CN105294454B - 稠环化合物和包括该稠环化合物的有机发光装置 - Google Patents
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- YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Zn++].[In+3] YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
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Abstract
一种由式1表示的稠环化合物:其中X1‑X4、R1‑R3、R5‑R6、c1‑c3和b1‑b3如同说明书中所限定的。一种包括所述稠环化合物的有机发光装置。
Description
相关申请的交叉引用
于2014年7月4日在韩国知识产权局提交且标题为“稠环化合物和包括该稠环化合物的有机发光装置”的韩国专利申请第10-2014-0083894号,通过引用以其整体并入本文。
技术领域
一个或多个实施方式涉及稠环化合物和包含该稠环化合物的有机发光装置。
背景技术
有机发光装置为自发光装置,具有宽视角、高对比度、短响应时间以及优异的亮度、驱动电压和响应速度特性;并且产生全色图像。
有机发光装置可包括置于基板上的第一电极和顺序地置于第一电极上的空穴传输区、发光层、电子传输区和第二电极。由第一电极提供的空穴可通过空穴传输区向发光层移动,并且由第二电极提供的电子可通过电子传输区向发光层移动。载流子诸如空穴和电子在发光层中复合而产生激子。这些激子从激发态转变为基态,从而产生光。
发明内容
本发明的实施方式涉及由以下式1表示的稠环化合物:
<式1>
其中在式1中,
X1为–[(L1)a1-N(Ar1)(Ar2)];
X2为–[(L2)a2-N(Ar3)(Ar4)];
X3为–[(L3)a3-N(Ar5)(Ar6)];
X4为–[(L4)a4-N(Ar7)(Ar8)]或R4;
L1至L4每个独立地选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C2-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C2-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C2-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团;
a1至a4每个独立地选自0、1、2和3;
Ar1至Ar8每个独立地选自取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C2-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C2-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C2-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团;
b1和b2每个独立地为选自0至4的整数,b3为选自0至3的整数,和i)当X4为R4时,b1+b2+b3≥2,和ii)当X4为–[(L4)a4-N(Ar7)(Ar8)]时,b1+b2+b3≥1;
R1至R6每个独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C2-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C2-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C2-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、和-B(Q4)(Q5);
c1和c2每个独立地为选自0至4的整数,和c3为选自0至3的整数;
取代的C3-C10亚环烷基、取代的C2-C10亚杂环烷基、取代的C3-C10亚环烯基、取代的C2-C10亚杂环烯基、取代的C6-C60亚芳基、取代的C2-C60亚杂芳基、取代的二价的非芳族稠合多环基团、取代的二价的非芳族稠合杂多环基团、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C2-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C2-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C2-C60杂芳基、取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代的单价的非芳族稠合杂多环基团的取代基中的至少一个选自:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
每个被选自以下中的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-B(Q14)(Q15)和-N(Q16)(Q17);
C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团;
每个被选自以下中的至少一个取代的C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-B(Q24)(Q25)和-N(Q26)(Q27);以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33),-B(Q34)(Q35)和-N(Q36)(Q37);
其中Q1至Q5,Q11至Q17,Q21至Q27和Q31至Q37每个独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团。
实施方式还涉及有机发光装置,包括:第一电极;面对所述第一电极的第二电极;和在所述第一电极和所述第二电极之间的有机层,所述有机层包括发光层。所述有机层包括如上所述的至少一种稠环化合物。
附图说明
通过参考附图详细描述示例性实施方式,特征对本领域技术人员来说将会变得显而易见,其中:
图1描述了根据实施方式的有机发光装置的示意图。
具体实施方式
现参考附图将更充分地在以下描述实例实施方式;然而,它们可以以不同的形式实施,并且不应解释为限于本文列出的实施方式。而是,提供这些实施方式以便本公开是彻底和完整的,并且将充分地传达示例性的实施给本领域技术人员。
在附图中,为了清楚的说明,层和区的尺寸可被放大。也将理解,当层或元件被称为在另一个层或基板“上”时,那么它可以直接在另一个层或基板之上,或者也可以存在中间层。而且,将理解,当层被称为在另一个“下”时,那么它可以直接在另一个层的下面,或者也可以存在一个或多个中间层。另外,还将理解,当层被称为在两个层“之间”时,那么在这两个层之间可以只有这个层,或者也可以存在一个或多个中间层。类似的附图标记自始至终是指类似的元件。
如文中所用的,术语“和/或”包括一个或多个相关所列项目的任意和全部组合。表述如“……中的至少一个”,当其在一系列要素之后时,修饰整个系列的要素而不是修饰系列的单个要素。
在一些实施方式中的稠环化合物可由以下式1表示:
<式1>
其中在式1中,
X1为–[(L1)a1-N(Ar1)(Ar2)];
X2为–[(L2)a2-N(Ar3)(Ar4)];
X3为–[(L3)a3-N(Ar5)(Ar6)];
X4为–[(L4)a4-N(Ar7)(Ar8)]或R4。
L1至L4每个独立地选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C2-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C2-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C2-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团。
在一些实施方式中,式1中的L1至L4可每个独立地选自:
亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、螺-亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蔻基、亚卵苯基、亚吡咯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚异吲哚基、亚吲哚基、亚吲唑基、亚嘌呤基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚咔唑基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚噁二唑基、亚三嗪基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚噻二唑基、亚咪唑并吡啶基和亚咪唑并嘧啶基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、螺-亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蔻基、亚卵苯基、亚吡咯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚异吲哚基、亚吲哚基、亚吲唑基、亚嘌呤基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚咔唑基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚噁二唑基、亚三嗪基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚噻二唑基、亚咪唑并吡啶基和亚咪唑并嘧啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基。
根据一些实施方式,L1至L4可每个独立地由以下式3-1至3-32中的至少一个表示:
其中在式3-1至3-32中,
Y1为O、S、C(Z3)(Z4)、N(Z5)或Si(Z6)(Z7);
Z1至Z7每个独立地可选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,
d1为选自1至4的整数,d2为选自1至3的整数,d3为选自1至6的整数,d4为选自1至8的整数,d5为1或2,d6为选自1至5的整数,且*和*'每个表示与相邻原子的结合位点。
