JPH01156762A - 液体静電現像液用電荷制御剤としてのグリセリド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は液体静電現俊液に関し、さらに詳しくは、電荷
制御剤としてグリセリドを含んだ静電液体現儂液に関す
るものである。

〔従来の技術〕

静電的潜像が、絶縁性の非極性液体中１＝分散した。ト
ナー粒子によって現像できることは公知である。このよ
うな分散材料は、液体トナーまたは液体現像液として知
られている。静電的ａ像は均一な静電的電荷をもつ光電
導性層を用意し、次いで輻射エネルギーの変調されたビ
ームにこれをさらすことによＤ、この静電的電荷を放電
させること：二よって形成させることができる。静電的
潜像を形成させる他の方法も知られている。例えば、１
つの方法は誘電性の表面をもつキャリアを用意し、この
表面にあらかじめ形成された静電的電荷を転写するので
ある。

有用な液体トナーは熱可塑性樹脂と非極性液体分散媒と
で構成されている。普通、色素またはピグメントのよう
な適当な着色剤が加えられている。この着色トナー粒子
は非極性液体中書−分散されておＤ、この液体は１０９
Ωαを超える高い容積抵抗値、３．０以下の低い誘電率
、および高い蒸気圧を有している。トナー粒子の面積ナ
イズは平均で１０μｍ以下である。静電的潜像は形成さ
れた後で、この像は前記非極性液体分散媒中に分散され
た着色トナー粒子：二より現像され。

ついでこの像はキャリアーシートに転写される。

適切な画像の形成は現像される静電的潜像と液体現像液
との間の電荷の差（二依存するから、熱可塑性樹脂、非
極性液体分散媒、および好ましく着色剤などで構成され
る液体トナーに対して、電荷制御剤化合物および好まし
くは補助剤。

例えばポリヒドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリ
ブチレンスクシンイミド、金属石けん、芳香族炭化水素
などを加えるのが望ましいことが知られている。このよ
うな液体現像液は良好な解像性の画像を与えるが、帯電
性と画質とは特にピグメントに依存することが認められ
ている。ある処決では低い解像性、貧弱なべた部被覆性
、および／または画像のつぶれなどで明らかとされる悪
い画質に悩まされている。このような問題を解決するた
めに、静電液体トナー用の新らしい形式の電荷制御剤お
よび／または帯電補助剤を開発しようと多くの研究が行
われた。

前記の各種の欠点はグリセリド電荷制御剤の添加により
克服でき、そしてこの添加により非極性液体分散剤、熱
可塑性樹脂および好ましくは着色剤と補助剤とを含む改
良された現像液を作ることができるのが認められた。こ
の改良された静電液体現像液を、静電画像の現像に用い
るときは改善された画質、つぶれの減少、およびべた部
被覆性の改良などが得られる。樹脂。

ピグメント、および／または使用する補助剤に応じて、
ポジおよびネガの両方の液体現像液を得ることができる
。

〔発明の要点〕　　　　゛ 本発明（二よＤ、下記： （４）大部分の量で存在する。３０以下のカウリ−ブタ
ノール値をもつ非極性液体。

（搬　１０μｍ以下の面積粒子サイズを平均でもつ少な
くとも１つの熱可塑性樹脂、および（Ｃ）次の式の少な
くとも１つのグリセリド電荷制御剤： Ｈ２Ｃ−０−Ｘ Ｈ（１！−０−Ｙ Ｈ２Ｃ−０−Ｚ ここでＸ、Ｙ、およびＺの各々は、同一かまたは異るこ
とのできる１式−Ｃ−ＲであＤ、ここでＲはアルキル、
置換アルキル、アルキレン、または置換アルキレンで、
アルキルまたはアルキレンは１〜１００の炭素原子を含
むものである、から本質的に構成される改良された液体
静電現像液が提供される。

本発明の具体例によれば （４）大部分の量で存在する。３０以下のカウリ−ブタ
ノール値をもつ非極性液体、 （Ｂ）Ｉ　Ｄ　１ｔｍ以下の面積粒子ボ・イズを平均で
もつ少なくとも１つの熱可塑性樹脂、および（０）　　
次の各式で表わされる化合物からなる群より選ばれたグ
リセリド電荷制御剤： （１）　　Ｈ２ａ−ｏ−ｘ ｅ−０−Ｙ Ｈ２Ｃ−０−７゜ ここでＸ、Ｙ、および２の少なくとも１つは−δ−Ｒで
あＤ、ここでＲはアルキル、置換アルキル、アルキレン
、または置換アルキレンであＤ、アルキルまたはアルキ
レンは１〜１００の炭素原子を含むものであＤ、そして
Ｘ％Ｙ、および２の少なくとも１つは−Ｐ−ＯＨの遊離
酸Ｈ 形態、遊離酸の一部が中和された塩、遊離酸の完全に中
和された壇、遊離酸のモノ−またはジエステル、および
これらの組み合わせからなる群より選ばれたものである
； の遊離酸形態、遊離酸の部分的（＝中和された塩、遊離
酸の完全）二中和された塩、または遊離酸のエステルで
あＤ、ここでＲは前記（１）で定義した通りである； の遊離酸形態、遊離酸の部分的（二中和された塩、遊離
酸の完全に中和された塩、または遊離酸のエステル、こ
こでＲは前記（１）で定義した通りである；および前記
グリセリドの混合物、 から本質的に構成される改良された液体静電現像液が提
供される。

本発明のさらにもう１つの具体例によれば、（〜　容器
中で高められた温度において、熱可塑性樹脂と３０以下
のカウリ−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒とを分
散し、この間容器中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化
するのに充分であＤ、そして非極性液体分散媒が変質し
また樹脂が分解する点板下の温度に維持され、（Ｂ）　
　この分散物を以下のいずれかを行いながら冷却し、 （１）かくはんすることなくゲルまたは固体の塊りを形
成させ、ついでゲルまたは固体の塊りを砕きそして粉砕
媒体により粉砕する；（２）粘性のある混合物と′なる
までかくはんし粉砕媒体によって粉砕する；あるいは （！９　ゲルまたは固体の塊りの形成を阻止するため粉
砕媒体によって粉砕しつづける： （Ｃ）　１０μｍ以下の面積粒子サイズを平均でもつト
ナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離する、そして （Ｑ　工程（Ａ）の間またはその後で、少なくとも１つ
の前記各式で説明したグリセリド電荷制御剤を添加する
、 の各工程からなる静電イメージング用の液体静電現像液
の製造方法が提供される。

〔発明の詳細な説明〕

本明細書を通じて、以下にあげた用語は次のような意味
を有している： 特許請求の回申で「本質的に構成される」とあるのは、
液体静電現像の組成から、現像液の利点の妨げとならな
い不特定の成分を除外するものではないことを意味する
。例えば、主要成分のほかに着色剤、微細粒子サイズの
酸化物、補助剤、例えばポリヒドロキシ化合物、アミノ
アルコール、ポリブチレイスクシンイミド、芳香族炭化
水累、金属石けんなどのような追加的成分を存在させる
ことができる。

「つぶれ」とは画像のふちの汚れを意味する。

「グレイスケール」は、トーニングされた画像濃度が、
一定の増加率でＤｍｉｎからＩ）ｍａｘまで増加する階
段光学くさびを意味する。

電荷制御剤に関して「部分的（：中和された」とは、リ
ン酸基の酸性プロトンの一部分を中和するのに十分な塩
基が加えられていることを意味する。

電荷制御剤に関して「完全に中和された」とは、リン酸
基の酸性プロトンのすべてを中和するのに十分な塩基が
加えられていることを意味する。

「酸価」は試料の１ｆを中和するために必要な水酸化カ
リウムの１ｇ数である。

非極性液体分散媒（Ａ）は、好ましくは、分岐鎖脂肪族
炭化水素であＤ、さらに詳しくはアイソバール［有］−
Ｇ、アイソバール■−Ｈ，アイソバール■−に、アイソ
バールω−Ｄ、アイソバール０−Ｍおよびアイソバール
０−■である。これらの炭化水素液体は、極めて高い純
度レベルをもつイソパラフィン系炭化水素のせまい留分
区間のものである。例えば、アイソバール■−Ｇの沸点
範囲は１５７℃と１７６℃との間、アイソバールの−Ｈ
は１７６℃と１９１℃との間、アイソバール■−には１
７７℃と１９７℃との間、アイソバール■−りは１８８
℃と２０６℃との間、そしてアイツノセール■−Ｍは２
０７℃と２５４℃との間、またアイソバール■−■は２
５４．４℃と３２９４℃との間である。アイソバール■
−Ｌは約１９４℃の中間沸点を有している。アイソバー
ル■−Ｍは８０℃の引火点と３３８℃の自然発火点を有
している。厳しい製造焼落でイオウ、酸、カルボキシル
および塩化物などは数ｐｐｍに制限されて゛いる。これ
らは非常に軟かなパラフィン臭があるだけで、実質的に
無臭である。これらは優れた臭い安定性を有し、そして
、すべてエクソン社製である。エクソン社製の高純度ｎ
＋／Ｊラフイン液体のノルパール■１２、ノルパール■
１３およびノルパール＠１５も用いることができる。

これらの炭化水素液体は以下の引火点と自然発火点とを
有している： 液　体　　　　　引火点（Ｃ）　　自然発火点Ｃ℃）ノ
ルパール■１２　　　　　６９　　　　　２０４ノルパ
ール■１３　　　　　９５　　　　　２１０ノルバール
の１’５　　　　１１８　　　　　２１０非極性液体分
散媒はすべて１０９Ω硼を超える電気的容積抵抗値と五
〇以下の誘電率とを有している。２５℃における蒸気圧
は１ｏトル以下である。アイソバール■−Ｇはタグ密閉
カップ法で測って４０℃の引火点をもち、アイソバール
■−ＨはＡＳＴＭ　Ｄ　５６で測って５５℃の引火点を
もっている。アイソバール■−Ｌとアイソバール■−Ｍ
とは、同じ方法で測ってそれぞれ６１℃と６０℃の引火
点をもっている。これらは好ましい非極性液体分散媒で
あるが、すべての好適な非極性液体分散媒の主要な特性
は、電気的容積抵抗値と誘電率とである。これに加えて
、非極性液体分散媒の１つの特徴は３０以下の低いカク
リープタノール値であＤ、好ましくは、ＡＳＴＭＤ１１
３３法で測定して２７または２８付近の値である。非極
性液体分散媒に対する熱可塑性樹脂の割合は、各成分を
組合せたものが作業温度で液状化する程度である。非極
性の液体は液体現像液の全重量を基準にして８５〜９９
９８重量俤、好ましくは９５〜９９９重量％の量で存在
する。液体現像液中の固体分の全量は現像時間、現壕槽
の長さ、処理速度などの処理条件により０．０２〜１５
重量％、好ましくは０．１〜５．０重量％である。液体
現像液中の固体の全重量は、その中に分散された成分を
含めた樹脂と存在するピグメント成分とによっている。

