CN1054675A

CN1054675A - 作为正性静电液体显影剂电荷导向剂的含酸二嵌段共聚物的盐

Info

Publication number: CN1054675A
Application number: CN91101387A
Authority: CN
Inventors: 莱拉·M·埃尔-赛义德; 洛雷塔·A·G·佩奇
Original assignee: Dx Imaging Inc
Current assignee: Dx Imaging Inc
Priority date: 1990-03-07
Filing date: 1991-03-07
Publication date: 1991-09-18
Also published as: NO910876L; NO910876D0; KR910017241A; CA2036697A1; EP0445752A3; AU7263391A; EP0445752A2; US5130221A; JPH04218066A

Abstract

一种正性静电液体显影剂，其基本组成为(A)贝壳杉脂-丁醇值小于30的非极性液体，以主要数量存在，(B)面均粒度小于10μm的热塑性树脂颗粒，和(C)如说明书所定义的AB二嵌段共聚物电荷导向剂化合物。可任选地存在着色剂和电荷助剂。叙述了该静电液体显影剂的制备方法。该静电液体显影剂可用于复印、制作样张包括数字式彩色样张、石印术印刷版和抗蚀剂。

Description

本发明涉及静电液体显影剂。更具体地讲，本发明涉及含有含酸AB二嵌段共聚物的盐作为电荷导向剂的正性静电液体显影剂。

已知静电潜像可用分散在一种载体液体，通常是一种绝缘非极性液体中的调色剂颗粒显影。这种分散的物质称为液体调色剂或液体显影剂。静电潜像可用如下方法产生：向光导层提供一种均匀静电荷，随后使该静电荷对一束调制的辐射能曝光使之放电。能形成静电潜像的其它方法也是已知的。例如，一种方法是给载体提供一个介电表面，并将一种预形成的静电荷转移到该表面上。有用的液体调色剂包括热塑性树脂和分散剂非极性液体。一般讲，要存在一种合适的着色剂，如颜料或染料。彩色调色剂颗粒分散在非极性液体中，该非极性液体一般有大于10⁹欧姆·厘米的高体积电阻率、小于3.0的低介电常数和高蒸汽压。该调色剂颗粒例如用Horiba粒度分析仪（Horiba Instruments，inc.，Irvine CA）测定的面均粒度小于10μm。在形成静电潜像后，该潜像用分散在所述非极性液体中的彩色调色剂颗粒显影，随后可以把该影像转印到载体片上。

由于合格影像的形成取决于液体显影剂和所要形成的静电潜像之间电荷的差别，已发现希望能把一种电荷导向剂化合物以及最好助剂如多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、金属皂、芳香烃等添加到含有热塑性树脂、分散剂非极性液体以及最好一种着色剂的液体显影剂中。这种液体显影剂可给出具有良好分辨率的影像，但已经发现充电和影像质量特别依赖于颜料。有些配方困扰于由低分辨率所表现的影像质量差，密实区覆盖率差，和/或不均匀覆盖。市售的用于调色剂的电荷导向剂常常是石油工业的副产物或天然物质的分解残余物。这些化合物是不纯的并且产品的组成是不可靠的。为了克服这些问题，已开展了许多研究工作来研制用于静电液体调色剂的新型电荷导向剂和/或充电助剂。

已经发现上述的缺点是可以克服的，并且可以制备改进的显影剂，使之含有非极性液体、热塑性树脂、本发明的电荷导向剂化合物以及较好有着色剂。这种改进的带有本发明的电荷导向剂化合物的静电液体显影剂当用来使静电影像显影时，得到了可与其它已知电荷导向剂相比的影像质量、破碎程度和密实区覆盖率。它还有另一个优点，即对于一种给定的液体显影剂，可严格地控制该电荷导向剂结构以使液体显影剂的性能最佳。

根据本发明，提供了一种正性静电液体显影剂，其基本组成是：

（A）贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体，它以主要量存在;

（B）面均粒度小于10μm的热塑性树脂颗粒，和

（C）基本上可溶于组分（A）的AB二嵌段共聚物电荷导向剂，其中B嵌段是基本上可溶于组分（A）的数均分子量为2，000～50，000的聚合物，而A嵌段是数均分子量为200～10，000的含羧酸聚合物的盐，A嵌段的重量百分比是该聚合物的5～40%。

根据本发明的实施方案，提供了用于静电成像的正性静电液体显影剂的制备方法，该方法包括：

（A）在高温下于容器中分散热塑性树脂和贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体，同时使容器中的温度保持在足以使树脂塑化和液化的温度但低于该非极性液体降解和该树脂分解的温度，

（B）冷却该分散液，或者

（1）不搅拌以形成凝胶或固体物，然后粉碎该凝胶或固体物，用颗粒介质研磨;

（2）在搅拌下形成粘性混合物，用颗粒介质研磨;或者

（3）同时用颗粒介质研磨以防止凝胶或固体物形式;

（C）使颗粒介质与面均粒度小于10μm的调色剂颗粒的分散液分离，以及

（D）在（A）步骤之中或之后，向该分散液中加入基本上可溶于组分（A）的AB二嵌段共聚物电荷导向剂，其中B嵌段是基本上可溶于组分（A）的数均分子量为2，000～50，000的聚合物，而A嵌段是数均分子量为200～10，000的含羧酸聚合物的盐，A嵌段的重量百分比是该聚合物的5～40%。

在整个说明书中，下列术语具有如下含义：

在附于本说明书的权利要求书中，“基本组成”系指静电液体显影剂的组成不排除不妨碍本显影剂优点实现的未说明成分。例如，除了基本成分外，还可以存在其它成分如着色剂、细粒度的氧化物，助剂如多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、芳香烃、金属皂等。

氨基醇系指在一种化合物中既有氨基官能团又有羟基官能团。

导电性是显影剂的导电性，在5赫兹和5伏条件下测量，以皮姆欧（pmho）/厘米（cm）计。

非极性液体（A）较好的是支链脂族烃，更具体地是Isopar -G、Isopar -R、Isopar

-K、Isopar

-L、Isopar

-M和Isopar

-V。这些烃类液体是异链烷烃级分的窄馏分，具有极高的纯度。例如，Isopar

-G的沸点范围为157℃～176℃，Isopar

-H为176℃～191℃，Isopar

-K为177℃～197℃，Isopar -L为188℃～206℃，Isopar

-M为207℃～254℃，Isopar

-V为254.4℃～329.4℃。Isopar

-L的沸点中值大约为194℃。Isopar -M的闪点为80℃，自燃温度为338℃。有严格的制造规格，如硫、酸、羧基和氯化物限制在几个ppm之内。它们基本上是无嗅的，仅具有非常轻微的链烷烃气味。它们具有优异的气味稳定性，且都是由Exxon公司制造的。也可以使用高纯度的正链烷烃液体，如Norpar 12、Norpar

