JPH07319222A - ネガ型静電液体現像剤 - Google Patents
ネガ型静電液体現像剤Info
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- JPH07319222A JPH07319222A JP6111623A JP11162394A JPH07319222A JP H07319222 A JPH07319222 A JP H07319222A JP 6111623 A JP6111623 A JP 6111623A JP 11162394 A JP11162394 A JP 11162394A JP H07319222 A JPH07319222 A JP H07319222A
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- diblock copolymer
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- electrostatic liquid
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03G9/00—Developers
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- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/13—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 電化制御剤としてブロックコポリマーアミン
塩を含有するネガ型静電液体現像剤とその製法の提供。 【構成】 このネガ型静電液体現像剤は３０未満のカウ
リブタノール価を有する非極性液体；面積で平均１０μ
ｍ未満の粒径を有する熱可塑性樹脂粒子；規定されるＡ
Ｂジブロックコポリマー電荷制御剤化合物の塩；そし
て、場合によっては着色剤及び荷電補助剤より本質的に
なる。
塩を含有するネガ型静電液体現像剤とその製法の提供。 【構成】 このネガ型静電液体現像剤は３０未満のカウ
リブタノール価を有する非極性液体；面積で平均１０μ
ｍ未満の粒径を有する熱可塑性樹脂粒子；規定されるＡ
Ｂジブロックコポリマー電荷制御剤化合物の塩；そし
て、場合によっては着色剤及び荷電補助剤より本質的に
なる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、静電液体現像剤に関す
る。さらに詳細には、本発明は、電荷制御剤（charge d
irector）としてブロックコポリマーアミン塩を含有す
るネガ型静電液体現像剤に関する。
る。さらに詳細には、本発明は、電荷制御剤（charge d
irector）としてブロックコポリマーアミン塩を含有す
るネガ型静電液体現像剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】液体静電トナー（当該技術において「液
体トナー」又は「液体現像剤」として知られる）を用い
て静電潜像を現像することができることが知られてお
り、それは、一般に１０9 オームセンチメートルを越え
る高い体積抵抗率、３.０未満の低い誘電率及び高い蒸
気圧を有する絶縁性の非極性担体液体中分散されている
熱可塑性樹脂トナー粒子よりなる。一般に適当な着色
剤、例えば色素又は顔料が存在する。トナー粒子は、面
積サイズで平均１０μｍ未満である。静電潜像は均一な
静電電荷を感光性層に与え、その後それを放射エネルギ
ーの変調ビームに暴露して静電電荷を放電することによ
って得ることができる。静電潜像を形成させるため他の
方法が知られている。静電潜像が形成されて後、液体ト
ナーによって画像が現像され、その後担体シートに転写
することができる。
体トナー」又は「液体現像剤」として知られる）を用い
て静電潜像を現像することができることが知られてお
り、それは、一般に１０9 オームセンチメートルを越え
る高い体積抵抗率、３.０未満の低い誘電率及び高い蒸
気圧を有する絶縁性の非極性担体液体中分散されている
熱可塑性樹脂トナー粒子よりなる。一般に適当な着色
剤、例えば色素又は顔料が存在する。トナー粒子は、面
積サイズで平均１０μｍ未満である。静電潜像は均一な
静電電荷を感光性層に与え、その後それを放射エネルギ
ーの変調ビームに暴露して静電電荷を放電することによ
って得ることができる。静電潜像を形成させるため他の
方法が知られている。静電潜像が形成されて後、液体ト
ナーによって画像が現像され、その後担体シートに転写
することができる。
【０００３】適切な画像の形成は、液体現像剤と現像さ
れる静電潜像との電荷の差によって決まるので、液体ト
ナーに電荷制御剤化合物及び、好ましくは、補助剤、例
えばポリヒドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリブ
チレンサクシンイミド、金属石鹸、芳香族炭化水素など
を添加することが望ましいことが見いだされている。上
記液体現像剤は、良好な解像度の画像を与えるが、荷電
及び画質は、特に顔料によって決まることが見いだされ
ている。いくつかの処方物は、低い解像度、狭い連続面
積有効範囲（solid area coverage）及び（又は）画像
スカッシュ（squash）により示される画質の低下をもた
らす。市販のトナー用電荷制御剤は、石油産業の副産物
又は天然物質の分解残留物であることが多い。これらの
化合物は純度が低く、製品組成は信頼できない。
れる静電潜像との電荷の差によって決まるので、液体ト
ナーに電荷制御剤化合物及び、好ましくは、補助剤、例
えばポリヒドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリブ
チレンサクシンイミド、金属石鹸、芳香族炭化水素など
を添加することが望ましいことが見いだされている。上
記液体現像剤は、良好な解像度の画像を与えるが、荷電
及び画質は、特に顔料によって決まることが見いだされ
ている。いくつかの処方物は、低い解像度、狭い連続面
積有効範囲（solid area coverage）及び（又は）画像
スカッシュ（squash）により示される画質の低下をもた
らす。市販のトナー用電荷制御剤は、石油産業の副産物
又は天然物質の分解残留物であることが多い。これらの
化合物は純度が低く、製品組成は信頼できない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記の問題を克服する
ため、静電液体トナー用の新しい型の電荷制御剤及び
（又は）荷電補助剤を開発する多くの研究努力が費やさ
れている。第四級化ＡＢジブロックコポリマー電荷制御
剤は、米国特許５,０３５,９７２に開示されている。こ
れらの電荷制御剤は、良好な荷電特性を有することが見
いだされているが、未反応の化合物は発癌性であるの
で、第四級化剤の完全な反応を確実にするように第四級
化の程度は限定されなければならないことが見いだされ
ている。第四級化の程度が高いほど、電荷制御剤を用い
て得られる電荷の程度が高いので、このことは不利であ
る。
ため、静電液体トナー用の新しい型の電荷制御剤及び
（又は）荷電補助剤を開発する多くの研究努力が費やさ
れている。第四級化ＡＢジブロックコポリマー電荷制御
剤は、米国特許５,０３５,９７２に開示されている。こ
れらの電荷制御剤は、良好な荷電特性を有することが見
いだされているが、未反応の化合物は発癌性であるの
で、第四級化剤の完全な反応を確実にするように第四級
化の程度は限定されなければならないことが見いだされ
ている。第四級化の程度が高いほど、電荷制御剤を用い
て得られる電荷の程度が高いので、このことは不利であ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上の不利点を克服し、非
極性液体分散剤、熱可塑性樹脂、本発明の電荷制御剤化
合物、並びに好ましくは、着色剤及び補助剤を含有する
改良現像剤を製造することができることが見いだされ
た。本発明の電荷制御剤を用いて荷電されている改良静
電液体現像剤は、静電画像を現像するのに使用されると
き、他の既知の電荷制御剤と比肩できる画質、スカッシ
ュ及び連続面積有効範囲を生じ、ある液体現像剤に対し
て、液体現像剤の性能を最適にするように電荷制御剤の
構造をコントロールすることができるという利点をさら
に有している。
極性液体分散剤、熱可塑性樹脂、本発明の電荷制御剤化
合物、並びに好ましくは、着色剤及び補助剤を含有する
改良現像剤を製造することができることが見いだされ
た。本発明の電荷制御剤を用いて荷電されている改良静
電液体現像剤は、静電画像を現像するのに使用されると
き、他の既知の電荷制御剤と比肩できる画質、スカッシ
ュ及び連続面積有効範囲を生じ、ある液体現像剤に対し
て、液体現像剤の性能を最適にするように電荷制御剤の
構造をコントロールすることができるという利点をさら
に有している。
【０００６】本発明によれば、(Ａ) ３０未満のカウリ
ブタノール価を有する非極性液体、(Ｂ) 面積で平均１
０μｍ未満の粒径を有する熱可塑性樹脂粒子、及び(Ｃ)
成分（Ａ）に実質的に可溶性のＡＢジブロックコポリ
マー電荷制御剤の塩より本質的になり、Ｂブロックが
２,０００〜５０,０００の数平均分子量範囲を有する、
成分(Ａ)に実質的に可溶性のポリマーであり、そしてＡ
ブロックが２００〜１０,０００の数平均分子量範囲を
