JP5624482B2 - カラートナー - Google Patents

Description

本開示はカラートナー組成物の製造方法を提供し、実施形態においてはシステムおよびトナー組成物の色の特徴を予測する方法を提供する。

現代のビジネスおよび科学において、色はコミュニケーション要素として重要である。色は知識およびアイディアの共有を手助けする。デジタルカラープリントエンジンの発展に携わる企業は常にこれらの製品のイメージの質を改善する方法を探している。イメージの質に影響を及ぼす一つの要素は、毎日、毎週、毎月、同一のイメージを継続して生産する能力である。使用者は高質なカラーおよびグレイスケール産出を製造するプリンターおよびコピー機に順応してきている。使用者は現在、組織内の他の機器、家庭用機器、または世界中で使用される機器を含有するいずれの互換性のあるプリント機器によって均一な質のカラーイメージを再現することができることを期待している。

カラーイメージは、一般的に色濃度シグナルのセットを単一の原色または二次色を含む、それぞれの分類とする一つ以上の分類として示す。色濃度シグナルは、一般的に階調数がシステムのビット密度と一致する最小限から最大限までの幅広い規模においてデジタルグレイまたは連続階調として示す。従って、一般的な８ビットシステムはそれぞれ原色の２５６の色調を提供する。色彩は、従って一緒に観測したとき、それぞれのピクセルの大きさの組み合わせが、色の組み合わせとして存在していると考えることができる。

ＣＭＹＫは、全色が４つのプロセスカラーの混合物であることを記載したカラーモデル（すなわちシアン、マゼンタ、イエロー、およびブラック）である。ＣＭＹＫはオフセットプリンティングにおいて使用されるフルカラー書類の標準の色モデルである。このようなプリントは、これら４つの基本的な色のインクを使用することから、これはしばしば４色によるプリントおよび減法混色の原色モデルと呼ぶ。ＣＭＹＫモデルは部分的または全体的に通常白の背景における特定の色で遮蔽することによって働く（すなわち、特定の波長の光を吸収する）。この様なモデルをインクが白から明るさを“減じる”ことから、減法（ｓｕｂｔｒａｃｔｉｖｅ）と呼ぶ。ＲＧＢ（即ち、レッド、グリーン、ブルー）等の加法色モデルにおいて、白は全ての原色の光の組み合わせの“加法”である一方、黒は光を不足している。ＣＭＹＫモデルにおいて、これは正反対である。言い換えれば、白は用紙の自然色または他の背景である一方、黒はカラーインクの全組み合わせとして生じる。インク代を節約し、濃い黒のトーンを製造するため、黒いインクをシアン、マゼンタ、およびイエローの組み合わせに代用することによって、不飽和性および濃い色を形成した。

色を示すための異なった方法がある。色を次の色相、明度、および飽和性の要素を含有するものとして記載する。色相は実際の色の波長（レッド、ブルー等）を示す；薄さは白色量に一致する一方、飽和性は色相の豊かさまたは十分さを占める。色彩を表現する他の方法は、三つの主な原色：レッド、グリーン、およびブルー（ＲＧＢ）を使用する。これらの原色を異なる明暗度において組み合わせることによって、人間が見ることができる、大半の色彩を再現することができる。

ＣＭＹＫの色空間が生産用プリンターにおいて使用される標準の色空間である一方、レッド、グリーン、ブルー（ＲＧＢ）色空間は、パソコンにおける自然な色空間である。その結果、ディスプレイ機器は一般的に異なった色モデル、すなわちＲＧＢモデルを使用する。デスクトップパブリッシングにおける色の最も難しい一面の一つは、プリント物がモニターに見られるものと同じ様に見えるよう、ＲＧＢ色をＣＭＹＫ色に適切に変換し、色を同一にすることである。

ＣＭＹＫの色空間のある問題は、標準のＣＭＹＫ色彩が、飽和性のブルーの色相として比較的乏しい表示を提供することである。

装置に頼らないシステムを含む、カラートナーの製造における改善方法が依然望まれている。

本開示は、カラートナーおよびその製造方法を提供する。実施形態において、本開示は少なくとも一つの樹脂と、任意のワックスと、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット３、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるバイオレット顔料を、ピグメントブルー６１、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるシアン顔料の組み合わせを含む着色剤システムとを含み、約３未満の人間の知覚限界（ΔＥ_２０００）内で、パントンブルー０７２およびパントンリフレックスブルーからなる群から選択されるブルーの色彩と一致させるブルートナー。

他の実施形態において、本開示は少なくとも一つの結晶性ポリエステル樹脂を組み合わせた少なくとも一つの非結晶性ポリエステル樹脂と、ワックスと、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット３、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるバイオレット顔料を、ピグメントブルー６１、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるシアン顔料の組み合わせを含む着色剤システムとを含み、約３未満の人間の知覚限界（ΔＥ_２０００）内で、パントンブルー０７２およびパントンリフレックスブルーからなる群から選択されるブルーの色彩と一致させるブルートナー。