13和Norpar

15（Exxon公司制造）。这些烃类液体具有下列闪点和自燃温度：

液体闪点（℃）自燃温度（℃）

Norpar 12 69 204

Norpar

13 93 210

Norpar

15 118 210

所有非极性液体的体积电阻率均大于10⁹欧姆·厘米，介电常数小于3.0。在25℃的蒸汽压小于10托。用泰格闭环试验方法测定，Isopar

-G的闪点为40℃;用ASTM D56测定，Isopar

-H的闪点为53℃。用同样的方法测定，Isopar

-L和Isopar -M的闪点分别为61℃和80℃。虽然这些是较好的分散剂非极性液体，但所有适合的分散剂非极性液体的基本特性是体积电阻率和介电常数。此外，用ASTM D 1133测定时，分散剂非极性液体的一个特点是小于30的低贝壳杉脂丁醇值，在27或28左右更好。热塑性树脂与分散剂非极性液体的比应使得在工作温度下各组分的组合物能成为流体。非极性液体的用量为液体显影剂总重量的85～99.9%（重量），较好为97～99.5%（重量）。液体显影剂中固体的总重量为0.1～15%，较好为0.5～3.0%（重量）。液体显影剂中固体的总重量仅仅是基于树脂，包括分散在其中的成分，和所存在的任何颜料成分。

有用的热塑性树脂或聚合物包括：乙烯/乙酸乙烯酯（EVA）共聚物（Elvax

树脂，E.I.du pont de Nemours and Company，Wilmington，DE）、乙烯和一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸的α、β-烯键不饱和酸的共聚物、乙烯（80～99.9%）/丙烯酸或甲基丙烯酸（20～0%）/甲基丙烯酸或丙烯酸的（C₁-C₅）烷基酯（0～20%）的共聚物，聚乙烯、聚苯乙烯、全同立构聚丙烯（结晶）、乙烯/丙烯酸乙酯系列产品，由联合碳化物公司（Stamford.CN）销售，商标为Bakelite

DPD 6169、DPDA 6182 Natural和DTDA 9169 Natural;乙烯/乙酸乙烯酯树脂如联合碳化物公司销售的DQDA 6479 Natural和DQDA 6832 Natural 7;E.I.du Pont de Nemours and Company，Wilmington，DE，制备的Surlyn 离聚物树脂，或其共混物，聚酯，聚乙烯基甲苯，聚酰胺，苯乙烯/丁二烯共聚物和环氧树脂。乙烯和一种或为丙烯酸或为甲基丙烯酸的α、β-烯键不饱和酸的共聚物的合成在Rees的美国专利3，264，272中描述，此公开文本在此列为参考文献。为了制备这些共聚物，可采用如Rees的专利所述的含酸共聚物与可离子化金属化合物的反应，在此不再赘述。乙烯组分的量为共聚物的约80～99.9%（重量），酸组分的量为共聚物的约20～0.1%（重量）。共聚物的酸值范围为1～120，较好为54～90。酸值是中和1克聚合物所需的氢氧化钾毫克数。用AsTM D 1238的方法A测定熔体指数（g/10分钟）为10～500。特别好的这类共聚物的酸值为54，而在190℃测定的熔体指数分别为100和500。有说明性的是在190℃熔体指数为100的乙烯〔89%（重量）〕/甲基丙烯酸〔11%（重量）〕共聚物。

较好的热塑性树脂包括丙烯酸类树脂，例如丙烯酸或甲基丙烯酸或甲基丙烯酸（可有可无但最好是有）和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯（其中烷基具有1～20个碳原子）的共聚物，如甲基丙烯酸甲酯（50～90%）/甲基丙烯酸（0～20%）/丙烯酸乙基己基酯（10～50%）;以及其它丙烯酸类树脂，包括Elvacite Acrylic Resins（E.I.du pont de Nemours and Company，Wilmington，DE）或该树脂的共混物、聚苯乙烯、聚乙烯和在El-Sayed等人的美国专利4，798，778中所公开的改性树脂，该专利的公开文本在此列为参考文献。

此外，该树脂具有下列较好的特征：

1、能够分散着色剂，如颜料，金属皂助剂等，

2、在低于40℃的温度下，基本上不溶于分散剂液体中，这样，在贮存过程中树脂不会溶解或溶剂化，

3、在高于50℃的温度下能溶剂化，

4、可研磨形成颗粒，例如用Horiba CAPA-500离心式颗粒分析仪测定的直径（较好的粒度）为0.1μm～5μm，并且例如用Malvern 3600E粒度仪（使用搅拌样品的激光衍射光散射以测定平均粒度）测定的直径为1μm～15μm，

5、可形成粒度（面均）小于10μm的颗粒，如用Horiba仪器公司（Irvine，CA）制造的Horiba CAPA-500离心式自动颗粒分析仪测定：溶剂粘度为1.24cps，溶剂密度为0.76g/cc，样品密度为1.32g/cc，使用离心转速为1，000rpm，粒度范围为0.01～小于10μm，粒度级分为1.0μm;而例如用下述Malvern 3600E型粒度仪测定的平均粒度为约30μm，以及

6、在高于70℃的温度下可熔化。

由于上述3的溶剂化，形成调色剂颗粒的树脂变成溶胀的或凝胶状。

载体液体如非极性液体可溶的本发明的AB二嵌段共聚物电荷导向剂（组分（C））可用作为正性电荷导向剂，它包含一个B嵌段和一个A嵌段，B嵌段是基本上可溶于非极性液体的且数均分子量（用已知的渗透压测定法测定）为约2，000～50，000的聚合物，A嵌段是数均分子量为200～10，000的含羧酸聚合物的盐，A嵌段的重量百分比为该聚合物的5～40%，最好为10～25%。

该AB聚合物可比较有利地通过分步聚合法例如阴离子聚合或在Webster的美国专利4，508，880中所述的基团转移聚合而制得，所述专利的公开文本在此列为参考文献。如此制得的聚合物具有非常准确控制的分子量、嵌段大小和非常窄的分子量分布例如重均分子量除以数均分子量。重均分子量可用凝胶渗透色谱法（GPC）测定。该AB二嵌段共聚物电荷导向剂也可以通过游离基聚合而形成，其中引发单元由二个不同的部分组成，它们在二个明显不同的温度下引发聚合反应。然而，该方法具有该嵌段共聚物受均聚物或偶合产物污染的缺点。