有するトリアルキルアミノポリマーであり、Ｂブロック
対Ａブロックの数平均重合度（ＤＰ）比が１０：２〜１
００：２０の範囲であり、そして塩がＡＢジブロックコ
ポリマーを酸で中和することによって形成される改良さ
れたネガ型静電液体現像剤が提供される。
ブタノール価を有する非極性液体、(Ｂ) 面積で平均１
０μｍ未満の粒径を有する熱可塑性樹脂粒子、及び(Ｃ)
成分（Ａ）に実質的に可溶性のＡＢジブロックコポリ
マー電荷制御剤の塩より本質的になり、Ｂブロックが
２,０００〜５０,０００の数平均分子量範囲を有する、
成分(Ａ)に実質的に可溶性のポリマーであり、そしてＡ
ブロックが２００〜１０,０００の数平均分子量範囲を
有するトリアルキルアミノポリマーであり、Ｂブロック
対Ａブロックの数平均重合度（ＤＰ）比が１０：２〜１
００：２０の範囲であり、そして塩がＡＢジブロックコ
ポリマーを酸で中和することによって形成される改良さ
れたネガ型静電液体現像剤が提供される。
【０００７】本発明の一実施態様によれば、 (Ａ) 容器中高められた温度において、熱可塑性樹脂を
可塑化及び液化する温度において、そして非極性液体分
散剤が劣化し樹脂が分解する温度より下に容器中の温度
を保ちながら、熱可塑性樹脂及び３０未満のカウリブタ
ノール価を有する非極性液体分散剤を分散させ、 (Ｂ)(１) 撹拌なしにゲル又は固形体を形成させ、次い
でゲル又は固形体を破砕しそして微粒子化媒体を用いて
磨砕するか； (２) 撹拌下粘稠な混合物を形成させ、そして微粒子化
媒体を用いて磨砕するか;又は (３) 微粒子化媒体を用いて磨砕しゲル又は固形体の形
成を防止しながら、分散物を冷却して、 (Ｃ) 面積で平均１０μｍ未満の粒径を有するトナー粒
子の分散物を微粒子化媒体から分離し、そして (Ｄ) 前記分散物に、工程(Ａ)の間又はその後に、成分
(Ａ)に実質的に可溶性のＡＢジブロックコポリマー電荷
制御剤の塩を添加することよりなり、前記Ｂブロックが
２,０００〜５０,０００の数平均分子量範囲を有する、
成分(Ａ)に実質的に可溶性のポリマーであり、そしてＡ
ブロックが２００〜１０,０００の数平均分子量を有す
るトリアルキルアミノポリマーであり、Ｂブロック対Ａ
ブロックの数平均重合度（ＤＰ）比が１０：２〜１０
０：２０の範囲であり、そして塩がＡＢジブロックコポ
リマーを酸で中和することによって形成される、ことを
特徴とする静電画像形成用ネガ型静電液体現像剤の製法
が提供される。
可塑化及び液化する温度において、そして非極性液体分
散剤が劣化し樹脂が分解する温度より下に容器中の温度
を保ちながら、熱可塑性樹脂及び３０未満のカウリブタ
ノール価を有する非極性液体分散剤を分散させ、 (Ｂ)(１) 撹拌なしにゲル又は固形体を形成させ、次い
でゲル又は固形体を破砕しそして微粒子化媒体を用いて
磨砕するか； (２) 撹拌下粘稠な混合物を形成させ、そして微粒子化
媒体を用いて磨砕するか;又は (３) 微粒子化媒体を用いて磨砕しゲル又は固形体の形
成を防止しながら、分散物を冷却して、 (Ｃ) 面積で平均１０μｍ未満の粒径を有するトナー粒
子の分散物を微粒子化媒体から分離し、そして (Ｄ) 前記分散物に、工程(Ａ)の間又はその後に、成分
(Ａ)に実質的に可溶性のＡＢジブロックコポリマー電荷
制御剤の塩を添加することよりなり、前記Ｂブロックが
２,０００〜５０,０００の数平均分子量範囲を有する、
成分(Ａ)に実質的に可溶性のポリマーであり、そしてＡ
ブロックが２００〜１０,０００の数平均分子量を有す
るトリアルキルアミノポリマーであり、Ｂブロック対Ａ
ブロックの数平均重合度（ＤＰ）比が１０：２〜１０
０：２０の範囲であり、そして塩がＡＢジブロックコポ
リマーを酸で中和することによって形成される、ことを
特徴とする静電画像形成用ネガ型静電液体現像剤の製法
が提供される。
【０００８】明細書全体を通して下に列記する用語は、
次の意味を有する：特許請求の範囲において、「より本
質的になる」は、静電液体現像剤の組成が、現像剤の利
点を実現するのを妨げない特定されない成分を排除しな
いことを意味する。例えば、主成分の外に、追加の成
分、着色剤、微粒径酸化物、補助剤、例えばポリヒドロ
キシ化合物、アミノアルコール、ポリブチレンサクシン
イミド、芳香族炭化水素、金属石鹸などが存在すること
ができる。伝導性は、５ヘルツ及び５ボルトにおいて測
定されたピコモー（pmho）単位の現像剤の伝導性であ
る。数平均重合度（ＤＰ）とは、ポリマー鎖あたりモノ
マー単位の平均数を意味する。それは、式Ｍn＝Ｍo×Ｄ
Ｐ（式中Ｍoはモノマーの分子量である）によって数平
均分子量（Ｍn）に関係している。
次の意味を有する：特許請求の範囲において、「より本
質的になる」は、静電液体現像剤の組成が、現像剤の利
点を実現するのを妨げない特定されない成分を排除しな
いことを意味する。例えば、主成分の外に、追加の成
分、着色剤、微粒径酸化物、補助剤、例えばポリヒドロ
キシ化合物、アミノアルコール、ポリブチレンサクシン
イミド、芳香族炭化水素、金属石鹸などが存在すること
ができる。伝導性は、５ヘルツ及び５ボルトにおいて測
定されたピコモー（pmho）単位の現像剤の伝導性であ
る。数平均重合度（ＤＰ）とは、ポリマー鎖あたりモノ
マー単位の平均数を意味する。それは、式Ｍn＝Ｍo×Ｄ
Ｐ（式中Ｍoはモノマーの分子量である）によって数平
均分子量（Ｍn）に関係している。
【０００９】非極性液体分散剤 非極性液体分散剤（Ａ）は、好ましくは、枝分かれ鎖脂
肪族炭化水素である。適当な非極性液体分散剤は、前記
の米国特許５,０３５,９７２に開示され、その開示は参
照によって本明細書に加入される。いくつかの有用な非
極性液体分散剤は、Exxon Corporation から入手できる
Isopar（登録商標）−Ｇ，Isopar（登録商標）−Ｈ，Is
opar（登録商標）−Ｋ，Isopar（登録商標）−Ｌ、Isop
ar（登録商標）−Ｍ及びIsopar（登録商標）−Ｖ、Norp
ar（登録商標）１２、Norpar（登録商標）１３及びNorp
ar（登録商標）１５を包含する。それらは、１０９オー
ムセンチメーターを越える電気体積抵抗及び３.０以下
の誘電率を有する。その外、非極性液体分散剤の特徴
は、ＡＳＴＭ Ｄ １１３３により測定して、 ３０未満、
好ましくは２７又は２８付近の低いカウリブタノール価
である。熱可塑性樹脂対非極性液体分散剤の比は、成分
の組み合わせが作業温度において流体となるものであ
る。非極性液体は、液体現像剤の全重量を基にして、８
５〜９９.９重量％、好ましくは９７〜９９.５重量％の
量で存在する。液体現像剤中固形物の全重量は、０.１
〜１５％、好ましくは０.５〜３.０％（重量）である。
液体現像剤中固形物の全重量は、その中に分散されてい
る成分及び存在する顔料を含む樹脂のみを基にする。
肪族炭化水素である。適当な非極性液体分散剤は、前記
の米国特許５,０３５,９７２に開示され、その開示は参
照によって本明細書に加入される。いくつかの有用な非
極性液体分散剤は、Exxon Corporation から入手できる
Isopar（登録商標）−Ｇ，Isopar（登録商標）−Ｈ，Is
opar（登録商標）−Ｋ，Isopar（登録商標）−Ｌ、Isop
ar（登録商標）−Ｍ及びIsopar（登録商標）−Ｖ、Norp
ar（登録商標）１２、Norpar（登録商標）１３及びNorp
ar（登録商標）１５を包含する。それらは、１０９オー
ムセンチメーターを越える電気体積抵抗及び３.０以下
の誘電率を有する。その外、非極性液体分散剤の特徴
は、ＡＳＴＭ Ｄ １１３３により測定して、 ３０未満、
好ましくは２７又は２８付近の低いカウリブタノール価
である。熱可塑性樹脂対非極性液体分散剤の比は、成分
の組み合わせが作業温度において流体となるものであ
る。非極性液体は、液体現像剤の全重量を基にして、８
５〜９９.９重量％、好ましくは９７〜９９.５重量％の
量で存在する。液体現像剤中固形物の全重量は、０.１
〜１５％、好ましくは０.５〜３.０％（重量）である。
液体現像剤中固形物の全重量は、その中に分散されてい
る成分及び存在する顔料を含む樹脂のみを基にする。
【００１０】熱可塑性樹脂 有用な熱可塑性樹脂又はポリマーは、前記の米国特許
５,０３５,９７２に開示され、その開示は参照によって
本明細書に加入される。好ましいコポリマーは、エチレ
ンと、アクリル酸か又はメタクリル酸のα,β−エチレ
ン系不飽和酸とのコポリマーである。この型のコポリマ
ーの合成は、米国特許３,２６４,２７２に開示され、そ
の開示は参照によって本明細書に加入される。好ましい
コポリマーを製造する目的のためには、米国特許３,２
６４,２７２に記載されているように、 酸含有コポリマ
ーのイオン化可能な金属化合物との反応は除かれる。エ
チレン成分は重量で、コポリマーの約８０〜９９.９重
量％、又酸成分は、コポリマーの約２０〜０.１重量％
存在する。コポリマーの酸価は、１〜１２０、好ましく
は５４〜９０の範囲である。酸価は、ポリマー１ｇを中
和するのに要する水酸化カリウムのmg数である。１０〜
５００のメルトインデックス（ｇ／１０分）が、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ １２３８ 操作Ａにより求められる。この種の特
に好ましいコポリマーは、５４の酸価及び１９０℃にお
いてそれぞれ１００及び５００のメルトインデックスを
有する。
５,０３５,９７２に開示され、その開示は参照によって
本明細書に加入される。好ましいコポリマーは、エチレ
