CN1046054A

CN1046054A - 含有多嵌段聚合物的液体静电显影剂

Info

Publication number: CN1046054A
Application number: CN90101792A
Authority: CN
Inventors: 洛雷塔·安·格雷佐·佩奇
Original assignee: Dx Imaging Inc
Current assignee: Dx Imaging Inc
Priority date: 1989-03-31
Filing date: 1990-03-31
Publication date: 1990-10-10
Also published as: KR900014952A; NO901460D0; NO901460L; JPH0756573B2; EP0390105A2; US4957844A; AU615611B2; EP0390105B1; JPH02285364A; DE69019857T2; DE69019857D1; AU5248090A; EP0390105A3; CA2013212A1

Abstract

液体静电显影剂的基本组成是A。非极性液体其贝壳杉脂丁醇值小于30，用量占主要部分；B.热塑性树脂微粒，按面积平均粒度小于10μm，其本上是如所定义的(1)80～95％(重量)热塑性树脂及(2)20～5％(重量)多嵌段共聚物化合物的混合物，和C.电荷导向剂化合物。也确定了制备工艺。所述显影剂可用于复印，制样张，包括数字彩色样张，平板印刷版，和抗蚀膜。

Description

本发明涉及一种具有改进性能的液体静电显影剂。更具体地说，本发明涉及一种含有多嵌段共聚物和热塑性树脂的掺和物微粒的液体静电显影剂。

众所周知，静电潜象可以用一种分散于绝缘非极性液体中的调色剂微粒显影。这样的分散材料称为液体调色剂或液体显影剂。给光导层提供一种均匀静电荷，随后将其曝光于一束调制的辐射能使该静电荷放电，就可以产生静电潜象。已知其它方法也能用来形成静电潜象。有用的液体显影剂包含热塑性树脂、分散剂非极性液体和电荷导向剂。一般来说，还含有一种适当的着色剂，例如颜料或染料。把着色的调色剂微粒分散于一般具有超过10⁹欧姆厘米的高体积电阻率、低于3.0的低介电常数以及高蒸气压的非极性液体中。调色剂微粒按面积平均粒度小于10μm。在静电潜象形成之后，用分散于所述分散剂非极性液体中的着色的调色剂微粒使该潜象显影，这种影象可以直接使用，或随后被移到一种载体纸上。

过去的液体显影剂的一个问题是它们有粒状外观，即有非均匀的析象能力。粒状造成影象不清晰，降低了在所得到的影象中可以分辨的灰度层次数目。另一个问题是调色不全和“调色剂抢夺”，即调色深的影象区从调色浅的影象区夺取调色剂。这些现象是由于调色剂迁移率低引起的，即调色剂向带相反电荷的薄膜迁移得不够快，致使调色不能完成。

已经发现，上述缺点可以用所制备的、含有分散剂非极性液体、电荷导向剂以及多嵌段共聚物和热塑性树脂的掺和物的热塑性树脂微粒的液体静电显影剂来克服和改进。

按照本发明，所提供的液体静电显影剂基本上由下列成分组成：

（A）非极性液体，其贝壳杉脂丁醇值小于30，其存在量占大部分，

（B）热塑性树脂微粒，其按面积平均粒度小于10μm，基本上是下列两者的混合物：（1）80～95%（重量）的热塑性树脂，（2）20～5%（重量）的多嵌段共聚物化合物，其通式为

式中X是一种聚合的乙烯基芳烃，Y是一种聚合的二烯，Z当n＝1时是一种聚合的乙烯芳烃，当n＝2～10时是聚合的乙烯基芳烃和聚合的二烯的嵌段共聚物，重量百分率以树脂微粒总重量为基准计算，和

（C）电荷导向剂化合物。

按照本发明的实施方案，这里所提供的是一种为静电影象制备液体静电显影剂的方法，包括

A.在高温下于一个容器中分散（1），80～95%（重量）的热塑性树脂，（2），多嵌段共聚物化合物，其通式为

式中X是一种聚合的乙烯基芳烃，Y是一种聚合的二烯，Z当n＝1时是一种聚合的乙烯基芳烃，当n＝2～10时是聚合的乙烯基芳烃和聚合的二烯的一种嵌段共聚物，重量百分率是以成分（1）和（2）的总重量为基准计算的，和（3），一种

非极性液体，其贝壳杉脂丁醇值小于30，同时把该容器的温度保持在足以使成分（1）和（2）塑化且低于会使该分散剂非极性液体降解及成分（1）和（2）分解的那个温度，

B.冷却该分散液，抑或

（1）无搅拌，以形成一种凝胶或固体块，随后把这种凝胶或固体块撕碎，并借助于颗粒状介质在有或无额外液体存在下研磨;

（2）搅拌，以形成一种粘稠混合物，并借助于颗粒状介质在有或无额外液体存在下研磨;或者

（3）同时在有或无额外液体存在下借助于颗粒状介质研磨，防止形成一种凝胶或固体块;和

C.把具有按面积平均粒度小于10μm的调色剂微粒的分散液同该颗粒状介质分离开，和

D.在步骤A期间或之后，向该分散液中添加一种可溶于非极性液体的电荷导向剂化合物。

在本说明书全文中，下列术语有如下含意：

在本文所附的权利要求书中，“基本成分是”系指该静电液体显影剂的组合物不排除那些不妨碍该显影剂优点实现的未说明的成分。例如，除了主成分外，还可以存在一些附加成分，诸如着色剂、细粒度氧化物、助剂，如多羟基化合物、氨基醇、聚亚丁基琥珀酰亚胺、芳烃、金属皂、无机金属盐等。

“电荷导向剂”系指能使该液体静电显影剂带上电荷、即正电荷或负电荷的一种化合物或物质。

“额外液体”系指分散剂非极性液体、极性液体、或它们的组合。

“金属皂”系指这样一种化合物，其中的阳离子成分是一价或多价金属，而酸的部分由含有1～100个碳原子，特别是5～35个碳原子的饱和或不饱和羧酸提供。

“无机盐”是指这样一种化合物，其中该盐的阳离子成分是从由元素周期表的Ⅰa族、Ⅱa族、Ⅲa族金属组成的这一组中选择的，且其中该盐的阴离子成分（例如）是从由卤素、碳酸根、乙酸根、硫酸根、硼酸根、硝酸根和磷酸根组成的这一组中选择的。

分散剂非极性液体（A）最好是支链脂族烃，更具体地说，是Isopar

-G，Isopar

-H，Isopar

-K，Isopar

-L，Isopar

-M和Isopar

-V。这些烃类液体是异链烷烃级分的窄馏分，具有极高的纯度。例如，Isopar

-G的沸点范围在157℃和176℃之间，Isopar

-H在176℃和191℃之间，Isopar

-K在177℃和197℃之间，Isopar

-L在188℃和206℃之间，Isopar -M在207℃和254℃之间，Isopar

-V在254.5℃和329.4℃之间。Isopar

-L的中沸点近似194℃。Isopar

-M的闪点为80℃，自燃温度为338℃。有严格的制造规格，例如，硫、酸、羧基和氯化物被限定在几ppm（百万分数）。它们实质上是无气味的，只具有非常微弱的链烷烃气味。它们有优异的气味稳定性，全都是由Exxon公司制造的。高纯度正构链烷烃液体，如Exxon公司制造的Norpar 12、Norpar