根据另一个实施方式,L1至L4可每个独立地由以下式4-1至4-23中的一个表示:
式4-1至4-23中的*和*'表示与相邻原子的结合位点。
式1中的a1表示L1的数目,a2表示L2的数目,a3表示L3的数目和a4表示L4的数目,并且a1至a4可每个独立地选自0、1、2和3。
例如,a1至a4可每个独立地为0或1。当a1、a2、a3或a4为0时,-(L1)a1-、-(L2)a2-、-(L3)a3-或-(L4)a4-可为单键。当a1、a2、a3或a4为2或更大时,多个L1、多个L2、多个L3或多个L4可分别彼此相同或不同。
式1中的Ar1至Ar8每个独立地选自取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C2-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C2-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C2-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团。
在一些实施方式中,式1中的Ar1至Ar8可每个独立地选自:
苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和-Si(Q31)(Q32)(Q33);
其中Q31至Q33可每个独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基。
根据一些实施方式,式1中的Ar1至Ar8可每个独立地选自:
苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
其中Q31至Q33可每个独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基。
根据一些实施方式,式1中的Ar1至Ar8可每个独立地选自以下式5-1至5-14:
其中在式5-1至5-14中,
Y31为O、S、C(Z33)(Z34)或N(Z35);
Z31至Z35可每个独立地选自:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
每个被选自以下中的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐和磷酸基或其盐;
苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基;
每个被选自以下中的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基和萘基;以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33);
其中Q31至Q33每个独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
e1可为选自1至5的整数;e2可为选自1至7的整数;e3可为选自1至3的整数;e4可为选自1至4的整数;e5可为1或2;且*表示与相邻原子的结合位点。
根据一些实施方式,式1中的Ar1至Ar8可每个独立地选自以下式6-1至6-28:
式6-1至6-28中的*表示与相邻原子的结合位点。
式1中的b1表示X1的数目,b2表示X2的数目,b3表示X3的数目,b1和b2每个独立地为选自0至4的整数;b3为选自0至3的整数;和i)当X4为R4时,b1+b2+b3≥2,和ii)当X4为–[(L4)a4-N(Ar7)(Ar8)]时,b1+b2+b3≥1。
在一些实施方式中,X4为R4,且b1+b2+b3=2。
根据一些实施方式,X4为R4,且
b1=b2=1,且b3=0;
b1=b3=1,且b2=0;或
b2=b3=1,且b1=0。
根据一些实施方式,
当b1≠0且b2≠0时,X1=X2,
当b1≠0且b3≠0时,X1=X3,或
当b2≠0且b3≠0时,X2=X3。
式1中的R1至R6每个独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C2-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C2-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C2-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、和-B(Q4)(Q5);
在一些实施方式中,式1中的R1至R4可每个独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C1-C20烷氧基、取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C2-C20杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q1)(Q2)(Q3);以及
式1中的R5和R6可每个独立地选自取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C1-C20烷氧基、取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C2-C20杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团。
在一些实施方式中,式1中的R5和R6可彼此不连接。
式1中的c1表示R1的数目,c2表示R2的数目,且c3表示R3的数目,c1和c2可每个独立地为选自0至4的整数,且c3可为选自0至3的整数。
在一些实施方式中,由式1表示的稠环化合物可由以下式1-1至1-5中的一个表示:
<式1-1>
<式1-2>
<式1-3>
<式1-4>
<式1-5>
式1-1至1-5中的X1至X3、R1至R6和c1至c3可通过参考文中提供的说明而理解。
在一些实施方式中,式1-1至1-5中的L1至L3可每个独立地由以上说明的式4-1至4-23中的一个表示。
在一些实施方式中,式1-1至1-5中的Ar1至Ar6可每个独立地由以上说明的式6-1至6-28中的一个表示。
在一些实施方式中,由式1表示的稠环化合物可由以下式1-21至1-24中的一个表示:
<式1-21>
<式1-22>
<式1-23>
<式1-24>
式1-21至1-24中的L1、L2、Ar1至Ar4和c1至c3可通过参考文中提供的说明而理解;
式1-21至1-24中的R1至R4可每个独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C1-C20烷氧基、取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C2-C20杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q1)(Q2)(Q3);以及
R5和R6可每个独立地选自取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C1-C20烷氧基、取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C2-C20杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团。
在一些实施方式中,式1-21至1-24中的Ar1、Ar2、Ar3和Ar4可为:
Ar1=Ar2=Ar3=Ar4;
Ar1≠Ar2,且Ar1=Ar4,且Ar2=Ar3;
Ar1=A4,且和Ar2≠Ar3;
Ar1≠A4,且Ar2=Ar3;
Ar1≠Ar2,且Ar2=Ar4,且Ar1=Ar3;
Ar2=Ar4,且Ar1≠Ar3;
Ar2≠Ar4,且Ar1=Ar3;
Ar1=Ar2,且Ar3≠Ar4;
Ar1≠Ar2,且Ar3=Ar4;或
Ar1≠Ar2≠Ar3≠Ar4。
根据一些实施方式,由式1表示的稠环化合物可由以下式1-31或1-32表示。
<式1-31>
<式1-32>
式1-31和1-32中的L1、L2和Ar1至Ar4可通过参考文中提供的说明而理解;
R4可每个独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C1-C20烷氧基、取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C2-C20杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q1)(Q2)(Q3);
R5和R6可每个独立地选自取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C1-C20烷氧基、取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C2-C20杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团;以及
a1和a2可每个独立地为0或1。
由式1表示的稠环化合物可为以下化合物1至373中的一个。(文中以下化合物中的Ph表示苯基):
由式1表示的稠环化合物包括由以下式1'表示的核;由以下式1'表示的核可具有富电子,使得包括所述稠环化合物的有机发光装置可具有高效率特性,且当应用至有机发光装置的有机层时,所述核可有助于发出具有高色纯度的蓝光。因此,包括由具有式1'作为核的式1表示的稠环化合物的有机发光装置可具有高效率特性。
<式1'>
而且,式1中的b1和b2每个独立地为选自0至4的整数,b3为选自0至3的整数,和i)当X4为R4时,b1+b2+b3≥2,和ii)当X4为–[(L4)a4-N(Ar7)(Ar8)]时,b1+b2+b3≥1。因此,所述化合物可具有适合于用于有机发光装置的材料(比如发光层中的掺杂剂)的电特性。
由式1表示的稠环化合物可通过使用已知的有机合成方法合成。鉴于以下的实施方式,所述稠环化合物的合成方法对于本领域技术人员来说可是显而易见的。
由式1表示的稠环化合物可用在有机发光装置的一对电极之间。例如,所述稠环化合物可包括在电子传输区,例如,电子传输层。因此,在一些实施方式中的有机发光装置包括:第一电极;面对所述第一电极的第二电极;和置于所述第一电极和所述第二电极之间并包括发光层的有机层,其中所述有机层包括如上所述的稠环化合物中的至少一种。
文中使用的表述“(有机层)包括稠环化合物中的至少一种”可包括其中(有机层)包括由式1表示的相同的稠环化合物的情况,和其中由式1表示的两种或更多种不同的稠环化合物的情况。
