JP2001305802A - 静電荷像現像用イエロートナー及びその製造方法、静電荷像現像剤、並びに画像形成方法 - Google Patents

静電荷像現像用イエロートナー及びその製造方法、静電荷像現像剤、並びに画像形成方法

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JP2001305802A JP2000116588A JP2000116588A JP2001305802A JP 2001305802 A JP2001305802 A JP 2001305802A JP 2000116588 A JP2000116588 A JP 2000116588A JP 2000116588 A JP2000116588 A JP 2000116588A JP 2001305802 A JP2001305802 A JP 2001305802A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電性、現像性、転写性、定着性、クリーニ
ング性等の諸特性、特に光透過性、着色性、転写に優
れ、高画質と高信頼性とを満たす静電荷像現像用トナー
を提供することを目的とする。 【解決手段】 少なくとも樹脂粒子とイエロー着色剤を
含む静電荷像現像用イエロートナーにおいて、未定着画
像中の単位面積当たりのトナー重量をA(mg/c
2 )、定着画像の表面光沢度をB、定着画像の画像濃
度をC、OHPシート上に複写したときのヘイズ(曇
度)をH、累積体積平均粒径をD50V 、体積平均粒度分
布指標をGSDv、形状係数をSF1とするときに、A
=0.15〜0.45、B=15〜70、C≧2.0×
A+0.6、H≦40、D50V =2〜7μm、GSDv
≦1.25、SF1=110〜140、の関係を有する
ことを特徴とする静電荷像現像用イエロートナー、及び
その製造方法、現像剤、並びに画像形成方法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法または
静電記録法等により形成される静電荷像を現像剤により
現像する際に用いる静電荷現像用イエロートナー及びそ
の製造方法、前記トナーを用いる静電荷像現像剤、並び
に、前記静電荷像現像剤を用いる画像形成方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】電子写真法など静電荷像を経て画像情報
を可視化する方法は、現在様々の分野で利用されてい
る。電子写真法においては、帯電、露光工程により感光
体上に、静電荷像を形成し、トナーを含む現像剤で静電
荷像を現像し、転写、定着工程を経て可視化される。
【0003】ここで用いられる現像剤には、トナーとキ
ャリアとからなる2成分現像剤と、磁性トナー又は非磁
性トナーを単独で用いる1成分現像剤があり、これらの
現像剤におけるトナー粒子の製造方法は、通常、熱可塑
性樹脂を顔料、帯電制御剤、及び、ワックス等の離型剤
と共に溶融混練し、冷却した後、微粉砕し、さらに分級
する混練粉砕法がある。この混練粉砕法により製造され
たトナー粒子には、必要に応じて流動性やクリーニング
性を改善するための無機の微粒子あるいは有機の微粒子
をトナー粒子表面に添加する。
【0004】通常の混練粉砕法で製造されるトナー粒子
は、形状が不定型であり、また、表面組成が均一でな
い。使用材料の粉砕性や粉砕工程の条件によりトナー粒
子の形状及び表面組成が微妙に変化するため、これらを
制御することは困難である。特に、粉砕性の高い材料を
用いるときにはしばしば現像機内でせん断力などの機械
力により微粉が発生したり、トナー粒子形状が不定型に
なったりする。
【0005】その結果、2成分現像剤においては、トナ
ー粒子の微粉がキャリアに固着して現像剤の帯電劣化を
加速したり、1成分現像剤においては、トナー粒子の粒
度分布を拡大してトナー飛散を生じたり、トナー粒子の
形状の変化による現像性の低下を来たし、画質を劣化さ
せる要因となる。
【0006】また、トナー粒子形状が不定型であると、
流動性助剤を添加しても流動性を確保することができ
ず、使用中にせん断力等の機械力により流動性助剤の微
粒子はトナー粒子の凹部へ埋没され、経時的にトナーの
流動性を低下させたり、現像性、転写性、クリーニング
性を悪化するという問題がある。また、このようなトナ
ーをクリーニングにより回収し、再び現像機に戻して使
用すると、画質をさらに低下させる要因となる。これら
の現象を防止するために流動性助剤の使用量をさらに増
加させることも考えられるが、感光体に黒点が発生した
り、流動性助剤が飛散するなどの問題が新たに発生す
る。
【0007】一方、ワックス等の離型剤を内添したトナ
ーの場合、熱可塑性樹脂との組み合わせによりトナー粒
子表面への離型剤の染みだしを生じることが多い。特に
高分子量成分により弾性が付与されたやや粉砕されにく
い樹脂と、ポリエチレンのような脆いワックスとを組み
合わせたトナーの場合、トナー粒子表面にポリエチレン
の露出が多く見られる。このようなトナーは、定着時の
離型性や感光体からの未転写トナーのクリーニングには
有利であるが、トナー粒子表層のポリエチレンが現像機
内でのせん断力等によりトナー粒子から離脱し、現像ロ
ールや感光体、キャリア等に容易に移行してこれらを汚
染し、現像剤としての信頼性を低下するという問題があ
る。
【0008】このような状況のもと、近年、トナー粒子
の形状及び表面組成を意図的に制御できるトナーの製造
方法として、特に湿式製法によるトナーの製造法が盛ん
に提案されている。例えば特開昭63−282749号
公報や、特開平6−250439号公報では、乳化重合
等により樹脂粒子分散液を調製し、水系媒体(溶媒)に
着色剤を分散させた着色剤分散液を調製し、両者を混合
してトナー粒径に相当する凝集粒子を形成し、加熱して
融合する乳化重合凝集法が提案されている。
【0009】これらの方法では、水系溶媒に着色剤を分
散させた着色剤分散液を予め調製しておく必要がある
が、該着色剤分散液中の着色剤の平均粒径を制御するこ
とが難しく、所望の特性を有するトナーを容易に製造す
ることができない。着色剤分散液中の着色剤の平均粒径
を制御するには、着色剤が凝集したり、沈降ないし沈殿
することなく、水系媒体(溶媒)に所望の粒径で分散
し、かつ樹脂粒子と共に凝集粒子を形成する時において
も着色剤同士が凝集しないように、分散性に優れた着色
剤分散液を調製する必要があるが、そのような調製は容
易ではない。
【0010】一般に、着色剤分散液中の着色剤の平均粒
径が大きいと、着色剤が沈降乃至沈殿し、粗大粒子を核
とした着色剤粒子同士が凝集し、樹脂粒子と共に凝集粒
子を形成するときに、着色剤が遊離したり、トナー表面
に着色剤が露出して、帯電性を悪化したりする。また、
着色剤の粗大粒子はトナーの光透過性を悪化する等の様
々な問題を生ずる。なお、着色剤分散液中の着色剤の平
均粒径が小さいと、得られるトナーの着色性が十分でな
い等の問題もある。
【0011】一方、近年、高画質化への要求が高まり、
特にカラー画像形成では高精細な画像を実現するため
に、トナーの小粒径化かつ粒径均一化の要請が顕著であ
る。粒度分布の広いトナーを用いて画像形成を行うと、
微粉側のトナーが現像ロール、帯電ロール、帯電ブレー
ド、感光体、キャリア等を汚染したり、トナー飛散が著
しくなり、高画質と高信頼性とを同時に実現することが
困難にある。また、粒度分布の広いトナーは、クリーニ
ング機能やトナーリサイクル機能等を有するシステムに
おいても信頼性が劣るという問題がある。高画質と高信
頼性とを同時に実現するためには、トナーの粒度分布を
シャープ化し、小粒径化かつ粒径均一化することが必要
となる。
【0012】また、高画質化への要求とともに印刷機に
よる出力画像と同等の色相、着色性、透明性、耐光性が
望まれるケースがますます増えてきた。特に従来からイ
エロートナー、イエロー用着色剤は種々の問題を抱えて
きた。染料系のものは透明性に優れるものの、耐光性、
塩ビシートへの移行など画像保存安定性に劣る。着色性
に優れた顔料として汎用されてきたアセト酢酸アニリド
ジスアゾ顔料系(イエロー12、13、14、16、1
7等)及び不溶性モノアゾ顔料系(イエロー1、2、
3、4等)は、染料系に比較して耐光性は優れるもの
の、キナクリドン、フタロシアニンなど他色の顔料系に
比べると未だ不十分である。
【0013】特に乳化凝集法においては、粗大粉を形成
することなく水に良好に分散させることが前提であり、
水相中で着色剤分散液をはじめ種々の材料粒子を凝集さ
せるためには、水相に溶け出すものは基本的に使用する
ことが困難であり、染料系や顔料系のなかにも用いるこ
とのできないものが多く選択が難しい。
【0014】その点、イエロー用顔料としては特公平2
−37949号公報等に記されている、ジスアゾ系のピ
グメントイエロー180に代表される顔料群は、耐光性
が優れており生態学的にも安全である。しかしながら、
この群に属する顔料は着色性に乏しく、必要な着色力を
得るために顔料配合量を増加させる必要があるが、増加
させると隠蔽性が上昇しすぎて透明性を極端に悪化させ
るという問題がある。特に高画質を確保するためにトナ
ーの単位面積当たりの重量を減らすことが必要不可欠と
なるが、そのような場合、顔料含有量を増加させる必要
があり、上記の問題は避けられないものとなる。
【0015】これに対して、特開平11−237765
号公報ではイエロー180の長軸/短軸比を1.5以下
にして、トナー貯蔵弾性率/貯蔵弾性率の最小値と組み
合わせることによって、トナー中での顔料の分散性を改
善して着色力、耐光性、透明性に優れたイエロートナー
が得られるとしている。
【0016】しかしながら、乳化凝集法においてこれら
の顔料を用いる場合、トナーの粒度分布をシャープ化
し、小粒径化かつ粒径均一化、形状制御性、透明性、着
色性を確保しつつ、これらの着色剤を十分取り込むこと
は容易ではなく、特にC.I.ピグメントイエローのよ
うに結晶サイズの大きな顔料を分散した顔料分散液を用
いる場合は、トナー表面に露出し易く、トナー作製時の
高温安定性に欠ける傾向があり、粒度分布安定性、形状
制御性に難がある。更に、例えば大量の活性剤等の安定
化剤により仮にトナー粒子の作製できたとしても、トナ
ー表面には凝集した顔料粒子が露出することとなり、透
明性、表面平滑性が損なわれ、実用に供することができ
ない。
【0017】近年におけるデジタルフルカラー複写機や
プリンターにおいては、色画像原稿をB(ブルー)、R
(レッド)、G(グリーン)の各フイルターで色分解し
た後、オリジナルの原稿に対応した20〜70μmのド
ット径からなる潜像を、Y(イエロー)、M(マゼン
タ)、C(シアン)、BK(ブラック)の各現像剤を用
い、減色混合作用を利用して現像する。このような複写
機等においては、従来の白黒機に比べ、多量の現像剤を
転写させる必要があり、さらに小径のドット径に対応さ
せる必要がある等の理由から、さらなるトナー小粒径
化、均一帯電性、持続性、トナー強度、粒度分布のシャ
ープネスが益々重要になりつつある。高画質の追求から
さらに低トナーパイルハイト化、色再現域の広さ、高繊
細再現性も重要となる。また、これらの複写機等の高速
化や省エネルギー性等に対応するために低温定着性の改
善も必要となる。これらの点からも粒度分布がシャープ
で小粒径のトナーが望まれている。そこで、乳化凝集法