13和Norpar 15，也可以使用。这些烃类液体有下列闪点和自燃温度：

液体闪点（℃）自燃温度（℃）

Norpar

12 69 204

Norpar

13 93 210

Norpar

15 118 210

所有这些分散剂非极性液体都有超过10⁹欧姆厘米的体积电阻率和低于3.0的介电常数。25℃的蒸气压小于10乇Isopar

-G用泰格闭杯法测定的闪点为40℃，Isopar -H用ASTM D 56方法测定的闪点为53℃。Isopar -L和Isopar

-M用同种方法测定的闪点分别为61℃和80℃。虽然这些是较好的分散剂非极性液体，但所有适用的分散剂非极性液体的基本特征都是体积电阻率和介电常数。此外，这些分散剂非极性液体的一个特色是用ASTM D 1133方法测定的、低于30、最好在27或28左右的低贝壳杉脂丁醇值。热塑性树脂与分散剂非极性液体之比应是使得各组分的组合在工作温度下变成流体。非极性液体的用量，以液体显影剂的总重量为基准，是85～99.98%（重量），最好是95～99.9%（重量）。该液体显影剂中固体的总重量是0.02～15%、最好是0.1～5.0%（重量）。该液体显影剂中固体的总重量是根据所定义的热塑性树脂和多嵌段共聚物、包括分散于其中的成分及所存在的任何一种颜料成分计算的。

同多嵌段共聚物成分一起存在于该显影剂中的可用热塑性树脂或聚合物包括：乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）共聚物（Elvax 树脂，E.I.du Pont de Nemours and Company，威尔明顿，特拉华洲），乙烯和选自由丙烯酸及甲基丙烯酸组成的这一组中的一种α，β-烯键不饱和酸的共聚物，乙烯（80～99.9%）/丙烯酸或甲基丙烯酸（20～0%）/甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（C1至C5）酯（0～20%）的共聚物，聚乙烯，聚苯乙烯，全同立构聚丙烯（结晶），由联合碳化物公司（斯坦福德，康涅狄格州）以Bakelite

DPD6169、DPDA 6182 Natural和DTDA 9196 Natural等商标销售的乙烯-丙烯酸乙酯系列;乙烯-乙酸乙烯酯树脂，如也由联合碳化物公司销售的DQDA 6479 Natural和DQDA 6832 Natural 7;E.I.du Pont de Nemours and Company（威尔明顿，特拉华州）销售的Surlyn 离聚树脂，等等，或它们的掺合物，聚酯，聚甲苯乙烯，聚酰胺，苯乙烯聚合物，如苯乙烯/丁二烯无规共聚物，和环氧树脂。Rees在美国专利3，264，272中描述了乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸这样一种α，β-烯键不饱和酸的共聚物的合成方法，该专利的说明书列入本文的参考文献。为了制备这种较好的共聚物，如同在Rees的专利中所述的那样，这种含酸的共聚物与可电离的金属化合物反应，在此不再赘述。乙烯成分的用量约占该共聚物重量的80～99.9%，而酸成分约占该共聚物重量的20～0.1%。这些共聚物的酸值范围从1～120，最好是50～90。酸值是中和1克聚合物所需的氢氧化钾毫克数。用ASTM D 1238步骤A测定的熔体指数（克/10分钟）为10～500。这种类型的较好共聚物的酸值为66～60，熔体指数在190℃测定时分别为100和500。

较好的热塑性树脂包括丙烯酸树脂，例如丙烯酸或甲基丙烯酸（任选但较好）和丙烯酸或甲基丙烯酸的至少一种烷基酯（其中烷基有1～20个碳原子）的共聚物，如甲基丙烯酸甲酯（50～90%）/甲基丙烯酸（0～20%）/丙烯酸乙基己酯（10～50%）;及其它丙烯酸树脂，包括E.I.du Pont de Nemours and Company（特拉华州威尔明顿）的Elvacite

丙烯酸树脂，或树脂掺合物，聚苯乙烯;聚乙烯;以及El-sayed等人在美国专利4，798，778中公开的改性树脂，该专利说明书列入本文参考文献。

此外，这些树脂有下列较好的特征：

1.能分散着色剂，如颜料;金属皂，无机金属盐，等，

2.在低于40℃的温度下基本上不溶于非极性液体，因此，这种树脂在贮存过程中不溶解或溶剂化，

3.在50℃以上的温度能塑化，与溶剂形成均匀混合物，

4.能被研磨，形成直径在0.1μm和5μm之间的微粒，

5.能形成小于10μm的微粒（按面积平均），例如，这可用Horiba Instruments，Inc.（加利福尼亚州欧文）制造的Horiba CAPA-500离心式自动粒度分析仪测定。溶剂粘度为1.24厘泊，溶剂密度为0.76克/立方厘米，使用1000转/分的离心旋转时样品密度1.32，粒度范围为0.01至小于10μm，粒度级分为1.0μm，

6.在超过100℃的温度能熔化。

通过上述3中的塑化，形成调色剂微粒的树脂将发生溶胀、凝胶化或软化。

含有3个嵌段至12个嵌段的适用多嵌段共聚物用下述结构表示：

X-Y-（Z）n

式中X是一种聚合的乙烯基芳烃，Y是一种聚合的二烯，Z当n＝1时是一种聚合的乙烯基芳烃，当n＝2～10时是聚合的乙烯基芳烃和聚合的二烯的嵌段共聚物。

上式中的n较好的是1至5，最好是1。聚合的乙烯基芳烃与聚合的二烯之比是10/90至50/50，较好的是15/85至35/65，最好的是17/83。有用的、聚合的乙烯基芳烃在C8-C30这一范围，而且是一种乙烯基取代的芳环成分。这种芳环还可进一步取代。用以制备聚合的乙烯基芳烃的单体实例包括：苯乙烯;烷基（C1至C30）取代的苯乙烯，如α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、和3-甲基苯乙烯;乙烯基萘，异丙烯基萘;氯-，溴-，氟-苯乙烯;烷氧基苯乙烯，如甲氧基苯乙烯;以及氮取代的苯乙烯，如对（二甲氨基）苯乙烯。也包括聚合的乙烯基取代的杂原子的芳族化合物C4-C30，其中的杂原子可以是氮或硫。可用于聚合物聚备的单体实例包括：2-、3-、4-乙烯基吡啶，以及取代的乙烯基吡啶，例如2-甲基-5-乙烯基吡啶等。适用的、聚合的二烯有4～6个碳原子。有用的、聚合的二烯是从丁二烯、异戊二烯、二甲基丁二烯、乙基丁二烯等制备的。

