CN105358308B

CN105358308B - 脱模膜

Info

Publication number: CN105358308B
Application number: CN201480040329.9A
Authority: CN
Inventors: 中野正志; 明星芳树; 西松英明; 小田川友彦; 安田晴纪
Original assignee: Kurashiki Spinning Co Ltd
Current assignee: Kurashiki Spinning Co Ltd
Priority date: 2013-07-16
Filing date: 2014-07-15
Publication date: 2018-11-09
Anticipated expiration: 2034-07-15
Also published as: CN105358308A; KR20160032105A; KR102218811B1; WO2015008759A1; JP6307078B2; JPWO2015008759A1

Abstract

本发明提供耐热尺寸稳定性和耐卷曲性充分优异的聚苯乙烯系脱模膜。本发明涉及脱模膜，其为由含有间规聚苯乙烯系树脂的双轴取向聚苯乙烯系膜构成的脱模膜，其特征在于，至少单面进行了消光加工，该脱模膜的卷曲率为80%以下。

Description

脱模膜

技术领域

本发明涉及脱模膜，特别涉及转印性优异的聚苯乙烯系脱模膜。

背景技术

制造印刷基板、陶瓷电子部件、半导体封装体、透镜部件、热固性树脂产品、热塑性树脂产品、装饰板等时，有时以成型模具、成型辊与被成型材料不会熔接的方式来在其之间夹着塑料膜作为脱模膜。另外，在热固性树脂、热塑性树脂、陶瓷、金属等的薄膜层的形成工序、规定的处理工序中，为了支承、保护该薄膜层，有时也在塑料膜上层叠薄膜层，最终将塑料膜作为脱模膜剥离、除去。这样，塑料膜的用途变得多样化。

对于塑料膜而言，通常赋予热的情况多，赋予更高温度的情况增加。进而，随着近年的高性能化需求，塑料膜所要求的耐热性越发变得严格。具体而言，例如为了防止加压成型时的熔接，而将塑料膜作为脱模膜夹在模具与被成型材料之间来使用的情况下，塑料膜通常经受拉伸处理，因此若由于热而使塑料膜产生尺寸变动(热收缩)则该膜不会充分追随模具成型面的凹凸，不能利用模具成型面进行良好的赋形。因此，对于该膜要求特别良好的耐热尺寸稳定性。

作为尺寸稳定性优异的塑料膜的一例，已知间规聚苯乙烯系膜。例如专利文献1中公开了，对于包含间规聚苯乙烯系膜的未拉伸非晶膜，进行特定的依次双轴拉伸，由此制造纵向和横向的机械强度、热收缩率的平衡优异的间规聚苯乙烯系膜的技术。

另一方面，对于脱模膜而言，为了进一步提高脱模性和/或为了对成型体赋予消光性，要求进行消光加工之类的表面加工。消光加工是在对膜施加张力的同时利用具备所希望的表面形状的由金属或橡胶等形成的模具、通过赋予热以及压力而在膜表面形成微细的凹凸的加工处理。进行被成型材料的成型时，通过使用进行了消光加工的脱模膜，可以将脱模膜在表面具有的微细的凹凸转印到成型体，结果可以对该成型体赋予消光性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9-201873号公报。

发明内容

发明要解决的问题

但是，若对于上述间规聚苯乙烯系膜进行消光加工，则所得到的脱模膜中会发生形成膜由端部单独卷起的状态的卷曲现象。特别是卷曲大的脱模膜、也就是说卷曲率高的脱模膜，不仅会在设置于模具与被成型材料之间时带来生产上的不便，而且难以在将该卷曲充分展平的同时夹着脱模膜，会在端部产生弯曲。因此，成型体产生起因于脱模膜的端部弯曲的条纹状的花纹，结果产生膜表面的微细凹凸形状的转印不良。另外，若脱模膜的耐热尺寸稳定性差，则不能精确地将膜表面的微细凹凸形状转印至成型体，在转印充分处和转印淡处发生出现浓淡那样的所谓的不均。