で色を問わずに安定して製造できる顔料種、最適な分散
粒径を用いた静電荷像現像用トナーが求められている。
さらに、安定に製造できる顔料種群のなかでも、透明性
を低下させずに着色力を向上させる顔料種を選択する必
要がある。しかし、前記の要求を満足する静電荷像現像
用トナーは未だ存在していない。
【0018】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解消し、以下の特徴を有する静電荷像現像用トナー及
びその製造方法、この静電荷像現像用トナーを用いる静
電荷像現像剤、並びにこの静電荷像現像剤を用いる画像
形成方法を提供しようとするものである。即ち、本発明
は、 (1) 帯電性、現像性、転写性、定着性、クリーニング性
等の諸特性、特に光透過性、着色性に優れ、高画質と高
信頼性とを満たす静電荷像現像用トナーを提供すること
を目的とする。 (2) 転写効率が高く、トナー消費量が少なく、しかも寿
命の長い二成分系の静電荷像現像剤に好適な静電荷像現
像用トナーを提供することを目的とする。 (3) 着色剤や離型剤等の遊離を招くことなく、前記諸特
性に優れた静電荷像現像用トナーを容易にかつ簡便に製
造し得る静電荷像現像用トナーの製造方法を提供するこ
とを目的とする。 (4) 紙上及びOHP上で高彩度のフルカラー画像を容易
にかつ簡便に形成することのできる画像形成方法を提供
することを目的とする。 (5) クリーナーから回収されたトナーを再使用する、い
わゆるトナーリサイクルシステムにおいても適性が高
く、光透過性、着色性に優れた高画質を得ることができ
る画像形成方法を提供することを目的とする。
【0019】
【課題を解決するための手段】本発明は、以下の構成を
採用することにより上記課題の解決に成功した。 (1) 少なくとも樹脂粒子とイエロー着色剤を含む静電荷
像現像用イエロートナーにおいて、未定着画像中の単位
面積当たりのトナー重量をA(mg/cm2 )、定着画
像の表面光沢度をB、定着画像の画像濃度をC、OHP
シート上に複写したときのヘイズ(曇度)をH、累積体
積平均粒径をD50V 、体積平均粒度分布指標をGSD
v、形状係数をSF1とするときに、 A=0.15〜0.45、 B=15〜70、 C≧2.0×A+0.6、 H≦40、 D50V =2〜7μm、 GSDv≦1.25、 SF1=110〜140 の関係を有することを特徴とする静電荷像現像用イエロ
ートナー。
【0020】(2) 光沢紙上に画像を形成するときの前記
表面光沢度Bが40〜70の範囲にあることを特徴とす
る前記(1) 記載の静電荷像現像用イエロートナー。 (3) 普通紙上に画像を形成するときの前記表面光沢度B
が15〜50の範囲にあることを特徴とする前記(1) 記
載の静電荷像現像用イエロートナー。 (4) OHPシート上に画像を形成するときの前記表面光
沢度Bが80〜120の範囲にあることを特徴とする前
記(1) 記載の静電荷像現像用イエロートナー。
【0021】(5) 前記イエロー着色剤が縮合アゾ系顔料
からなり、トナーの蛍光X線分析による塩素原子強度E
が15kcps以上であり、前記顔料を構成する原子か
ら炭素、酸素、窒素及び塩素以外の不純物原子強度をF
とするときに、前記不純物原子強度Fと前記塩素強度E
との比(F/E)が0.15以下であることを特徴とす
る前記(1) 〜(4) のいずれか1つに記載の静電荷像現像
用イエロートナー。
【0022】(6) 前記イエロー着色剤が下記構造式(I),
(II)及び(III) で表される構造単位の群から選択された
少なくとも1つを有することを特徴とする前記(1) 〜
(5) のいずれか1つに記載の静電荷像現像用イエロート
ナー。
【化1】
【化2】
【化3】
【0023】(7) 透過型電子顕微鏡で測定された着色剤
粒子の500nm以上の粗大粒子の含有量が5個数%以
下であることを特徴とする前記(1) 〜(6) のいずれか1
つに記載の静電荷像現像用イエロートナー。 (8) 離型剤粒子を5〜30重量%の範囲で含有すること
を特徴とする前記(1)〜(7) のいずれか1つに記載の静
電荷像現像用イエロートナー。
【0024】(9) 少なくとも樹脂微粒子分散液と着色剤
分散液とを混合し、凝集剤を添加して凝集粒子を形成し
た後、前記樹脂微粒子のガラス転移点以上の温度に加熱
して前記凝集粒子を融合してトナー粒子を形成すること
を特徴とする前記(1) 〜(8)のいずれか1つに記載の静
電荷像現像用イエロートナーの製造方法。 (10)前記凝集粒子を融合する前に、樹脂微粒子分散液及
び又はその他の成分の微粒子分散液を添加混合して凝集
粒子表面にそれらの微粒子を付着して付着粒子分散液を
調製し、その後に前記樹脂微粒子のガラス転移点以上の
温度に加熱して前記付着粒子を融合することを特徴とす
る前記(9) 記載の静電荷像現像用イエロートナーの製造
方法。
【0025】(11)キャリアとトナーとからなる静電荷像
現像剤において、前記トナーが前記(1) 〜(8) いずれか
1つに記載の静電荷像現像用イエロートナーであること
を特徴とする静電荷像現像剤。 (12)静電潜像坦持体に潜像を形成する工程、現像剤担持
体上の現像剤層を用いて前記静電潜像を現像してトナー
画像を形成する工程、前記トナー画像を転写体上に転写
する工程、及び転写されたトナー画像を定着する工程を
有する画像形成方法において、前記現像剤層に前記(1)
〜(8) いずれか1つに記載の静電荷像現像剤を使用し、
未定着画像中の単位面積当たりのトナー重量をA(mg
/cm2)、定着画像の表面光沢度をB、定着画像の画
像濃度をC、OHPシート上に複写したときのヘイズ
(曇度)をH、とするときに、 A=0.15〜0.45 B=15〜70 C≧2.0×A+0.6 H≦40 の関係を満たすように画像を形成することを特徴とする
画像形成方法。 (13)前記定着工程の後に、潜像坦持体上の残留トナーを
除去するクリーニング工程を設けることを特徴とする前
記(12)記載の画像形成方法。
【0026】
【発明の実施の形態】本発明において、未定着画像の単
位面積当たりのトナー重量A(mg/cm2)は、面積
の決まった画像濃度100%のベタサンプルを複写し、
定着機を通過する前に取り出して精密天秤でトナー重量
を測定し、前記面積で除して求める。単位面積当たりの
トナー重量はトナー粒径により適宜選択できるが、画像
品質やコストの観点から0.15〜0.45mg/cm
2 の範囲が好ましい。0.15mg/cm2 未満では着
色性、忠実再現性が不足して鮮明な画像を得ることがで
きない。これを補うにはトナー中の着色剤の配合量を極
端に増加させる必要があり、その結果、透明性、帯電特
性、色相などが悪化するので好ましくない。また、0.
45mg/cm2 を超えると定着時に光沢ムラを引き起
こし画質の低下につながるので好ましくない。なお、未
定着画像の単位面積当たりのトナー重量Aのより好まし
い範囲は0.29〜0.35の範囲である。
【0027】また、本発明において、画像の表面光沢度
Bはグロスメーター(村上色彩社製)を用いJISZ8
741に従って測定される。画像の表面光沢度は、トナ
ーの樹脂の構造、物性により適宜選択できるが、15〜
70の範囲が好ましい。光沢度Bが15未満では見た目
の画像の鮮やかさと着色性に乏しく、70を超えると画
像の質感に乏しく好ましくない。なお、画像の表面光沢
度Bのより好ましい範囲は30〜60の範囲である。
【0028】本発明において、定着後の画像濃度Cは画
像の濃さを表す物量量であり、紙上に複写した画像濃度
100%のベタサンプルを採取し、X−rite404
反射濃度計(X−rite社製)で測定する。本発明の
画像濃度Cは次式を満たすことが好ましい。 C≧2.0×A+0.7 画像濃度Cが(2.0×A+0.7)より低い値になる
と、トナーの着色力が不足して画像パターンにより濃度
変動を受けやすくなる。また、さらなる高画質化を目指
してトナーをより小粒径化し、未定着画像の単位面積当
たりのトナー重量を減少させるためには、より多くの顔
料粒子をトナー粒子中に含有させる必要があり、トナー
粒子中で顔料が凝集したり、トナー表面に露出したりし
て帯電特性、透明性、色相の変化を招き問題となる。ま
た、顔料を多量に配合することはコストの上からも好ま
しくない。
【0029】本発明において、OHPフィルム上に複写
した場合のヘイズ(曇度)Hは、全透過光に対する散乱
光の割合を表したもので、全自動ヘイズメーター(TC
−HIII DP型、東京電色社製)を用いて測定する。本
発明ではヘイズは40以下が好ましい。ヘイズが40を
超えると透過光に対する散乱光の割合が高くなるため、
OHPフィルム上の透明性が悪化したり、紙上の画像を
反射光で見る場合と色相が変化するため好ましくない。
なお、ヘイズ(曇度)Hのより好ましい範囲は30以下
である。
【0030】本発明において、トナーの累積体積平均粒
径D50V はコールターカウンター(マルチサイザー2、
コールター社製)で測定した。トナーの体積平均粒径D
50Vは2〜7μmの範囲が好ましく、3〜6μmの範囲
がより好ましい。2μm未満では帯電性が不足して現像
性が低下する場合があり、7μmを超えると画像の解像
性が低下する場合がある。
【0031】本発明において、トナーの平均体積粒度分
布指標をGSDvは、小径側から累積体積が84%とな
る粒径D84V に対する、同じく累積体積が16%となる
粒径D16V の比として算出し、さらに、その2乗根をと
った次式で表されるものである。〔GSDv=(D84V
/D16V 1/2 〕 本発明のGSDvは1.25以下であることが好まし
い。1.25を超えると画像の鮮鋭性、解像性が低下す
る。なお、GSDvのより好ましい範囲は1.23以下
である。
【0032】本発明において、トナーの形状係数SF1
は、光学顕微鏡のスライドガラス上にトナー粒子を散布
しビデオカメラを通してルーゼックス画像解析装置(ル
ーゼックス社製)に取り込み、100個以上のトナーの
最大長Lと投影面積Aを測定し、次式から計算して平均
値を求める。 SF1=(πL2 /A)×(100/4) 本発明のトナーの形状係数SF1は110〜140の範
囲が好ましい。140を超えると、トナーの流動性が悪
化し、初期から転写性に影響を及ぼす。また、110未
満ではトナーの搬送性、クリーニング性が低下し易くな
る。
【0033】本発明において、蛍光X線分析によるトナ
ーの塩素原子強度Eは、蛍光X線測定装置(XRF−1
500、島津製作所製)を用い、100.0Paの真空
下で40KV−40mAの加速電圧でX線をトナーに照
射して測定した。塩素原子強度Eはトナーに含有される
顔料量に左右されるが、15kcps以上は必要であ
る。15kcps未満では着色力が不足する。顔料の含
有量を増加させれば塩素原子強度は上昇するが、透明性
及び帯電性が悪化するので好ましくない。なお、塩素原
子強度のより好ましい範囲は16kcps以上である。
【0034】本発明では、トナー中のイエロー顔料含有
量を増加させずに、イエロー顔料中に存在する不純物量
を低減させてイエロー顔料の純度を向上させることによ
り着色力の確保に成功した。ここで不純物とは、イエロ
ー顔料分子に起因する炭素、酸素、窒素、塩素以外の原
子を指し、例えば硫黄、バリウム、ストロンチウム、カ
ルシウムなどを上げることができる。本発明では、イエ
ロー顔料に起因する塩素原子強度Eに対するイエロー顔
料に含まれる不純物原子強度Fの比(F/E)値を0.