ンと、アクリル酸か又はメタクリル酸のα,β−エチレ
ン系不飽和酸とのコポリマーである。この型のコポリマ
ーの合成は、米国特許３,２６４,２７２に開示され、そ
の開示は参照によって本明細書に加入される。好ましい
コポリマーを製造する目的のためには、米国特許３,２
６４,２７２に記載されているように、 酸含有コポリマ
ーのイオン化可能な金属化合物との反応は除かれる。エ
チレン成分は重量で、コポリマーの約８０〜９９.９重
量％、又酸成分は、コポリマーの約２０〜０.１重量％
存在する。コポリマーの酸価は、１〜１２０、好ましく
は５４〜９０の範囲である。酸価は、ポリマー１ｇを中
和するのに要する水酸化カリウムのmg数である。１０〜
５００のメルトインデックス（ｇ／１０分）が、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ １２３８ 操作Ａにより求められる。この種の特
に好ましいコポリマーは、５４の酸価及び１９０℃にお
いてそれぞれ１００及び５００のメルトインデックスを
有する。
【００１１】その外、この樹脂は、次の好ましい特性を
有する： １．着色剤、例えば顔料、金属石鹸補助剤などを分散さ
せることができる。 ２．４０℃以下の温度において分散性液体に実質的に不
溶性であるので、樹脂は、貯蔵中溶解又は溶媒和しな
い。 ３．５０℃を越える温度において溶媒和することができ
る。溶媒和によって、樹脂は、膨潤、ゼラチン状、又は
軟化するようになる。 ４．磨砕されて、好ましくは直径０.１μｍ〜５μｍ（H
oriba Instruments, Inc., Irvine, CAにより決定）又
は直径１μｍ〜１５μｍ（Malvern 3600E 粒径分析機に
より決定）の粒子を形成することができる。 ５．１０μｍ未満の平均面積粒径（Horiba CAPA-500 遠
心自動粒子分析機により決定）；１.２４cpsの溶媒粘
度、 ０.７６ｇ／ccの溶媒密度、１,０００rpmの遠心回
転を使用して１.３２の試料濃度、０.０１〜１０μｍ未
満の粒径範囲及び１.０μｍの粒径カット、並びに約３
０μｍの平均粒径（Malvern 3600Eにより決定）を有す
る粒子を形成することができる。 ６．７０℃を越える温度において溶融することができ
る。
有する： １．着色剤、例えば顔料、金属石鹸補助剤などを分散さ
せることができる。 ２．４０℃以下の温度において分散性液体に実質的に不
溶性であるので、樹脂は、貯蔵中溶解又は溶媒和しな
い。 ３．５０℃を越える温度において溶媒和することができ
る。溶媒和によって、樹脂は、膨潤、ゼラチン状、又は
軟化するようになる。 ４．磨砕されて、好ましくは直径０.１μｍ〜５μｍ（H
oriba Instruments, Inc., Irvine, CAにより決定）又
は直径１μｍ〜１５μｍ（Malvern 3600E 粒径分析機に
より決定）の粒子を形成することができる。 ５．１０μｍ未満の平均面積粒径（Horiba CAPA-500 遠
心自動粒子分析機により決定）；１.２４cpsの溶媒粘
度、 ０.７６ｇ／ccの溶媒密度、１,０００rpmの遠心回
転を使用して１.３２の試料濃度、０.０１〜１０μｍ未
満の粒径範囲及び１.０μｍの粒径カット、並びに約３
０μｍの平均粒径（Malvern 3600Eにより決定）を有す
る粒子を形成することができる。 ６．７０℃を越える温度において溶融することができ
る。
【００１２】ＡＢジブロックコポリマー電荷制御剤の塩 ＡＢジブロックコポリマーの塩は、ＡＢジブロックコポ
リマーを酸で中和することによって形成される。ＡＢジ
ブロックコポリマーは、非極性液体分散剤に実質的に不
溶性であり、そして約２,０００〜５０,０００の数平均
分子量を有するＢブロック及び約２００〜１０,０００
の範囲の数平均分子量を有するトリアルキルアミノポリ
マーであるＡブロックよりなり、Ｂブロック対Ａブロッ
クの数平均重合度比が１０：２〜１００：２０、好まし
くは２０：３〜４０：１０の範囲である。有用なＡＢジ
ブロックコポリマー及びその合成は、 米国特許５,１０
６,７１７に開示され、その開示は参照によって本明細
書に加入される。
リマーを酸で中和することによって形成される。ＡＢジ
ブロックコポリマーは、非極性液体分散剤に実質的に不
溶性であり、そして約２,０００〜５０,０００の数平均
分子量を有するＢブロック及び約２００〜１０,０００
の範囲の数平均分子量を有するトリアルキルアミノポリ
マーであるＡブロックよりなり、Ｂブロック対Ａブロッ
クの数平均重合度比が１０：２〜１００：２０、好まし
くは２０：３〜４０：１０の範囲である。有用なＡＢジ
ブロックコポリマー及びその合成は、 米国特許５,１０
６,７１７に開示され、その開示は参照によって本明細
書に加入される。
【００１３】好ましいＡＢブロックコポリマーは次のも
のを包含する：ポリ−２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チルメタクリレート／ポリエチルヘキシルメタクリレー
ト；ポリ−２−(Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ）エチルメタク
リレート／ポリラウリルメタクリレート；ポリ−２−ビ
ニルピリジン／ポリエチルヘキシルアクリレート；ポリ
−４−ビニルピリジン／ポリブタジエン及びポリ−２−
(Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ）エチルメタクリレート／ポリ
エチルヘキシルメタクリレート。 ポリ−２−(Ｎ,Ｎ−
ジメチルアミノ）エチルメタクリレート／ポリエチルヘ
キシルメタクリレート及びポリ−２−(Ｎ,Ｎ−ジエチル
アミノ）エチルメタクリレート／ポリエチルヘキシルメ
タクリレートジブロックコポリマーは、３０：８のＢブ
ロック対Ａブロックの数平均重合度比を有する。最適の
ＡＢジブロックコポリマーの構造は、静電液体現像剤に
よって決まる。ＡＢジブロックコポリマーの構造を最適
にするためには、Ａ及びＢブロックのサイズ、並びにＡ
とＢの比を変えることができる。
のを包含する：ポリ−２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チルメタクリレート／ポリエチルヘキシルメタクリレー
ト；ポリ−２−(Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ）エチルメタク
リレート／ポリラウリルメタクリレート；ポリ−２−ビ
ニルピリジン／ポリエチルヘキシルアクリレート；ポリ
−４−ビニルピリジン／ポリブタジエン及びポリ−２−
(Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ）エチルメタクリレート／ポリ
エチルヘキシルメタクリレート。 ポリ−２−(Ｎ,Ｎ−
ジメチルアミノ）エチルメタクリレート／ポリエチルヘ
キシルメタクリレート及びポリ−２−(Ｎ,Ｎ−ジエチル
アミノ）エチルメタクリレート／ポリエチルヘキシルメ
タクリレートジブロックコポリマーは、３０：８のＢブ
ロック対Ａブロックの数平均重合度比を有する。最適の
ＡＢジブロックコポリマーの構造は、静電液体現像剤に
よって決まる。ＡＢジブロックコポリマーの構造を最適
にするためには、Ａ及びＢブロックのサイズ、並びにＡ
とＢの比を変えることができる。
【００１４】ＡＢジブロックコポリマーの中和のために
有用な酸の例は次のものを包含する：鉱酸、例えば塩
酸、硫酸及び燐酸；有機酸、例えばｐ−トルエンスルホ
ン酸、安息香酸、ニトロ安息香酸、クロロ安息香酸、ト
ルイン酸、ホスホン酸など。中和のため第四級化剤では
なく酸を使用することにより、電荷制御剤塩中対イオン
の選択において若干の自由範囲の増大が得られる。対イ
オンは、電荷制御剤としてのＡＢブロックコポリマーの
有効性に影響する。ＡＢジブロックコポリマーの塩は、
現像剤固形物１ｇあたり０.１〜１０.０００mg、好まし
くは現像剤固形物１ｇあたり１〜１０００mg存在する。
有用な酸の例は次のものを包含する：鉱酸、例えば塩
酸、硫酸及び燐酸；有機酸、例えばｐ−トルエンスルホ
ン酸、安息香酸、ニトロ安息香酸、クロロ安息香酸、ト
ルイン酸、ホスホン酸など。中和のため第四級化剤では
なく酸を使用することにより、電荷制御剤塩中対イオン
の選択において若干の自由範囲の増大が得られる。対イ
オンは、電荷制御剤としてのＡＢブロックコポリマーの
有効性に影響する。ＡＢジブロックコポリマーの塩は、
現像剤固形物１ｇあたり０.１〜１０.０００mg、好まし
くは現像剤固形物１ｇあたり１〜１０００mg存在する。
【００１５】着色剤 上に示されたように、静電液体現像剤中存在することが
できる追加の成分は、着色剤、例えば顔料又は色素及び
それらの組み合わせであり、それは好ましくは潜像を可
視化するために存在するが、適用によってはこのことを
行う必要はない。着色剤、例えば顔料は、現像剤固形物
の全重量を基にして約６０重量％までの量、好ましくは
現像剤固形物の全重量を基にして０.０１〜３０重量％
の量で存在していてよい。着色剤の量は、現像剤の用途
によって決まる。適当な顔料は、米国特許５,０３５,９
７２に開示されている。他の成分、例えばシリカ、アル
ミナ、チタニアなどの微粒径酸化物を静電液体現像剤に
添加してよい；好ましくは０.５μｍ又はそれ未満の程
度で液化樹脂中に分散させることができる。これらの酸
化物は、単独又は着色剤と組み合わせて使用することが
できる。金属粒子も添加することができる。