本发明的目的在于提供耐热尺寸稳定性和耐卷曲性充分优异的聚苯乙烯系脱模膜。即，本发明的目的在于提供聚苯乙烯系脱模膜，其通过在充分追随于模具成型面的凹凸的同时还充分防止消光加工所导致的卷曲现象的发生，从而精度良好地实现利用模具成型面的对成型体的赋形以及脱模膜表面对成型体的转印。

用于解决问题的方案

本发明涉及脱模膜，其为由含有间规聚苯乙烯系树脂的双轴取向聚苯乙烯系膜构成的脱模膜，其特征在于，至少单面进行了消光加工，该脱模膜的卷曲率为80%以下。

本说明书中，耐热尺寸稳定性意指即使对膜进行加热，膜的收缩也得到充分防止的膜特性。

耐卷曲性意指即使对膜进行消光加工，卷曲现象的产生也得到充分防止的膜特性。

发明效果

本发明的脱模膜的耐热尺寸稳定性充分优异。

进而，本发明的脱模膜的耐卷曲性充分优异。

本发明的脱模膜可以充分地精度良好地实现表面的微细凹凸形状对成型体的转印。

附图说明

图1是用于说明使用本发明的脱模膜时的使用方法的截面简图。

具体实施方式

本发明的聚苯乙烯系脱模膜(以下仅称为“PS系脱模膜”)为含有间规聚苯乙烯系树脂的双轴取向膜。双轴取向意指构成该膜的聚合物分子在该膜的面内方向上主要以相互不同的两方向、优选以形成大致直角的两方向进行取向，例如可以通过后述的同时双轴拉伸实现。

＜间规聚苯乙烯系树脂＞

本发明的PS系脱模膜中含有的间规聚苯乙烯系树脂(以下仅称为“SPS系树脂”)是具有所谓的间规结构的苯乙烯系聚合物。间规结构意指立体化学结构为间规结构、即相对于由碳-碳键形成的主链为侧链的苯基或取代苯基交替地位于相反方向的立体结构。

SPS系树脂的立构规整度(tacticity)可以通过利用同位素碳的核磁共振法(¹³C-NMR法)来定量。通过¹³C-NMR法测定的SPS系树脂的立构规整度，可以利用连续的多个构成单元的存在比率，例如2个的情况下可以利用二单元组(dyad)表示、3个的情况下可以利用三单元组(triad)表示、5个的情况下可以利用五单元组(pentad)表示。本发明中的SPS系树脂通常为对于外消旋二单元组而言具有75%以上、优选85%以上，或者对于外消旋三单元组而言具有60%以上、优选75%以上，或者对于外消旋五单元组而言具有30%以上、优选50%以上的间同立构规整度的苯乙烯系聚合物。

对于作为SPS系树脂的苯乙烯系聚合物的种类，可列举出聚苯乙烯、聚(烷基苯乙烯)、聚(芳基苯乙烯)、聚(卤化苯乙烯)、聚(卤化烷基苯乙烯)、聚(烷氧基苯乙烯)、聚(乙烯基苯甲酸酯)、它们的氢化聚合物等以及它们的混合物、或者以它们作为主要成分的共聚物。

作为聚(烷基苯乙烯)，可列举出聚(甲基苯乙烯)、聚(乙基苯乙烯)、聚(异丙基苯乙烯)、聚(叔丁基苯乙烯)、聚(乙烯基苯乙烯)等。

作为聚(芳基苯乙烯)，可列举出聚(苯基苯乙烯)、聚(乙烯基萘)等。

作为聚(卤化苯乙烯)，可列举出聚(氯苯乙烯)、聚(溴苯乙烯)、聚(氟苯乙烯)等。

作为聚(卤化烷基苯乙烯)，可列举出聚(氯甲基苯乙烯)等。

作为聚(烷氧基苯乙烯)，可列举出聚(甲氧基苯乙烯)、聚(乙氧基苯乙烯)等。

构成本发明的PS系脱模膜的SPS系树脂的重均分子量为10000～3000000，优选为30000～1500000，特别优选为50000～500000。SPS系树脂的玻璃化转变温度为60～140℃，优选为70～130℃。SPS系树脂的熔点为200～320℃，优选为220～280℃。