该AB二嵌段共聚物还可以通过常规的阴离子聚合方法而制得，其中形成该共聚物的第一嵌段，并且在完成第一嵌段时，开始第二单体流以形成该聚合物的其次嵌段。使用该方法的反应温度应该保持在低水平例如0～-40℃，以使副反应降至最低程度并得到具有特定分子量的所需嵌段。

更准确地说，A嵌段是含烷基、芳基或烷芳基羧酸盐的聚合物，其中烷基（如1～200个碳原子）、芳基（如6～30个碳原子）或烷芳基（如7～200个碳原子）部分可以是取代的或未取代的。取代基的例子包括：Cl、F、Br、I、NO₂、OCH₃、OH等。该羧酸的盐可以通过在聚合反应以前或以后与该羧酸反应而形成。有用的A嵌段是由至少一种选自下列的单体制备的聚合物，所述单体是：（1）CH₂＝CCH₃CO₂X，（2）CH₂＝CHCO₂X，（3）CH₂＝COR-CO₂X和（4）CH₂＝CHR¹-CO₂X，其中R是1～200个碳原子的烷基、6～30个碳原子的芳基、7～200个碳原子的烷芳基，R¹是一个芳环（其中未被乙烯基取代的环碳原子可以被R取代），而X是一个阳离子如Ca²⁺、Ba²⁺、Zr²⁺、Fe³⁺、Mn²⁺、NR+₄（其中R如上所述）等。对于X，优选的是苄基三甲基铵及其它含有上述烷基、芳基或烷芳基的阳离子。可用于制备A嵌段的单体实例包括：丙烯酸、甲基丙烯酸、2-、3-或4-乙烯基苯甲酸等的盐。这些酸的盐可以在聚合以前或以后形成。有用的B嵌段是由至少一种选自下列的单体制备的聚合物，所述单体是：丁二烯、异戊二烯和通式为CH₂＝CCH₃CO₂R²和CH₂＝CHCO₂R²的化合物，其中R²是8～30个碳原子的烷基。可用于制备B嵌段的单体实例包括：甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丁二烯、异戊二烯、丙烯酸乙基己基酯、丙烯酸月桂基酯等。有用的AB二嵌段共聚物电荷导向剂包括：聚甲基丙烯酸（N，N，N-三甲基-N-苄基铵）和聚甲基丙烯酸乙基己基酯、聚甲基丙烯酸钙和聚甲基丙烯酸乙基己基酯、聚丙烯酸铁和聚丁二烯、聚2-乙烯基苯甲酸钡和聚异戊二烯、聚4-乙烯基苯甲酸镁和聚甲基丙烯酸月桂基酯、聚甲基丙烯酸甲基三乙基铵和聚甲基丙烯酸十八烷基酯等的嵌段共聚物。该电荷导向剂的含量为每克显影剂固体0.1～10，000毫克，最好为每克显影剂固体1～1000毫克。

最佳的AB二嵌段共聚物电荷导向剂结构取决于静电液体显影剂。可以改变A和B聚合物嵌段的大小以及A与B的比，以使该电荷导向剂结构最佳化。该平衡离子在载体液体例如非极性液体中的溶解性也影响性能。

如上所述，可存在于静电液体显影剂中的其它组分是着色剂如颜料或染料及其组合，它们最好存在，以使潜像可用肉眼看见，尽管在某些用途中不需如此。着色剂如颜料的用量可多达显影剂固体总重量的约60%（重量），较好为显影剂固体总重量的0.01～30%（重量）。着色剂的用量可因所用的显影剂而异。颜料的实例包括：

颜料单

颜料商品名制造厂颜料的颜色指数

永久黄DHG Hoechst 黄12

永久黄GR Hoechst 黄13

永久黄G Hoechst 黄14

永久黄NCG-71 Hoechst 黄16

永久黄GG Hoechst 黄17

汉撒黄RA Hoechst 73黄

汉撒亮黄5GX-02 Hoechst 黄74

Dalamar 黄YT-858-D Heubach 黄74

汉撒黄X Hoechst 黄75

Novoperm

黄HR Hoechst 黄83

Chromophtal

黄3G Ciba-Geigy 黄93

Chromophtal 黄GR Ciba-Geigy 黄95

Novoperm 黄FGL Hoechst 黄97

汉撒亮黄10GX Hoechst 黄98

Lumogen 浅黄 BASF 黄110

永久黄G3R-01 Hoechst 黄114

Chromophtal 黄8G Ciba-Geigy 黄128

Irgazin 黄5GT Ciba-Geigy 黄129

Hostaperm

黄H4G Hoechst 黄151

Hostaperm

黄H3G Hoechst 黄154

L74-1357黄 Sun Chem. 黄14

L75-1331黄 Sun Chem. 黄17

L75-2337黄 Sun Chem. 黄83

Hostaperm

橙 GR Hoechst 橙43

Paliogen 橙 BASF 橙51

Irgalite

玉红4BL Ciba-Geigy 红57∶1

Quindo

品红 Mobay 红122

Indofast

亮猩红 Mobay 红123

Hostaperm 猩红GO Hoechst 红168

永久玉红F6B Hoechst 红184

Monastral

品红 Ciba-Geigy 红202

Monastral

猩红 Ciba-Geigy 红207

Heliogen

蓝L 6901F BASF 蓝15∶2

Heliogen 蓝NBD 7010 BASF 蓝∶3

Heliogen

蓝K 7090 BASF 蓝15∶3

Heliogen

蓝L 7101F BASF 蓝15∶4

Paliogen

蓝L 6470 BASF 蓝60

Heliogen

绿K 8683 BASF 绿7

Heliogen

绿L 9140 BASF 绿36

Monastral 紫R Ciba-Geigy 紫19

Monastral

红B Ciba-Geigy 紫19

Quindo

红R6700 Mobay 紫19

Quindo

红R6713 Mobay

Indofast

紫 Mobay 紫23

Monastral 紫Maroon B Ciba-Geigy 紫42

Sterling NS 黑 Gabot 黑7

Sterling NSX 76 Cabot

Tipure

R-101 Du Pont 白6

Mogul L Cabot 黑，CI

77266

Uhlich

BK 8200 Paul Uhlich 黑（黑色指数155）

可向静电液体显影剂中添加其它组分，例如细粒度氧化物如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛等等，较好的是以0.5μm或更小的颗粒分散在液化的树脂中。这些氧化物可单独使用或与着色剂组合使用。也可加入金属颗粒。