実施形態において、エマルジョン形成のため、少なくとも一つの樹脂および少なくとも一つの界面活性剤を接触させる工程と、一次スラリー形成のため、任意のワックス、およびトナーの約１．７から約３．８重量％までの量で存在する、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット３、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるバイオレット顔料を、トナーの約１．９から約４．０重量％までの量で存在する、ピグメントブルー６１、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるシアン顔料の組み合わせを含む着色剤システムと、エマルジョンを接触させる工程と、凝集粒子形成のために、少なくとも一つの樹脂および着色剤システムと凝集剤を凝集する工程と、トナー粒子を形成するため、凝集粒子を合体する工程と、トナー粒子を回収する工程とを含み、約３未満の人間の知覚限界（ΔＥ_２０００）内で、パントンブルー０７２およびパントンリフレックスブルーからなる群から選択されるブルーの色彩と一致させる方法。

本開示はトナーおよびこのトナーを含むことができるシステムを提供する。

図１はブルートナー形成のために使用できるパントンの原色およびＣＭＹＫ色のＣＩＥＬＡＢａ^＊−ｂ^＊プロット（ａ^＊はレッド／グリーンの値に一致し、ｂ^＊はイエロー／ブルーの量を示す）である。 図２は、０．４５ｍｇ／ｃｍ^２で堆積した本開示にかかるトナーにピグメントバイオレット２３（ＰＶ２３）およびピグメントブルー１５：３（ＰＢ１５−３）の量の関数としての、明度（Ｌ^＊）の等高線図である。 図３は０．４５ｍｇ／ｃｍ^２で堆積した本開示にかかるトナーにピグメントバイオレット２３（ＰＶ２３）およびピグメントブルー１５：３（ＰＢ１５−３）の量の関数としての、彩度の等高線図である。 図４は０．４５ｍｇ／ｃｍ^２で堆積した本開示にかかるトナーにピグメントバイオレット２３（ＰＶ２３）およびピグメントブルー１５：３（ＰＢ１５−３）の量の関数としての、色相の等高線図である。

実施形態において、本開示のトナーはシアン、マゼンタ、イエローおよびまたはブラック以外の付加的な着色剤として、カラープリントシステムに適したブルートナーを含むことができる。

本開示は常に標的色彩のペアを探知するため、色空間から独立した装置を使用する。Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊はＣＩＥ（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ Ｌ‘ｅｃｌａｉｒａｇｅ）色度標準のモデルにおいて使用する。人間の色の把握と一致し、Ｌ^＊を明度として定め、ａ^＊はレッド／グリーンの値に一致し、そしてｂ^＊はイエロー／ブルーの量を示す。中間色はａ^＊＝ｂ^＊＝０の場合の色彩である。

本開示のトナーはトナー形成の使用において適したいずれかのラテックス樹脂を含むことができる。この様な樹脂は、同じくいずれかの適したモノマーから作ることができる。いずれかの使用されるモノマーは利用される特定のポリマーに依存して選択することができる。

他の実施形態において、樹脂形成のために使用されるポリマーはポリエステル樹脂であることができる。適したポリエステル樹脂は、例えばスルホン酸化、非スルホン酸化、結晶性、非結晶性、これらの組み合わせ等を含有する。

実施形態において、樹脂は任意の触媒の存在下においてジオールと二塩基酸またはジエステルの反応によって形成されるポリエステル樹脂であることができる。

結晶性樹脂は、例えばトナー成分の約５から約５０重量％まで、実施形態においてトナー成分の１０から約３５重量％までにおいて存在することができる。結晶性樹脂は様々な融点、例えば約３０℃から約１２０℃まで、実施形態において約５０℃から約９０℃までを有することができる。結晶性樹脂はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定によると、数平均分子量（Ｍｎ）、例えば約１，０００から約５０，０００まで、実施形態において約２，０００から約２５，０００まで、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定によると重量平均分子量（Ｍｗ）、例えば２，０００から約１００，０００まで、実施形態において約３，０００から約８０，０００までを有することができる。結晶性樹脂の分子分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば約２から約６まで、実施形態において約３から約４までであることができる。

有機二塩基酸またはジエステルは、樹脂の約４０から約６０ｍｏｌ％まで、実施形態において樹脂の約４２から約５５ｍｏｌ％まで、実施形態において樹脂の約４５から約５３ｍｏｌ％までの量において存在することができる。

実施形態において、不飽和性、非結晶性のポリエステル樹脂をラテックス樹脂として使用することができる。

実施形態において、適した非結晶性ポリエステル樹脂はポリ（プロポキシ化ビスフェノールＡ‐フマル酸）樹脂であることができ、一般式（Ｉ）

（式中、ｍは約５から約１０００まで）である。

実施形態において、適した結晶性樹脂はエチレングリコールおよびドデカン二酸とフマル酸コモノマーの混合物から構成される、一般式（ＩＩ）

（式中、ｂは約５から約２０００まで、ｄは約５から約２０００まで）である。

実施形態において、本開示のトナーに使用するのに適した結晶性樹脂は、分子量約１０，０００から約１００，０００まで、実施形態において約１５，０００から約３０，０００までであることができる。