SPS系树脂可以以市售品形式获得，也可以利用公知的方法制造。

例如可以以出光兴产(株)社制“ザレック”(142ZE、300ZC、130ZC、90ZC)等的形式获得。

PS系脱模膜中，SPS系树脂在上述范围内可以含有立构规整度(外消旋二单元组、外消旋三单元组或外消旋五单元组)、种类、玻璃化转变温度和/或熔点不同的两种以上的SPS系树脂。

本发明的PS系脱模膜，在不对耐热尺寸稳定性、耐卷曲性、耐热变形性、制膜性和耐热强度稳定性等造成不良影响的范围内，除了上述SPS系树脂之外，还可以含有其它聚合物。

作为其它的聚合物的具体例，可列举出例如前述SPS系树脂以外的聚苯乙烯系树脂、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBR)、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)等聚苯乙烯系合成橡胶；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯等聚酯树脂；聚苯硫醚；聚芳酯；聚醚砜；聚苯醚等。

前述SPS系树脂以外的聚苯乙烯系树脂是包含所谓等规聚苯乙烯系树脂和无规聚苯乙烯系树脂来理解。

PS系脱模膜中的相对于总量的SPS系树脂的含有比率，从耐热尺寸稳定性进一步提高的观点考虑，优选为60重量%以上，更优选为80重量%以上，最优选为95重量%以上。含有两种以上SPS系树脂的情况下，它们的总计比率为上述范围内即可。

＜其它的添加剂＞

本发明的PS系脱模膜可以含有润滑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、无机填料、着色剂、结晶成核剂、阻燃剂等添加剂。本发明的PS系脱模膜特别优选进一步含有润滑剂和抗氧化剂。

作为润滑剂，可列举出例如烃树脂、脂肪酸、脂肪酰胺、脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪酸与多元醇的偏酯、复合系润滑剂等。通过含有润滑剂，可以进一步提高本发明的脱模膜的脱模性。

润滑剂的含有比率，从脱模膜的脱模性的观点考虑，相对于PS系膜中的SPS系树脂，优选为0.01～3.0重量%、特别优选为0.02～1.0重量%。含有两种以上润滑剂的情况下，它们的总量为上述范围内即可。

作为抗氧化剂，可以使用在PS系脱模膜的领域为了防止黄变而使用的抗氧化剂，可列举出例如酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。从耐热尺寸稳定性和耐卷曲性进一步提高的观点考虑，抗氧化剂优选至少含有酚系抗氧化剂。通过含有抗氧化剂、特别是酚系抗氧化剂，可以进一步提高耐热尺寸稳定性和耐卷曲性。

酚系抗氧化剂为含有酚系骨架的有机化合物，可以使用迄今在PS系膜的领域中用作酚系抗氧化剂的含有酚骨架的有机化合物。酚系抗氧化剂可以以市售品形式获得。

作为酚系抗氧化剂的市售品，可列举出例如スミライザーGA-80(住友化学社制)、アデカスタブAO-60、アデカスタブAO-80、アデカスタブAO-330(都为ADEKA公司制)、イルガノックス245(BASF公司制)、サイアノックス1790(CYTEC公司制)等。

磷系抗氧化剂为含有磷原子的有机化合物，可以使用迄今在PS系膜的领域中用作磷系抗氧化剂的含有磷原子的有机化合物。磷系抗氧化剂可以以市售品形式获得。

作为磷系抗氧化剂的市售品，可列举出例如スミライザーGP(住友化学社制)、アデカスタブPEP-36(ADEKA公司制)、Irgafos38、Irgafos168(都为BASF公司制)等。