有用な熱可塑性樹脂またはポリマー成分（Ｂ）には以下
のものが含まれる：エチレンと酢酸ビニル（ＥＶＡ　）
コポリマー（デュポン社のエルパックス■樹脂）、アク
リル酸とメタクリル酸とよりなる群から選ばれたａ、β
−エチレン性不飽和酸とエチレンとのコポリマー、エチ
レン（８０〜９９９％）／アクリルまたはメタクリル酸
（２０〜０％）／メタクリルまたはアクリル酸のＣ１〜
５アルキルエステル（０〜２０％）のコポリマー、ポリ
スチレン、ポリスチレン、アイツタクチイックポリプロ
ピレン（結晶性）、ユニオンカーバイド社からベークラ
イト［Ｆ］ＤＰＤ６１６９、ＤＰＤＡ６１８２ナチュラ
ルおよびＤＴＤＡ　９１６９ナチユラルの商品名で販売
されているエチレン−アクリル酸エチル系のもの、ユニ
オンカーバイド社からまた販売されているＤＱＤＡ６４
７９ナチュラルおよびＤＱＤＡ６８３２ナチュラル７の
ようなエチレン酢酸ビニル樹脂、デュポン社のスルリン
■イオノマー樹脂、ポリエステル、ポリビニルトルエン
、ポリアミド、スチレン／ブタジェンコポリマー、エポ
キシ樹脂、アクリル樹脂、アクリルまたはメタクリル酸
（任意だが存在するのが好ましい）と少なくとも１つの
アクリルまたはメタクリル酸の０１〜２ｏアルキルエス
テルとのコポリマー例えばアクリル酸メチル（５０〜９
０チ）／メタクリル酸（０〜２０％）／エチルへキシル
アクリレート（１０〜５０’ｌ）；およびデュポン社の
エルバサイト■アクリル性樹脂を含むこの他のアクリル
性樹脂またはこの樹脂の混合物などである。好ましいコ
ポリマーは、アクリル酸およびメタクリル酸から成る群
より選択されたａ、β−エチレン性不飽和酸とエチレン
のコポリマーである。この形式のコポリマーの合成法は
リース氏の米国特許筒３，２６４，２７２号中で説明さ
れておＤ、この説明を参考としてここに引用する。好ま
しいコポリマーを作るために、リース氏の特許中で述べ
られているような、イオン化しうる金属化合物と酸を含
むコポリマーとの反応は除外される。エチレン成分はコ
ポリマーの約８０〜９９９重量％存在し、また酸成分は
コポリマーの約２０〜０．１重量％存在する。コポリマ
ーの酸価は１〜１２０の範囲、好ましくは５４〜９０で
ある。１０〜５００のメルトインデックス値（２７１０
分）がＡＳＴＭＤ１２３８方法人で測定された。

ｆＦ（二好ましいこの形式のコポリマーは、６６と６０
の酸価および１９０℃で測ったメルトインデックス値１
００と５００をそれぞれ有している。

このほか、好ましい樹脂は以下の緒特性をもっている： １、　着色剤例えばピグメント、金属石けんなどを分散
することができる、 ２、４０℃以下の温度で分散媒液体中に実質的に不溶性
であＤ、そのため樹脂は保存中に溶解したりまたは溶媒
和をしない、 ３、５０℃以上の温度で溶媒和しつる。

４、　例えば、以下で述べられるホッパ０ＡＰＡ５００
遠心粒子解析器で測定して直径０．１〜５μｍ、そして
マルベルン３６００Ｅで測定して直径１〜１５μｍの粒
子の形に粉砕できる、 ５　ホリバ計器会社製のホッパ０ＡＰＡ５００遠心自動
粒子解析器で溶剤粘度１．２４　ｃｐｓ、溶剤密度０．
７６　？　／ＣＣ，１，００Ｏｒｐｍの遠心回転数を用
イエ試料密度１．３２１粒子サイズ範囲Ｑ、０１〜１０
μｍ以下、粒子サイズカット１．０μｍで測定し、て１
０μｍ以下の、そしてマルベルン５６００Ｂ粒子サイズ
計で測定して平均粒子サイズ約５０μｍの粒子を形成で
きる、そして ６、７０℃を超えた温度で溶融できる。

前記３．の溶媒和によＤ、トナー粒子を形成している樹
脂は膨張し、ゼラチン化しまたは軟化する。

本発明のグリセリド電荷制御剤（Ｃ）は、存在する樹脂
、ピグメントおよび／または補助剤によＤ、ポジおよび
ネガに帯電した液体静電現像液を作るのに用いることが
でき、次の各式により表わされる： （Ａ）　　　　Ｈ２Ｏ−０−Ｘ Ｃ−０−Ｙ Ｈ２Ｏ−０−Ｚ ここでＸ％Ｙおよび２の各々は、同一かまたは異ること
のできる式−ｃ−ＲであＤ、ここでＢはアルキル、また
はＯ４，Ｂｒ、Ｉ、Ｆのようなハロゲン、０１〜１２好
ましくは０１〜６のアルコキシなどで置換されたアルキ
ル、アルキレンまたはＣ１，Ｂｒ。

１、Ｆのようなハロゲン、０１〜１２好ましくは０１〜
６のアルコキシなどで置換されたアルキレン、ここでア
ルキルまたはアルキレンは１〜１００個、好ましくは５
〜３５個の炭素原子を含むものである； （日　　Ｈ２Ｃ−０−Ｘ Ｈｅ−〇−Ｙ Ｈ２Ｃ−０−２゜ ここでＸ、ＹおよびＺの少なくとも１つは−Ｃ−Ｒであ
Ｄ、ここでＲは前記図で定義した通りであＤ、そしてＸ
％ＹおよびＺの少なくとも１つは−Ｐ−○Ｈの遊離酸形
態、遊離酸の一部が中和され■ Ｈ た塩、有能酸の完全に中和された塩、有能酸のモノ−ま
たはジエステル、およびこれらの組み合わせからなる群
より選ばれたものである；（Ｃ）　　　　　　　○ ＣＨ２−○−Ｃ−Ｒ の遊離酸形態、遊離酸の一部が中和された塩、遊離酸の
完全に中和された塩、または遊離酸のエステルであＤ、
ここでＲは前記（Ａ）で定義したものである； の遊離酸形態、遊離酸の一部が中和された塩、遊離酸の
完全に中和された塩、または遊離酸のエステル、ここで
Ｒは前記（Ａ）で定義した通りである；および前記グリ
セリドの混合物 前記の一般式（Ａ）〜（Ｄ）により表わされる。グリセ
リド電荷制御剤の有用なものには、ライトコ化学会社に
より販売されているエンフォス■Ｄ７０−３００および
エンフォス■Ｆ２７−８５の２つの市販製品が含まれ、
これはそれぞれ不飽和酸および飽和酸（二よるモノおよ
びジグリセリドリン酸ナトリウム塩である；Ｘ、Ｙまた
は２が１〜１００の炭素原子、好ましくは５〜３５の炭
素原子をもつ酸残基であるトリグリセリドも含まれる。

このような酸の例（：は カプロン酸、 カプリン酸、 ミリスチン酸、 アラキシン酸、 セロチン酸、 ソルビン酸、 リルン酸、 リノール酸、 ベヘン酸、などがある。

前記の式（Ｂ）、（０）および（Ｄ）において、Ｘ、Ｙ
および２の少なくとも１つは遊離酸の形のリン酸基であ
るか、または１価、２価、３価あるいは４価の金属イオ
ン、アンモニウムイオンまたは置換アンモニウムイオン
、例えばＮａ、　Ｋ、Ｌｉ、　Ｚｎ。

Ｂａ、　Ｃ！ａ、　ＡＣＦｅ、　Ｃｏ、Ｔｉ、　ＮＨ４
およびＮ（Ｒ）４（ここでＲは０１〜２ｏのアルキルま
たはＣ６〜１０のアリールである）で一部または全部中
和されたりン酸塩であるか、または一方あるいは両方の
酸基が自〜３５のアルキルまたはアルキレンで置換され
た、モノまたはジエステルで、ジエステルの場合置換基
は同じでも異っていてもよい、ものであることができる
。前記置換基の組み合わせ例えば塩とエステルとの組み
合わせなどで存在することもできる。電荷制御剤（Ｃ）
の全重量を基準にして、９５重量％、好ましくは５０重
量％まで、次式 ％式％ （ここでＲは同一かまたは異ることのできるアルキル、
置換アルキル、アルキレン、または置換アルキレンで、
アルキルまたはアルキレンは１〜１００個の炭素原子を
含む）のトリグリセリドが存在する。電荷制御剤は現像
液固体の１ｆ当り０．１〜１０，０００＃９、好ましく
は１〜１１０００ｊ１の量で存在する。この電荷制御剤
はトナー粒子に作用できかつ帯電させるため、非極性液
体中で充分な溶解性を有しなければならない。

前述のように、液体静電現像液中に存在することのでき
る追加的成分の１つは、ピグメントまたは色素およびこ
れらの組み合わせのような着色剤であＤ、好ましくは、
ある種の用途には必要のないこともあるが、潜像を可視
化とするために存在する。この着色剤、例えばピグメン
トは、現像液固体の全重量を基準に約６０重量％までの
量、好ましくは０．０１〜３０重量％の量で存在できる
。着色剤のこの量は現像液の用途に応じて変わる。ピグ
メントの実例はモナストラル■ブルー〇　（０，１，ピ
グメントブルー１５．０．１．Ａ７４１６０　）、）ル
イジンレッドＹ（０、Ｉ。