热塑性树脂与多嵌段共聚物之比是80/20～95/5，较好的是85/15～90/10，最好的是90/10。

适用的电荷导向剂化合物或材料（C）能使微粒带上电荷，其用量一般为0.1～10000mg/g，更好的是1～500mg/g显影剂固体，且包括：正电荷导向剂，如琥珀酸二辛酯磺酸钠（由美国氰氨公司制造），离子型电荷导向剂，如辛酸锆、油酸铜、环烷酸铁等;非离子型电荷导向剂，如聚乙二醇脱水山梨糖醇醚硬脂酸酯，以及尼格（洛辛）型酸性黑色染料和三苯甲烷型染料;负电荷导向剂，如卵磷脂，Witco化学公司Sonneborn分公司（纽约市）制造的油溶性石油磺酸盐Basic Calcium Petronate

（碱式石油磺酸钙）、Basic Barium Petronate

（碱式石油磺酸钡）;加利福尼亚州Chevron化学公司制造的烷基琥珀酰亚胺，等。也可使用甘油酯型电荷导向剂，它可使显影剂带上正电荷或负电荷，这因所使用的树脂、颜料和/或助剂而异。适用的甘油酯型电荷导向剂，可参阅Chan，El-Sayed，Trout和Thanawalla的美国专利申请序号125，503，题为“作为液体静电显影剂电荷导向剂的甘油酯”，1987年11月25日归档，其公开文书列入本文参考文献。

如上文所指出的，在静电液体显影剂中可以存在的一种附加成分是着色剂，例如颜料或染料以及它们的组合，最好有这种成分存在，以便使潜象能看得见，尽管在某些用途上没有这个必要。这种着色剂，如颜料，以显影剂固体总重量为基准，用量可多达约60%（重量），最好的是，以显影剂固体总重量为基准，为0.01～30%。着色剂的用量可因显影剂用途的不同而不同。颜料实例有：

颜料清单

颜料牌号名称制造厂家颜料比色指数

永固黄DHG Hoechst 黄12

永固黄GR Hoechst 黄13

永固黄G Hoechst 黄14

永固黄NCG-71 Hoechst 黄16

永固黄GG Hoechst 黄17

汉撤黄RA Hoechst 黄73

汉撤亮黄5GX-02 Hoechst 黄74

Dalamar

黄YT-858-D Heubach 黄74

汉撤黄X Hoechst 黄75

Novoperm

黄HR Hoechst 黄83

Cromophtal

黄3G Ciba-Geigy 黄93

颜料牌号名称制造厂家颜料比色指数

Cromophtal 黄GR Ciba-Geigy 黄95

Novoperm

黄FGL Hoechst 黄97

汉撤亮黄1OGX Hoechst 黄98

Lumo gen

淡黄 BASF 黄110

永固黄G3R-01 Hoechst 黄114

Cromophthal 黄8G Ciba-Geigy 黄128

Irgazine 黄5GT Ciba-Geigy 黄129

Hostaperm

黄H4G Hoechst 黄151

Hostaperm 黄H3G Hoechst 黄154

L74-1357黄 Sun Chem. 黄14

L75-1331黄 Sun Chem. 黄17

L75-2337黄 Sun Chem. 黄83

Hostaperm 橙GR Hoechst 橙43

Paliogen

橙 BASF 橙51

Irgalite

玉红4BL Ciba-Geigy 红57∶1

Quindo

品红 Mobay 红122

Indofast

亮猩红 Mobay 红123

Hostaperm

猩红GO Hoechst 红168

永固玉红F6B Hoechst 红184

Monastral 品红 Ciba-Geigy 红202

Monastral

猩红 Ciba-Geigy 红207

Heliogen

蓝L 6901F BASF 蓝15∶2

Heliogen 蓝NBD 7010 BASF 蓝15∶3

颜料牌号名称制造厂家颜料比色指数

Heliogen

蓝k 7090 BASF 蓝15∶3

Heliogen

蓝L 7101F BASF 蓝15∶4

Paliogen

蓝L 6470 BASF 蓝60

Heliogen 绿K8683 BASF 绿7

Heliogen

绿L9140 BASF 绿36

Monastral

紫R Ciba-Geigy 紫19

Monastral 红B Ciba-Geigy 紫19

Quindo 红R6700 Mobay 紫19

Quindo 红R6713 Mobay

Indofast

紫 Mobay 紫23

Monastral 紫栗B Ciba-Geigy 紫42

Sterling

NS黑 Cabot 黑7

Tipure

R-101 Du Pont 白6

Mogul L Cabot 黑，CI 77266

Uhlich

BK 8200 Paul Uhlich 黑（黑度指数155）

微细粒度氧化物，如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛等，最好达到0.5μm或更小的数量级，可以分散到液化的树脂中。这些氧化物可以单独使用，也可以和着色剂组合使用。也可以添加金属微粒。

静电液体显影剂的另一种附加成分是助剂，它（例如）包括至少含2个羟基基团的多羟基化合物，氨基醇，聚亚丁基琥珀酰亚胺，贝壳杉脂值大于30的芳烃，金属皂，无机金属盐等。这些助剂的用量一般为1～1000mg/g，最好是1～200mg/g显影剂固体。上述各种助剂的实例包括：

多羟基化合物：乙二醇，2，4，7，95-癸炔-4，7-二醇，聚丙二醇，五聚乙二醇，三聚丙二醇，三聚乙二醇，甘油，季戊四醇，甘油三（12-羟基硬脂酸）酯，乙二醇单（羟基硬脂酸）酯，丙二醇单（羟基硬脂酸）酯等。

氨基醇化合物：三异丙醇胺，三乙醇胺，乙醇胺，3-氨基-1-丙醇，邻氨基苯酚，5-氨基-1-戊醇，四（2-羟基乙基）乙二胺等。

聚亚丁基琥珀酰亚胺：OLOA

-1200，由Chevron公司销售，分析资料详见Kosel美国专利3，900，412，第20栏，第5～13行，其专利公告列入本文参考文献;Amoco 575，其数均分子量约600（蒸气压渗透压测定法），制备工艺为：马来酐与聚丁烯反应，得到一种链烯基琥珀酐，然后再与一种多胺反应。Amoco 575有40～45%表面活性剂，36%芳烃，及残油等。

芳烃：苯，甲苯，萘，取代的苯和萘化合物，如三甲苯，二甲苯，二甲基乙基苯，乙基甲基苯，Aromatic 100（后者是C9和C10烷基取代的苯的混合物，由Exxon公司制造）等。

