CN105348160A - 一种杀螟丹生产的绿色环保新工艺 - Google Patents

Abstract

一种杀螟丹生产的绿色环保新工艺，采用杀虫单或杀虫双原粉与氰化钠进行氰化反应得到硫氰化物，其特征在于：将硫氰化物保温1-2小时，然后放入过滤槽中过滤，滤液抽入分液罐中静置1-2小时分液，下层为硫氰化物的二氯乙烷溶液，即有机相，上层为含有亚硫酸钠的水相氰化母液，有机相经水解、脱溶、结晶、甩干、干燥得到杀螟丹产品，而含有亚硫酸钠的水相氰化母液则进入反应釜中用于溶解杀虫单或杀虫双实现循环套用。本发明不仅使得含氰废水从根本上得以处理，同时与老工艺相比去除了需要浓缩得到亚硫酸钠的程序，节省了设备投资、简单了操作、同时节省了大量用于浓缩的蒸汽。

Description

一种杀螟丹生产的绿色环保新工艺

技术领域：

本发明属于一种杀虫剂，特别涉及一种杀螟丹生产的绿色环保新工艺。

背景技术：

杀螟丹是一种应用最广泛的沙蚕毒素系列的仿生型杀虫剂。1964年由日本药品工业株式会社开发成功。我国国内到上世纪末才确定稳定的合成工艺，经过十多年的生产和不断优化，目前产品质量和工艺水平已达到国际水平。目前国内企业主要采用杀虫单或杀虫双经与氰化钠进行氰化反应得到硫氰化物后经水解、脱溶、结晶、甩干、干燥得到杀螟丹产品，该工艺反应条件温和、收率高、质量好。

目前采用的生产工艺：

1、氰化：

2、氯化氢的发生：

PCl₃+3H₂O→3HCl+H₃PO₃

3、醇解(水解)：

采用该工艺生产杀螟丹，在氰化时会产生大量的含有亚硫酸钠的含氰废水，现有工艺中基本采用浓缩分离出亚硫酸钠做为副产或与硫磺进一步反应得到硫代硫酸钠，剩余废水进行高温高压破氰或化学氧化法破氰。

这种方法在目前提倡节能清洁生产中存在严重不足，而且没有从根本上解决问题，仍然存在如下不足：

(1)能源浪费：在浓缩除盐分离亚硫酸钠和废水高温高压破氰时会浪费大量蒸汽或其他能源；(2)浪费原料：氰化反应中氰化钠过量10％左右，不仅浪费了原料，而且增加了后面废水破氰的压力，增加了能源消耗；(3)污染环境：每吨产品会产生含氰废水(含量10—10000PPM)7-8吨，无论是采用高温高压破氰还是采用其他方法破氰不仅浪费大量能源或浪费其他原料，而且都不能达到废水中完全不含氰，不能从根本上解决问题，都会造成环境污染。

发明内容：

本发明的目的在于解决目前氰化工艺中存在的上述问题，提供一种杀螟丹生产的绿色环保新工艺，该工艺在使用杀虫单或杀虫双为原料生产杀螟丹的氰化工艺中含氰废水的循环使用方法，不仅解决了能耗问题，而且从根本上解决了含氰废水排放问题，保护了环境。

如上构思，本发明的技术方案是：一种杀螟丹生产的绿色环保新工艺，采用杀虫单或杀虫双原粉与氰化钠进行氰化反应得到硫氰化物，其特征在于：将硫氰化物保温1-2小时，然后放入过滤槽中过滤，滤液抽入分液罐中静置1-2小时分液，下层为硫氰化物的二氯乙烷溶液，即有机相，上层为含有亚硫酸钠的水相氰化母液，有机相经水解、脱溶、结晶、甩干、干燥得到杀螟丹产品，而含有亚硫酸钠的水相氰化母液则进入反应釜中用于溶解杀虫单或杀虫双实现循环套用；

含有亚硫酸钠的水相氰化母液进入反应釜后与杀虫单或杀虫双原粉进行氰化反应后所得产物保温反应1-2小时，然后放入过滤槽中过滤，得到固体副产亚硫酸钠，亚硫酸钠抽滤后，滤饼用上层氰化母液冲洗抽干、洗涤，滤液合并进入分液罐分液，得到副产亚硫酸钠固体，副产直接送入处理车间与硫磺反应得到硫代硫酸钠用于生产杀虫单原粉，而滤液抽入分液罐中静置1-2小时分液，下层为硫氰化物的二氯乙烷溶液，即有机相，上层为含有亚硫酸钠的水相氰化母液，有机相经水解、脱溶、结晶、甩干、干燥得到杀螟丹产品，而含有亚硫酸钠的水相氰化母液则进入反应釜中用于溶解杀虫单或杀虫双实现循环套用。

本发明具有如下的优点和积极效果：

1、在以杀虫单为原料生产杀螟丹的氰化反应中会产生含有亚硫酸钠的含氰废水，废水中亚硫酸钠的重量含量为10％—80％，氰根CN^-的重量含量为10—10000PPM。在该发明中氰化反应完成后产生的含氰废水通过静置分层实现含有亚硫酸钠的水相—母液和含有有用中间体硫氰化物的有机相RSCN-二氯乙烷的分离，有机相去下一步继续反应，水相则用于溶解杀虫单实现循环套用，本方法中的废水套用要在连续生产中实现，同时要避免废水储存时间过长，以免废水变色影响后续产品的颜色和质量。本方法从根本上避免了含氰废水的排放，节省了用于废水处理的大量能源消耗，保护了环境，实现了清洁绿色生产。

