CN105283446A - 除草活性2-(取代的-苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物及其衍生物 - Google Patents

除草活性2-(取代的-苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物及其衍生物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种具有化学式(I)的化合物:其中:R8和R9彼此独立地是氢、氟或C1-C3烷基;R10是氢或甲基(优选是氢);并且其他取代基是如在此所定义的;并且其中该具有化学式(I)的化合物任选地以一种其农业化学上可接受的盐存在。这些化合物被认为适于用作除草剂。本发明因此还涉及一种控制有用植物的作物中的杂草、尤其禾本科单子叶杂草的方法,该方法包括将一种具有化学式(I)的化合物或一种包含这样一种化合物的除草组合物施用到这些植物或施用到其所在场所。

Description

除草活性2-(取代的-苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物及其衍生物
本发明涉及新颖的除草活性环戊烷二酮化合物,具体来说2-(取代的-苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物及其衍生物(例如其烯醇酮互变异构体衍生物),涉及用于其制备的方法,涉及包含那些化合物的除草组合物,并且涉及其在控制尤其是有用植物的作物中的杂草(如禾本科单子叶杂草)中或在抑制不希望的植物生长中的用途。
US4,338,122(受让人联合碳化物公司(UnionCarbideCorp.))披露了展现出杀螨和除草活性的2-芳基-1,3-环戊烷二酮化合物。WO96/01798(拜耳公司(BayerAG))及其派生专利US5,840,661披露了2-芳基-环戊烷-1,3-二酮衍生物及其作为杀有害生物剂和除草剂的用途。WO96/03366(拜耳公司)及其派生专利US5,808,135披露了稠合的2-(2,4,6-三甲基苯基)环戊烷-1,3-二酮衍生物及其作为杀有害生物剂和除草剂的用途。
WO99/43649A1(拜耳公司)尤其披露了(4-芳基-苯基)-取代的或(4-杂芳基-苯基)-取代的环状酮-烯醇,包括若干类型的环状二酮及其衍生物。WO99/48869A1(拜耳公司)尤其披露了(3-芳基-苯基)-取代的或(3-杂芳基-苯基)-取代的环状酮-烯醇,包括若干类型的环状二酮及其衍生物。
WO01/17972A2(先正达参股股份有限公司(SyngentaParticipationsAG))披露了适合用作除草剂的(4-甲基-苯基)-取代的(例如4-甲基-2,6-二乙基-苯基-取代的)杂环(例如杂环二酮)或环戊烷-1,3-二酮衍生物。WO01/74770(拜耳公司)、其等效物US2003/0216260A1、及其派生AU专利782557(AU200144215C)披露了C2-苯基-取代的环状酮烯醇及其作为杀有害生物剂和除草剂的用途。
WO03/013249A1(拜尔公司(BayerAG))和其等效的US2005/0054535A1披露了选择性的除草组合物,这些除草组合物包括(a)一种(取代的-苯基)-取代的环酮烯醇和(b)一种改善作物植物化合物相容性的化合物,特别是解毒喹或吡唑解草酯。在WO03/013249A1和US2005/0054535A1中,该环酮烯醇(其互变异构体是一种环二酮)可以是例如2-(取代的-苯基)-环戊烷-1,3-二酮或其衍生物(例如酯或碳酸酯衍生物)。
WO2007/068427A2(拜耳作物科学股份公司(BayerCropscienceAG))和其等效的US2009/0227563A1披露了一种组合物,该组合物包括(a)一种作为除草剂的(取代的-苯基)-取代的环酮烯醇,和(b)一种用于提高活性的铵盐和/或鏻盐。在WO2007/068427A2和US2009/0227563A1中,该环酮烯醇(其互变异构体是一种环二酮)可以是例如2-(取代的-苯基)-环戊烷-1,3-二酮或其衍生物(例如酯或碳酸酯衍生物)。
WO2009/019005A2(先正达有限公司(SyngentaLimited))披露了被经取代的苯基取代并且具有除草活性的稠合双环和氧桥接环戊烷二酮衍生物,具体来说10-氧杂三环-[5.2.1.02,6]癸烷-3,5-二酮和衍生物。
WO2010/000773A1(先正达有限公司)披露了作为除草剂的5-(杂环基烷基)-3-羟基-2-苯基-环戊-2-烯酮及其某些衍生物。
WO2010/069834A1(先正达参股股份有限公司(SyngentaParticipationsAG)和先正达有限公司(SyngentaLimited))披露了在环戊烷环上具有杂芳基甲基取代基和2-(取代的苯基)取代基两者的环戊烷-1,3-二酮及其含有潜伏化基团的衍生物;这些化合物被披露为具有除草特性。
WO2011/007146A1(先正达有限公司)披露了某些具有除草和/或植物生长抑制特性的2-(取代的-苯基)-环戊烷-1,3-二酮衍生物,其中在环戊烷-1,3-二酮的4位处存在取代基A-CHR4-,其中A是未取代的或取代的C3-C7环烷基或A是任选取代的苯基。
其他被经取代的苯基取代并且具有除草活性的环戊烷-1,3-二酮化合物描述于WO2010/089210A1和WO2010/102848A1中(两者均属于先正达有限公司)。
WO2010/102758A2(拜耳作物科学股份公司(BayerCropScienceAG))披露了作为有害生物控制剂和/或作为除草剂的(卤代烷基甲氧基-)-苯基-取代的环状酮-烯醇。
提交于2012年11月30日并且于2013年6月6日公开为WO2013/079672A1的共同未决的PCT申请PCT/EP2012/074118(先正达有限公司(SyngentaLimited)和先正达参股股份公司(SyngentaParticipationsAG))披露了某些具有炔基-苯基-头基的、取代的螺杂环吡咯烷二酮化合物,具有除草特性。
提交于2012年11月30日并且于2013年6月6日公开为WO2013/079708A1的共同未决的PCT申请PCT/EP2012/074172(先正达有限公司和先正达参股股份公司)披露了环戊烷-1,3-二酮化合物和其衍生物(例如稠合的和/或螺环双环衍生物),其在环戊烷-1,3-二酮的2位被苯基取代,该苯基自身在4位被(具体来说)丙-1-炔基或氯乙炔基以及在2位被(具体来说)甲基或氯取代,以及此类环戊烷二酮的烯醇酮互变异构体的衍生物,它们尤其在控制禾本科单子叶杂草中和/或当出苗后使用时具有除草活性和/或植物生长抑制特性。
现在已经发现了被本发明所涵盖的2-(取代的-苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物以及此类环戊烷-1,3-二酮的烯醇酮互变异构体的衍生物,它们在环戊烷-1,3-二酮上具有炔基-甲基-或类似取代基,并且它们尤其在控制禾本科单子叶杂草中和/或当出苗后使用时具有除草活性和/或植物生长抑制特性。
根据本发明以下化学式(I)内的一些示例性化合物对禾本科单子叶杂草是有效的并且当出苗后施用于大豆的作物和/(在一些情况下)甜菜和/或冬小麦的作物中时似乎具有对禾本科(例如温暖气候型禾本科)单子叶杂草控制的选择性(例如详细参见下文生物学实例2和3以及示例性化合物)。也就是说,根据本发明的一些示例性化合物似乎对大豆和/或甜菜和/或冬小麦比对某些温暖气候型禾本科单子叶杂草具有更低的出苗后植物毒性(例如详细参见生物学实例2和3)。
因此,在本发明的一个第一方面,提供了一种具有化学式(I)的化合物:
其中:
R1是甲基、乙基、正丙基、环丙基、三氟甲基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基;并且
(a):R2是R2A并且R3是R3A
或者(b):R2是R2B并且R3是R3B
其中:
R3A是氢、甲基、氟或氯;并且
R2A是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、C1-C2氟烷基、乙烯基、丙-1-烯基、-C≡C-R2AA、卤素、或(C1-C2氟烷基)-甲氧基-;其中R2AA是氢、氟、三氟甲基、乙基或环丙基;
或者R2A是任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项取代基取代的苯基:卤素、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、甲氧基甲基、乙烯基、乙炔基、C1-C3烷氧基、C1-C2氟烷氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、氰基或硝基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是甲氧基甲基、乙烯基、乙炔基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基或硝基;
或者R2A是任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项取代基取代的单环杂芳基:卤素、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、甲氧基甲基、乙烯基、乙炔基、C1-C3烷氧基、C1-C2氟烷氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、氰基或硝基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是甲氧基甲基、乙烯基、乙炔基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基或硝基;
并且其中
R2B是氢、甲基或氟;并且
R3B是任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项取代基取代的苯基:卤素、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、甲氧基甲基、乙烯基、乙炔基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、氰基或硝基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是甲氧基甲基、乙烯基、乙炔基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基或硝基;
或者R3B是任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项取代基取代的单环杂芳基:卤素、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、甲氧基甲基、乙烯基、乙炔基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、氰基或硝基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是甲氧基甲基、乙烯基、乙炔基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基或硝基;
并且其中
R4是氢、甲基、乙基、正丙基、环丙基、三氟甲基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、C1-C3烷氧基、C1-C2氟烷氧基、C1-C2烷氧基-C1-C3烷氧基-、或C1氟烷氧基-C1-C3烷氧基-;并且
R5、R6和R7彼此独立地是氢、C1-C5烷基(特别是C1-C4烷基,例如C1-C2烷基)、C2-C3烯基(特别是乙烯基-CH2-)、C2-C3炔基(特别是乙炔基-CH2-)、C1-C2氟烷基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基;
其条件是:(i)R5、R6和R7中的至少两个是氢,或者(ii)R5、R6和R7中的两个是甲基并且R5、R6和R7中的剩余一个是氢;并且
R8和R9彼此独立地是氢、氟或C1-C3烷基;并且
R10是氢或甲基;
并且其中:
G是氢;一种农业上可接受的金属、或一种农业上可接受的锍或铵基团;或
G是-C(Xa)-Ra、-C(Xb)-Xc-Rb、-C(Xd)-N(Rc)-Rd、-SO2-Re、-P(Xe)(Rf)-Rg、-CH2-Xf-Rh;或苯基-CH2-或苯基-CH(C1-C2烷基)-(在其中每一个中,该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基),或杂芳基-CH2-或杂芳基-CH(C1-C2烷基)-(在其中每一个中,该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基),或苯基-C(O)-CH2-(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基);或C1-C6烷氧基-C(O)-CH2-、C1-C6烷基-C(O)-CH2-、C1-C6烷氧基-C(O)-CH=CH-、C2-C7烯-1-基-CH2-、C2-C7烯-1-基-CH(C1-C2烷基)-、C2-C4氟烯-1-基-CH2-、C2-C7炔-1-基-CH2-或C2-C7炔-1-基-CH(C1-C2烷基)-;
其中Xa、Xb、Xc、Xd、Xe以及Xf彼此独立地是氧或硫(优选氧);并且其中
Ra是H、C1-C21烷基、C2-C21烯基、C2-C18炔基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基;苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;或杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;
Rb是C1-C18烷基、C3-C18烯基、C3-C18炔基、C2-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C2-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C3-C5氟烯基、C3-C8环烷基;苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;或杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;并且
Rc以及Rd各自彼此独立地是氢、C1-C10烷基、C3-C10烯基、C3-C10炔基、C2-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C2-C5)烷基氨基烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基;苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;杂芳基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;二杂芳基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的二杂芳基氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;苯氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;二苯氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的二苯氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;或C3-C7环烷基氨基、二(C3-C7环烷基)氨基或C3-C7环烷氧基;
或Rc和Rd与它们键结的氮一起形成一个未被取代的4、5、6或7(例如5或6)元环,任选地含有一个选自O或S的杂原子;以及
Re是C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基;苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;杂芳基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;二杂芳基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的二杂芳基氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;苯氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;二苯氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的二苯氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;或C3-C7环烷基氨基、二(C3-C7环烷基)氨基、C3-C7环烷氧基、C1-C10烷氧基、C1-C10氟烷氧基、C1-C5烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基;
Rf以及Rg各自彼此独立地是C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C2-C5)烷基氨基烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基;苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;杂芳基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;二杂芳基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的二杂芳基氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;苯氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;二苯氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的二苯氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;或C3-C7环烷基氨基、二(C3-C7环烷基)氨基、C3-C7环烷氧基、C1-C10氟烷氧基、C1-C5烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基;或苄氧基或苯氧基,其中该苄基和苯基基团又任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;并且
Rh是C1-C10烷基、C3-C10烯基、C3-C10炔基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C2-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、苯氧基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳氧基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C3-C5氟烯基、C3-C8环烷基;苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;C1-C6烷基-C(O)-;或苯基-C(O)-其中该苯基任选地被以下各项中的1个或2个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基;
其中“杂芳基”意指一种含有至少一个环杂原子并且由单环或者两个稠合的环组成的芳香族环系统;
并且其中该具有化学式(I)的化合物任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐(例如农业上可接受的金属盐、锍盐或铵盐)存在。
在具有化学式I的化合物的取代基定义中,每个烷基部分或者单独或者作为一个较大基团(如烷氧基、烷硫基、烷氧羰基、烷羰基、烷氨基羰基或二烷氨基羰基等)的一部分可以是直链或支链的。典型地,该烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、或正己基。烷基可以例如是C1-C6烷基(除了在已经更狭窄地定义时),但优选地是C1-C4烷基或C1-C3烷基(除了在已经更狭窄地定义时),并且更优选地是C1-C2烷基,如甲基。
烯基与炔基部分可以处于直链或支链的形式,并且这些链烯基部分适当时可以是具有(E)-或(Z)-构型。烯基或炔基典型地是C2-C3烯基或C2-C3炔基,如乙烯基、烯丙基、乙炔基、炔丙基或丙-1-炔基。烯基和炔基部分可以含有一个或多个任何组合的双和/或三键;但优选地含有仅一个双键(对于烯基来说)或仅一个三键(对于炔基来说)。
卤素是氟、氯、溴或碘。优选的卤素是氟、氯或溴。更优选地,在本发明的不同方面和/或实施例中,卤素是氟或氯。
氟烷基是被一个或多个(例如1个、2个、3个、4个或5个;特别是1个、2个或3个;例如1个或2个)氟原子取代的烷基。氟烷基典型地是C1-C3氟烷基或C1-C2氟烷基(优选地C1氟烷基),如CF3、CHF2、CH2F、CH3CHF-、CF3CH2-、CHF2CH2-、CH2FCH2-、CHF2CF2-或(CH3)2CF-。氟烷氧基典型地是C1-C3氟烷氧基或C1-C2氟烷氧基(优选地C1氟烷氧基),如CF3O、CHF2O、CH2FO、CH3CHFO-、CF3CH2O-、CHF2CH2O-或CH2FCH2O-。
在本说明书的情形下,“芳基”意指苯基或萘基。一种优选的芳基是苯基。
如在此所用,术语“杂芳基”意指一种含有至少一个环杂原子并且由单环或者两个稠合的环组成的芳香族环系统。优选地,单个环将含有1个、2个或3个环杂原子,并且双环系统将含有1个、2个、3个或4个环杂原子,这些环杂原子优选地选自氮、氧以及硫。典型地,“杂芳基”是呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基、苯并呋喃基、苯并异呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻吩基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并咪唑基、2,1,3-苯并噁二唑、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并三嗪基、嘌呤基、喋啶基或吲哚嗪基;任选地在化学上可能时以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
如在此所用,除了在另外明确规定时,否则术语“杂环基”意指一个4、5、6或7(特别是5、6或7)元单环有机环或一个8、9、10或11(特别是8、9或10)元稠合双环有机环系统,它充分饱和,并且具有一个或两个(优选地一个)独立地选自氧、硫以及氮的环杂原子。在杂环基具有两个环杂原子时,优选地这两个环杂原子由至少两个环碳原子分隔。优选地,杂环基在杂环基内的环碳原子处连接。具体地说,杂环基可以是四氢呋喃基、四氢吡喃基、四氢噻吩基、1,4-二噁烷基、1,4-二噻烷基、吗啉基、硫代吗啉基、吡咯烷基、哌啶基或哌嗪基;更具体地说四氢呋喃基(例如四氢呋喃-2-基或特别是四氢呋喃-3-基)、四氢吡喃基(例如四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-3-基或特别是四氢吡喃-4-基)、吗啉基、吡咯烷基(例如吡咯烷-2-基或特别是吡咯烷-3-基)、哌啶基(例如哌啶-2-基、哌啶-3-基或特别是哌啶-4-基)或哌嗪基。在一个具体实施例中,杂环基当任选地被取代时任选地被1个或2个(例如1个)独立地是以下各项的环碳取代基取代:C1-C3烷基(例如C1-C2烷基)、C1-C2氟烷基或氧代(=O),和/或在一个环氮(如果存在的话)上任选地被以下各项取代:一个C1-C3烷基(例如C1-C2烷基)、C1-C2氟烷基或C1-C3烷氧基(例如C1-C2烷基或C1-C2氟烷基)取代基,和/或在一个环硫(如果存在的话)上任选地被一个或两个氧代(=O)取代基取代。
优选地,环烷基是环丙基、环丁基、环戊基或环己基。(环烷基)烷基优选地是(环烷基)甲基,如(C3-C6环烷基)甲基,特别是环丙基甲基。优选地,环烯基是环戊烯基或环己烯基。
本发明还涉及农业上可接受的盐,这些具有化学式I的化合物与过渡金属、碱金属以及碱土金属碱、胺、季铵碱或叔锍碱能形成这些盐。
在这些过渡金属、碱金属以及碱土金属盐形成物之中,特别应该提及铜、铁、锂、钠、钾、镁以及钙的氢氧化物,并且优选地是钠和钾的氢氧化物、碳酸氢盐以及碳酸盐。
适合于形成铵盐的胺的实例包括氨以及伯、仲与叔C1-C18烷基胺,C1-C4羟基烷基胺以及C2-C4烷氧基烷基胺,例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、四种丁胺异构体、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲基乙基胺、甲基异丙胺、甲基己胺、甲基-壬胺、甲基十五胺、甲基十八胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二-正丙胺、二-异丙胺、二-正丁胺、二-正戊胺、二-异戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙胺、正-丁-2-烯胺、正-戊-2-烯胺、2,3-二甲基丁-2-烯胺、二丁-2-烯胺、正-己-2-烯胺、丙二胺、三甲胺、三乙胺、三-正-丙胺、三-异-丙胺、三-正-丁胺、三-异-丁胺、三-仲-丁胺、三-正-戊胺、甲氧基乙基胺以及乙氧基乙基胺;杂环胺,例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环以及氮杂卓;伯芳基胺,例如苯胺,甲氧基苯胺,乙氧基苯胺,邻-、间-与对-甲苯胺,苯二胺,联苯胺,萘胺以及邻-、间-与对-氯苯胺;但是尤其是三乙胺、
异丙胺和二异丙胺。