金属皂：三硬脂酸铝;二硬脂酸铝;钡、钙、铅、锌的硬脂酸盐;钴、锰、铅、锌的亚油酸盐;铝、钙、钴的辛酸盐;钙和钴的油酸盐;棕榈酸锌;钙、钴、锰、铅和锌的环烷酸盐;钙、钴、锰、铅和锌的树脂酸盐;等。金属皂如同Trout美国专利4，707，429中所述那样分散于热塑性树脂中，该专利公告列入本文参考文献。

无机金属盐：氯化钠，溴化钠，乙酸钠，氯化钾，硫酸镁，碳酸钙，氯化铯，硝酸铷，硫酸铍，溴化锂，乙酸铷，氯化锶，乙酸钙，硫酸铝，硼酸钠，磷酸钠等。无机金属盐如同El-Sayed美国专利4，758，494中所述那样分散于热塑性树脂中，该专利公告列入本文的参考文献。

静电液体显影剂中的微粒，按面积平均的粒度为小于10μm，最好的是按面积平均的粒度小于5μm。显影剂的树脂微粒生成时可能有、也可能没有由其整体延伸而成的纤维束。本文所使用的“纤维”这一术语，系指具有纤维、卷须、触须、细线、微丝、韧带、毛发、刚毛或诸如此类的东西形状的、掺合颜料的调色剂微粒。

静电液体显影剂可以用各种各样的工艺制备。例如，向一个适当的混合或掺合容器，例如，超微磨碎机，加热式球磨机，加热式振动研磨机，如Sweco公司（加利福尼亚州洛杉矶）制造的、配备颗粒状介质、用于分散和研磨的Sweco研磨机，Charles Ross父子公司（纽约州豪泡治）制造的Ross双行星式混合机等，或者双辊加热式研磨机（无需颗粒状介质），放入上述的热塑性树脂、多嵌段共聚物和分散剂非极性液体。一般地说，热塑性树脂、多嵌段共聚物、分散剂非极性液体和任选的着色剂，要在分散步骤开始之前放入该容器中。视需要着色剂也可以在树脂、多嵌段共聚物和分散剂非极性液体均化之后加入。以显影剂液体总重量为基准，在该容器中加入的极性液体量可达，例如，多达100%。分散步骤一般是在高温完成的，即该容器中各组分的温度足以使热塑性树脂和多嵌段共聚物塑化和液化，但低于非极性液体或极性液体（如果有的话）降解和热塑性树脂、多嵌段共聚物和/或着色剂（如果有的话）分解的温度。较好的温度范围是80～120℃。这个范围以外的其它温度也可能适用，然而，这取决于所使用的具体组分。最好是在该容器中存在做无规则运动的颗粒状介质来制备调色剂微粒的分散液。然而，也可以使用其它搅拌方法来制备具有适当粒度、构型和形态的分散的调色剂微粒。有用的颗粒状介质是颗粒状材料，例如球状的、圆柱状的等，可从下列这组材料中选择：不锈钢，碳钢，氧化铝，陶瓷，氧化锆，硅石，以及硅线石。当使用除黑色外的其它着色剂时，碳钢颗粒状介质是特别适用的。颗粒状介质的典型直径范围是在0.04至0.5英寸（1.0至～13毫米）这一范围内。

该容器中各组分分散后，在获得预期的分散液之前无论是否存在极性液体，一般需要1～3小时才能使该混合物变成流体，在此之后，把该分散液（例如）在0℃至50℃的范围内冷却。冷却可以按以下方式进行，例如在同一容器如超微磨碎机中进行，同时用颗粒状介质研磨以防止生成凝胶或固体块;或先不搅拌而形成凝胶或固体块，随后把凝胶或固体块撕碎，再（例如）用颗粒状介质研磨;或者先搅拌以形成粘稠混合物，再用颗粒状介质研磨。在制备液体静电显影剂期间的任何一个步骤，都可以添加额外的液体，以利于研磨或把该显影剂稀释成调色所需的适当%固体含量。冷却是用本领域专家所熟悉的方法进行的，且不限于用冷水或冷却物质通过与该分散设备相邻的外冷却夹套循环进行冷却，或使该分散液能冷却至常温的冷却。在冷却期间，树脂从分散剂中沉淀出来。用上述Horiba CAPA-500离心式粒度分析仪，或与粒度有关的其它类似仪器如Malvern公司（马萨诸塞州Southborough）制造的Malvern 3600E粒度仪测定的、平均粒度（按面积平均）小于10μm的调色剂微粒，只经过相当短时间的研磨就可形成。

借助于本领域专家所熟悉的方法使调色剂微粒分散液冷却并使之与颗粒状介质（若存在）分离之后，就有可能使该分散液中调色剂微粒的浓度降低，和使调色剂微粒带上预定极性的静电荷，或者使这些变化一起发生。分散液中，调色剂微粒的浓度可以通过在该分散液冷却期间或之后添加额外的分散剂非极性液体使之降低。通常都要进行这种稀释，使调色剂微粒的浓度降低到相对于该分散剂非极性液体而言在0.02～15%（重量）之间，较好的是在0.1～5.0%（重量）之间，更好的是在0.1～2.0%（重量）之间。可以添加上述类型的一种或多种电荷导向剂化合物（C），以便赋予预期的正电荷或负电荷。这种添加可以在此工艺过程期间的任何时间进行，例如，在取出颗粒状介质（若使用）和达到预期的调色剂微粒浓度之后进行。如果也添加分散剂非极性稀释液体，则可以在此之前、与此同时或在此之后添加电荷导向剂。如果在显影剂制备过程中尚未事先添加上述类型的助剂化合物，则它可以在该显影剂荷电之前或之后添加。

制备这种液体静电显影剂的另一种工艺实施方案包括：（A）在不存在贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体的情况下，在一个容器中混合上述热塑性树脂、多嵌段共聚物、着色剂和/或助剂，形成一种固体块，（B）把该固体块撕碎，（C）在从由贝壳杉脂丁醇值至少为30的极性液体、贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体以及两者的组合组成的这一组中选择的一种液体的存在下，用颗粒状介质研磨撕碎的固体块，形成调色剂微粒在该液体中的分散液，（D）把颗粒状介质与按面积平均粒度小于10μm的调色剂微粒的分散液分离开，（E）在步骤（C）期间或之后向该分散液中添加一种电荷导向剂。最好是在本工艺的步骤（C）至（E）的至少一个步骤期间添加额外的非极性液体。也可以添加极性液体或极性液体与非极性液体的组合。

本发明的液体静电显影剂适用于拷贝，尤其适用于制作医用硬拷贝，具有极清晰和完全的影象，当与从先有液体静电显影剂形成的影象比较时，没有或基本上没有粒状或变形，且没有或基本上没有调色剂抢夺现象。这种液体静电显影剂也适用于制作彩色样张，如使用标准色（黄、深蓝、品红和黑）再现一个影象;数字式彩色样张，平板式印刷版，以及抗蚀膜。