できる追加の成分は、着色剤、例えば顔料又は色素及び
それらの組み合わせであり、それは好ましくは潜像を可
視化するために存在するが、適用によってはこのことを
行う必要はない。着色剤、例えば顔料は、現像剤固形物
の全重量を基にして約６０重量％までの量、好ましくは
現像剤固形物の全重量を基にして０.０１〜３０重量％
の量で存在していてよい。着色剤の量は、現像剤の用途
によって決まる。適当な顔料は、米国特許５,０３５,９
７２に開示されている。他の成分、例えばシリカ、アル
ミナ、チタニアなどの微粒径酸化物を静電液体現像剤に
添加してよい；好ましくは０.５μｍ又はそれ未満の程
度で液化樹脂中に分散させることができる。これらの酸
化物は、単独又は着色剤と組み合わせて使用することが
できる。金属粒子も添加することができる。
【００１６】他の添加剤 静電液化現像剤の他の追加の一成分は、少なくとも２つ
のヒドロキシ基を含有するポリヒドロキシ化合物、アミ
ノアルコール、ポリブチレンサクシンイミド、金属石鹸
及び３０より大きいカウリブタノール価を有する芳香族
炭化水素の群から選ばれる補助剤である。補助剤は、一
般に１〜１０００mg／ｇ、好ましくは１〜２００mg／ｇ
の現像剤固形物の量で使用される。種々の上述した補助
剤の例は、米国特許５,０３５,９７２に開示されてい
る。静電液体現像剤中粒子は、上述したHoriba装置によ
り測定して面積粒径で平均１０μｍ以下、好ましくは面
積粒径で平均５μｍ以下を有する。現像剤の樹脂粒子
は、それから一体となって伸びている複数の繊維を有し
ていてもいなくてもよいが、トナー粒子から伸びている
繊維の形成が好ましい。ここで使用されている「繊維」
なる用語は、繊維、テンドリル、テンタクル、スレッド
レット、フィブリル、リガメント、ヘアー、ブリストル
などをもって形成されている顔料添加トナー粒子を意味
する。
のヒドロキシ基を含有するポリヒドロキシ化合物、アミ
ノアルコール、ポリブチレンサクシンイミド、金属石鹸
及び３０より大きいカウリブタノール価を有する芳香族
炭化水素の群から選ばれる補助剤である。補助剤は、一
般に１〜１０００mg／ｇ、好ましくは１〜２００mg／ｇ
の現像剤固形物の量で使用される。種々の上述した補助
剤の例は、米国特許５,０３５,９７２に開示されてい
る。静電液体現像剤中粒子は、上述したHoriba装置によ
り測定して面積粒径で平均１０μｍ以下、好ましくは面
積粒径で平均５μｍ以下を有する。現像剤の樹脂粒子
は、それから一体となって伸びている複数の繊維を有し
ていてもいなくてもよいが、トナー粒子から伸びている
繊維の形成が好ましい。ここで使用されている「繊維」
なる用語は、繊維、テンドリル、テンタクル、スレッド
レット、フィブリル、リガメント、ヘアー、ブリストル
などをもって形成されている顔料添加トナー粒子を意味
する。
【００１７】現像剤製造 静電液体現像剤は、種々の方法によって製造することが
できる。例えば、磨砕機、加熱ボールミル、分散及び磨
砕のために、微粒子化媒体を備えたSweco Co.（Los Ang
eles, CA）により製造されたSweco Mill、 Charles Ross
and Son（Hauppauge, NY）により製造されたRoss二重
遊星形ミキサーなどの加熱振動ミル、又は２ロール加熱
ミル（微粒子化媒体は必要でない）などの適当な混合又
は混和用容器を使用して、非極性液体分散剤中熱可塑性
樹脂を分散させる。一般に樹脂、非極性液体分散剤及び
任意の着色剤は、分散工程を開始する前に容器に入れら
れる。場合によっては着色剤は、樹脂及び非極性液体分
散剤を均質化して後添加することができる。容器中、例
えば全現像剤液体の重量を基にして１００％までの、極
性液体も存在することができる。分散工程は一般に、高
められた温度、すなわち樹脂を可塑化及び液化するが、
存在する成分が劣化及び（又は）分解するより下の温度
において行われる。好ましい温度範囲は、８０〜１２０
℃である。しかし、使用される粒状成分によっては、こ
の範囲外の温度も適当なことがある。容器中に不規則に
動く微粒子化媒体を存在させるのは、トナー粒子の分散
物を製造するために好ましい。他の撹拌手段を使用し
て、適切なサイズ、形状及び形態の分散トナー粒子を製
造することができる。有用な微粒子化媒体は、ステンレ
スチール、炭素鋼、アルミナ、セラミック、ジルコニ
ア、シリカ及びシリマナイトよりなる群から選ばれた、
例えば球状又は円筒状の、微粒子化のための材料であ
る。黒以外の着色剤が使用されるときには、炭素鋼が特
に有用である。微粒子化媒体の代表的な直径範囲は、
０.０４〜０.５インチ（１〜１３mm）の範囲である。
できる。例えば、磨砕機、加熱ボールミル、分散及び磨
砕のために、微粒子化媒体を備えたSweco Co.（Los Ang
eles, CA）により製造されたSweco Mill、 Charles Ross
and Son（Hauppauge, NY）により製造されたRoss二重
遊星形ミキサーなどの加熱振動ミル、又は２ロール加熱
ミル（微粒子化媒体は必要でない）などの適当な混合又
は混和用容器を使用して、非極性液体分散剤中熱可塑性
樹脂を分散させる。一般に樹脂、非極性液体分散剤及び
任意の着色剤は、分散工程を開始する前に容器に入れら
れる。場合によっては着色剤は、樹脂及び非極性液体分
散剤を均質化して後添加することができる。容器中、例
えば全現像剤液体の重量を基にして１００％までの、極
性液体も存在することができる。分散工程は一般に、高
められた温度、すなわち樹脂を可塑化及び液化するが、
存在する成分が劣化及び（又は）分解するより下の温度
において行われる。好ましい温度範囲は、８０〜１２０
℃である。しかし、使用される粒状成分によっては、こ
の範囲外の温度も適当なことがある。容器中に不規則に
動く微粒子化媒体を存在させるのは、トナー粒子の分散
物を製造するために好ましい。他の撹拌手段を使用し
て、適切なサイズ、形状及び形態の分散トナー粒子を製
造することができる。有用な微粒子化媒体は、ステンレ
スチール、炭素鋼、アルミナ、セラミック、ジルコニ
ア、シリカ及びシリマナイトよりなる群から選ばれた、
例えば球状又は円筒状の、微粒子化のための材料であ
る。黒以外の着色剤が使用されるときには、炭素鋼が特
に有用である。微粒子化媒体の代表的な直径範囲は、
０.０４〜０.５インチ（１〜１３mm）の範囲である。
【００１８】所望の分散が達成されるまで（典型的に
は、流体である混合物を用いて１時間）、極性液体の存
在下又は不存在下容器中成分を分散させて後、例えば０
℃〜５０℃の範囲で、分散体は冷却される。冷却は、例
えば、同じアトリターなどの容器中、微粒子化媒体とと
もに同時に磨砕してゲル又は固形体の形成を防止しなが
ら；撹拌なしにゲル又は固形体を形成させ、次いでゲル
又は固形体を破砕し、そして例えば、追加の液体の存在
下又は不存在下に微粒子化媒体を用いて、磨砕して；又
は撹拌下粘稠な混合物を形成させ、そして追加の液体の
存在下又は不存在下に微粒子化媒体を用いて、磨砕して
行われる。磨砕を容易にするか、又はトーニングのため
に必要とされる適切な固形物％までトナーを希釈するた
めに、液体静電トナーの製造の間任意の工程において追
加の液体を添加することができる。追加の液体とは、非
極性液体分散剤、極性液体又はそれらの組み合わせを意
味する。
は、流体である混合物を用いて１時間）、極性液体の存
在下又は不存在下容器中成分を分散させて後、例えば０
℃〜５０℃の範囲で、分散体は冷却される。冷却は、例
えば、同じアトリターなどの容器中、微粒子化媒体とと
もに同時に磨砕してゲル又は固形体の形成を防止しなが
ら；撹拌なしにゲル又は固形体を形成させ、次いでゲル
又は固形体を破砕し、そして例えば、追加の液体の存在
下又は不存在下に微粒子化媒体を用いて、磨砕して；又
は撹拌下粘稠な混合物を形成させ、そして追加の液体の
存在下又は不存在下に微粒子化媒体を用いて、磨砕して
行われる。磨砕を容易にするか、又はトーニングのため
に必要とされる適切な固形物％までトナーを希釈するた
めに、液体静電トナーの製造の間任意の工程において追
加の液体を添加することができる。追加の液体とは、非
極性液体分散剤、極性液体又はそれらの組み合わせを意
味する。
【００１９】冷却は、当業者に知られている任意の手段
によって行うことができる。樹脂は、冷却の間に分散物
から析出する。上述したHoriba CAPA-500遠心粒子分析
機又は他のほぼ同等の装置によって測定して、１０μｍ
未満の平均粒径（面積で）トナー粒子が比較的短時間磨
砕することによって形成される。
によって行うことができる。樹脂は、冷却の間に分散物
から析出する。上述したHoriba CAPA-500遠心粒子分析
機又は他のほぼ同等の装置によって測定して、１０μｍ
未満の平均粒径（面積で）トナー粒子が比較的短時間磨
砕することによって形成される。
【００２０】平均粒径を測定するための他の装置は、撹
拌される資料のレーザー回折光散乱を使用して平均粒径
を決定する、Malvern（Southborough, MA）により製造
されるMalvern 3600Eパーチクルサイザーである。これ
らの２種の装置は、異なった技術により平均粒径を測定
するので、読みは異なる。この２種の装置について、次
のμｍ単位のトナー粒子の平均サイズの相関がある。
拌される資料のレーザー回折光散乱を使用して平均粒径
を決定する、Malvern（Southborough, MA）により製造
されるMalvern 3600Eパーチクルサイザーである。これ