优选的适合于形成盐的季铵碱符合例如化学式[N(RaRbRcRd)]OH,其中Ra、Rb、Rc以及Rd各自彼此独立地是氢、C1-C4烷基。通过例如阴离子交换反应可以获得另外的适合的具有其他阴离子的四烷基铵碱。
优选的适合于形成盐的叔锍碱符合例如化学式[SReRfRg]OH,其中Re、Rf以及Rg彼此独立地是C1-C4烷基。氢氧化三甲基锍是尤其优选的。适合的锍碱可以通过如下方式获得:使硫醚(特别是二烷基硫化物)与烷基卤化物进行反应,接着通过阴离子交换反应而转化为一种适合的碱,例如一种氢氧化物。
应该理解的是,在具有化学式I的那些化合物中,其中G是一种如上所述的金属、铵或锍并且按照原样代表一种阳离子,相对应的负电荷很大程度上跨O-C=C-C=O单元是离域的。
根据本发明的具有化学式I的化合物还包括在盐形成期间可以形成的水合物。
G内的潜伏化基团(即离去基团或可移动基团)(例如但不限于G是-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb等的潜伏化基团)一般经选择以使得在施用具有化学式(I)的化合物到经处理的区域(例如田地)或植物之前、过程中或之后(优选地过程中或之后)典型地通过生物化学、化学或物理方法之一或组合被移除以提供G是H的相应的具有化学式(I)的化合物。这些方法的实例包括酶促裂解或其它植物内或上的裂解(例如酯和/或碳酸酯部分的裂解)、化学水解和/或光分解。具有此类基团G的一些化合物偶尔提供某些优点或不同技术特性,如经处理的植物的角质层的渗透性得以改进和/或更一致和/或不同,某些作物的耐受性得以提高和/或不同,包含有其他除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀昆虫剂的配制的混合物的兼容性或稳定性得以改进和/或不同,或在土壤中沥滤得以降低和/或不同。
具有化学式(I)的化合物中的优选的(包括更优选的、最优选的等)、适合的和/或具体的取代基值或其他特征,特别是(但不限于):G、R1、R2、R2A、R2AA、R2B、R3、R3A、R3B、R4、R4A、R4B、R4C、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R11B、R12、R12A、R12AA、R12B、R13、R13A、R13AA、R13B、R14、R14A、R14B、R15、R16、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Xa、Xb、Xc、Xd、Xe和/或Xf在以下(和/或一般在此)进行陈述,并且可以单独采用或者与具有化学式(I)的化合物中的任何其他优选的(包括更优选的、最优选的等)、适合的和/或具体的取代基值或其他特征中的一者或多者以其任何的和所有的一种或多种可能组合而组合在一起。
优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,G是氢;一种农业上可接受的金属(例如一种农业上可接受的碱金属或碱土金属);或一种农业上可接受的锍或铵基团;或G是-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb,其中Xa、Ra、Xb、Xc以及Rb如在此所定义。更优选地,G是氢,或一种农业上可接受的碱金属(例如锂、钠或钾)或一种农业上可接受的碱土金属(例如钙或镁)、或-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb
在一个具体的实施例中,G是基团-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb,其中Xa、Ra、Xb、Xc和Rb是如在此所定义。
优选地,Xa、Xb、Xc、Xd、Xe和/或Xf是氧;和/或Xc是硫。更优选地,Xa、Xb、Xc、Xd、Xe和Xf是氧;和/或Xc是硫。
优选地,Ra是C1-C10烷基(例如C1-C6烷基)、C2-C6烯基(例如C2-C4烯基)、C2-C6炔基(例如C2-C4炔基)、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-甲基-、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、苯基-甲基-(其中该苯基任选地被以下各项中的1个或2个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基);苯基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的苯基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;或单环杂芳基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的单环杂芳基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基。
优选地,Ra是C1-C10烷基(例如C1-C6烷基)、C2-C6烯基(例如C2-C4烯基)、C2-C6炔基(例如C2-C4炔基)、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基。
优选地,Rb是C1-C10烷基(例如C1-C6烷基)、C2-C5烯基-CH2-(例如C2-C3烯基-CH2-)、C2-C4烯基-CH(Me)-(例如C2-C3烯基-CH(Me)-)、C2-C5炔基-CH2-(例如C2-C3炔基-CH2-)、C2-C4炔基-CH(Me)-(例如C2-C3炔基-CH(Me)-)、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-甲基-、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、苯基-甲基-(其中该苯基任选地被以下各项中的1个或2个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基);苯基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的苯基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;或单环杂芳基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的单环杂芳基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基。
更优选地,Rb是C1-C10烷基(例如C1-C6烷基)、C2-C5烯基-CH2-(例如C2-C3烯基-CH2-)、C2-C4烯基-CH(Me)-(例如C2-C3烯基-CH(Me)-)、C2-C5炔基-CH2-(例如C2-C3炔基-CH2-)、C2-C4炔基-CH(Me)-(例如C2-C3炔基-CH(Me)-)、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基。
优选地,Xa、Xb和Xc是氧(和/或Xc是硫);并且
Ra是C1-C10烷基(例如C1-C6烷基)、C2-C6烯基(例如C2-C4烯基)、C2-C6炔基(例如C2-C4炔基)、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-甲基-、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、苯基-甲基-(其中该苯基任选地被以下各项中的1个或2个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基);苯基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的苯基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;或单环杂芳基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的单环杂芳基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;
并且
Rb是C1-C10烷基(例如C1-C6烷基)、C2-C5烯基-CH2-(例如C2-C3烯基-CH2-)、C2-C4烯基-CH(Me)-(例如C2-C3烯基-CH(Me)-)、C2-C5炔基-CH2-(例如C2-C3炔基-CH2-)、C2-C4炔基-CH(Me)-(例如C2-C3炔基-CH(Me)-)、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-甲基-、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、苯基-甲基-(其中该苯基任选地被以下各项中的1个或2个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基);苯基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的苯基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;或单环杂芳基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的单环杂芳基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基。
在一个特别优选的实施例中,G是氢、-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb
在另一个优选实施例中,G是氢或一种农业上可接受的碱金属或碱土金属或一种农业上可接受的锍或铵基团。在一个具体实施例中,G是氢,或一种农业上可接受的碱金属(例如锂、钠或钾)或一种农业上可接受的碱土金属(例如钙或镁)。
最优选地,G是氢。
优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R1是甲基、乙基、环丙基、乙炔基、氟、氯、溴、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R1是甲基、乙基、乙炔基、氟、氯、溴、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
更优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R1是甲基、氟、氯、溴、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
甚至更优选地,R1是甲基、氟、氯或溴。
仍然更优选地,R1是甲基、氟或氯。
最优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R1是氟或氯。
在本发明中,(a):R2是R2A并且R3是R3A;或者(b):R2是R2B并且R3是R3B
最优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R2是R2A并且R3是R3A
优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R3A是氢或甲基。
最优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R3A是氢。
当R2A是卤素时,那么它优选是氯或溴。
当R2A是(C1-C2氟烷基)-甲氧基-时,那么它优选是C1氟烷基-甲氧基-,例如CF3CH2O或CHF2CH2O。
R2A可以是-C≡C-R2AA。优选地,R2AA是氢、氟或三氟甲基。更优选地,R2AA是氢。
优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,
R2A是氢、甲基、乙基、乙烯基、丙-1-烯基、-C≡C-R2AA(特别是-C≡C-R2AA其中R2AA是氢),卤素(特别是氯或溴),或C1氟烷基-甲氧基-(特别是CF3CH2O或CHF2CH2O);
或R2A是任选地被1个、2个或3个(优选地1个或2个)独立地是以下各项的取代基取代的苯基:卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或硝基;
或R2A是任选地被1个、2个或3个(优选地1个或2个)独立地是以下各项的取代基取代的单环6-元或5-元杂芳基(例如吡啶-2-基、吡啶-3-基、嘧啶-2-基、嘧啶-5-基、哒嗪-3-基或吡唑-1-基):卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或硝基。
优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,
R2A是甲基、乙基、乙烯基、丙-1-烯基、-C≡C-R2AA(特别是-C≡C-R2AA其中R2AA是氢),卤素(特别是氯或溴),或C1氟烷基-甲氧基-(特别是CF3CH2O或CHF2CH2O);
或R2A是任选地被1个、2个或3个(优选地1个或2个)独立地是以下各项的取代基取代的苯基:卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或硝基;
或R2A是任选地被1个、2个或3个(优选地1个或2个)独立地是以下各项的取代基取代的单环6-元或5-元杂芳基(例如吡啶-2-基、吡啶-3-基、嘧啶-2-基、嘧啶-5-基、哒嗪-3-基或吡唑-1-基):卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或硝基。
更优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,
R2A是甲基、-C≡C-R2AA(特别是-C≡C-R2AA其中R2AA是氢)、氯或溴;
或R2A是任选地被1个、2个或3个(优选地1个或2个)独立地是以下各项的取代基取代的苯基:卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1氟烷基、C1氟烷氧基或氰基;
或R2A是任选地被1个、2个或3个(优选地1个或2个)独立地是以下各项的取代基取代的单环6-元或5-元杂芳基(例如吡啶-2-基、吡啶-3-基、嘧啶-2-基、嘧啶-5-基、哒嗪-3-基或吡唑-1-基):卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1氟烷基、C1氟烷氧基或氰基。
仍然更优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,
R2A是甲基或-C≡C-R2AA其中R2AA是氢;
或R2A是被1个、2个或3个(优选地1个或2个)独立地是以下各项的取代基取代的苯基:氟、氯或溴(优选独立地是氟或氯);
或R2A是被1个、2个或3个(优选地1个或2个)独立地是以下各项的取代基取代的单环6-元或5-元杂芳基(例如吡啶-2-基、吡啶-3-基、嘧啶-2-基、嘧啶-5-基、哒嗪-3-基或吡唑-1-基):氟、氯或溴(优选独立地是氟或氯)。
优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,当R2A是任选取代的苯基时,则R2A具有子化学式(a)或(a1):
,其中:
R11是氢、氟或氯;
R12是卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;
R13是氢、卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;并且
R14是氢、卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;
其条件是R11、R13和R14中的一个或多个(优选两个或更多个)是氢;并且其条件是R12、R13和R14中有一个或没有(即不多于一个)是C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或硝基;并且
R12AA是氢、氟或氯(特别是氢或氟);
R13AA是氟或氯(特别是氟);并且
R16是氢、氟或氯(特别是氢或氟);
其条件是当R12AA是氟或氯时,则R16是氟或氯;并且
其条件是R13AA和R16中有一个或没有(即不多于一个)是氯。
更优选地,当R2A是任选取代的苯基时,则R2A具有子化学式(a)。具有子化学式(a1)的R2A不如子化学式(a)优选。
在上述优选或更优选的实施例中,其中R2A具有子化学式(a),优选地R11、R13和R14中的两个或更多个是氢。
最优选地,R11是氢。
优选地,R12是卤素(特别是氟、氯或溴)或C1氟烷基(例如三氟甲基)、C1氟烷氧基(例如二氟甲氧基或三氟甲氧基)或氰基。更优选地,R12是卤素;甚至更优选氟、氯或溴。
最优选地,R12是氟或氯。
优选地,R13是氢、氟或氯;更优选氢或氟。
最优选地,R13是氢。
优选地,R14是氢、卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)或C1氟烷基(例如三氟甲基)。
更优选地,R14是氢或卤素;甚至更优选氢、氟、氯或溴。
更优选地,R14是氢、氟或氯;特别是氢或氟。
那么对于以上优选的R11、R12、R13和/或R14特征例如如先前所述:
R11、R13和R14中的一个或多个(优选两个或更多个)是氢;并且
R12、R13和R14中有一个或没有(即不多于一个)是C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或硝基。
优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,当R2A是任选取代的单环杂芳基(例如单环6-元或5-元杂芳基,特别是吡啶-2-基、吡啶-3-基、嘧啶-2-基、嘧啶-5-基、哒嗪-3-基或吡唑-1-基))时,则R2A具有子化学式(b)、(c)、(d)、(e)、(f)或(g):
,其中:
R12A是卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;
R13A是氢、卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;并且
R14A是氢、卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;
其条件是R12A、R13A和R14A中有一个或没有(即不多于一个)是C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或硝基;
并且R15是氢、卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、甲基、C1氟烷基(例如三氟甲基)、C1氟烷氧基(例如二氟甲氧基或三氟甲氧基)或氰基。
在上述优选的实施例中,其中R2A具有子化学式(b)、(e)或(f),优选地R13A和R14A中的一个或两个是氢。
优选地,R12A是卤素(特别是氟、氯或溴)或C1氟烷基(例如三氟甲基)、C1氟烷氧基(例如二氟甲氧基或三氟甲氧基)或氰基。更优选地,R12A是卤素;甚至更优选氟、氯或溴。
最优选地,R12A是氟或氯;特别是氯。
优选地,R13A是氢、氟或氯;更优选氢或氟。
最优选地,R13A是氢。
优选地,R14A是氢、卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)或C1氟烷基(例如三氟甲基)。
更优选地,R14A是氢或卤素;甚至更优选氢、氟、氯或溴。
更优选地,R14A是氢、氟或氯;特别是氢或氟。
那么对于以上优选的R12A、R13A和/或R14A特征例如如先前所述:R12A、R13A和R14A中有一个或没有(即不多于一个)是,更优选没有是C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或硝基。
优选地,R15是氢、氟、氯、甲基、C1氟烷基(例如三氟甲基)或C1氟烷氧基(例如二氟甲氧基或三氟甲氧基)。
最优选地,R15是氟或氯,特别是氯。
更优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,当R2A是任选取代的单环杂芳基(例如单环6-元或5-元杂芳基,特别是任选取代的吡啶-2-基、嘧啶-2-基或吡唑-1-基))时,则R2A具有子化学式(b)、(c)或(g),特别是如在此所定义的(b)或(c)。
最优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R2A具有子化学式(a)、(b)、(c)或(g),特别是具有如在此所定义的子化学式(a)、(b)或(c)。最优选地,在该实施例中,R2是R2A并且R3是R3A
在本发明的另一个具体实施例(b)中,R2是R2B并且R3是R3B
优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R2B是氢或甲基。
最优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R2B是氢。
优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,
R2B是任选地被1个、2个或3个(优选地1个或2个)独立地是以下各项的取代基取代的苯基:卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或硝基;
或R3B是任选地被1个、2个或3个(优选地1个或2个)独立地是以下各项的取代基取代的单环6-元杂芳基(例如吡啶-2-基或嘧啶-2-基):卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或硝基。
更优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,
R2B是任选地被1个、2个或3个(优选地1个或2个)独立地是以下各项的取代基取代的苯基:卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、甲基、C1氟烷基、甲氧基、C1氟烷氧基或氰基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是甲基或甲氧基;
或者R3B是任选地被1个、2个或3个(优选地1个或2个)独立地是以下各项的取代基取代的单环6-元杂芳基(例如吡啶-2-基或嘧啶-2-基):卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、甲基、C1氟烷基、甲氧基、C1氟烷氧基或氰基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是甲基或甲氧基。
仍然更优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,
R3B是被1个、2个或3个(优选地1个或2个)独立地是以下各项的取代基取代的苯基:氟、氯或溴(优选独立地是氟或氯);
或者R3B是被1个、2个或3个(优选地1个或2个)独立地是以下各项的取代基取代的单环6-元杂芳基(例如吡啶-2-基或嘧啶-2-基):氟、氯或溴(优选独立地是氟或氯)。
优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,当R3B是任选取代的苯基时,则R3B具有子化学式(a2):
其中
R11B是氢、氟、氯、甲基、C1氟烷基、甲氧基或C1氟烷氧基;
R12B是卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;
R13B是氢、卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;并且
R14B是氢、卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;
其条件是R11B、R13B和R14B中的一个或多个(优选两个或更多个)是氢;并且其条件是R12B、R13B和R14B中有一个或没有(即不多于一个)是C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或硝基。
优选地,R11B是氢、氟、氯、甲基或甲氧基;最优选氢、氟或氯。
优选地,R12B是氟、氯、C1氟烷基、甲氧基或C1氟烷氧基;更优选氟或氯;最优选氯。
优选地,R13B是氢或氟;最优选氢。
优选地,R14B是氢或氟;最优选氢。
优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,当R3B是任选取代的单环杂芳基(例如单环6-元杂芳基,特别是吡啶-2-基或嘧啶-2-基)时,则R3B具有子化学式(b1)或(c1):
,其中:
R12B是卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;
R13B是氢、卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;并且
R14B是氢、卤素(特别是氟、氯或溴,更特别是氟或氯)、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;
其条件是R12B、R13B和R14B中有一个或没有(即不多于一个)是C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或硝基。
优选地,在子化学式(b1)或(c1)中,R12B是氟、氯、C1氟烷基、甲氧基或C1氟烷氧基;更优选氟或氯;最优选氯。优选地,在子化学式(b1)或(c1)中,R13B是氢或氟;最优选氢。最优选地,在子化学式(b1)或(c1)中,R14B是氢、氟或氯;最优选氢或氟。
更优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R3B是任选取代的苯基。在该实施例中,则甚至更优选地,R3B具有子化学式(a2):其中R11B、R12B、R13B和R14B如在此所定义。