硫系抗氧化剂为含有硫原子的有机化合物，可以使用迄今在PS系膜的领域中用作硫系抗氧化剂的含有硫原子的有机化合物。硫系抗氧化剂可以以市售品形式获得。

作为硫系抗氧化剂的市售品，可列举出例如スミライザーMB(住友化学社制)、アデカスタブAO-412S(ADEKA公司制)等。

抗氧化剂的含有比率，从耐热尺寸稳定性和耐卷曲性的观点考虑，相对于PS系膜中的SPS系树脂优选为0.01～3.0重量%，特别优选为0.02～1.0重量%。含有两种以上抗氧化剂的情况下，它们的总量为上述范围内即可。特别是酚系抗氧化剂的含有比率，从进一步提高耐热尺寸稳定性和耐卷曲性的观点考虑，优选为上述范围内。

＜PS系脱模膜的制造方法＞

本发明的PS系脱模膜可以通过以下的方法制造。

例如将前述SPS和根据需要含有的其它的聚合物以及添加剂以规定比率混合，进行熔融･混炼，制造前体膜(未拉伸膜)后，将所得到的前体膜依次供于同时双轴拉伸处理和消光加工。

(前体膜的制造)

前体膜的制造方法可以采用公知的方法。例如可以利用挤出机将包含所希望成分的混合物熔融･混炼，利用T模头将混炼物挤出后，进行冷却。

对前体膜的厚度没有特别限制，例如为20～2000μm，优选为30～1000μm。

(双轴拉伸处理)

双轴拉伸处理工序中，通常进行同时双轴拉伸处理后，进行热固定处理。通过这种双轴拉伸处理工序，可以提高膜的玻璃化转变温度、或者减小热膨胀系数、或者减小热收缩率的绝对值。

双轴拉伸处理是对于MD方向和TD方向进行拉伸。拉伸方式有依次双轴拉伸方式和同时双轴拉伸方式，但是进行同时双轴拉伸方式。若替代同时双轴拉伸，而进行在MD方向或TD方向中的一方向进行拉伸后、在另一方向进行拉伸的依次双轴拉伸，则最初进行了拉伸的方向的热膨胀系数的减小幅度变小，并且热收缩率也变差，耐热尺寸稳定性降低。若替代双轴拉伸，进行单轴拉伸则未拉伸的方向的热膨胀系数不会减小，耐热尺寸稳定性降低。本说明书中，MD方向指的是作为所谓流通方向的、来自挤出机的前体膜的牵引方向(纵向)。TD方向指的是作为所谓宽度方向的、相对于该MD方向的正交方向。

进行双轴拉伸时，拉伸倍率、拉伸温度和拉伸速度只要实现本发明目的则没有特别限制，但优选为以下的范围。这是由于热收缩率进一步提高的缘故。

拉伸倍率在MD方向和TD方向均为2.0倍以上的不会产生断裂的范围内，更优选为2.0～5.0倍，更优选为2.2～4.0倍。MD方向和TD方向的拉伸倍率优选近似。具体而言，MD方向的拉伸倍率设为P_MD、TD方向的拉伸倍率设为P_TD时，“P_TD-P_MD”优选为-0.6～+0.6，更优选为-0.3～+0.3。需要说明的是，MD方向的拉伸倍率是基于即将拉伸之前的MD方向长度的倍率。TD方向的拉伸倍率是基于即将拉伸之前的TD方向长度的倍率。

拉伸温度，在构成该膜的SPS系树脂的玻璃化转变温度设为Tg_P(℃)时，为Tg_P以上且Tg_P+30℃以下，从耐热尺寸稳定性进一步提高的观点考虑，优选为Tg_P℃以上且Tg_P+25℃以下。拉伸温度过低或过高，耐热尺寸稳定性都降低。需要说明的是，拉伸温度是进行拉伸的气氛温度。SPS系树脂包含两种以上的聚合物的情况下，SPS系树脂的Tg_P为各聚合物的玻璃化转变温度乘以该聚合物的含有比率而得到的值之和。