らの２種の装置は、異なった技術により平均粒径を測定
するので、読みは異なる。この２種の装置について、次
のμｍ単位のトナー粒子の平均サイズの相関がある。
【００２１】
【表１】
【００２２】この相関は、両装置について得られた６７
の液体静電現像剤サンプル（本発明のものではない）に
ついて平均粒径の統計解析によって得られる。Horibaの
値の予想範囲は、９５％信頼限界において線形回帰を使
用して決定された。明細書の特許請求の範囲において
は、粒径は、Horiba装置を使用して測定されるものであ
る。
の液体静電現像剤サンプル（本発明のものではない）に
ついて平均粒径の統計解析によって得られる。Horibaの
値の予想範囲は、９５％信頼限界において線形回帰を使
用して決定された。明細書の特許請求の範囲において
は、粒径は、Horiba装置を使用して測定されるものであ
る。
【００２３】冷却し、当業者に既知の手段によって微粒
子化媒体（存在する場合）からトナー粒子の分散体を分
離して後、分散物中トナー粒子の濃度を下げ、トナー粒
子に予定された極性の電荷を与え、又はそれらの変法の
組み合わせが可能である。分散体中トナー粒子の濃度
は、前に述べた追加の非極性液体分散剤の添加によって
下げられる。希釈は、非極性液体分散剤に関してトナー
粒子の濃度を０.１〜１５重量％、好ましくは０.３〜
３.０、そしてより好ましくは０.５〜２重量％まで下げ
ることによって普通実施される。
子化媒体（存在する場合）からトナー粒子の分散体を分
離して後、分散物中トナー粒子の濃度を下げ、トナー粒
子に予定された極性の電荷を与え、又はそれらの変法の
組み合わせが可能である。分散体中トナー粒子の濃度
は、前に述べた追加の非極性液体分散剤の添加によって
下げられる。希釈は、非極性液体分散剤に関してトナー
粒子の濃度を０.１〜１５重量％、好ましくは０.３〜
３.０、そしてより好ましくは０.５〜２重量％まで下げ
ることによって普通実施される。
【００２４】１種又はそれ以上のＡＢジブロックコポリ
マー電荷制御剤化合物（Ｃ）は、上述したとおり中和し
てその塩を形成しているが、液体静電現像剤に負の電荷
を与えるために添加することができる。添加は、処理の
間いつでも、好ましくは処理の終わりにおいて、例えば
微粒子化媒体（使用される場合）を除去し、そしてトナ
ー粒子の濃度が成就されて後行われてよい。希釈された
非極性液体分散剤が追加される場合には、ＡＢジブロッ
クコポリマーの塩の電荷制御剤化合物は、その前、それ
と同時、又はその後に添加することができる。
マー電荷制御剤化合物（Ｃ）は、上述したとおり中和し
てその塩を形成しているが、液体静電現像剤に負の電荷
を与えるために添加することができる。添加は、処理の
間いつでも、好ましくは処理の終わりにおいて、例えば
微粒子化媒体（使用される場合）を除去し、そしてトナ
ー粒子の濃度が成就されて後行われてよい。希釈された
非極性液体分散剤が追加される場合には、ＡＢジブロッ
クコポリマーの塩の電荷制御剤化合物は、その前、それ
と同時、又はその後に添加することができる。
【００２５】産業上の利用 本発明のＡＢジブロックコポリマー塩電荷制御剤は、静
電液体現像剤を負に荷電することができる。合成ＡＢジ
ブロックコポリマーは、その分子量、存在する中和の量
及び中和ブロック対担体液体可溶性ブロックの比を再現
コントロールすることができ、そのことが最適の現像剤
の性能のために構造が選択される電荷制御剤のすぐれた
バッチ間再現性を可能にする。ＡＢジブロックコポリマ
ー塩は、高い純度及び極めて低い毒性をもって製造され
る。この静電液体現像剤は、良好な画質、解像度、連続
面積有効範囲、細かい細部のトーニング、トーニングの
均一性及び存在する顔料に関係なく低下したスカッシュ
を示す。本発明の現像剤は、コピーイング、例えば黒及
び白、並びに種々のカラーのオフィスコピーを作る；又
はカラープルーフィング、例えば標準カラー：所望に応
じて黒とともに黄色、シアン色、マジェンタ色を使用す
る画像の再生の際有用である。コピーイング及びプルー
フィングにおいては、静電潜像に液体現像剤が施用され
る。静電液体現像剤について考えられる他の用途は次の
ものを包含する：デジタルカラープルーフィング、リト
グラフ印刷板及びレジスト。
電液体現像剤を負に荷電することができる。合成ＡＢジ
ブロックコポリマーは、その分子量、存在する中和の量
及び中和ブロック対担体液体可溶性ブロックの比を再現
コントロールすることができ、そのことが最適の現像剤
の性能のために構造が選択される電荷制御剤のすぐれた
バッチ間再現性を可能にする。ＡＢジブロックコポリマ
ー塩は、高い純度及び極めて低い毒性をもって製造され
る。この静電液体現像剤は、良好な画質、解像度、連続
面積有効範囲、細かい細部のトーニング、トーニングの
均一性及び存在する顔料に関係なく低下したスカッシュ
を示す。本発明の現像剤は、コピーイング、例えば黒及
び白、並びに種々のカラーのオフィスコピーを作る；又
はカラープルーフィング、例えば標準カラー：所望に応
じて黒とともに黄色、シアン色、マジェンタ色を使用す
る画像の再生の際有用である。コピーイング及びプルー
フィングにおいては、静電潜像に液体現像剤が施用され
る。静電液体現像剤について考えられる他の用途は次の
ものを包含する：デジタルカラープルーフィング、リト
グラフ印刷板及びレジスト。
【００２６】
【実施例】つぎの対照及び実施例（部及び百分率は重量
による）は、本発明を例示するが、限定するものではな
い。実施例中、メルトインデックスはASTM D1238、操作
Ａにより、平均粒径はMalvern 3600E パーチクルサイザ
ー（Malvern, Southborough, MA）により決定され、伝
導度は、５ヘルツ及び５ボルトにおいてピコモー（pmho
s）単位で測定され、濃度は、McBeth濃度計モデルRD918
を使用して測定された。解像度は、実施例中線対／mm
（lp／mm）として表される。画質は、３００ボルトにセ
ットされた現像電圧及び７kvの転写コロトロンによりSa
vin 870コピー機を用いて求められた。
による）は、本発明を例示するが、限定するものではな
い。実施例中、メルトインデックスはASTM D1238、操作
Ａにより、平均粒径はMalvern 3600E パーチクルサイザ
ー（Malvern, Southborough, MA）により決定され、伝
導度は、５ヘルツ及び５ボルトにおいてピコモー（pmho
s）単位で測定され、濃度は、McBeth濃度計モデルRD918
を使用して測定された。解像度は、実施例中線対／mm
（lp／mm）として表される。画質は、３００ボルトにセ
ットされた現像電圧及び７kvの転写コロトロンによりSa
vin 870コピー機を用いて求められた。
【００２７】対照及び実施例中用いられたＡＢジブロッ
クコポリマーは、次のとおり製造された： 製造１：反応容器に３５３.９８３ポンド(約１６０.３
５４kg)のトルエン、８.５５８ポンド(約３.８７１kg)
の１−エトキシ−１−トリメチルシロキシ−２−メチル
プロパン（「開始剤」）及び０.４２７ポンド(約０.１
９３kg）のアセトニトリル／ＴＨＦ中０.３３Ｍのテト
ラブチルアンモニウム−３−クロロベンゾエート（「触
媒」）を装入した。２つの原料供給を同時に開始し；
１.４７１ポンド(約０.６６６kg )のＴＨＦ中０.４２７
ポンドの触媒を１２０分にわたって添加し、２９１.９
４８ポンド(約１３２.２５２kg ）の２−エチルヘキシ
ルメタクリレート（ＥＨＭＡ）を６０分にわたって添加
した。ＥＨＭＡの反応にＦＴＩＲが続いた。９５％のＥ
ＨＭＡが反応して後、６１.９４７ポンド（約２８.０６
１kg）の２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリ
レート（ＤＭＡＥＭＡ）を添加した。すべてのＤＭＡＥ
ＭＡモノマーの反応の後、７.８７６ポンド（約３.５６
７kg）のメタノールを添加して急冷した。アミノ基を第
四級化するため、上の溶液に７３.３６３ポンド（約３
３.２７３kg）のｐ−メチル−トルエンスルホネート
（ＭｅＯＴｓ）を添加した。
クコポリマーは、次のとおり製造された： 製造１：反応容器に３５３.９８３ポンド(約１６０.３
５４kg)のトルエン、８.５５８ポンド(約３.８７１kg)
の１−エトキシ−１−トリメチルシロキシ−２−メチル
プロパン（「開始剤」）及び０.４２７ポンド(約０.１
９３kg）のアセトニトリル／ＴＨＦ中０.３３Ｍのテト
ラブチルアンモニウム−３−クロロベンゾエート（「触
媒」）を装入した。２つの原料供給を同時に開始し；
１.４７１ポンド(約０.６６６kg )のＴＨＦ中０.４２７
ポンドの触媒を１２０分にわたって添加し、２９１.９
４８ポンド(約１３２.２５２kg ）の２−エチルヘキシ
ルメタクリレート（ＥＨＭＡ）を６０分にわたって添加
した。ＥＨＭＡの反応にＦＴＩＲが続いた。９５％のＥ
ＨＭＡが反応して後、６１.９４７ポンド（約２８.０６
１kg）の２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリ
レート（ＤＭＡＥＭＡ）を添加した。すべてのＤＭＡＥ
ＭＡモノマーの反応の後、７.８７６ポンド（約３.５６
７kg）のメタノールを添加して急冷した。アミノ基を第
四級化するため、上の溶液に７３.３６３ポンド（約３
３.２７３kg）のｐ−メチル−トルエンスルホネート
（ＭｅＯＴｓ）を添加した。
【００２８】製造２：米国特許５,０３５,９７２、カラ