在本发明中,R4是氢、甲基、乙基、正丙基、环丙基、三氟甲基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、C1-C3烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基)、C1-C2氟烷氧基(例如一氟甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基;或更特别是C1氟烷基-甲氧基-如三氟甲基-甲氧基-或二氟甲基-甲氧基-)、C1-C2烷氧基-C1-C3烷氧基-、或C1氟烷氧基-C1-C3烷氧基-。
以下是对于R4的优选项。当R2是R2A并且R3是R3A时(这是特别优选的),以下R4优选项大多是特别优选的和/或特别可适用的。
优选地,当R4是C1-C2烷氧基-C1-C3烷氧基-或C1氟烷氧基-C1-C3烷氧基-时,则R4是R4AO-CH(R4B)-CH(R4C)-O-;
其中R4A是C1-C2烷基(特别是甲基)或C1氟烷基(例如三氟甲基);
并且R4B和R4C独立地是氢或甲基,其条件是R4B和R4C中的一个是或两个是氢。
优选地,R4A是甲基或C1氟烷基,更优选甲基。
优选地,R4B和R4C两者都是氢。
更优选地,当R4是C1-C2烷氧基-C1-C3烷氧基-或C1氟烷氧基-C1-C3烷氧基-时(特别地,当R4是R4AO-CH(R4B)-CH(R4C)-O-时),则R4是MeO-CH2-CH2-O-。
优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R4是氢、甲基、乙基、正丙基、环丙基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、C1-C2氟烷氧基(例如一氟甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基;或更特别是C1氟烷基-甲氧基-如三氟甲基-甲氧基-或二氟甲基-甲氧基-)、或R4AO-CH(R4B)-CH(R4C)-O-(特别是MeO-CH2-CH2-O-)。
优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R4是甲基、乙基、正丙基、环丙基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、C1-C2氟烷氧基(例如一氟甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基;或更特别是C1氟烷基-甲氧基-如三氟甲基-甲氧基-或二氟甲基-甲氧基-)、或R4AO-CH(R4B)-CH(R4C)-O-(特别是MeO-CH2-CH2-O-)。
可替代地或另外地,优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R4是氢、甲基、乙基、乙炔基、氯、甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、C1-C2氟烷氧基(例如一氟甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基;或更特别是C1氟烷基-甲氧基-如三氟甲基-甲氧基-或二氟甲基-甲氧基-)、或R4AO-CH(R4B)-CH(R4C)-O-(特别是MeO-CH2-CH2-O-)。
更优选地,R4不是氢。当R2是R2A并且R3是R3A时(这是优选的),这是尤其优选的。
更优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R4是甲基、乙基、乙炔基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、C1-C2氟烷氧基(例如一氟甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基;或更特别是C1氟烷基-甲氧基-如三氟甲基-甲氧基-或二氟甲基-甲氧基-)、或MeO-CH2-CH2-O-。
甚至更优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R4是甲基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、C1氟烷基-甲氧基-(特别是三氟甲基-甲氧基-或二氟甲基-甲氧基-)、或MeO-CH2-CH2-O-。
还更优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R4是甲基、氯或甲氧基。
又更优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R4是甲基或甲氧基。
最优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R4是甲氧基。
当R2是R2B并且R3是R3B时(这是较不优选的),以下是对于R4特别优选的和/或特别可适用的优选项。在该实施例中,优选地,R4是氢、甲基、氟或氯,特别是氢、甲基或氟。在该实施例中,最优选地,R4是氢。
特别优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中:
R1是甲基、氟、氯、溴、二氟甲氧基或三氟甲氧基(或更优选地,R1是甲基、氟、氯或溴;或甚至更优选地,R1是甲基、氟或氯);并且
(a):R2是R2A并且R3是R3A
或者(b):R2是R2B并且R3是R3B
并且其中:
R3A是氢或甲基(或更优选地,R3A是氢);并且
R2A是甲基、-C≡C-R2AA(特别是-C≡C-R2AA,其中R2AA是氢)、氯或溴(或更优选地,R2A是甲基或-C≡C-R2AA,其中R2AA是氢);
或R2A具有如在此(例如在上文)所定义的子化学式(a)或(a1)(更优选具有如在此(例如在上文)所定义的优选项);
或R2A具有如在此(例如在上文)所定义的子化学式(b)、(c)、(d)、(e)、(f)或(g)(更优选具有如在此(例如在上文)所定义的优选项);
(或甚至更优选地,R2A具有子化学式(a)、(b)、(c)或(g),仍然更优选具有子化学式(a)、(b)或(c),如在此(例如在上文)所定义的,特别是具有如在此(例如在上文)所定义的优选项);
并且R2B是氢或甲基(或更优选地,R2B是氢);并且
R3B具有如在此(例如在上文)所定义的子化学式(a2)(更优选具有如在此(例如在上文)所定义的优选项);
或R3B具有如在此(例如在上文)所定义的子化学式(b1)或(c1)(更优选具有如在此(例如在上文)所定义的优选项);
(或甚至更优选地,R3B具有如在此(例如在上文)所定义的子化学式(a2),特别是具有如在此(例如在上文)所定义的优选项);
并且其中:
当R2是R2A并且R3是R3A(这是特别优选的)时,则R4是甲基、乙基、乙炔基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、C1-C2氟烷氧基(例如一氟甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基;或更特别是C1氟烷基-甲氧基-如三氟甲基-甲氧基-或二氟甲基-甲氧基-)、或MeO-CH2-CH2-O-;
(或更优选地,当R2是R2A并且R3是R3A(这是特别优选的)时,则R4是甲基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、C1氟烷基-甲氧基-(特别是三氟甲基-甲氧基-或二氟甲基-甲氧基-)、或MeO-CH2-CH2-O-;
或甚至更优选地,当R2是R2A并且R3是R3A(这是特别优选的)时,则R4是甲基、氯或甲氧基;)
并且当R2是R2B并且R3是R3B(这是较不优选的)时,则R4是氢、甲基、氟或氯,特别是氢、甲基或氟
(或更优选地,当R2是R2B并且R3是R3B时,则R4是氢)。
如上所讨论,最优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R2是R2A并且R3是R3A
在本发明中,R5、R6和R7彼此独立地是氢、C1-C5烷基(特别是C1-C4烷基,例如C1-C2烷基)、C2-C3烯基(特别是乙烯基-CH2-)、C2-C3炔基(特别是乙炔基-CH2-)、C1-C2氟烷基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基(特别是甲氧基甲基);
其条件是:或者(i)R5、R6和R7中的至少两个是氢,或者(ii)R5、R6和R7中的两个是甲基并且R5、R6和R7中的剩余一个是氢。
优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R5、R6和R7彼此独立地是氢、C1-C2烷基、乙炔基-CH2-、C1氟烷基或甲氧基甲基;
其条件是:或者(i)R5、R6和R7中的至少两个是氢,或者(ii)R5、R6和R7中的两个是甲基并且R5、R6和R7中的剩余一个是氢。
更优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R5、R6和R7彼此独立地是氢或甲基;
其条件是:或者(i)R5、R6和R7中的至少两个是氢,或者(ii)R5、R6和R7中的两个是甲基并且R5、R6和R7中的剩余一个是氢。
最优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R5、R6和R7全部是氢。
优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R8和R9彼此独立地是氢或甲基。
最优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R8和R9都是氢。
最优选地,例如在本发明的所有方面和/或实施例中,R10是氢。
在本发明的一个更特别优选的实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中,具有化学式(I)的化合物是化合物A1至A29或A30至A41中的任何(例如任何一种),如在此描述和/或展示的,以游离化合物(即基本上不呈盐形式的化合物)存在和/或(例如在化学上可能时)以其农业化学上可接受的盐(例如农业上可接受的金属盐、锍盐或铵盐)存在。可替代地,在本发明的另一个更特别优选的实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中,具有化学式(I)的化合物是化合物A42或A45中的任何(例如任何一种),如在此描述和/或展示的,以游离化合物(即基本上不呈盐形式的化合物)存在和/或(例如在化学上可能时)以其农业化学上可接受的盐(例如农业上可接受的金属盐、锍盐或铵盐)存在。
在本发明的另一个优选的实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中,具有化学式(I)的化合物是表1至60任一项中披露的化合物中的任何(例如任何一种),如在此描述和/或展示的,以游离化合物(即基本上不呈盐形式的化合物)存在和/或(例如在化学上可能时)以其农业化学上可接受的盐(例如农业上可接受的金属盐、锍盐或铵盐)存在。
在本发明的全部实施例或方面中,优选的是,该具有化学式(I)的化合物是一种具有化学式(IC)的化合物:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10以及G是如在此所定义的,
并且其中以摩尔浓度计40%或更多(特别是45%或更多)的具有化学式(IC)的化合物在键结至R5和-CR8R9-C≡C-R10的环碳原子处具有指定的立体化学。例如,化学式(IC)的此最宽泛的定义包括在键结至R5和-CR8R9-C≡C-R10的环碳原子处基本上外消旋的化合物,并且还包括富含一种或多种异构体的化合物,这些异构体在键结至R5和-CR8R9-C≡C-R10的环碳原子处具有指定的立体化学。
更优选地,以摩尔浓度计多于50%(仍更优选地多于70%或多于80%,最优选地多于90%或多于95%)的具有化学式(IC)的化合物在键结至R5和-CR8R9-C≡C-R10的环碳原子处具有指定的立体化学。化学式(IC)的此更优选的定义包括富含一种或多种异构体的化合物,这些异构体在键结至R5和-CR8R9-C≡C-R10的环碳原子处具有指定的立体化学。
取决于取代基G、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10以及R10的性质,具有化学式(I)的化合物可以按不同的异构形式或互变异构形式存在。
例如,当G是氢时,具有化学式(I)的化合物可以按如下所示的不同的互变异构形式(具有化学式(A)、(A1)以及(A2))存在:
此外,当取代基包含双键时,可以存在顺式和反式异构体。
本发明涵盖全部比例的所有此类异构体和/或互变异构体和/或其混合物。这些异构体和/或互变异构体在所要求的具有化学式(I)的化合物的范围内。
根据本发明的一个另外的方面,提供了一种具有化学式(II)的化合物:
其中:
X是甲基或氯;
R1AA是甲氧基、乙氧基、C1氟烷氧基(例如二氟甲氧基或三氟甲氧基)、乙基、正丙基、环丙基或乙炔基;
R4AA是氢、甲氧基、乙氧基、C1氟烷氧基(例如二氟甲氧基或三氟甲氧基)、乙基;并且
G是氢、一种农业上可接受的金属、或一种农业上可接受的锍或铵基团;或G是-C(O)-RAA或-C(O)-XCC-RBB
其中XCC是氧或硫;
RAA是C1-C10烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-甲基-、C1-C3烷氧基C1-C3烷基;苯基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的苯基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;单环杂芳基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的单环杂芳基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;或苯基-甲基-,其中该苯基任选地被以下各项中的1个或2个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;并且
RBB是C1-C10烷基、C2-C5烯基-CH2-、C2-C4烯基-CH(Me)-、C2-C5炔基-CH2-、C2-C4炔基-CH(Me)-、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-甲基-、C1-C3烷氧基C1-C3烷基;苯基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的苯基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;单环杂芳基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的单环杂芳基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;或苯基-甲基-,其中该苯基任选地被以下各项中的1个或2个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;
并且其中该具有化学式(II)的化合物任选地以一种其农业化学上可接受的盐(例如农业上可接受的金属盐、锍盐或铵盐)存在。
优选地,X是甲基。这是强烈优选的。
优选地,R1AA是甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、乙基或正丙基。更优选地,R1AA是甲氧基、乙基或正丙基。甚至更优选地,R1AA是甲氧基或乙基。最优选地,R1AA是甲氧基。
优选地,R4AA是氢、甲氧基或乙基。更优选地,R4AA是氢或甲氧基。最优选地,R4AA是氢。
优选地,RAA是C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C2烷氧基C1-C2烷基;或苯基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的苯基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基。
优选地,RBB是C1-C6烷基、C2-C5烯基-CH2-、C2-C5炔基-CH2-、C3-C6环烷基;或苯基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的苯基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基。
优选地,G是氢、一种农业上可接受的金属(例如一种农业上可接受的碱金属或碱土金属)或一种农业上可接受的锍或铵基团。最优选地,G是氢。
特别优选地,在具有化学式(I)的化合物中:
X是甲基;
R1AA是甲氧基、乙基或正丙基(更优选地,R1AA是甲氧基或乙基;或最优选甲氧基);
R4AA是氢、甲氧基或乙基(更优选地,R4AA是氢或甲氧基;或最优选氢);并且
G是氢、一种农业上可接受的金属、或一种农业上可接受的锍或铵基团(最优选地,G是氢)。
特别优选地,该具有化学式(II)的化合物是以下化合物之一:
在所有情况下任选地以一种其农业化学上可接受的盐(例如农业上可接受的金属盐、锍盐或铵盐)存在。
优选地,具有化学式(II)的化合物是一种具有化学式(IIC)的化合物:
其中X、R1AA、R4AA以及G如在此所定义,
并且其中以摩尔浓度计40%或更多(特别是45%或更多,优选地多于50%,更优选地多于70%或多于90%)的具有化学式(IIC)的化合物在键结至-CH2-C≡C-H的环碳原子处具有指定的立体化学。
本发明的一个另外的方面提供了一种除草组合物,该组合物包括:
(i)一种如在此所定义的具有化学式(II)的化合物,以及
(ii)一种农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂;以及
(iii)任选地一种或多种另外的除草剂和/或任选地一种安全剂。
本发明的一个另外的方面提供了一种控制有用植物的作物中的禾本科单子叶杂草的方法,包括将一种如在此所定义的具有化学式(II)的化合物或一种包括此种化合物(例如在此所定义的)的除草组合物施用(例如出苗后)到这些杂草和/或这些植物和/或到其所在场所。在这方面,优选地,有用植物的作物包括小麦、大麦、黑麦、小黑麦、甘蔗、大豆、花生、豆类作物、棉花、油菜、向日葵、亚麻籽、糖用甜菜、饲用甜菜、马铃薯、和/或双子叶蔬菜。在这方面,优选地,禾本科单子叶杂草包括(例如是)如在此所定义的例如针对具有化学式(I)的化合物的优选或特别的禾本科单子叶杂草。
用于制备化合物(例如具有化学式(I)的化合物)的方法
用于制备化合物(例如一种具有化学式(I)的化合物(它任选地可以是一种其农业化学上可接受的盐))的方法现在加以描述,并且形成本发明的其他方面。
一种具有化学式I的化合物,其中G是:
-C(Xa)-Ra、-C(Xb)-Xc-Rb、-C(Xd)-N(Rc)-Rd、-SO2-Re、-P(Xe)(Rf)-Rg、-CH2-Xf-Rh;或苯基-CH2-或苯基-CH(C1-C2烷基)-(在其中每一个中,该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基),或杂芳基-CH2-或杂芳基-CH(C1-C2烷基)-(在其中每一个中,该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基),或苯基-C(O)-CH2-(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基);或C1-C6烷氧基-C(O)-CH2-、C1-C6烷基-C(O)-CH2-、C1-C6烷氧基-C(O)-CH=CH-、C2-C7烯-1-基-CH2-、C2-C7烯-1-基-CH(C1-C2烷基)-、C2-C4氟烯-1-基-CH2-、C2-C7炔-1-基-CH2-或C2-C7炔-1-基-CH(C1-C2烷基)-;
可以通过用以下各项处理具有化学式(A)的化合物(该化合物是一种其中G是H的具有化学式I的化合物)来制备:
(a)用一种试剂G1-Z,其中G1-Z是一种烷基化试剂(其中根据具有化学式(I)化合物内的G,G1是一种有机基团并且其通过一个非羰基、非硫代羰基碳原子连接),如一种有机卤化物(其中Z=卤素,如氯、溴或碘);其中有机卤化物(例如氯化物)可以典型地是一种经取代的烷基卤化物(例如氯化物),如氯甲基烷基醚Cl-CH2-Xf-Rh(其中Xf是氧)、氯甲基烷基硫化物Cl-CH2-Xf-Rh(其中Xf是硫)、一种适合的任选地经取代的苄基卤化物(例如氯化物)如Cl-CH2-[任选经取代的苯基]、[任选经取代的苯基]-C(O)-CH2-[卤素例如Cl]、C1-C6烷氧基-C(O)-CH2-[卤素例如Cl]、C1-C6烷氧基-C(O)-CH=CH-[卤素例如Cl]、一种适合的烯基或炔基卤化物(例如氯化物)如C2-C7烯-1-基-CH2-[卤素例如Cl]或C2-C7炔烃-1-基-CH2-[卤素例如Cl],或适合用于制备一种(非羰基、非硫代羰基碳)-连接的G(或G1)基团的另外有机卤化物;或
(b)[例如以制备羰基-碳-连接的或硫代羰基-碳-连接的G基团],用一种酰化剂(如一种羧酸HO-C(Xa)Ra(其中Xa是氧),一种酰基氯Cl-C(Xa)Ra(其中Xa是氧),或酸酐[RaC(Xa)]2O(其中Xa是氧),或一种异氰酸酯RcN=C=O,或一种氨基甲酰氯Cl-C(Xd)-N(Rc)-Rd(其中Xd是氧并且其条件是Rc或Rd都不是氢),或一种氨基硫羰基氯化物Cl-(Xd)-N(Rc)-Rd(其中Xd是硫并且其条件是Rc或Rd都不是氢),或一种氯甲酸酯Cl-C(Xb)-Xc-Rb(其中Xb和Xc是氧),或一种硫代氯甲酸酯Cl-C(Xb)-Xc-Rb(其中Xb是氧并且Xc是硫),或一种氯代二硫代甲酸酯Cl-C(Xb)-Xc-Rb(其中Xb和Xc是硫),或一种异硫氰酸酯RcN=C=S;或
(c)通过用二硫化碳以及一种烷化剂相继地处理;或
(d)用一种磷酰化剂,比如磷酰氯Cl-P(Xe)(Rf)-Rg;或
(e)用一种磺酰化剂,如磺酰氯Cl-SO2-Re,优选地在至少一当量碱的存在下。
在取代基R6和R7不等同于取代基R5和-CR8R9-C≡C-R10时,上述反应可以产生除了具有化学式(I)的化合物之外还有具有化学式(IA)的第二化合物。
本发明涵盖一种具有化学式(I)的化合物和一种具有化学式(IA)的化合物两者,与这些化合物呈任何比率的混合物一起。
环1,3-二酮的O-烷基化是已知的;适合的方法由例如T.惠勒(T.Wheeler),US4436666描述。替代性程序已经由M.皮佐尔诺(M.Pizzorno)和S.阿尔伯尼科(S.Albonico),《化学与工业(伦敦)》(Chem.Ind.(London)),(1972),425-426;H.博恩(H.Born)等人,《化学会志》(J.Chem.Soc.),(1953),1779-1782;M.G.康斯坦丁诺(M.G.Constantino)等人,《合成通讯》(Synth.Commun.),(1992),22(19),2859-2864;Y.田(Y.Tian)等人,《合成通讯》,(1997),27(9),1577-1582;S.钱德拉罗伊(S.ChandraRoy)等人,《化学快报》(Chem.Letters),(2006),35(1),16-17;和/或P.K.祖贝达(P.K.Zubaidha)等人,《四面体快报》(TetrahedronLett.),(2004),45,7187-7188进行了报道。
环1,3-二酮的O-酰化可以例如通过与由例如R.海恩斯(R.Haines),US4175135以及T.惠勒,US4422870、US4659372和US4436666描述的程序类似的程序来实现。典型地,具有化学式(A)的二酮可以优选地在至少一个当量的一种适合的碱存在下并且任选地在一种适合的溶剂存在下用一种酰化剂处理。该碱可以是无机碱,如一种碱金属碳酸盐或氢氧化物或一种金属氢化物;或一种有机碱,如一种叔胺或金属醇盐。适合的无机碱的实例包括碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾或氢化钠,并且适合的有机碱包括三烷基胺(如三甲胺或三乙胺)、吡啶或其他胺碱(如1,4-重氮二环[2.2.2]辛烷或1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯)。优选的碱包括三乙胺和吡啶。用于此反应的适合的溶剂被选择为与这些试剂相容,并且包括醚(如四氢呋喃或1,2-二甲氧基乙烷)或卤化的溶剂(如二氯甲烷或氯仿)。某些碱(如吡啶或三乙胺)可以成功地用作碱和溶剂。对于酰化剂是一种羧酸时的情况来说,酰化优选地在一种已知偶联剂(如碘化2-氯-1-甲基吡啶鎓、N,N’-二环己基碳化二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳化二亚胺或N,N’-碳化二咪唑)存在下并且任选地在一种碱(如三乙胺或吡啶)存在下在一种适合的溶剂(如四氢呋喃、二氯甲烷或乙腈)中实现。适合的程序由例如W.张(W.Zhang)和G.皮尤(G.Pugh),《四面体快报》,(1999),40(43),7595-7598;T.矶部(T.Isobe)和T.石川(T.Ishikawa),《有机化学杂志》(J.Org.Chem.),(1999),64(19),6984-6988;和/或K.尼古拉欧(K.Nicolaou),T.蒙塔尼翁(T.Montagnon),G.瓦西利科扬纳基斯(G.Vassilikogiannakis),C.马西森(C.Mathison),《美国化学会志》(J.Am.Chem.Soc.),(2005),127(24),8872-8888进行描述。
环1,3-二酮的磷酸化可以例如通过与由L.霍达科斯基(L.Hodakowski),US4409153描述的程序类似的程序例如使用磷酰卤或硫代磷酰卤和碱来实现。
一种具有化学式(A)的化合物的磺酰化可以例如通过C.科瓦尔斯基(C.Kowalski)和K.菲尔茨(K.Fields),《有机化学杂志》,(1981),46,197-201的程序优选地在至少一个当量碱存在下例如使用一种烷基或芳基磺酰卤来实现。