例如,有机层可包括仅化合物1作为稠环化合物。在这方面,化合物1可存在于有机发光装置的发光层中。在另一个实施方式中,有机层可包括化合物1和化合物2作为稠环化合物。在这方面,化合物1和化合物2可存在于相同的层中(例如,化合物1和化合物2可都存在于发光层中)或不同的层中(例如,化合物1可存在于发光层中,并且化合物2可存在于电子传输层中)。
有机层包括i)空穴传输区,所述空穴传输区设置在第一电极(阳极)和发光层之间,并且包括空穴注入层、空穴传输层、缓冲层和电子阻挡层中的至少一个,以及ii)电子传输区,所述电子传输区设置在发光层和第二电极(阴极)之间,并且包括选自空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层中的至少一个。发光层可包括由式1表示的稠环化合物。
本文所使用的术语“有机层“是指设置在有机发光装置的第一电极与第二电极之间的单个层和/或多个层。“有机层”中包括的材料不限于有机材料。
图1为在一些实施方式中的有机发光装置10的示意图。有机发光装置10包括第一电极110、有机层150和第二电极190。
在下文,将结合图1描述根据本公开的实施方式的有机发光装置的结构和制造其的方法。
参考图1,基板(未示出)可另外设置在第一电极110之下或在第二电极190之上。基板可为玻璃基板或透明塑料基板,每个具有优异的机械强度、热稳定性、透明度、表面光滑度、易操作性和防水性。
例如,第一电极110可通过在基板上沉积或溅射用于形成第一电极的材料而形成。当第一电极110为阳极时,用于第一电极的材料可选自具有高功函的材料以使空穴易于注入。第一电极110可为反射电极或透射电极。用于第一电极的材料可为透明的和高导电的材料,这种材料的实例为氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锡(SnO2)和氧化锌(ZnO)。当第一电极110为半透射电极或反射电极时,作为用于形成第一电极的材料,可使用镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)和镁-银(Mg-Ag)中的至少一种。
第一电极110可具有单层结构、或者包括两个或更多个层的多层结构。例如,第一电极110可具有ITO/Ag/ITO的三层结构。
有机层150可布置在第一电极110上。有机层150可包括发光层。
有机层150可进一步包括空穴传输区和电子传输区,其中所述空穴传输区设置在第一电极与发光层之间,并且所述电子传输区设置在发光层与第二电极之间。
作为实例,空穴传输区可包括选自空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、缓冲层和电子阻挡层(EBL)中的至少一个,且电子传输区可包括选自空穴阻挡层(HBL)、电子传输层(ETL)和电子注入层(EIL)中的至少一个。
空穴传输区可具有由单种材料形成的单层结构、由多种不同材料形成的单层结构、或具有由多种不同材料形成的多个层的多层结构。
例如,空穴传输区可具有由多种不同材料形成的单层结构,或空穴注入层/空穴传输层的结构,空穴注入层/空穴传输层/缓冲层的结构,空穴注入层/缓冲层的结构,空穴传输层/缓冲层的结构,或空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层的结构,其中每种结构的层以该陈述顺序从第一电极110依次堆叠,但不限于此。
当空穴传输区包括空穴注入层时,通过使用各种方法(例如真空沉积、旋转涂布、浇注、朗缪尔-布罗基特(Langmuir-Blodgett,LB)法、喷墨打印、激光打印或激光诱导的热成像(LITI))可在第一电极110上形成空穴注入层。
例如,当空穴注入层通过真空沉积形成时,考虑到要沉积的用于空穴注入层的化合物和要形成的空穴注入层的结构,所述真空沉积可在约100℃至约500℃的沉积温度的温度下、在约10-8托至约10-3托的真空度下和在约/秒至约/秒的沉积速率下进行。
当空穴注入层通过旋转涂布形成时,考虑到要沉积的用于空穴注入层的化合物和要形成的空穴注入层的结构,旋转涂布可在约2000rpm至约5000rpm的涂布速率下和约80℃至200℃的温度下进行。
当空穴传输区包括空穴传输层时,通过使用各种方法(例如真空沉积、旋转涂布、浇注、LB法、喷墨打印、激光打印或激光诱导的热成像)可在第一电极110上或空穴注入层上形成空穴传输层。当空穴传输层通过使用真空沉积和旋转涂布形成时,空穴传输层的沉积和涂布条件可通过参考空穴注入层的那些而理解。
空穴传输区可包括选自m-MTDATA、TDATA、2-TNATA、NPB、β-NPB、TPD、螺-TPD、螺-NPB、α-NPB、TAPC、HMTPD、4,4',4”-三(N-咔唑基)三苯基胺(TCTA)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(Pani/DBSA)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(PANI/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(Pani/PSS)、由以下式201表示的化合物和由以下式202表示的化合物中的至少一种:
<式201>
<式202>
其中在式201和202中,
L201至L205可通过每个独立地参考文中提供的L1至L4的说明而理解;
xa1至xa4可每个独立地选自0、1、2和3;
xa5可选自1、2、3、4和5;以及
R201至R204选自取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C2-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C2-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C2-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团。
其中在式201和202中,
L201至L205可每个独立地选自:
亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚芘基、亚基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚咔唑基和亚三嗪基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚芘基、亚基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚咔唑基和亚三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
xa1至xa4可每个独立地为0、1或2;
xa5可为1、2或3;
R201至R204每个独立地选自:
苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,作为实例。
由式201表示的化合物可由式201A表示:
<式201A>
例如,由式201表示的化合物可由以下式201A-1表示:
<式201A-1>
例如,由式202表示的化合物可由以下式202A表示:
<式202A>
式201A、201A-1和202A中的L201至L203、xa1至xa3、xa5和R202至R204可通过参考文中提供的说明而理解,而R211和R212可通过参考R203的说明而理解,且R213至R216可每个独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团。
例如,在式201A、201A-1和202A中,
L201至L203可每个独立地选自:
亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚芘基、亚基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚咔唑基和亚三嗪基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚芘基、亚基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚咔唑基和亚三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
xa1至xa3可每个独立地为0或1;
R203、R211和R212可每个独立地选自:
苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
R213和R214每个独立地选自:
C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
每个被选自以下中的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
R215和R216可每个独立地选自:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
每个被选自以下中的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
xa5可为1或2。
式201A和201A-1中的R213和R214可彼此结合以形成饱和或不饱和的环。
作为实例,由式201表示的化合物和由式202表示的化合物可每个选自以下说明的化合物HT1至HT20。
空穴传输区的厚度可在约至约例如约至约的范围内。当空穴传输区包括空穴注入层和空穴传输层时,空穴注入层的厚度可在约至约例如约至约的范围内,并且空穴传输层的厚度可在约至约例如约至约的范围内。当空穴传输区、空穴注入层和空穴传输层的厚度在这些范围内时,在驱动电压没有显著增加下可获得令人满意的空穴传输特性。
除了这些材料之外,空穴传输区可进一步包括用于改善导电性能的电荷产生材料。电荷产生材料可均匀地或非均匀地分散于空穴传输区中。
电荷产生材料可为例如p-掺杂剂。作为实例,p-掺杂剂可为醌衍生物、金属氧化物和含氰基的化合物中的一种。p-掺杂剂的实例包括醌衍生物(例如四氰醌二甲烷(TCNQ)或2,3,5,6-四氟-四氰-1,4-苯醌二甲烷(F4-TCNQ));金属氧化物(例如钨氧化物或钼氧化物);和以下说明的化合物HT-D1。
除了空穴注入层和空穴传输层之外,空穴传输区可进一步包括缓冲层和电子阻挡层中的至少一个。因为缓冲层可根据由发光层发射的光的波长来补偿光学共振距离,所以可改善形成的有机发光装置的发光效率。作为缓冲层中所包含的材料使用,可使用空穴传输区所包含的材料。电子阻挡层防止电子由电子传输区注入。