一つ、二つまたはそれ以上の樹脂をトナー形成に使用することができる。

上記の実施形態において、樹脂はエマルジョン凝集法によって形成することができる。この様な方法の使用において、樹脂がその後、他の成分および添加剤と組み合わせて、本開示のトナーを形成することができる樹脂凝集として存在することができる。

ポリマー樹脂は固体状のトナー粒子（即ち、トナー粒子全体の外部添加剤）の約６５から約９５重量％まで、または好ましくは約７５から８５重量％までの量で存在することができる。結晶性樹脂および非結晶性樹脂の比率は約１：９９から約３０：７０まで、例えば約５：９５から約２５：７５まで、いくつかの実施形態において約５：９５から約１５：９５までの範囲であることができる。

上記樹脂を、実施形態においてトナー組成物形成のため、ポリエステル樹脂、例えば非結晶性樹脂および結晶性樹脂の組み合わせとして使用することができる。このようなトナー組成物は任意の着色剤、ワックスおよび他の添加剤を含むことができる。トナーは当業者の用いるエマルジョン凝集方法を含むが制限されない、いずれかの方法の範囲内において形成することができる。

実施形態において、トナー組成物の形成に着色剤、ワックスおよび他の添加剤の使用によるトナー組成物の形成は、界面活性剤を含む分散物であることができる。さらに、トナー粒子をエマルジョン凝集法によって形成することができ、ここにおいて、トナーの樹脂および他の成分が一以上の界面活性剤として認識され、エマルジョンを形成し、トナー粒子が凝集し、合体し、任意に洗浄および乾燥し、そして回収した。

一つ、二つまたはそれ以上の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤はイオンの界面活性剤および非イオンの界面活性剤から選択することができる。アニオン性界面活性剤およびカチオン性活性剤を“イオン性界面活性剤”の用語に含む。実施形態において、界面活性剤を使用することができ、トナー組成物に対して約０．０１％から約５重量％まで、例えばトナー組成物に対して約０．７５％から約４重量％まで、実施形態においてトナー組成物に対して約１％から約３重量％までの量において存在する。

着色剤を加えることによって、様々な既知の適した着色剤、例えば染料、顔料、染料の混合物、顔料の混合物、染料と顔料の混合物などをトナーに含むことができる。トナーに含まれる着色剤を、例えばトナーに対して約０．１から約３５重量％まで、トナーに対して約１から約１５重量％まで、またはトナーに対して約３から約１０重量％までの量を含むことができる。

実施形態において、本開示のトナーはブルートナーを含有する。本開示のブルートナーは一つ以上の色彩を含有する着色剤システムであることができる。本開示において、モデルはＣＩＥＬＡＢ値の既知のペアを形成するのに必要とする顔料濃度を予測するために使用することができ、実施形態においてブルートナーとして提供する。

色彩の精度は、色彩のペアにＣＩＥＬＡＢ色データ（Ｌ^＊、ａ^＊およびｂ^＊）をこれらの色彩の間の“距離”を表示する単一の数値に変換する色誤差要素ΔＥ_２０００を使用して、一般的に定量化した。ΔＥ_２０００の式は、密接な関係のある色調を可視スペクトラムの特定の領域内において区別し、人間の目の能力における変化を補うことを強調するために使用する。ΔＥ_２０００＜３のとき、二色は一般的に人間の目では区別することができないことが認められている。

１４色のパントン（登録商標）補正システムは、カラーホイール上においてシアンおよびバイオレットの間に位置する二つのブルーの変異を含む。図１の、ゼロックスからのＤｏｃｕＣｏｌｏｒ８０００プリンターといった市販のプリンターで利用することができる、パントン（登録商標）の原色およびＣＭＹＫ色のＣＩＥＬＡＢａ^＊‐ｂ^＊プロットを検討したところ、これら一つの主なブルーの色彩に一致するよう設計したトナーは、合理的に低いΔＥ_２０００で、他のものと一致させるべきである一方、カスタムカラーの適用に関して、ブルーの色彩の広色域の全範囲を提供する。

本開示はブルートナーのその顔料組成物に対するＣＩＥＬＡＢ値に関する方程式を記載する。異なった基体（例えば円滑または荒い）およびトナー沈殿法（例えばゼログラフィまたは濾過）の性質に依存する関係が存在する。これらの関係は、顔料の混合物から調製されるトナーから作られ、色見本の統計学解析から導き出される。