一种具有化学式(A)的化合物可以通过与由T.惠勒,US4209532描述的方法类似的方法经由使一种具有化学式(B)的化合物优选地在一种酸或碱存在下并且任选地在一种适合的溶剂存在下环化来制备。具有化学式(B)的化合物已经被特别设计为合成具有化学式I的化合物中的中间物。其中R是氢或C1-C4烷基(尤其是甲基、乙基以及叔丁基)的具有化学式(B)的化合物可以在酸性条件下、优选地在一种强酸(如硫酸、多磷酸或伊顿试剂(Eaton’sreagent))存在下、任选地在一种适合的溶剂(如乙酸、甲苯或二氯甲烷)存在下环化。其中R是烷基(优选地甲基或乙基)的一种具有化学式(B)的化合物还可以在碱性条件下在至少一个当量的一种强碱存在下在一种溶剂(如四氢呋喃、甲苯、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺)中环化。适合的碱包括叔丁醇钾、二异丙基氨基锂、双(三甲基硅烷基)氨基钠或氢化钠。其中R是烷基的一种具有化学式(B)的化合物可以通过在已知条件下(例如通过在一种酸催化剂存在下用一种醇R-OH处理)酯化从其中R是H的一种具有化学式(B)的化合物产生。
其中R是H的一种具有化学式(B)的化合物可以通过与由例如T.惠勒,US4209532描述的方法类似的方法通过使其中R是H或烷基并且R'是烷基(优选地甲基或乙基)的一种具有化学式(C)的化合物水解、接着使反应混合物酸化以实现脱羧来制备。可替代地,其中R是烷基或H的一种具有化学式(B)的化合物可以通过在已知条件下使用已知试剂进行一种克拉皮科脱羧(Krapchodecarboxylation)程序(参看例如G.奎尔里奇(G.Quallich),P.莫里西(P.Morrissey),《合成》(Synthesis),(1993),(1),51-53)从其中R'是烷基(优选地甲基)的一种具有化学式(C)的化合物制备。
其中R’是如前所述的并且R是烷基的一种具有化学式(C)的化合物可以通过在碱性条件下用其中R是烷基的一种具有化学式(E)的适合的羧酸氯化物处理一种具有化学式(D)的化合物来制备。适合的碱包括叔丁醇钾、双(三甲基硅烷基)氨基钠以及二异丙基氨基锂,并且反应优选地在一种适合的溶剂(如四氢呋喃或甲苯)中在-78℃与30℃之间的一个温度下进行。在类似条件下,其中R是H的一种具有化学式(C)的化合物还可以从一种适合的具有化学式(F)的酸酐和一种具有化学式(D)的化合物制备。
具有化学式(E)和式(F)的化合物是已知的,或可以使用已知方法从已知试剂制备。一种具有化学式(D)的化合物可以使用已知方法从已知试剂制备,参见例如WO08/071405、WO08/110308、WO08/145336、WO09/019015以及WO09/074314中所述的那些方法。
在另一种方法中,一种具有化学式(A)的化合物(特别是其中R2是任选经取代的苯基;或任选经取代的杂芳基)可以在标准交叉偶联条件(如铃木反应耦合(Suzuki-Miyauracoupling))下从一种具有化学式(G)的化合物(其中G是氢或优选C1-C3烷基)直接制备。同样,一种具有化学式(A)的化合物(特别是其中R3是任选经取代的苯基;或任选经取代的杂芳基)可以在标准交叉偶联条件(如铃木反应偶联(Suzuki-Miyauracoupling))下从一种具有化学式(H)的化合物直接制备。适合用于实现一种具有化学式(G)或化学式(H)的芳基卤化物与一种具有化学式R2-B(OH)2的芳基硼酸或杂芳基硼酸或其适合的盐或酯的铃木反应交叉偶联的条件在文献中是已知的(参见,例如K.比林斯利(K.Billingsley)和S.布赫瓦尔德(S.Buchwald),《美国化学会志》(J.Am.Chem.Soc.),(2007),129,3358-3366;H.史蒂凡尼(H.Stefani),R.塞拉(R.Cella)和A.维埃拉(A.Vieira),《四面体》,(2007),63,3623-3658;N.工藤(N.Kudo),M.波赛弗尼(M.Perseghini)和G.傅(G.Fu),应用化学国际版(Angew.Chem.Int.Ed.),(2006),45,1282-1284;A.罗兰兹(A.Roglans),A.普拉-坎塔纳(A.Pla-Quintana)和M.莫雷诺-玛纳斯(M.Moreno-),《化学评论》(Chem.Rev),(2006),106,4622-4643;J-H李(J-HLi),Q-M朱(Q-MZhu)和Y-X谢(Y-XXie),《四面体》,(2006),10888-10895;S.诺兰(S.Nolan)等人,《有机化学杂志》(J.Org.Chem.),(2006),71,685-692;M.林森(M.Lysén)和K.科勒(K.),《合成》(Synthesis),(2006),4,692-698;K.安德森(K.Anderson)和S.布赫瓦尔德(S.Buchwald),应用化学国际版(Angew.Chem.Int.Ed.),(2005),44,6173-6177;Y.王(Y.Wang)和D.萨奥尔(D.Sauer),《有机快报》(Org.Lett.),(2004),6(16),2793-2796;I.康岛夫(I.Kondolff),H.杜塞(H.Doucet)和M,圣泰利(M,Santelli),《四面体》,(2004),60,3813-3818;F.贝林纳(F.Bellina),A.卡皮塔(A.Carpita)和R.罗西(R.Rossi),《合成》(Synthesis),(2004),15,2419-2440;H.史蒂凡尼(H.Stefani),G.莫兰德(G.Molander),C-S尤恩(C-SYun),M.李博格特(M.Ribagorda)和B.博尔拉特(B.Biolatto),《有机化学杂志》(J.Org.Chem.),(2003),68,5534-5539;A.铃木(A.Suzuki),《有机金属化学杂志》(JournalofOrganometallicChemistry),(2002),653,83;G.莫兰德(G.Molander)和C-S尤恩(C-SYun),《四面体》,(2002),58,1465-1470;G.邹(G.Zou),Y.K.雷迪(Y.K.Reddy)和J.法尔克(J.Falck),《四面体》,(2001),42,4213-7215;S.达尔斯(S.Darses),G.米肖(G.Michaud)和J-P.热内(J-P.Genêt),《欧洲有机化学杂志》(Eur.J.Org.Chem.),(1999),1877-1883;M.比弗斯(M.Beavers)等人,WO2005/012243;《有机化学杂志》(J.Org.Chem.),(1994),59,6095-6097;A.科列尔(A.Collier)和G.瓦格纳(G.Wagner),《合成通讯》(SyntheticCommunications),(2006),36:3713-3721)。
具有化学式(G)(其中G是氢)和化学式(H)(其中G是氢)的化合物可以通过类似于对于从具有化学式(B)的化合物制备具有化学式(A)的化合物所
描述的那些的方法制备,起始自适当取代的非环状前体。
在一种替代性方法中,具有化学式(A)的化合物可以在类似条件下从具有化学式(I)的化合物或具有化学式(J)的化合物制备。具有化学式(I)和(J)的化合物可以分别衍生自具有化学式(G)的化合物和具有化学式(H)的化合物。具有化学式(G)和化学式(H)的化合物可以使用已知过渡金属催化的硼基化化学转化为具有化学式(I)和化学式(J)的化合物(参见,例如T.石山(T.Ishiyama),M.村太(M.Murata),N.宫浦(N.Miyaura),《有机化学杂志》(J.Org.Chem.),(1995),60,7508-7501;以及K.L.比林斯利(K.L.Billingsley),T.E.巴尔达(T.E.Barder),S.L.布赫瓦尔德(S.L.Buchwald),《应用化学国际版》(Angew.Chem.Int.Ed.)(2007),46,5359-5363)。
可替代地,一种具有化学式(I)的化合物可以通过在一种适合的溶剂中在一个适合的温度下用一种适合的硼基化剂、一种适合的催化剂体系进行C-H硼基化从一种具有化学式(L)的化合物制备。同样,一种具有化学式(J)的化合物可以通过在一种适合的溶剂中在一个适合的温度下用一种适合的硼基化剂、一种适合的催化剂体系进行C-H硼基化从一种具有化学式(K)的化合物制备。适合的催化剂包括(1,5-环辛二烯)(甲氧基)铱(I)二聚体与4,4'-二-叔丁基-2,2'-联吡啶组合,适合的硼基化剂包括双(频哪醇根基)二硼或频哪醇硼烷,并且适合的溶剂包括己烷、辛烷、四氢呋喃以及甲基叔丁基醚。类似实例在文献中是已知的(参看例如J.F.哈特维希(J.F.Hartwig),《化学学会评论》(ChemicalSocietyReviews)(2011),40(4),1992-2002;和T.石山(T.Ishiyama),N.宫浦(N.Miyaura),《纯粹与应用化学》(PureandAppliedChemistry)(2006),78(7),1369-1375)。优选的条件包括在甲基叔丁基醚中在50℃-150℃之间的一个温度下任选地在微波照射下用0.05%-10%(1,5-环辛二烯)(甲氧基)铱(I)二聚体(相对于一种具有化学式(L)或(K)的化合物)、0.05%-10%4,4’-二-叔丁基-2,2’-联吡啶(相对于一种具有化学式(L)或(K)的化合物)以及1-2当量双(频哪醇根基)二硼(相对于一种具有化学式(L)或(K)的化合物)处理一种具有化学式(L)或(K)的化合物,如由P.哈里森(P.Harrisson),J.莫里斯(J.Morris),T.B.马德(T.B.Marder),P.G.斯蒂尔(P.G.Steel),《有机快报》(2009),11(16),3586-3589所述。
具有化学式(L)和化学式(K)(其中G是氢)的化合物可以通过类似于对于从具有化学式(B)的化合物制备具有化学式(A)的化合物所描述的那些的方法制备,起始自适当取代的非环状前体。
另外,一种具有化学式(A)的化合物可以通过在质子性或路易斯酸性条件下使一种具有化学式(M)的化合物或一种具有化学式(N)的化合物(其中R”’是C1-C4烷基(优选地甲基))的频哪醇重排来制备(参看例如埃伯哈特U.(Eberhardt,U.)等人,《化学学报》(Chem.Ber.)(1983),116(1),119-35和惠勒T.N.(Wheeler,T.N.)US4283348)。优选的条件包括在室温下使一种具有化学式(M)或(N)的化合物与三氟乙酸反应。
一种具有化学式(M)的化合物和一种具有化学式(N)的化合物,其中R”’是C1-C4烷基(优选地甲基),可以通过在一种酸(如三氟化硼、氯化钛或碘化镁)存在下、任选地在一种适合的溶剂(如二氯甲烷)中在-80℃与30℃之间的一个温度下处理一种具有化学式(P)的化合物与一种具有化学式(O)的醛来制备(参看例如李W.-D.Z.(Li,W.-D.Z.)和张X.-X.(Zhang,X.-X.),《有机快报》(Org.Lett.)(2002),4(20),3485-3488;岛田J.(Shimada,J.)等人,《美国化学会志》(1984),106(6),1759-73;埃伯哈特U.(Eberhardt,U.)等人,《化学学报》(1983),116(1),119-35以及惠勒T.N.US4283348)。具有化学式(O)的化合物是已知的,或可以使用已知方法从已知试剂制备。
其中R”’是C1-C4烷基(优选地甲基)的具有化学式(P)的化合物可以在三-C1-C4烷基甲硅烷基氯和一种金属(优选地钠)存在下、在一种适合的溶剂(如甲苯或乙醚)中在20℃与150℃之间的一个温度下从其中R””是一种烷基(优选地甲基)的具有化学式(Q)的化合物制备(参看例如布兰查德A.N.(Blanchard,A.N.)和伯内尔D.J.(Burnell,D.J.),《四面体快报》(2001),42(29),4779-4781和萨隆J.(Salaun,J.)等人,《四面体》(1989),45(10),3151-62)。
具有化学式(Q)的化合物或者是已知化合物,或者可以使用已知方法从已知试剂制备。
一种具有化学式(G)(其中G是氢)的化合物或一种具有化学式(H)(其中G是氢)的化合物可以通过类似的频哪醇重排化学制备,起始自一种适当官能化的苯甲醛。类似地,一种具有化学式(L)(其中G是氢)的化合物或一种具有化学式(K)(其中G是氢)的化合物可以通过类似的频哪醇重排化学制备,起始自一种适当官能化的苯甲醛。
在另一种方法中,一种具有化学式(A)的化合物可以通过在一种适合的配体存在下并且在一种适合的溶剂中使一种具有化学式(S)的化合物与一种三羧酸芳基铅反应来制备。类似反应在文献中进行描述(参看例如M.米尔巴赫(M.Muehlebach)等人,WO08/071405;J.皮尼(J.Pinhey),B.罗(B.Rowe),《澳大利亚化学杂志》(Aust.J.Chem.),(1979),32,1561-6;J.摩根(J.Morgan),J.皮尼(J.Pinhey),《化学会志柏尔金汇刊第1辑》(J.Chem.Soc.PerkinTrans.1),(1990),3,715-20)。优选地,三羧酸芳基铅是一种具有化学式(R)的三乙酸芳基铅。优选地,该配体是一种含氮杂环,如N,N-二甲基氨基吡啶、1,10-菲咯啉吡啶、联吡啶或咪唑,并且优选地使用相对于一种具有化学式(S)的化合物一到十当量的配体。最优选地,该配体是N,N-二甲基氨基吡啶。该溶剂优选地是氯仿、二氯甲烷或甲苯,最优选地是氯仿或氯仿与甲苯的一种混合物。优选地,该反应在-10℃到100℃的一个温度下、最优选地在40-90℃下进行。
具有化学式(S)的化合物是已知化合物,或可以使用已知方法从已知试剂制备。参看例如M.古利亚斯(M.Gulias),J.R.罗德里格兹(J.R.Rodriguez),L.卡斯特多(L.Castedo),J.L.玛斯卡雷纳斯(J.L.Mascarenas),《有机快报》(Org.Lett.),第5卷,第11期,2003。
一种具有化学式(R)的化合物可以通过根据文献中所述的程序在一种适合的溶剂(例如氯仿)中在25℃到100℃(优选地25℃-50℃)下并且任选地在一种催化剂(如二乙酸汞)存在下用四乙酸铅处理从一种具有化学式(T)的化合物制备(例如参看K.希米(K.Shimi),G.博耶(G.Boyer),J-P.菲内(J-P.Finet)以及J-P.加利(J-P.Galy),《有机化学快报》(LettersinOrganicChemistry),(2005),2,407-409;J.摩根(J.Morgan)和J.皮尼(J.Pinhey),《化学会志柏尔金汇刊第1辑》(J.Chem.Soc.PerkinTrans.1);(1990),3,715-720)。
一种具有化学式(T)的芳基硼酸可以通过已知方法从一种具有化学式(V)的芳基卤化物来制备(参看例如W.汤普森(W.Thompson)和J.高迪诺(J.Gaudino),《有机化学杂志》(J.Org.Chem),(1984),49,5237-5243;和R.霍金斯(R.Hawkins)等人,《美国化学会志》(J.Am.Chem.Soc.),(1960),82,3053-3059)。因此,一种具有化学式(V)的芳基卤化物可以在低温下用一种烷基锂或格利雅(Grignard)处理,并且使所获得的芳基镁或芳基锂试剂与一种硼酸三烷基酯B(OR”)3(优选地硼酸三甲酯)反应,以得到一种具有化学式(U)的芳基二烷基硼酸酯,它可以在酸性条件下水解为所希望的具有化学式(T)的硼酸。可替代地,化合物(U)向化合物(T)的相同总体转化可以通过使用已知试剂在已知条件下进行一种分步的钯催化的硼基化反应(参看例如T.石山(T.Ishiyama),M.穆拉塔(M.Murata),N.宫浦(N.Miyaura),《有机化学杂志》(1995),60,7508-7501;和K.L.比林斯利(K.L.Billingsley),T.E.巴尔达(T.E.Barder),S.L.布赫瓦尔德(S.L.Buchwald),《应用化学国际版》(Angew.Chem.Int.Ed.)(2007),46,5359-5363)、接着使中间物硼酸酯水解来实现。
一种具有化学式(G)(其中G是氢)的化合物或一种具有化学式(H)(其中G是氢)的化合物可以使用类似的芳基铅化学制备,起始自一种适当官能化的三羧酸芳基铅。类似地,一种具有化学式(L)(其中G是氢)的化合物或一种具有化学式(K)(其中G是氢)的化合物可以使用类似的芳基铅化学制备,起始自一种适当官能化的三羧酸芳基铅。
在一种替代性方法中,一种具有化学式(A)的化合物可以通过在一种适合的钯催化剂、一种适合的碱存在下、任选地在一种适合的配体或添加剂存在下并且在一种适合的溶剂中使一种具有化学式(W)的化合物与一种具有化学式(T)的芳基硼酸反应来制备。
适合的钯催化剂包括例如二卤化钯(II)、乙酸钯(II)以及硫酸钯(II),并且优选地是乙酸钯(II)。适合的配体包括三苯基膦、三环戊基膦、三环己基膦、2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基联苯、2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基联苯、1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁以及1,2-双(二苯基膦基)乙烷。该反应还可以在其他添加剂(如四烷基铵盐,例如四丁基溴化铵)存在下进行。适合的碱包括碱金属氢氧化物,尤其氢氧化锂。一种适合的溶剂是1,2-二甲氧基乙烷水溶液。
具有化学式(W)的化合物可以通过根据K.尚克(K.Schank)和C.利克(C.Lick),合成(1983),392;R.莫里亚蒂(R.Moriarty)等人,美国化学会志,(1985),107,1375;或Z.杨(Z.Yang)等人,有机快报,(2002),4(19),3333的程序在溶剂(如水;或醇水溶液,如乙醇水溶液)中用超价碘试剂(如(二乙酰氧基)碘苯或氧碘基苯)和碱(如碳酸钠、氢氧化锂或氢氧化钠水溶液)处理从具有化学式(S)的化合物制备:
一种具有化学式(G)(其中G是氢)的化合物或一种具有化学式(H)(其中G是氢)的化合物可以使用类似的碘叶立德化学制备,起始自一种适当官能化的芳基硼酸。类似地,一种具有化学式(L)(其中G是氢)的化合物或一种具有化学式(K)(其中G是氢)的化合物可以使用类似的碘叶立德化学制备,起始自一种适当官能化的芳基硼酸。
在另一种方法中,一种具有化学式I的化合物(其中G优选地是C1-4烷基)可以通过在一种适合的钯催化剂(例如相对于化合物(X)0.001%-50%乙酸钯(II))、一种碱(例如相对于化合物(X)1到10当量磷酸钾)存在下、优选地在一种适合的配体(例如相对于化合物(X)0.001%-50%(2-二环己基膦基)-2’,6’-二甲氧基联苯)存在下并且在一种适合的溶剂(例如甲苯)中优选地在25℃与200℃之间使一种具有化学式(X)的化合物(其中G优选地是甲基或乙基,并且Hal是一种卤素,优选地溴或碘)与一种具有化学式(T)的芳基硼酸反应来制备。类似偶联在文献中是已知的(参看例如Y.宋(Y.Song),B.金姆(B.Kim)以及J.-N.许(J.-N.Heo),《四面体快报》(TetrahedronLetters)(2005),46(36),5987-5990)。一种具有化学式I的化合物可以通过在已知条件下水解而转化为一种具有化学式(A)的化合物。
一种具有化学式(X)的化合物可以通过使一种具有化学式(S)的化合物卤化、随后在已知条件下(例如通过(R.Shepherd)和(A.White)《化学会志柏尔金汇刊第1辑》(1987),2153-2155;和(Y.-L.Lin)等人《生物有机化学与医药化学》(Bioorg.Med.Chem.)(2002),10,685-690的程序)使产生的具有化学式(Z)的卤化物与一种C1-C4烷基卤化物或三-C1-C4-烷基原甲酸酯反应来制备。可替代地,一种具有化学式(X)的化合物可以通过使一种具有化学式(S)的化合物与一种C1-C4烷基卤化物或一种三-C1-C4-烷基原甲酸酯反应并且在已知条件下使产生的具有化学式(Y)的烯醇醚卤化来制备(参看例如Y.宋(Y.Song),B.金姆(B.Kim)以及J.-N.许(J.-N.Heo),《四面体快报》(2005),46(36),5987-5990)。
一种具有化学式(G)(其中G是氢)的化合物或一种具有化学式(H)(其中G是氢)的化合物可以使用类似的铃木反应化学制备,起始自一种适当官能化的芳基硼酸。类似地,一种具有化学式(L)(其中G是氢)的化合物或一种具有化学式(K)(其中G是氢)的化合物可以使用类似的铃木反应化学制备,起始自一种适当官能化的芳基硼酸。
在另一种方法中,一种具有化学式(A)的化合物可以通过在一种适合的钯催化剂(例如相对于化合物(S)0.001%-50%乙酸钯(II))和一种碱(例如相对于化合物(S)1到10当量磷酸钾)存在下并且优选地在一种适合的配体(例如相对于化合物(S)0.001%-50%(2-二环己基膦基)-2’,4’,6’-三异丙基联苯)存在下并且在一种适合的溶剂(例如二噁烷)中优选地在25℃与200℃之间并且任选地在微波加热下使一种具有化学式(S)的化合物与一种具有化学式(V)的化合物反应来制备。类似偶联在文献中是已知的(参看例如S.布赫瓦尔德(S.Buchwald)等人,《美国化学会志》(2000),122,1360-1370;B.弘(B.Hong)等人WO2005/000233)。可替代地,一种具有化学式(A)的化合物可以通过在一种适合的铜催化剂(例如相对于化合物(S)0.001%-50%碘化铜(I))、一种碱(例如相对于化合物(S)1到10当量碳酸铯)存在下并且优选地在一种适合的配体(例如相对于化合物(S)0.001%-50%L-脯氨酸)存在下并且在一种适合的溶剂(例如二甲亚砜)中优选地在25℃与200℃之间使一种具有化学式(S)的化合物与一种具有化学式(V)的化合物反应来制备。类似偶联在文献中是已知的(参看例如Y.蒋(Y.Jiang)等人,《合成快报》,(2005),18,2731-2734;和X.谢(X.Xie)等人,《有机快报》(2005),7(21),4693-4695)。
一种具有化学式(G)(其中G是氢)的化合物或一种具有化学式(H)(其中G是氢)的化合物可以使用类似的钯催化的芳基化化学制备,起始自一种适当官能化的芳基卤化物(或拟卤化物(如三氟甲磺酸酯、甲磺酸酯或对甲苯磺酸酯))。类似地,一种具有化学式(L)(其中G是氢)的化合物或一种具有化学式(K)(其中G是氢)的化合物可以使用类似的钯催化的芳基化化学制备,起始自一种适当官能化的芳基卤化物(或拟卤化物(如三氟甲磺酸酯、甲磺酸酯或对甲苯磺酸酯))。
在一个另外的方法中,具有化学式I的化合物可以通过在碱性条件下,使一种具有化学式(Z)的化合物与一种具有化学式(1AA)的化合物(其中LG是一种离去基团,比如卤素(优选是碘或溴),或一种活化醇(优选是三氟甲磺酸酯、甲磺酸酯或对甲苯磺酸酯))反应来获得。合适的碱包括二异丙基氨基锂、六甲基二硅基氨基钠以及叔丁醇钾。该反应优选是在一种合适的溶剂(如四氢呋喃)中在-80℃与30℃之间的温度下进行。类似反应由古利亚斯M.(Gulias,M.)等人《有机快报》(2003),5(11),1975-1977描述。具有化学式(AA)的化合物是已知化合物,或可以使用已知试剂从已知化合物制备。
一种具有化学式(Z)的化合物可以通过那些类似于先前所描述的方法来进行制备。可替代地,其中R6是氢的一种具有化学式(Z)的化合物可以通过在与底物相容的条件下(例如在硼氢化钠和氯化亚铜存在下)还原一种具有化学式(AA)的化合物来制备,如由M.成贞(M.Narisada),I.堀部(I.Horibe),F.渡边(F.Watanabe)以及K.竹田(K.Takeda),《有机化学杂志》(1989),54(22),5308-13所述。
一种具有化学式(AA)的化合物可以通过在一种适合的溶剂(如甲苯、丙酮、氯仿、二氯甲烷或1,4-二噁烷)中氧化一种具有化学式(AB)的化合物来制备。各种氧化剂可用于实现这种转化,包括无机氧化剂,如三氧化铬、重铬酸吡啶鎓、二氧化锰以及烷醇铝(如异丙醇铝);以及有机氧化剂,如2,3-二氯-5,6-二氰基-对苯醌,和超价碘氧化剂,如1,1,1-三(乙酰氧基)-1,1-二氢-1,2-苯碘酰-3-(1H)-酮(戴斯-马丁高碘烷)。适合的程序由例如K.斋藤(K.Saito)和H.山近(H.Yamachika),US4371711;和G.皮安卡泰利(G.Piancatelli),《四面体》(Tetrahedron)(1978),34,2775描述。在硫酸与丙酮的一种混合物中使用三氧化铬(琼斯试剂)是优选的。
一种具有化学式(AA)的化合物可以通过在水存在下并且任选地在一种适合的溶剂存在下用一种适合的酸催化剂处理从一种具有化学式(AC)的化合物制备。
举例来说,一种具有化学式(AC)的化合物可以在一种酸(如磷酸或多磷酸)的水溶液存在下在由例如K.斋藤和H.山近,US4371711所述的条件下转化为一种具有化学式(AB)的化合物。可替代地,一种具有化学式(AB)的化合物可以根据G.皮安卡泰利等人,《四面体》,(1978),34,2775的程序通过在一种路易斯酸催化剂(如氯化锌)存在下的重组从一种具有化学式(AC)的化合物制备。
一种具有化学式(AC)的化合物可以通过根据已知程序使一种适合的有机金属试剂(如其中Hal是一种卤基(如氯、溴或碘)的一种具有化学式(AE)的芳基镁卤化物,或一种具有化学式(AD)的芳基锂试剂,或一种具有化学式(AF)的二芳基锌试剂)加成到一种具有化学式(AJ)的呋喃-2-羧醛来制备(参看例如G.潘达(G.Panda)等人,《四面体快报》,(2005),46,3097)。可替代地,一种具有化学式(AC)的化合物可以通过根据已知程序使一种适合的2-呋喃基有机金属试剂(如其中Hal是一种卤基(如氯、溴或碘)的一种具有化学式(AG)的2-呋喃基镁卤化物,或一种具有化学式(AH)的2-呋喃基锂试剂,或一种具有化学式(AI)的2-呋喃基锌试剂)加成到一种具有化学式(O)的苯甲醛来制备。具有化学式(AE)、化学式(AD)以及化学式(AF)的有机金属试剂可以通过已知方法从一种具有化学式(V)的化合物制造。类似地,这些具有化学式(AG)、化学式(AH)以及化学式(AI)的有机金属试剂可以通过已知方法从一种适当官能化的呋喃制造。
一种具有化学式(G)(其中G是氢)的化合物或一种具有化学式(H)(其中G是氢)的化合物可以使用类似的糠醇重排化学制备,起始自一种适当官能化的起始材料。类似地,一种具有化学式(L)(其中G是氢)的化合物或一种具有化学式(K)(其中G是氢)的化合物可以使用类似的糠醇重排化学制备,起始自一种适当官能化的起始材料。
除草组合物
在另一个方面,本发明提供了一种除草组合物,例如用于一种控制有用植物的作物中的杂草(优选地,单子叶的,如禾本科单子叶杂草)的方法,所述组合物包含一种如在此所定义的具有化学式(I)的化合物(例如其除草有效量),和一种实质上惰性的农业化学上可接受的物质(例如一种农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂、一种农业化学上可接受的佐剂、一种农业化学上可接受的乳化剂/表面活性剂/表面活性物质和/或另一种农业化学上可接受的添加剂)。