通过使用各种适合方法(例如真空沉积、旋转涂布、浇注、LB法、喷墨打印、激光打印或激光诱导的热成像),在第一电极110或空穴传输区上形成发光层。当发光层通过真空沉积和旋转涂布形成时,用于发光层的沉积和涂布条件可通过参考用于空穴注入层的沉积和涂布条件而确定。
当有机发光装置10为全色有机发光装置时,根据子像素可将发光层图案化为红色发光层、绿色发光层或蓝色发光层。在一些实施方式中,发光层可具有红色发光层、绿色发光层和蓝色发光层的堆叠结构,或可包括红色发光材料、绿色发光材料和蓝色发光材料,这些材料在单个层中彼此混合,从而发射白光。
发光层可包括由式1表示的稠环化合物。
发光层可包括主体和掺杂剂。这里,所述掺杂剂可包括由式1表示的稠环化合物。
主体可包括选自TPBi、TBADN、ADN(也称为“DNA”)、CBP、CDBP和TCP中的至少一种:
根据另一个实施方式,主体可包括由以下式301表示的化合物。
<式301>
Ar301-[(L301)xb1-R301]xb2
其中在式301中,
Ar301可选自:
萘、庚搭烯、芴、螺-芴、苯并芴、二苯并芴、非那烯、菲、蒽、荧蒽、苯并菲、芘、、并四苯、苉、苝、戊芬和茚并蒽;
每个被选自以下中的至少一个取代的萘、庚搭烯、芴、螺-芴、苯并芴、二苯并芴、非那烯、菲、蒽、荧蒽、苯并菲、芘、、并四苯、苉、苝、戊芬和茚并蒽:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q301)(Q302)(Q303)(Q301至Q303每个独立地选自氢、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C6-C60芳基和C2-C60杂芳基);
L301可通过参考结合L201提供的说明而理解;
R301可选自:
C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
每个被选自以下中的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基。
xb1可选自0、1、2和3;以及
xb2可选自1、2、3和4。
其中在式301中,
L301可选自:
亚苯基、亚萘基、亚芴基、螺-亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚芘基和亚基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的亚苯基、亚萘基、亚芴基、螺-亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚芘基和亚基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基和基;
R301可选自:
C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
每个被选自以下中的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基和基;
苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基和基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基和基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基和基,作为实例。
例如,所述主体可包括由以下式301A表示的化合物:
<式301A>
式301A的取代基可通过文中提供的对应说明而理解。
作为实例,由式301表示的化合物可包括化合物H1至H42中的至少一种:
根据另一个实施方式,作为实例,所述主体可包括以下化合物H43至H49中的至少一种:
所述掺杂剂可为选自荧光掺杂剂和磷光掺杂剂中的至少一种。当所述掺杂剂包括荧光掺杂剂时,所述荧光掺杂剂可包括由式1表示的所述稠环化合物。
所述磷光掺杂剂可包括由以下式401表示的有机金属络合物:
<式401>
其中在式401中,
M可选自铱(Ir)、铂(Pt)、锇(Os)、钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)、铕(Eu)、铽(Tb)和铥(Tm);
X401至X404可每个独立地为氮或碳;
A401和A402环可每个独立地选自取代或未取代的苯、取代或未取代的萘、取代或未取代的芴、取代或未取代的螺-芴、取代或未取代的茚、取代或未取代的吡咯、取代或未取代的噻吩、取代或未取代的呋喃、取代或未取代的咪唑、取代或未取代的吡唑、取代或未取代的噻唑、取代或未取代的异噻唑、取代或未取代的噁唑、取代或未取代的异噁唑、取代或未取代的吡啶、取代或未取代的吡嗪、取代或未取代的嘧啶、取代或未取代的哒嗪、取代或未取代的喹啉、取代或未取代的异喹啉、取代或未取代的苯并喹啉、取代或未取代的喹喔啉、取代或未取代的喹唑啉、取代或未取代的咔唑、取代或未取代的苯并咪唑、取代或未取代的苯并呋喃、取代或未取代的苯并噻吩、取代或未取代的异苯并噻吩、取代或未取代的苯并噁唑、取代或未取代的异苯并噁唑、取代或未取代的三唑、取代或未取代的噁二唑、取代或未取代的三嗪、取代或未取代的二苯并呋喃和取代或未取代的二苯并噻吩;以及
选自取代的苯、取代的萘、取代的芴、取代的螺-芴、取代的茚、取代的吡咯、取代的噻吩、取代的呋喃、取代的咪唑、取代的吡唑、取代的噻唑、取代的异噻唑、取代的噁唑、取代的异噁唑、取代的吡啶、取代的吡嗪、取代的嘧啶、取代的哒嗪、取代的喹啉、取代的异喹啉、取代的苯并喹啉、取代的喹喔啉、取代的喹唑啉、取代的咔唑、取代的苯并咪唑、取代的苯并呋喃、取代的苯并噻吩、取代的异苯并噻吩、取代的苯并噁唑、取代的异苯并噁唑、取代的三唑、取代的噁二唑、取代的三嗪、取代的二苯并呋喃和取代的二苯并噻吩中的至少一个的取代基可选自:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
每个被选自以下中的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-N(Q401)(Q402)、-Si(Q403)(Q404)(Q405)或-B(Q406)(Q407);
C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团;
每个被选自以下中的至少一个取代的C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-N(Q411)(Q412)、-Si(Q413)(Q414)(Q415)和-B(Q416)(Q417);以及
-N(Q421)(Q422)、-Si(Q423)(Q424)(Q425)和-B(Q426)(Q427);且
L401可为有机配体;
xc1可为1、2或3;且
xc2可为0、1、2或3。
作为实例,L401可为单价有机配体、二价有机配体或三价有机配体。例如,L401可选自卤素配体(例如,Cl或F)、二酮配体(例如,乙酰丙酮化物、1,3-二苯基-1,3-丙二酮酸酯(propandionate)、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸酯(heptanedionate)或六氟丙酮酸酯)、羧酸配体(例如,吡啶甲酸酯、二甲基-3-吡唑羧酸酯或苯甲酸酯)、一氧化碳配体、异腈配体、氰配体和磷配体(例如,磷化氢或亚磷酸酯)。
当式401中的A401具有2个或更多个取代基时,A401的取代基可彼此结合以形成饱和的或不饱和的环。
当式401中的A402具有2个或更多个取代基时,A402的取代基可彼此结合以形成饱和的或不饱和的环。
当式401中的xc1为2或更大时,式401中的多个配体可彼此相同或不同。当式401中的xc1为2或更大时,A401和A402可直接连接至不同相邻配体的A401和A402,或可通过其间的连接基团(例如,C1-C5亚烷基、-N(R’)-(其中R’为C1-C10烷基或C6-C20芳基)或-C(=O)-)连接至不同相邻配体的A401和A402。
除了由式1表示的所述稠环化合物以外,所述荧光掺杂剂可包括选自以下分别说明的DPAVBi、DPVBi、TBPe、DCM、DCJTB、Coumarin 6和C545T中的至少一种。
例如,基于100重量份的主体,发光层中的掺杂剂的量可在约0.01至约15重量份的范围内。
发光层的厚度可在约至约的范围内,例如,在约至约 的范围内。当发光层的厚度在这个范围内时,在驱动电压无显著增加下可获得优异的发光特性。
然后,电子传输区可设置在发光层上。
例如,电子传输区可包括选自空穴阻挡层、电子传输层(ETL)和电子注入层中的至少一个。
例如,电子传输区可具有电子传输层/电子注入层的结构或空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层的结构,其中每个结构的层以所述的顺序从发光层依次堆叠。
根据一个实施方式,有机发光装置的有机层150包括电子传输区,该电子传输区设置在发光层与第二电极190之间,其中电子传输区包括由式1表示的稠环化合物。
电子传输区可包括空穴阻挡层。当发光层包括磷光掺杂剂时,可形成空穴阻挡层以防止激子或空穴扩散进入电子传输层中。
当电子传输区包括空穴阻挡层时,可通过使用各种方法(例如真空沉积、旋转涂布、浇注、LB法、喷墨打印、激光打印或激光诱导的热成像)在发光层上形成空穴阻挡层。当空穴阻挡层通过真空沉积或旋转涂布形成时,用于空穴阻挡层的沉积和涂布条件可通过参考用于空穴注入层的沉积和涂布条件来确定。
例如,空穴阻挡层可包括BCP和Bphen中的至少一种。
空穴阻挡层的厚度可在约至约的范围内,例如在约至约的范围内。当空穴阻挡层的厚度在这些范围内时,空穴阻挡层在驱动电压无显著增加下可具有改善的空穴阻挡能力。
电子传输区可包括电子传输层,并且可通过使用各种方法(例如真空沉积、旋转涂布、浇注、LB法、喷墨打印、激光打印或激光诱导的热成像)在发光层或空穴阻挡层上形成电子传输层。当电子传输层通过真空沉积或旋转涂布形成时,用于电子传输层的沉积和涂布条件可通过参考用于空穴注入层的沉积和涂布条件而确定。
根据一个实施方式,有机发光装置的有机层150可包括设置在发光层和第二电极190之间的电子传输区。电子传输区可包括选自电子传输层和电子注入层中的至少一个。
电子传输层可进一步包括选自BCP、Bphen、Alq3、BAlq、TAZ和NTAZ中的至少一种。
根据另一个实施方式,电子传输层可包括选自由以下说明的式601表示的化合物和式602表示的化合物中的至少一种化合物:
<式601>
Ar601-[(L601)xe1-E601]xe2
其中在式601中,
Ar601可选自:
萘、庚搭烯、芴、螺-芴、苯并芴、二苯并芴、非那烯、菲、蒽、荧蒽、苯并菲、芘、、并四苯、苉、苝、戊芬和茚并蒽;
每个被选自以下中的至少一个取代的萘、庚搭烯、芴、螺-芴、苯并芴、二苯并芴、非那烯、菲、蒽、荧蒽、苯并菲、芘、、并四苯、苉、苝、戊芬和茚并蒽:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C3-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C3-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q301)(Q302)(Q303)(Q301至Q303每个独立地选自氢、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C6-C60芳基和C2-C60杂芳基);
L601可通过参考结合L201提供的说明而理解;
E601可选自:
吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基;
xe1可选自0、1、2和3;且
xe2可选自1、2、3和4。
<式602>
其中在式602中,
X611为N或C-(L611)xe611-R611,X612为N或C-(L612)xe612-R612,X613为N或C-(L613)xe613-R613,且X611至X613中的至少一个为N;
L611至L616可通过参考文中结合L201提供的说明而理解;
R611至R616可每个独立地选自:
苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
xe611至xe616可每个独立地选自0、1、2和3。
由式601表示的化合物和由式602表示的化合物可每个选自以下说明的化合物ET1至ET15。
电子传输层的厚度可在约至约的范围内,例如,在约至约的范围内。当电子传输层的厚度在上述范围内时,电子传输层在驱动电压无显著增加下可具有令人满意的电子传输特性。
而且,除了上述材料以外,电子传输层可进一步包括含金属的材料。
含金属的材料可包括Li络合物。例如,Li络合物可包括化合物ET-D1(8-羟基喹啉锂,LiQ)或ET-D2。
电子传输区可包括允许电子易于由第二电极190提供的电子注入层。
通过使用各种方法(例如真空沉积、旋转涂布、浇注、LB法、喷墨打印、激光打印或激光诱导的热成像),可在电子传输层上形成电子注入层。当电子注入层通过真空沉积或旋转涂布形成时,用于电子注入层的沉积和涂布条件可通过参考用于空穴注入层的沉积和涂布条件而确定。
电子注入层可包括选自LiF、NaCl、CsF、Li2O、BaO和LiQ中的至少一种。
电子注入层的厚度可在约至约的范围内,例如,约至约当电子注入层的厚度在上述范围内时,电子注入层在驱动电压无显著增加下可具有令人满意的电子注入特性。
第二电极190设置在具有这种结构的有机层150上。第二电极190可为阴极,其为电子注入电极,并且在这方面,用于形成第二电极190的材料可为具有低功函的材料,且这种材料可为金属、合金、导电性化合物或者它们的混合物。第二电极190的具体实例为锂(Li)、镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)或镁-银(Mg-Ag)。根据另一个实施方式,用于形成第二电极190的材料可为ITO或IZO。第二电极190可为反射电极、半透射电极或透射电极。
在上文中,已经参考图1描述了有机发光装置,但是在其它的实施中,也可以提供其它合适的配置。
本文所使用的C1-C60烷基是指具有1至60个碳原子的直链或支链脂族烃单价基团,并且其具体实例为甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基和己基。本文所使用的C1-C60亚烷基是指具有与C1-C60烷基相同的结构的二价基团。
本文所使用的C1-C60烷氧基是指由-OA101(其中A101为C1-C60烷基)表示的单价基团,并且其具体实例为甲氧基、乙氧基和异丙氧基。
本文所使用的C2-C60烯基是指通过在C2-C60烷基的中间或末端代入至少一个碳双键而形成的烃基。其具体实例包括乙烯基、丙烯基和丁烯基。本文所使用的C2-C60亚烯基是指具有与C2-C60烯基相同的结构的二价基团。
本文所使用的C2-C60炔基是指通过在C2-C60烷基的中间或末端代入至少一个碳三键而形成的烃基,并且其具体实例为乙炔基和丙炔基。本文所使用的C2-C60亚炔基是指具有与C2-C60炔基相同的结构的二价基团。
本文所使用的C3-C10环烷基是指具有3至10个碳原子的单价烃单环基团,并且其具体实例为环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。本文所使用的C3-C10亚环烷基是指具有与C3-C10环烷基相同的结构的二价基团。
本文所使用的C2-C10杂环烷基是指具有至少一个选自N、O、P和S的杂原子作为成环原子和2至10个碳原子的单价单环基团,并且其具体实例为四氢呋喃基和四氢噻吩基。本文所使用的C2-C10亚杂环烷基是指具有与C2-C10杂环烷基相同的结构的二价基团。
本文所使用的C3-C10环烯基是指在其环中具有3至10个碳原子和至少一个双键并且不具有芳香性的单价单环基团,并且其具体实例为环戊烯基、环己烯基和环庚烯基。本文所使用的C3-C10亚环烯基是指具有与C3-C10环烯基相同的结构的二价基团。
本文所使用的C2-C10杂环烯基是指在其环中具有至少一个选自N、O、P和S的杂原子作为成环原子、2至10个碳原子和至少一个双键的单价单环基团。C2-C10杂环烯基的具体实例为2,3-二氢呋喃基和2,3-二氢噻吩基。本文所使用的C2-C10亚杂环烯基是指具有与C2-C10杂环烯基相同的结构的二价基团。
本文所使用的C6-C60芳基是指具有碳环芳族系统(具有6至60个碳原子)的单价基团,并且本文所使用的C6-C60亚芳基是指具有碳环芳族系统(具有6至60个碳原子)的二价基团。C6-C60芳基的具体实例为苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基和基。当C6-C60芳基和C6-C60亚芳基每个包括两个或多个环时,这些环可彼此稠合。
本文所使用的C2-C60杂芳基是指具有碳环芳族系统(具有至少一个选自N、O、P和S的杂原子作为成环原子和2至60个碳原子)的单价基团。本文所使用的C2-C60亚杂芳基是指具有碳环芳族系统(具有至少一个选自N、O、P和S的杂原子作为成环原子和2至60个碳原子)的二价基团。C2-C60杂芳基的实例为吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基和异喹啉基。当C2-C60杂芳基和C2-C60亚杂芳基每个包括两个或多个环时,这些环可彼此稠合。
本文所使用的C6-C60芳氧基表示–OA102(其中A102为C6-C60芳基),并且本文所使用的C6-C60芳硫基表示–SA103(其中A103为C6-C60芳基)。
本文所使用的单价的非芳族稠合多环基团是指这样的单价基团(例如,具有8至60个碳原子),其具有彼此稠合的两个或多个环,只有碳原子作为成环原子,且在整个分子结构内具有非芳香性。单价的非芳族稠合多环基团的具体实例为芴基。本文所使用的二价的非芳族稠合多环基团是指具有与单价的非芳族稠合多环基团相同的结构的二价基团。
本文所使用的单价的非芳族稠合杂多环基团是指这样的单价基团(例如,具有2至60个碳原子),其具有彼此稠合的两个或多个环,除了碳原子以外还具有选自N、O、P和S的杂原子作为成环原子,且在整个分子结构内具有非芳香性。单价的非芳族稠合杂多环基团的实例为咔唑基。本文所使用的二价的非芳族稠合杂多环基团是指具有与单价的非芳族稠合杂多环基团相同的结构的二价基团。
如文中所使用的,取代的C3-C10亚环烷基、取代的C2-C10亚杂环烷基、取代的C3-C10亚环烯基、取代的C2-C10亚杂环烯基、取代的C6-C60亚芳基、取代的C2-C60亚杂芳基、取代的二价的非芳族稠合多环基团、取代的二价的非芳族稠合杂多环基团、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C2-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C2-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C2-C60杂芳基、取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代的单价的非芳族稠合杂多环基团中的至少一个取代基选自:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
每个被选自以下中的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-B(Q14)(Q15)和-N(Q16)(Q17);
C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团;
每个被选自以下中的至少一个取代的C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-B(Q24)(Q25)和-N(Q26)(Q27);和
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-B(Q34)(Q35)和-N(Q36)(Q37);
其中Q11至Q17、Q21至Q27和Q31至Q37可每个独立地为氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、或单价的非芳族稠合杂多环基团。
例如取代的C3-C10亚环烷基、取代的C2-C10亚杂环烷基、取代的C3-C10亚环烯基、取代的C2-C10亚杂环烯基、取代的C6-C60亚芳基、取代的C2-C60亚杂芳基、取代的二价的非芳族稠合多环基团、取代的二价的非芳族稠合杂多环基团、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C2-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C2-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C2-C60杂芳基、取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代的单价的非芳族稠合杂多环基团中的至少一个取代基选自:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