本開示はさらにΔＥ_２０００が３以内に対するＰＡＮＴＯＮＥ（登録商品）ブルー０７２の色彩に一致するブルートナーの処方、ΔＥ_２０００が約３以内、実施形態においては３を少し上回るものに対するＰＡＮＴＯＮＥ（登録商品）リフレックスブルーの色彩に一致するブルートナーの処方を提示し、顔料は少なくともＰＶ２３およびＰＢ１５：３を含有し、ＰＶ２３およびＰＢ１５：３の顔料量、およびブルーの、プリントトナーの質量毎単位面積（ＴＭＡ）は、少なくともａ^＊、ｂ^＊、およびＬ^＊、またはＣおよびｈ、またはａ^＊、ｂ^＊、Ｌ^＊、Ｃ、およびｈのいずれかに関する数々の方程式で記載する。この様な方程式の例を以下に記載し、ＶはＰＶ２３のプリント密度をｍｇ／ｃｍ^２において示し、ＢはＰＢ１５：３のプリント密度をｍｇ／ｃｍ^２において示す。
Ｌ^＊＝４４．６−１４２５Ｖ−６６２Ｂ＋２１８３８ＶＢ
彩度＝７５．９＋６２９Ｖ−５６Ｂ＋６６８１ＶＢ
色相角＝２８７．４＋８７６Ｖ−３８３Ｂ＋１７５５０ＶＢ

彩度および色相角は数学的にａ^＊およびｂ^＊の値に当業者の用いる公式の範囲内で転換した。

実施形態において、例えばブルートナーを提供するために利用する着色剤は、少なくとも一つのバイオレット顔料と少なくとも一つのシアン顔料との組み合わせを含むことができる。バイオレット顔料は着色剤システムの約０．５重量％から約１０重量％まで、実施形態において着色剤システムの約１重量％から約８重量％まで、実施形態において着色剤システムの約１．７重量％から約３．８重量％までである。着色剤システムはまたシアン顔料を含むことができる。適したシアン顔料は、着色剤システムの約０．１重量％から約１０重量％まで、実施形態において着色剤システムの約０．５重量％から約５重量％まで、着色剤システムの約１．９重量％から約４．０重量％までの量において存在することができる、ピグメントブルー６１（ＰＢ６１）、ピグメントブルー１５：３（ＰＢ１５：３）、ピグメントブルー１５：４（ＰＢ１５：４）、ピグメントブルー１、ピグメントブルー１５：１（ＰＢ１５：１）、ピグメントブルー１５：２（ＰＢ１５：２）およびこれらの組み合わせからなる。

本開示の着色剤システムはトナーにおいてトナーの約１重量％から約１５重量％まで、実施形態においてトナーの約２重量％から約８重量％までの量において存在することができる。

本開示のトナーは、トナーの質量毎単位面積（ＴＭＡ）約０．２ｍｇ／ｃｍ^２から約１．５ｍｇ／ｃｍ^２まで、実施形態において約０．３ｍｇ／ｃｍ^２から０．７ｍｇ／ｃｍ^２までであることができる。

本開示のブルートナーは、約１９から約２７まで、実施形態において約２０から約２４までの明度（Ｌ^＊）を有することができる。

本開示のブルートナーは約２９１°から約２９９°まで、実施形態において約２９２°から約２９６°までの色相角を有することができる。

上記のポリマー結合樹脂および着色剤に加えて、本開示のトナーは、また一種類のワックスまたは二つ以上の異なったワックスの混合物のいずれかであることができる、任意のワックスを含有する。第一種のワックスを、例えば特異的なトナー性質の改善のため、例えばトナー粒子の形状、トナー粒子の表面上のワックスの存在および量、電荷および／または定着の特徴、光沢、除去、裏移りの性質等のため、トナー処方に添加することができる。また、ワックスの組み合わせにトナー組成物の複数の性質を提供するため、添加することができる。

利用される場合には、ワックスを、トナー粒子の形成のため、樹脂と組み合わせることができる。含む場合には、ワックスは例えばトナー粒子の約１重量％から２５重量％まで、実施形態においてトナー粒子の約５重量％から約２０重量％までの量において存在することができる。

例えば、重量平均分子量約５００から約２０，０００まで、実施形態において約１，０００から約１０，０００までを含むワックスから選択することができるワックスである。

トナー粒子を当業者に周知の範囲のいずれかの方法において調製することができる。トナー粒子生成物はエマルジョン凝集プロセスに関して、以下の記載に関する実施形態であるが、いずれかの適したトナー粒子の調製方法、米国特許第５，２９０，６５４号明細書および米国特許第５，３０２，４８６号明細書に開示の化学方法を含む懸濁およびカプセル化プロセス等を使用することができる。実施形態において、トナー組成物およびトナー粒子は、小型の樹脂粒子を適したトナー粒子の大きさに凝集し、その後最終トナー粒子の形状および形態を達成するために合体し、凝集および合体の工程によって調製することができる。