在另一个方面,本发明提供了一种除草组合物,例如用于一种控制有用植物的作物中的杂草(优选地,单子叶的,如禾本科单子叶杂草)的方法,该除草组合物包含一种如在此所定义的具有化学式(I)的化合物(例如其除草有效量),和一种农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂。
在本发明的所有方面,该具有化学式(I)的化合物任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐(例如农业化学上可接受的金属盐、锍盐或铵盐)存在。
在一个具体实施例中,该除草组合物还包含一种或多种其他除草剂例如作为用于该具有化学式(I)的化合物的一种或多种混合伴侣;和/或安全剂。关于它们的实例的更多细节,在此参看组合和混合物部分。
根据本发明的具有化学式(I)的化合物可以按如通过合成获得的未经改性的形式用作作物保护剂;但对于用作除草剂来说,它们一般以多种方式配制成除草组合物(配制品),含有一种或多种实质上惰性的农业化学上可接受的物质(例如一种农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂、一种农业化学上可接受的佐剂、一种农业化学上可接受的乳化剂/表面活性剂/表面活性物质和/或另一种农业化学上可接受的添加剂)。
配制品(除草组合物)可以呈不同物理形式,例如呈以下形式:尘剂粉末、凝胶、可湿性粉剂、用于在目标部位上手动或机械分布的包衣或浸渍的颗粒、水可分散的颗粒、水溶性颗粒、可乳化的颗粒、水可分散的片剂、发泡压制片剂、水溶性胶带、可乳化的浓缩物、可微乳化的浓缩物、水包油(EW)或油包水(WO)乳液、其他多相体系(如油/水/油和水/油/水产品)、油状可流动剂、水性分散液、油性分散液、悬乳剂、胶囊悬浮液、可溶性液体、水溶性浓缩物(其中水或水可混溶的有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜,或呈其他已知形式,例如来自《FAO关于植物保护产品的规格的发展和使用的手册》(ManualonDevelopmentandUseofFAOSpecificationsforPlantProtectionProducts),第5版,1999。活性成分可以被并入微纤维或微型棒中,这些微纤维或微型棒由聚合物或可聚合单体形成并且具有约0.1到约50微米的直径和在约10与约1000之间的纵横比。
此类配制品可以直接使用或者可以使用前稀释再使用。它们因而可以通过适合的地面或空中施用喷雾设备或其他地面施用设备(如中心枢轴灌溉系统或滴落/滴流灌溉手段)施用。例如,可以用水、液体肥料、微营养素、生物体、油或溶剂制备稀释配制品。
可以通过例如将该活性成分与配制佐剂混合来制备这些配制品以获得呈精细分散的固体、颗粒、溶液、分散液或乳液形式的组合物。活性成分还可以含于由一个核心和一个聚合壳层组成的精细微胶囊中。微胶囊通常具有从0.1到500微米的直径。它们含有的活性成分的量按重量计是胶囊重量的从25%到95%。活性成分可以按液体技术材料形式、以一种适合的溶液形式、以含精细粒子的固体或液体分散液形式或作为一个整体固体存在。囊封膜包括例如天然和合成树胶、纤维素、苯乙烯-丁二烯共聚物或其他类似适合膜形成材料、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨基甲酸酯、氨基塑料树脂或化学改性的淀粉或在这一点上本领域的普通技术人员已知的其他聚合物。
可替代地,所谓的精细“微胶囊”(其中活性成分以精细分散的粒子形式存在)有可能形成于一种基质物质的固体基质中,但在该种情况下微胶囊不经如前一段落中所概述的一种扩散限制膜囊封。
这些活性成分可以被吸附在一个多孔载体上。这使活性成分能够向其周围环境释放出受控的量(例如,缓慢释放)。控制释放的配制品的其他形式是颗粒或粉末,在这些颗粒或粉末中,活性成分被分散或溶解于由一种聚合物、一种蜡或一种适合的具有较低分子量的固体物质组成的一种固体基质中。适合的聚合物是聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、聚烯烃、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、烷基化聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮和马来酸酐以及其酯和半酯的共聚物、化学改性的纤维素酯(如羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素),适合的蜡的实例是聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、酯蜡(如褐煤蜡)、天然来源的蜡(如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡等)。用于缓慢释放配制品的其他适合的基质材料是淀粉、硬脂、木质素。
适合于制备根据本发明的这些组合物的配制成分(例如惰性成分)通常本身是已知的。
例如用于在根据本发明的一种或多种除草剂组合物中作为液体载体和/或溶剂(例如有机溶剂)可以使用:水;一种芳香族溶剂,如甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯以及它们的混合物、异丙苯;一种具有沸点范围在140℃与320℃之间(例如以不同商标如Shellsol 已知的)的芳香族烃共混物;一种烷烃和异烷烃载体,如烷烃油、矿物油;一种具有沸点范围在50℃与320℃之间(例如以商标已知的)的去芳香化的烃溶剂;一种具有沸点范围在100℃与320℃之间(以商标已知的)的非去芳香化烃溶剂;一种具有沸点范围在100℃与320℃之间(例如以商标如或Shellsol已知的)的异烷烃溶剂;一种烃,如环己烷、四氢萘(萘满)、十氢萘、α-蒎烯、d-柠檬烯、十六烷、异辛烷;一种酯溶剂,如乙酸乙酯、乙酸正/异丁酯、乙酸戊酯、乙酸异冰片酯、乙酸2-乙基己酯;一种乙酸的C6-C18烷基酯(例如以商标已知的);乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、苯甲酸苄酯、乳酸苄酯、二丙二醇二苯甲酸酯;或一种丁二酸、马来酸以及富马酸的二烷基酯;以及一种极性溶剂,如N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、C3-C18-烷基吡咯烷酮、γ-丁内酯、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基乳酰胺、一种C4-C18脂肪酸二甲基酰胺、苯甲酸二甲基酰胺、乙腈、丙酮、甲基乙基酮、甲基-异丁基酮、异戊基酮、2-庚酮、环己酮、异佛尔酮、甲基异丁烯甲酮(异丙叉丙酮)、苯乙酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯或碳酸丁烯酯;
一种醇溶剂或稀释剂,如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇或异丁醇、正戊醇或异戊醇、2-乙基已醇、正辛醇、四氢糠醇、2-甲基-2,4-戊二醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、环己醇、苄醇、乙二醇、乙二醇丁醚、乙二醇甲醚、二乙二醇、二乙二醇丁醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、丙二醇、二丙二醇、二丙二醇单甲醚或另外类似的基于乙二醇、丙二醇以及丁二醇原料的乙二醇单醚溶剂、三乙二醇、聚乙二醇(PEG400)、分子质量为400-4000的聚丙二醇、或甘油;
乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、1,4-二噁烷、松脂酸二乙二醇酯、氯苯、氯甲苯、脂肪酸酯(如辛酸甲酯、肉豆蔻酸异丙酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、C8-C10脂肪酸甲酯的混合物、菜籽油甲基酯、菜籽油乙基酯、大豆油甲基酯、大豆油乙基酯、植物油(例如菜籽油或大豆油));或脂肪酸,如油酸、亚油酸、或亚麻酸;或磷酸和膦酸的酯,如磷酸三乙酯、C3-C18磷酸三烷酯、磷酸烷基芳酯、或膦酸双-辛基-辛酯。
水一般是用于稀释浓缩物的所选的液体载体。
适合的固体载体例如是滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、二氧化硅(烟雾状或沉淀二氧化硅并且可任选地经官能化或处理,例如硅烷化)、绿坡缕石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱石、棉籽皮、粗麦粉、大豆粉、浮石、木粉、经研磨的果壳粉、木质素以及类似材料,如例如EPACFR180.1001.(c)&(d)中所述。粉末状或粒状化肥也可以用作固体载体。
许多表面活性物质可以有利地用在固体和液体配制品(除草组合物)两者中,尤其是在使用前可以被载体稀释的那些配制品(除草组合物)中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、两性离子的、非离子的或聚合的,并且它们可以被用作乳化剂、湿润剂、分散剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸酯的盐,如十二烷基硫酸二乙醇铵、十二烷基硫酸钠;烷基芳基磺酸酯的盐,如十二烷基苯磺酸钙或十二烷基苯磺酸钠;烷基酚-氧化烯加成产物,如乙氧基化壬基苯酚;醇-氧化烯加成产物,如乙氧基化十三烷醇;皂,如硬脂酸钠;烷基萘磺酸酯的盐,如二丁基萘磺酸钠;磺基丁二酸盐的二烷基酯,如二(2-乙基己基)磺基丁二酸钠;山梨糖醇酯,如山梨糖醇油酸酯;季铵,如氯化十二烷基三甲基铵;脂肪酸的聚乙二醇酯,如聚乙二醇硬脂酸酯;环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物;以及磷酸单-和二-烷酯的盐;以及例如《麦卡琴清洁剂和乳化剂年鉴》(McCutcheon'sDetergentsandEmulsifiersAnnual),MC出版公司(MCPublishingCorp.),新泽西州里奇伍德(Ridgewood,NewJersey),1981中所述的其他物质。
典型地可以用于配制品(除草组合物)的其他配制品成分(例如惰性成分)包括结晶抑制剂、粘度改变物质、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、吸光剂、混合助剂、抗泡沫剂、络合剂、中和或pH改变物质和/或缓冲液、腐蚀抑制剂、芳香剂、湿润剂、吸收改进剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、抗冻结剂、杀微生物剂、相容剂和/或增溶剂和/或液体和/或固体化肥。
这些除草组合物(配制品)还可以包括另外的活性物质,例如其他除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀虫剂。
根据本发明的除草组合物可以另外包括一种添加剂(通常称为一种佐剂),包括一种矿物油、植物或动物来源的油、此类油的烷基(例如C1-C6烷基)酯或此类油和油衍生物/油酯的混合物。在根据本发明的组合物中使用的油添加剂(油佐剂)的量值总体上是该喷雾混合物的0.01%到10%。举例来说,可以在该喷雾混合物已经制备以后将该油添加剂(油佐剂)以所希望的浓度加入喷雾罐中。优选的油添加剂(油佐剂)包括矿物油或植物来源的油(例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油),乳化的植物油,如(拉夫兰德产品公司(LovelandProductsInc.)),植物来源的油的C1-C6烷基酯,例如甲酯,或动物来源的油,如鱼油或牛脂。一种优选的油添加剂(油佐剂)包含甲基化菜籽油(菜籽油甲基酯)。另一优选的油添加剂(油佐剂)包含例如按重量计基本上80%的鱼油烷基酯以及按重量计15%的甲基化菜籽油(菜籽油甲酯)、以及还有按重量计5%的常用的乳化剂和pH改变剂作为活性组分。尤其优选的油添加剂(油佐剂)包括一种或多种C8-C22脂肪酸的一种或多种C1-C6烷基酯,尤其是一种或多种C8-C22(尤其是C12-C18)脂肪酸的一种或多种甲基酯;优选地是月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯。那些酯分别被称为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)以及油酸甲酯(CAS-112-62-9)。一种优选的脂肪酸甲酯衍生物是AGNIQUEME18(例如可获自科宁(Cognis))。那些以及其他的油衍生物还获知于除草剂佐剂纲要(CompendiumofHerbicideAdjuvants),第5版,南伊利诺伊大学,2000。
上述的油添加剂(油佐剂)的应用和作用可以通过将其与表面活性物质(如非离子、阴离子、阳离子或两性表面活性剂)结合而进一步改进。适合的阴离子、非离子、阳离子或两性表面活性剂(例如为此目的)的实例列于WO97/34485的第7和8页上。优选的表面活性物质是十二烷苄基磺酸盐类型的阴离子表面活性剂,尤其是其钙盐,以及还有脂肪醇乙氧基化物类型的非离子表面活性剂。作为非离子表面活性剂,给予特别优选的是优选地具有从5至40的乙氧基化度的乙氧基化的C12-C22脂肪醇。可商购的表面活性剂的实例是Genapol型(科莱恩特(Clariant))。还优选的是有机硅表面活性剂,尤其是聚烷基-氧化物-改性的七甲基三硅氧烷,它是可商购的,例如作SILWET以及全氟化的表面活性剂。与该总油添加剂(油佐剂)相关的表面活性物质的浓度总体上按重量计是该油添加剂(油佐剂)的从1%至50%。由油类和/或矿物油和/或其衍生物与表面活性剂的混合物组成的油添加剂(油佐剂)的实例是(都属先正达作物保护股份公司(SyngentaCropProtectionAG))、(BP石油英国有限公司(BPOilUKLimited))、(海伦娜化学公司(HelenaChemicalCompany))。
上述的表面活性物质还可以单独用在配制品中,也就是说不用油添加剂(油佐剂)。
此外,向该油添加剂(油佐剂)/表面活性剂混合物中添加一种有机溶剂可以有助于进一步增强作用。适合的溶剂是例如重芳香烃溶剂,如溶剂(埃克森公司(ExxonCorporation))。这类溶剂的浓度按重量计可以是例如该油添加剂(油佐剂)的从10%到80%。可以与溶剂混合的这类油添加剂(油佐剂)在例如US4834908中描述。该专利中披露的一种可商购的油添加剂通过名称(巴斯夫(BASF))已知。根据本发明优选的其他此类油添加剂(油佐剂)是(都属先正达作物保护股份公司(SyngentaCropProtectionAG))。
除了以上列出的这些油添加剂(油佐剂),为了增强根据本发明的这些组合物的活性,还有可能将烷基吡咯烷酮(例如自ISP的)的配制品加入到该喷洒混合物中。还可以使用合成胶乳(例如聚丙烯酰胺、聚乙烯基化合物或聚-1-对-薄荷烯(例如))的配制品。
一个特别优选的油佐剂(油添加剂)(例如用于本发明的除草组合物)是一种可乳化的浓缩物,该可乳化的浓缩物由以下各项组成:
(i)乙氧基化醇,其优选地包括乙氧基化的C12-C22脂肪醇(优选地具有从5至40的乙氧基化度);和
(ii)一种重芳香烃混合物,其优选地包括(或更优选地包括按重量计50%或更多的重芳香烃)多种萘的混合物,每一种萘被一个或多个烷基取代,其中该一个或多个烷基总计具有1-4个碳原子/萘分子(例如Solvesso200NDTM);以及
(iii)甲基化菜籽油(菜籽油甲基酯)(例如AgniqueME18RD-FTM),作为一种佐剂;优选地以大约47%w/w和/或大约45%w/v的油佐剂/油添加剂/可乳化的浓缩物存在。这样一种可乳化的浓缩物油佐剂(油添加剂)的一个实例是ADIGORTM,目前在很多国家从先正达公司(Syngenta)可得。
当使用以上可乳化的浓缩物油佐剂时,优选地将其在稀释(例如用水和/或在喷雾槽中)后、典型地在施用至杂草和/或有用植物的作物和/或其所在场所之前添加至除草组合物中。在一个具体实施例中,该除草组合物例如在稀释(用水和/或在喷雾槽中)后包含上述可乳化的浓缩物油佐剂,并且此外包含硫酸铵和/或异丙醇。
如前一段落中所述的这样的佐剂油可以用作载液,一种活性化合物视该活性化合物的物理形式而被溶解、乳化或分散于该载液中。
在一个可替代的具体实施例中,本发明的除草组合物包括一种农业化学上可接受的佐剂,该佐剂包括1,2-环己烷二甲酸二-异壬基酯(例如CAS注册号166412-78-8),例如像可获自BASF作为HexamollTMDINCHTM。在此上下文中的“异壬基”被认为意指C9H19的一个或多个(优选地两个或多个的混合物)支链异构体。在一个具体实施例中,该除草组合物例如在稀释(用水和/或在喷雾槽中)后包含1,2-环己烷二甲酸二-异壬酯,并且此外包含硫酸铵和/或异丙醇。
在一个可替代的具体实施例中,本发明的除草组合物包括一种农业化学上可接受的佐剂,该佐剂包括一种有机磷酸酯和/或有机磷酸酯佐剂。优选地,该磷酸酯佐剂是一种磷酸的三-[C4-C12烷基或2-(C2-C6烷氧基)乙基-]酯,或更优选地是三-(2-乙基己基)磷酸酯、三-正辛基磷酸酯和/或三-[2-(正丁氧基)乙基]磷酸酯,或最优选地是三-(2-乙基己基)磷酸酯。优选地,该磷酸酯佐剂是一种C3-C12烷基-磷酸的双-(C3-C12烷基)酯,或更优选地是双-(2-乙基己基)(2-乙基己基)磷酸酯、双-(2-乙基己基)(正辛基)磷酸酯和/或二-正-丁基(正-丁基)磷酸酯。
这些配制品(除草组合物)一般包含按重量计从0.1%至99%、尤其从0.1%至95%的具有化学式I的化合物以及按重量计从1%至99.9%的一种实质上惰性的农业化学上可接受的物质,该物质优选地包括一种配制品佐剂和/或按重量计从0至30%或从0至25%(特别是从0.5%至30%或从0.5%至25%)的一种表面活性物质。然而,除草组合物(尤其商用产品)将优选地被配制为浓缩物,最终使用者将通常使用稀释的配制品(除草组合物),例如用水稀释的配制品(除草组合物),特别地当将该除草组合物施用至杂草和/或有用植物的作物和/或其所在场所时。
具有化学式I的化合物的施用量可以在广泛的限制内变化并且取决于土壤的性质、施用的方法(出苗前或出苗后;拌种;施用于种子沟;免耕法施用等)、作物、待控制的杂草或禾草、盛行的气候条件、以及其他受施用方法、施用时间以及目标作物支配的因素。根据本发明的具有化学式I的化合物一般以1至2000g/ha、优选地从1至1000g/ha并且最优选地以从1-500g/ha或从5至500g/ha的量施用(优选地出苗后)。
优选的配制品/组合物尤其具有以下代表性组成:
(%=按重量计该组合物的百分比):
可乳化的浓缩物
活性成分:0.3%至95%,优选地0.5%至60%,如1%至40%
表面活性剂:1%至30%,优选地3%至20%,如5%至15%
作为液体载体的溶剂:1%至80%,优选地1%至60%,如1%至40%
尘剂
活性成分:0.1%至10%,优选0.1%至5%
固体载体:99.9%至90%,优选99.9%至99%
悬浮液浓缩物
活性成分:1%到75%,优选3%到50%或10%到50%
水:98%到24%,优选95%到30%或88%到30%
表面活性剂:1%至40%,优选2%至30%
可湿性粉剂
活性成分:0.5%至90%,优选1%至80%
表面活性剂:0.5%至20%,优选1%至15%
固体载体:5%至95%,优选15%至90%
颗粒剂
活性成分:0.1%至30%,优选0.1%至15%
固体载体:99.5%至70%,优选97%至85%
水可分散的颗粒
活性成分:1%至90%,优选10%至80%
表面活性剂:0.5%至80%,优选地5%至30%
固体载体:90%至10%,优选70%至30%
以下实例进一步展示了(但不限制)本发明。
任何所希望浓度的乳液可以从这些浓缩物通过用水稀释来制备。
这些溶液适合用于未经稀释或在用水稀释之后施用。
该活性成分与这些佐剂充分混合并且将该混合物在一个适合的研磨机中充分研磨,从而产生可湿性粉剂,这些粉剂可以用水稀释而给出具有任何所希望的浓度的悬浮液。
例如CaCO3或SiO2
将活性成分溶解于二氯甲烷中,将该溶液喷雾于载体上并且随后在真空中蒸发掉溶剂。
例如CaCO3或SiO2
将精细研磨的活性成分在一个混合器中均匀地施用到用聚乙二醇润湿的载体上。以此方式获得无尘的包衣的颗粒。
将该活性成分与这些佐剂混合并且研磨,并且将该混合物用水润湿。将产生的混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
将该活性成分与这些佐剂混合并且研磨,并且将该混合物用水润湿。将产生的混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
通过将活性成分与这些载体进行混合并且将混合物在适合的研磨机中研磨获得立即可用的尘剂。
将该精细研磨的活性成分与这些佐剂紧密地混合,从而产生一种悬浮液浓缩物,可以通过用水稀释从该浓缩物制备具有任何所希望的浓度的悬浮液。
除草用途-有用植物的作物、杂草、施用量等
在一个另外的方面,本发明提供了一种控制有用植物的作物中的杂草(优选单子叶杂草,更优选禾本科单子叶杂草)的方法,该方法包括将一种具有化学式(I)的化合物或一种包含这种化合物的除草组合物施用到这些杂草和/或这些植物和/或其所在场所。(优选地,在此另外的方面,除草组合物可以如以上或以下所描述,例如,如在以上或以下“除草组合物”、“除草用途”、“组合物和混合物”和/或权利要求书部分中所描述)。
在一个另外的方面,本发明提供了一种除草组合物,特别是用于一种控制有用植物的作物中的杂草(优选单子叶杂草,更优选禾本科单子叶杂草)的方法,该除草组合物包含一种如在此所定义的具有化学式(I)的化合物(例如其除草有效量),和一种农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂。
在本发明的所有方面,该具有化学式(I)的化合物任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐(例如农业化学上可接受的金属盐、锍盐或铵盐)存在。
在一个具体实施例中,该除草组合物还包含一种或多种其他除草剂例如作为用于该具有化学式(I)的化合物的一种或多种混合伴侣;和/或安全剂。关于它们的实例的更多细节,在此参看组合和混合物部分。
在本发明的所有方面(例如本发明的使用方法),有用植物的作物(例如在所述作物中或上或在其场所可以使用根据本发明的化合物或组合物)具体地说包括(例如是):谷物(优选非燕麦谷物,特别是非燕麦非高粱非小米谷物,更特别是小麦、大麦、黑麦和/或小黑麦)、稻、玉米(玉蜀黍)、甘蔗、豆科作物[优选地大豆、花生、和/或豆类作物;更优选地大豆;其中典型地,这些豆类作物包括干豆(例如芸豆或扁豆、斑豆(其是菜豆(Phaseolusvulgaris))、或绿夹豆(其是绿豆(Vignaradiata))、鹰嘴豆、豇豆(即黑眼豆,豇豆(Vignaunguiculata))、小扁豆、干蚕豆、和/或干豌豆(如豌豆(gardenpea)]、棉花、油菜(特别是油菜籽油菜或卡诺拉)、向日葵、亚麻籽、糖用甜菜、饲用甜菜、马铃薯、蔬菜(优选地双子叶蔬菜)、亚麻、烟草、种植作物(如针叶树树木、橄榄和/或橄榄树、油椰、咖啡、或葡萄)、和/或水果作物(特别是双子叶和/或阔叶水果,和/或特别是仁果、核果、丛生果、柑橘类水果、凤梨、香蕉和/或草莓);和/或草皮和/或牧场草。
优选地,在本发明的所有方面中,有用植物的作物(例如在所述作物上或中或其场所可以使用根据本发明的化合物或组合物)包括(例如是):谷物(优选非燕麦谷物,更特别地非燕麦非高粱非小米谷物,甚至更特别地小麦、大麦、黑麦和/或黑小麦)、稻、甘蔗、豆科作物(优选地大豆、花生、和/或豆类作物,更优选地大豆)、棉花、油菜(特别地油菜籽油菜或卡诺拉)、向日葵、亚麻籽、糖用甜菜、饲用甜菜、马铃薯、和/或蔬菜(优选地双子叶蔬菜)。
更优选地,在本发明的所有方面中,有用植物的作物(例如在所述作物上或中或其场所可以使用根据本发明的化合物或组合物)包括(例如是):小麦(例如冬小麦、春小麦、或硬粒小麦)、大麦(例如冬大麦或春大麦)、黑麦、黑小麦、甘蔗、豆科作物[优选地大豆、花生、和/或豆类作物(更优选地大豆)]、棉花、油菜(特别地油菜籽油菜或卡诺拉)、向日葵、亚麻籽、糖用甜菜、饲用甜菜、马铃薯、和/或蔬菜(优选地双子叶蔬菜)。
最优选地,在本发明的所有方面中,有用植物的作物(例如在所述作物上或中或其场所可以使用根据本发明的化合物或组合物)包括(例如是):豆科作物[优选地大豆、花生、和/或豆类作物;更优选地大豆;其中典型地,这些豆类作物包括干豆(例如芸豆或扁豆、斑豆(其是菜豆(Phaseolusvulgaris))、或绿夹豆(其是绿豆(Vignaradiata))、鹰嘴豆、豇豆(即黑眼豆,豇豆(Vignaunguiculata))、小扁豆、干蚕豆、和/或干豌豆(如豌豆(gardenpea)]、棉花、油菜(特别是油菜籽油菜或卡诺拉)、向日葵、糖用甜菜、饲用甜菜、马铃薯、和/或蔬菜(优选地双子叶蔬菜)。
术语“作物”应理解为还包括由于常规育种或遗传工程方法已经使之耐受除草剂或除草剂类(例如ALS、GS、EPSPS、PPO和/或HPPD抑制剂和/或2,4-D或麦草畏)的作物。已经通过常规育种方法使其耐受咪唑啉酮类(其是ALS抑制剂)(如甲氧咪草烟)的一种作物的一个实例是夏季油菜(卡诺拉)和/或小麦和/或水稻(全来自BASF)。通过遗传工程方法而被赋予了对多种除草剂耐受性作物的实例包括例如,草甘膦或草丁膦抗性/耐受性玉米或大豆品种,特别地在商品名2(都来自孟山都(Monsanto),都是草甘膦耐受性)或(来自拜耳,草丁膦耐受性)下可商购的品种。草丁膦耐受性稻也已经被公开。
有用植物的其他作物包括2,4-D-耐受大豆,例如遗传修饰的对除草剂2,4-D耐受的大豆;或麦草畏耐受大豆,例如遗传修饰对除草剂麦草畏耐受的大豆。此类2,4-D-耐受或麦草畏耐受大豆作物还可以特别地对草甘膦或草丁磷耐受。例如有用植物的作物包括包含麦草畏耐受性特性与草甘膦耐受性特性组合(堆叠的)的大豆,这样使得这些大豆对除草剂草甘膦和麦草畏(例如Roundup2Xtend大豆,目前处于孟山都(Monsanto)的研发下)具有耐受性。