每个被选自以下中的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-B(Q14)(Q15)和–N(Q16)(Q17);
环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基;
每个被选自以下中的至少一个取代的环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-B(Q24)(Q25)和-N(Q26)(Q27);以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-B(Q34)(Q35)和-N(Q36)(Q37);
其中Q11至Q17、Q21至Q27和Q31至Q37可每个独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基。
本文所使用的术语“Ph”是指苯基,“Me”是指甲基,“Et”是指乙基,和“ter-Bu”或“But”是指叔丁基。
在下文,将参考以下合成例、实施例和对比例详细地描述根据实施方式的有机发光装置。在描述合成例中使用的措辞“使用B代替A”意指A的摩尔当量与B的摩尔当量相同。
提供实施例和对比例以强调一个或多个实施方式的特性,但是将理解,这些实施例和对比例不应被解释为限制这些实施方式的范围,这些对比例也不应被解释为在这些实施方式的范围之外。进一步,将理解,这些实施方式不限于实施例和对比例中描述的具体细节。
合成例1:化合物1的合成
中间体1-1的合成
将10g(40mmol)的2-溴-5-氯苯甲酸甲酯溶解于20ml的三乙胺中,然后向其中依次逐滴加入6g(60mmol)的三甲基硅基乙炔、2.3g(2mmol)的Pd(PPh3)4和760mg(4mmol)的CuI。反应溶液在50℃下搅拌4小时后,该反应溶液冷却至0℃并在二乙醚中稀释并用1N HCl中和。有机层通过使用二乙醚进行分离并通过使用无水硫酸镁进行干燥,然后在减压下过滤和蒸馏。所获得的剩余物通过硅胶柱色谱法分离和纯化以产生10.7g(99%的产率)的中间体1-1。通过液相色谱法-质谱分析法(LC-MS)鉴定所获得的化合物。C13H15ClO2Si:M+计算的:266.80;实测的:266.82。
中间体1-2的合成
将10.7g(40mmol)的中间体1-1溶解于四氢呋喃中,向其中逐滴加入50ml的TBAF1N,然后搅拌该所得物4小时。将水加入至反应溶液以终止反应,然后通过使用乙酸乙酯对其进行三次提取工艺,然后,该所得物通过使用无水硫酸镁进行干燥,然后在减压下蒸馏。所获得的剩余物通过硅胶柱色谱法分离和纯化以产生7.8g(99%的产率)的中间体1-2。通过LC-MS鉴定所获得的化合物。C10H7ClO2:M+计算的:194.61;实测的:194.61。
中间体1-3的合成
将10g(45mmol)的2-溴代-4-氯代-1-茴香醚和7.5g(37mmol)的苯基硼酸溶解于100ml的四氢呋喃和30ml的水中,向其中逐滴加入2.6g(2.3mmol)的Pd(PPh3)4和18g(130mmol)的K2CO3。反应溶液在70℃下搅拌3小时,然后缓慢冷却至室温。有机层通过使用二乙醚进行分离并通过使用无水硫酸镁进行干燥,然后在减压下过滤和蒸馏。所获得的剩余物通过硅胶柱色谱法分离和纯化以产生9.7g(99%的产率)的中间体1-3。通过LC-MS鉴定所获得的化合物。C13H11ClO:M+计算的:218.05;实测的:218.04。
中间体1-4的合成
将9.7g(33mmol)的中间体1-3溶解于二氯甲烷中,在0℃下向其中缓慢逐滴加入50ml的BBr31N。将反应溶液加热至室温并搅拌5小时。在0℃下将饱和的碳酸氢钠加入该反应溶液以终止反应,然后,通过使用二氯甲烷而从中分离有机层。所获得的有机层通过使用无水硫酸镁进行干燥,并在减压下过滤和蒸馏。所获得的剩余物通过硅胶柱色谱法分离和纯化以产生8.2g(89%的产率)的中间体1-4。通过LC-MS鉴定所获得的化合物。C12H9ClO:M+计算的:204.03;实测的:204.5。
中间体1-5的合成
将8.2g(29mmol)的中间体1-4溶解于80ml的二氯甲烷中,并向其中依次逐滴地加入8.7ml(62mmol)的三乙胺和7ml(42mmol)的三氟甲烷磺酸酐。反应溶液在0℃下搅拌30分钟,加入水以终止反应,然后通过使用二氯甲烷而从中提取有机层。所获得的有机层通过使用无水硫酸镁进行干燥,然后在减压下过滤和蒸馏。所获得的剩余物通过硅胶柱色谱法分离和纯化以产生12g(99%的产率)的中间体1-5。通过LC-MS鉴定所获得的化合物。C13H8ClF3O3S:M+计算的:335.98;实测的:335.99。
中间体1-6的合成
将7.8g(40mmol)的中间体1-2和13.4g(40mmol)的中间体1-5溶解于二甲基甲酰胺(DMF)中,向其中依次逐滴地加入三乙胺和Pd(PPh3)4。所得物在室温下搅拌15小时,并向其中逐滴加入水以终止反应,然后通过使用二乙醚从其中提取有机层。所获得的有机层通过使用无水硫酸镁进行干燥,然后在减压下过滤和蒸馏。所获得的剩余物通过硅胶柱色谱法分离和纯化以产生9.5g(63%的产率)的中间体1-6。通过LC-MS鉴定所获得的化合物。C22H14Cl2O2:M+计算的:380.04;实测的:380.05。
中间体1-7的合成
将9.5g(25mmol)的中间体1-6溶解于150ml的四氢呋喃中,并在-78℃下向其中缓慢地逐滴加入75ml的甲基氯化镁1N。反应溶液缓慢加热至室温并搅拌7小时。加入1N HCl以终止反应,并通过使用二乙醚在其中进行提取工艺。从其中分离有机层,通过使用无水硫酸镁进行干燥,然后在减压下过滤和蒸馏。所获得的剩余物通过硅胶柱色谱法分离和纯化以产生7.6g(80%的产率)的中间体1-7。通过LC-MS鉴定所获得的化合物。C23H18Cl2O:M+计算的:380.07;实测的:380.06。
中间体1-8的合成
将7.6g(20mmol)的中间体1-7溶解于120ml的二氯甲烷中,并在-78℃下向其中缓慢地逐滴加入溶解在10ml二氯甲烷中的3.9g(24mmol)的一氯化碘。30分钟后,向其中加入水性饱和的硫代硫酸钠溶液以终止反应,并通过使用二氯甲烷对其进行提取工艺。从其中分离有机层,并通过使用无水硫酸镁进行干燥,然后在减压下过滤和蒸馏。所获得的剩余物通过硅胶柱色谱法分离和纯化以产生9.7g(96%的产率)的中间体1-8。通过LC-MS鉴定所获得的化合物。C23H17Cl2IO:M+计算的:505.97;实测的:505.99。
中间体1-9的合成
将9.7g(19.1mmol)的中间体1-8溶解于二氯甲烷(80ml)中并冷却至0℃。向反应溶液中逐滴加入TFA 0.1ml,且搅拌该反应溶液30分钟,然后,向其中加入1ml的三乙胺以终止反应。通过在减压下过滤所获得的剩余物通过硅胶柱色谱法分离和纯化以产生8.1g(86%的产率)的中间体1-9。通过LC-MS鉴定所获得的化合物。C23H15Cl2I:M+计算的:487.96;实测的:487.98。
中间体1-10的合成
将8.1g(16.5mmol)的中间体1-9溶解于80ml的四氢呋喃中,并在-78℃下向其中缓慢地加入9ml的n-BuLi 2.4M。将所得物在室温下搅拌30分钟,并向其中加入水性饱和的氯化铵溶液以终止反应。通过使用二乙醚对其进行三次提取工艺,因此有机层被分离。分离的有机层通过使用无水硫酸镁进行干燥,然后在减压下过滤和蒸馏。所获得剩余物通过硅胶柱色谱法分离和纯化以产生5.9g(86%的产率)的中间体1-10。通过LC-MS鉴定所获得的化合物。C23H16Cl2:M+计算的:362.06;实测的:362.07。
化合物1的合成
将1g(2.7mmol)的中间体1-10、1.6g(5.6mmol)的9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺、0.09g(0.14mmol)的Pd2(dba)3、0.02g(0.28mmol)的PtBu3和0.56g(3mmol)的KOtBu溶解于50mL的甲苯中,将所得物在85℃下搅拌2小时。反应溶液冷却至室温,向其中加入水以终止反应,然后,通过使用乙酸乙酯对其进行三次提取工艺。所获得的有机层通过使用无水硫酸镁进行干燥,并在减压下蒸馏,然后所获得剩余物通过硅胶柱色谱法分离和纯化以产生1.9g(82%的产率)的化合物1。通过LC-MS和核磁共振(NMR)鉴定所获得的化合物。
合成例2:化合物10的合成
除了在合成化合物1中,使用2.0g(5.7mmol)的9,9-二甲基-N-(4-(三甲基甲硅烷基)苯基)-9H-芴-2-胺代替9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺以外,以与合成例1相同的方式获得2.1g(78%的产率)的化合物10。通过LC-MS和NMR鉴定所获得的化合物。
合成例3:化合物13的合成
除了在合成化合物1中,使用1.5g(5.6mmol)的N-苯基二苯并[b,d]呋喃-4-胺代替9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺以外,以与合成例1相同的方式获得1.6g(74%的产率)的化合物13。通过LC-MS和NMR鉴定所获得的化合物。
合成例4:化合物25的合成
除了在合成化合物1中,使用2.1g(5.6mmol)的N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2-胺代替9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺以外,以与合成例1相同的方式获得1.9g(67%的产率)的化合物25。通过LC-MS和NMR鉴定所获得的化合物。
合成例5:化合物40的合成
除了在合成化合物1中,使用1.6g(5.6mmol)的N-(对甲苯基)菲-3-胺代替9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺以外,以与合成例1相同的方式获得1.6g(70%的产率)的化合物40。通过LC-MS和NMR鉴定所获得的化合物。
合成例6:化合物125的合成
中间体125-1的合成
将5g(10mmol)的中间体1-9溶解在四氢呋喃(100ml)中并冷却至-78℃,然后向其中缓慢地逐滴加入n-BuLi(2.5M,4.8ml)。在保持该温度的同时,搅拌所得物1小时,并向其中逐滴加入1.2ml(20mmol)的碘甲烷。然后,缓慢地加热所得物至室温,然后搅拌20小时。向其中加入水性饱和的硫代硫酸钠溶液以终止反应,并通过使用二乙醚对其进行三次提取工艺。然而,通过使用无水硫酸镁干燥所得物。在减压下过滤和蒸馏后获得的剩余物通过硅胶柱色谱法分离和纯化以产生2.7g(72%的产率)的中间体125-1。通过LC-MS鉴定所获得的化合物。C24H18Cl2:M+计算的:376.08;实测的:377.08。