ピグメントレッド３）５、キンド［相］マゼンタ（ピグ
メントレッド１２２）、インド■ブリリアントスカーレ
ット（ピグメントレッド１２５．　Ｏ，Ｉ。

４７１１４５）、トルイジンレッドＢ　（０，１，ピグ
メントレッド３）、ワツテユング■レッドＢ（０，１，
ピグメントレッド４日）、パーマネントルーピンＦＩＳ
Ｂ１３−１７３１（ピグメントレッド１８４）、ハンザ
■イエロー（ピグメントイエロー９８）、ダラマール■
イエロー（ピグメントイエロー７４，０．１．ム１１７
４１）、トルイジンイエローａ　（ｃ、　Ｉ、ピグメン
トイエロー１）、モナストラル■ブルーＢ　（Ｃ！、　
工、ビグメン°ドブルー１５）、モナストラルＯグリー
ンＢ　（Ｃ，Ｉ。

ピグメントグリーン７）、ピグメントスカーレット（０
，Ｉ、ピグメントレッド６０）、アラリックブラウン（
Ｃ，１，ピグメントブラウン６）、モナストラル■グリ
ーンＧ（ピグメントグリーン７）、カーボンブラック、
カボットモグールＬ（ブラックピグメントＯ０Ｉ、　Ａ
　７７２６６　）およびスターリング■Ｎ５Ｎ７７４（
ピグメントブラック７、Ｃ，１，扁７７２６６　）など
である。

微細な粒子サイズの酸化物、例えばシリカ。

アルミナ、チタニアなどの、好ましくは、０．５／Ｊｍ
またはこれ以下のものを液化した樹脂中に分散させるこ
とができる。これらの酸化物は単独で、または着色剤と
組合せて用いることができる。金属の粒子を加えること
もできる。

液体静電現像液のもう１つの追加的成分は補助剤で、こ
れ（二は例えば少なくとも２個のヒドロキシ基を含むポ
リヒドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリプテレン
スクシ／イミド、金属石けん、３０以上のカクリープタ
ノール値をもつ芳香族炭化水素などが含まれる。補助剤
は現像液の固体１ｆ当り一般的に１〜１ｏｏｏａｙ。

好ましくは１〜２００５１９の量で用いられる。前記の
各種補助剤の実例は： ポリヒドロキシ化合物：エチレングリコール。

２．４，７．９−テトラメチル−５−デシン−４，７−
ジオール、ポリ（プロピレングリコール）、はンタエチ
レングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチ
レングリコール、グリセロール、はンタエリスリトール
、グリセロール−トリー１２ヒドロキシステアレート、
エチレングリコールモノヒドロキシステアレート、プロ
ピレングリコールモノヒドロキシステアレート等。

アミノアルコール化合物ニトリイソプロパノールアミン
、トリエタノールアミン、エタノールアミン、３−アミ
ノ−１−プロ／ぞノール、〇−アミノフェノール、５−
アミノ−１−にンタノール、テトラ（２−ヒドロキシエ
チル）エテレンジアミン等。

ポリブチレン／スクシンイミド：シェブロン社により販
売されている０ＬＯＡの１２００、分析結果がコーセル
氏の米国特許第３，９００，４１２号の第２０ｍ、第５
〜１３行で公表されておＤ、参考文献としてここに引用
する；約６００の数平均分子ｔ（蒸気圧浸透法）をもつ
アモコ５７５、ポリブテンと無水マレイン酸とを反応さ
せてアルケニルコハク酸無水物とし、これをポリアミン
と反応させることにより作られる。アモコ５７５は界面
活性剤４０〜４５チ、芳香族炭化水素３６チ、および残
りは油分などである。

金属石けんニトリステアリン酸アルミニウム；ジステア
リン酸アルミニウム；バリウム、カルシウム、鉛および
亜鉛のステアリン酸塩；コバルト、マンガン、鉛および
亜鉛のリノール酸塩；アルミニウム、カルシウム、およ
びコバ・ルトのオクタン酸塩；カルシウムとコバルトの
オレイン酸塩；ノぐルミテン酸亜鉛；カルシウム、コバ
ルト、マンガン、鉛および亜鉛のナフテン酸塩；カルシ
ウム、コバルト、マンガン、鉛および亜鉛のレジン酸塩
；等々。金属石けんはトロウド氏の米国特許＄４，７０
７，４２９号中で述べられたようにして熱可塑性樹脂中
に分散され、この記述は参考文献としてここに引用する
。

芳香族炭化水素：ベンゼン、トルエン、ナフタレン、置
換ベンゼンおよびナフタレン化合物、例えばトリメチル
ベンゼン、キシレン、ジメチルエチルベンゼン、エチル
メチルベンゼン、フロビルベンゼン、エクソン社によっ
て製造されたＣ９と０１０のアルキルで置換されたベン
ゼンの混合物であるアロマチック１００等◎ 液体静電現像液中の粒子は１０μｍ以下の、好ましくは
５μｍ以下の面積粒子サイズを平均で有している。現像
液のこの樹脂粒子は、そこから一体となって伸びる複数
のせんいを有して形成されることもあるし、そうでない
ときもある。

ここで用いた「せんい」の用語は、せんい状、巻きひげ
状、触毛状、小線状１毛根状、ひも状、毛髪状、さか毛
状、その他のようなものを伴って形成されている着色ト
ナー粒子のことを意味している。

液体静電現像液は各種の方法で作ることができる。例え
ば、粉砕機、加熱ボールミル、加熱振動ミルなどのよう
な適当な混合または配合装置、例えば分散と粉砕用の粉
砕媒体（ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅｍｅｄｉａ）を備えた
スベコ社製のスベコミル、チャールズロスアンドサン社
製のロス二重遊星混合機、または二重ロール加熱ミル（
粉砕媒体を必要としない）などの中に、少なくとも１つ
の熱可塑性樹脂と前述の非極性液体分散媒とが入れられ
る。−数的には、分散工程を始める前に、装置中に樹脂
、非極性液体分散媒および場合によっては着色剤が入れ
られる。場合によっては着色剤は樹脂と非極性液体分散
媒とが均一化された後で加えることもできる。装置中に
は極性の添加剤を、例えば極性の添加剤および非極性液
体分散媒の重量を基準に１００％まで存在させることも
できる。分散工程は普通高められた温度、即ち装置中の
各成分の温度は、樹脂が可塑化しかつ液状化するために
は充分であるが、もし非極性液体分散媒または極性添加
剤があるときはこれらが変質し、そして樹脂および／ま
たは着色剤が存在するならばこれらが分解する温度より
下の温度で行われる。好ましい温度範囲は８０〜１２０
℃である。しかしながら使用した特定の成分によっては
、この範囲外の温度であっても良い。装置の中で不規則
な動きをする粉砕媒体を存在させることは、トナー粒子
の分散物を作るために好ましい。しかしながら、適切な
サイズ、配列および形態に分散されたトナー粒子を作る
ため、他のかくはん手段も同様に用いることができる。

有用な粉砕媒体は、例えばステンレス鋼、炭素鋼、アル
ミナ、セラミック、ジルコニウム、シリカおよびシリア
ナイトよりなる群から選ばれた球形または円筒形等の粒
状の材料である。炭素鋼の粉砕媒体は、黒色以外の着色
剤が用いられるとき特に有効である。粉砕媒体の直径の
範囲は典型的には０．０４〜０．５インチ（１，０〜約
１３浦）である。

極性の添加剤の存在下または存在なしに、所望の分散状
態が達成されるまでに（通常１〜２時間で混合物は液状
化される）装置中の各成分が分散されたのち、この分散
物は０℃〜５０℃の範囲に冷却される。冷却は１例えば
粉砕機のような同一装置中でゲルまたは固体の塊りの形
成を阻止するため粉砕媒体とともに同時に粉砕をしなが
ら行うか：かくはんをすることなくゲルまたは固体の塊
りを形成させ、ついでゲルまたは固体の塊りを砕きそし
て粉砕媒体により粉砕するか；または粘性のある混合物
となるまでかくはんし粉砕媒体により粉砕することによ
り達成される。粉砕を容易にするために、あるいはトー
ニングのため必要な適切な固体分チに現像液を希釈する
ために、追加的の液体を静電現像液の製造中のどの工程
においても添加することができる。追加的の液体とは非
極性液体分散媒、極性液体またはこれらの組合せのこと
を意味する。冷却は商業者に知られた手段により行われ
、分散装置に隣接する外部冷却ジャケットを通じて冷水
または冷却材を循環させるか、あるいは周囲温度に冷え
るまで分散物を放置して冷却させるか、など：二限定さ
れるものではない。冷却中に樹脂は分散物から沈殿して
析出する。前述のホ９　ハＣＡＰＡ−５００型遠心粒子
解析器または他の相当する装置で測定して、１０μｍ以
下の平均粒子サイズ（面積で）のトナー粒子は比較的短
時間の粉砕により形成される。

平均粒子サイズを測定するためのもう１つの装置は、マ
ルベルン社により製造されたマルベルン３６００Ｅ粒子
サイズ計で、これは平均粒子サイズを測定するため、攪
拌された試料のレーザー回折光の散乱を利用している。

これら２つの計器は平均粒子サイズを測定するため、異
った技術を用いているから測定値も相違する。以下はこ
の２つの計器についてｔｔｍでのトナー粒子の平均サイ
ズの関係を示すニ ーｖルー：ｎｐｙ３６００Ｅ粒子　　ホリパＣＡＰＡ−
５ＣＩＯＪ３０　　　　　　　　９９±３．４ ２０　　　　　　　　　６．４±１．９１５　　　　　
　　　　４．６±１３ １０　　　　　　　　　　　　２．８±０．８５　　　
　　　　　　　　１．０±０．５３　　　　　　　　　
　　０．２±０．にの関係は２つの計器について得られ
た、６７種の液体静電現像液の試料（本発明のものでは
ない）に対する平均粒子サイズの統計的解析により得ら
れたものである。ホリバの値の予想範囲は９５％の信頼
レベルでの直線回帰を用いて測定された。この明細書の
請求範囲において、粒子サイズ値はホリバの装置を用い
て測定されたとしてのものである。