实例

下列实例说明但不限制本发明，其中百分率和份额以重量计。

数均分子量可以用已知的渗透压测定技术测定。重均分子量可以用凝胶渗透色谱法（GPC）测定。

熔体指数可以用ASTM D 1238方法测定。酸值是中和1克聚合物所需的氢氧化钾毫克数。

调色剂抢夺定义为位于与深色影象区相邻的浅色影象区调色不全。

按面积平均的粒度可以用Horiba仪器公司（加利福尼亚州欧文）制造的Horiba CAPA-500离心式粒度分析仪测定：溶剂粘度为1.24厘泊，溶剂密度为0.76克/立方厘米，样品密度1.32，使用1000转/分钟的离心旋转，粒度范围为0.01至小于10μm，粒度级分为1.0μm。各实例和对照例中所列的粒度是用Horiba分析仪测定的。

除非另加说明，本发明中每种调色剂的电导率均为27～29pmhos/cm，各实例中的影象均采用光导薄膜制作，例如，在Mattor美国专利3，314，788和Paulin等人美国专利4，248，952中所描述的就是这样，这两项专利公告列入本文的参考文献，这种薄膜有基底支撑体，如0.007英寸（0.18mm）聚对苯二甲酸乙二醇酯，承载着两层，外层是有机光导层，与支撑体相邻的内层是象铝这样的导电层，外层沿着其至少一边去掉一部分以便露出一条导电层，并在这条露出的部分涂上导电漆，从而使该导电层接地。把所使用的光导薄膜以0.5英寸/秒（1.27厘米/秒）的速度从一个1000伏的电晕器（scorotron）上通过，用阴极射线管选择性地放电，利用在350伏显影电极和充电薄膜之间一个填满显影剂的间隙，完成对所述样品显影剂的调色或显影。在130℃的烘箱中放置1分钟，或以0.5英寸/秒的速度通过140℃的标准定影辊，使影象定影。

多嵌段共聚物当含有至少三个嵌段用于各实例中时，一般就称为三嵌段共聚物。在下文表1中提供的是在以下实例中使用的一些多嵌段共聚物。

表1

乙烯基芳烃/ 抗张肖氏

聚合物二烯二烯聚合物强度硬度类型

Kraton

1300 B 17/83 700 53 TB

Kraton

1101 B 31/69 4600 71 TB

Kraton 1102 B 28/72 4600 71 TB

Kraton

1184 B 30/70 4000 75 BR

（对照）

Kraton 1111 I 21/79 2900 52 TB

Kraton 1117 I 17/83 1200 32 TB

Stereon

840A B 43/57 1300 85 MB

B是丁二烯

TB是三嵌段

BR是枝化的

I是异戊二烯

MB是多嵌段

Kraton 是由壳牌化学公司（得克萨斯州休斯顿）制造的。

Stereon

是Firestone合成橡胶与乳胶公司（俄亥俄州阿克隆）制造的。

调色剂按照1至5的尺度评定，其中1是优，2是很好，3是好，4是差，5是极差。代表影象总体质量的评定是根据影象分辨率、清晰度、粒状性、变形和调色剂抢夺性进行的。调色剂等级详见下文表2。

实例1

将下列组分放入联合工艺公司（俄亥俄州阿克隆）制造的Union Process Ol超微磨碎机中：

组分数量（克）

甲基丙烯酸甲酯（67%）、甲基丙烯酸（3%）和丙烯酸 31.5

乙基己酯（30%）的三元共聚物，重均分子量

172，000，酸值13。

苯乙烯/丁二烯/苯乙烯（苯/丁比二17/83）， 3.5

三嵌段共聚物Kraton

1300。

组分数量（克）

Uhlich

BK 8200，色淀的碳黑，Paul 9.0

Uhlich & Co.，Inc.Hastings-O_n-

Hudson，NY。

Isopar

-L，贝壳杉脂丁醇值为27的非极性 200.0

液体，Exxon公司出品

这些组分在超微磨碎机中加热到100℃±10℃，用0.1875英寸（4.76mm）直径不锈钢球研磨1小时。把超微磨碎机冷却至室温，再继续研磨5小时，获得按面积平均粒度为0.6μm的调色剂微粒。取出颗粒状介质，然后再用额外的Isopar

-L把该调色剂微粒分散液稀释到1%固体含量。

在1.5kg这种分散液中，添加100克以6%环烷酸铁溶剂油溶液（Polysciences，Inc.，Warrington，PA）在Isopar -L中配成的20%溶液，使显影剂带上正电荷。影象质量出色，得到极清晰和完整的影象，无粒状现象或变形，也没有调色剂抢夺现象。

实例2

按实例1中所述的步骤配制调色剂样品，所不同的是，每个样品含有一种下列电荷导向剂而不是环烷酸铁：辛酸锰，环烷酸钙，Nuxtra 钙，Nuxtra 铁，和Nuxtra

锰。Nuxtra

是Huls America公司（Piscataway，NJ）为其溶液形式的金属链烷酸盐（存在于烃类溶剂中的金属皂）詿册的商标。含有这些电荷导向剂的调色剂给出的影象，具有可与实例1中所得到的相匹敌的影象质量。

实例3

重复实例1的步骤，所不同的是，丙烯酸树脂和三嵌段共聚物的用量分别为33.6克和1.4克。这种分散液冷磨10小时而不是5小时，产生按面积计的平均粒度为0.9μm。影象质量很好，仅稍有粒状现象，有点儿调色剂抢夺。

实例4

重复实例1，所不同的是，使用1.7克Quindo 红R-6700和9.7克Quindo

红R-6713（Mobay化学公司，Union，NJ）而不是9克Uhlich

BK8200黑色颜料。乙烯（89%）和甲基丙烯酸（11%）的共聚物，在190℃的熔体指数是100，酸值是66，用来代替丙烯酸三元共聚物。这种分散液冷磨20小时，产生按面积计的平均粒度为1.8μm。影象质量为优，几乎没有或完全没有粒状现象，几乎无调色剂抢夺。

实例5

在Union Process Ol超微磨碎机（联合工艺公司，Akron，Ohio）中放置下列组分：

组分数量（克）

乙烯（89%）/甲基丙烯酸（11%）共聚物，在190℃ 27.2

熔体指数为100，酸值为66

组分数量（克）

实例1中所述的三嵌段共聚物 4.0

Heliogen

蓝NBD 70（BASF公司， 8.0

Parsippany，N.J.）

硬脂酸铝 0.8

Isopar -L，非极性液体，其贝壳杉脂 200.0

丁醇值为27，Exxon公司

这些组分在超微磨碎机中加热至100℃±10℃，用0.1875英寸（4.76mm）直径不锈钢球研磨2小时。把超微磨碎机冷却至室温，再继续研磨46小时，得到按面积计平均粒度为0.6μm的调色剂微粒。取出颗粒状介质，然后用额外的Isopar