静电液体显影剂的另一附加组分是助剂，可选自下列这组化合物：含至少2个羟基的多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、金属皂和贝壳杉脂丁醇值大于30的芳香烃。助剂的用量通常为1～1000mg/g，较好为1～200mg/g显影剂固体。上述各种助剂的实例包括：

多羟基化合物：乙二醇、2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、聚丙二醇、五甘醇、三丙二醇、三甘醇、丙三醇、季戊四醇、三（12-羟基硬脂酸）甘油酯、一羟基硬脂酸乙二醇酯、一羟基硬脂酸丙二醇酯等等，如Mitchell的美国专利4，734，352所述。

氨基醇化合物：三异丙醇胺、三乙醇胺、乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、邻氨基苯酚、5-氨基-1-戊醇、四（2-羟基乙基）乙二胺，等等，如Larson的美国专利4，702，985所述。

聚丁烯/琥珀酰亚胺：由Chevron公司销售的OLOA

-1200，分析数据见Kosel的美国专利3，900，412，第20栏，5～13行，此文在此作为参考文献;具有数均分子量约为600（蒸汽压渗透压测定法）的Amoco 575，它是由马来酸酐与聚丁烯反应得到链烯基琥珀酸酐，再与聚胺反应制得。Amoco 575是40～45%表面活性剂，36%芳香烃，和其余部分为油等。这些助剂的描述见El-Sayed和Taggi的美国专利4，702，984。

金属皂：三硬脂酸铝;二硬脂酸铝;硬脂酸钡、钙、铅和锌;亚油酸钴、镁、铅和锌;辛酸铝、钙和钴;油酸钙和钴;棕榈酸锌;环烷酸钙、钴、镁、铅和锌;树脂酸钙、钴、镁、铅和锌等。该金属皂分散于如在Trout的美国专利4，707，429和4，740，444中所述的热塑性树脂中。

芳香烃：苯、甲苯、萘、取代的苯和萘化合物（如三甲基苯、二甲苯、二甲基乙基苯、乙基甲基苯、丙基苯）、Aromatic100，即C₉和C₁₀烷基取代的苯的混合物（由Exxon公司制造）等，如Mitchell的美国专利4，631，244所述。

以上所列描述助剂的美国专利公开文本在此作为参考文献。

在静电液体显影剂中的颗粒面均粒度小于10μm，用上述Horiba仪器测定，较好的面均粒度小于5μm。虽然由调色剂颗粒伸展而形成纤维是较好的，但是显影剂的树脂颗粒可以形成也可以不形成由其整体伸展而成的多种纤维。此处所用术语“纤维”系指所形成的颜料着色的调色剂颗粒带有纤维、卷须、触须、细线、纤丝、韧带、毛发、钢毛等等。

该静电液体显影剂可用多种方法制备。例如，向一个适用的混合或掺合容器，如装有颗粒介质、用于分散和研磨的超微磨碎机、加热球磨机、加热振动磨机如由Sweco公司（Los Angeles，CA）制造的Sweco磨机，Ross双行星式混合机（由Charles Ross and Son制造，Hauppauge.，NY），或双辊加热磨机（不需颗粒介质）中，加入至少一种热塑性树脂和上述非极性液体。通常在开始进行分散步骤之前，将树脂、非极性液体和可任意有的着色剂放在容器中。在树脂和非极性液体均化后，可任意地加入着色剂。在容器中也可加入例如在Mitchell的美国专利4，631，244，第5栏，57-64行和实例中所公开的极性液体，如可多达显影剂液体总重量的100%。Mitchell的专利的公开内容在此列入本文作为参考。通常，分散步骤是在高温下进行的，即在容器中组分的温度要足以使树脂塑化和液化，但要低于非极性液体或极性液体（如果存在的话）降解和树脂和/或着色剂（如果存在的话）分解的温度。较好的温度范围为80～120℃。在此温度范围以外的其它温度可能是适用的，但要取决于所用的具体组分。在容器中存在不规则运动的颗粒介质，对于制备调色剂颗粒的分散液是较好的。然而，也可用其它搅拌装置来制备合适粒度、构型和形态的分散的调色剂颗粒。有用的颗粒介质是颗粒材料如球形、圆柱形等，选自不锈钢、碳钢、氧化铝、陶瓷、氧化锆、二氧化硅和硅线石。当使用不是黑色的着色剂时，碳钢颗粒介质是特别有用的。颗粒介质的一般直径范围为0.04～0.5英寸（1.0～约13mm）。

在容器中分散各组分，在得到所需分散液前可加入或不加极性液体，一般使该混合物变成流体需1小时，然后将分散液冷却到如0℃～50℃。例如，冷却可在同一容器如超微磨碎机中进行，同时在有或没有其它液体存在下用颗粒介质研磨以防止凝胶或固体物形成;在没有搅拌下形成凝胶或固体物，然后粉碎凝胶或固体物并在有或没有其它液体存在下用颗粒介质研磨;或者在搅拌下形成粘性混合物，并在有或没有其它液体存在下用颗粒介质研磨。在液体静电调色剂制备期间的任何步骤均可加入其它液体，以有利于研磨或稀释调色剂达到调色所需的适当固体百分含量·其它液体系指非极性液体、极性液体或它们的组合。冷却是用本技术领域的技术人员已知的方法进行，且不限于通过邻接分散设备的外冷却夹套循环冷却水或冷却材料、或者使分散液能冷却到室温的冷却。在冷却期间，树脂从分散剂中沉淀出。研磨比较短的时间就形成平均粒度（按面积平均）小于10μm的调色剂颗粒，粒度是用上述Horiba CAPA-500离心式粒度分析仪或其它类似设备进行测定的。

另一种用来测定平均粒度的仪器是Malvern 3600E型粒度仪，由Malvern公司（Southborough，MA）制造，它用搅拌的样品的激光衍射光散射来测定平均粒度。因为这两种仪器使用不同的技术测定平均粒度，所以读数也就不同·下面给出两种仪器所测的调色剂颗粒平均粒度的相关性，以μm计：

用Malvern 3600E Horiba CAPA-500

粒度仪测定的值的预期范围

30 9.9±3.4

20 6.4±1.9

15 4.6±1.3

10 2.8±0.8

5 1.0±0.5

3 0.2±0.6

这种相关性是用两种仪器得到的67种（非本发明的）液体静电显影剂样品的平均粒度的统计分析获得的。Horiba值的预期范围是用置信度为95%的线性回归法确定的。在本说明书所附的权利要求中，粒度值是用Horiba仪器测定的。