冷却後、もし粉砕媒体が存在するならば、公知手段によ
り粉砕媒体からトナー粒子分散物を分離した後で、分散
物中のトナー粒子濃度を減少させ、トナー粒子に所定の
極性の静電的帯電を付与し、あるいはこれらの変形の組
み合わせなどをすることができる。分散物中のトナー粒
子濃度は、前に述べたように追加の非極性液体分散媒の
添加により減少させることができる。

この希釈は、非極性液体分散媒に関して普通トナー粒子
濃度を０．０２〜１５重量％、好ましくは０．１〜５．
０そしてさらに好ましくは０．１〜２重量％に減らすよ
うにして行われる。前に規定した形式の、グリセリド電
荷制御剤化合物（Ｃ）の１つまたは数１を、所望ならば
ポジまたはネガが帯電を付与するために添加できる。こ
の添加は工程中のいつでも行うことができるが；好まし
くは粉砕媒体を使用したときはそれをとり除き、そして
トナー粒子の所望の濃度が達成された後の工程末期に行
われる。希釈用の非極性液体分散媒が添加されるときは
、グリセリド化合物はこれに先立って、これと同時に、
またはこの後で加えることができる。前述の形式の補助
剤化合物が、現像液の製造に際して既に加えられていナ
イトきは、現像液が帯電されるのに先立ってまたはその
後で添加することができる。

液体静電現像液を作るための他の方法の具体例は： （Ａ）　　熱可塑性樹脂中に着色材および／または補助
剤を、３０以下のカウリ−ブタノール値をもつ非極性液
体分散媒の不存在のもとに、固体の塊りを形成するまで
に分散し、 （Ｂ）　　この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）　　この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３゜
のカウリ−ブタノール値をもつ極性液体、３０以下のカ
ウリ−ブタノール値をもつ非極性液体。

およびこれらの組み合わせからなる群から選ばれだ液体
の存在下に粉砕し。

（０１０μｍ以下の面積粒子サイズを平均でもつトナー
粒子分散物を分散媒体から分離し、そして （Ｅ）　　場合によっては追加の非極性液体、極性液体
またはこれらの組み合わせたものを、トナー粒子の濃度
を液体について０．０２〜１５．０重量％の範囲に減少
させるために添加し；そして（Ｆ５　　工程（Ｃ）〜（
樽の任意のとき、または工程（匂の後で前述のようなグ
リセリド電荷制御剤を分散物に添加する；および （Ａ）　　熱可塑性樹脂中に着色剤および／または補助
剤を、３０以下のカウリ−ブタノール値をもつ非極性液
体の分散媒の不存在のもとに、固体の塊りを形成するま
でに分散し、 （Ｂ）　　この固体の塊りを砕き、 （０）　　この砕かれた固体の塊りを容器中で高められ
た温度において、３０以下のカウリ−ブタノール値をも
つ非極性液体分散媒の存在下に分散し、この間容器中の
温度は樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分で、そし
て非極性液体分散媒が変質しまた樹脂と着色剤とが分解
する点以下の温度に維持され、 （Ｄ）　　この分散物を以下のいずれかを行ないながら
冷却し、 （１）かくはんすることなくゲルまたは固体の塊りを形
成させ、ついでゲルまたは固体の塊りを砕き、そして粉
砕媒体と場合によっては追加の液体の存在のもとに粉砕
し； （２）　　粘性のある混合物となるまでかくはんし、粉
砕媒体と場合によっては追加の液体の存在下に粉砕をし
； （３）　　ゲルまたは固体の塊りの形成を阻止するため
、粉砕媒体と場合（二よっては追加の液体の存在下に粉
砕をしつづける； （樽　１０μｍ以下の面積粒子サイズを平均でもつトナ
ー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、そして （Ｆ５　　追加の非極性液体、極性液体またはこれらを
組み合わせたものを、トナー粒子の濃度を液体について
０．０２〜１５．０重量％の範囲に減少させるために場
合（＝よっては添加し；そして（Ｇ）　　工程（０）〜
（Ｆ）の任意のときまたは工程（ト）の後で、前述のグ
リセリド電荷制御剤を分散物に対して添加するのである
。

〔産業上の応用性〕

本発明のグリセリド電荷制御剤は、存在する樹脂、ピグ
メントおよび／または補助剤に応じて、液体静電現像液
をポジおよびネガの両方に帯電させることができる。こ
の液体静電現像液は改良された画質、解像力、べた部の
被覆性を示し、また存在するピグメントと関係なく細部
のトーニング性、均一なトーニング性、つぶれの減少な
どを示す。その上本発明の現像液は、レシチンのような
他の既知の電荷制御剤と比べて高湿度、例えば７０チま
たはこれ以上に対する感度の小さいことが示された。本
発明の現像液は、白黒ばかりでなく各種色彩のオフィス
コピーな作る複写、あるいは所望ならば黒色ととも：ニ
イエロー、シアン、マゼンタの標準色を用いて画像を複
製するカラープルーフなどに有用である。複写とプルー
フに際して、トナー粒子は静電的潜像に対し付与される
。この液体静電現像液について期待される他の用途には
、ディジタルカラープルーフ、印刷版、レジストおよび
医療用ハードコピーなどが含まれる。

実施例 以下の対照例、手順例および実施例で、部とパーセント
とは重量によって表わされるが、本発明を限定するもの
ではない。各実施例（二おいて、メルトインデックスは
ＡＳＴＭ　Ｄ　１２５Ｂ、方法Ａで測定され、面積によ
る平均粒子サイズは前述のホリパＣＡＰＡ　−５００遠
心粒子解析器またはマルベルン粒子すイズ計で測定され
、アモコ９０４０はアモコ補助剤会社で販売されている
アルキルヒドロキンベンジルポリアミンで、このものは
、平均分子量的１６００〜１８００を有する、界面活性
剤４５％、芳香族炭化水素３０％および油分のものであ
る；数平均分子量は既知の浸透法：二よって測定でき、
重量平均分子量はケ゛ル透過クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）　ｌ二よって測定される。

以下の実施例中で述べたようにして作られた電荷制御剤
は、精製されたものではなく若干量の反応副産物を含ん
でいる。

対照例　１ ユニオンプロセス社友のユニオンプロセス１Ｓ型粉砕機
中に以下の各成分を入れた：のメルトインデックス１０
０、酸化６６ホイコフタルブ／Ｌ、−＠ＸＢＴ−５８５
Ｄ　　　　　　１３．８６（ホイバツハ社製） ゲラマール■イエローＹＴ−８３９Ｄ　　　　　　　　
　１１１４（ホイバツハ社製） アイソバール■−Ｌ（エクソン社製）　　　　１ｏｏｏ
、ｏ。

各成分は９０℃〜１１０℃に加熱され、０．１８７５イ
ンチ（４，７６＋ｍ）の直径のステンレス鋼球とともに
、２３０　ｒｐｍのローター速度で２時間粉砕された。

粉砕を続けながら４２℃〜５０℃（二冷却し、ついで７
００ｙのアイソバール■−Ｈ（エクソン社製）を添加し
た。粉砕を２１時間続は平均粒子サイズをモニターした
。粒状媒体をとり除き、トナーは追加のアイソ・ぞ−ル
■−Ｌで固体外２％（−希釈し、そして現像液固体の１
２当り１５０叩の塩基性バリウムはトロネート■（ライ
トコ化学社製）により帯電された。画質はつぎの標準モ
ードのブービン８フ０厘複写機を用いて測定された：帯
電コロナ電圧６．８ｋｖ、転写コロナ電圧８．ＯｋＶ、
キャリアシートはプレインウェルオフセットエナメル紙
３号、６０ボンド（２７，２Ｋｆ）、テキスト紙を使用
。現像、転写後の画質は貧弱な解像力をもつわるいネガ
像、わるいべた部被覆性、および大きなつぶれを示した
。結果は以下の第１表中に示しである。

対照例　２ 以下の点を除いて対照例１の方法をくり返した：トナー
は現像液固体１１当り５０諺２のレシチンで帯電された
。粉砕は１９時間行われた。

現像と転写後の画質は貧弱な解像力をもつ極めてわるい
ネガ像、わるいべた部被覆性、および大きなつぶれを示
した。結果は以下の第１表中Ｃ二足しである。

対照例　３ 以下の点を除いて対照例１の方法をくり返した：イエロ
ーピグメントの代りＩｎ２７．４Ｆのスターリング■Ｎ
８カーボンブラック（カボット社＃）が用いられ、また
ホイコフタルブルー＠　ＸＢＴ−５８５Ｄ（ホイパツハ
社友）は１１６ｆの代りに０．６ｆが用いられた。これ
Ｃ二加え、２．２ｔのステアリン酸アルミニウム（ライ
トコ化学社製）が加えられた。熱分散工程Ｃ二先立って
１７００ｆのアイソバール■−りを加え、冷却後のアイ
ソバール■−Ｌは加えなかった。トナーは１９時間冷粉
砕され、最終的にマルベルンの平均粒子サイズ５．５μ
ｍが得られた。トナーは固体外２％に希釈され、そして
トナー固体１を轟り３０ηのし／チンで帯電させられた
。現像、転写後の画質は良好な解像力をもつ非常に良い
ネガ像、良いべた部被覆性、低いつぶれと良い転写効率
を示した。結果は以下の第１表中に示しである。

実施例　１ 以下の点を除いて対照例１の方法をくり返した：工ｙフ
ォス■Ｄ７０−３０Ｃグリセリド（ライトコ化学社製）
のアイソバール■−り中１０％溶液が作られた。現像液
は塩基性バリウムベトロネート■の代りに、現像液固体
１’ｆ尚り４００１９のエンフォスｏＤ７０−３００を
加えることによって帯電させられた。画質は良好な解像
力とつぶれとをもち、強い反転トーニング性の非常Ｉ：
良好な。