実施形態において、トナー組成物はエマルジョン凝集工程、例えば任意のワックス、いずれか他の所望のまたは必要とされるいずれの添加剤、上記の樹脂を含有するエマルジョン、および任意に、上記の界面活性剤の混合物を凝集する工程と、その後凝集混合物を合体する工程とを含む方法によって調製することができる。混合物は、任意のワックスまたは他の物質を添加することによって調製することができ、任意にエマルジョンに界面活性剤を含む分散剤であることができ、樹脂を含む二つ以上のエマルジョンの混合物であることができる。結果として得られるｐＨを酸、例えば酢酸、硝酸等によって調整することができる。実施形態において、混合物のｐＨは約２から約４．５までに調整することができる。さらに、実施形態において、混合物は均一であることができる。混合物を均一にする条件として、均一化は約６００から約４，０００回転毎分によって混合することで、達成することができる。均一化は、例えばＩＫＡ ＵＬＴＲＡ ＴＵＲＲＡＸ Ｔ５０プローブホモジナイザーを含むいずれかの適した方法によって達成することができる。

上記混合物の調整に続いて、凝集剤を混合物に添加することができる。いずれかの適した凝集剤をトナー形成に使用することができる。

凝集剤を、例えば約０．１の百分の一（ｐｐｈ）から約１ｐｐｈまで、実施形態において約０．２５ｐｐｈから約０．７５ｐｐｈ、いくつかの実施形態において約０．５ｐｐｈの量で、トナー形成に利用する混合物に添加することができる。これは凝集に十分量の薬剤を提供する。

トナーの光沢は粒子内に保持された金属イオン、例えばＡｌ_３ ^＋の量によって影響することができる。保持された金属イオンの量はさらにＥＤＴＡの添加によって調整することができる。実施形態において、本開示のトナー粒子における保持された架橋剤、例えばＡｌ_３ ^＋の量は、約０．１ｐｐｈから約１ｐｐｈ、実施形態において約０．２５ｐｐｈから約０．８ｐｐｈまで、実施形態において約０．５ｐｐｈで存在することができる。

粒子の凝集および合体を調節するために、実施形態において凝集剤を混合物に長時間に渡って徐々に加えることができる。例えば、薬剤を混合物に約５から約２４０分の間、実施形態において約３０から約２００分の間、徐々に加えた。薬剤の添加はまた混合物が撹拌状態の間、実施形態において約５０ｒｐｍから約１，０００ｒｐｍまで、他の実施形態において約１００ｒｐｍから約５００ｒｐｍまで、そして上記のように樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、実施形態において約３０℃から約９０℃まで、実施形態において約３５℃から約７０℃までを維持しているときに実施することができる。

粒子は、所定の所望粒子の大きさが得られるまで凝集を可能にすることができる。所定の所望サイズとは、形成前の測定において得られた所望の粒子サイズ、そして成長プロセス中からそのような粒子サイズを達成するまでに観測される粒子サイズを参照する。サンプルを成長プロセス中に得て、例えばコールターカウンターにて平均の粒子サイズを解析することができる。凝集は、従って凝集粒子を提供するため、上昇した温度を保持するか、徐々に温度を、例えば約４０℃から約１００℃までに上げて、混合物をその温度において約０．５時間から約６時間まで、実施形態において約１から約５時間の間維持している間、撹拌を保持することによって、開始することができる。所定の所望の粒子の大きさを達成したとき、その後成長プロセスを中止した。実施形態において、所定の所望サイズは、上記のトナー粒子サイズの範囲内である。

凝集剤の添加に続く、粒子の成長および形成はいかなる条件下においても達成することができる。例えば、成長および形成は凝集を合体と別途に行う条件下において実施することができる。別途の凝集および合体の段階において、凝集工程はせん断条件下の上昇した温度、上記樹脂のガラス転移点未満であることができ、例えば約４０℃から約９０℃まで、実施形態において約４５℃から約８０℃までにおいて実施することができる。

実施形態において、凝集粒子は約３μ未満、実施形態において約２μから約３μまで、実施形態において約２．５μから約２．９μまでの大きさであることができる。

実施形態において、形成した凝集トナー粒子に任意のシェルを適応することができる。適したコア樹脂として、いずれかの上記樹脂をシェル樹脂として使用することができる。シェル樹脂を当業者の用いるいずれかの方法による凝集粒子の範囲内において適応することができる。実施形態において、シェル樹脂はいずれかの上記界面活性剤を含むエマルジョンであることができる。樹脂が凝集形成の周りにシェルを形成するため、上記の凝集粒子を前記エマルジョンと組み合わせることができる。実施形態において、非結晶性ポリエステルを利用して凝集の周りにシェルを形成し、コア‐シェル構成を有するトナー粒子を形成することができる。いくつかの実施形態において、低分子量の非結晶性樹脂を形成した凝集の周りにシェルを形成するため、利用することができる。

シェル樹脂はトナー粒子の重量の約１０％から約３２％まで、実施形態においてトナー粒子の重量の約２４％から約３０％までにおいて存在することができる。

トナー粒子の所望の最終サイズを達成してから、混合物のｐＨを塩基と共に約６から約１０まで、実施形態において約６．２から約７までに調整することができる。ｐＨ調整はトナー成長を停止し、氷結に使用することができる。トナー成長を停止するため利用される塩基は、いずれかの適した塩基、例えばアルカリ金属の水酸化物、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、それらの組み合わせ等を含有することができる。実施形態において、上記所望の値にｐＨを調整することを促進するため、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を添加することができる。塩基を混合物の約２から約２５重量％まで、実施形態において混合物の約４から約１０重量％までに添加することができる。