在用本技术领域的技术人员已知的方法来冷却调色剂颗粒分散液并使之与颗粒介质（如果存在）分离之后，可降低该分散液中调色剂颗粒的浓度，使该调色剂颗粒带上预定极性的静电荷，或者这些步骤组合进行。该分散液中调色剂颗粒的浓度是通过加入前述的其它非极性液体使之降低的。通常进行这种稀释，使调色剂颗粒的浓度降至分散剂非极性液体的0.1～15%（重量），较好为0.3～3.0%，更好为0.5～2%（重量）。可添加以上所述类型的一种或多种AB二嵌段共聚物电荷导向剂化合物（C），使液体静电显影剂带上正电荷。这种添加可在工艺过程期间的任何时候进行;较好的是在该过程终了时，如在除去颗粒介质（如果使用）和达到调色剂颗粒的浓度后。如果还加入稀释的非极性液体，可在此之前、与此同时或在此之后加入AB二嵌段共聚物电荷导向剂化合物。如果上述类型的助剂化合物在制备显影剂过程中尚未事先加入，则可在显影剂充电之前或之后加入。

用于制备正性静电液体显影剂的其它工艺实施方案包括：

A、在不存在贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体情况下，分散热塑性树脂以及可任选地着色剂和/或助剂，以形成固体物。

B、粉碎该固体物，

C、在选自贝壳杉脂丁醇值至少为30的极性液体、贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体及其组合的一种液体存在下，用颗粒介质研磨该粉碎的固体物，

D、把颗粒介质与面均粒度小于10μm的调色剂颗粒分散液分离开，和

E、加入另外的非极性液体、极性液体或其组合，以使调色剂颗粒的浓度降低至液体的0.1～15%（重量），和

F、将本发明的AB二嵌段共聚物电荷导向剂化合物添加到该分散液中;以及

A、在不存在贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体情况下，分散热塑性树脂以及可任选地着色剂和/或助剂，以形成固体物，

B、粉碎该固体物，

C、在高温下于容器中，在有贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体存在下，再分散该粉碎的固体物，同时将容器中的温度保持在足以使树脂塑化和液化且低于非极性液体降解和树脂和/或着色剂分解的温度，

D、冷却该分散液，或者

（1）不搅拌而形成凝胶或固体物，然后粉碎凝胶或固体物，并在有或没有其它液体存在下用颗粒介质研磨，

（2）在搅拌下形成粘性混合物，并在有或没有其它液体存在下用颗粒介质研磨，或者

（3）同时在有或没有其它液体存在下，用颗粒介质研磨以防止凝胶或固体物的形成，

E、把颗粒介质与面均粒度小于10μm的调色剂颗粒的分散液分离开，和

F、加入另外的非极性液体、极性液体或其组合物，以使调色剂颗粒的浓度降低至液体的0.1～15%（重量）;和

G、向该分散液中加入本发明的AB二嵌段共聚物电荷导向剂化合物。

本发明的AB二嵌段共聚物电荷导向剂能够正向充电静电液体显影剂。合成的AB二嵌段共聚物是比较有利的，因为可对其分子量、酸盐含量以及酸盐嵌段与载体液体可溶的嵌段之比进行可再现地控制，这便于为了最佳显影性能已选定其结构的电荷导向剂的优良的逐批可再现性。所制备的该AB二嵌段共聚物具有高纯度和非常低的毒性。该静电液体显影剂证实了好的影像质量、分辨率、密实区覆盖率和细微部分的调色、调色的均匀性，减少了影像破碎程度，使之与颜料的存在无关。本发明的显影剂可用于复印如黑白色以及各种彩色的办公室文件复印;或彩色试印如用标准彩色;黄、蓝绿、品红以及所需黑色一起再现一个影像。在复印和试印中，把该液体显影剂施用于静电潜像上。这种静电液体显影剂的其它预计用途包括：数字式彩色试印、石印术印刷板和抗蚀剂。

下列对比例和实例说明但不限制本发明，其中份数和百分数以重量计。在实例中，熔体指数用ASTM D 1238A方法测定，面均粒度用前述的Horiba CAPA-500离心式颗粒分析仪或Malvern粒度分析仪来测定;导电率在5赫兹和5伏低电压下测定，以皮姆欧/厘米（Pmhos）表示，密度用McBeth RD 918型密度计测定。在实例中，分辨率以对线/毫米（1p/mm）表示。重均分子量可用凝胶渗透色谱法（GPC）测定。数均分子量可用已知的渗透压测定法测定。

用于实例中的本发明的AB二嵌段共聚物如下制备：

制备1

在一个反应容器中加入432g甲苯、5.05g 1，3，5-三甲基苯、8.76g（0.05mol）1-乙氧基-1-三甲基甲硅烷氧基-2-甲基丙烷（“引发剂”）和1.5ml 0.33M 3-氯苯甲酸四丁基铵于乙腈/THF中的溶液（“催化剂”）。同时开始两个进料;用30分钟加入305.34g（1.54mol）甲基丙烯酸2-乙基己基酯（EHMA），以及用90分钟加入1.5ml催化剂于4g甲苯中的溶液。用高压液相色谱仪跟踪EHMA的反应。在所有的EHMA均反应以后（加入EHMA后20分钟），用30分钟加入63.3g（0.40mol）（三甲基甲硅烷基）甲基丙烯酸（TMS-MAA）。加入TMS-MAA后16小时，所有的TMS-MAA单体均已反应，加入45.4g甲醇、26.3g水和1.4g二氯乙酸以骤冷并除去三甲基甲硅烷基基团。回流三小时后，蒸出甲醇和甲苯/水共沸物，并加入Isopar -L。通过蒸馏汽提出过量的甲醇。剩余溶液为50%固体;滴定表明0.40mmol酸/g溶液。

为了形成该酸基团的钙盐，将148.8g上述溶液（60mmol酸）与1.9g氢化钙（45mmol）和另外的150g甲苯一起加热。该反应用傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）跟踪。FTIR表明，该反应在回流37小时后完成。过滤脱除并除去过量的氢化钙。所形成的产物是二嵌段聚甲基丙烯酸钙-共-聚甲基丙烯酸乙基己基酯。