拉伸速度在MD方向和TD方向都为50～10000%/分钟，优选为100～5000%/分钟，更优选为100～3000%/分钟。

拉伸速度指的是通过{(拉伸后尺寸/拉伸前尺寸)-1}×100(%)/拉伸时间算出的值。

热固定处理是通过在拉伸温度以上的温度下保持拉伸膜、而将聚合物分子的取向固定的处理。热固定处理温度，在构成该膜的SPS系树脂的玻璃化转变温度设为Tg_P(℃)、熔点设为Tm_P(℃)时，为Tg_P+70℃以上且Tm_P以下，从耐热尺寸稳定性进一步提高的观点考虑，优选为Tg_P+75℃以上且Tm_P-20℃以下。热固定处理温度过低或过高，热收缩率都提高，耐热尺寸稳定性都降低。需要说明的是，热固定处理温度为进行膜保持的气氛温度。SPS系树脂包含两种以上的聚合物的情况下，SPS系树脂的Tm_P为各聚合物的熔点乘以该聚合物的含有比率而得到值之和。

热固定处理，可以实施在维持双轴拉伸处理时的张力的状态下进行热固定处理的紧张式热固定处理，也可以实施在该处理的同时使该张力松弛来进行热固定处理的松弛式热固定处理，另外，还可以实施维持该张力进行热固定处理(第一热固定处理)后，使该张力松弛来进行热固定处理(第二热固定处理)的复合式热固定处理。优选实施松弛式热固定处理。热固定处理利用上述任意方式实施时，热固定处理温度都设定于前述范围内。

热固定处理以上述松弛式或复合式进行的情况下，从热收缩率的绝对值的降低、耐热尺寸稳定性的进一步提高、膜的平坦性的观点考虑，松弛倍率在MD方向和TD方向都优选为0.8～1.00倍，更优选为0.85～1.00倍，最优选为0.90～0.98倍。MD方向和TD方向的松弛倍率优选近似。具体而言，MD方向的松弛倍率设为Q_MD、TD方向的松弛倍率设为Q_TD时，“Q_TD-Q_MD”优选为-0.1～+0.1，更优选为-0.05～+0.05，最优选为-0.02～+0.02。需要说明的是，MD方向的松弛倍率是基于刚拉伸之后的MD方向长度的倍率。TD方向的松弛倍率是基于刚拉伸之后的TD方向长度的倍率。

(消光加工)

消光加工指的是对膜赋予张力的同时，在具备所希望表面形状的一组模具之间赋予热以及压力，由此将模具的表面形状转印至膜表面，形成用于消光的微细凹凸的处理。进行消光加工的膜为通过上述方法经过双轴拉伸处理工序的膜。本发明中，通过将脱模膜在特定条件下进行消光加工，可以充分防止卷曲现象，另外在使用该脱模膜进行的加压成型时，可以在进一步提高脱模膜的脱模性的同时，将脱模膜表面所具有的微细凹凸形状精度良好地转印至成型体。

作为在一组模具之间赋予热和压力的方法，可以使用利用经加热的两块平板状的上下模具进行加压的模具加压法、在两根热辊之间一边加压一边通过的辊加压法等。作为一组模具，也可以将一块平板状模具和一根辊组合使用。模具只要可以将该模具的表面形状转印到膜则可以由任意材料构成，例如可以由金属形成，也可以由橡胶形成，另外，还可以仅具有与膜的接触面的表面部分由金属或橡胶形成。以下对进行上述模具加压法或辊加压法的实施方式进行说明，但是上述模具加压法或辊加压法中，可以在即将利用模具或辊进行加压之前直接用IR加热器等对膜自身进行加热，来替代利用模具或辊对膜进行加热。

消光加工在膜的至少单面进行，从耐卷曲性的观点考虑优选在膜的两面进行。消光加工在膜的两面进行则意味着作为一组模具中的两模具，使用具有后述的消光性的模具。藉此，对膜的两面赋予消光性。消光加工在膜的单面进行则意味着作为一组模具中的一模具，使用具有后述的消光性的模具，并且作为另一模具，使用不具有消光性的模具。藉此，仅对膜的单面赋予消光性。