15以下にすることが好ましい。0.15を超えると着
色性、帯電性が悪化し易い。これはイエロー顔料中の不
純物に起因し、高温における安定性が損なわれるためと
思われる。(F/E)値のより好ましい範囲は0.13
以下である。なお、塩素原子強度E及び不純物原子(炭
素、酸素、窒素、塩素以外の原子)強度Fは、トナー粒
子について蛍光X線分析で測定した値を近似値として用
いた。
【0035】本発明では、トナー中の粒径500nm以
上の着色剤である粗大側粒子の割合が5個数%以下であ
ることが好ましい。5個数%を超えると透明性、着色性
が低下したり、高湿下での帯電特性が低下するので好ま
しくない。5個数%以下にすると前記の問題がなく長期
にわたり安定した画像特性を維持することができる。前
記割合は透過型電子顕微鏡(TEM)で得たトナー断面
画像を画像解析装置で解析して求める。なお、粗大側粒
子の割合のより好ましい範囲は3個数%以下である。
【0036】本発明の静電荷像現像用トナーの帯電量
は、東芝ケミカル社製TB500を用いて測定した。帯
電量の絶対値は10〜40μC/gの範囲が好ましく、
15〜35μC/gの範囲がより好ましい。帯電量が1
0μC/g未満では背景部汚れが発生し易くなり、40
μC/gを超えると画像濃度が低下し易くなる。なお、
前記の帯電量は夏場環境(28℃、85%RH)〜冬場
環境(10℃、15%RH)における値である。この静
電荷像現像用トナーの夏場環境における帯電量と、冬場
環境における帯電量との比率が0.5〜1.5の範囲が
好ましい。この範囲を外れるとトナーの環境依存性が強
くなり、帯電性の安定性に欠けるため好ましくない。な
お、前記比率のより好ましい範囲は0.7〜1.3であ
る。
【0037】本発明の静電荷像現像用トナーは、少なく
とも樹脂粒子分散液と着色剤分散液を混合し、凝集剤を
添加して凝集粒子を形成し、凝集粒子分散液中に微粒子
分散液を添加混合して前記凝集粒子に微粒子を付着させ
て付着粒子を形成し(付着工程)、樹脂粒子のガラス転
移点以上の温度に加熱して付着粒子を融合してトナー粒
子を製造する(融合工程)方法が好適である。微粒子の
付着操作は複数回行われることが望ましい。例えば、凝
集粒子分散液中に離型剤分散液を添加混合して凝集粒子
表面に離型剤微粒子を付着させて付着粒子を形成した
後、樹脂微粒子分散液を添加混合して前記付着粒子表面
に樹脂微粒子をさらに付着させ、次いで、樹脂粒子のガ
ラス転移点以上の温度に加熱して付着粒子を融合するこ
とも可能である。
【0038】また、前記付着工程は、樹脂微粒子からな
る凝集粒子分散液中に、着色剤分散液を添加混合して凝
集粒子表面に着色剤微粒子を付着させて付着粒子を形成
した後、樹脂微粒子分散液を添加混合して前記付着粒子
に樹脂微粒子をさらに付着させて付着粒子を形成した
後、樹脂粒子のガラス転移点以上の温度に加熱して付着
粒子を融合することも可能である。
【0039】さらに、付着工程は、凝集粒子分散液中
に、樹脂微粒子分散液を添加混合して凝集粒子表面に樹
脂微粒子を付着させて付着粒子を形成した後、無機微粒
子分散液を添加混合して前記付着粒子表面に無機微粒子
をさらに付着させた後、樹脂粒子のガラス転移点以上の
温度に加熱して付着粒子を融合することが望ましい。
【0040】前記微粒子分散液の添加混合方法には特に
制限はない。例えば、徐々に添加して連続的に混合して
もよいし、複数回に分割して段階的に行ってもよい。こ
のようにして、前記微粒子(追加粒子)を添加混合する
ことにより、微少な粒子の発生を抑制し、得られる静電
荷像現像用トナーの粒度分布をシャープにすることがで
きる。なお、複数回に分割して段階的に添加混合を行う
と、前記凝集粒子の表面に段階的に前記微粒子による層
が積層され、静電荷像現像用トナーの粒子の内部から外
部にかけて構造変化や組成勾配をもたせることができ、
トナーの粒子の表面硬度を向上させることも可能であ
る。この硬度の向上は、融合工程における粒度分布の維
持を可能にし、その変動を抑制することができる。その
結果、融合時の安定性を高めるための界面活性剤や塩基
又は酸等の安定剤の添加を不要にしたり、それらの添加
量を最少限度に抑制することができ、これらの添加に伴
う品質の制約をなくすことができ、品質の改善と製造コ
ストの削減に繋がる利点がある。
【0041】本発明の樹脂粒子として使用される熱可塑
性結着樹脂の重合体の例としては、スチレン、パラクロ
ロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2-エチルヘキシ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸n-プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸2-エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニト
リル類、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエー
テル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニ
ルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニ
ルケトン類、エチレン、プロピレン、ブタジエンなどの
ポリオレフィン類などの単量体などの重合体またはこれ
らを2種以上組み合せて得られる共重合体またはこれら
の混合物、さらにはエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、
ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合系樹脂、あるいはこ
れらと前記ビニル系樹脂との混合物やこれらの共存下で
ビニル系単量体を重合する際に得られるグラフト重合体
等を挙げることができる。これらの樹脂は、1種類単独
で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。
【0042】これらの樹脂の中でもビニル系樹脂が特に
好ましい。ビニル系樹脂には、イオン性界面活性剤など
を用いて乳化重合やシード重合により樹脂粒子分散液を
容易に調製できる利点がある。前記樹脂粒子の平均粒径
は1μm以下であることが望ましく、より望ましくは
0.01〜1μmである。樹脂粒子の平均粒径が1μm
を超えると、最終的に得られる静電荷像現像用トナーの
粒度分布が広くなったり、遊離粒子が発生し易くなり、
トナーの性能や信頼性の低下につながる。一方、樹脂粒
子の平均粒径が前記範囲内にあると、前記欠点がない
上、トナー間の偏在が減少し、トナー中での分散が良好
となり、性能や信頼性のバラツキを抑制できる利点があ
る。なお、樹脂粒子の平均粒径は、例えば、マイクロト
ラック等を用いて測定することができる。
【0043】なお、ビニル系単量体の場合は、イオン性
界面活性剤などを用いて乳化重合やシード重合を実施し
て樹脂微粒子分散液を調製することができ、その他の樹
脂の場合は油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解
するときには、樹脂をそれらの溶剤に解かして水中にイ
オン性の界面活性剤や高分子電解質とともにホモジナイ
ザーなどの分散機により水中に微粒子分散させ、その後
加熱または減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂微
粒子分散液を調製することができる。
【0044】本発明に用いるイエロー着色剤は、下記構
造式(I)(II)及び(III)で表される構造単位の群の
中の少なくとも1つを有するものを使用することがで
き、
【化4】
【化5】
【化6】 具体的には、縮合アゾ系C.I.ピグメントイエロー93は構
造式(I)を有し、縮合アゾ系C.I.ピグメントイエロー
94は構造式(II)を有し、縮合アゾ系C.I.ピグメントイ
エロー95は構造式(III)を有するものである。これらの
縮合アゾ系着色剤は、着色力のみならず、透明性にも優
れ、従来より公知のものであるが、これらの着色剤の蛍
光X線分析により測定した塩素原子強度Eと着色剤構成
原子(炭素、酸素、窒素、塩素)以外の不純物原子の強
度Fとの強度比(F/E)を0.15以下にすることは
できなかった。しかし、顔料粒子の合成、結晶化を水系
で行い、さらに水置換工程で不純物(残留溶剤を含め)
を除去することにより、顔料の純度を向上させることが
でき、乳化凝集融合法トナーの製造においても安定で、
着色性、透明性、帯電特性などに優れるたトナーを製造
できるようになった。
【0045】本発明の着色剤粒子の平均粒径は0.3μ
m以下であることが望ましく、より望ましくは0.05
〜0.3μmである。着色剤粒子の平均粒径が0.3μ
mを超えると、最終的に得られる静電荷像現像用トナー
の粒度分布が広くなったり、遊離粒子の発生が生じ、ト
ナーの性能や信頼性の低下につながる。着色剤粒子の平
均粒径が0.05μmより小さいと、トナー中での着色
性が低下するだけでなく、乳化凝集融合法の特徴の一つ
であるトナー形状の制御性が損なわれ、真球に近い形状
のトナーが得られなくなる。また、500nm以上の粒
子個数%は5個数%以下が好ましく、0個数%がもっと
も好ましい。このような粗大粒子の存在は、凝集工程の
安定性を損なわせ粗大着色粒子の遊離のみならず、粒度
分布を広くさせる。また、30nm以下の粒子個数%は
5個数%以下が好ましい。このような微小粒子の存在
は、融合工程でのトナー形状の制御性を損なわせ、形状
係数SF1が130以下のいわゆる滑らかなものが得ら
れなくなる。これに対して、着色剤粒子の平均粒径、粗
大粒子、微小粒子が前記範囲内にあると、前記欠点がな
い上、トナー間の偏在が減少し、トナー中での分散が良
好となり、性能や信頼性のバラツキが小さくなるので有
利である。なお、着色剤粒子の平均粒径は、例えば、マ
イクロトラック等を用いて測定することができる。な
お、着色剤の添加量はトナー粒子に対して1〜20重量
%範囲が適当である。
【0046】本発明では、帯電制御剤として4級アンモ
ニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミニウム、
鉄、クロムなどの錯体からなる染料やトリフェニルメタ
ン系顔料など通常使用される種々の帯電制御剤を使用す
ることができるが、凝集や合一時の安定性に影響するイ
オン強度の制御と廃水汚染の抑制を考慮すると、水に溶
解しにくい材料の方が好ましい。
【0047】また、樹脂粒子分散液と着色剤分散液とを
混合する際に、離型剤微粒子分散液を添加することがで
きる。離型剤の例としてはポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱に
より軟化点を有するシリコーン類、オレイン酸アミド、
エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸ア
ミド等のような脂肪酸アミド類やカルナウバワックス、
ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホ
バ油等のような植物系ワックス、ミツロウのような動物
系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシ
ン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物、
石油系ワックス、及びそれらの変性物が使用できる。こ
れらの離型剤は1種類単独で使用してもよいし、2種類
以上を併用してもよい。
【0048】離型剤の静電荷像現像用トナーにおける含
有量は、5〜30重量%の範囲が好ましく、7〜20重
量%の範囲がより好ましい。離型剤の含有量が5重量%
未満であると、離型性が十分でなく、高温定着時にトナ
ーが定着ロールに付着してしまう、いわゆるオフセット
が生じ易くなり、30重量%を超えると、トナーが脆く
なり、現像機内での撹拌によってトナー粒子が粉砕され
易くなり、いずれの場合も好ましくない。離型剤の融点
は、トナーの保存性の観点から30℃以上が好ましく、
40℃以上がより好ましく、50℃以上が特に好まし
い。
【0049】離型剤粒子の平均粒径は1μm以下である
ことが望ましく、より望ましい範囲は0.01〜1μm
である。樹脂粒子の平均粒径が1μmを超えると、最終
的に得られるトナーの粒度分布が広くなったり、遊離粒
子の発生が生じ、性能や信頼性の低下につながる。一
方、離型剤粒子の平均粒径が前記範囲内にあると、前記
欠点がない上、トナー間の偏在が減少し、トナー中での
分散が良好となり、性能や信頼性のバラツキが小さくな
る点が有利である。なお、離型剤粒子の平均粒径は、例
えば、マイクロトラック等を用いて測定することができ
る。
【0050】これらの離型剤は、水中にイオン性界面活