制备2

如制备1中所述制备EHMA/MAA聚合物，但有下列例外：代替钙盐，通过使90g聚合物（36mmol酸）与15.5g 40%苄基三甲基铵氢氧化物的甲醇（24mmol）溶液和另外的150g甲苯反应制备该酸的苄基三甲基铵盐。将该反应回流2小时并分别在64℃和85℃下蒸出甲醇/甲苯和甲苯/水共沸物。FTIR表明，在完成蒸馏以后已形成该盐。所形成的聚合物是聚甲基丙烯酸苄基三甲基铵-共-聚甲基丙烯酸乙基己基酯的二嵌段共聚物。

制备3

在一个反应容器中加入405gIsopar

-L、32.8g甲苯、5.05g1，3，5-三甲基苯、10.4g（0.06mol）1-乙氧基-1-三甲基甲硅烷氧基-2-甲基丙烷（“引发剂”）和1.5ml 0.33M3-氯苯甲酸四丁铵于乙腈/四氢呋喃（THF）中的溶液（“催化剂”）

同时开始两个进料;用30分钟加入403.8g（2.03mol）甲基丙烯酸2-乙基己基酯（EHMA）和68.6g（0.43mol）（三甲基甲硅烷基）甲基丙烯酸（TMS-MAA）的混合物，以及用90分钟加入1.5ml催化剂于4g甲苯中的溶液。用高压液相色谱仪跟踪EHMA和TMS-MAA的反应。使该单体过夜反应完全。然后加入45.4g甲醇、26.3g水和1.4g二氯乙酸以骤冷并除去三甲基甲硅烷基基团。回流三小时后，蒸出甲醇和甲苯/水共沸物，并加入足够的Isopor

-L以制成最终含50%固体的溶液。滴定表明，0.94mmol酸/g溶液。所制备的聚合物是无规共聚物。为了形成该酸基团的钙盐，将100.1g上述溶液（94.4mmol酸）与3.16g氢化钙（75mmol）和另外的150g甲苯一起加热。该反应用傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）跟踪。FTIR表明，该反应在回流18小时后完成。过滤脱除并除去过量的氢化钙。所形成的聚合物是聚甲基丙烯酸钙-共-聚甲基丙烯酸乙基己基酯的无规共聚物。

制备4

如制备3中所述制备一种EHMA/MAA无规共聚物。代替钙盐，通过使38g该聚合物（36mmol酸）与15.5g 40%苄基三甲基铵氢氧化物的甲醇（34mmol）溶液和另外的150g甲苯反应制备该酸的苄基三甲基铵盐。该反应回流1小时，然后分别在64℃和85℃下蒸出甲醇/甲苯和甲苯/水共沸物。FTIR表明，完成蒸馏后已形成该盐。所形成的聚合物是聚甲基丙烯酸苄基三甲基铵-共-聚甲基丙烯酸乙基己基酯的无规共聚物。

对比例1

在一台Union Process 01超微磨碎机（Union Process Company，Akron，Ohio）中放入下列成分：

成分数量（g）

丙烯酸甲酯（67.3%）、甲基丙烯酸（3.1%）和 35

丙烯酸乙基己酯（29.6%）的三元共聚物，重均分

子量为172，000，酸值是13

Uhlich 8200颜料，Paul Uhlich ＆ 9

Co.，Hastings-on-Hudson，NY

Lubrizol 2155 Lubrizol Co.， 5

Wickliffe，OH

Isopar -L，贝壳杉脂丁醇值为27的非极性 200

液体，（Exxon Corporation）

将所有成分在超微磨碎机中加热至100+/-10℃，并用直径为0.1875英寸（4.76mm）的不锈钢球研磨1小时。把该超微磨碎机冷至室温并继续研磨41小时以得到面均粒度为0.83μm（Horiba）的调色剂颗粒。取出颗粒介质，然后用其它的Isopar

-L把该调色剂颗粒的分散液稀释至1%固体。向1.5kg分散液中添加112.5g 20%制备3中所述的电荷导向剂于Isopar

-L中的溶液。该显影剂溶液的导电率为30Pmhos。未得到影像。

对比例2

用对比例1中所述的步骤制备显影剂样品，所不同的是：使用135.8g 10%制备4中所述的电荷导向剂于Isopar -L中的溶液代替制备3中制得的电荷导向剂。导电率是30pmhos。未得到影像。

对比例3

重复对比例1的步骤，所不同的是：使用82%乙烯和18%乙酸乙烯酯的共聚物代替丙烯酸三元共聚物。使用9g Heucophthal Blue

XBT-58D（Heubach Inc.，Newark，NJ）代替9.0gUhlich 8200颜料。将该分散液冷磨19小时而不是41小时以得到面均粒度为0.77μm（Horiba）的调色剂。取出颗粒介质，然后用其它的Isopar -L把该调色剂颗粒的分散液稀释至1%固体。加入159.9g而不是112.5g该电荷导向剂溶液。导电率为30pmhos。由该显影剂只得到很小区域的很暗的低密度影像。

对比例4

用对比例3中所述的步骤制备显影剂样品，所不同的是：使用335.8g 10%制备4中所述的电荷导向剂的溶液代替制备3中所述的电荷导向剂。得到很暗的影像，其密度等于0.79，分辨率为6.31p/mm，有些破碎。

实例1

用对比例1中所述的步骤制备显影剂样品，所不同的是：使用制备1中所述的EHMA/MAA二嵌段聚合物的钙盐代替制备3中所述的无规EHMA/MAA聚合物的钙盐作为电荷导向剂。通过加入46g2.5%用于制备显影剂的制备1的电荷导向剂于Isopar -L中的溶液使该调色剂的导电率升至27pmhos。由该显影剂得到的影像具有好的固体覆盖，密度为1.53，分辨率为6.31p/mm，并有很多破碎。

实例2

用对比例1中所述的步骤制备显影剂样品，所不同的是：使用28.4g 10%制备2中所述的EHMA∥MAA二嵌段共聚物的苄基三甲基铵盐的溶液，代替使用制备4中所述的无规EHMA/MAA共聚物的苄基三甲基铵盐作为电荷导向剂。测定的导电率为30。密度为0.5，分辨率为5.61p/mm并有一些破碎。

实例3

用对比例4中所述的步骤制备显影剂样品，所不同的是：使用33.7g 10%制备2中所述的电荷导向剂的溶液代替制备4中所述的电荷导向剂。测定的导电率为30。密度为1.73。分辨率为10lp/mm，并且没有破碎。