作为消光加工条件，采用以下的条件。

作为一组模具中至少一模具、优选两模具，使用具有消光性的模具。具有消光性的模具指的是以使进行了消光加工的膜面具有后述表面粗糙度(Ra)的方式而对与膜的接触面赋予了表面粗糙度的模具。对于这种模具而言，与膜的接触面的表面粗糙度为与进行了消光加工的膜面所具有的后述表面粗糙度(Ra)相同或大于该表面粗糙度的值。

一组模具对膜的两面赋予的温度各自独立地设为100℃～250℃、优选120℃～220℃。

加压压力，在模具加压法的情况下为0.5～300kgf/cm²，优选为1～200kgf/cm²。辊加压法的情况下，为0.1～500kgf/cm，优选为1～100kgf/cm。

膜的张力通常为1～300N，优选为10～200N。该张力是对于1m宽度的膜所赋予的张力。特别是采用辊加压法的情况下，膜速度通常为0.1～10m/分钟，优选为0.2～5m/分钟。

作为消光加工条件，在使模具的表面粗糙度、膜的处理温度、加压压力和膜张力分别为上述范围内的同时，调整它们的值，由此可以控制卷曲率。

例如通过减小一组模具对膜赋予的表面粗糙度之差和/或温度差，可以降低卷曲率。具体而言，通过使一组模具对膜赋予的表面粗糙度之差、即进行了消光加工的膜的两面的表面粗糙度之差为后述的范围内，可以进一步有效地降低卷曲率。通过使一组模具对膜两面赋予的温度之差例如上模具与下模具的设定温度差特别是为30℃以下、优选20℃以下、更优选10℃以下，可以进一步有效地降低卷曲率。

另外，例如通过减小加压压力和/或膜张力，可以降低卷曲率。具体而言，模具加压法的情况下，通过使加压压力特别是为1～100kgf/cm²、优选1～50kgf/cm²，可以进一步有效地降低卷曲率。通过使膜的张力特别是为10～100N、优选10～50N，可以进一步有效地降低卷曲率。

＜PS系脱模膜＞

本发明的PS系脱模膜的卷曲率为80%以下，优选为60%以下，更优选为30%以下。若卷曲率过大则加压成型时，端部产生弯曲，成型体产生起因于该端部弯曲的条纹状的花纹，在其周边，脱模膜的表面形状未被充分转印。

本说明书中，卷曲率是将试验片(200mm×200mm)在气氛温度180℃下放置30分钟时，由于产生卷曲而減小的投影面积的比率，具体通过后述的方法测定。卷曲率越高则意味着膜的翘曲越大，卷曲率越低则意味着膜的翘曲越小。试验片的投影面积可以通过从载置该试验片的正上方进行照片拍摄、由该图像算出。

本发明的PS系脱模膜通常180℃下的热收缩率的绝对值为8%以下，优选为6%以下，更优选为3%以下。热收缩率的绝对值对于MD方向和TD方向中的任一方向而言均为上述范围内。若热收缩率的绝对值过大则耐热尺寸稳定性降低，作为加压成型用脱模膜使用的情况下，不能将模具的成型面充分赋形。

本说明书中，热收缩率为将试验片(200mm×200mm)在气氛温度180℃下放置30分钟时的MD方向和TD方向的各方向上的热收缩率，具体通过后述的方法测定。对于热收缩率的值而言，正值则意味着收缩，负值则意味着膨胀。

本发明的PS系脱模膜，至少单面进行了消光加工，作为结果，优选具有0.5μm以上且8.0μm以下，特别优选0.6μm以上且5.0μm以下的表面粗糙度(Ra)。本发明的PS系脱模膜，从耐卷曲性的观点考虑，优选两面进行了消光加工，作为结果，各面独立地具有上述范围内的表面粗糙度(Ra)。从耐卷曲性的观点考虑，在最优选的实施方式中，两面的表面粗糙度之差为1.5μm以下，优选为1.0μm以下，更优选为0.5μm以下。本发明中的膜的表面粗糙度示出通过JIS B-0601：1994测得的值。