作物还应理解为是已经通过基因工程方法赋予对有害昆虫的抗性的那些,例如Bt玉米(抗欧洲玉米螟)、Bt棉花(抗棉铃象虫甲)并且还有Bt马铃薯(抗科罗拉多甲虫)。Bt玉米的实例是的Bt-176玉米杂交体(先正达种子公司(SyngentaSeeds))。该Bt毒素是由苏芸金芽孢杆菌土壤细菌天然形成的一种蛋白质。这些毒素和能合成这些毒素的转基因植物的实例说明于例如EP-A-451878、EP-A-374753、WO93/07278、WO95/34656、WO03/052073和EP-A-427529中。含有一个或多个编码杀虫剂抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的实例是(玉蜀黍)、Yield(玉蜀黍)、(棉花)、(棉花)、(马铃薯)、以及植物作物和其种子材料可以是耐除草剂的,并且同时还是耐受虫取食的(“堆叠的”转基因事件)。例如,种子可以具有表达一种杀虫活性Cry3蛋白的能力,同时是耐草甘膦的。术语“作物”应理解为还包括由于含有所谓的输出特性(例如改进的风味、储存稳定性、营养含量)的常规育种或遗传工程方法获得的作物。
在本发明的所有方面,例如待控制和/或生长抑制的杂草可以是单子叶(例如禾本科)和/或双子叶杂草。优选地,例如待控制和/或生长抑制的杂草包括或是单子叶杂草,更优选地是禾本科单子叶杂草。
在本发明的所有方面,典型地,例如待控制和/或生长抑制的单子叶(优选地禾本科单子叶)杂草包括(例如是)来自以下各属的杂草:剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、莎草属(Cyperus)(莎草科(sedge)的一种属)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、椮属(Eleusine)、野黍属(Eriochloa)、飘拂草属(Fimbristylis)(莎草科的一种属)、灯心草属(Juncus)(灯心草科(rush)的一种属)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、鸭舌草属(Monochoria)、露籽草属(Ottochloa)、黍属(Panicum)、狼尾草属(Pennisetum)、虉草属(Phalaris)、早熟禾属(Poa)、筒轴草属(Rottboellia)、慈菇属(Sagittarta)、藨草属(Scirpus)(莎草科的一种属)、狗尾草属(Setaria)和/或高粱属(Sorghum);特别是:大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides)(ALOMY,英文名“黑草”)、阿披拉草(Aperaspica-venti)、野燕麦(Avenafatua)(AVEFA,英文名“野生燕麦”)、长颖燕麦(Avenaludoviciana)、不实燕麦(Avenasterilis)、燕麦(Avenasativa)(英文名“燕麦(oats)”(自生植物))、伏生臂形草(Brachiariadecumbens)、车前臂形草(Brachiariaplantaginia)、旱雀麦(Bromustectorum)、水平尾马唐(Digitariahorizontalis)、两耳马唐(Digitariainsularis)、马唐(Digitariasanguinalis)(DIGSA)、稗草(Echinochloacrus-galli)(英文名“常见稗草”,ECHCG)、水田稗(Echinochloaoryzoides)、光头稗(Echinochloacolona或colonum)、野黍(Eriochloavillosa)(英文名“乌利千草杯”)、千金子(Leptochloachinensis)、亚马逊千金子(Leptochloapanicoides)、多年生黑麦草(Loliumperenne)(LOLPE,英文名“多年生的黑麦草”)、多花黑麦草(Loliummultiflorum)(LOLMU,英文名“意大利黑麦草”)、欧黑麦草(Loliumpersicum)(英文名“波斯黑麦草”)、硬直黑麦草(Loliumrigidum)、黍(Panicummiliaceum)(英文名“野生黍稷”)、小子虉草(Phalarisminor)、奇异虉草(Phalarisparadoxa)、早熟禾(Poaannua)(POAAN,英文名“一年生早熟禾”)、滨海藨草(Scirpusmaritimus)、萤蔺(Scirpusjuncoides)、狗尾草(Setariaglauca)、翠绿狗尾草(Setariaviridis)(SETVI,英文名“绿狗尾草”)、大狗尾草(Setariafaberi)(SETFA,英文名“大狗尾草(giantfoxtail)”)、金狗尾草(Setarialutescens)(英文名“金黄狗尾草”)、两色蜀黍(Sorghumbicolor)和/或假高粱(Sorghumhalapense)(英文名“约翰逊草””);和/或特别是:宽叶臂形草(Brachiariaplatyphylla)(BRAPP)、洋野黍(Panicumdichotomiflorum)(PANDI)、和/或高粱(Sorghumvulgare)。可替代地或此外,例如有待控制或抑制生长的单子叶(优选地禾本科单子叶)杂草典型地包括(例如是)自生自长的玉米(自生自长的玉蜀黍)杂草。
在本发明的所有方面的一个优选实施例中,例如待控制和/或生长抑制的单子叶杂草是禾本科单子叶杂草;在该情况下它们典型地包括(例如是)来自以下各属的杂草:剪股颖属、看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、臂形草属、雀麦属、蒺藜草属、马唐属、稗属、椮属、野黍属、千金子属、黑麦草属、露籽草属、黍属、狼尾草属、虉草属、早熟禾属、筒轴草属、狗尾草属和/或高粱属。可替代地或此外,例如有待控制或抑制生长的单子叶(优选地禾本科单子叶)杂草优选地包括(例如是)自生自长的玉米(自生自长的玉蜀黍)杂草。
在本发明的所有方面的一个优选实施例中,例如待控制和/或生长抑制的禾本科单子叶杂草是“暖季型”(温暖气候型)禾本科杂草;在该情况下它们优选地包括(例如是)来自以下各属的杂草:臂形草属、蒺藜草属、马唐属、稗属、椮属、野黍属、千金子属、露籽草属、黍属、狼尾草属、虉草属、筒轴草属、狗尾草属和/或高粱属。可替代地或此外,例如有待控制或抑制生长的禾本科单子叶杂草优选地包括(例如是)自生自长的玉米(自生自长的玉蜀黍)杂草。更优选地,例如有待控制或抑制生长的禾本科单子叶杂草是“暖季型”(温暖气候型)禾本科杂草,包括(例如是)来自以下各属的杂草:臂形草属(Brachiaria)、蒺藜草属(Cenchrus)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、野黍属(Eriochloa)、黍属(Panicum)、狗尾草属(Setaria)和/或高粱属(Sorghum);和/或有待控制或抑制生长的禾本科单子叶杂草包括(例如是)自生自长的玉米(自生自长的玉蜀黍)杂草。
在本发明的所有方面的另一个具体实施例中,例如待控制和/或生长抑制的禾本科单子叶杂草是“冷季”(凉爽气候)禾本科杂草;在该情况下它们典型地包括(例如是)来自以下各属的杂草:剪股颖属、看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、雀麦属、黑麦草属和/或早熟禾属。
在非燕麦谷物作物(如小麦和/或大麦)中,控制和/或生长抑制来自以下各属的杂草是优选的:看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属(尤其野燕麦)、雀麦属、黑麦草属、虉草属和/或狗尾草属;特别是看麦娘属、燕麦属(尤其野燕麦)、黑麦草属和/或狗尾草属(尤其绿狗尾草、金狗尾草、大狗尾草和/或狗尾草)。
在本发明的所有方面,在一个具体实施例中,例如待通过施用一种具有化学式(I)的化合物控制和/或生长抑制的杂草可以是禾本科单子叶杂草(例如剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、臂形草属、雀麦属、蒺藜草属、马唐属、稗属、椮属、野黍属、千金子属、黑麦草属、露籽草属、黍属、狼尾草属、虉草属、早熟禾属、筒轴草属、狗尾草属和/或高粱属杂草),
-它们对一种或多种选自下组的ACC酶抑制剂除草剂(ACC酶=乙酰辅酶A羧酶)具有抗性,该组由以下各项组成:唑啉草酯、炔草酯、精噁唑禾草灵、禾草灵、吡氟禾草灵、精吡氟氯禾灵、精喹禾灵、喔草酯、氰氟草酯、烯草酮、烯禾啶、噻草酮、三甲苯草酮以及丁苯草酮;
-和/或它们对草甘膦具有抗性;
-和/或它们对以下各项具有抗性:一种或多种肌ALS抑制剂除草剂(ALS=乙酰乳酸合成酶),如一种或多种磺酰脲除草剂(例如碘甲磺隆、甲基二磺隆、甲基苯磺隆、醚苯磺隆、氟磺隆、磺酰磺隆、乙基吡嘧磺隆、甲基苄嘧磺隆、烟嘧磺隆、啶嘧磺隆、噻吩砜、甲磺隆-甲基、或杀有害生物剂手册(ThePesticideManual),第15版(2009)或第16版(2012),C.D.S.汤姆林(C.D.S.Tomlin)编,英国作物保护委员会(BritishCropProtectionCouncil)中披露的任何其他磺酰脲除草剂);和/或一种或多种三唑并嘧啶除草剂(例如双氟磺草胺、甲氧磺草胺或五氟磺草胺);和/或一种或多种嘧啶基-(硫基或氧基)-苯甲酸盐除草剂(例如双草醚钠或环酯草醚);和/或一种或多种磺酰氨基-羰基-三唑啉酮除草剂(例如噻酮磺隆、丙苯磺隆钠或氟酮磺隆钠)和/或一种或多种咪唑啉酮除草剂(例如甲氧咪草烟)。
这样的抗性(特别是ACC酶抑制剂抗性、草甘膦抗性和/或ALS抑制剂抗性)禾本科杂草可以更具体地说包括大穗看麦娘、阿披拉草、野燕麦、不实燕麦、伏生臂形草、车前臂形草、平铺马唐、海岛马唐、马唐、光头稗、稗草、牛筋草、多花黑麦草、硬直黑麦草、多年生黑麦草、小子虉草、奇异虉草、翠绿狗尾草、大狗尾草、狗尾草和/或假高粱;或可以更具体地包括大穗看麦娘、阿披拉草、野燕麦、不实燕麦、马唐、光头稗、稗草、多花黑麦草、硬直黑麦草、多年生黑麦草、小子虉草、奇异虉草、翠绿狗尾草、大狗尾草和/或假高粱。
在本发明的一个甚至更具体实施例中,具有化学式(I)的化合物可以被施用到禾本科单子叶杂草(例如选自禾本科杂草的上述列表(多个)之一):
(a1)它们至少部分借助于使杂草中的ACC酶目标位点上的一种或多种氨基酸突变(例如取代)而对一种或多种ACC酶抑制剂除草剂(例如选自ACC酶抑制剂除草剂的上述列表)具有抗性(关于这样的抗性杂草和/或氨基酸取代的实例,例如参看S.B.波尔斯(S.B.Powles)和秦玉(QinYu),“进化论在运作:植物对除草剂具有抗性(EvolutioninAction:PlantsResistanttoHerbicides)”《植物生物学年鉴》(Annu.Rev.PlantBiol.),2010,61,第317-347页,例如参看其中的第325-327页,特别是表3,它通过引用结合在此);和/或
(a2)它们至少部分借助于使草甘膦所靶向的杂草中的EPSPS目标位点上的一种或多种氨基酸突变(例如取代)而对草甘膦具有抗性(例如参看上述S.B.波尔斯和秦玉的文章第327-329页);和/或
(a3)它们至少部分通过使杂草中的ALS目标位点上的一种或多种氨基酸突变(例如取代)而对一种或多种ALS抑制剂除草剂(例如选自ALS抑制剂除草剂的上述列表)具有抗性(关于这样的抗性杂草和/或氨基酸取代的实例,例如参看S.B.波尔斯和秦玉,““进化论在运作:植物对除草剂具有抗性”《植物生物学年鉴》,2010,61,第317-347页,例如参看其中的第322-324页,特别是表2,它通过引用结合在此);和/或
(b)它们例如至少部分通过细胞色素P450介导的除草剂代谢至少部分通过代谢型除草抗性而对以下各项具有抗性:一种或多种ACC酶抑制剂除草剂(例如选自上述列表);和/或草甘膦;和/或一种或多种ALS抑制剂除草剂(例如选自上述列表)(关于这样的抗性杂草的实例,例如参看S.B.波尔斯和秦玉,“进化论在运作:植物对除草剂具有抗性”《植物生物学年鉴》,2010,61,第317-347页,例如参看其中的第328页上的表4,它通过引用结合在此)。
在一个实施例中,例如待控制的双子叶杂草包括(例如是)苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、藜属(Chenopodium)、菊花属(Chrysanthemum)、猪殃殃属(Galium)、牵牛属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、旱金莲属(Nasturtium)、蓼属(Polygonum)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapsis)、茄属(Solanum)、繁缕属(Stellaria)、堇菜属(Viola)、婆婆纳属(Veronica)和/或苍耳属(Xanthium)。
(例如杂草的和/或有用植物的作物的)栽培区域和/或所在场所应当理解为包括其中已经生长作物植物的土地,以及旨在用于栽培那些作物植物的土地。
在本发明的所有方面,具有化学式(I)的化合物(它任选地可以是一种其农业化学上可接受的盐)的施用量(典型地施用至这些杂草和/或有用植物的作物和/或其所在场所)一般是从1到2000g具有化学式(I)的化合物/公顷(ha)(以无盐化合物形式测量,即排除任何缔合的盐平衡离子(多种)的重量),特别是从5到1000g/ha或从5到500g/ha或从10到500g/ha、优选地从10到400g/ha或从20到300g/ha具有化学式(I)的化合物(以无盐化合物形式测量,即排除任何缔合的盐平衡离子(多种)的重量)。在一个优选的实施例中,以上施用量是具有化学式(I)的化合物(其任选地可以是一种其农业化学上可接受的盐)的出苗后施用。
在本发明的所有方面中,具有化学式(I)的化合物可以出苗前和/或出苗后施用至(典型地施用至这些杂草和/或有用植物的作物和/或其所在场所),但优选地出苗后施用。
其他可能的用途-例如可能杀昆虫的和/或杀螨的用途
根据本发明的具有化学式(I)的化合物的主要用途和目的是它们的除草用途。然而,本发明的具有化学式(I)的化合物可以具有针对一种或多种类型的有害生物(特别是与农业和/或食品存储相关的有害生物)的活性。例如,至少一些具有化学式(I)的化合物可以具有至少一些杀昆虫、杀螨、杀线虫和/或杀软体动物的活性。
至少一些具有化学式(I)的化合物可以具有针对(和/或可以有助于控制和/或对抗)以下各项昆虫有害生物的活性:如一种或多种:鞘翅目、网翅目、双翅目、半翅目(包括同翅目)、膜翅目、等翅目、鳞翅目、直翅目、蚤目和/或缨翅目。
至少一些具有化学式(I)的化合物可以具有针对(和/或可以有助于控制和/或对抗)如以下各项中的一种或多种螨有害生物和/或自蜱螨目的有害生物的活性:下毛瘿螨属(Acalitusspp.)、针刺瘿螨属(Aculusspp)、窄瘿螨属(Acaricalusspp.)、瘤瘿螨属(Aceriaspp.)、粗脚粉螨(Acarussiro)、钝眼蜱属(Amblyommaspp.)、锐缘蜱属(Argasspp.)、牛蜱属(Boophilusspp.)、短须螨属(Brevipalpusspp.)、苔螨属(Bryobiaspp)、上三节瘿螨属(Calipitrimerusspp.)、皮螨属(Chorioptesspp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、表皮螨属(Dermatophagoidesspp)、始叶螨属(Eotetranychusspp)、瘿螨属(Eriophyesspp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemusspp)、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、小爪螨属(Olygonychusspp)、钝缘蜱属(Ornithodorosspp.)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonelatus)、全爪螨属(Panonychusspp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptrutaoleivora)、植食螨(Phytonemusspp.)、跗线螨属(Polyphagotarsonemusspp)、痒螨属(Psoroptesspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalusspp.)、根嗜螨属(Rhizoglyphusspp.)、疥螨属(Sarcoptesspp.)、狭跗线螨属(Steneotarsonemusspp)、跗线属(Tarsonemusspp.)和/或叶螨属(Tetranychusspp.)。
至少一些具有化学式(I)的化合物可以具有针对(和/或可以有助于控制和/或对抗)其他(即非昆虫、非螨类)无脊椎有害生物的活性,例如线虫和/或软体动物有害生物。
昆虫类、螨类、线虫类和/或软体动物类在下文中总称为有害生物。
可以在其或向其尝试和/或施用具有化学式(I)的化合物的有害生物种类实例包括以下各项中的一种或多种:瘤蚜属(如桃蚜(蚜虫))、蚜属(Aphisspp.)(如棉蚜(蚜虫))或黑豆蚜(蚜虫)、草盲蝽属(盲蝽)、棉红蝽属(盲蝽)、稻褐飞虱(飞虱)、黑尾叶蝉(叶蝉)、绿蝽属(臭蝽)、美洲蝽属(臭蝽)、稻缘蝽属(臭蝽)、西花蓟马(蓟马)、蓟马属(蓟马)、马铃薯甲虫(马铃薯甲虫)、墨西哥棉铃象(棉铃象甲)、肾圆盾蚧属(介壳虫)、粉虱属(粉虱)、烟粉虱(粉虱)、欧洲玉米螟(欧洲玉米螟)、海灰翅夜蛾(棉树叶虫)、烟芽夜蛾(烟夜蛾)、棉铃虫(棉铃虫)、谷实夜蛾(棉铃虫)、棉大卷叶螟(棉卷叶螟)、大菜粉蝶(粉蝶)、小菜蛾(小菜蛾)、地老虎属(地老虎)、二化螟(二化螟)、非洲飞蝗(蝗虫)、澳大利亚瘟疫蝗虫(蝗虫)、根萤叶甲属(根虫)、苹果全爪螨(苹果红蜘蛛)、桔全爪螨(柑橘红蜘蛛)、叶螨属(Tetranychusspp.)(如二点叶蹒(二-斑叶蹒))、朱砂叶螨(红蜘蛛)、桔芸锈螨(柑橘锈螨)、侧多食跗线螨(茶细螨)、短须螨属(葡萄短须螨)、微小牛蜱(具环牛蜱)、变异革蜱(美洲犬蜱)、猫栉头蚤(猫蚤)、斑潜蝇属(潜叶虫)、家蝇(家蝇)、埃及伊蚊(蚊)、按蚊属(蚊)、库蚊属(蚊)、绿蝇属(丽蝇)、德国小蠊(蟑螂)、美洲大蠊(蟑螂)、东方蛮蠊(蟑螂)、澳白蚁科的白蚁(例如澳白蚁属)、木白蚁科的白蚁(例如新白蚁属)、犀白蚁科的白蚁(例如台湾家白蚁、黄肢散白蚁、黄胸散白蚁、南方散白蚁、西方散白蚁和桑特散白蚁)或白蚁科的白蚁(例如黄球白蚁)、热带火蚁(火蚁)、小黄家蚁(法老蚁)、畜虱属或毛虱属(咬虱或吸吮虱)、根结线虫属(根结线虫)、球异皮线虫属或异皮线虫属(胞囊线虫)、短体线虫属(腐线虫)、粉褶辈属(香蕉穿孔线虫)、小垫刃线虫属(柑橘线虫)、捻转血矛线虫(捻转胃虫)、秀丽隐杆线虫(醋线虫)、毛圆线虫属(胃肠线虫)和/或网纹野蛞蝓(蛞蝓)。
组合和混合物
在另一个方面,本发明提供了一种除草组合物,例如用于一种控制有用植物的作物中的杂草(特别是单子叶的,如禾本科单子叶杂草)的方法,该除草组合物包含一种如在此所定义的具有化学式(I)的化合物(例如其除草有效量),和一种农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂,并且还包含一种或多种其他除草剂,和/或一种安全剂。
在本发明的所有方面,该具有化学式(I)的化合物任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐(例如农业化学上可接受的金属盐、锍盐或铵盐)存在。
这些包含一种或多种其他除草剂和/或一种安全剂的混合物/组合物的实例如下。
根据本发明的具有化学式(I)的化合物可以与一种或多种例如作为用于具有化学式(I)的化合物的混合伴侣(多种)的其他除草剂组合使用。优选地,在这些混合物中(特别是在于下文披露的具体混合物中),具有化学式(I)的化合物是在此(例如在下文)披露的具体化合物之一(具体来说,化合物A1至A29、或A30至A41、或A42或A45中的任一种,或者表1至60任一项中披露的化合物中的任一种),以游离化合物存在和/或以其农业化学上可接受的盐存在。
特别地,特别披露具有化学式(I)的化合物与一种或多种其他除草剂的以下混合物:
具有化学式I的化合物+乙草胺、具有化学式I的化合物+三氟羧草醚、具有化学式I的化合物+三氟羧草醚-钠、具有化学式I的化合物+苯草醚、具有化学式I的化合物+丙烯醛、具有化学式I的化合物+拉草、具有化学式I的化合物+禾草灭、具有化学式I的化合物+烯丙醇、具有化学式I的化合物+莠灭净、具有化学式I的化合物+氨唑草酮、具有化学式I的化合物+酰嘧磺隆、具有化学式I的化合物+氯氨吡啶酸、具有化学式I的化合物+杀草强、具有化学式I的化合物+氨基磺酸铵、具有化学式I的化合物+莎稗磷、具有化学式I的化合物+磺草灵、具有化学式I的化合物+莠去津、具有化学式I的化合物+四唑嘧磺隆、具有化学式I的化合物+BCPC、具有化学式I的化合物+氟丁酰草胺、具有化学式I的化合物+草除灵、具有化学式I的化合物+氟草胺、具有化学式I的化合物+呋草黄、具有化学式I的化合物+苄嘧磺隆、具有化学式I的化合物+苄嘧磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+地散磷、具有化学式I的化合物+灭草松、具有化学式I的化合物+双苯嘧草酮、具有化学式I的化合物+双环磺草酮、具有化学式I的化合物+吡草酮、具有化学式I的化合物+甲羧除草醚、具有化学式I的化合物+双丙氨膦、具有化学式I的化合物+双草醚、具有化学式I的化合物+双草醚-钠、具有化学式I的化合物+硼砂、具有化学式I的化合物+除草定、具有化学式I的化合物+溴丁酰草胺、具有化学式I的化合物+溴苯腈、具有化学式I的化合物+溴苯腈庚酸酯、具有化学式I的化合物+溴草腈辛酸酯、具有化学式I的化合物+溴苯腈庚酸酯+溴草腈辛酸酯、具有化学式I的化合物+丁草胺、具有化学式I的化合物+氟丙嘧草酯、具有化学式I的化合物+抑草磷、具有化学式I的化合物+仲丁灵、具有化学式I的化合物+丁苯草酮、具有化学式I的化合物+丁草敌、具有化学式I的化合物+二甲基胂酸、具有化学式I的化合物+氯酸钙、具有化学式I的化合物+唑草胺、具有化学式I的化合物+卡草胺、具有化学式I的化合物+唑草酮(carfentrazone)、具有化学式I的化合物+唑酮草酯-乙基、具有化学式I的化合物+CDEA、具有化学式I的化合物+CEPC、具有化学式I的化合物+氯酯磺草胺酸(cloransulam)、具有化学式I的化合物+氯酯胺磺隆(cloransulam-methyl)、具有化学式I的化合物+整形醇、具有化学式I的化合物+整形醇-甲基、具有化学式I的化合物+氯草敏、具有化学式I的化合物+氯嘧磺隆(chlorimuron)、具有化学式I的化合物+氯嘧磺隆-乙基、具有化学式I的化合物+氯醋酸、具有化学式I的化合物+绿麦隆、具有化学式I的化合物+氯苯胺灵、具有化学式I的化合物+氯磺隆、具有化学式I的化合物+敌草索(chlorthal)、具有化学式I的化合物+敌草索-二甲基、具有化学式I的化合物+吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、具有化学式I的化合物+环庚草醚、具有化学式I的化合物+醚磺隆、具有化学式I的化合物+咯草隆、具有化学式I的化合物+烯草酮、具有化学式I的化合物+炔草酯(clodinafop)、具有化学式I的化合物+炔草酯-炔丙基(clodinafop-propargyl)、具有化学式I的化合物+广灭灵、具有化学式I的化合物+氯甲酰草胺、具有化学式I的化合物+克草立特、具有化学式I的化合物+氯酯磺草胺(cloransulam)、具有化学式I的化合物+氯酯磺草胺-甲基(cloransulam-methyl)、具有化学式I的化合物+CMA、具有化学式I的化合物+4-CPB、具有化学式I的化合物+CPMF、具有化学式I的化合物+4-CPP、具有化学式I的化合物+CPPC、具有化学式I的化合物+甲酚、具有化学式I的化合物+苄草隆、具有化学式I的化合物+单氰胺(cyanamide)、具有化学式I的化合物+氰草津(cyanazine)、具有化学式I的化合物+草灭特、具有化学式I的化合物+环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、具有化学式I的化合物+草噻喃、具有化学式I的化合物+氰氟草酯(cyhalofop)、具有化学式I的化合物+氰氟草酯-丁基(cyhalofop-butyl)、具有化学式I的化合物+2,4-D、具有化学式I的化合物+2,4-D-二甲基胺、具有化学式I的化合物+2,4-D-2-乙基己基、具有化学式I的化合物+一种2,4-D的胆碱盐(参见例如WO2010/123871A1的实例2和3)、具有化学式I的化合物+2,4-D+草甘膦、具有化学式I的化合物+2,4-D-二甲基胺+草甘膦、具有化学式I的化合物+2,4-D-2-乙基己基+草甘膦、具有化学式I的化合物+一种2,4-D的胆碱盐+草甘膦(参见例如WO2010/123871A1的实例2和3)、具有化学式I的化合物+3,4-DA、具有化学式I的化合物+杀草隆、具有化学式I的化合物+茅草枯、具有化学式I的化合物+棉隆(dazomet)、具有化学式I的化合物+2,4-DB、具有化学式I的化合物+3,4-DB、具有化学式I的化合物+2,4-DEB、具有化学式I的化合物+甜菜安、具有化学式I的化合物+麦草畏、具有化学式I的化合物+敌草腈、具有化学式I的化合物+麦草畏-钾盐、具有化学式I的化合物+麦草畏-钠盐、具有化学式I的化合物+麦草畏-二甘醇胺、具有化学式I的化合物+一种麦草畏的N,N-双-[氨丙基]甲胺盐(参见例如US2012/0184434A1)、具有化学式I的化合物+麦草畏+草甘膦、具有化学式I的化合物+麦草畏+二甲基胺+草甘膦、具有化学式I的化合物+麦草畏-钾盐+草甘膦、具有化学式I的化合物+麦草畏-钠盐+草甘膦、具有化学式I的化合物+麦草畏-二甘醇胺+草甘膦、具有化学式I的化合物+一种麦草畏的N,N-双-[氨丙基]甲胺盐+草甘膦(参见例如US2012/0184434A1)、具有化学式I的化合物+敌草腈、具有化学式I的化合物+邻二氯苯、具有化学式I的化合物+对二氯苯、具有化学式I的化合物+2,4-滴丙酸、具有化学式I的化合物+2,4-滴丙酸-P、具有化学式I的化合物+禾草灵、具有化学式I的化合物+甲基禾草灵、具有化学式I的化合物+双氯磺草胺、具有化学式I的化合物+野燕枯、具有化学式I的化合物+甲硫酸野燕枯、具有化学式I的化合物+吡氟酰草胺、具有化学式I的化合物+氟吡草腙、具有化学式I的化合物+恶唑隆、具有化学式I的化合物+哌草丹、具有化学式I的化合物+二甲草胺、具有化学式I的化合物+异戊乙净、具有