性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質ととも
に分散し、融点以上に加熱するとともに強い剪断をかけ
られるホモジナイザーや圧力吐出型分散機により微粒子
化し、1μm以下の粒子の分散液として添加する方が好
ましい。
【0051】樹脂粒子分散液と着色剤分散液とを所定の
割合で混合し、凝集剤を添加し、室温〜樹脂のガラス転
移温度の範囲において加熱することにより、樹脂粒子と
着色剤を凝集させ、凝集粒子を形成することができる。
凝集粒子の平均粒径は2〜9μmの範囲にあることが好
ましい。融合工程では、凝集粒子又は付着粒子を含む分
散液を樹脂のガラス転移点以上の温度、一般的には70
〜120℃で加熱処理して融合させトナー粒子分散液を
得る。
【0052】なお、乳化重合、シード重合、顔料分散、
樹脂粒子、離型剤分散、凝集、又は、それぞれの系の安
定化などに用いる界面活性剤の例としては、硫酸エステ
ル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん
系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型、4級アンモニ
ウム塩型等のカチオン系界面活性剤、またポリエチレン
グリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド
付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤
を併用することも効果的である。分散手段としては、回
転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミ
ル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的なものを使用
できる。
【0053】次いで、得られたトナー粒子分散液は、遠
心分離又は吸引濾過によりトナー粒子を分離して、イオ
ン交換水にて1〜3回洗浄する。その後トナー粒子を濾
別し、イオン交換水にて1〜3回洗浄し、乾燥すること
によって、製品としてのトナー粒子を得ることができ
る。
【0054】このようにして得たトナー粒子には、シリ
カ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、リン酸三カルシウム、酸化セリウムなどの無機
微粒子や、ビニル系樹脂、ポリエステル、シリコーンな
どの樹脂微粒子を乾燥状態で剪断力をかけながら混合し
てトナー表面に添加し、流動性助剤やクリーニング助剤
として用いることもできる。
【0055】滑剤としては、例えば、エチレンビスステ
アリル酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪
酸金属塩を使用することができる。研磨材としては、例
えば、前述のシリカ、アルミナ、酸化セリウムなどを使
用することができる。
【0056】上記のその他の成分(粒子)の平均粒径
は、通常1μm以下であり、0.01〜1μmの範囲が
好適である。前記平均粒径が1μmを超えると、最終的
に得られる静電荷像現像用トナーの粒度分布が広くなっ
たり、遊離粒子の発生が生じ、性能や信頼性の低下を招
き易い。一方、前記平均粒径が前記範囲内にあると前記
欠点がない上、トナー間の偏在が減少し、トナー中の分
散が良好となり、性能や信頼性のバラツキが小さくなる
点で有利である。なお、前記平均粒径は、例えばマイク
ロトラックなどを用いて測定することができる。
【0057】前記の樹脂粒子分散液、着色剤分散液及び
その他の成分(粒子)の分散液の調製における分散媒と
しては、例えば水系媒体等を使用できる。前記水系媒体
としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アル
コール類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用
してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0058】樹脂粒子分散液と着色剤分散液との混合系
における樹脂粒子の含有量は60重量%以下であればよ
く、55重量%以下が好ましい。また、着色剤の含有量
は、平均粒径、着色性により変えることができる。一般
的には40重量%以下であればよく、35重量%以下が
好ましい。さらに、その他の成分(粒子)の含有量は、
本発明の目的を阻害しない程度であればよく、一般的に
は極く少量であり、具体的には、0.01〜5重量%の
範囲であり、0.5〜2重量%の範囲が好ましい。
【0059】樹脂粒子分散液の調製方法には特に制限は
なく、目的に応じて適宜選択することができるが、例え
ば以下のようにして調製することができる。樹脂粒子に
おける樹脂が、ビニル基を有するエステル類、ビニルニ
トリル類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類等のビニ
ル系単量体の単独重合体又は共重合体(ビニル系樹脂)
である場合には、ビニル系単量体をイオン性界面活性剤
中で乳化重合やシード重合等することにより、ビニル系
単量体の単独重合体又は共重合体(ビニル系樹脂)から
なる樹脂粒子を合成し、イオン性界面活性剤に分散させ
てなる分散液を調製することができる。
【0060】樹脂粒子における樹脂が、ビニル系単量体
の単独重合体又は共重合体以外の樹脂である場合には、
樹脂の水への溶解度が比較的低い油性溶剤に溶解すると
きには、該樹脂を油性溶剤に溶解し、この溶解物をイオ
ン性界面活性剤や高分子電解質と共に水中に添加し、ホ
モジナイザー等の分散機を用いて微粒子分散させた後、
加熱ないし減圧することにより前記油性溶剤を蒸散させ
ることにより調製することができる。
【0061】着色剤分散液は、例えば着色剤を前記界面
活性剤等の水系媒体に分散させることにより調製するこ
とができる。その他の成分(粒子)の分散液は、例え
ば、その他の成分(粒子)が離型剤である場合には、イ
オン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基等の高分子電
解質と共に水中に分散させる。これを、離型剤の融点以
上に加熱しながら、ホモジナイザーや圧力吐出型分散機
を用いて強い剪断をかけて離型剤を微粒子化させること
により調製することができる。また、その他の成分(粒
子)が、無機微粒子等である場合には、無機微粒子を前
記界面活性剤等の水系媒体に分散させることにより調製
することができる。
【0062】なお、樹脂粒子分散液に分散されている樹
脂粒子が、該樹脂粒子以外の成分を含む複合粒子である
場合、これらの複合粒子を分散させてなる分散液は、例
えば、以下のようにして調製することができる。例え
ば、複合粒子の各成分を、溶剤中に溶解分散した後、前
述のように適当な分散剤と共に水中に分散し、加熱乃至
減圧することにより溶剤を除去して得る方法や、乳化重
合やシード重合により作成されたラテックス表面に機械
的剪断又は電気的吸着により固定化する方法などにより
調製することができる。
【0063】前記分散の手段は特に制限されないが、例
えば、回転剪断型ホモジナイザーやメデイアを有するボ
ールミル、サンドミル、ダイノミルなどのそれ自体公知
の分散装置が挙げられる。本発明においては、水系媒体
に界面活性剤を添加混合しておくのが好ましい。界面活
性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸
塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面
活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオ
ン界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフ
ェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール
系等の非イオン系界面活性剤などが好適に挙げられる。
これらの中でもイオン性界面活性剤が好ましく、アニオ
ン界面活性剤、カチオン界面活性剤がより好ましい。非
イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオ
ン界面活性剤と併用するのが好ましい。界面活性剤は、
1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよ
い。
【0064】アニオン界面活性剤の具体例としては、ラ
ウリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油ナ
トリウム等の脂肪酸セッケン類;オクチルサルフェー
ト、ラウリルサルフェート、ラウリルエーテルサルフェ
ート、ノニルフェニルエーテルサルフェート等の硫酸エ
ステル類;ラウリルスルホネート、ドデシルスルホネー
ト、ドデシルベンゼンスルホネート、トリイソプロピル
ナフタレンスルホネート、ジブチルナフタレンスルホネ
ートなどのアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、
ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物、モノオクチ
ルスルホサクシネート、ジオクチルスルホサクシネー
ト、ラウリン酸アミドスルホネート、オレイン酸アミド
スルホネート等のスルホン酸塩類;ラウリルホスフェー
ト、イソプロピルホスフェート、ノニルフェニルエーテ
ルホスフェート等のリン酸エステル類;ジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウムなどのジアルキルスルホコハク酸
ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル2ナトリウム、ポ
リオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル2ナトリウム
等のスルホコハク酸塩類などが挙げられる。
【0065】カチオン界面活性剤の具体例としては、ラ
ウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、オレイ
ルアミン酢酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ステアリル
アミノプロピルアミン酢酸塩等のアミン塩類;ラウリル
トリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチ
ルアンモニウムクロライド、ジステアリルアンモニウム
クロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド、ラウリルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム
クロライド、オレイルビスポリオキシエチレンメチルア
ンモニウムクロライド、ラウロイルアミノプロピルジメ
チルエチルアンモニウムエトサルフェート、ラウロイル
アミノプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム
パークロレート、アルキルベンゼンジメチルアンモニウ
ムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロラ
イド等の4級アンモニウム塩類などが挙げられる。
【0066】非イオン性界面活性剤の具体例としては、
ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリル
エーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のア
ルキルエーテル類;ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル等のアルキルフェニルエーテル類;ポリオキシエチレ
ンラウレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリ
オキシエチレンオレート等のアルキルエステル類;ポリ
オキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエ
チレンステアリルアミノエーテル、ポリオキシエチレン
オレイルアミノエーテル、ポリオキシエチレン大豆アミ
ノエーテル、ポリオキシエチレン牛脂アミノエーテル等
のアルキルアミン類;ポリオキシエチレンラウリン酸ア
ミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオ
キシエチレンオレイン酸アミド等のアルキルアミド類;
ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチ
レンナタネ油エーテル等の植物油エーテル類;ラウリン
酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミ
ド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールア
ミド類;ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、
ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノオレエート等のソルビタ
ンエステルエーテル類;などが挙げられる。
【0067】本発明のトナーの製造方法の凝集工程で
は、前記のイオン性界面活性剤のほかに、無機金属塩化
合物、無機金属塩重合体を凝集剤として用いることがで
きる。これらの凝集剤の使用は、トナー中の残留界面活
性剤量を低減させることができ、帯電性、環境依存性な
どを向上させるとともに、高い凝集性を有するため、着
色剤粒子、離型剤粒子の取り込み率を向上させることが
でき、着色性や定着性の向上に有効である。
【0068】本発明のトナーの製造方法で得られる静電
荷像現像用トナーは、付着工程で凝集粒子表面に追加粒
子を被覆して層を形成することができる。追加粒子の層
は、1層であってもよいし、2層以上であってもよい。
一般に層数は、付着工程を行った回数と同じである。
【0069】本発明の静電荷像現像用トナーにおける、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定
した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)と
の比(Mw/Mn)で表される分子量分布は、2〜30
の範囲が好ましく、3〜20の範囲がより好ましい。前
記比(Mw/Mn)で表される分子量分布が30を超え
ると光透過性、着色性が十分でなく、特にフィルム上に
静電荷像現像用トナーを現像乃至定着させた場合におい
て、光透過により映し出される画像は、不鮮明で暗い画
像になるか、不透過で発色しない投影画像となり、(M
w/Mn)が2未満であると高温定着時におけるトナー
粘度の低下が顕著になり、オフセットが発生し易くな
る。一方、前記比(Mw/Mn)で表される分子量分布
が、前記数値範囲内にあると、光透過性、着色性が十分
である上、高温定着時における静電荷像現像用トナーの
粘度低下を防止し、オフセットの発生を効果的に抑制す
ることができる。
【0070】このようにして得た本発明の静電荷像現像
用トナーは、帯電性、現像性、転写性、定着性、クリー
ニング性等の諸特性、特に画像における光透過性、着色
性に優れる。また、環境条件に影響を受けず前記諸性能
を安定に発揮・維持できるので信頼性が高い。この静電
荷像現像用トナーは、本発明の静電荷像現像用トナーの
製造方法により製造されるときには、混練粉砕法等によ
り製造される場合と異なり、その平均粒径が小さく、し
かもその粒度分布がシャープである。
【0071】本発明の静電荷像現像剤は、前記の静電荷
像現像用トナーを含有すればよく、特に制限はない。目
的に応じて適宜の成分組成をとることができる。本発明
の静電荷像現像剤は、本発明の静電荷像現像用トナー
を、単独で一成分系の静電荷像現像剤として用いること
ができ、また、キャリアと組み合わせて二成分系の静電
荷像現像剤として用いることも可能である。
【0072】前記キャリアとしては、特に制限はなく、
それ自体公知のキャリアが挙げられ、例えば、特開昭6
2−39879号公報、特開昭56−11461号公報
等に記載された樹脂被覆キャリア等の公知のキャリアを
使用することができる。静電荷像現像剤における静電荷
像現像用トナーとキャリアとの混合比には、特に制限は
なく、目的に応じて適宜選択することができる。
【0073】本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工
程、トナー画像形成工程、転写工程、及び定着工程、必
要に応じてクリーニング工程を含む。各工程はそれ自体
一般的な工程であり、例えば、特開昭56−40868
号公報、特開昭49−91231号公報等に記載されて
いる。なお、本発明の画像形成方法は、それ自体公知の
コピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実
施することができる。
【0074】静電潜像形成工程は静電潜像担体上に静電
潜像を形成する工程である。トナー画像形成工程は現像
剤担体上の現像剤層により前記静電潜像を現像してトナ
ー画像を形成する工程である。現像剤層としては本発明
の静電荷像現像用トナーを含んでいれば特に制限はな
い。転写工程はトナー画像を転写体上に転写する工程で
ある。クリーニング工程は静電潜像担持体上に残留する
静電荷像現像剤を除去する工程である。
【0075】本発明の画像形成方法においては、さらに
トナーのリサイクル工程を含ませることができる。リサ
イクル工程はクリーニング工程において回収した静電荷
像現像用トナーを現像剤層に戻す工程である。このリサ
イクル工程を含む画像形成方法は、トナーリサイクルシ
ステムタイプのコピー機、ファクシミリ機等の画像形成
装置を用いて実施することができる。また、クリーニン
グ工程を省略し、現像と同時にトナーを回収する態様の
リサイクルシステムにも適用することができる。
【0076】
【実施例】以下に実施例を示すが、これらによって本発
明が限定されるものではない。 −樹脂粒子分散液(1)の作製− スチレン 380g nブチルアクリレート 20g アクリル酸 6g ドデカンチオール 24g 四臭化炭素 4g 以上の成分を混合して溶解したものを、非イオン性界面
活性剤(三洋化成社製:ノニポール400)8g及びア
ニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンS
C)12gをイオン交換水550gに溶解したものに、
フラスコ中で分散し、乳化し10分間ゆっくりと混合し
ながら、これに過硫酸アンモニウム(和光純薬社製)4
gを溶解したイオン交換水50gを投入し、窒素置換を
行った後、フラスコ内を攪拌しながら内容物が70℃に
なるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合
を継続した。その後反応液を室温まで冷却し、ガラス転
移点60.5℃、重量平均分子量が14000、数平均
分子量が8000である平均粒径200nmの樹脂粒子
を分散させてなる樹脂粒子分散液(1)を調製した。
【0077】 −樹脂粒子分散液(2)の作製− スチレン 260g nブチルアクリレート 140g アクリル酸 6g 以上の成分を混合して溶解したものを、非イオン性界面
活性剤(三洋化成社製:ノニポール400)8g及びア
ニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンS
C)12gをイオン交換水550gに溶解したものに、
フラスコ中で分散し、乳化し10分間ゆっくりと混合し
ながら、これに過硫酸アンモニウム(和光純薬社製)4
gを溶解したイオン交換水50gを投入し、窒素置換を
行った後、フラスコ内を攪拌しながら内容物が70℃に
なるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合
を継続した。その後、反応液を室温まで冷却し、ガラス
転移点55.6℃、重量平均分子量が300000、数
平均分子量が7000である平均粒径195nmの樹脂
粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液(2)を調製し
た。
【0078】 −樹脂粒子分散液(3)の作製− スチレン 290g nブチルアクリレート 110g アクリル酸 6g ドデカンチオール 24g 四臭化炭素 4g 以上の成分を混合して溶解したものを、非イオン性界面
活性剤(三洋化成社製:ノニポール400)8g及びア
ニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンS
C)12gをイオン交換水550gに溶解したものに、
フラスコ中で分散し、乳化し10分間ゆっくりと混合し
ながら、これに過硫酸アンモニウム(和光純薬社製)4
gを溶解したイオン交換水50gを投入し、窒素置換を
行った後、フラスコ内を攪拌しながら内容物が70℃に
なるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合
を継続した。その後反応液を室温まで冷却し、ガラス転
移点58.5℃、重量平均分子量が35000、数平均
分子量が7500である平均粒径190nmの樹脂粒子
を分散させてなる樹脂粒子分散液(3)を調製した。
【0079】−顔料粒子分散液(1)の調製− 顔料粒子としてC.I.ピグメントイエロー93(大日精化工
業株式会社製:クロモフアインイエロー)を用い、水置
換工程における水倍数量を50倍とし洗浄を行い、水置
換後に乾燥して精製顔料Aを得た。この顔料の蛍光X線
測定による不純物量比F/Eは0.14であった。この
精製顔料Aを50gと、アニオン性界面活性剤(第一工
業製薬社製:ネオゲンSC)10gをイオン交換水24
0gに添加し、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラ
タラックス750)を用いて10分間分散した後、循環
式超音波分散機(日本精機製作所製、RUS−600T
CVP)で顔料粒子分散液(1)を調製した。顔料粒子
分散液(1)における精製顔料Aの平均粒径は180n
mで、30nm以下の微細側粒子個数%は3.5個数%
であり、500nm以上の粗大側粒子個数%は0.5個
数%であった。
【0080】−顔料粒子分散液(2)の調製− 顔料粒子としてC.I.ピグメントイエロー93(大日精化工
業株式会社製:クロモフアインイエロー)を用い、水置
換工程における水倍数量を10倍とし洗浄を行い、水置
換後に乾燥して精製顔料Bを得た。この顔料の蛍光X線
測定による不純物量比F/Eは0.22であった。この
精製顔料Bを50gと、アニオン性界面活性剤(第一工
業製薬社製:ネオゲンSC)10gをイオン交換水24
0gに添加し、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラ
タラックス750)を用いて10分間分散した後、循環
式超音波分散機(日本精機製作所製、RUS−600T
CVP)で顔料粒子分散液(2)を調製した。顔料粒子
分散液(2)中の精製顔料Bの平均粒径は190nm
で、30nm以下の微細側粒子個数%は7.5個数%で
あり、500nm以上の粗大側粒子個数%は0.5個数
%であった。
【0081】−顔料粒子分散液(3)の調製− 顔料粒子としてC.I.ピグメントイエロー93(大日精化工
業株式会社製:クロモフアインイエロー)を用い、水置
換工程における水倍数量を1倍とし洗浄を行い、水置換
後に乾燥して精製顔料Cを得た。この顔料の蛍光X線測
定による不純物量比F/Eは0.30であった。この精
製顔料Cを50gと、アニオン性界面活性剤(第一工業
製薬社製:ネオゲンSC)10gをイオン交換水240
gに添加し、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタ
ラックス750)を用いて10分間分散した後、循環式
超音波分散機(日本精機製作所製、RUS−600TC
VP)で顔料粒子分散液(3)を調製した。顔料粒子分
散液(3)における精製顔料Bの平均粒径は200nm
で、30nm以下の微細側粒子個数%は0.5個数%で
あり、500nm以上の粗大側粒子個数%は5.8個数
%であった。
【0082】 −離型剤分散液(1)の調製− パラフインワックス(日本精蝋社製:HNP0190) 50g アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC) 10g イオン交換水 240g 以上の成分を混合し、ホモジナイザー(IKA社製、ウ
ルトラタラックス750)を用いて10分間分散した
後、圧力吐出型ホモジナイザで分散処理し、中心粒径2
00nmの離型剤分散液(1)を得た。
【0083】 −離型剤分散液(2)の調製− パラフインワックス(三井石油化学社製:100P) 50g アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンSC) 10g イオン交換水 240g 以上の成分を混合し、離型剤分散液(1)と同様の条件
にて分散処理し、中心粒径190nmの離型剤分散液
(2)を得た。
【0084】 〔実施例1〕 樹脂粒子分散液(1) 140g 樹脂粒子分散液(2) 60g 顔料分散液(1) 80g 離型剤分散液(1) 40g カチオン性界面活性剤(花王社製、サニゾールB50) 1.5g
【0085】(凝集工程)以上の成分を丸型ステンレス
製フラスコ中でウルトラタラックスT50 (IKA社