化合物125的合成
除了使用1g(2.7mmol)的中间体125-1代替中间体1-9以外,以与合成例1中相同的方式获得2g(70%的产率)的化合物125。通过LC-MS和NMR鉴定所获得的化合物。
合成例7:化合物129的合成
除了使用1g(2.7mmol)的中间体125-1代替中间体1-9和使用2g(5.6mmol)的N-([1,1'-二苯基]-4-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺代替9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺以外,以与合成例1相同的方式获得2.1g(76%的产率)的化合物129。通过LC-MS和NMR鉴定所获得的化合物。
合成例8:化合物137的合成
除了使用1g(2.7mmol)的中间体125-1代替中间体1-9和使用1.45g(5.6mmol)的N-苯基二苯并[b,d]呋喃-4-胺代替9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺以外,以与合成例1相同的方式获得1.59g(72%的产率)的化合物137。通过LC-MS和NMR鉴定所获得的化合物。
合成例9:化合物186的合成
除了使用1g(2.7mmol)的中间体125-1代替中间体1-9和使用1.26g(5.6mmol)的4-(叔丁基)-N-苯基苯胺代替9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺以外,以与合成例1相同的方式获得1.5g(74%的产率)的化合物186。通过LC-MS和NMR鉴定所获得的化合物。
合成例10:化合物253的合成
中间体253-1的合成
将5g(10mmol)的中间体1-9和1.5g(12mmol)的苯硼酸溶解在50ml的四氢呋喃和15ml的水中,向其中逐滴加入577mg(0.5mmol)的Pd(PPh3)4和4.2g(30mmol)的K2CO3。在70℃下搅拌反应溶液3小时并缓慢冷却至室温。有机层通过使用二乙醚而从中分离并通过使用无水硫酸镁进行干燥,然后在减压下过滤和蒸馏。所获得的剩余物通过硅胶柱色谱法分离和纯化以产生2.94g(67%的产率)的中间体253-1。通过LC-MS和NMR鉴定所获得的化合物。C29H20Cl2:M+计算的:438.09;实测的:438.10。
化合物253的合成
除了使用1g(2.2mmol)的中间体253-1代替中间体1-9和使用1.66g(4.6mmol)的N-([1,1'-二苯基]-4-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺代替9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺以外,以与合成例1相同的方式获得2g(85%的产率)的化合物253。通过LC-MS和NMR鉴定所获得的化合物。
合成例11:化合物257的合成
除了使用1g(2.2mmol)的中间体253-1代替中间体1-9和使用1g(4.6mmol)的N-(4-(叔丁基)苯基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺代替9,9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺以外,以与合成例1相同的方式获得1.85g(80%的产率)的化合物257。通过LC-MS和NMR鉴定所获得的化合物。
通过1H NMR和LC-MS鉴定合成例1至11中合成的化合物1、10、13、25、40、125、129、137、186、253和257。其结果示于以下表1中。
[表1]
实施例1
将其上具有15Ω/cm2 厚度的ITO层的ITO玻璃基板(康宁(Corning)Co.,Ltd的产品)切割成50mm×50mm×0.7mm的大小,然后通过使用异丙醇和纯水分别超声处理5分钟,并通过暴露于紫外线清洁30分钟,然后暴露于臭氧,ITO玻璃基板安装在真空沉积装置上。
2-TNATA沉积在ITO阳极上以形成具有厚度的空穴注入层,且NPB沉积在该空穴注入层上以形成具有厚度的空穴传输层,然后,DNA(主体)和化合物1(掺杂剂)以98:2的重量比共沉积在空穴传输层上以形成具有厚度的发光层。
此后,Alq3沉积在该发光层上以形成具有厚度的电子传输层,且LiF沉积在该电子传输层上以形成具有厚度的电子注入层,以及Al沉积在该电子注入层上以形成具有厚度的阴极,从而完成有机发光装置的制造。
实施例2
除了在形成发光层时,使用化合物10代替化合物1作为掺杂剂以外,以与实施例1相同的方式制造有机发光装置。
实施例3
除了在形成发光层时,使用化合物13代替化合物1作为掺杂剂以外,以与实施例1相同的方式制造有机发光装置。
实施例4
除了在形成发光层时,使用化合物25代替化合物1作为掺杂剂以外,以与实施例1相同的方式制造有机发光装置。
实施例5
除了在形成发光层时,使用化合物40代替化合物1作为掺杂剂以外,以与实施例1相同的方式制造有机发光装置。
实施例6
除了在形成发光层时,使用化合物125代替化合物1作为掺杂剂以外,以与实施例1相同的方式制造有机发光装置。
实施例7
除了在形成发光层时,使用化合物129代替化合物1作为掺杂剂以外,以与实施例1相同的方式制造有机发光装置。
实施例8
除了在形成发光层时,使用化合物137代替化合物1作为掺杂剂以外,以与实施例1相同的方式制造有机发光装置。
实施例9
除了在形成发光层时,使用化合物186代替化合物1作为掺杂剂以外,以与实施例1相同的方式制造有机发光装置。
实施例10
除了在形成发光层时,使用化合物253代替化合物1作为掺杂剂以外,以与实施例1相同的方式制造有机发光装置。
实施例11
除了在形成发光层时,使用化合物257代替化合物1作为掺杂剂以外,以与实施例1相同的方式制造有机发光装置。
对比例1
除了在形成发光层时,使用以下化合物A代替化合物1作为掺杂剂以外,以与实施例1相同的方式制造有机发光装置。
<化合物A>
对比例2
除了在形成发光层时,使用以下化合物B代替化合物1作为掺杂剂以外,以与实施例1相同的方式制造有机发光装置。
<化合物B>
评价例1
通过使用吉时利(Keithley)SMU 236和亮度光度计PR650测量根据实施例1-11以及对比例1和2制造的有机发光装置的驱动电压、电流密度、亮度、效率和半衰期,其结果示于表2中。半衰期为直到有机发光装置的亮度为初始亮度的50%所需要的时段。
[表2]
参考表2,发现与根据对比例1和2制造的有机发光装置相比,根据实施例1-11制造的有机发光装置显示出更低的驱动电压、更高的亮度、更高的效率以及更长的半衰期。
通过总结和评论,实施方式提供了稠环化合物和包括该稠环化合物的有机发光装置。如上所述,根据一个或多个以上的实施方式,包括根据实施方式的化合物的有机发光装置可具有低驱动电压、高效率、高亮度和长寿命。
实例实施方式已经在文中公开,虽然使用了具体术语,但仅以一般性和描述性的意义而被使用和解释,而不是出于限制的目的。因此,本领域技术人员可以理解,在不背离由如前所述的权利要求的精神和范围的情况下,可在形式和细节方面作出各种变化。
Claims (17)
1.一种由以下式1表示的稠环化合物:
<式1>
其中在式1中,
X1为–[(L1)a1-N(Ar1)(Ar2)];
X2为–[(L2)a2-N(Ar3)(Ar4)];
X3为–[(L3)a3-N(Ar5)(Ar6)];
X4为R4;
L1至L3每个独立地选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C2-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C2-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C2-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团;
a1至a3每个独立地选自0、1、2和3;
Ar1至Ar6每个独立地选自取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C2-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C2-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C2-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团;
b1=b2=1,b3为0;
R1至R4每个独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、未取代的C1-C20烷基、未取代的C1-C20烷氧基、未取代的C6-C20芳基、未取代的C2-C20杂芳基、未取代的单价的非芳族稠合多环基团、未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q1)(Q2)(Q3);
R5至R6每个独立地选自未取代的C1-C20烷基、未取代的C1-C20烷氧基、未取代的C6-C20芳基、未取代的C2-C20杂芳基、未取代的单价的非芳族稠合多环基团和未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团;
c1和c2每个独立地为选自0至4的整数,且c3为选自0至3的整数;
取代的C3-C10亚环烷基、取代的C2-C10亚杂环烷基、取代的C3-C10亚环烯基、取代的C2-C10亚杂环烯基、取代的C6-C60亚芳基、取代的C2-C60亚杂芳基、取代的二价的非芳族稠合多环基团、取代的二价的非芳族稠合杂多环基团、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C2-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C2-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C2-C60杂芳基、取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代的单价的非芳族稠合杂多环基团的取代基中至少一个选自:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、和C1-C60烷氧基;