Claims

1、一种正性静电液体显影剂，其基本组成是：

(A)贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体，它以主要量存在；

(B)面匀粒度小于10μm的热塑性树脂颗粒，和

(C)基本上可溶于组分(A)的AB二嵌段共聚物电荷导向剂，其中B嵌段是基本上可溶于组分(A)的数均分子量为2，000～50，000的聚合物，而A嵌段是数均分子量为200～10，000的含羧酸聚合物的盐，A嵌段的重量百分比是该聚合物的5～40%。

2、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中所述AB二嵌段共聚物的A嵌段是由至少一种选自下列的单体制备的聚合物，所述单体是：（1）CH₂＝CCH₃CO₂X，（2）CH₂＝CHCO₂X，（3）CH₂＝COR-CO₂X和（4）CH₂＝CHR¹-CO₂X，其中R是1～200个碳原子的烷基、6～30个碳原子的芳基、7～200个碳原子的烷芳基，R¹是一个芳环（其中未被乙烯基取代的环碳原子可以被R取代），而X是Ca²⁺、Ba²⁺、Zr²⁺、Fe³⁺、Mn²⁺、NR+₄，其中R是1～200个碳原子的烷基、6～30个碳原子的芳基、7～200个碳原子的烷芳基。

3、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中所述AB二嵌段共聚物的A嵌段是由至少一种选自下列的单体制备的聚合物，所述单体是：丙烯酸盐、甲基丙烯酸盐、2-乙烯基苯甲酸盐、3-乙烯基苯甲酸盐和4-乙烯基苯甲酸盐。

4、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中所述AB二嵌段共聚物的B嵌段是由至少一种选自下列的单体制备的聚合物，所述单体是：丁二烯、异戊二烯和通式为CH₂＝CCH₃CO₂R²和CH₂＝CHCO₂R₂的化合物，其中R²是8～30个碳原子的烷基。

5、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中所述AB二嵌段共聚物选自聚甲基丙烯酸（N，N，N-三甲基苄基铵）和聚甲基丙烯酸乙基己基酯、聚甲基丙烯酸钙和聚甲基丙烯酸乙基己基酯、聚丙烯酸铁和聚丁二烯、聚2-乙烯基苯甲酸钡和聚异戊二烯、聚4-乙烯基苯甲酸镁和聚甲基丙烯酸月桂基酯、聚甲基丙烯酸甲基三乙基铵和聚甲基丙烯酸十八烷基酯。

6、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中组分（A）的含量为液体显影剂总重量的85～99.9%（重量），固体的总重量为0.1～15%（重量），而组分（C）的含量为每克显影剂固体0.1～10，000毫克。

7、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中含有可多达显影剂固体总重量的约60%（重量）的着色剂。

8、按照权利要求7的静电液体显影剂，其中着色剂是颜料。

9、按照权利要求7的静电液体显影剂，其中着色剂是染料。

10、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中存在一种细粒度氧化物。

11、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中存在另一种化合物，它是选自多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、金属皂和芳香烃的一种助剂。

12、按照权利要求7的静电液体显影剂，其中存在另一种化合物，它是选自多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、金属皂和芳香烃的一种助剂。

13、按照权利要求11的静电液体显影剂，其中存在一种多羟基助剂化合物。

14、按照权利要求11的静电液体显影剂，其中存在一种氨基醇助剂化合物。

15、按照权利要求11的静电液体显影剂，其中存在聚丁烯琥珀酰亚胺助剂化合物。

16、按照权利要求11的静电液体显影剂，其中存在一种分散于热塑性树脂中的金属皂助剂化合物。

17、按照权利要求11的静电液体显影剂，其中存在一种贝壳杉脂-丁醇值大于30的芳香烃助剂化合物。

18、按照权利要求14的静电液体显影剂，其中氨基醇助剂化合物是三异丙醇胺。

19、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中热塑性树脂是乙烯和一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸的α，β-烯类不饱和酸的共聚物。

20、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中热塑性树脂是乙烯（80～99.9%）/丙烯酸或甲基丙烯酸（20～0%）/丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯（其中烷基具有1～5个碳原子）（0～20%）的共聚物。

21、按照权利要求7的静电液体显影剂，其中热塑性树脂是乙烯（80～99.9%）/丙烯酸或甲基丙烯酸（20～0%）/丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯（其中烷基具有1～5个碳原子）（0～20%）的共聚物。

22、按照权利要求20的静电液体显影剂，其中热塑性树脂是乙烯（89%）/甲基丙烯酸（11%）共聚物，其熔体指数在190℃时为100。

23、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中热塑性树脂组分是丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯（其中烷基有1～20个碳原子）的共聚物。

24、按照权利要求23的静电液体显影剂，其中热塑性树脂组分是甲基丙烯酸甲酯（50～90%）/甲基丙烯酸（0～20%）/丙烯酸乙基己酯（10～50%）的共聚物。

25、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中颗粒的面均粒度小于5μm。

26、一种用于静电成像的正性静电液体显影剂的制备方法，包括

（A）在容器中于高温下分散热塑性树脂和贝壳杉脂-丁醇值小于30的非极性液体，同时使该容器中的温度保持在足以使该树脂塑化和液化且低于该非极性液体降解和该树脂分解的温度，

（B）冷却该分散液，或者

（1）不搅拌而形成凝胶或固体物，随后粉碎该凝胶或固体物并在有或没有其它液体存在下用颗粒介质研磨;

（2）搅拌以形成粘性混合物并在有或没有其它液体存在下用颗粒介质研磨;或者

（3）在有或没有其它液体存在下同时用颗粒介质研磨以防止形成凝胶或固体物;

（C）把面均粒度小于10μm的调色剂颗粒分散液与颗粒介质分离，以及

（D）在步骤（A）期间或之后，向该分散液中添加基本上可溶于组分（A）的AB二嵌段共聚物电荷导向剂，其中B嵌段是基本上可溶于组分（A）的数均分子量为2，000～50，000的聚合物，而A嵌段是数均分子量为200～10，000的含羧酸聚合物的盐，A嵌段的重量百分比是该聚合物的5～40%。

27、按照权利要求26的方法，其中所述AB二嵌段共聚物的A嵌段是由至少一种选自下列的单体制备的聚合物，所述单体是：（1）CH₂＝CCH₃CO₂X，（2）CH₂＝CHCO₂X，（3）CH₂＝COR-CO₂X和（4）CH₂＝CHR¹-CO₂X其中R是1～200个碳原子的烷基、6～30个碳原子的芳基、7～200个碳原子的烷芳基，R¹是一个芳环（其中未被乙烯基取代的环碳原子可以被R取代），而X是Ca²⁺、Ba²⁺、Zr²⁺、Fe³⁺、Mn²⁺、NR+₄，其中R是1～200个碳原子的烷基、6～30个碳原子的芳基、7～200个碳原子的烷芳基。