2、由于实现了水相循环套用，未反应的过量氰化钠会随水带回氰化反应，使下批次氰化反应中的氰化钠不用过量加入，降低了原料消耗、节约了原料成本。

3、随着水相母液的循环套用，副产的亚硫酸钠不断的从反应体系中析出，经固液分离得到亚硫酸钠，在该反应温度条件下，析出的固体为七水合亚硫酸钠(Na₂SO₃·7H₂O)，该工艺巧妙的利用母液的套用和亚硫酸钠的饱和溶解度等特性，使得亚硫酸钠在母液套用的过程中以七水合亚硫酸钠(Na₂SO₃·7H₂O)的形式析出，不仅可以极其容易的从水相中析出亚硫酸钠，避免了浓缩程序，而且在整个套用过程中通过亚硫酸钠带出七个结晶水能做到母液的量基本平衡。经过洗涤后的亚硫酸钠可很容易的与硫磺反应生成硫代硫酸钠，作为生成杀虫单的原料之一，从而提高了副产的附加价值，由废变宝。

附图说明：

图1是本发明的工艺流程图。

具体实施方式：

一种杀螟丹生产的绿色环保新工艺，具体工艺过程是：

1、第一次投料时在反应釜中加入1300-1400千克水，然后加入95％杀虫单原粉370-380千克，开动搅拌，在冷却水冷却下完全溶解，完全溶解后滴加液碱，调节PH值至7-9后计量加入氰化釜中，然后加入有机溶剂700-900升，开搅拌和冷却，在0-15温度下滴加30％氰化钠300-360升，滴加时间约为2小时，滴加完毕保温反应1-2小时，然后放入过滤槽中过滤，滤液抽入分液罐中静置1-2小时分液，下层为硫氰化物的二氯乙烷溶液(以下简称有机相)，放入计量罐中准备进入下步反应，上层水相氰化母液分析其中的CN^－和亚硫酸钠的含量后计量准备套用到下一批次的氰化反应；有机相经水解、脱溶、结晶、甩干、干燥得到杀螟丹产品234千克，含量98％，收率84％。

2、在反应釜中加入上一批氰化反应水相母液约1700-1800升，然后加入95％杀虫单原粉370-380千克，开动搅拌，在冷却水冷却下完全溶解，完全溶解后滴加液碱，调节PH值至7-9后计量加入氰化釜中，然后加入有机溶剂700-900升，开搅拌和冷却，在0-15温度下滴加30％氰化钠300-360升，滴加时间约为2小时，滴加完毕保温反应1-2小时，然后放入过滤槽中过滤，得到固体副产亚硫酸钠，亚硫酸钠抽滤后，滤饼用上层氰化母液冲洗抽干后再用50-70升有机溶剂洗涤，滤液合并进入分液罐分液，得到副产亚硫酸钠固体约350千克(含水量约为20％-30％)，副产直接送入处理车间与硫磺反应得到硫代硫酸钠用于生产杀虫单原粉。滤液抽入分液罐中静置1-2小时分液，下层为硫氰化物的二氯乙烷溶液(以下简称有机相)，放入计量罐中准备进入下步反应，上层水相氰化母液分析其中的CN^－和亚硫酸钠的含量后计量准备套用到下一批次的氰化反应；有机相经水解、脱溶、结晶、甩干、干燥得到杀螟丹产品237千克，含量98.1％，收率85％。

本发明不仅使得含氰废水从根本上得以处理，同时与老工艺相比去除了需要浓缩得到亚硫酸钠的程序，节省了设备投资、简单了操作、同时节省了大量用于浓缩的蒸汽。

Claims (1)

1.一种杀螟丹生产的绿色环保新工艺，采用杀虫单或杀虫双原粉与氰化钠进行氰化反应得到硫氰化物，其特征在于：将硫氰化物保温1-2小时，然后放入过滤槽中过滤，滤液抽入分液罐中静置1-2小时分液，下层为硫氰化物的二氯乙烷溶液，即有机相，上层为含有亚硫酸钠的水相氰化母液，有机相经水解、脱溶、结晶、甩干、干燥得到杀螟丹产品，而含有亚硫酸钠的水相氰化母液则进入反应釜中用于溶解杀虫单或杀虫双实现循环套用；

含有亚硫酸钠的水相氰化母液进入反应釜后与杀虫单或杀虫双原粉进行氰化反应后所得产物保温反应1-2小时，然后放入过滤槽中过滤，得到固体副产亚硫酸钠，亚硫酸钠抽滤后，滤饼用上层氰化母液冲洗抽干、洗涤，滤液合并进入分液罐分液，得到副产亚硫酸钠固体，副产直接送入处理车间与硫磺反应得到硫代硫酸钠用于生产杀虫单原粉，而滤液抽入分液罐中静置1-2小时分液，下层为硫氰化物的二氯乙烷溶液，即有机相，上层为含有亚硫酸钠的水相氰化母液，有机相经水解、脱溶、结晶、甩干、干燥得到杀螟丹产品，而含有亚硫酸钠的水相氰化母液则进入反应釜中用于溶解杀虫单或杀虫双实现循环套用。