对本发明的PS系脱模膜的厚度没有特别限制，例如为10～150μm，优选为25～75μm，特别优选为35～60μm。

本发明的PS系脱模膜，特别是作为需要转印性的脱模膜(转印膜)是有用的。

具体而言，将本发明的PS系脱模膜用作脱模膜的情况下，在加压成型时，将该膜夹在模具与被成型材料之间，由此在防止模具与被成型材料的熔接的同时，可以精度良好地转印该膜的表面形状。并且，本发明的脱模膜由于尺寸变动得到充分防止，因此即使在例如模具成型面存在深度1mm的凹凸的情况下，也可以精度良好地将该成型面赋形。

对构成被成型材料的塑料的种类没有特别限制，例如可以使用环氧树脂、酚醛树脂、硅树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、醇酸树脂、聚酰亚胺树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂等。

使用本发明的PS系脱模膜进行加压成型时的模具温度、压力和处理时间可以使用塑料成型领域中公知的条件。例如加压时的模具温度通常为80～200℃。加压压力通常为1～150kg/cm²。加压时间通常为0.5～60分钟。

实施例

实施例1～5/比较例1～2

利用挤出机将下述成分的混合物在树脂温度280℃下利用T模头熔融挤出后，进行冷却，得到未拉伸膜(前体膜)。将未拉伸膜在后述条件下供于拉伸工序。拉伸工序包含拉伸处理和热固定处理，热固定处理以规定的温度和松弛倍率进行松弛式热固定处理。需要说明的是，拉伸处理为同时双轴拉伸。

作为混合物成分，实施例和比较例均使用间规聚苯乙烯树脂、抗氧化剂和润滑剂。

间规聚苯乙烯树脂使用“ザレック142ZE”(出光兴产(株)社制、玻璃化转变温度95℃、熔点247℃)。

抗氧化剂使用酚系抗氧化剂，润滑剂使用酰胺系润滑剂。

对于其配合比率，相对于间规聚苯乙烯树脂100重量份，アデカスタブAO-60设为0.2重量份，润滑剂设为0.2重量份。

作为拉伸条件，实施例和比较例均如下所述。

拉伸倍率为3.3×3.4倍(MD×TD)

拉伸温度：115℃

拉伸速度：500%/分钟

热固定温度：215℃

松弛倍率：0.92×0.92(MD×TD)

将上述得到的拉伸膜切为1m宽度，然后利用两块平板状模具进行加压，由此进行消光加工，得到脱模膜。加工条件(模具的表面粗糙度、模具温度、加压压力、膜张力)如表1所记载。需要说明的是，两块模具内，上模具使用对模具自身赋予了规定表面粗糙度的模具，下模具使用在模具表面赋予了硅橡胶层的模具，所述硅橡胶层是赋予了规定表面粗糙度的硅橡胶层。

评价

对于以下所示的项目，评价各实施例/比较例中得到的经消光加工的脱模膜。其结果如表1所示。需要说明的是，具体的评价方法如下所述。

卷曲率

将切为200mm×200mm的膜在设定于180℃气氛的热风循环式烘箱内，以支承一角的悬空状态放置30分钟后，取出，置于平坦的面上，测定从正上方观察时的卷曲了的部分的面积(mm²)。基于该面积利用下式算出卷曲率(%)。

卷曲率(%)=(卷曲了的部分的面积)/(加热后的膜的总面积)×100

需要说明的是，加热后的膜的总面积，在膜卷曲了的情况下，拉伸卷曲了的膜来进行测定。

表面粗糙度

膜的表面粗糙度是根据JIS B-0601：1994测得的算术平均高度(Ra)。上表面为消光加工时与上模具接触的膜面，下表面为与下模具接触的膜面。

热收缩率

首先，将长度150mm的两根直线分别相对于MD方向和TD方向平行并且以相互在中点交叉的方式绘制于试验片(膜；200mm×200mm)上。将该试验片放置于标准状态(温度23℃×湿度50%)2小时，然后测定试验前的直线的长度。接着，在设定于180℃气氛的热风循环式烘箱内，以支承一角的悬空状态放置30分钟后，取出，标准状态下放置冷却2小时。然后测定各方向的直线的长度，求出由试验前的长度的变化量，以变化量相对于该试验前的长度的比率的形式求出热收缩率。对于热收缩率，正值意味着收缩。需要说明的是，若热收缩率的绝对值为3%以下则为非常优选的水平(◎)、若为6%以下则为优选的水平(○)、若为8%以下则为实用上没有问题的水平(△)、若超过8%则为实用上有问题的水平(×)。