28、按照权利要求26的方法，其中所述AB二嵌段共聚物的B嵌段是由至少一种选自下列的单体制备的聚合物，所述单体是：丁二烯、异戊二烯和通式为CH₂＝CCH₃CO₂R²和CH₂＝CHCO₂R²的化合物，其中R²是8～30个碳原子的烷基。

29、按照权利要求26的方法，其中所述AB二嵌段共聚物选自聚甲基丙烯酸（N，N-二甲基-苄基铵）和聚甲基丙烯酸乙基己基酯、聚甲基丙烯酸钙和聚甲基丙烯酸乙基己基酯、聚丙烯酸铁和聚丁二烯、聚2-乙烯基苯甲酸钡和聚异戊二烯、聚4-乙烯基苯甲酸镁和聚甲基丙烯酸月桂基酯、聚甲基丙烯酸甲基三乙基铵和聚甲基丙烯酸十八烷基酯。

30、按照权利要求26的方法，其中，在该容器中存在可多达100%（重量）的贝壳杉脂丁醇值至少为30的极性液体，该百分比基于该显影剂液体的总重量。

31、按照权利要求26的方法，其中颗粒介质选自不锈钢、碳钢、陶瓷、氧化铝、氧化锆、二氧化硅和硅线石。

32、按照权利要求26的方法，其中热塑性树脂是乙烯和一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸的α、β-烯类不饱和酸的共聚物。

33、按照权利要求26的方法，其中热塑性树脂是乙烯（80～99.9%）/丙烯酸或甲基丙烯酸（20～0%）/丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯（其中烷基具有1～5个碳原子）（0～20%）的共聚物。

34、按照权利要求33的方法，其中热塑性树脂是乙烯（89%）/甲基丙烯酸（11%）的共聚物，其熔体指数在190℃时为100。

35、按照权利要求26的方法，其中热塑性树脂组分是丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯（其中烷基有1～20个碳原子）的共聚物。

36、按照权利要求35的方法，其中热塑性树脂组分是甲基丙烯酸甲酯（50～90%）/甲基丙烯酸（0～20%）/丙烯酸乙基己酯（10～50%）的共聚物。

37、按照权利要求26的方法，其中存在其它非极性液体、极性液体或它们的组合，以使调色剂颗粒的浓度降低至相对于显影剂液体的0.1～15%（重量）之间。

38、按照权利要求37的方法，其中调色剂颗粒的浓度是用其它非极性液体降低的。

39、按照权利要求26的方法，其中在进行该分散液冷却的同时用颗粒介质研磨，以防止形成凝胶或固体物，其间可存在或不存在其它液体。

40、按照权利要求26的方法，其中不用搅拌进行该分散液的冷却，以形成凝胶或固体物，随后粉碎该凝胶或固体物，再用颗粒介质研磨，其间可存在或不存在其它液体。

41、按照权利要求26的方法，其中在搅拌下进行该分散液的冷却，以形成粘稠混合物，再用颗粒介质研磨，其间可存在或不存在其它液体。

42、按照权利要求26的方法，其中在分散步骤（A）期间添加一种选自多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、金属皂和芳香烃的助剂化合物。

43、按照权利要求42的方法，其中助剂化合物是氨基醇。

44、按照权利要求37的方法，其中添加一种选自多羟基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亚胺、金属皂和芳香烃的助剂化合物。

45、按照权利要求44的方法，其中助剂化合物是多羟基化合物。

46、按照权利要求44的方法，其中助剂化合物是分散在热塑性树脂中的金属皂。

47、按照权利要求46的方法，其中金属皂助剂化合物是硬脂酸铝。

48、一种制备正性静电液体显影剂的方法。它包括

（A）在不存在贝壳杉脂-丁醇值小于30的非极性液体情况下，分散热塑性树脂以及任选地着色剂和/或助剂，以形成固体物，

（B）粉碎该固体物，

（C）在一种液体存在下用颗粒介质研磨所粉碎的固体物，该液体选自贝壳杉脂-丁醇值至少为30的极性液体、贝壳杉脂-丁醇值小于30的非极性液体、及它们的组合，

（D）把面均粒度小于10μm的调色剂颗粒分散液与颗粒介质分离，和

（E）添加其它非极性液体、极性液体或它们的组合，以使调色剂颗粒的浓度降低至相对于显影剂液体的0.1～15%（重量）;和

（F）向该分散液中添加基本上可溶于组分（A）的AB二嵌段共聚物电荷导向剂，其中B嵌段是基本上可溶于组分（A）的数均分子量为2，000～50，000的聚合物，而A嵌段是数均分子量为200～10，000的含羧酸聚合物的盐，A嵌段的重量百分比是该聚合物的5～40%。

49、一种制备正性静电液体显影剂的方法，它包括

（A）在不存在贝壳杉脂-丁醇值小于30的分散剂非极性液体情况下，分散热塑性树脂以及任选地着色剂和/或助剂，以形成固体物，

（B）粉碎该固体物，

（C）在容器中于高温下，在贝壳杉脂-丁醇值小于30的非极性液体存在下，重新分散该粉碎的固体物，同时把容器中的温度保持在足以使该树脂塑化和液化且低于该非极性液体降解和该树脂和/或着色剂分解的温度，

（D）冷却该分散液，或者

（1）不搅拌而形成凝胶或固体物，随后粉碎该凝胶或固体物，在有或没有其它液体存在下用颗粒介质研磨;

（2）在搅拌下形成粘稠混合物，在有或没有其它液体存在下用颗粒介质研磨;或者

（3）同时在有或没有其它液体存在下用颗粒介质研磨，以防止形成凝胶或固体物;

（E）使面均粒度小于10μm的调色剂颗粒分散液与颗粒介质分离，和

（F）添加其它非极性液体、极性液体或它们的组合，以使调色剂颗粒的浓度降低至相对于该显影剂液体的0.1～15%（重量）;以及

（G）向该分散液中添加基本上可溶于组分（A）的AB二嵌段共聚物电荷导向剂，其中B嵌段是基本上可溶于组分（A）的数均分子量为2，000～50，000的聚合物，而A嵌段是数均分子量为200～10，000的含羧酸聚合物的盐，A嵌段的重量百分比是该聚合物的5～40%。