ポジ像を示した。結果は以下の第１表中Ｃ二足しである
。

実施例　２ 以下の点を除いて対照例′１の方法をくり返した：エン
フオス■７２７−８５グリセリド（ライトコ化学社製）
のアイソバール■−り中１０％溶液が作られた。現像液
は塩基性バリウムベトロネート０の代蟻月；、現像液固
体１１当り２００ｍｇのエン７オス■Ｆ２７−８５を加
えること（二よって帯電させられた。画質は良好な解像
力とつぶれとをもち１強い反転トーニング性の良好なポ
ジ像を示した。結果は以下の第１表中Ｃ二足しである。

実施例　３ 以下の点を除いて対照例３の方法をくり返した：実施例
１中で述べたエンフォス■Ｄ７０−３００の１０％溶液
がアイソバール■−りで作られた。

現像液はレシチンの代りに、現像液固体の１ｆ当り２０
０肩ｔのエンフォス■Ｄ７０−５０Ｃを刀口えること堪
；より帯電させられた。画質は良好な解像力、べた部、
転写効率、およびつぶれをもつ非常に良好なネガ像を示
した。結果は以下の第１表中（二示しである。

対照例１　塩基性バリウムベト口　１５〇　−不　良ネ
ート■ 対照例２　　　し　シ　チ　ン　　　　３０−　ごく不
良対照例３　　　し　シ　チ　ン　　　　３０−　ごく
良好実７ａｉ例１　ｘｙｙｙ！ｘ＠０７０−５０Ｃ４０
０＋　ごく良好実施例２　エンフォス■Ｆ２７−８５　
　２００　　＋　良　好％ｍ例５　　ｚｙ）、＋ｘＯＤ
７０−５００　２００　−　　ご＜５ｊｋＦ対照例　４ ポリマー、重量平均分子址１７２．０００、酸価１６ 各成分をユニオンプロセス社製のユニオンプロセス３０
８粉砕機中で１２０℃±２０℃に加熱し、−０，１８７
５インチ（４，７５ｍ　）の直径のステンレス鋼球とと
もＣ２時間粉砕した。粉砕を続けながら６５℃までζ；
冷却し、セして７７ｔ１２Ｆのアモコ９０４０が加えら
れた。粉砕を続けながら、粉砕機は室温１ｎ′！！で冷
却された。粉砕はホリバＣＡＰＡ５００遠心粒子サイズ
解析器を用いて測定して、面積で０．４７μｍの粒子が
得られるまでざらに１７時間続けられた。粒状媒体をと
り除き、トナー粒子分散物はついで追加のアイソバール
■−りで固体分０．５％に希釈され、そして現像液固体
１２当り２４　ｍｙのナフテン酸鉄Ｃ二より帯電させら
れた。この現像液は、マツトール氏の米国特許第５，３
１４，７８８号およびパラリン氏他の米国特許第４，２
４８，９５２号中で説明された、この説明は参考として
ここにあげられる、光電導性フィルム（二よって評価さ
れた。このフィルムは厚さ０．００フイン？（０，１８
■）のポリエチレンテレフタレートのような基体であＤ
、それは２つの層を有しておＤ、外側の層は有機光電導
体１−であＤ、内側の基体（＝隣接する層はアルミニウ
ムのような電気電導性層であＤ、この外側層の一部は少
なくとも一端に沿って除去されて電導性層のストリップ
が形成されるよう（ニされ、そしてこの露出されたスト
リップ上（：この電導性層が接地されるよう（；電導性
塗料がのせられる。この光電導性フィルムはネガテブ１
１００Ｖスコロ）ａンよを０，５インチ／秒（１，２７
ｍ／秒）の速さで通過させ、陰極線管を用いて選択的に
放電させ、そして現像液によるトーニングは、この帯電
されたフィルムと３５０ｖの現像電極との間の現像液ギ
ャップを用いて行われた。得られた画像は１１５℃のオ
ーブンで１分間融着させそして冷却した。

画質は不良であＤ、画像は余すトー二ングされず、不明
瞭でそして貧弱なグレイスケールを示した。

対照例　５ ナフテン酸鉄の代りにトナー固体の１ｖ当り１３３ＩＩ
ｇの塩基性バリウムベトロネート■によＤ、現像液が帯
電された点を除き対照例４で述べたようにして現像液が
作られた。この現像液は対照例４で述べたようにして評
価された。画像は反転トーニン性が認められ、現像液が
ネガｄ；帯電されたことを示している。

手順例　１ 遊離酸形態のホスホグリセリルジオレエート電荷制御剤
が以下のようＣニして作られた：か＜シマん器を備えた
６００−のフラスコ中に、５．０ｒ（０，０３３モル）
のオキシ塩化リンと２０−のトルエンとを入れた。反応
混合物はＮ２ガス下（：かくはんしなから０℃ζユ冷却
し、セして７〇−のトルエン中１８．（１（０，０２９
モル）のグリセリルジオレエート、５．０ｆ（０，０４
９モル）のトリエチルアミン、α２ｆの４−ジメチルア
ミノピリジンの溶液を、１５分間に亘って滴下した。

白色の反応スラリーをＮ２ガス下室温で６．５時間かく
はんし、そして２５０−のペンタンと２００−の飽和食
塩水溶液の間で分配させた。２つの層を分別し、水層は
５０ｙＪのヘキサンで抽出をした。有機層を合一したも
のを無水硫酸マグネ／ラム上で乾燥し、濾過し、溶剤を
ロータリー蒸発器で除去して１７．８Ｆのこいオレンジ
色の油を得た。生成物のＮＭＲスペクトルは、この生成
物がグリセリルジオレエートホスフエートの酸形態に、
実質的シーなっているものＣニ一致することが認められ
た。

実施例　４ 手順例１で述べたようにして作られた、ホスホグリセリ
ルジオレエートの遊１１Ｍ１＃形態のもの０．３＃！フ
ィンパール■−Ｌｌ二より３Ｃ１ｄにうすめられた。現
像液はナフテン酸鉄の代り（二、１５００ｆの現像液に
対してこの溶液の２Ｃ１’を加えた他は対照例４に述べ
たよう１ニジて作られた。現像液は対照例４で述べたよ
うにして評価された。画質は良好であＤ、画像は背景ト
ーニングがほとんどなく、良好な解像力と良好なグレー
スケールとを示した。

実施例　５ 手順例１で述べたようにして作られた、ホスホグリセリ
ルジオレエートの遊離酸形態のもの０．３２が、炭酸ナ
トリウム０．１２とともα：うず巻（ｖｏｒｔｅｘ　）
混合器中で混合され、アイソバール■−Ｌ（二より全量
３０ｍｊｌ：ｔでゆっくりとうすめられた。現像液はナ
フチ／酸鉄の代りＣ：、１５００ｆの現像液Ｃ二対して
このホスホグリセリルジオレエートのナトリウム塩溶液
の２０２を加えた他は、対照例４で述べたようにして作
られた。現像液は対照例４で述べたようＣ二して評価さ
れた。画質は良好であＤ、画像は背景トーニングがほと
んどなく、良好な解像力と良好なグレースケールとを示
した。

実施例　６ 手順例１で述べたよう）＝シて作られた、ホスホグリセ
リルジオレエートの遊離酸形態のもの０．３２が、水酸
化バリウム８水塩の０．１５Ｆとへもにうず巻混合器中
で混合され、アイソバール■−Ｌで全量３０−までにゆ
っくりとうすめられた。現像液はナフテン酸鉄の代りに
、１ｓｏｏｒの現像液に対してこのホスホグリセリルジ
オレエートのバリウム塩溶液の２Ｏｆを加えた他は、対
照例４で述べたようにして作られた。現像液は対照例４
で述べたよう（ニして評価された。画質はごく良好で、
画像は背景トーニングがほとんどなく、良好な解像力と
良好なグレースケールとを示した。

実施例　７ 手順例１で述べたようにして作られた、ホスホグリセリ
ルジオレエートの遊離酸形態のもの０．３２が、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリンの０．１１とともにうず巻混合器中
で混合され、アイツノクール■−りで全ｉ［Ｏｄｔで（
＝ゆっくりとうすめられた。現像液はナフテン酸鉄の代
りに、１５００Ｐの現像液に対してこのホスホグリセリ
ルジオレエートのジメチルアニリン塩溶液の２０ｒＹ加
見た他は、対照例４で述べたようにして作られた。３Ｊ
Ｉ！像液は対照例４で述べたようＣニして評価された。

画質は良好で、画像は背景トーニングがほとんどなく、
良好な解像力と良好なグレースケールとｔ示した。

実施例　８ 手順例１で述べたようにして作られた、ホスホグリセリ
ルジオレエートの遊離酸形態のもの０．３１が、アンモ
ニア水の３滴ととも（二うず巻混合器中で混合され、ア
イソバール■−Ｌで全量５０ｍ１までにゆっくりとうす
められた。現像液はナフテン酸鉄の代１月二、１５０Ｃ
１の現像液Ｃ：対してこのホスホグリセリルジオレエー
トのアンモニウム塩溶液の２０２を加えた他は、対照例
４で述べたようにして作られた。現像液は対照例４で述
べた工う痙二して評価された。画質は良好で、画像は背
景トーニングがはとんどなく、良好な解像力と良好なグ
レースケールとを示した。

実施例　９ 手順例１で述べたよう（二して作られた、ホスホグリセ
リルジオレエートの遊離酸形態のもの０．５１が、メタ
ノール中１Ｍのテトラブチルアンモニウムヒト０オキサ
イドの０．５　ｄととも（：うず巻混合器中で混合され
、アイソバール■−Ｌで全量が３０ｍまでにゆっくりと
うすめられた。

現像液はナフテン酸鉄の代−月；、１５００ｆの現像液
Ｃ：対してこのホスホグリセリルジオレエートノテトラ
ブチルアンモニウム塩溶液の２Ｏｆを加えた他は、対照
例４で述べたよ５＋ニして作られた。現像液は対照例４
で述べたよう（ニして評価された。画質は良好で、画像
は背景トーニングがほとんどなく、良好な解像力と良好
なグレースケールとを示した。