每个被选自以下中的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基或C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-B(Q14)(Q15)、和–N(Q16)(Q17);
C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团;
每个被选自以下中的至少一个取代的C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团或单价的非芳族稠合杂多环基团:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-B(Q24)(Q25)和-N(Q26)(Q27);以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33),-B(Q34)(Q35)和-N(Q36)(Q37);
其中Q1至Q5,Q11至Q17,Q21至Q27和Q31至Q37每个独立地为氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团或单价的非芳族稠合杂多环基团。
2.如权利要求1所述的稠环化合物,其中
式1中的L1至L2每个独立地选自:
亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、螺-亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蔻基、亚卵苯基、亚吡咯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚异吲哚基、亚吲哚基、亚吲唑基、亚嘌呤基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚咔唑基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚噁二唑基、亚三嗪基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚噻二唑基、亚咪唑并吡啶基和亚咪唑并嘧啶基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、螺-亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蔻基、亚卵苯基、亚吡咯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚异吲哚基、亚吲哚基、亚吲唑基、亚嘌呤基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚咔唑基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚噁二唑基、亚三嗪基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚噻二唑基、亚咪唑并吡啶基和亚咪唑并嘧啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基。
3.如权利要求1所述的稠环化合物,其中
式1中的L1至L2每个独立地由式3-1至3-32中的任一个表示:
其中在式3-1至3-32中,
Y1为O、S、C(Z3)(Z4)、N(Z5)、或Si(Z6)(Z7);
Z1至Z7每个独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
d1为选自1至4的整数;
d2为选自1至3的整数;
d3为选自1至6的整数;
d4为选自1至8的整数;
d5为1或2;
d6为选自1至5的整数;以及
*和*'每个表示与相邻原子的结合位点。
4.如权利要求1所述的稠环化合物,其中
式1中的L1至L2每个独立地由式4-1至4-23表示:
在式4-1至4-23中,*和*'每个表示与相邻原子的结合位点。
5.如权利要求1所述的稠环化合物,其中
式1中的a1至a2每个独立地为0或1。
6.如权利要求1所述的稠环化合物,其中
式1中的Ar1至Ar4每个独立地选自:
苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和-Si(Q31)(Q32)(Q33);
其中Q31至Q33每个独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基。
7.如权利要求1所述的稠环化合物,其中
式1中的Ar1至Ar4每个独立地选自:
苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
其中Q31至Q33每个独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基。
8.如权利要求1所述的稠环化合物,其中
式1中的Ar1至Ar4每个独立地选自式5-1至5-14:
其中在式5-1至5-14中,
Y31为O、S、C(Z33)(Z34)、或N(Z35);
Z31至Z35每个独立地选自:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
每个被选自以下中的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐和磷酸基或其盐;
苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基;
每个被选自以下中的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基和萘基;以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33);
其中Q31至Q33每个独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
e1为选自1至5的整数;
e2为选自1至7的整数;
e3为选自1至3的整数;
e4为选自1至4的整数;
e5为1或2;以及
*表示和相邻原子的结合位点。
9.如权利要求1所述的稠环化合物,其中
式1中的Ar1至Ar4每个独立地选自式6-1至6-28:
在式6-1至6-28中,*表示与相邻原子的结合位点。
10.如权利要求1所述的稠环化合物,其中
所述稠环化合物由选自以下式1-1至1-3中的任一个表示:
<式1-1>
<式1-2>
<式1-3>
其中式1-1至1-3中的X1至X2、R1至R6和c1至c3与权利要求1中所限定的相同。
11.如权利要求1所述的稠环化合物,其中
所述稠环化合物由选自式1-21至1-24中的任一个表示:
<式1-21>
<式1-22>
<式1-23>
<式1-24>
其中式1-21至1-24中的L1、L2、Ar1至Ar4和c1至c3与权利要求1中所限定的相同。
12.如权利要求1所述的稠环化合物,其中
所述稠环化合物由以下式1-31或1-32表示:
<式1-31>
<式1-32>
其中式1-31和1-32中的L1、L2和Ar1至Ar4与权利要求1中所限定的相同;以及
a1和a2每个独立地为0或1。
13.如权利要求1中所述的稠环化合物,其中
所述稠环化合物为选自以下化合物1至373中的任一个:
14.一种有机发光装置,包括:
第一电极;
面对所述第一电极的第二电极;和
在所述第一电极和所述第二电极之间的有机层,所述有机层包括发光层;
其中所述有机层包括权利要求1至13中任一项所述的至少一种稠环化合物。
15.如权利要求14所述的有机发光装置,其中
所述第一电极为阳极,
所述第二电极为阴极,
且所述有机层包括
i)在所述第一电极和所述发光层之间的空穴传输区,所述空穴传输区包括选自空穴注入层、空穴传输层、缓冲层和电子阻挡层中的至少一个,和
ii)在所述发光层和所述第二电极之间的电子传输区,所述电子传输区包括选自空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层中的至少一个。
16.如权利要求14所述的有机发光装置,其中
所述发光层包括所述稠环化合物。
17.如权利要求16所述的有机发光装置,其中
所述发光层进一步包括由式301表示的化合物:
<式301>
Ar301-[(L301)xb1-R301]xb2
其中在式301中,
Ar301选自:
萘、庚搭烯、芴、螺-芴、苯并芴、二苯并芴、非那烯、菲、蒽、荧蒽、苯并菲、芘、并四苯、苉、苝、戊芬和茚并蒽;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的萘、庚搭烯、芴、螺-芴、苯并芴、二苯并芴、非那烯、菲、蒽、荧蒽、苯并菲、芘、并四苯、苉、苝、戊芬和茚并蒽:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C2-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C2-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q301)(Q302)(Q303),其中Q301至Q303每个独立地选自氢、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C6-C60芳基和C2-C60杂芳基;
L301选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C2-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C2-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C2-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团;
R301选自:
C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
每个被选自以下中的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
每个被选自以下中的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
xb1选自0、1、2和3;且
xb2选自1、2、3和4。
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