化学式I的化合物+二甲吩草胺、具有化学式I的化合物+二甲吩草胺-P、具有化学式I的化合物+噻节因、具有化学式I的化合物+二甲胂酸、具有化学式I的化合物+氨基乙氟灵、具有化学式I的化合物+特乐酚、具有化学式I的化合物+草乃敌、具有化学式I的化合物+敌草快、具有化学式I的化合物+二溴化敌草快、具有化学式I的化合物+氟硫草定、具有化学式I的化合物+敌草隆、具有化学式I的化合物+DNOC、具有化学式I的化合物+3,4-DP、具有化学式I的化合物+DSMA、具有化学式I的化合物+EBEP、具有化学式I的化合物+茵多酸、具有化学式I的化合物+EPTC、具有化学式I的化合物+戊草丹、具有化学式I的化合物+乙丁烯氟灵、具有化学式I的化合物+胺苯磺隆、具有化学式I的化合物+胺苯磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+乙氧呋草黄、具有化学式I的化合物+氯氟草醚、具有化学式I的化合物+乙氧嘧磺隆、具有化学式I的化合物+乙氧苯草胺、具有化学式I的化合物+噁唑禾草灵(fenoxaprop)、具有化学式I的化合物+噁唑禾草灵-乙基(fenoxaprop-ethyl)、具有化学式I的化合物+精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、具有化学式I的化合物+精噁唑禾草灵-乙基(fenoxaprop-P-ethyl)、具有化学式I的化合物+异噁苯砜(CAS登记号639826-16-7)、具有化学式I的化合物+四唑酰草胺、具有化学式I的化合物+硫酸亚铁、具有化学式I的化合物+麦草伏-M、具有化学式I的化合物+啶嘧磺隆、具有化学式I的化合物+双氟磺草胺、具有化学式I的化合物+吡氟禾草灵(fluazifop)、具有化学式I的化合物+吡氟禾草灵-丁基、具有化学式I的化合物+吡氟禾草灵-P、具有化学式I的化合物+精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、具有化学式I的化合物+氟酮磺隆、具有化学式I的化合物+氟酮磺隆-钠、具有化学式I的化合物+氟吡磺隆、具有化学式I的化合物+氟消草、具有化学式I的化合物+氟噻草胺、具有化学式I的化合物+氟哒嗪(flufenpyr)、具有化学式I的化合物+氟哒嗪-乙基、具有化学式I的化合物+唑嘧磺草胺、具有化学式I的化合物+氟烯草酸(flumiclorac)、具有化学式I的化合物+氟烯草酸-戊基、具有化学式I的化合物+丙炔氟草胺、具有化学式I的化合物+伏草隆、具有化学式I的化合物+乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、具有化学式I的化合物+乙羧氟草醚-乙基(fluoroglycofen-ethyl)、具有化学式I的化合物+氟丙酸(flupropanate)、具有化学式I的化合物+氟啶嘧磺隆、具有化学式I的化合物+氟啶嘧磺隆-甲基-钠、具有化学式I的化合物+抑草丁、具有化学式I的化合物+氟啶草酮(fluridone)、具有化学式I的化合物+氟咯草酮、具有化学式I的化合物+氟草烟、具有化学式I的化合物+氟草烟-甲基庚酯、具有化学式I的化合物+氟草烟-丁氧甲酯、具有化学式I的化合物+呋草酮、具有化学式I的化合物+嗪草酸、具有化学式I的化合物+嗪草酸-甲基、具有化学式I的化合物+氟磺胺草醚、具有化学式I的化合物+甲酰胺磺隆、具有化学式I的化合物+调节膦、具有化学式I的化合物+草丁膦、具有化学式I的化合物+草铵膦、具有化学式I的化合物+草铵膦-P、具有化学式I的化合物+草甘膦、具有化学式I的化合物+草甘膦二铵、具有化学式I的化合物+草甘膦异丙胺、具有化学式I的化合物+草甘膦-钾、具有化学式I的化合物+氯吡嘧磺隆、具有化学式I的化合物+氯吡嘧磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+吡氟氯禾灵、具有化学式I的化合物+吡氟氯禾灵-P、具有化学式I的化合物+吡氟氯禾灵-甲基、具有化学式I的化合物+吡氟氯禾灵-P-甲基、具有化学式I的化合物+HC-252、具有化学式I的化合物+环嗪酮、具有化学式I的化合物+咪草酸、具有化学式I的化合物+咪草酸-甲基、具有化学式I的化合物+甲氧咪草烟、具有化学式I的化合物+甲基咪草烟、具有化学式I的化合物+灭草烟、具有化学式I的化合物+灭草喹、具有化学式I的化合物+咪草烟、具有化学式I的化合物+唑吡嘧磺隆、具有化学式I的化合物+茚草酮、具有化学式I的化合物+碘甲烷、具有化学式I的化合物+碘甲磺隆、具有化学式I的化合物+碘甲磺隆-甲基-钠、具有化学式I的化合物+碘苯腈、具有化学式I的化合物和艾分卡巴腙(ipfencarbazone)(CAS登记号212201-70-2)、具有化学式I的化合物+异丙隆、具有化学式I的化合物+异噁隆、具有化学式I的化合物+异噁草胺、具有化学式I的化合物+异噁氯草酮、具有化学式I的化合物+异噁唑草酮、具有化学式I的化合物+特胺灵、具有化学式I的化合物+乳氟禾草灵、具有化学式I的化合物+环草定、具有化学式I的化合物+利谷隆、具有化学式I的化合物+MAA、具有化学式I的化合物+MAMA、具有化学式I的化合物+MCPA、具有化学式I的化合物+MCPA-硫代乙基、具有化学式I的化合物+MCPB、具有化学式I的化合物+氯苯氧丙酸(mecoprop)、具有化学式I的化合物+氯苯氧丙酸-P、具有化学式I的化合物+苯噻草胺、具有化学式I的化合物+氟磺酰草胺、具有化学式I的化合物+二磺隆(mesosulfuron)、具有化学式I的化合物+二磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+硝草酮、具有化学式I的化合物+威百亩、具有化学式I的化合物+噁唑酰草胺、具有化学式I的化合物+苯嗪草酮、具有化学式I的化合物+吡唑草胺、具有化学式I的化合物+双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)(NC-620,CAS登记号868680-84-6)、具有化学式I的化合物+甲苯噻隆、具有化学式I的化合物+甲基胂酸、具有化学式I的化合物+甲基杀草隆、具有化学式I的化合物+异硫氰酸甲酯、具有化学式I的化合物+甲氧苯草隆、具有化学式I的化合物+异丙甲草胺、具有化学式I的化合物+精异丙甲草胺、具有化学式I的化合物+磺草唑胺、具有化学式I的化合物+甲氧隆、具有化学式I的化合物+嗪草酮、具有化学式I的化合物+甲磺隆(metsulfuron)、具有化学式I的化合物+甲磺隆-甲基(metsulfuron-methyl)、具有化学式I的化合物+MK-616、具有化学式I的化合物+禾草特、具有化学式I的化合物+绿谷隆、具有化学式I的化合物+MSMA、具有化学式I的化合物+萘丙胺、具有化学式I的化合物+敌草胺、具有化学式I的化合物+萘草胺、具有化学式I的化合物+草不隆、具有化学式I的化合物+烟嘧磺隆、具有化学式I的化合物+壬酸、具有化学式I的化合物+氟草敏、具有化学式I的化合物+油酸(脂肪酸类)、具有化学式I的化合物+坪草丹、具有化学式I的化合物+嘧苯胺磺隆、具有化学式I的化合物+氨磺乐灵、具有化学式I的化合物+丙炔噁草酮、具有化学式I的化合物+噁草酮、具有化学式I的化合物+环氧嘧磺隆、具有化学式I的化合物+去稗安、具有化学式I的化合物+乙氧氟草醚、具有化学式I的化合物+百草枯、具有化学式I的化合物+百草枯二盐酸盐、具有化学式I的化合物+克草敌、具有化学式I的化合物+二甲戊乐灵、具有化学式I的化合物+五氟磺草胺、具有化学式I的化合物+五氯苯酚、具有化学式I的化合物+甲氯酰草胺、具有化学式I的化合物+环戊噁草酮、具有化学式I的化合物+烯草胺、具有化学式I的化合物+石油油料类、具有化学式I的化合物+甜菜宁、具有化学式I的化合物+甜菜宁-乙基、具有化学式I的化合物+毒莠定、具有化学式I的化合物+氟吡酰草胺、具有化学式I的化合物+唑啉草酯、具有化学式I的化合物+哌草磷、具有化学式I的化合物+亚砷酸钾、具有化学式I的化合物+叠氮化钾、具有化学式I的化合物+丙草胺、具有化学式I的化合物+氟嘧磺隆、具有化学式I的化合物+氟嘧磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+氨氟乐灵、具有化学式I的化合物+氟唑草胺、具有化学式I的化合物+环苯草酮、具有化学式I的化合物+扑灭通、具有化学式I的化合物+扑草净、具有化学式I的化合物+毒草胺、具有化学式I的化合物+敌稗、具有化学式I的化合物+喔草酯、具有化学式I的化合物+扑灭津、具有化学式I的化合物+苯胺灵、具有化学式I的化合物+异丙草胺、具有化学式I的化合物+丙苯磺隆、具有化学式I的化合物+丙苯磺隆-钠、具有化学式I的化合物+普皮瑞磺隆(TH-547,CAS注册号570415-88-2)、具有化学式I的化合物+炔苯酰草胺、具有化学式I的化合物+苄草丹、具有化学式I的化合物+氟磺隆、具有化学式I的化合物+双唑草腈、具有化学式I的化合物+吡草醚、具有化学式I的化合物+吡草醚-乙基、具有化学式I的化合物+吡唑特、具有化学式I的化合物+吡嘧磺隆、具有化学式I的化合物+吡嘧磺隆-乙基、具有化学式I的化合物+苄草唑、具有化学式I的化合物+嘧啶肟草醚、具有化学式I的化合物+稗草丹、具有化学式I的化合物+氯苯咕醇(pyridafol)、具有化学式I的化合物+哒草特、具有化学式I的化合物+环酯草醚、具有化学式I的化合物+嘧草醚、具有化学式I的化合物+嘧草醚-甲基、具有化学式I的化合物+吡丙醚(pyrimisulfan)、具有化学式I的化合物+嘧草硫醚、具有化学式I的化合物+嘧硫草醚-钠、具有化学式I的化合物+二氯喹啉酸、具有化学式I的化合物+氯甲喹啉酸、具有化学式I的化合物+灭藻醌、具有化学式I的化合物+喹禾灵(quizalofop)、具有化学式I的化合物+喹禾灵-乙基(quizalofop-ethyl)、具有化学式I的化合物+精喹禾灵、具有化学式I的化合物+精喹禾灵-乙基(quizalofop-P-ethyl)、具有化学式I的化合物+喹禾糠酯、具有化学式I的化合物+玉嘧磺隆、具有化学式I的化合物+稀禾定、具有化学式I的化合物+环草隆、具有化学式I的化合物+西玛津、具有化学式I的化合物+西草净、具有化学式I的化合物+SMA、具有化学式I的化合物+亚砷酸钠、具有化学式I的化合物+叠氮化钠、具有化学式I的化合物+氯化钠、具有化学式I的化合物+磺草酮、具有化学式I的化合物+甲磺草胺、具有化学式I的化合物+嘧磺隆、具有化学式I的化合物+嘧磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+草硫膦、具有化学式I的化合物+磺酰磺隆、具有化学式I的化合物+硫酸、具有化学式I的化合物+焦油类、具有化学式I的化合物+2,3,6-TBA、具有化学式I的化合物+TCA、具有化学式I的化合物+TCA-钠、具有化学式I的化合物+丁噻隆、具有化学式I的化合物+得杀草、具有化学式I的化合物+特草定、具有化学式I的化合物+特丁通、具有化学式I的化合物+特丁津、具有化学式I的化合物+去草净、具有化学式I的化合物+甲氧噻草胺、具有化学式I的化合物+噻草啶、具有化学式I的化合物+噻吩磺隆、具有化学式I的化合物+噻吩磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+杀草丹、具有化学式I的化合物+仲草丹、具有化学式I的化合物+苯吡唑草酮、具有化学式I的化合物+三甲苯草酮、具有化学式I的化合物+野麦畏、具有化学式I的化合物+醚苯磺隆、具有化学式I的化合物+三嗪氟草胺、具有化学式I的化合物+苯磺隆(tribenuron)、具有化学式I的化合物+苯磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+杀草畏、具有化学式I的化合物+绿草定、具有化学式I的化合物+草达津、具有化学式I的化合物+三氟啶磺隆、具有化学式I的化合物+三氟啶磺隆-钠、具有化学式I的化合物+氟乐灵、具有化学式I的化合物+氟胺磺隆、具有化学式I的化合物+氟胺磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+三羟基三嗪、具有化学式I的化合物+三氟甲磺隆、具有化学式I的化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS登记号353292-31-6)、具有化学式I的化合物+4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代)-1H-1,2,4-三唑-1-基羰基氨磺酰基]-5-甲基噻吩-3-甲酸(BAY636)、具有化学式I的化合物+BAY747(CAS登记号335104-84-2)、具有化学式I的化合物+苯吡唑草酮(CAS登记号210631-68-8)、具有化学式I的化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]十-3-烯-2-酮(其是二环吡草酮,CAS登记号352010-68-5)、具有化学式I的化合物+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]辛烷-3-烯-2-酮、具有化学式(I)的化合物+4-(4’-氯-4-环丙基-2’-氟联苯-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是WO2010/136431A9(先正达有限公司)的第31-32页和第35-36页上所披露的实例P8的化合物,并且其还是WO2011/073616A2(先正达有限公司)的第4、5、7和11页中所披露的化合物A-13,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-环丙基联苯-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是WO2010/136431A9(先正达有限公司)第36-37页和第40-41页上所披露的实例P9的化合物,并且其还是WO2011/073616A2(先正达有限公司)的第10页中所披露的化合物A-12,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(4’-氯-4-乙基-2’-氟联苯-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是WO2008/071405A1(先正达参股股份公司和先正达有限公司)的第95页上所披露的化合物A-66、并且其还是WO2011/073615A2(先正达有限公司)的第7页上所披露的化合物A-4,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-乙基联苯-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是WO2008/071405A1(先正达参股股份公司和先正达有限公司)的第93页上所披露的化合物A-45,并且其还是WO2010/136431A9(先正达有限公司)的第41和45页上所披露的实施例的化合物、并且其还是WO2011/073615A2(先正达有限公司)的第7页上所披露的化合物A-7,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-乙基联苯基-3-基)-5-(甲氧基羰氧基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(其是WO2008/071405A1(先正达参股股份公司和先正达有限公司)的第231页上所披露的化合物D-26,并且其还是WO2011/073615A2(先正达有限公司)的第8页上所披露的化合物A-9,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+WO2010/059676(陶氏公司(Dow),例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上解毒喹作为安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+WO2010/059680(陶氏公司,例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上解毒喹或另一种安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、以及具有化学式(I)的化合物+WO2010/059671(陶氏公司,例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上一种安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸,CAS登记号943832-60-8)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬甲酯(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯,CAS登记号943831-98-9)、具有化学式I的化合物+环丙嘧啶酸(其是6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸,CAS登记号858956-08-8)、具有化学式I的化合物+环丙嘧啶酸甲酯(其是6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯,CAS登记号858954-83-3)、具有化学式I的化合物+环丙嘧啶酸钾(其是6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸钾,CAS登记号858956-35-1)、具有化学式I的化合物+嘧啶肟草醚(其是N′-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯甲酰基}-N-异丙基-N-甲基硫酰胺,CAS登记号372137-35-4)、具有化学式I的化合物+碘磺隆(其是1-(2-碘苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲,CAS登记号1144097-22-2)、具有化学式I的化合物+碘磺隆钠(其是N-(2-碘苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰亚胺酸钠,CAS登记号1144097-30-2)、具有化学式I的化合物+氯酰草膦(其是[(1RS)-1-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)乙基]膦酸二甲酯,也称为lvxiancaolin或lüxiancaolin,CAS登记号215655-76-8)、具有化学式I的化合物+环吡瑞莫(其是吗啉-4-甲酸6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-酯,CAS登记号499231-24-2)、或具有化学式I的化合物+氟酮磺草胺(其是N-[2-[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)羰基]-6-氟苯基]-N-甲基-1,1-二氟甲磺酰胺,CAS登记号874195-61-6)。
用于具有化学式(I)的化合物的混合物配伍物任选地(例如在化学上可能时)呈一种其酯(特别是一种农业化学上可接受的酯)或盐(特别是一种农业化学上可接受的盐)形式。用于具有化学式(I)的化合物的上述混合物配伍物一般在例如《杀有害生物剂手册》,第15版(2009)或第16版(2012),C.D.S.汤姆林编,英国作物生产委员会(BritishCropProductionCouncil)中进行提及。
在本专利说明书中,“CAS登记号”或“CASRN”意指所陈述的化合物的化学文摘服务社登记号。
对于谷物中的施用来说,以下混合物是优选的:具有化学式I的化合物+苯草醚、具有化学式I的化合物+酰嘧磺隆、具有化学式I的化合物+氨基吡啶、具有化学式I的化合物+氟丁酰草胺、具有化学式I的化合物+氟草胺、具有化学式I的化合物+甲羧除草醚、具有化学式I的化合物+溴草腈、具有化学式I的化合物+溴苯腈庚酸酯、具有化学式I的化合物+溴草腈辛酸酯、具有化学式I的化合物+溴苯腈庚酸酯+溴草腈辛酸酯、具有化学式I的化合物+氟丙嘧草酯、具有化学式I的化合物+草长灭、具有化学式I的化合物+唑草酮、具有化学式I的化合物+乙基唑草酮、具有化学式I的化合物+绿麦隆、具有化学式I的化合物+氯普芬、具有化学式I的化合物+氯磺隆、具有化学式I的化合物+吲哚酮草酯、具有化学式I的化合物+炔草酸、具有化学式I的化合物+炔草酯、具有化学式I的化合物+落草胺、具有化学式I的化合物+2,4-D、具有化学式I的化合物+2,4-D-二甲基铵、具有化学式I的化合物+2,4-D-2-乙基己基、具有化学式I的化合物+一种2,4-D的胆碱盐(参看例如WO2010/123871A1的实例2和3)、具有化学式I的化合物++麦草畏、具有化学式I的化合物+麦草畏-二甲基铵、具有化学式I的化合物+麦草畏-钾、具有化学式I的化合物+麦草畏-钠、具有化学式I的化合物+麦草畏-二甘醇胺、具有化学式I的化合物+一种麦草畏的N,N-双-[氨基丙基]甲胺盐(参看例如US2012/0184434A1)、具有化学式I的化合物+敌草腈、具有化学式I的化合物+2,4-滴丙酸、具有化学式I的化合物+禾草灵、具有化学式I的化合物+甲基禾草灵、具有化学式I的化合物+野燕枯、具有化学式I的化合物+甲硫酸野燕枯、具有化学式I的化合物+吡氟酰草胺、具有化学式I的化合物+敌草快、具有化学式I的化合物+二溴化敌草快、具有化学式(I)的化合物+噁唑禾草灵、具有化学式(I)的化合物+噁唑禾草灵-乙基、具有化学式I的化合物+精噁唑禾草灵、具有化学式I的化合物+精噁唑禾草灵-乙基、具有化学式I的化合物+麦草氟-M、具有化学式I的化合物+双氟磺草胺、具有化学式I的化合物+丁基精吡氟禾草灵、具有化学式I的化合物+氟酮磺隆、具有化学式I的化合物+氟酮磺隆钠、具有化学式I的化合物+氟噻草胺、具有化学式I的化合物+氟嘧啶磺隆、具有化学式I的化合物+甲基氟嘧啶磺隆钠、具有化学式I的化合物+氟咯草酮、具有化学式I的化合物+氯氟吡氧乙酸、具有化学式I的化合物+氯氟吡氧乙酸异辛酯、具有化学式I的化合物+氯氟吡氧乙酸丁氧甲酯、具有化学式I的化合物+呋草酮、具有化学式I的化合物+甲基咪草酯、具有化学式I的化合物+甲氧咪草烟、具有化学式I的化合物+碘磺隆、具有化学式I的化合物+碘甲磺隆钠、具有化学式I的化合物+碘苯腈、具有化学式I的化合物+异丙隆、具有化学式I的化合物+利谷隆、具有化学式I的化合物+MCPA、具有化学式I的化合物+2-甲-4-氯丙酸、具有化学式I的化合物+精2-甲-4-氯丙酸、具有化学式I的化合物+甲磺胺磺隆、具有化学式I的化合物+甲基二磺隆、具有化学式I的化合物+硝草酮、具有化学式I的化合物+嗪草酮、具有化学式I的化合物+甲磺隆、具有化学式I的化合物+甲磺隆、具有化学式I的化合物+二甲戊乐灵、具有化学式I的化合物+氟吡酰草胺、具有化学式I的化合物+唑啉草酯、具有化学式I的化合物+氨基丙氟灵、具有化学式I的化合物+敌稗、具有化学式I的化合物+丙苯磺隆、具有化学式I的化合物+丙苯磺隆钠、具有化学式I的化合物+苄草丹、具有化学式I的化合物+磺酰草吡唑、具有化学式I的化合物+哒草特、具有化学式I的化合物+吡咯磺隆(KIH-485)、具有化学式I的化合物+甲氧磺草胺、具有化学式I的化合物+磺酰磺隆、具有化学式I的化合物+环磺酮、具有化学式I的化合物+去草净、具有化学式I的化合物+噻吩磺隆、具有化学式I的化合物+噻酮磺隆、具有化学式I的化合物+甲基噻吩磺隆、具有化学式I的化合物+苯吡唑草酮、具有化学式I的化合物+三甲苯草酮、具有化学式I的化合物+野燕畏、具有化学式I的化合物+醚苯磺隆、具有化学式I的化合物+苯磺隆、具有化学式I的化合物+甲基苯磺隆、具有化学式I的化合物+氟乐灵、具有化学式I的化合物+抗倒乙酯以及具有化学式I的化合物+三氟甲磺隆、具有化学式I的化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]辛烷-3-烯-2-酮(其是二环吡草酮,CAS登记号352010-68-5)、具有化学式(I)的化合物+WO2010/059676(陶氏公司,例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上解毒喹作为安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+WO2010/059680(陶氏公司,例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上解毒喹或另一种安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸,CAS登记号943832-60-8)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬甲酯(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯,CAS登记号943831-98-9)、具有化学式I的化合物+碘磺隆(其是1-(2-碘苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲,CAS登记号1144097-22-2)或具有化学式I的化合物+碘磺隆钠(其是N-(2-碘苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰亚胺酸钠,CAS登记号1144097-30-2);
其中用于具有化学式(I)的化合物的混合物配伍物可以任选地(例如在化学上可能时)呈一种其酯(特别是一种农业化学上可接受的酯)或盐(特别是一种农业化学上可接受的盐)形式。