実施例　１０ 手順例１で述べたよう（；シて作られた、ホスホグリセ
リルジオレエートの遊離酸形態のもの０．３ｔが、トリ
エチルアミンの０．１２ｍととも（；うず巻混合器中で
混合され、アイソバール■−Ｌで全量がＲｏｄまでＣ二
ゆっくりとうすめられた。

現像液はナフテン酸鉄の代りに、１５０（ｌの現像液に
対してこのホスホグリセリルジオレエートのトリエチル
アミン塩溶液の２０ｆ’ｉ加えた他は、対照例４で述べ
たよう４ニジて作られた。

現像液は対照例４で述べたよう（ニして評価された。画
質は良好で、画像は背景トーニングがほとんどなく、良
好な解像力と良好なグレースケールとを示した。

実施例　１１ グリセロールモノオレエートサイクリックホスフェート
の酸の形のものが以下のよう（ニして作られた：かくは
ん器、温度計、Ｎ２導入管、コンデサーおよび滴下ロー
トを備えた適当な反応容器中１：　、グリセロールモノ
オレエー）８９．４ｆ（α２５モル）、トリエチルアミ
ン３０．１（０，５モル）およびメチレンクロライド２
００２を入れた。

反応混合物をＮ２下にかくはんしなから０℃：；冷却し
、オキシ塩化リン３８．４ｆ（０，２５モル）を９０分
かけて滴下して加えた。添加後、反応混合物を加温し４
時間還流し冷却した。反応混合物は水３００ｆで２回洗
い、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過した。ｐ液
は溶剤を蒸発させ、こいむぎわら色の油８７．６９が得
られた。生成物の赤外および懇スペクトルは、この生成
物がグリセロールモノオレエートサイクリックホスフェ
ートの酸の形に、実質的になっているもの１；一致する
ことが認められた。現像液はナフテン酸鉄の代りに、１
５００ｆの現像液Ｃ：対してこの得られたグリセロール
モノオレエートサイクリックホスフェートの酸の形のも
のの、アイソバール■−Ｌ中ｔ４％溶液の２Ｏｆを加え
た他は、対照例４で述べたようにして作られた。この現
像液は対照例４で述べたよう（ニして評価された。

画質は良好で、画像は背景トーニングがほとんどなく、
良好な解像力と良好なグレースケールとを示した。

実施例　１２ グリセロールモノオレエートサイクリックホスフェート
の酸の形のもの２．０部、炭酸水素ナトリウム１６部、
およびアイソバール■−Ｌ１８．０部の混合物をはげし
くかくはんし、−晩装置した。この混合物を円心分離し
た透明なアイソバール■上澄液Ｃ：は、グリセロールモ
ノオレエートサイクリックホスフェートのナトリウム塩
を主（：含んでいる。現像液はナフテン酸鉄の代り１；
、１５０Ｃ１の現像液に対してこの得られたグリセロー
ルモノオレエートサイクリックホスフェートのナトリウ
ム塩の、アイソバール■−り溶液を１４％としだもの２
０９を加えた他は、対照例４で述べたようにして作られ
た。この現像液は対照例４で述べたよう（ニして評価さ
れた。

画質は良好で、画像は背景トーニングがほとんどなく、
良好な解像力と良好なグレースケールとを示した。

実施例　１５ 現像液はナフテン酸鉄の代り書＝、トナー固体１を当り
６７１ｇのグリセリルトリオレエート（ケーアンドケー
ラボラトリー製）で帯電された他は、対照例４で述べた
ようシニして作られた。この現像液は対照例４で述べた
よりＣ二して評価された。画質は満足なもので、画像は
若干の背景トーニングをもち良いグレースケールを示し
た。

実施例４〜１３と対照例４と５の画質の結果は以下の第
２表中に集約されている。

対照例４　ナフテン酸鉄　　＋　不良 対照例５　塩基性バリウムベトロネート　　−　　反　
転実施例５　上記酸のナトリウム塩　＋　良好実施例６
　同上記酸のバリウム塩　＋　特１ｍＭ実施例６　同上
記酸のアンモニウム塩　　＋　　良好実施例１２　　上
記酸のナトリウム塩　＋　良好実施例１３　　グリセロ
ールトリオレエート　　十　　溝　足取上、本発明の詳
細な説明したが、本発明はさらＣ：次の実施態様によっ
てこれを要約して示すことができる。

１）囚　　大部分の量で存在する、３０以下のカウリ−
ブタノール値をもつ非極性液体、 ＠　１０μｍより小さい面積粒子サイズを平均でもつ少
なくとも１つの熱可塑性樹脂、および（Ｃ）　　次の式
の少なくとも１つのグリセリド電荷制御剤： Ｈ２Ｃ−０−Ｘ ■ Ｃ−０−Ｙ ！ Ｈ２Ｃ−０−Ｚ （ここでＸ％Ｙおよび２の各々は、岡−かま１ま たは異ることのできる、式−〇−ＲであＤ、ここでＲは
アルキル、置換アルキル、アルキレン、または置換アル
キレンで、アルキルまたはアルキレンは１〜１００の炭
素原子を含むものである） から本質的に構成されるものである、改良された液体静
電現像液。

２）い）　大部分の量で存在する、３０以下のカウリ−
ブタノール値をもつ非極性液体、 ０）　１０μｍ以下の面積粒子サイズを平均でもつ少な
くとも１つの熱可塑性樹脂、および（Ｃ）　　次の各式
で表わされる化合物からなる群より選ばれたグリセリド
電荷制御剤： （１）　　　Ｈ２Ｃ−０−Ｘ Ｃ−０−Ｙ Ｈ２Ｃ−０−Ｚ で表わされ、ここでＸ、Ｙ、および２の少なくとも１つ
は一〇−ＲであＤ、ここでＲはアルキル、置換アルキル
、アルキレン、または置換アルキレンで、アルキルまた
はアルキレンは１〜１００の炭素原子を含むものであＤ
、そしてＸ、Ｙ、および２の少なくＨ 遊離酸の部分的に中和された塩、遊離酸の完全（二中和
された塩、遊離酸のモノまたはジエステル、およびこれ
らの組み合わせからなる群より選ばれたもの： ＣＨ２−０−Ｃ！−Ｒ の遊離酸形態、遊離酸の部分的１；中和された塩、遊離
酸の完全に中和された塩、または遊離酸のエステルであ
Ｄ、ここでＲは前記（１）で定義した通りのもの： の遊離酸形態、遊離酸の部分的（二中和された塩、遊離
酸の完全に中和された塩、または遊離酸のエステル、こ
こでＲは前記（１）で定義した通りのもの；および前記
グリセリドの混合物、 から本質的６；構成されるものである、改良された液体
静電現像液。

３）成分（Ｃ）は前記グリセリドの混合物である、前項
２記載の液体静電現像液。

４）成分（Ｃ）としてさら（二次の式 （ここでＲは同一かまたは異ることのできるアルキル、
置換アルキル、アルキレン、または置換アルキレンで、
アルキルまたはアルキレンは１〜１００の炭素原子を含
むものである）のトリグリセリドが少なくとも１つ存在
するものである、前項２記載の液体静電現像液。

５）トリグリセリドは成分（Ｃ）の全重量を基準に９５
重童％１での量で存在するものである、前項４記載の液
体静電現像液。

６）トリグリセリドはグリセリルトリオレエートである
、前項１記載の液体静電現像液。

７）グリセリドはホスホグリセリルジオレエートのバリ
ウム塩である、前項２記載の液体静電現像液。

８）グリセリドはホスフェート化された七ノーおよびジ
グリセリドの塩である、前項２記載の液体静電現像液。

９）グリセリドはグリセロールモノオレエートサイクリ
ックホスフェートの遊離酸形態のものである、前項２記
載の液体静電現像液。

１０）成分囚は８５〜９９９８重ｔ％で存在し、成分（
Ｂ）は０．０２〜１５重量鴨で存在し、成分（Ｃ’）は
現像液固体の１２当り０．１〜１０，０ＯＩＣｙの量で
存在し、現像液固体の全量は０．０２〜１５重量鴨であ
る、前項２記載の液体静電現像液。

１１）現像液固体の全重量を基準に約６０重量鴨までの
着色剤を含むものである、前項２記載の液体静電現像液
。

１２）着色剤はピグメントである、前項１１記載の液体
静電現像液。

１３）着色剤は色素である、前項１１記載の液体静電現
像液。

１４）熱可塑性樹脂は、アクリル酸とメタクリル酸とか
らなる群より選ばれたα、β−エチレン性不飽和エステ
ルとエチレンとのコポリマーである、前項２記載の液体
静電現像液。

１５）熱可塑性樹脂は、エチレン（８９％）とメタクリ
ル酸（１１％）とのコポリマーで、１９０’Ｃで１００
のメルトインデックスを有するものである、前項２記載
の液体静電現像液。

１６）　　熱可塑性樹脂は、エチレン（８９％）とメタ
クリル酸（１１％）とのコポリマーで、１９０’Ｃで１
００のメルトインデックスを有するものである、前項１
１記載の液体静電現像液。

１７）熱可塑性樹脂はアクリルまたはメタクリル酸と、
少なくとも１つのアクリル′ｃＲまたはメタクリル酸の
０１〜２ｏアルキルエステルとのコポリマーである、前
項２記載の液体静電現像液。

１８）熱可塑性樹脂はメチルアクリレ−）　（５０−９
０重量％）／メタクリル酸（０〜２０重量％）／エチル
へキシルアクリレート（１０〜５０重量％）のコポリマ
ーである、前項２記載の液体静電現像液。

１９）　　熱可塑性樹脂粒子は５μｍ以下の面積粒子サ
イズを平均でもつものである、前項２記載の液体静電現
像液。

２０）追加的の化合物が存巧し、これはポリヒドロキシ
化合物、アミノアルコール、ポリブチレンスクシンイミ
ド、金属石けん、および芳香族炭化水素からなる群より
採用される補助剤である、前項２記載の液体静電現像液
。

２１）追加的の化合物が存在し、これはポリヒドロキシ
化合物、アミノアルコール、ポリブチレンスクシンイミ
ド、金属石けん、および芳香族炭化水素からなる群より
採用される補助剤である、前項１１記載の液体静電現像
液。