ム１２、１５〜２２行におけるとおり、ＥＨＭＡ及びＤ
ＭＡＥＭＡのランダムコポリマーを製造した。ポリマー
は、第四級化されなかった。ポリマーの６０.４４％の
固形物の溶液１６.５４ｇに０.６１１mlの濃硫酸を添加
して中和した。次にこの溶液をIsopar(登録商標)−Ｌ中
１０％の固形物まで希釈した。
ム１２、１５〜２２行におけるとおり、ＥＨＭＡ及びＤ
ＭＡＥＭＡのランダムコポリマーを製造した。ポリマー
は、第四級化されなかった。ポリマーの６０.４４％の
固形物の溶液１６.５４ｇに０.６１１mlの濃硫酸を添加
して中和した。次にこの溶液をIsopar(登録商標)−Ｌ中
１０％の固形物まで希釈した。
【００２９】製造３：反応容器に４０３４ｇのトルエ
ン、６.０５７９ｇのメシチレン、９６.９ｇの１−エト
キシ−１−トリメチルシロキシ−２−メチルプロパン
（「開始剤」）及び２.８mlのアセトニトリル／ＴＨＦ
中０.３３Ｍのテトラブチルアンモニウム−３−クロロ
ベンゾエート（「触媒」）を装入した。２つの原料供給
を同時に開始し；６mlのＴＨＦ中２.８mlの触媒を２４
０分にわたって添加し、３３００.６ｇの２−エチルヘ
キシルメタクリレート（ ＥＨＭＡ）を３０分にわたっ
て添加した。ＥＨＭＡの反応に高圧液体クロマトグラフ
ィーが続いた。ＥＨＭＡ全部が反応して後、７１２.６
ｇの２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレー
ト（ＤＭＡＥＭＡ）を２０分にわたって添加した。すべ
てのＤＭＡＥＭＡモノマーの反応の後、８９ｇのメタノ
ールを添加して急冷した。ポリマーの４９.１％の固形
物の溶液１０１.８ｇに３mlの濃硫酸を添加して中和し
た。次にこの溶液をIsopar（登録商標）−Ｌ中１０％の
固形物まで希釈した。
ン、６.０５７９ｇのメシチレン、９６.９ｇの１−エト
キシ−１−トリメチルシロキシ−２−メチルプロパン
（「開始剤」）及び２.８mlのアセトニトリル／ＴＨＦ
中０.３３Ｍのテトラブチルアンモニウム−３−クロロ
ベンゾエート（「触媒」）を装入した。２つの原料供給
を同時に開始し；６mlのＴＨＦ中２.８mlの触媒を２４
０分にわたって添加し、３３００.６ｇの２−エチルヘ
キシルメタクリレート（ ＥＨＭＡ）を３０分にわたっ
て添加した。ＥＨＭＡの反応に高圧液体クロマトグラフ
ィーが続いた。ＥＨＭＡ全部が反応して後、７１２.６
ｇの２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレー
ト（ＤＭＡＥＭＡ）を２０分にわたって添加した。すべ
てのＤＭＡＥＭＡモノマーの反応の後、８９ｇのメタノ
ールを添加して急冷した。ポリマーの４９.１％の固形
物の溶液１０１.８ｇに３mlの濃硫酸を添加して中和し
た。次にこの溶液をIsopar（登録商標）−Ｌ中１０％の
固形物まで希釈した。
【００３０】製造４：反応容器に１０４.５４ｇのトル
エン、２.６ｇのメシチレン、２.０９ｇの１−エトキシ
−１−トリメチルシロキシ−２−メチルプロパン(「開
始剤」)及び０.４mlのアセトニトリル／ＴＨＦ中０.３
３Ｍのテトラブチルアンモニウム−３−クロロベンゾエ
ート(「触媒」）を装入した。４ｇのＴＨＦ中０.４mlの
触媒及び９４.４５ｇの２−エチルヘキシルメタクリレ
ート（ＥＨＭＡ）を１７５分にわたって添加した。ＥＨ
ＭＡの反応に高圧液体クロマトグラフィーが續いた。Ｅ
ＨＭＡ全部が反応して後、５.６９ｇの２−（Ｎ,Ｎ−ジ
メチルアミノ）エチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）
を２０分にわたって添加した。すべてのＤＭＡＥＭＡモ
ノマーの反応の後、３.３６ｇのメタノールを添加して
急冷した。ポリマーの６２.０５％の固形物の溶液１６.
１２ｇに０.３mlの濃硫酸を添加して中和した。次にこ
の溶液をIsopar(登録商標)−Ｌ中１０％の固形物まで希
釈した。
エン、２.６ｇのメシチレン、２.０９ｇの１−エトキシ
−１−トリメチルシロキシ−２−メチルプロパン(「開
始剤」)及び０.４mlのアセトニトリル／ＴＨＦ中０.３
３Ｍのテトラブチルアンモニウム−３−クロロベンゾエ
ート(「触媒」）を装入した。４ｇのＴＨＦ中０.４mlの
触媒及び９４.４５ｇの２−エチルヘキシルメタクリレ
ート（ＥＨＭＡ）を１７５分にわたって添加した。ＥＨ
ＭＡの反応に高圧液体クロマトグラフィーが續いた。Ｅ
ＨＭＡ全部が反応して後、５.６９ｇの２−（Ｎ,Ｎ−ジ
メチルアミノ）エチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）
を２０分にわたって添加した。すべてのＤＭＡＥＭＡモ
ノマーの反応の後、３.３６ｇのメタノールを添加して
急冷した。ポリマーの６２.０５％の固形物の溶液１６.
１２ｇに０.３mlの濃硫酸を添加して中和した。次にこ
の溶液をIsopar(登録商標)−Ｌ中１０％の固形物まで希
釈した。
【００３１】製造５：ＥＨＭＡ／／ＤＭＡＥＭＡブロッ
クコポリマーを製造３中のように製造した。ポリマーの
４９.１％の固形物溶液１０１.８ｇに４.５mlの濃塩酸
を添加して中和した。次にこの溶液をIsopar（登録商
標）−Ｌ中１０％の固形物まで希釈した。 製造６：ＥＨＭＡ／／ＤＭＡＥＭＡブロックコポリマー
を製造３中のように製造した。ポリマーの４９.１％の
固形物溶液１０１.８ｇに３.６７mlの濃燐酸を添加して
中和した。次にこの溶液をIsopar(登録商標)−Ｌ中１０
％の固形物まで希釈した。
クコポリマーを製造３中のように製造した。ポリマーの
４９.１％の固形物溶液１０１.８ｇに４.５mlの濃塩酸
を添加して中和した。次にこの溶液をIsopar（登録商
標）−Ｌ中１０％の固形物まで希釈した。 製造６：ＥＨＭＡ／／ＤＭＡＥＭＡブロックコポリマー
を製造３中のように製造した。ポリマーの４９.１％の
固形物溶液１０１.８ｇに３.６７mlの濃燐酸を添加して
中和した。次にこの溶液をIsopar(登録商標)−Ｌ中１０
％の固形物まで希釈した。
【００３２】対照１：Union Process Company（Akron,
Ohio）のUnion Process 1S磨砕機に次の成分をいれた：
Ohio）のUnion Process 1S磨砕機に次の成分をいれた：
【表２】
【００３３】これら成分を９０℃〜１１０℃の範囲の温
度に加熱し、０.１８７５インチ(４.７６mm )の直径の
ステンレススチールボールを用いて１時間ミリングし
た。ミリングを継続しながら磨砕機を４２℃〜５０℃に
冷却した。Isopar(登録商標)−Ｌ １０３７ｇを添加し
た。ミリングを５.５時間継続して、Malvernパーチクル
サイザーで測定して面積で平均５.８μｍの径を有する
トナー粒子を得た。微粒子化媒体を除去し、Isopar(登
録商標)−Ｌを追加して現像剤を１％の固形物まで希釈
した。この分散物にトナー固形物１ｇあたり１００mgの
Basic Barium Petronate(登録商標)(Witco Corp.)を添
加した。Savin 870コピー機上画像をつくった。結果は
表１に示される。
度に加熱し、０.１８７５インチ(４.７６mm )の直径の
ステンレススチールボールを用いて１時間ミリングし
た。ミリングを継続しながら磨砕機を４２℃〜５０℃に
冷却した。Isopar(登録商標)−Ｌ １０３７ｇを添加し
た。ミリングを５.５時間継続して、Malvernパーチクル
サイザーで測定して面積で平均５.８μｍの径を有する
トナー粒子を得た。微粒子化媒体を除去し、Isopar(登
録商標)−Ｌを追加して現像剤を１％の固形物まで希釈
した。この分散物にトナー固形物１ｇあたり１００mgの
Basic Barium Petronate(登録商標)(Witco Corp.)を添
加した。Savin 870コピー機上画像をつくった。結果は
表１に示される。
【００３４】対照２：現像剤懸濁液にBasic Barium Pet
ronate(登録商標)電荷制御剤の替わりに、製造１記載の
第四級化ＡＢブロックコポリマーをトナー固形物１ｇあ
たり３０mg添加した点を除いて、対照１のとおり現像剤
を製造した。現像剤をSavin 870コピー機上画像形成さ
せ、結果は表１に示される。 対照３：現像剤懸濁液にBasic Barium Petronate(登録
商標)の替わりに、製造２記載のランダムコポリマーを
トナー固形物１ｇあたり３０mg添加した点を除いて、対
照１のとおり現像剤を製造した。現像剤をSavin 870コ
ピー機上画像形成させ、結果は表１に示される。
ronate(登録商標)電荷制御剤の替わりに、製造１記載の
第四級化ＡＢブロックコポリマーをトナー固形物１ｇあ
たり３０mg添加した点を除いて、対照１のとおり現像剤
を製造した。現像剤をSavin 870コピー機上画像形成さ
せ、結果は表１に示される。 対照３：現像剤懸濁液にBasic Barium Petronate(登録
商標)の替わりに、製造２記載のランダムコポリマーを
トナー固形物１ｇあたり３０mg添加した点を除いて、対
照１のとおり現像剤を製造した。現像剤をSavin 870コ
ピー機上画像形成させ、結果は表１に示される。
【００３５】実施例１：現像剤懸濁液にBasic Barium P
etronate(登録商標)の替わりに、製造３記載の酸性化Ａ
Ｂブロックコポリマーをトナー固形物１ｇあたり３０mg
添加した点を除いて、対照１のとおり現像剤を製造し
た。現像剤をSavin 870コピー機上画像形成させ、結果