脱模膜评价

将环氧树脂薄片进行热压成型时，使用分别在实施例1～5、比较例1和比较例2中得到的转印膜(具有转印性的脱模膜)。具体而言如图1所示，利用上下模具2, 3将环氧树脂薄片1进行热压成型时，在薄片1与模具2, 3之间夹着前述转印膜4。转印膜4通过模具在外侧抓持并固定。需要说明的是，前述转印膜4，以通过硅橡胶层赋予了粗糙度的面形成上下模具2, 3侧的方式配置。加压时，模具2, 3的接近被间隔物5所限制。加压条件如下所述。模具2, 3的温度：180℃、加压压力：100kg/cm²、间隔物厚度0.5mm、加压时间：10分钟、凹部的深度(凸部的高度)：1mm。

加压成型后，取出成型体，进行放置冷却后，将膜4从成型体剥离。肉眼观察转印到成型体表面的转印面，对转印性进行评价。

◎：在环氧成型体的转印面没有条纹状的花纹、不均，转印膜的表面原样良好地被转印；

○：在环氧成型体的转印面基本没有条纹状的花纹、不均，转印膜的表面基本被转印；

△：在环氧成型体的转印面有少量的条纹状的花纹、不均，转印膜的表面的转印稍微不充分(实用上没有问题)；

×：弯曲了的转印膜形成高低不平地转印到环氧成型体的转印面，为实用上有问题的转印性。

本发明的脱模膜的耐热尺寸稳定性充分优异，具有良好的卷曲率，成型性(追随性)和脱模性优异的同时，可以对成型体赋予良好的消光性。需要说明的是，脱模膜的使用方法有在辊状的状态下使用的方法(辊对辊(roll to roll)方式)、和在长度方向上裁断以一张膜的形式使用的方法(片材方式)，特别是以片材方式使用的情况下，耐卷曲性进一步成为问题。本发明的脱模膜作为以这种片材方式使用的脱模膜更加有用。

产业上的可利用性

本发明的脱模膜，在制造印刷基板、陶瓷电子部件、半导体封装体、透镜部件、热固性树脂产品、热塑性树脂产品、装饰板等时，作为夹在平板状模具、成型辊等模具与被成型材料之间的脱模膜是有用的。另外，本发明的脱模膜是所谓的转印膜，作为将设置于该膜表面的消光模样转印到被成型材料表面的膜是有用的。另外，本发明的脱模膜在热固性树脂、热塑性树脂、陶瓷、金属等的膜层的形成工序、规定的处理工序中，作为为了支承、保护薄膜层而层叠并最终剥离･除去的工序膜是有用的。

Claims

1.脱模膜，其为由含有间规聚苯乙烯系树脂的双轴取向聚苯乙烯系膜构成的、夹在模具与被成型材料之间的脱模膜，其特征在于，

至少单面进行了消光加工，

进行了消光加工的膜面具有0.5μm以上且8.0μm以下的表面粗糙度(Ra)，

该脱模膜的卷曲率为80%以下，

所述消光加工是在施加张力的同时实施的消光加工。

2.根据权利要求1所述的脱模膜，其特征在于，所述卷曲率为60%以下。

3.根据权利要求1或2所述的脱模膜，其中，所述间规聚苯乙烯系树脂为间规聚苯乙烯。

4.根据权利要求1或2所述的脱模膜，其中，所述双轴取向聚苯乙烯系膜是将含有间规聚苯乙烯系树脂的前体膜供于同时双轴拉伸处理和消光加工而成的膜。

5.根据权利要求1或2所述的脱模膜，其特征在于，所述脱模膜的热收缩率为8%以下。