２２）ポリヒドロキシ補助剤化合物が存在する、前項２
０記載の液体静電現像液。

２３）アミノアルコール補助剤化合物が存在する、前項
２０記載の液体静電現像液。

２４）ポリブチレンスクシンイミド補助剤化合物が存在
する、前項２０記載の液体静電現像液。

２５）　　金属石けん補助剤化合物が熱可塑性樹脂の）
中−二分散して存在する、前項２ｏ記載の液体静電現像
液。

２６）芳香族炭化水素補助剤化合物が存在する、前項２
０記載の液体静電現像液。

２７）アミノアルコール補助剤化合物はトリイソプロパ
ツールである、前項２３記載の液体静電現像液。

２Ｂ）Ａ、　　容器中で高められた温度Ｃおいて（１）
熱可塑性樹脂と、Ｑ）３０以下のカウリ−ブタノール値
ｌもつ非極性液体分散媒とを分散し、この間容器中の温
度を樹脂が可塑化しかつ液状化するの６二゛充分であＤ
、そして非゛極性液体が変質し１だ樹脂が分解する点以
下の温度に維持し、 Ｂ、この分散物を以下のいずれかの手段な行ないながら
冷却し、 （１）かくはんすることなくゲルまたは固体の塊りを形
成させ、ついでゲルまたは固体の塊りを砕きそして粉砕
媒体により粉砕する； （２）粘性のある混合物となるまでかくはんし粉砕媒体
ζ：よって粉砕する；あるいは（３）ゲルまたは固体の
塊りの形成を阻止するため粉砕媒体によって粉砕しつづ
ける；０．１０μｍ以下の面状粒子サイズを平均でもつ
トナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、そして Ｄ、工程囚の間またはその後で、少なくとも１つの次式 ％式％ （ここでＸ、Ｙ、および２の各々は、同一かまたは異る
ことのできる、式−〇−ＲであＤ、ここでＲはアルキル
、置換アルキル、アルキレン、または置換アルキレンで
、アルキルまたはアルキレンは１〜１００の炭素原子を
含むものである）のグジセリド電荷制御剤（３）を添加
すること からなる静電イメージング用の液体静電現像液の製造方
法。

２９）グリセリド電荷制御剤化合物（３）は５次の各式 ％式％ で表わされここでＸ、Ｙ、およびＺの少なくとも１つは
一〇−ＲであＤ、ここで３はアルキル、置換アルキル、
アルキレン、または置換アルキレンで、アルキルまたは
アルキレンは１〜１００の炭素原子を含むものであＤ、
そしてＸ、Ｙ、および２の少なくとも１つは−Ｐ−ＯＨ
の遊離酸形態、遊離酸の部分的に中和Ｈ された塩、遊＃１酸の完全（二中和された塩、過酸酸の
モノまたはジエステル、およびこれらの組み合わせから
なる群より選ばれたもの、の遊離酸形態、遊離酸の部分
的に中和された塩、遊離酸の完全心＝中和された塩、ま
たは遊離酸のエステルであＤ、ここでＲは前記（１）で
定義した通りのもの； の遊離酸形態、遊離酸の部分的（二中和された塩、遊離
酸の完全に中和された塩、または遊離酸のエステル、こ
こでＲは前記（１）で定義した通りのもの；および前記
グリセリドの化合物 により表わされる化合物からなる群より選はれたもので
ある、前項２８記載の方法。　　　　′６０）電荷制御
剤（６）は前記グリセリドの混合物である、前項２９記
載の方法。

５１）成分（３）として次の式 （ここでＲはアルキル、置換アルキル、アルキレン、ま
たは置換アルキレンで、アルキルまたはアルキレンは１
〜１００の炭素原子を含むものである）のトリグリセリ
ドが少なくとも１つ存在するものである、前項２９記載
の方法。

３２））！Ｊジグリセリド電荷制御剤の）の全重量を基
準；：９５重量％までの量で存在するものである、前項
５１記載の方法。

′５６）グリセリド電荷制御剤はグリセリルトリオレエ
ートである、前項２８記載の方法。

′５４）グリセリドはホスホグリセリルジオレエートの
バリウム塩である、前項２８記載の方法。

５５）り！Ｊセリドはホスフェート化されたモノ−およ
びジグリセリドの塩である、前項２９記載の方法。

３６）　　！９セリドはグリセロールモノオレエートサ
イクリックホスフェートの遊離酸形態のものである、前
項２９記載の方法。

３７）追加の液体が工程の）中またはその後に加えられ
るものである、前項２９記載の方法。

３８）追加の液体は非極性液体、極性液体およびこれら
の組合せからなる群より選ばれるものである、前項３７
記載の方法。

３９）追加の液体は非極注液体である、前項３８記載の
方法。

４０）追加の非極性液体は、樹脂粒子の濃度を液体につ
いて０．０２〜１５重ｔ％の範囲Ｃ二減少させるもので
ある、前項３９記載の方法。

４１）分散物の冷却は、ゲルまたは固体の塊りの形成を
阻止するため１：、粉砕媒体による粉砕をしながら行わ
れるものである、前項２９記載の方法。

４２）分散物の冷却は、かくはんすることなくゲルまた
は固体の塊りを形成させ、ついでゲルまたは固体の塊り
を砕き、そして粉砕媒体（二よって粉砕することで行わ
れるものである、前項２９記載の方法。

４３）分散物の冷却は、粘性のある混合物となるまでか
くはんし粉砕媒体Ｃ二よって粉砕することで行われるも
のである、前項２９記載の方法。

４４）現像液固体の全重量を基準に、約６０重量るまで
の着色剤が工程図において加えられるものである、前項
２９記載の方法。

４５）着色剤はピグメントである、前項４４記載の方法
。

４６）熱可塑性樹脂（１）は、アクリル酸とメタクリル
酸とからなる群から選ばれたα、β−エチレン性不飽和
エステルとエチレンとのコポリマーである、前項２９記
載の方法。

４７）熱可塑性樹脂は、エチレン（８９％）／メタクリ
ル酸（１１％）のコポリマーで、１９０℃で１００のメ
ルトインデックスを有するものである、前項２９記載の
方法。

４８）熱可塑性樹脂は、アクリルまたはメタクリル酸と
、少なくとも１つのアルキルが０１〜２゜であるアクリ
ル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルとのコポリ
マーである、前項２９記載の方法。

４９）熱可塑性樹脂は、メチルアクリレート（５０〜９
０重量％）／メタクリル＃（０〜２０重ｆ％）／エチル
へキシルアクリレート１０〜ｓｏｌ量鴨のコポリマーで
ある、前項２９紀載の方法。

５０）囚　熱可塑性樹脂中に着色剤および／または補助
剤を３０以下のカウリ−ブタノール値をもつ非極性液体
分散媒の不存在のもとベニ、固体の塊りを形成するまで
（二分散し、 （Ｂ）−この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）　　この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０
のカウリ−ブタノール値をもつ極性液体、３０以下のカ
ウリ−ブタノール値ｔ？−４つ非極性液体、およびこれ
らの組合せからなる群から選ばれた液体の存在下に粉砕
媒体を用いて粉砕し、 の）　１０μｍ以下の面積粒子サイズを平均でもつトナ
ー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、（ト）追加の非極
性液体、極性液体またはこれらの組合せたものを、トナ
ー粒子の濃度を液体Ｃ二ついて０．０２〜１５．０重量
鴨の範囲（二減少させるためＣ：添加し；そして （巧　工程（Ｃ）〜（匂の間の任意のとき、または工程
■）の後で、分散物に対し次の各式 ％式％ で表わされ、ここでＸ、Ｙ、および２は同あＤ、ここで
Ｒはアルキル、ｔ［ｌｊ換アルキル、アルキレンまたは
置換アルキレンで、アルキル筐たはアルキレンは１〜１
００の炭素原子を含むものであＤ、セしてＸ、Ｙ、お上
形態、遊離酸の一部が中和された塩、遊離酸の完全に中
和された塩、遊離酸のモノ−またはジエステル、および
これらの組合せからなる群より選ばれた本の； の遊離酸形態、遊離酸の部分的に中和された塩、遊離酸
の完全に中和された塩、または遊離酸のエステルであＤ
、ここでＲは前記（１）で定義された通りのもの； の遊離酸形態、遊離酸の部分的（；中和された塩、遊離
酸の完全Ｃ；中和された塩、または遊離酸のエステル、
ここでＲは前記（１）で定義されたもの；および前記グ
リセリドの混合物 のグリセリド電荷制御剤化合物を添加すること からなる液体静電現像液の製造方法。

５１）ｃＡ）　　熱可塑性樹脂中区二着色剤および／ま
たは補助剤を、３０以下のカウリ−ブタノール値をもつ
非極性液体分散媒の不存在のもとこ、固体の塊りを形成
するまで：；分散し、（ト））　この固体の塊りを砕き
、 （Ｃ）　　この砕かれた固体の塊りを容器中で高められ
た温度において、５０以下のカウリ−ブタノール値をも
つ非極性液体分散媒の存在下に再分散し、この間容器中
の温度を樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分でそし
て非極性液体分散媒が変質しまた樹脂と着色剤とが分解
する魚身下の温度Ｃ維持し、 （ロ）　この分散物を以下のいずれかを行ないながら冷
却し、 （１）　　かくはんすることなくゲルまたは固体の塊り
を形成させ、ついでゲルまたは固体の塊りを砕きそして
粉砕媒体により粉砕する； （２）　　粘性のある混合物となるまでかくはんし、粉
砕媒体によって粉砕する；あるいは（３）　　ゲルまた
は固体の塊りの形成を阻止するための粉砕媒体Ｃ；よっ
て粉砕しつづける；（ト））　１０μｍ以下の面積粒子
サイズを平均でもつトナー粒子分散物を粉砕媒体から分
離し、ＣＦ’）　　追加の非極性液体、極性液体または
これらを組合せたもの！、トナー粒子の濃度を液体（二
ついて０．０２〜１５．０重１ｔ％の範囲に減少させる
ために添加し；そして （Ｃ））　　工程（Ｃ）〜「）の間の任意のときまたは
工程鉾）の後で、分散物に対し次の各式 ％式％ で表わされここでＸ、Ｙ、および２は同一〇 かまたは異なることのできる、式−〇−ＲであＤ、ここ
でＲはアルキル、置換アルキル、アルキレンまたは置換
アルキレンで、アルキルまたはアルキレンは１〜１００
の炭素原子を含むものであＤ、そしてＸ、Ｙ、およ態、
遊離酸の部分的に中和された塩、遊離酸の完全に中和さ
れた塩、遊離酸のモノ−またはジエステル、およびこれ
らの混合物からなる群より選ばれたもの； Ｃ） ＣＨ２−０−Ｃ−Ｒ の遊離酸形態、遊離酸の部分的に中和された塩、遊離酸
の完全に中和された塩、または遊離酸のエステルであＤ
、ここでＲは前記（１）で定義された通りのもの； の遊離酸形態、遊離酸の部分的に中和された塩、遊離酸
の完全に中和された塩、または遊離酸のエステル、ここ
でＲは前記（１）で定義された通りのもの；および前記
グリセリドの混合物 のグリセリド電荷制御剤化合物を添加すること からなる液体静電現像液の製造方法。