上記任意のシェルの形成で、所望の粒子の大きさまでの凝集の後に、粒子を、所望の最終形状に合体することができ、合体は例えば約５５℃から約１００℃まで、実施形態において約６５℃から約７５℃まで、実施形態において約７０℃の温度に加熱することによって達成することができ、混合物の可塑化を防止するために結晶性樹脂の融点未満であることができる。比較的高いまたは低い温度を使用することができ、それは温度が結合剤に使用される樹脂の関数であることを理解される。

合体を約０．１から約９時間、実施形態において約０．５から４時間の一定時間において開始し、達成することができる。

合体後、混合物を室温まで、例えば約２０℃から約２５℃まで冷却することができる。冷却は所望通り、迅速または遅いことができる。適した冷却方法は化学反応炉の周りのジャケットに冷水を導入することを含む。冷却後、トナー粒子を任意に水で洗浄し、その後乾燥させた。乾燥は、いずれかの適した方法における乾燥、例えば凍結乾燥法によって達成することができる。

実施形態において、トナー粒子はまた所望のまたは必要とされる他の任意の添加剤を含むことができる。例えば、トナーはトナーの約０．１から約１０重量％まで、実施形態において０．５から約７重量％までのいずれか既知の電荷添加剤を含むことができる。

表面添加剤を洗浄後または乾燥後、本開示のトナー組成物に添加することができる。

トナー粒子の性質をいずれかの技術および機器によって測定することができる。

トナー粒子の特徴はいずれかの適した技術および機器によって決定することができる。体積平均粒子径（Ｄ５０ｖ）、体積平均幾何粒度分布（ＧＳＤｖ）、および数平均幾何サイズ分布（ＧＳＤｎ）をＢｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３等の取り扱い説明書に従って実施し、測定器機の方法によって測定することができる。代表サンプルは以下のように発生する：約１ｇの少量のトナーサンプルを得て、２５μｍのふるいを通して濾過し、その後等張液に浸し、約１０％の濃度を得て、そのサンプルをその後Ｂｅｃｋａｍｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３に通すことができる。本開示に従って製造されたトナーは、極端な相対湿度（ＲＨ）状態のとき、優れた電荷特性を有することができる。低湿度ゾーン（Ｃゾーン）は約１０℃／１５％ＲＨ、一方高湿度ゾーン（Ａゾーン）は約２８℃／８５％ＲＨであることができる。本開示のトナーはまた約−５μＣ／ｇから約−９０μＣ／ｇまで、約−１５μＣ／ｇから−８０μＣ／ｇまでの表面添加剤を混合した後の最終トナー電荷の親ドナー電荷毎質量比（Ｑ／Ｍ）を有することができる。

本開示の方法を利用することによって、所望の光沢レベルを得ることができる。従って、例えば本開示のトナーの光沢レベルは、Ｇａｒｄｎｅｒ Ｇｌｏｓｓ Ｕｎｉｔｓ（ｇｇｕ）によって測定した光沢、約２０ｇｇｕから約１００ｇｇｕまで、実施形態において約５０ｇｇｕから約９５ｇｇｕまで、実施形態において約６０ｇｇｕから約９０ｇｇｕまでを有することができる。

実施形態において、本開示のトナーは長低融点（ＵＬＭ）トナーとして使用することができる。実施形態において、外添加剤を含まない乾燥したトナー粒子は以下の特徴を有することができる。

（１）体積平均径（また“体積平均粒子径”として参照する）約２．５から約２０μｍまで、実施形態において約２．７５から約１０μｍまで、他の実施形態において約３から約７．５μｍまでである。

（２）体積平均幾何粒度分布（ＧＳＤｎ）およびまたは体積平均幾何粒度分布（ＧＳＤｖ）約１．１８から約１．３０まで、実施形態において約１．１９から約１．２４までのである。

（３）真円度（例えば、Ｓｙｓｍｅｘ ＦＰＩＡ２１００解析による測定）約０．９から約１まで、実施形態において約０．９５から約０．９８５まで、他の実施形態において約０．９６から約０．９８までである。

従って形勢したトナー粒子を現像液組成物内に処方することができる。トナー粒子をキャリア粒子に混合し、二成分系現像剤を達成することができる。現像液のトナー濃度は現像液の総重量に対して約１％から約２５重量％まで、実施形態において現像液の総重量に対して約２％から約１５重量％までであることができる。

選択されたキャリア粒子は、コーティングの有無において使用することができる。実施形態において、キャリア粒子はコアと摩電列の近接近でないポリマーの混合による形成によるその周りのコーティングを含むことができる。

実施形態において、ＰＭＭＡは、いずれかの所望のコモノマーと共に得られたコポリマーが適した粒子サイズを保つ限り、任意に共重合することができる。キャリア粒子は力学的衝突および静電気引力によってキャリアコアが粘着するまで、コートされたキャリア粒子に対して約０．０５から約１０重量％まで、実施形態において約０．０１重量％から約３重量％までの量のキャリアコアとポリマーを混合することによって調製することができる。