は表１に示される。
etronate(登録商標)の替わりに、製造３記載の酸性化Ａ
Ｂブロックコポリマーをトナー固形物１ｇあたり３０mg
添加した点を除いて、対照１のとおり現像剤を製造し
た。現像剤をSavin 870コピー機上画像形成させ、結果
は表１に示される。
【００３６】実施例２：現像剤懸濁液にBasic Barium P
etronate(登録商標)の替わりに、製造４記載の酸性化Ａ
Ｂブロックコポリマーをトナー固形物１ｇあたり３０mg
添加した点を除いて、対照１のとおり現像剤を製造し
た。現像剤をSavin 870コピー機上画像形成させ、結果
は表１に示される。
etronate(登録商標)の替わりに、製造４記載の酸性化Ａ
Ｂブロックコポリマーをトナー固形物１ｇあたり３０mg
添加した点を除いて、対照１のとおり現像剤を製造し
た。現像剤をSavin 870コピー機上画像形成させ、結果
は表１に示される。
【００３７】
【表３】
【００３８】対照４：Union Process Company（Akron,
Ohio）のUnion Process 1S磨砕機に次の成分をいれた：
Ohio）のUnion Process 1S磨砕機に次の成分をいれた：
【表４】
【００３９】これら成分を９０℃〜１１０℃の範囲の温
度に加熱し、０.１８７５インチ(４.７６mm ）の直径の
ステンレススチールボールを用いて４０分間ミリングし
た。ミリングを継続しながら磨砕機を３０℃に冷却し
た。Isopar(登録商標)−Ｌ １０３７ｇを添加した。ミ
リングを１２時間１５分継続して、Malvernパーチクル
サイザーで測定して面積で平均７.０μｍの径を有する
トナー粒子を得た。微粒子化媒体を除去し、Isopar(登
録商標)−Ｌを追加して現像剤を１％の固形物まで希釈
した。この分散体にトナー固形物１ｇあたり３０mgのBa
sic Barium Petronate（登録商標）を添加した。Savin
870コピー機上画像をつくった。結果は表２に示され
る。
度に加熱し、０.１８７５インチ(４.７６mm ）の直径の
ステンレススチールボールを用いて４０分間ミリングし
た。ミリングを継続しながら磨砕機を３０℃に冷却し
た。Isopar(登録商標)−Ｌ １０３７ｇを添加した。ミ
リングを１２時間１５分継続して、Malvernパーチクル
サイザーで測定して面積で平均７.０μｍの径を有する
トナー粒子を得た。微粒子化媒体を除去し、Isopar(登
録商標)−Ｌを追加して現像剤を１％の固形物まで希釈
した。この分散体にトナー固形物１ｇあたり３０mgのBa
sic Barium Petronate（登録商標）を添加した。Savin
870コピー機上画像をつくった。結果は表２に示され
る。
【００４０】対照５：現像剤懸濁液にBasic Barium Pet
ronate（登録商標）の替わりに、製造１記載の第四級化
ＡＢブロックコポリマーをトナー固形物１ｇあたり３０
mg添加した点を除いて、対照４のとおり現像剤を製造し
た。現像剤をSavin 870コピー機上画像形成させ、結果
は表２に示される。 対照６：現像剤懸濁液にBasic Barium Petronate（登録
商標）の替わりに、製造２記載のランダムコポリマーを
トナー固形物１ｇあたり３０mg添加した点を除いて、対
照４のとおり現像剤を製造した。現像剤をSavin 870コ
ピー機上画像形成させ、結果は表２に示される。
ronate（登録商標）の替わりに、製造１記載の第四級化
ＡＢブロックコポリマーをトナー固形物１ｇあたり３０
mg添加した点を除いて、対照４のとおり現像剤を製造し
た。現像剤をSavin 870コピー機上画像形成させ、結果
は表２に示される。 対照６：現像剤懸濁液にBasic Barium Petronate（登録
商標）の替わりに、製造２記載のランダムコポリマーを
トナー固形物１ｇあたり３０mg添加した点を除いて、対
照４のとおり現像剤を製造した。現像剤をSavin 870コ
ピー機上画像形成させ、結果は表２に示される。
【００４１】実施例３：現像剤懸濁液にBasic Barium P
etronate（登録商標）の替わりに、製造３記載の酸性化
ＡＢブロックコポリマーをトナー固形物１ｇあたり３０
mg添加した点を除いて、対照４のとおり現像剤を製造し
た。現像剤をSavin 870コピー機上画像形成させ、結果
は表２に示される。 実施例４：現像剤懸濁液にBasic Barium Petronate（登
録商標）の替わりに、製造５記載の酸性化ＡＢブロック
コポリマーをトナー固形物１ｇあたり３０mg添加した点
を除いて、対照４のとおり現像剤を製造した。現像剤を
Savin 870コピー機上画像形成させ、結果は表２に示さ
れる。 実施例５：現像剤懸濁液にBasic Barium Petronate（登
録商標）の替わりに、製造６記載の酸性化ＡＢブロック
コポリマーをトナー固形物１ｇあたり３０mg添加した点
を除いて、対照４のとおり現像剤を製造した。現像剤を
Savin 870コピー機上画像形成させ、結果は表２に示さ
れる。
etronate（登録商標）の替わりに、製造３記載の酸性化
ＡＢブロックコポリマーをトナー固形物１ｇあたり３０
mg添加した点を除いて、対照４のとおり現像剤を製造し
た。現像剤をSavin 870コピー機上画像形成させ、結果
は表２に示される。 実施例４：現像剤懸濁液にBasic Barium Petronate（登
録商標）の替わりに、製造５記載の酸性化ＡＢブロック
コポリマーをトナー固形物１ｇあたり３０mg添加した点
を除いて、対照４のとおり現像剤を製造した。現像剤を
Savin 870コピー機上画像形成させ、結果は表２に示さ
れる。 実施例５：現像剤懸濁液にBasic Barium Petronate（登
録商標）の替わりに、製造６記載の酸性化ＡＢブロック
コポリマーをトナー固形物１ｇあたり３０mg添加した点
を除いて、対照４のとおり現像剤を製造した。現像剤を
Savin 870コピー機上画像形成させ、結果は表２に示さ
れる。
【００４２】
【表５】
Claims (16)
- 【請求項１】 (Ａ) ３０未満のカウリブタノール価を
有する非極性液体、 (Ｂ) 面積で平均１０μｍ未満の粒径を有する熱可塑性
樹脂粒子、及び (Ｃ) 成分（Ａ）に実質的に可溶性のＡＢジブロックコ
ポリマー電荷制御剤の塩より本質的になり、Ｂブロック
が２,０００〜５０,０００の数平均分子量範囲を有す
る、成分(Ａ)に実質的に可溶性のポリマーであり、そし
てＡブロックが２００〜１０,０００ の数平均分子量を
有するトリアルキルアミノポリマーであり、Ｂブロック
対Ａブロックの数平均重合度(ＤＰ)比が１０：２〜１０
０：２０の範囲であり、そして塩がＡＢジブロックコポ
リマーを酸で中和することによって形成される改良され
たネガ静電液体現像剤。 - 【請求項２】 ＡＢジブロックコポリマーのＡブロック
が (１) ＣＨ2＝ＣＣＨ3ＣＯ2Ｒ、 (２) ＣＨ2＝ＣＨＣＯ2Ｒ （ただしＲは１〜２０の炭素原子のアルキルであり、Ｒ
の末端は一般式Ｎ(Ｒ1)3を有し、 Ｎは窒素であり、Ｒ1
は１〜２００の炭素原子のアルキル、 ６〜３０の炭素
原子のアリール、７〜２００の炭素原子のアルキルアリ
ールである）及び (３) ２−、３−、又は４−ビニルピリジン〔ただしビ
ニル基によって置換されていない環炭素原子はＲ1によ
って置換されていてよく、ピリジン窒素原子はＲ1（Ｒ1
は上に定義される）で置換されている〕よりなる群から
選択される少なくとも１種のモノマーから製造されるポ
リマーである請求項１記載の静電液体現像剤。 - 【請求項３】 ＡＢジブロックコポリマーのＢブロック
がブタゾエン、イソプレン、並びに一般式ＣＨ2＝ＣＣ
Ｈ3ＣＯ2Ｒ2及びＣＨ2＝ＣＨＣＯ2Ｒ2（ただしＲ2は８
〜２０の炭素原子のアルキルである）の化合物よりなる
群から選択される少なくとも１種のモノマーから製造さ
れるポリマーである請求項１記載の静電液体現像剤。 - 【請求項４】 ＡＢジブロックコポリマーがポリ−２−
(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート／／ポ
リエチルヘキシルメタクリレート；ポリ−２−(Ｎ,Ｎ−
ジメチルアミノ）エチルメタクリレート／／ポリラウリ
ルメタクリレート；ポリ−２−ビニルピリジン／／ポリ
エチルヘキシルアクリレート；ポリ−４−ビニルピリジ
ン／／ポリブタジエン及びポリ−２−(Ｎ,Ｎ−ジエチル
アミノ）エチルメタクリレート／／ポリエチルヘキシル
メタクリレートよりなる群から選択される請求項１記載
の静電液体現像剤。 - 【請求項５】 ＡＢジブロックコポリマーがＢブロック
対Ａブロックの数平均重合度比が３０：８である、ポリ
−２−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート
／／ポリエチルヘキシルメタクリレートである請求項１
記載の静電液体現像剤。 - 【請求項６】 ＡＢジブロックコポリマーがＢブロック
対Ａブロックの数平均重合度比が３０：８であるポリ−
２−(Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ）エチルメタクリレート／
／ポリエチルヘキシルメタクリレートである請求項１記
載の静電液体現像剤。 - 【請求項７】 酸が鉱酸及び有機酸よりなる群から選択
される請求項１記載の静電液体現像剤。 - 【請求項８】 成分Ａが、液体現像剤の全重量を基にし
て、８５〜９９.９重量％存在し、固形物の全重量が０.
