방지제 (저분자량 폴리프로필렌) 2중량%
대전 제어제[화합물(1)] 1.5중량%
소수성 실리카 0.5중량%
이상의 성분을 혼합하여 2축 혼합반죽기로 용융 혼합반죽후 냉각, 분쇄 및 분급을 행하여 평균입자지름 10㎛ 의 토우너 입자를 얻었다.
각 실시예 및 비교예에 있어서 대전제어로서 사용한 화합물(1)이 갖는 치환기는 표 2에 나타내는 바와 같다.
또 사용한 화합물(1) 및 카아본 블랙의 PH값을 표 3에서 나타낸다.
PH값은 시료 10ml에 증류수 100ml를 첨가하여 열판상에서 15분간 끓이고, 실온까지 냉각시킨후 유리 전극 PH 측정기로 측정했다.
또한 사용한 소수성 실리카의 PH값은 4.1이었다.
또 얻어진 전자사진용 토우너의 상온상습하(온도, 20℃ 습도 65% 이하 H/H이라 칭한다) 및 고온고습하(온도 : 35℃ 습도 : 85% 이하 H/H라 칭한다)에 있어서의 각 수분량을 칼휘셔(Karl Fischer)법에 의해 각각 측정했다.
그 결과를 표 3에 나타낸다.
실시예 1-9 및 비교에 1-8에서 얻어진 전자 사진용 토우너에 대해 다음의 평가시험을 행하였다.
시험결과를 표 3에 나타낸다.
(1) 분산성 시험
상기한 전자사진용 토우너의 주위를 에폭시수지로 굳혀서 마이크로톰으로 절단한 것을 투과형 전자 현미경으로 관찰하여 다음의 기준으로 토우너의 분산성을 평가했다.
◎ : 대단히 세밀하게 분산
○ : 대략 세밀하게 분산
△ : 큰입자가 얼마인가 보임.
× : 큰입자가 다술보임.
(2) 화상농도 시험
상기한 전자 사진용 토우너를 운반체와 혼합해서 토우너 농도 3%의 현상제를 조제했다.
이 현상제를 전자사진 복사기(미타고오교, 가부시끼가이샤 제의 형변 DC-7085)에 개시 현상제로서 사용함과 동시에 개시현상제중에 포함되는 것과 같은 토우너를 보급용 토우너로서 사용해서 온도 20℃ 습도 65%의 상온 상습하(이하 N/N이라한다)의 환경하에서 흑색원고의 15만매의 연속복사를 행하였다.
단 도중 16001-24000매째 까지의 8000매는 온도 35℃ 습도 85%의 고온고습하(이하 H/H라 한다)의 환경하에서 행하였다.
그리고, 15만매중 1000매 마다에 복사물을 견본으로서 빼내어 반사농도계(도오꾜덴쇼꾸 가부시끼가이샤제의 상품명 TC-6 D)를 사용해서 복사화상의 농도를 측정하고 각 견본에 대해 그 평균치를 산출했다.
(3) 흐림 농도 시험
전기한 바와 같은 반사농도계를 사용하여 전기한 화상농도 시험에서 얻은 각 복사화상의 여백부분의 농도를 측정하여 흐림농도를 측정하고, 각 견본에 대해 그 평균치를 산출했다.
(4) 문자 산란 시험
상기한 화상농도시험에서 얻은 견본에 대해 복사문자의 주위에 토우너의 반점 소위 문자산란이 확인되는 가를 눈으로 봐서 판정했다.
(5) 토우너 비산성 시험
상기한 화상농도 시험에서 얻은 15만매째의 복사화상이 여백부분과 15만매의 복사를 행한후의 복사기 내부와를 관찰하여 다음의 기준으로 토우너의 분산성을 평가했다.
(기 내) (복사물)
◎ : 토우너의 비산 없음. 토우너의 비산 없음.
○ : 토우너의 비산 약간 없음. 토우너의 비산 없음.
△ : 토우너의 비산 있음. 산발적으로 토우너 비산 없음.
× : 대량으로 토우너의 비산 있음. 연속적으로 토우너의 비산이 있음.
[표 2]
[표 3]
표 3으로부터 PH값이 3-5인 화합물(1)을 대전제어제로서 함유하는 실시예 1-9의 전자사진용 토우는 PH값이 상기한 범위를 벗어나고있는 화합물을 함유하는 비교예 1-8의 토우너에 비해서 분산성이 우수한 것을 알 수 있다.
또 상은 상습(N/N)하와 고온고습(N/N)하에서도 수분량에 변화가 적고, 내습성이 뛰어난 것을 알 수 있다.
또 실시예 1-9의 전자사진용 토우너를 사용해서 얻은 복사화상은 화상농도, 흐림농도, 문자산란 및 토우의 비산이 어느것에 있어서도 비교예 1-8의 토우너를 사용해서 얻은 복사화상보다 우수한 것을 알수가 있다.
다시또 실시예 1-9의 전자 사진용 토우너를 사용해서 상온상습(N/N)하에 있어서, 복사한 경우와 고온고습(N/N)하에서 복사한 경우와는 비교예 1-8의 전자 사진용 토우너를 사용해서 복사한 경우보다도 얻어지는 복사화상에 변화가 적고, 안정된 복사 화상이 얻어지는 것을 알수 있다.
또 상기한 실시예 1-8중에서도 PH값이 6-11인 카아본블랙을 사용한 실시예 1-4 및 7의 전자 사진용 토우너가 특히 우수한 것을 알 수 있다.