実施形態において、適したキャリアは、米国特許第５，２３６，６２９号明細書および米国特許第５，３３０，８７４号明細書に記載の方法を使用し、例えば約２５から約１００μｍまでの大きさ、実施形態において約５０から約７５μｍまでの大きさのスチールコアを、例えば、メチルアクリレートおよびカーボンブラックを含む導電性ポリマーの混合物の約０．５重量％から約１０重量％まで、実施形態において約０．７重量％から約５重量％までによってコートすることを含むことができる。

キャリア粒子はトナー粒子と様々に適した組み合わせにおいて混合することができる。濃度はトナー組成物に対して約１％から約２０重量％までであることができる。しかしながら、異なったトナーおよびキャリアの割合が所望の特徴の現像液組成物を達成するために使用することができる。

トナーを米国特許第４，２９５，９９０号明細書の開示に含まれる静電写真または電子写真の方法において利用することができる。実施形態において、いずれかの既知の種類のイメージ現像システムを、例えば磁気ブラシ現像、一成分ジャンピング現像、ハイブリッドスカベンジレス（清掃不要）現像システム（ｈｙｂｒｉｄ ｓｃａｖｅｎｇｅｌｅｓｓ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｓｙｓｔｅｍ）等を含むイメージ現像器において使用することができる。当業者の用いるそれら同様の現像システムの範囲内である。

イメージプロセスは、例えば電荷成分、イメージ成分、電界成分、現像成分、転写成分および定着成分を含有する電子写真によってイメージを調製することを含む。実施形態において、現像成分は上記のキャリアとトナー成分と現像液の混合物を含むことができる。電子写真器は高速プリンター、白黒高速プリンター、カラープリンター等を含むことができる。

トナー／現像液と適したイメージ現像法、例えばいずれか一つの上記方法によってイメージを形成した後、イメージをその後、受像媒体、例えば用紙等に転写することができる。実施形態において、トナーをイメージ現像に定着器部材を利用する定着器部材において使用することができる。定着部材はいずれかの所望のまたは適切な構造、例えばドラムまたはローラー、ベルトまたはウェブ、平面またはプラテン等であることができる。定着部材を、いずれか所望のまたは適切な方法、例えば定着部材および後部部材により形成されるニップ（ｎｉｐ）によって最終記憶基体を通過することによって、イメージに適応することができ、それはいずれか所望のまたは効率的な構造、例えばドラムまたはローラー、ベルトまたはウェブ、平面またはプラテン等であることができ。実施形態において、定着ロールを使用することができる。定着ロール部材は、当業者の用いる接触定着装置の範囲内であり、トナーを受像媒体に定着させるため、ロールからの圧力、任意に熱の適用を使用することができる。任意に、液体の層、例えば定着オイルを定着前に定着部位に適応することができる。

実施形態において、本開示のトナーと使用するのに適した静電写真装置は、その中に供給トナーを格納するための定められた区間であるハウジング；前記ハウジングのチャンバーから潜像への第一の方向でトナーをその表面上に搬送する搬送部材（ａｄｖａｎｃｉｎｇ ｍｅｍｂｅｒ）；トナーを基体、実施形態において柔軟性のある基体に転写し、前記プリント基体およびイメージ保持部位の間でほぼ均一な接触する転写アシスト部位を含む転写部材；潜像を現像するトナーを有する現像部；および前記トナーを前記柔軟性のある基体に定着させる定着部材を含むことができる。

従来、カラープリンターは、黒に加えて標準のプリントカラーであるシアン、マゼンタ、およびイエローに基づくフルカラーイメージ生成に４つのハウジングを使用した。その四色のプリント装置は一般的に良い結果である、広範囲の色相をプリントすることができる。しかしながら、実施形態においてさらなるハウジングは、５つのハウジング、６つのハウジングまたはそれ以上を含むものが望ましく、したがって広範囲の色彩（広色域）をプリントする能力を提供する。

印刷およびグラフィックアート業界においてＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）システムが普及しているため、プリンタープラットフォームとさらなる色彩ハウジングによって、新しく導入する色彩（即ちオレンジおよびブルー）をＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）一次標準（ＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）オレンジおよびＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）ブルー０７２およびまたＰＡＮＴＯＮＥ（登録商用）リフレックスブルー）と同様に一致させることが望ましい。