-L把这种调色剂微粒分散液稀释到1.5%固体含量，用Basic Barium Petronate （碱式石油磺酸钡）（40mg Basic Barium Petronate

/克显影剂固体）充电，产生15pmhos/cm的电导率。影象质量是用Savin 870复印机以标准方式测定：充电电晕设定在6.8千伏，转移电晕设定在8.0千伏，使用载体纸，如杜邦公司优质静电照相复印纸，长粒，Sub20。影象质量为优，分解率10lp/mm，密度为0.9。

实例6

重复实例1的步骤，所不同的是，不使用颜料，这些组分在100℃研磨2小时，冷磨23小时，得到按面积平均粒度0.7μm。影象是优且格外清晰。

实例7

重复实例1的步骤，所不同的是，用33.25克丙烯酸三元共聚物而不是31.5克，使用1.75克Kraton 1102、苯/丁比为28/72的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物而不是实例1中的3.5克该共聚物。分散液冷磨14小时，得到按面积计平均粒度0.8μm。这种调色剂所产生的影象是好，有高分辨率，几乎无粒状现象。

实例8

重复实例7的步骤，所不同的是，所使用的三嵌段聚合物中苯/丁比是31/69（Kraton

1101）。这种调色剂冷磨11小时，产生按面积计平均粒度为0.9μm。这种调色剂产生的影象是好，具有良好的分辨率，几乎无粒状现象和少量调色剂抢夺。

实例9

重复实例1的步骤，所不同的是，使用苯乙烯对异戊二烯之比为17/83的苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物（Kraton

1117）而不是实例1中使用的该三嵌段共聚物。这些组分在100℃研磨2小时，冷磨33小时，产生按面积计平均粒度0.6μm。影象质量是优，有极清晰的影象，无调色剂抢夺，无变形，无粒状现象。

实例10

重复实例9的步骤，所不同的是，使用33.25克丙烯酸三元共聚物和1.75克三嵌段共聚物。这些组分在100℃研磨1小时，随后冷磨25小时，生成按面积平均粒度为1.11μm的调色剂颗粒。影象质量是很好的，有极清晰的影象，不变形，有少量粒状现象和调色剂抢夺。

实例11

重复实例9的步骤，所不同的是，所使用的苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物的苯乙烯与异戊二烯之比为21/79（Kraton 1111）。分散液冷磨6小时，生成按面积平均粒度为0.5μm。影象质量是很好，有清晰的影象，无变形，无粒状现象，有少量调色剂抢夺。

实例12

重复实例10的步骤，所不同的是：使用实例11中所述的苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。分散液冷磨15小时，生成按面积平均粒度为1.17μm。影象质量是好，有一些粒状现象，分辨率好，无变形，有一些调色剂抢夺。

实例13

重复实例1的步骤，所不同的是，使用苯乙烯与丁二烯之比为85/15的苯乙烯/丁二烯无规共聚物代替丙烯酸三元共聚物。分散液冷磨25小时，生成按面积平均粒度为0.9μm。影象质量是很好，影象极清晰，无粒状现象，略有点儿变形和调色剂抢夺。

实例14

重复实例1的步骤，所不同的是，使用聚乙烯树脂代替丙烯酸三元共聚物，使用Heliogen 蓝NB D 7010（BASF公司，Parsippany，NJ）代替黑色颜料。这种调色剂冷磨20小时，生成按面积计平均粒度为0.7μm。影象质量出色，粒状现象几乎没有至完全没有，分辨率格外好，几乎无调色剂抢夺。

实例15

重复实例5的步骤，所不同的是：使用9克Diarylide

黄AAOT黄色颜料（Sun Chemical Corp.，Cincinnati，Ohio）代替Heliogen 蓝NBD 7010颜料，使用苯乙烯与异戊二烯之比为17/83的苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚。这些组分在100℃研磨1小时，再冷磨20小时，生成按面积平均粒度为0.7μm。使用1.8克5%卵磷脂Isopar

-L溶液代替碱式石油磺酸钡，形成电导率为15皮姆欧/厘米的调色剂。所用的纸是Plainwell胶印铜版书籍纸，3级，60磅（Plainwell造纸公司，Plainwell，MI）。影象极清晰，密度为0.69，分辨率为4.41p/mm。

实例16

重复实例1的步骤，所不同的是，用1.75克苯/丁比为43/57的苯乙烯/丁二烯多嵌段共聚物（Stereon 84OA聚合物，Firestone）代替三嵌段共聚物。使用33.25克丙烯酸三元共聚物而不是31.5克。该分散液冷磨18小时，生成按面积平均粒度为1.08μm。影象质量是好，有一些粒状现象和调色剂抢夺。

实例17

重复实例1的步骤，所不同的是：使用28克丙烯酸三元共聚物和7克三嵌段共聚物。这些组分在100℃研磨1.5小时，再冷磨13.5小时，生成按面积平均粒度为0.5μm的调色剂。影象质量是优，影象极清晰，无粒状现象，无调色剂抢夺。

对照例1

重复实例1的步骤，所不同的是，使用35克丙烯酸三元共聚物和0克三嵌段共聚物。该分散液冷磨33小时，生成按面积平均粒度为1.3μm的调色剂。影象质量极差，粒状现象颇可观，分辨率差，调色抢夺多。

对照例2

重复实例1步骤，所不同的是，使用3.5克聚苯乙烯（重均分子量＝250，000）代替三嵌段共聚物。这些组分在100℃研磨1小时，冷磨2.5小时，在100℃研磨2小时，随后再冷磨14小时，生成按面积平均粒度为1.7μm的调色剂。这种调色剂所制成的影象呈现极严重的粒状现象、调色剂抢夺、分辨率差、严重变形。

对照例3

重复实例1的步骤，所不同的是，使用聚丁二烯（数均分子量＝4500）代替三嵌段共聚物。这些组分在100℃研磨1.5小时，再冷磨17小时，生成按面积平均粒度为0.8μm。这种调色剂产生的影象极差，很富于粒状性，显著的调色剂抢夺，分辨率差，变形严重。

对照例4

重复实例1的步骤，所不同的是，使用0.7克聚苯乙烯和2.8克聚丁二烯代替苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。它们的百分率与实例1中所用的三嵌段共聚物中苯乙烯和丁二烯的百分率相同。聚苯乙烯的重均分子量是250，000，聚丁二烯的数均分子量是4500。这些组分在100℃研磨2小时，再冷磨9小时，生成按面积平均粒度为1.5μm。这种调色剂产生的影象极差，粒状性很大，有显著的调色剂抢夺，分辨率差。

对照例5

重复实例1的步骤，所不同的是，所使用的树脂是100%聚苯乙烯（重均分子量＝250，000），而不是丙烯酸三元共聚物和三嵌段共聚物的混合物。这种调色剂在超微磨碎机中变成一种硬的、岩石状混合物，弃去不用。