[실시예 10]
(성 분) (배함량)
스티렌 아크릴계 중합체 85중량%
카아본 블랙 10중량%
오프셋 방지제(저분자량 폴리 프로필렌) 3중량%
크롬 함유 아조계 염료 (PH 4.9) 2중량%
이상의 성분을 2축 혼합반죽기로 용융 혼합반죽하여 제트밀(jet mill)로서 평균 입자직경 10㎛의 토우너 입자를 얻었다.
대전제어제로서 사용한 크롬함유 아조계 염료는 식(1)로 표시되는 화합물로서 각기는 표 4에 나타내는 바와 같다.
또 사용한 카아본 블랙의 PH값은 8.5이다.
이 토우너 입자에 수소하 처리한 실리카 미분말(입자직경 0.02㎛, PH3.7, 캐보트샤제의 상품명 「캐보실 TS-720」)을 토우너 총량에 대해 0.5중량%의 비율로 혼합분산해서 토우너를 얻었다.
[실시예 11-13 및 비교예 9-16]
대전제어제로서 표 4에 나타내는 기를 갖고, 또한 표 6에 기재된 PH값을 나타내는 금속함유 아조계 염료를 사용하고 또한 소수성 실리카 미분말로서 표 6에 기재된 PH값의 것을 사용한 것 이외는 실시예 10과 같이해서 토우너를 얻었다.
[표 4]
[평가시험]
각 실시예 및 비교예에서 얻은 토우너에 대해 각각 평균입자 직경이 80㎛의 페라이트 운반체를 배합하여 균일하게 교반 혼합해서 토우너 농도 4%의 2성분계 현상제를 조제했다.
그리고, 미타고오교 가부시끼가이샤제의 전자 사진 복사기(상품명「DC-3255」)를 사용해서 소정의 매수 마다에 환경조건을 변경해서 총계 8만매의 복사를 행하고, 각 환경조건하에서의 화상농도, 흐림농도, 대전량 및 토우너 비산성을 조사했다.
즉, 표 5에 나타내는 순서로 소정의 복수매수 마다에 환경 조건을 변경하여 각각의 조건하에서의 복사후에 상기한 시험을 행하였다.
단 N/N(상온,상습)하에서의 측정치는 8만매 복사후의 것이다.
[표 5]
각 시험방법은 다음과 같다.
(1) 화상농도(ID)측정
반사농도계(도오꾜덴쇼꾸샤제의 형변 TC-6)를 사용해서 측정했다.
(2) 흐림농도(F.D)측정
전기한 바와같은 반사농도계를 사용해서 복사화상의 여백 부분의 농도를 측정해서 흐림농도로 했다.
(3) 대전량
도오시바 케미칼샤제의 브로우오쯔(blow-off)대전량 측정기로 측정했다.
(4) 토우너의 비산성
토우너의 비산을 복사기내의 상태 및 복사물의 표면을 눈으로 보아 판단하여 다음의 기준으로 평가 했다.
(기 내) (복사물)
◎ : 토우너의 비산이 거의 없음 토우너의 비산이 없음
○ : 토우너의 비산이 근소하게 있음 토우너의 비산이 없음
● : 토우너의 비산이 약간 있음 토우너의 비산이 없음
△ : 토우너의 비산이 있음 토우너의 비산이 있음
× : 대량으로 토우너의 비산이 있음 토우너의 뚝뚝 떨어짐 없음
이들 시험결과를 표 6에 나타낸다.
[표 6]
표 6으로부터 소수성 실리카 미분말 및 대전제어제의 PH값을 일정범위내로 조정하므로서 대전성이 안정되고, 화상농도 및 토우너의 비산을 대폭으로 감소시킬 수 있는 것을 알 수 있다.

Claims (7)

  1. 결착수지, 착색제대전제어제 및 이형제로 이루어지고, 전기한 대전제어제가 일반식(1) :
    [식중 R1, R2, R3및 R4는 동일하거나 서로 다르고, 수소원자 할로겐원 또는 기 :
    (식중 R5및 R6은 동일하거나 또는 서로 다르고, 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다)를 나타내고, Y는 Cr, Fe, Co, Zn 또는 Ti를 나타내고, Z+는 암모늄 이온, 수소이온 칼륨이온 및 나트룸 이온으로된 군으로부터 선택되는 양이온을 나타낸다.
    단 R1, R2, R3및 R4는 동시에 수소원자여서는 아니된다]로 표시되고, 또한 PH값이 3-5의 화합물인 것을 특징으로하는 전자사진용 토우너.
  2. 제1항에 있어서, 일반식(I)의 화합물이 토우너 입자의 총량 100중량부에 대해 0.5-8중량부의 비율로 함유되어 있는 것을 특징으로하는 전자사진용 토우너.
  3. 제1항에 있어서, 식 N<-172.7C+1.45
    [상기한 식중 N은 콜터카운터로 측정되는 16㎛보다 입자직경이 큰 토우너 입자의 개수%를 나타내고, C는 토우너 입자의 표면 염료농도(g/g)를 나타낸다]로 표시되는 입자크기 분포를 갖는 것을 특징으로 하는 전자 사진용 토우너.
  4. 제1항에 있어서, 착색제의 PH값이 6-11의 카아본 블랙인 것을 특징으로 하는 전자사진용 토우너.
  5. 제1항에 있어서, PH값이 3.5-4.5의 소수성 실리카를 혼합 분산 시킨것을 특징으로하는 전자 사진용 토우너.
  6. 제5항에 있어서, 소수성 실리카가 입자직경이 0.01-0.04㎛의 미세분말인 것을 특징으로하는 전자 사진용 토우너.
  7. 제5항에 있어서, 소수성 실리카가 토우너 입자의 총량에 대해 0.01-5중량%의 비율로 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 전자 사진용 토우너.
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