製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを
撹拌しながら54℃まで加熱した。54℃で1時間保持
した後、コールターカウンター(コールター社製マルチ
サイザー2)で粒子サイズを測定すると、体積平均粒径
50V 4.9μmの凝集粒子が生成していることが確認
された。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて55℃
で1時間保持した。ここで、体積平均粒径D50V 5.3
μmの凝集粒子が生成していることが確認された。
【0086】この凝集体粒子を含む分散液に、樹脂粒子
分散液(1)60gを緩やかに添加し、更に加熱用オイ
ルバスの温度を上げて56℃で1時間保持した。得られ
た付着粒子の体積平均粒径D50V は5.5μmであっ
た。
【0087】(融合工程)ここにアニオン性界面活性剤
(ネオゲンSC、第一工業製薬)3 gを追加した後、ス
テンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌
を継続しながら97℃まで加熱し、4時間保持した。そ
の後、冷却、ろ過し、イオン交換水で5回洗浄した後、
真空乾燥機を用いて乾燥させることにより実施例1のト
ナー粒子を得た。ろ過後の上澄みサンプルはほぼ無色透
明で、着色剤、離型剤の遊離は観察されなかった。
【0088】−静電荷像現像用トナー特性評価− 実施例1のトナー粒子の体積平均粒径D50V をコールタ
ーカウンターで測定すると5.5μmであった。体積平
均粒度分布指標GSDvは1.20と良好であった。ま
た、少量をスライドガラス上に採取し、光学顕微鏡にて
観察した画像をルーゼックス画像解析装置にて形状係数
SF1を算出したところ133でポテト形状であった。
実施例1のトナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡(TE
M)を用いて観察した結果、トナー粒子中に離型剤物質
が均一に分散されており、着色剤物質も良好に分散され
ていることが確認された。トナー粒子中の500nm以
上の顔料粗大側粒子の割合を画像解析装置で算出したと
ころ1.5個数%であった。また蛍光X線によるトナー
の塩素原子強度Eは15.7kcpsであった。
【0089】−静電荷像現像剤の製造− 実施例1のトナー粒子50gに対し、疎水性シリカ(T
S720:キャボット社製)を0.5g添加し、サンプ
ルミルで混合して実施例1の外添トナーを得た。ポリメ
チルメタクリレート(総研化学社製)を1%コートした
平均粒径50μmのフエライトキャリアに対し、実施例
1の外添トナーをトナー濃度が5%になるように秤量
し、ボールミルで5分間攪拌・混合して実施例1の静電
荷像現像剤を調製した。この外添トナーの帯電性は28
℃、85%RHの夏場環境下で−28.0μc/gであ
った。また、10℃、15%RHの冬場環境下では−3
0.0μc/gと環境差は小さかった。
【0090】−静電荷像現像剤の評価− この静電荷像現像剤を用い、画像形成装置(富士ゼロッ
クス製、A−COLOR630改造機)を用い、初期〜
10000枚の走行試験を実施し、走行前後の帯電性、
画像濃度、及びトナー状態観察を実施した。28℃、8
5%RHの夏場環境下の走行後の帯電性は−26.0μ
c/gと極めて安定であり、優れた性能を示した。ま
た、10000枚複写後の画像においては背景汚れ(カ
ブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が得られ、耐久性を有
することが分かった。
【0091】未定着画像の単位面積当たりのトナー重量
を0.45mg/cm2 とし、画像濃度をX−Rite
社製、X−Rite404で測定したところ、1.55
と良好で、グロスメーターによる光沢度(45°)は4
8、ヘイズメータで測定した曇度は26%と良好であっ
た。また、未定着画像の単位面積あたりのトナー重量を
0.15mg/cm2 とし、同様に画像の特性を評価し
たところ、画像濃度1.05、光沢度35、曇度24%
と問題ないレベルにあった。
【0092】 〔実施例2〕 樹脂粒子分散液(3) 200g 顔料分散液(1) 80g 離型剤分散液(1) 40g カチオン性界面活性剤(花王社製、サニゾールB50) 1.5g
【0093】(凝集工程)以上の成分を丸型ステンレス
製フラスコ中でウルトラタラックスT50 (IKA社
製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを
撹拌しながら54℃まで加熱した。54℃で1時間保持
した後、コールターカウンター(コールター社製マルチ
サイザー2)で粒子サイズを測定すると、体積平均粒径
50V 4.5μmの凝集粒子が生成していることが確認
された。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて55℃
で1時間保持した。ここで、体積平均粒径D50V 5.1
μmの凝集粒子が生成していることが確認された。
【0094】この凝集体粒子を含む分散液に、樹脂粒子
分散液(1)60gを緩やかに添加し、更に加熱用オイ
ルバスの温度を上げて56℃で1時間保持した。得られ
た付着粒子の体積平均粒径D50V は5.6μmであっ
た。
【0095】(融合工程)ここにアニオン性界面活性剤
(ネオゲンSC、第一工業製薬)3 gを追加した後、ス
テンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌
を継続しながら97℃まで加熱し、4時間保持した。そ
の後、冷却、ろ過し、イオン交換水で5回洗浄した後、
真空乾燥機を用いて乾燥させることにより実施例2のト
ナー粒子を得た。ろ過後の上澄みサンプルはほぼ無色透
明で、着色剤、離型剤の遊離は観察されなかった。
【0096】−静電荷像現像用トナー特性評価− 実施例2のトナー粒子の体積平均粒径D50V をコールタ
ーカウンターで測定すると5.7μmであった。体積平
均粒度分布指標GSDvは1.20と良好であった。ま
た、少量をスライドガラス上に採取し、光学顕微鏡にて
観察した画像をルーゼックス画像解析装置にて形状係数
SF1を算出したところ128でポテト形状であった。
実施例2のトナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡(TE
M)を用いて観察した結果、トナー粒子中に離型剤物質
が均一に分散されており、着色剤物質も良好に分散され
ていることが確認された。トナー粒子中の500nm以
上の顔料粗大側粒子の割合を画像解析装置で算出したと
ころ2.3個数%であった。また、蛍光X線によるトナ
ーの塩素原子強度は15.4kcpsであった。
【0097】−静電荷像現像剤の製造− 実施例2のトナー粒子50gに対し、疎水性シリカ(T
S720:キャボット社製)を0.5g添加し、サンプ
ルミルで混合して実施例2の外添トナーを得た。そし
て、ポリメチルメタクリレート(総研化学社製)を1%
コートした平均粒径50μmのフエライトキャリアに対
し、実施例2の外添トナーをトナー濃度が5%になるよ
うに秤量し、ボールミルで5分間攪拌・混合して実施例
2の静電荷像現像剤を調製した。この外添トナーの帯電
性は28℃、85%RHの夏場環境下で−26.0μc
/gであった。また、10℃、15%RHの冬場環境下
では−30.0μc/gと環境差は小さかった。
【0098】−静電荷像現像剤の評価− この静電荷像現像剤を用い、画像形成装置(富士ゼロッ
クス製、A−COLOR630改造機)を用い、初期〜
10000枚の走行試験を実施し、走行前後の帯電性、
画像濃度、及びトナー状態観察を実施した。28℃、8
5%RHの夏場環境下の走行後の帯電性は−25.5μ
c/gと極めて安定であり、優れた性能を示した。ま
た、10000枚複写後の画像においては背景汚れ(カ
ブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が得られ、耐久性を有
することが分かった。
【0099】未定着画像の単位面積当たりのトナー重量
を0.45mg/cm2 とし、画像濃度をX−Rite
社製、X−Rite404で測定したところ、1.53
と良好で、グロスメーターによる光沢度(45°)は4
7、ヘイズメータで測定した曇度は28%と良好であっ
た。また、未定着画像の単位面積あたりのトナー重量を
0.15mg/cm2 とし、同様に画像の特性を評価し
たところ、画像濃度1.02、光沢度35、曇度25%
と問題ないレベルにあった。
【0100】 〔実施例3〕 樹脂粒子分散液(1) 140g 樹脂粒子分散液(2) 60g 顔料分散液(1) 40g 離型剤分散液(1) 40g 塩化亜鉛 3.0g
【0101】(凝集工程)以上の成分を丸型ステンレス
製フラスコ中でウルトラタラックスT50 (IKA社
製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを
撹拌しながら52℃まで加熱した。52℃で1時間保持
した後、コールターカウンター(コールター社製マルチ
サイザー2)で粒子サイズを測定すると、体積平均粒径
50V 4.9μmの凝集粒子が生成していることが確認
された。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて53℃
で1時間保持した。ここで、体積平均粒径D50V 5.4
μmの凝集粒子が生成していることが確認された。
【0102】この凝集粒子を含む分散液に、樹脂粒子分
散液(1)60gを緩やかに添加し、更に加熱用オイル
バスの温度を上げて54℃で1時間保持した。得られた
付着粒子の体積平均粒径D50V は5.8μmであった。
【0103】(融合工程)ここにアニオン性界面活性剤
(ネオゲンSC、第一工業製薬)3 gを追加した後、ス
テンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌
を継続しながら97℃まで加熱し、4時間保持した。そ
の後、冷却、ろ過し、イオン交換水で5回洗浄した後、
真空乾燥機を用いて乾燥させることにより実施例3のト
ナー粒子を得た。ろ過後の上澄みサンプルはほぼ無色透
明で、着色剤、離型剤の遊離は観察されなかった。
【0104】−静電荷像現像用トナー特性評価− 実施例3のトナー粒子の体積平均粒径D50V をコールタ
ーカウンターで測定すると5.7μmであった。体積平
均粒度分布指標GSDvは1.20と良好であった。ま
た、少量をスライドガラス上に採取し、光学顕微鏡にて
観察した画像をルーゼックス画像解析装置にて形状係数
SF1を算出したところ130でポテト形状であった。
実施例3のトナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡(TE
M)を用いて観察した結果、トナー粒子中に離型剤物質
が均一に分散されており、着色剤物質も良好に分散され
ていることが確認された。トナー粒子中の500nm以
上の顔料粗大側粒子の割合を画像解析装置で算出したと
ころ、2.1個数%であった。また蛍光X線によるトナ
ーの塩素原子強度は15.1kcpsであった。
【0105】−静電荷像現像剤の製造− 実施例3のトナー粒子50gに対し、疎水性シリカ(T
S720:キャボット社製)を0.5g添加しサンプル
ミルで混合して実施例3の外添トナーを得た。そして、
ポリメチルメタクリレート(総研化学社製)を1%コー
トした平均粒径50μmのフエライトキャリアに対し、
実施例3の外添トナーをトナー濃度が5%になるように
秤量し、ボールミルで5分間攪拌・混合して実施例3の
静電荷像現像剤を調製した。この外添トナーの帯電性は
28℃、85%RHの夏場環境下で−25.5μc/g
であった。また、10℃、15%RHの冬場環境下では
−29.5μc/gと環境差は小さかった。
【0106】−静電荷像現像剤の評価− この静電荷像現像剤を用い、画像形成装置(富士ゼロッ
クス製、A−COLOR630改造機)を用い、初期〜
10000枚の走行試験を実施し、走行前後の帯電性、
画像濃度、及びトナー状態観察を実施した。28℃、8
5%RHの夏場環境下の走行後の帯電性は−25.3μ
c/gと極めて安定であり、優れた性能を示した。ま
た、10000枚複写後の画像においては背景汚れ(カ
ブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が得られ、耐久性を有
することが分かった。
【0107】未定着画像の単位面積当たりのトナー重量
を0.45mg/cm2 とし、画像濃度をX−Rite
社製、X−Rite404で測定したところ、1.54
と良好で、グロスメーターによる光沢度(45°)は5
0、ヘイズメータで測定した曇度は27%と良好であっ
た。また、未定着画像の単位面積あたりのトナー重量を
0.15mg/cm2 とし、同様に画像の特性を評価し
たところ、画像濃度1.04、光沢度32、曇度29%
と問題ないレベルにあった。