１〜１５重量％であり、そして成分Ｃが現像剤固形物１
ｇあたり０.１〜１０,０００mg存在する請求項１記載の
静電液体現像剤。 - 【請求項９】 現像剤固形物の全重量を基にして約６０
％までの着色剤を含有する請求項１記載の静電液体現像
剤。 - 【請求項１０】 着色剤が顔料である請求項９記載の静
電液体現像剤。 - 【請求項１１】 さらにポリヒドロキシ化合物、アミノ
アルコール、ポリブチレンサクシンイミド、金属石鹸及
び芳香族炭化水素よりなる群から選択される補助剤を含
有する請求項１記載の静電液体現像剤。 - 【請求項１２】 熱可塑性樹脂がエチレン、並びにアク
リル酸及びメタクリル酸よりなる群から選択されるα,
β−エチレン系不飽和酸のコポリマーである請求項１記
載の静電液体現像剤。 - 【請求項１３】 粒子が面積で平均５μｍ未満の粒径を
有する請求項１記載の静電液体現像剤。 - 【請求項１４】 (Ａ) 容器中高められた温度におい
て、熱可塑性樹脂を可塑化及び液化する温度において、
そして非極性液体分散剤が劣化し樹脂が分解する温度よ
り下に容器中の温度を保ちながら、熱可塑性樹脂及び３
０未満のカウリブタノール価を有する非極性液体分散剤
を分散させ、 (Ｂ)(１) 撹拌なしにゲル又は固形体を形成させ、次い
でゲル又は固形体を破砕しそして微粒子化媒体を用いて
磨砕するか； (２) 撹拌下粘稠な混合物を形成させ、そして微粒子化
媒体を用いて磨砕するか;又は (３) 微粒子化媒体を用いて磨砕しゲル又は固形体の形
成を防止しながら、分散物を冷却し、 (Ｃ) 面積で平均１０μｍ未満の粒径を有するトナー粒
子の分散物を微粒子化媒体から分離し、そして (Ｄ) 前記分散物に、工程(Ａ)の間又はその後に、非極
性液体分散剤に実質的に可溶性のＡＢジブロックコポリ
マー電荷制御剤の塩を添加することよりなり、Ｂブロッ
クが２,０００〜５０,０００の数平均分子量範囲を有す
る、非極性液体分散剤に実質的に可溶性のポリマーであ
り、そしてＡブロックが２００〜１０,０００の数平均
分子量を有するトリアルキルアミノポリマーであり、Ｂ
ブロック対Ａブロックの数平均重合度（ＤＰ）比が１
０：２〜１００：２０の範囲であり、そして塩がＡＢジ
ブロックコポリマーを酸で中和することによって形成さ
れることを特徴とする静電画像形成用ネガ型静電液体現
像剤の製法。 - 【請求項１５】 液体現像剤の全重量を基にして、１０
０重量％までの、少なくとも３０未満のカウリブタノー
ル価を有する極性液体が容器中存在する請求項１４記載
の方法。 - 【請求項１６】 微粒子化媒体を用いて磨砕して追加の
液体の存在下又は不存在下ゲル又は固形体の形成を防止
しながら分散物の冷却が成就される請求項１４記載の方
法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/886,312 US5290653A (en) | 1992-05-21 | 1992-05-21 | Block copolymer amine salts as charge directors for negative electrostatic liquid developer |
| EP94107530A EP0683437A1 (en) | 1992-05-21 | 1994-05-16 | Block copolymer amine salts as charge directors for negative electrostatic liquid developer |
| JP6111623A JPH07319222A (ja) | 1992-05-21 | 1994-05-26 | ネガ型静電液体現像剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/886,312 US5290653A (en) | 1992-05-21 | 1992-05-21 | Block copolymer amine salts as charge directors for negative electrostatic liquid developer |
| EP94107530A EP0683437A1 (en) | 1992-05-21 | 1994-05-16 | Block copolymer amine salts as charge directors for negative electrostatic liquid developer |
| JP6111623A JPH07319222A (ja) | 1992-05-21 | 1994-05-26 | ネガ型静電液体現像剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07319222A true JPH07319222A (ja) | 1995-12-08 |
Family
ID=27235797
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6111623A Pending JPH07319222A (ja) | 1992-05-21 | 1994-05-26 | ネガ型静電液体現像剤 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5290653A (ja) |
| EP (1) | EP0683437A1 (ja) |
| JP (1) | JPH07319222A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012113167A (ja) * | 2010-11-25 | 2012-06-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | 電子写真用液体現像液 |
| EP2804049A1 (en) | 2013-05-14 | 2014-11-19 | Konica Minolta, Inc. | Electrostatic latent image developer |
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|---|---|---|---|---|
| US5290653A (en) * | 1992-05-21 | 1994-03-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Block copolymer amine salts as charge directors for negative electrostatic liquid developer |
| US5407775A (en) * | 1994-01-24 | 1995-04-18 | Xerox Corporation | Liquid developer compositions with block copolymers |
| US5409796A (en) * | 1994-02-24 | 1995-04-25 | Xerox Corporation | Liquid developer compositions with quaternized polyamines |
| US5459007A (en) * | 1994-05-26 | 1995-10-17 | Xerox Corporation | Liquid developer compositions with block copolymers |
| US5441841A (en) * | 1994-05-26 | 1995-08-15 | Xerox Corporation | Liquid developer compositions with block copolymers |
| US5451483A (en) * | 1994-06-30 | 1995-09-19 | Xerox Corporation | Liquid developer compositions |
| JPH08305091A (ja) * | 1995-05-08 | 1996-11-22 | Minolta Co Ltd | 電子写真用液体現像剤 |
| US5643707A (en) * | 1995-07-31 | 1997-07-01 | Xerox Corporation | Liquid developer compositions |
| US6204319B1 (en) | 1998-10-30 | 2001-03-20 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous coating compositions |
| US6828358B2 (en) | 2000-11-10 | 2004-12-07 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Liquid inks comprising treated colorant particles |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4957844A (en) * | 1989-03-31 | 1990-09-18 | Dximaging | Liquid electrostatic developer containing multiblock polymers |
| US5035972A (en) * | 1989-10-31 | 1991-07-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | AB diblock copolymers as charge directors for negative electrostatic liquid developer |
| US5130221A (en) * | 1990-03-07 | 1992-07-14 | Dximaging | Salts of acid-containing ab diblock copolymers as charge directors for positive-working electrostatic liquid developers |
| US5106717A (en) * | 1990-05-02 | 1992-04-21 | Dximaging | Ab diblock copolymers as toner particle dispersants for electrostatic liquid developers |
| US5290653A (en) * | 1992-05-21 | 1994-03-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Block copolymer amine salts as charge directors for negative electrostatic liquid developer |
-
1992
- 1992-05-21 US US07/886,312 patent/US5290653A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-05-16 EP EP94107530A patent/EP0683437A1/en not_active Withdrawn
- 1994-05-26 JP JP6111623A patent/JPH07319222A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012113167A (ja) * | 2010-11-25 | 2012-06-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | 電子写真用液体現像液 |
| EP2804049A1 (en) | 2013-05-14 | 2014-11-19 | Konica Minolta, Inc. | Electrostatic latent image developer |
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| Publication number | Publication date |
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| US5290653A (en) | 1994-03-01 |
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