对照例6

重复实例1的步骤，所不同的是，所用的树脂是100%聚丁二烯（数均分子量＝4500）而不是丙烯酸三元共聚物和三嵌段共聚物的混合物。这种调色剂在超微磨碎机中变成一种橡胶样大块状物，弃去不用。

对照例7

重复实例1的步骤，所不同的是，不是添加3.5克苯/丁比为17/83的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物，而是添加3.5克苯/丁比为28/72的苯乙烯/丁二烯无规共聚物。在超微磨碎机研磨期间，该混合物变得太硬，无法用作调色剂，弃去不用。

对照例8

重复实例1的步骤，所不同的是，不是添加3.5克苯/丁比为17/83的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物，而是添加3.5克苯/丁比为31/69的苯乙烯/丁二烯无规共聚物。在超微磨碎机研磨期间，混合物变得太硬，无法用作调色剂，弃去不用。

对照例9

重复实例1的步骤，所不同的是，所用的树脂是28克苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物（树脂总量的80%），和7克丙烯酸三元共聚物（树脂总量的20%）。在研磨期间，混合物变成一种有粘着力的橡胶状物体，弃去不用。

对照例10

重复实例1的步骤，所不同的是，不使用苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物，而是使用一种无规的苯乙烯/丁二烯（85%苯乙烯，15%丁二烯）聚合物。这种分散液冷磨19.5小时，生成按面积平均粒度1.3μm。这种调色剂产生的影象是差，粒状性可观，分辨率差，有可观的调色剂抢夺。

对照例11

重复实例7的步骤，所不同的是，不是使用三嵌段共聚物，而是使用苯乙烯/丁二烯二嵌段共聚（苯/丁重量比＝30/70）。分散液冷磨20小时，生成按面积平均粒度1.3μm。影象质量为差，粒状性很大，显著的调色剂抢夺，分辨率差。

对照例12

重复实例1中的步骤，所不同的是，不是使用三嵌段共聚物，而是使用苯乙烯/丁二烯的枝化接枝聚合物（苯/丁重量比＝30/70）。不是使用31.5克丙烯酸三元共聚物，而是使用33.25克，不是添加3.5克三嵌段共聚物，而是添加1.75克接枝聚合物。这些组分在100℃研磨1.5小时，再冷磨26小时，产生按面积平均粒度为1.7μm。影象质量是差，粒状性很大，有显著的调色剂抢夺，分辨率差。

对照例13

重复实例1的步骤，所不同的是，不是使用苯/丁比为17/83的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物，而是使用一种苯/丁比为23/77的苯乙烯/丁二烯无规共聚物。这些组分冷磨25小时，生成按面积平均粒度为1.2μm。影象质量为差，分辨率差，粒状性可观，调色剂抢夺严重。

实例1和3～17和对照例1～13的调色剂，在下列表2中做了评价。

表2

实例对照例

调色剂等级调色剂等级

E1 1 C1 5

E3 2 C2 5

E4 1 C3 5

E5 1 C4 5

E6 1 C5 N/A

E7 3 C6 N/A

E8 3 C7 N/A

E9 1 C8 N/A

E10 2 C9 N/A

E11 2 C10 4

E12 3 C11 4

E13 2 C12 4

E14 1 C13 4

E15 1

E16 3

E17 1

译注：N/A表示该调色剂未制成或不能使用，因而无评价结果。

Claims

1、一种液体静电显影剂，基本成分是：

A.非极性液体，其贝壳杉脂丁醇值小于30，用量占主要部分，

B.热塑性树脂微粒，按面积平均粒度小于10μm，基本成分是由下列组分组成的混合物：(1)80～95%(重量)的热塑性树脂，和(2)20～5%(重量)的多嵌段共聚物化合物，其通式为：

式中X是一种聚合的乙烯基芳烃，

Y是一种聚合的二烯，和

Z当n为1时是一种聚合的乙烯基芳烃，而当n为2至10时是聚合的乙烯基芳烃和聚合的二烯的嵌段共聚物，重量百分率是以树脂微粒的总重量为基础计算的，和

C.一种电荷导向剂化合物。

2、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中该通式中的n是1至5。

3、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中该通式中的n是1。

4、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中该多嵌段共聚物化合物中聚合的乙烯基芳烃成分与二烯聚合物之比是10/90至50/50。

5、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中热塑性树脂成分是丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸或甲基丙烯酸的至少一种烷基酯的共聚物，其中烷基有1至20个碳原子。

6、按照权利要求5的静电液体显影剂，其中热塑性树脂成分是甲基丙烯酸甲酯（50～90%）/甲基丙烯酸（0～20%）/丙烯酸乙基己酯（10～50%）的共聚物。

7、按照权利要求6的静电液体显影剂，其中热塑性树脂成分是甲基丙烯酸甲酯（67%）/甲基丙烯酸（3%）/丙烯酸乙基己酯（30%）的共聚物。

8、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中热塑性树脂成分是苯乙烯/丁二烯无规共聚物。

9、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中热塑性树脂成分是聚乙烯。

10、按照权利要求5的静电液体显影剂，其中多嵌段共聚物成分是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。

11、按照权利要求6的静电液体显影剂，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚。

12、按照权利要求8的静电液体显影剂，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。

13、按照权利要求9的静电液体显影剂，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。

14、按照权利要求5的静电液体显影剂，其中多嵌段共聚物成分是苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。

15、按照权利要求6的静电液体显影剂，其中多嵌段共聚物成分是苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。

16、按照权利要求5的静电液体显影剂，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/（苯乙烯/丁二烯）n，其中n是1～10。

17、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中根据显影剂固体总重量计算，含有可多达约60%（重量）的着色剂。

18、按照权利要求17的静电液体显影剂，其中着色剂是一种颜料。

19、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中存在一种细粒度的氧化物。

20、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中存在一种附加化合物，它是从下列这一组中选择的一种助剂：多羟基化合物，氨基醇，聚亚丁基琥珀酰亚胺，芳烃，金属皂和无机金属盐，分散于树脂微粒中的金属皂和无机金属盐。

21、按照权利要求20的静电液体显影剂，其中，树脂微粒已把金属皂助剂分散于其中。

22、按照权利要求17的静电液体显影剂，其中热塑性树脂成分是丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸或甲基丙烯酸的至少一种烷基酯的共聚物，其中烷基有1至20个碳原子。

23、按照权利要求22的静电液体显影剂，其中热塑性树脂成分是甲基丙烯酸甲酯（50～90%）/甲基丙烯酸（0～20%）/丙烯酸乙基己酯（10～50%）的共聚物。

24、按照权利要求23的静电液体显影剂，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。

25、按照权利要求23的静电液体显影剂，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。

26、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中树脂微粒的按面积平均粒度小于5μm。

27、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中电荷导向剂是卵磷脂。

28、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中电荷导向剂是油溶性石油磺酸盐。

29、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中电荷导向剂是一种选自下列这一组的化合物：环烷酸铁，辛酸锰，环烷酸钙，链烷酸钙，链烷酸铁和链烷酸锰。