【0108】 〔実施例4〕 樹脂粒子分散液(1) 140g 樹脂粒子分散液(2) 60g 顔料分散液(1) 80g 離型剤分散液(2) 40g カチオン性界面活性剤(花王社製、サニゾールB50) 1.5g
【0109】(凝集工程)以上の成分を丸型ステンレス
製フラスコ中でウルトラタラックスT50 (IKA社
製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを
撹拌しながら50℃まで加熱した。50℃で1時間保持
した後、コールターカウンター(コールター社製マルチ
サイザー2)で粒子サイズを測定すると、体積平均粒径
50V 4.9μmの凝集粒子が生成していることが確認
された。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて51℃
で1時間保持した。ここで、体積平均粒径D50V 5.2
μmの凝集粒子が生成していることが確認された。
【0110】この凝集粒子を含む分散液に、樹脂粒子分
散液(1)60gを緩やかに添加し、更に加熱用オイル
バスの温度を上げて52℃で1時間保持した。得られた
付着粒子の体積平均粒径D50V は5.7μmであった。
【0111】(融合工程)ここにアニオン性界面活性剤
(ネオゲンSC、第一工業製薬)3 gを追加した後、ス
テンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌
を継続しながら97℃まで加熱し、2時間保持した。そ
の後、冷却、ろ過し、イオン交換水で5回洗浄した後、
真空乾燥機を用いて乾燥させることにより実施例4のト
ナー粒子を得た。ろ過後の上澄みサンプルはほぼ無色透
明で、着色剤、離型剤の遊離は観察されなかった。
【0112】−静電荷像現像用トナー特性評価− 実施例4のトナー粒子の体積平均粒径D50V をコールタ
ーカウンターで測定すると5.6μmであった。体積平
均粒度分布指標GSDvは1.21と良好であった。ま
た、少量をスライドガラス上に採取し、光学顕微鏡にて
観察した画像をルーゼックス画像解析装置にて形状係数
SF1を算出したところ127でポテト形状であった。
実施例4のトナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡(TE
M)を用いて観察した結果、トナー粒子中に離型剤物質
が均一に分散されており、着色剤物質も良好に分散され
ていることが確認された。トナー粒子中の500nm以
上の顔料粗大側粒子の割合を画像解析装置で算出したと
ころ1.8個数%であった。また蛍光X線によるトナー
の塩素原子強度は15.2kcpsであった。
【0113】−静電荷像現像剤の製造− 実施例4のトナー粒子50gに対し、疎水性シリカ(T
S720:キャボット社製)を0.5g添加しサンプル
ミルで混合して実施例4の外添トナーを得た。そして、
ポリメチルメタクリレート(総研化学社製)を1%コー
トした平均粒径50μmのフエライトキャリアに対し、
実施例4の外添トナーをトナー濃度が5%になるように
秤量し、ボールミルで5分間攪拌・混合して実施例4の
静電荷像現像剤を調製した。この外添トナーの帯電性は
28℃、85%RHの夏場環境下で−26.5μc/g
であった。また、10℃、15%RHの冬場環境下では
−29.5μc/gと環境差は小さかった。
【0114】−静電荷像現像剤の評価− この静電荷像現像剤を用い、画像形成装置(富士ゼロッ
クス製、A−COLOR630改造機)を用い、初期〜
10000枚の走行試験を実施し、走行前後の帯電性、
画像濃度、及びトナー状態観察を実施した。28℃、8
5%RHの夏場環境下の走行後の帯電性は−26.3μ
c/gと極めて安定であり、優れた性能を示した。ま
た、10000枚複写後の画像においては背景汚れ(カ
ブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が得られ、耐久性を有
することが分かった。
【0115】未定着画像の単位面積当たりのトナー重量
を0.45mg/cm2 とし、画像濃度をX−Rite
社製、X−Rite404で測定したところ、1.54
と良好で、グロスメーターによる光沢度(45°)は5
0、ヘイズメータで測定した曇度は25%と良好であっ
た。また、未定着画像の単位面積あたりのトナー重量を
0.15mg/cm2 とし、同様に画像の特性を評価し
たところ、画像濃度1.01、光沢度32、曇度27%
と問題ないレベルにあった。
【0116】 〔実施例5〕 樹脂粒子分散液(3) 200g 顔料分散液(1) 60g 離型剤分散液(1) 40g カチオン性界面活性剤(花王社製、サニゾールB50) 1.5g
【0117】(凝集工程)以上の成分を丸型ステンレス
製フラスコ中でウルトラタラックスT50 (IKA社
製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを
撹拌しながら44℃まで加熱した。44℃で1時間保持
した後、コールターカウンター(コールター社製マルチ
サイザー2)で粒子サイズを測定すると、体積平均粒径
50V 3.5μmの凝集粒子が生成していることが確認
された。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて45℃
で1時間保持した。ここで、体積平均粒径D50V 3.7
μmの凝集粒子が生成していることが確認された。
【0118】この凝集粒子を含む分散液に、樹脂粒子分
散液(1)60gを緩やかに添加し、更に加熱用オイル
バスの温度を上げて46℃で1時間保持した。得られた
付着粒子の体積平均粒径D50V は4.5μmであった。
【0119】(融合工程)ここにアニオン性界面活性剤
(ネオゲンSC、第一工業製薬)3 gを追加した後、ス
テンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌
を継続しながら97℃まで加熱し、3時間保持した。そ
の後、冷却、ろ過し、イオン交換水で5回洗浄した後、
真空乾燥機を用いて乾燥させることにより実施例5のト
ナー粒子を得た。ろ過後の上澄みサンプルはほぼ無色透
明で、着色剤、離型剤の遊離は観察されなかった。
【0120】−静電荷像現像用トナー特性評価− 実施例5のトナー粒子の体積平均粒径D50V をコールタ
ーカウンターで測定すると4.4μmであった。体積平
均粒度分布指標GSDvは1.20と良好であった。ま
た、少量をスライドガラス上に採取し、光学顕微鏡にて
観察した画像をルーゼックス画像解析装置にて形状係数
SF1を算出したところ130でポテト形状であった。
実施例5のトナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡(TE
M)を用いて観察した結果、トナー粒子中に離型剤物質
が均一に分散されており、着色剤物質も良好に分散され
ていることが確認された。トナー粒子中の500nm以
上の顔料粗大側粒子の割合を画像解析装置で算出したと
ころ1.9個数%であった。また蛍光X線によるトナー
の塩素原子強度は15.6kcpsであった。
【0121】−静電荷像現像剤の製造− 実施例5のトナー粒子50gに対し、疎水性シリカ(T
S720:キャボット社製)を0.5g添加しサンプル
ミルで混合して実施例5の外添トナーを得た。そして、
ポリメチルメタクリレート(総研化学社製)を1%コー
トした平均粒径50μmのフエライトキャリアに対し、
実施例5の外添トナーをトナー濃度が5%になるように
秤量し、ボールミルで5分間攪拌・混合して実施例5の
静電荷像現像剤を調製した。この外添トナーの帯電性は
28℃、85%RHの夏場環境下で−19.7μc/g
であった。また、10℃、15%RHの冬場環境下では
−22.1μc/gと環境差は小さかった。
【0122】−静電荷像現像剤の評価− この静電荷像現像剤を用い、画像形成装置(富士ゼロッ
クス製、A−COLOR630改造機)を用い、初期〜
10000枚の走行試験を実施し、走行前後の帯電性、
画像濃度、及びトナー状態観察を実施した。28℃、8
5%RHの夏場環境下の走行後の帯電性は−19.1μ
c/gと極めて安定であり、優れた性能を示した。ま
た、10000枚複写後の画像においては背景汚れ(カ
ブリ)や飛散もなく、鮮明な画像が得られ、耐久性を有
することが分かった。
【0123】未定着画像の単位面積当たりのトナー重量
を0.45mg/cm2 とし、画像濃度をX−Rite
社製、X−Rite404で測定したところ、1.60
と良好で、グロスメーターによる光沢度(45°)は5
2、ヘイズメータで測定した曇度は28%と良好であっ
た。また、未定着画像の単位面積あたりのトナー重量を
0.15mg/cm2 とし、同様に画像の特性を評価し
たところ、画像濃度1.17、光沢度34、曇度28%
と問題ないレベルにあった。
【0124】
【表1】
【0125】 〔比較例1〕 樹脂粒子分散液(1) 140g 樹脂粒子分散液(2) 60g 顔料分散液(2) 40g 離型剤分散液(1) 40g カチオン性界面活性剤(花王社製、サニゾールB50) 1.5g
【0126】(凝集工程)以上の成分を丸型ステンレス
製フラスコ中でウルトラタラックスT50 (IKA社
製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを
撹拌しながら54℃まで加熱した。54℃で1時間保持
した後、コールターカウンター(コールター社製マルチ
サイザー2)で粒子サイズを測定すると、体積平均粒径
50V 5.1μmの凝集粒子が生成していることが確認
された。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて55℃
で1時間保持した。ここで、体積平均粒径D50V 5.5
μmの凝集粒子が生成していることが確認された。
【0127】この凝集粒子を含む分散液に、樹脂粒子分
散液(1)60gを緩やかに添加し、更に加熱用オイル
バスの温度を上げて56℃で1時間保持した。得られた
付着粒子の体積平均粒径D50V は5.8μmであった。
【0128】(融合工程)ここにアニオン性界面活性剤
(ネオゲンSC、第一工業製薬)3 gを追加した後、ス
テンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌
を継続しながら97℃まで加熱し、4時間保持した。そ
の後、冷却、ろ過し、イオン交換水で5回洗浄した後、
真空乾燥機を用いて乾燥させることにより比較例1のト
ナー粒子を得た。ろ過後の上澄みサンプルはほぼ無色透
明で、着色剤、離型剤の遊離は観察されなかった。
【0129】−静電荷像現像用トナー特性評価− 比較例1のトナー粒子の体積平均粒径D50V をコールタ
ーカウンターで測定すると5.7μmであった。体積平
均粒度分布指標GSDvは1.21と良好であった。ま
た、少量をスライドガラス上に採取し、光学顕微鏡にて
観察した画像をルーゼックス画像解析装置にて形状係数
SF1を算出したところ130でポテト形状であった。
比較例1のトナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡(TE
M)を用いて観察した結果、トナー粒子中に離型剤物質
が均一に分散されており、着色剤物質も良好に分散され
ていることが確認された。トナー粒子中の500nm以
上の顔料粗大側粒子の割合を画像解析装置で算出したと
ころ1.7個数%であった。また、蛍光X線によるトナ
ーの塩素原子強度は13.5kcpsであった。
【0130】−静電荷像現像剤の製造− 比較例1のトナー粒子50gに対し、疎水性シリカ(T
S720:キャボット社製)を0.5g添加し、サンプ
ルミルで混合して比較例1の外添トナーを得た。そし
て、ポリメチルメタクリレート(総研化学社製)を1%
コートした平均粒径50μmのフエライトキャリアに対
し、比較例1の外添トナーをトナー濃度が5%になるよ
うに秤量し、ボールミルで5分間攪拌・混合して比較例
1の静電荷像現像剤を調製した。この外添トナーの帯電
性は28℃、85%RHの夏場環境下で−15.5μc
/gであった。また、10℃、15%RHの冬場環境下
では−23.4μc/gでやや環境差が認められた。
【0131】−静電荷像現像剤の評価− この静電荷像現像剤を用い、画像形成装置(富士ゼロッ
クス製、A−COLOR630改造機)を用い、初期〜
10000枚の走行試験を実施し、走行前後の帯電性、
画像濃度、及びトナー状態観察を実施した。28℃、8
5%RHの夏場環境下の走行後の帯電性は−10.3μ
c/gと低下が認められた。トナー飛散はないものの、
5000枚複写後の画像においては背景汚れ(カブリ)
が見られた。
【0132】未定着画像の単位面積当たりのトナー重量
を0.45mg/cm2 とし、画像濃度をX−Rite
社製、X−Rite404で測定したところ1.38と
低めであった。グロスメーターによる光沢度(45°)
は52、ヘイズメータで測定した曇度は28%と良好で