５２）追加の液体は極性液体である、前項５０記献の方
法。

５３）追加の液体は極性液体である、前項５１記載の方
法。

特許出願人　　イー・アイ拳デュポン・ド・ネモアース
ーアンド・コンパニー 外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）大部分の量で存在する、３０以下のカウリ−
   ブタノール値をもつ非極性液体。（Ｂ）１０μｍより小
   さい面積粒子サイズを平均でもつ少なくとも１つの熱可
   塑性樹脂、および （Ｃ）次の式の少なくとも１つのグリセリド電荷制御剤
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＸ、ＹおよびＺの各々は、同一かまたは異るこ
   とのできる、式▲数式、化学式、表等があります▼であ
   り、ここでＲはアルキル、置換アルキル、アルキレン、
   または置換アルキレンで、アルキルまたはアルキレンは
   １〜１００の炭素原子を含むものである） から本質的に構成されるものである、改良された液体静
   電現像液。 ２）（Ａ）大部分の量で存在する、３０以下のカウリ−
   ブタノール値をもつ非極性液体。（Ｂ）１０μｍ以下の
   面積粒子サイズを平均でもつ少なくとも１つの熱可塑性
   樹脂、および （Ｃ）次の各式で表わされる化合物からなる群より選ば
   れたグリセリド電荷制御剤： （１）▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされ、ここでＸ、Ｙ、およびＺの少なくとも１つ
   は▲数式、化学式、表等があります▼であり、ここでＲ
   はアルキル、置換アルキル、アルキレン、また は置換アルキレンで、アルキルまたはアルキレンは１〜
   １００の炭素原子を含むものであり、そしてＸ、Ｙ、お
   よびＺの少なくとも１つは▲数式、化学式、表等があり
   ます▼で表わされる遊離酸形態、 遊離酸の部分的に中和された塩、遊離酸の完全に中和さ
   れた塩、遊離酸のモノまたはジエステル、およびこれら
   の組み合わせからなる群より選ばれたもの； （２） ▲数式、化学式、表等があります▼ の遊離酸形態、遊離酸の部分的に中和された塩、遊離酸
   の完全に中和された塩、または遊離酸のエステルであり
   、ここでＲは前記（１）で定義した通りのもの： （３） ▲数式、化学式、表等があります▼ の遊離酸形態、遊離酸の部分的に中和された塩、遊離酸
   の完全に中和された塩、または遊離酸のエステル、ここ
   でＲは前記（１）で定義した通りのもの；および前記グ
   リセリドの混合物、 から本質的に構成されるものである、改良された液体静
   電現像液。 ３）Ａ、容器中で高められた温度において（１）熱可塑
   性樹脂と、（２）３０以下のカウリ−ブタノール値をも
   つ非極性液体分散媒とを分散し、この間容器中の温度を
   樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分であり、そして
   非極性液体が変質しまた樹脂が分解する点以下の温度に
   維持し、 Ｂ、この分散物を以下のいずれかの手段を行ないながら
   冷却し、 （１）かくはんすることなくゲルまたは固体の塊りを形
   成させ、ついでゲルまたは固体の塊りを砕きそして粉砕
   媒体により粉砕する； （２）粘性のある混合物となるまでかくはんし粉砕媒体
   によつて粉砕する；あるいは （３）ゲルまたは固体の塊りの形成を阻止するため粉砕
   媒体によつて粉砕しつづける； Ｃ、１０μｍ以下の面積粒子サイズを平均でもつトナー
   粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、そして Ｄ、工程（Ａ）の間またはその後で、少なくとも１つの
   次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＸ、Ｙ、およびＺの各々は、同一かまたは異る
   ことのできる、式▲数式、化学式、表等があります▼で
   あり、ここでＲはアルキル、置換アルキル、アルキレン
   、または置換アルキレンで、アルキルまたはアルキレン
   は１〜１００の炭素原子を含むものである）のグリセリ
   ド電荷制御剤（３）を添加すること からなる静電イメージング用の液体静電現像液の製造方
   法。 ４）（Ａ）熱可塑性樹脂中に着色剤および／または補助
   剤を３０以下のカウリ−ブタノール値をもつ非極性液体
   分散媒の不存在のもとに、固体の塊りを形成するまでに
   分散し、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０のカ
   ウリ−ブタノール値をもつ極性液体、５０以下のカウリ
   −ブタノール値をもつ非極性液体、およびこれらの組合
   せからなる群から選ばれた液体の存在下に粉砕媒体を用
   いて粉砕し、 （Ｄ）１０μｍ以下の面積粒子サイズを平均でもつトナ
   ー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、 （Ｅ）追加の非極性液体、極性液体またはこれらの組合
   せたものを、トナー粒子の濃度を液体について０．０２
   〜１５．０重量％の範囲に減少させるために添加し；そ
   して （Ｆ）工程（Ｃ）〜（Ｅ）の間の任意のとき、または工
   程（Ｅ）の後で、分散物に対し次の各式 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされ、ここでＸ、Ｙ、およびＺは同一かまたは異
   ることのできる、式▲数式、化学式、表等があります▼
   であり、ここでＲはアルキル、置換アルキル、 アルキレンまたは置換アルキレンで、アルキルまたはア
   ルキレンは１〜１００の炭素原子を含むものであり、そ
   してＸ、Ｙ、およびＺの少なくとも１つは▲数式、化学
   式、表等があります▼の遊離酸形態、遊離酸の一部が中
   和された塩、遊離酸の完全に中和された塩、遊離酸のモ
   ノ−またはジエステル、およびこれらの組み合わせから
   なる群より選ばれたもの、 （２） ▲数式、化学式、表等があります▼ の遊離酸形態、遊離酸の部分的に中和された塩、遊離酸
   の完全に中和された塩、または遊離酸のエステルであり
   、ここでＲは前記（１）で定義された通りのもの； （３） ▲数式、化学式、表等があります▼ の遊離酸形態、遊離酸の部分的に中和された塩、遊離酸
   の完全に中和された塩、または遊離酸のエステル、ここ
   でＲは前記（１）で定義されたもの；および前記グリセ
   リドの混合物のグリセリド電荷制御剤化合物を添加する
   ことからなる液体静電現像液の製造方法。 ５）（Ａ）熱可塑性樹脂中に着色剤および／または補助
   剤を、３０以下のカウリ−ブタノール値をもつ非極性液
   体分散媒の不存在のもとに、固体の塊りを形成するまで
   に分散し、（Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを容器中で高められた温
   度において、３０以下のカウリ−ブタノール値をもつ非
   極性液体分散媒の存在下に再分散し、この間容器中の温
   度を樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分でそして非
   極性液体分散媒が変質しまた樹脂と着色剤とが分解する
   点以下の温度に維持し、 （Ｄ）この分散物を以下のいずれかを行ないながら冷却
   し、 （１）かくはんすることなくゲルまたは固体の塊りを形
   成させ、ついでゲルまたは固体の塊りを砕きそして粉砕
   媒体により粉砕する； （２）粘性のある混合物となるまでかくはんし、粉砕媒
   体によつて粉砕する；あるいは （３）ゲルまたは固体の塊りの形成を阻止するため粉砕
   媒体によつて粉砕しつづける； （Ｅ）１０μｍ以下の面積粒子サイズを平均でもつトナ
   ー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、（Ｆ）追加の非極
   性液体、極性液体またはこれらを組合せたものを、トナ
   ー粒子の濃度を液体について０．０２〜１５．０重量％
   の範囲に減少させるために添加し；そして （Ｇ）工程（Ｃ）〜（Ｆ）の間の任意のときまたは工程
   （Ｆ）の後で、分散物に対し次の各式 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされここでＸ、Ｙ、およびＺは同一 かまたは異なることのできる、式▲数式、化学式、表等
   があります▼であり、ここでＲはアルキル、置換アルキ
   ル、 アルキレンまたは置換アルキレンで、アル キルまたはアルキレンは１〜１００の炭素原を含むもの
   であり、そしてＸ、Ｙ、および Ｚの少なくとも１つは▲数式、化学式、表等があります
   ▼の遊離酸形態、遊離酸の部分的に中和された塩、遊離
   酸の完全に中和された塩、遊離酸のモノ−またはジエス
   テル、およびこれらの混合物からなる群より選ばれたも
   の； （２） ▲数式、化学式、表等があります▼ の遊離酸形態、遊離酸の部分的に中和された塩、遊離酸
   の完全に中和された塩、または遊離酸のエステルであり
   、ここでＲは前記（１）で定義された通りのもの； （３） ▲数式、化学式、表等があります▼ の遊離酸形態、遊離酸の部分的に中和された塩、遊離酸
   の完全に中和された塩、または遊離酸のエステル、ここ
   でＲは前記（１）で定義された通りのもの：および前記
   グリセリドの混合物のグリセリド電荷制御剤化合物を添
   加すること からなる液体静電現像液の製造方法。