30、制备用于静电成象的液体静电显影剂的方法，包括：

（A）在高温下，于一容器中分散（1）80～95%（重量）的热塑性树脂和（2）20～5%（重量）的多嵌段共聚物化合物，其通式为：

式中X是一种聚合的乙烯基芳烃，

Y是一种聚合的二烯，和

Z当n为1时是一种聚合的乙烯基芳烃，而当n为2至10时是聚合的乙烯基芳烃和聚合的二烯的嵌段共聚物，其重量百分率以成分（1）和（2）的总重量为基础计算，

以及（3）一种非极性液体，其贝壳杉脂丁醇值小于30，同时把该容器内的温度保持在足以使成分（1）和（2）塑化且低于会使非极性液体降解以及成分（1）和（2）分解的那个温度，

（B）冷却该分散液，可以

（1）不搅拌以形成凝胶或固体块，随后把这种凝胶或固体块撕碎，并在有或无额外液体存在下借助于颗粒状介质研磨;或者

（2）搅拌以形成粘稠混合物，并在有或无额外液体存在下借助于颗粒状介质研磨;或者

（3）同时在有或无额外液体存在下借助于颗粒状介质研磨，防止形成凝胶或固体块;和

（C）使按面积计平均粒度小于10μm的调色剂微粒分散液与颗粒状介质分离，以及

（D）在步骤A期间或之后向该分散液中添加可溶于非极性液体的电荷导向剂化合物。

31、按照权利要求30的方法，其中，通式中的n是1至5。

32、按照权利要求30的方法，其中，通式中的n是1。

33、按照权利要求30的方法，其中，多嵌段共聚物化合物中聚合的乙烯基芳烃成分与二烯聚合物之比是10/90～50/50。

34、按照权利要求30的方法，其中，热塑性树脂成分是丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸或甲基丙烯酸的至少一种烷基酯的共聚物，其中烷基有1～20个碳原子。

35、按照权利要求34的方法，其中，热塑性树脂成分是甲基丙烯酸甲酯（50-90%）/甲基丙烯酸（0～20%）/丙烯酸乙基己酯（10～50%）的共聚物。

36、按照权利要求35的方法，其中，热塑性树脂成分是甲基丙烯酸甲酯（67%）/甲基丙烯酸（3%）/丙烯酸乙基己酯（30%）的共聚物。

37、按照权利要求30的方法，其中，热塑性树脂成分是苯乙烯/丁二烯无规共聚物。

38、按照权利要求30的方法，其中热塑性树脂成分是聚乙烯。

39、按照权利要求34的方法，其中多嵌段共聚物成分是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。

40、按照权利要求35的方法，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。

41、按照权利要求37的方法，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。

42、按照权利要求38的方法，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。

43、按照权利要求34的方法，其中多嵌段共聚物成分是苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。

44、按照权利要求35的方法，其中多嵌段共聚物成分是苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。

45、按照权利要求34的方法，其中多嵌段共聚物是苯乙烯/丁二烯/（苯乙烯/丁二烯）n，其中n是1至10。

46、按照权利要求30的方法，其中，在该容器中存在可多达100%（重量）的一种极性液体，其贝壳杉脂丁醇值为至少30，百分率是根据显影剂液体的总重量计算的。

47、按照权利要求30的方法，其中电荷导向剂是卵磷脂。

48、按照权利要求30的方法，其中电荷导向剂是一种油溶性石油磺酸盐。

49、按照权利要求30的方法，其中电荷导向剂是从下列这组中选择的一种化合物：环烷酸铁，辛酸锰，环烷酸钙，链烷酸钙，链烷酸铁，和链烷酸锰。

50、按照权利要求30的方法，其中，调色剂微粒的浓度通过添加额外的非极性液体、极性液体或两者组合，降低到相对该液体为0.02～15%（重量）之间。

51、按照权利要求50的方法，其中，调色剂微粒的浓度被额外非极性液体所降低。

52、按照权利要求30的方法，其中，分散液冷却是与在有或无额外液体的存在下借助于颗粒状介质研磨同时进行的，以防止形成凝胶或固体块。

53、按照权利要求30的方法，其中，进行分散液冷却时不搅拌，以形成凝胶或固体块，随后把凝胶或固体块撕碎，在有或无额外液体存在下借助于颗粒状介质研磨。

54、按照权利要求30的方法，其中，进行分散液冷却时有搅拌，以形成一种粘稠混合物，在有或无额外液体存在下借助于颗粒状介质研磨。

55、按照权利要求30的方法，其中，在分散步骤（A）期间添加从下列这组中选择的一种助剂化合物：多羟基化合物，氨基醇，聚亚丁基琥珀酰亚胺，芳烃，金属皂和无机金属盐，分散于树脂微粒中的金属皂和无机金属盐。

56、按照权利要求55的方法，其中助剂化合物是一种金属皂。

57、制备用于静电成象的静电液体显影剂的方法，包括：

（A）在一容器中混合（1）热塑性树脂和（2）多嵌段共聚物，其通式为

式中X是一种聚合的乙烯基芳烃，

Y是一种聚合的二烯，和

Z当n为1时是一种聚合的乙烯基芳烃，而当n为2～10时是聚合的乙烯基芳烃和聚合的二烯的一种嵌段共聚物，（1）和（2）按重量计分别为（1）和（2）的总重量的80～95%和20～5%;

（3）一种着色剂和/或（4）助剂，不存在液体，以便形成固体块，

（B）把固体块撕碎，

（C）在从下列这组中选择的一种液体存在下借助于颗粒状介质研磨这种撕碎的固体块：贝壳杉脂丁醇值至少30的极性液体，贝壳杉脂丁醇值小于30的非极性液体，以及两者的组合，以形成调色剂微粒在该液体中的分散液，

（D）分离颗粒状介质与按面积平均粒度小于10μm的调色剂微粒分散液，

（E）在步骤（C）期间或之后，向该分散液中添加一种电荷导向剂化合物。

58、按照权利要求57的方法，其中，在步骤（C）至（E）的至少一步期间添加从下列这组中选择的额外液体：非极性液体，极性液体，及两者的组合。

59、按照权利要求30的方法，其中，热塑性树脂成分是乙烯（89%）/甲基丙烯酸（11%）的共聚物，在190℃熔体指数为100。

60、按照权利要求1的静电液体显影剂，其中热塑性树脂成分是乙烯（89%）/甲基丙烯酸（11%）的共聚物，在190℃熔体指数为100。

61、按照权利要求17的静电液体显影剂，其中热塑性树脂成分是乙烯（89%）/甲基丙烯酸（11%）的共聚物，在190℃熔体指数为100。