あった。また、未定着画像の単位面積あたりのトナー重
量を0.15mg/cm2 とし、同様に画像の特性を評
価したところ、画像濃度0.75、光沢度33、曇度2
8%と着色性に問題のあるものであった。
【0133】 〔比較例2〕 樹脂粒子分散液(1) 140g 樹脂粒子分散液(2) 60g 顔料分散液(3) 40g 離型剤分散液(1) 40g カチオン性界面活性剤(花王社製、サニゾールB50) 1.5g
【0134】(凝集工程)以上の成分を丸型ステンレス
製フラスコ中でウルトラタラックスT50 (IKA社
製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを
撹拌しながら54℃まで加熱した。54℃で1時間保持
した後、コールターカウンター(コールター社製マルチ
サイザー2)で粒子サイズを測定すると体積平均粒径D
50V 5.0μmの凝集粒子が生成していることが確認さ
れた。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて55℃で
1時間保持した。ここで、体積平均粒径D50V 5.3μ
mの凝集粒子が生成していることが確認された。
【0135】この凝集粒子を含む分散液に、樹脂粒子分
散液(1)60gを緩やかに添加し、更に加熱用オイル
バスの温度を上げて54℃で2時間保持した。得られた
付着粒子の体積平均粒径D50V は5.7μmであった。
【0136】(融合工程)ここにアニオン性界面活性剤
(ネオゲンSC、第一工業製薬)3 gを追加した後、ス
テンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌
を継続しながら97℃まで加熱し、4時間保持した。そ
の後、冷却、ろ過し、イオン交換水で5回洗浄した後、
真空乾燥機を用いて乾燥させることにより比較例2のト
ナー粒子を得た。ろ過後の上澄みサンプルは透明で、着
色剤及び離型剤の遊離は観察されなかった。
【0137】−静電荷像現像用トナー特性評価− 比較例2のトナー粒子の体積平均粒径D50V をコールタ
ーカウンターで測定すると5.5μmであった。体積平
均粒度分布指標GSDvは1.21と安定していた。ま
た、少量をスライドガラス上に採取し、光学顕微鏡にて
観察した画像をルーゼックス画像解析装置にて形状係数
SF1を算出したところ130でポテト形状であった。
比較例2のトナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡(TE
M)を用いて観察した結果、トナー粒子中に離型剤物質
が良好に分散されており、着色剤物質も良好に分散され
ていることが確認された。トナー粒子中の500nm以
上の顔料粗大側粒子の割合を画像解析装置で算出したと
ころ1.8個数%であった。また、蛍光X線によるトナ
ーの塩素原子強度は11.5kcpsであった。
【0138】−静電荷像現像剤の製造− 比較例2のトナー粒子50gに対し、疎水性シリカ(T
S720:キャボット社製)を0.5g添加し、サンプ
ルミルで混合して比較例2の外添トナーを得た。そし
て、ポリメチルメタクリレート(総研化学社製)を1%
コートした平均粒径50μmのフエライトキャリアに対
し、比較例2の外添トナーをトナー濃度が5%になるよ
うに秤量し、ボールミルで5分間攪拌・混合して比較例
2の静電荷像現像剤を調製した。この外添トナーの帯電
性は28℃、85%RHの夏場環境下で−8.5μc/
gであった。また、10℃、15%RHの冬場環境下で
は−15.2μc/gとさらに大きな環境差が認められ
た。
【0139】−静電荷像現像剤の評価− この静電荷像現像剤を用い、画像形成装置(富士ゼロッ
クス製、A−COLOR630改造機)を用い、初期〜
10000枚の走行試験を実施し、走行前後の帯電性、
画像濃度、及びトナー状態観察を実施した。28℃、8
5%RHの夏場環境下の走行後の帯電性は−2.0μc
/gと大幅な低下が認められた。3000枚複写後の画
像においては背景汚れ(カブリ)が、5000枚複写後
にはトナー飛散が見られた。
【0140】未定着画像の単位面積当たりのトナー重量
を0.45mg/cm2 とし、画像濃度をX−Rite
社製、X−Rite404で測定したところ1.25と
さらに低めであった。グロスメーターによる光沢度(4
5°)は52、ヘイズメータで測定した曇度は28%と
良好であった。また、未定着画像の単位面積あたりのト
ナー重量を0.15mg/cm2 とし、同様に画像の特
性を評価したところ、画像濃度0.55、光沢度31、
曇度28%と着色性に問題のあるものであった。
【0141】 〔比較例3〕 樹脂粒子分散液(1) 140g 樹脂粒子分散液(2) 60g 顔料分散液(3) 80g 離型剤分散液(1) 40g カチオン性界面活性剤(花王社製、サニゾールB50) 1.5g
【0142】(凝集工程)以上の成分を丸型ステンレス
製フラスコ中でウルトラタラックスT50 (IKA社
製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを
撹拌しながら54℃まで加熱した。54℃で1時間保持
した後、コールターカウンター(コールター社製マルチ
サイザー2)で粒子サイズを測定すると体積平均粒径D
50V 5.1μmの凝集粒子が生成していることが確認さ
れた。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて55℃で
1時間保持した。ここで、体積平均粒径D50V 5.4μ
mの凝集粒子が生成していることが確認された。
【0143】この凝集粒子を含む分散液に、樹脂粒子分
散液(1)60gを緩やかに添加し、更に加熱用オイル
バスの温度を上げて54℃で2時間保持した。得られた
付着粒子の体積平均粒径D50V は5.7μmであった。
【0144】(融合工程)ここにアニオン性界面活性剤
(ネオゲンSC、第一工業製薬)3 gを追加した後、ス
テンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌
を継続しながら97℃まで加熱し、4時間保持した。そ
の後、冷却、ろ過し、イオン交換水で5回洗浄した後、
真空乾燥機を用いて乾燥させることにより比較例3のト
ナー粒子を得た。ろ過後の上澄みサンプルは透明で、着
色剤及び離型剤の遊離は観察されなかった。
【0145】−静電荷像現像用トナー特性評価− 比較例3のトナー粒子の体積平均粒径D50V をコールタ
ーカウンターで測定すると6.0μmであった。体積平
均粒度分布指標GSDvは1.27とやや悪化の傾向を
示した。また、少量をスライドガラス上に採取し、光学
顕微鏡にて観察した画像をルーゼックス画像解析装置に
て形状係数SF1を算出したところ140と不定形状で
あった。比較例3のトナー粒子の断面を透過型電子顕微
鏡(TEM)を用いて観察した結果、トナー粒子中に離
型剤物質が良好に分散されており、着色剤物質も良好に
分散されていることが確認された。トナー粒子中の50
0nm以上の顔料粗大側粒子の割合を画像解析装置で算
出したところ4.2個数%と悪化していた。また、蛍光
X線によるトナーの塩素原子強度は14.8kcpsで
あった。
【0146】−静電荷像現像剤の製造− 比較例3のトナー粒子50gに対し、疎水性シリカ(T
S720:キャボット社製)を0.5g添加し、サンプ
ルミルで混合して比較例3の外添トナーを得た。そし
て、ポリメチルメタクリレート(総研化学社製)を1%
コートした平均粒径50μmのフエライトキャリアに対
し、比較例3の外添トナーをトナー濃度が5%になるよ
うに秤量し、ボールミルで5分間攪拌・混合して比較例
3の静電荷像現像剤を調製した。この外添トナーの帯電
性は28℃、85%RHの夏場環境下で−4.5μc/
gであった。また、10℃、15%RHの冬場環境下で
は−10.2μc/gと大きな環境差が認められた。
【0147】−静電荷像現像剤の評価− この静電荷像現像剤を用い、画像形成装置(富士ゼロッ
クス製、A−COLOR630改造機)を用い、初期〜
10000枚の走行試験を実施し、走行前後の帯電性、
画像濃度、及びトナー状態観察を実施した。28℃、8
5%RHの夏場環境下の走行後の帯電性は−1.8μc
/gと低下が認められた。1000枚複写後の画像にお
いては背景汚れ(カブリ)が、3000枚複写後にはト
ナー飛散が見られた。
【0148】未定着画像の単位面積当たりのトナー重量
を0.45mg/cm2 とし、画像濃度をX−Rite
社製、X−Rite404で測定したところ1.48と
やや低めであった。グロスメーターによる光沢度(45
°)は52であったが、ヘイズメータで測定した曇度は
43%と悪化していた。また、未定着画像の単位面積あ
たりのトナー重量を0.15mg/cm2 とし、同様に
画像の特性を評価したところ、画像濃度0.98、光沢
度30、曇度41%と着色性及び透明性に問題のあるも
のであった。
【0149】
【表2】
【0150】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、帯電性、現像性、転写性、定着性、クリーニング
性等の諸特性、特に光透過性、着色性に優れ、高画質と
高信頼性とを満足する静電荷像現像用トナーの提供を可
能にした。また、本発明のトナーは、転写効率が高く、
トナー消費量が少なく、しかも寿命の長い二成分系静電
荷像現像剤に好適な静電荷像現像用トナーの提供を可能
にした。
【0151】さらに、本発明によると、着色剤や離型剤
等の遊離を招くことなく、着色剤の分散性に優れ、前記
諸特性に優れた静電荷像現像用トナーを容易にかつ簡便
に製造することを可能にした。さらにまた、本発明によ
ると、紙上及びOHP上で高彩度のフルカラー画像を容
易にかつ簡便に形成することを可能にした。そして、本
発明によると、クリーナーから回収されたトナーを再使
用する、いわゆるトナーリサイクルシステムへの適性も
高く、光透過性、着色性に優れた高画質を得ることがで
きる画像形成方法の提供を可能にした。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 諏訪部 正明 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 石山 孝雄 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 芹澤 学 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Fターム(参考) 2H005 AA21 AA29 AB03 AB06 CA04 EA05 EA10 FA01

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも樹脂粒子とイエロー着色剤を
    含む静電荷像現像用イエロートナーにおいて、未定着画
    像中の単位面積当たりのトナー重量をA(mg/c
    2 )、定着画像の表面光沢度をB、定着画像の画像濃
    度をC、OHPシート上に複写したときのヘイズ(曇
    度)をH、累積体積平均粒径をD50V 、体積平均粒度分
    布指標をGSDv、形状係数をSF1とするときに、 A=0.15〜0.45 B=15〜70 C≧2.0×A+0.6 H≦40 D50V =2〜7μm GSDv≦1.25、 SF1=110〜140 の関係を有することを特徴とする静電荷像現像用イエロ
    ートナー。
  2. 【請求項2】 少なくとも樹脂微粒子分散液と着色剤分
    散液とを混合し、凝集剤を添加して凝集粒子を形成した
    後、前記樹脂微粒子のガラス転移点以上の温度に加熱し
    て前記凝集粒子を融合してトナー粒子を形成することを
    特徴とする請求項1記載の静電荷像現像用イエロートナ
    ーの製造方法。
  3. 【請求項3】 キャリアとトナーとからなる静電荷像現
    像剤において、前記トナーが請求項1記載の静電荷像現
    像用イエロートナーであることを特徴とする静電荷像現
    像剤。
  4. 【請求項4】 静電潜像坦持体に潜像を形成する工程、
    現像剤担持体上の現像剤層を用いて前記静電潜像を現像
    してトナー画像を形成する工程、前記トナー画像を転写
    体上に転写する工程、及び、転写されたトナー画像を定
    着する工程を有する画像形成方法において、前記現像剤
    層に請求項3記載の静電荷像現像剤を使用し、未定着画
    像中の単位面積当たりのトナー重量をA(mg/c
    2 )、定着画像の表面光沢度をB、定着画像の画像濃
    度をC、OHPシート上に複写したときのヘイズ(曇
    度)をH、とするときに、 A=0.15〜0.45 B=15〜70 C≧2.0×A+0.6 H≦40 の関係を満たすように画像を形成することを特徴とする
    画像形成方法。
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