本開示の実施形態において、少なくともイメージング部位の部品、電荷の部品、六つの現像部品、転写部品および定着部品における作動関係を含有する電子写真イメージおよびプリント装置を含む。実施形態において、現像部品はそれぞれキャリアおよび六つのトナーを含む。六つのトナーはカラートナー、クリアトナー、蛍光トナー等のいずれかの組み合わせであることができる。実施形態において、六つのトナーはシアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー、オレンジトナー、ブルートナーおよびブラックトナーからなる。それぞれのトナーは、本明細書に図解するように、例えば樹脂および顔料を含む。実施形態において、現像成分は六つの別途ハウジングであることができ、第一のハウジングはシアントナーからなり、第二のハウジングはマゼンタトナーからなり、第三のハウジングはイエロートナーからなり、第四のハウジングはブラックトナーからなり、第五のハウジングはオレンジトナーからなり、そして第六のハウジングはブルートナーからなる。上記のように、他のカラートナー、クリアトナー、蛍光トナーおよびそれらの組み合わせ等をハウジングに含むことができる。
また、本発明は、以下の事項を含んでいる。
〔１〕少なくとも一つの樹脂と、
任意のワックスと、
ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット３、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるバイオレット顔料を、ピグメントブルー６１、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるシアン顔料の組み合わせで含む着色剤システムとを含み、
約３未満の人間の知覚限界（ΔＥ２０００）内で、パントンブルー０７２およびパントンリフレックスブルーからなる群から選択されるブルーの色彩と一致させるブルートナー。
〔２〕少なくとも一つの結晶性ポリエステル樹脂を組み合わせた少なくとも一つの非結晶性ポリエステル樹脂と、
ワックスと、
ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット３、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるバイオレット顔料を、ピグメントブルー６１、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるシアン顔料の組み合わせで含む着色剤システムとを含み、
約３未満の人間の知覚限界（ΔＥ２０００）内で、パントンブルー０７２およびパントンリフレックスブルーからなる群から選択されるブルーの色彩と一致させるブルートナー。
〔３〕エマルジョン形成のために、少なくとも一つの樹脂および少なくとも一つの界面活性剤を接触させる工程と、
一次スラリー形成のために、任意のワックス、およびトナーの約１．７から約３．８重量％までの量で存在する、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット３、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるバイオレット顔料を、トナーの約１．９から約４．０重量％までの量で存在する、ピグメントブルー６１、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるシアン顔料の組み合わせで含む着色剤システムと、エマルジョンを接触させる工程と、
凝集粒子形成のために、少なくとも一つの樹脂および着色剤システムと凝集剤を凝集する工程と、
トナー粒子を形成するために、凝集粒子を合体する工程と、
トナー粒子を回収する工程とを含み、
約３未満の人間の知覚限界（ΔＥ２０００）内で、パントンブルー０７２およびパントンリフレックスブルーからなる群から選択されるブルーの色彩と一致させる方法。
〔４〕着色剤システムの顔料の量は、一般式、
Ｌ＊＝４４．６−１４２５Ｖ−６６２Ｂ＋２１８３８ＶＢ
彩度＝７５．９＋６２９Ｖ−５６Ｂ＋６６８１ＶＢ
色相角＝２８７．４＋８７６Ｖ−３８３Ｂ＋１７５５０ＶＢ
およびこれらの組み合わせの群から選択され、
ここで、Ｌ＊は明度を規定し、Ｖはバイオレット顔料のプリント濃度をｍｇ／ｃｍ ² で示し、およびＢはブルー顔料のプリント濃度をｍｇ／ｃｍ ² で示す一連の予測方程式の一式を使用して測定することができる、前記〔３〕に記載の方法。

Claims (2)

1. エマルジョン形成のために、少なくとも一つの非結晶性ポリエステル樹脂、少なくとも一つの結晶性ポリエステル樹脂および少なくとも一つの界面活性剤を接触させる工程と、
   一次スラリー形成のために、任意のワックス、およびトナーの約１．７から約３．８重量％までの量で存在する、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット３、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるバイオレット顔料と、トナーの約１．９から約４．０重量％までの量で存在する、ピグメントブルー６１、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるシアン顔料との組み合わせを含む着色剤システムと、エマルジョンを接触させる工程と、
   凝集粒子形成のために、少なくとも一つの樹脂および着色剤システムと凝集剤を凝集する工程と、
   トナー粒子を形成するために、凝集粒子を合体する工程と、
   トナー粒子を回収する工程とを含み、
   約３未満の人間の知覚限界（ΔＥ２０００）内で、パントンブルー０７２およびパントンリフレックスブルーからなる群から選択されるブルーの色彩と一致させる方法であって、
   着色剤システムの顔料の量は、
   Ｌ ^* ＝４４．６−１４２５Ｖ−６６２Ｂ＋２１８３８ＶＢ
   彩度＝７５．９＋６２９Ｖ−５６Ｂ＋６６８１ＶＢ
   色相角＝２８７．４＋８７６Ｖ−３８３Ｂ＋１７５５０ＶＢ
   およびこれらの組み合わせの群から選択される一連の予測方程式を使用して決定され、ここで、Ｌ ^* は明度を規定し、Ｖはバイオレット顔料のプリント濃度をｍｇ／ｃｍ ² で示し、Ｂはブルー顔料のプリント濃度をｍｇ／ｃｍ ² で示す
   方法。
2. バイオレット顔料がピグメントバイオレット２３であり、
   シアン顔料がピグメントブルー１５：３である
   請求項１に記載の方法。

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