对于谷物中的施用来说,更优选的是一种包括以下各项的混合物:具有化学式(I)的化合物+酰嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+氨基吡啶、具有化学式(I)的化合物+氟丁酰草胺、具有化学式(I)的化合物+溴草腈、具有化学式(I)的化合物+溴苯腈庚酸酯、具有化学式(I)的化合物+溴草腈辛酸酯、具有化学式(I)的化合物+溴苯腈庚酸酯+溴草腈辛酸酯、具有化学式(I)的化合物+氟唑草酮、具有化学式(I)的化合物+氟唑草酮-乙基、具有化学式(I)的化合物+绿麦隆、具有化学式(I)的化合物+氯磺隆、具有化学式(I)的化合物+炔草酸、具有化学式(I)的化合物+炔草酯、具有化学式(I)的化合物+落草胺、具有化学式(I)的化合物+2,4-D、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-二甲基铵、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-2-乙基己基、具有化学式(I)的化合物+一种2,4-D的胆碱盐(参见例如WO2010/123871A1的实例2和3)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甲基铵、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钾、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钠、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甘醇胺、具有化学式(I)的化合物+一种麦草畏的N,N-双-[氨基丙基]甲胺盐(参见例如US2012/0184434A1)、具有化学式(I)的化合物+野燕枯、具有化学式(I)的化合物+甲硫酸野燕枯、具有化学式(I)的化合物+吡氟酰草胺、具有化学式(I)的化合物+精恶唑禾草灵、具有化学式(I)的化合物+精恶唑禾草灵-乙基、具有化学式(I)的化合物+双氟磺草胺、具有化学式(I)的化合物+氟酮磺隆、具有化学式(I)的化合物+氟酮磺隆-钠、具有化学式(I)的化合物+氟噻草胺、具有化学式(I)的化合物+氟嘧啶磺隆、具有化学式(I)的化合物+氟嘧啶磺隆-甲基-钠、具有化学式(I)的化合物+氟草烟、具有化学式I的化合物+氟草烟-甲基庚酯、具有化学式I的化合物+氟草烟-丁氧甲酯、具有化学式(I)的化合物+呋草酮、具有化学式(I)的化合物+碘磺隆、具有化学式(I)的化合物+碘磺隆-甲基-钠、具有化学式(I)的化合物+MCPA、具有化学式(I)的化合物+甲磺胺磺隆、具有化学式(I)的化合物+甲磺胺磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+甲磺隆、具有化学式(I)的化合物+甲磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+二甲戊乐灵、具有化学式(I)的化合物+氟吡酰草胺、具有化学式(I)的化合物+唑啉草酯、具有化学式(I)的化合物+苄草丹、具有化学式(I)的化合物+磺酰草吡唑、具有化学式(I)的化合物+吡咯磺隆(KIH-485)、具有化学式(I)的化合物+甲氧磺草胺、具有化学式(I)的化合物+磺酰磺隆、具有化学式(I)的化合物+噻吩磺隆、具有化学式(I)的化合物+噻吩磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+苯吡唑草酮、具有化学式(I)的化合物+三甲苯草酮、具有化学式(I)的化合物+醚苯磺隆、具有化学式(I)的化合物+苯磺隆、具有化学式(I)的化合物+甲基苯磺隆、具有化学式(I)的化合物+氟乐灵、具有化学式I的化合物+抗倒乙酯、具有化学式(I)的化合物+三氟甲磺隆、具有化学式I的化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]辛烷-3-烯-2-酮(其是二环吡草酮,CAS登记号352010-68-5)、具有化学式(I)的化合物+WO2010/059676(陶氏公司,例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上解毒喹作为安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+WO2010/059680(陶氏公司,例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上解毒喹或另一种安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸,CAS登记号943832-60-8)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬甲酯(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯,CAS登记号943831-98-9)、具有化学式I的化合物+碘磺隆(其是1-(2-碘苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲,CAS登记号1144097-22-2)或具有化学式I的化合物+碘磺隆钠(其是N-(2-碘苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰亚胺酸钠,CAS登记号1144097-30-2);
其中用于具有化学式(I)的化合物的混合物配伍物可以任选地(例如在化学上可能时)呈一种其酯(特别是一种农业化学上可接受的酯)或盐(特别是一种农业化学上可接受的盐)形式。
对于稻中的施用来说,以下化合物是优选的:具有化学式(I)的化合物+四唑嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+苄嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+苄嘧磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+苯并双环酮、具有化学式(I)的化合物+吡草酮、具有化学式(I)的化合物+双草醚、具有化学式(I)的化合物+双草醚-钠、具有化学式(I)的化合物+丁草胺、具有化学式(I)的化合物+唑草胺、具有化学式(I)的化合物+醚磺隆、具有化学式(I)的化合物+异噁草酮、具有化学式(I)的化合物+稗草胺、具有化学式(I)的化合物+环丙嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+氰氟草酯、具有化学式(I)的化合物+氰氟草酯-丁基、具有化学式(I)的化合物+2,4-D、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-二甲基铵、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-2-乙基己基、具有化学式(I)的化合物+一种2,4-D的胆碱盐(参见例如WO2010/123871A1的实例2和3)、具有化学式(I)的化合物+杀草隆、具有化学式(I)的化合物+麦草畏、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甲基铵、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钾、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钠、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甘醇胺、具有化学式(I)的化合物+一种麦草畏的N,N-双-[氨基丙基]甲胺盐(参看例如US2012/0184434A1)、具有化学式(I)的化合物+敌草快、具有化学式(I)的化合物+敌草快二溴化物、具有化学式(I)的化合物+戊草丹、具有化学式(I)的化合物+乙氧嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+噁唑禾草灵、具有化学式(I)的化合物+噁唑禾草灵-乙基、具有化学式(I)的化合物+精噁唑禾草灵、具有化学式(I)的化合物+精噁唑禾草灵-乙基、具有化学式I的化合物+异噁苯砜(CAS登记号639826-16-7)、具有化学式(I)的化合物+四唑酰草胺、具有化学式(I)的化合物+双氟磺草胺、具有化学式(I)的化合物+草铵膦、具有化学式(I)的化合物+草甘膦、具有化学式(I)的化合物+草甘膦二铵、具有化学式(I)的化合物+草甘膦异丙胺、具有化学式(I)的化合物+草甘膦-钾、具有化学式(I)的化合物+氯吡嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+氯吡嘧磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+唑吡嘧磺隆、具有化学式I的化合物+艾分卡巴腙(CAS登记号212201-70-2)、具有化学式(I)的化合物+MCPA、具有化学式(I)的化合物+苯噻草胺、具有化学式(I)的化合物+硝草酮、具有化学式(I)的化合物+恶唑酰草胺、具有化学式I的化合物+双醚氯吡嘧磺隆(NC-620,CAS登记号868680-84-6)、具有化学式(I)的化合物+甲磺隆、具有化学式(I)的化合物+甲磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+n-甲基草甘膦、具有化学式(I)的化合物+嘧苯胺磺隆、具有化学式(I)的化合物+氨磺灵、具有化学式(I)的化合物+炔恶草酮、具有化学式(I)的化合物+恶草酮、具有化学式(I)的化合物+百草枯二氯化物、具有化学式(I)的化合物+二甲戊乐灵、具有化学式(I)的化合物+五氟磺草胺、具有化学式(I)的化合物+丙草胺、具有化学式(I)的化合物+环苯草酮、具有化学式(I)的化合物+敌稗、具有化学式I的化合物+普皮瑞磺隆(TH-547,CAS注册号570415-88-2)、具有化学式(I)的化合物+吡唑特(pyrazolynate)、具有化学式(I)的化合物+吡嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+乙基吡嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+苄草唑(pyrazoxyfen)、具有化学式(I)的化合物+嘧啶肟草醚、具有化学式(I)的化合物+环酯草醚、具有化学式(I)的化合物+嘧草醚、具有化学式(I)的化合物+甲基嘧草醚、具有化学式(I)的化合物+吡丙醚、具有化学式(I)的化合物+二氯喹啉酸、具有化学式(I)的化合物+特糠酯酮、具有化学式(I)的化合物+醚苯磺隆和具有化学式(I)的化合物+抗倒乙酯、具有化学式(I)的化合物+4-(4’-氯-4-环丙基-2’-氟二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是在WO2010/136431A9(先正达有限公司)第31-32和第35-36页上披露的实例P8的化合物,并且其还是在WO2011/073616A2(先正达有限公司)的第4、5、7和11页中披露的化合物A-13,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-环丙基二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是在WO2010/136431A9(先正达有限公司)的第36-37和40-41页上披露的实例P9的化合物,并且其还是在WO2011/073616A2(先正达有限公司)的第10页中披露的化合物A-12,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(4’-氯-4-乙基-2’-氟二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是在WO2008/071405A1(先正达参股股份公司和先正达有限公司)的第95页上披露的化合物A-66,并且其还是WO2011/073615A2(先正达有限公司)的第7页上披露的化合物A-4,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-乙基二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是在WO2008/071405A1(先正达参股股份公司和先正达有限公司)的第93页上披露的化合物A-45,并且其还是WO2010/136431A9(先正达有限公司)的第41和45页上披露的实例P10的化合物,并且其还是在WO2011/073615A2(先正达有限公司)的第7页上披露的化合物A-7,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-乙基二苯基-3-基)-5-(甲氧基羰氧基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(其是WO2008/071405A1(先正达参股股份公司和先正达有限公司)的第231页上披露的化合物D-26,并且其还是WO2011/073615A2(先正达有限公司)的第8页上披露的化合物A-9,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+在WO2010/059671(陶氏公司,例如如其中的实例之一中所定义的和/或例如可以加上一种安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸,CAS登记号943832-60-8)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬甲酯(其是甲基4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯,CAS登记号943831-98-9)、具有化学式I的化合物+碘磺隆(其是1-(2-碘苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲,CAS登记号1144097-22-2)、具有化学式I的化合物+碘磺隆钠(其是N-(2-碘苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰亚胺酸钠,CAS登记号1144097-30-2)或具有化学式I的化合物+氟酮磺草胺(其是N-[2-[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)羰基]-6-氟苯基]-N-甲基-1,1-二氟甲磺酰胺,CAS登记号874195-61-6);
其中用于具有化学式(I)的化合物的混合物配伍物可以任选地(例如在化学上可能时)呈一种其酯(特别是一种农业化学上可接受的酯)或盐(特别是一种农业化学上可接受的盐)形式。
对于稻中的施用来说,更优选的是一种包括以下各项的混合物:具有化学式(I)的化合物+四唑嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物F+苄嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+苄嘧磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+苯并双环酮、具有化学式(I)的化合物+吡草酮、具有化学式(I)的化合物+双草醚、具有化学式(I)的化合物+双草醚-钠、具有化学式(I)的化合物+异噁草酮、具有化学式(I)的化合物+稗草胺、具有化学式(I)的化合物+氰氟草酯、具有化学式(I)的化合物+氰氟草酯-丁基、具有化学式(I)的化合物+2,4-D、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-二甲基铵、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-2-乙基己基、具有化学式(I)的化合物+一种2,4-D的胆碱盐(参见例如WO2010/123871A1的实例2和3)、具有化学式(I)的化合物+杀草隆、具有化学式(I)的化合物+麦草畏、具有化学式(I)的化合物+麦草畏二甲基铵、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钾、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钠、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甘醇胺、具有化学式(I)的化合物+一种麦草畏的N,N-双-[氨基丙基]甲胺盐(参见例如US2012/0184434A1)、具有化学式(I)的化合物+戊草丹、具有化学式(I)的化合物+乙氧嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+精恶唑禾草灵、具有化学式(I)的化合物+精恶唑禾草灵-乙基、具有化学式I的化合物+芬诺杀磺隆(CAS登记号639826-16-7)、具有化学式(I)的化合物+四唑酰草胺、具有化学式(I)的化合物+双氟磺草胺、具有化学式(I)的化合物+氯吡嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+氯吡嘧磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+唑吡嘧磺隆、具有化学式I的化合物+艾分卡巴腙(ipfencarbazone)(CAS注册号212201-70-2)、具有化学式(I)的化合物+MCPA、具有化学式(I)的化合物+苯噻草胺、具有化学式(I)的化合物+硝草酮、具有化学式I的化合物+双醚氯吡嘧磺隆(NC-620,CAS注册号868680-84-6)、具有化学式(I)的化合物+甲磺隆(metsulfuron)、具有化学式(I)的化合物+甲磺隆-甲基(metsulfuron-methyl)、具有化学式(I)的化合物+嘧苯胺磺隆、具有化学式(I)的化合物+炔恶草酮、具有化学式(I)的化合物+恶草酮、具有化学式(I)的化合物+二甲戊乐灵、具有化学式(I)的化合物+五氟磺草胺、具有化学式(I)的化合物+丙草胺、具有化学式I的化合物+普皮瑞磺隆(TH-547,CAS登记号570415-88-2)、具有化学式(I)的化合物+吡嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+吡嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+吡嘧磺隆-乙基、具有化学式(I)的化合物+苄草唑、具有化学式(I)的化合物+嘧啶肟草醚、具有化学式(I)的化合物+环酯草醚、具有化学式(I)的化合物+嘧草醚、具有化学式(I)的化合物+嘧草醚-甲基、具有化学式(I)的化合物+吡丙醚(pyrimisulfan)、具有化学式(I)的化合物+二氯喹啉酸、具有化学式(I)的化合物+特呋三酮(tefuryltrione)、具有化学式(I)的化合物+醚苯磺隆和具有化学式(I)的化合物+抗倒酯、具有化学式(I)的化合物+4-(4’-氯-4-环丙基-2’-氟二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是在WO2010/136431A9(先正达有限公司)的第31-32和35-36页上披露的实例P8的化合物,并且其还是在WO2011/073616A2(先正达有限公司)的第4、5、7和11页中披露的化合物A-13,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-环丙基二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是在WO2010/136431A9(先正达有限公司)的第36-37和40-41页上披露的实例P9的化合物,并且其还是WO2011/073616A2(先正达有限公司)的第10页中披露的化合物A-12,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(4’-氯-4-乙基-2’-氟二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是WO2008/071405A1(先正达参股股份公司和先正达有限公司)的第95页上披露的化合物A-66,并且其还是WO2011/073615A2(先正达有限公司)的第7页上披露的化合物A-4,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物此处+4-(2’,4’-二氯-4-乙基二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是WO2008/071405A1(先正达参股股份公司和先正达有限公司)的第93页上披露的化合物A-45,并且其还是WO2010/136431A9(先正达有限公司)的第41和45页上披露的实例P10的化合物,并且其还是在WO2011/073615A2(先正达有限公司)的第7页上披露的化合物化合物A-7,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-乙基二苯基-3-基)-5-(甲氧基羰氧基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(其是在WO2008/071405A1(先正达参股股份公司和先正达有限公司)的第231页上披露的化合物D-26,并且其还是在WO2011/073615A2(先正达有限公司)的第8页上披露的化合物A-9,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+在WO2010/059671(陶氏公司,例如如其中的实例之一中所定义的和/或例如可以加上一种安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸,CAS注册号943832-60-8)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬甲酯(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯,CAS注册号943831-98-9)、具有化学式I的化合物+碘磺隆(其是1-(2-碘苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲,CAS注册号1144097-22-2)、具有化学式I的化合物+碘磺隆钠(其是N-(2-碘苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰亚胺酸钠,CAS注册号1144097-30-2)、或具有化学式I的化合物+氟酮磺草胺(其是N-[2-[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)羰基]-6-氟苯基]-N-甲基-1,1-二氟甲磺酰胺,CAS注册号874195-61-6);
其中用于具有化学式(I)的化合物的混合物配伍物可以任选地(例如在化学上可能时)呈一种其酯(特别是一种农业化学上可接受的酯)或盐(特别是一种农业化学上可接受的盐)形式。
对于大豆中的施用来说,以下混合物是优选的:
具有化学式(I)的化合物+三氟羧草醚、具有化学式(I)的化合物+三氟羧草醚-钠、具有化学式(I)的化合物+莠灭净、具有化学式(I)的化合物+莠去津、具有化学式(I)的化合物+灭草松、具有化学式(I)的化合物+二环吡草酮(bicyclopyrone)、具有化学式(I)的化合物+溴草腈、具有化学式(I)的化合物+溴苯腈庚酸酯、具有化学式(I)的化合物+溴苯腈辛酸酯、具有化学式(I)的化合物+溴苯腈庚酸酯+溴苯腈辛酸酯、具有化学式(I)的化合物+氟唑草酮、具有化学式(I)的化合物+氟唑草酮-乙基、具有化学式(I)的化合物+氯酯磺草胺酸(cloransulam)、具有化学式(I)的化合物+氯酯胺磺隆(cloransulam-methyl)、具有化学式(I)的化合物+氯嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+乙基氯嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+烯草酮、具有化学式(I)的化合物+异噁草酮、具有化学式(I)的化合物+氰草津、具有化学式(I)的化合物+2,4-D(尤其针对施用至2,4-D-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-二甲基铵(尤其针对施用至2,4-D-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-2-乙基己基(尤其针对施用至2,4-D-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+一种2,4-D的胆碱盐(参看例如WO2010/123871A1的实例2和3)(尤其针对施用至2,4-D-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+2,4-D+草甘膦(尤其针对施用至2,4-D-耐受和/或草甘膦-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-二甲基铵+草甘膦(尤其针对施用至2,4-D-耐受和/或草甘膦-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-2-乙基己基+草甘膦(尤其针对施用至2,4-D-耐受和/或草甘膦-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式I的化合物+一种2,4-D的胆碱盐+草甘膦(参看例如WO2010/123871A1的实例2和3)(尤其针对施用至2,4-D-耐受和/或草甘膦-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏(尤其针对施用至麦草畏-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甲基铵(尤其针对施用至麦草畏-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钾(尤其针对施用至麦草畏-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钠尤其针对施用至麦草畏-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甘醇胺(尤其针对施用至麦草畏-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+一种麦草畏的N,N-双-[氨基丙基]甲胺盐(参看例如US2012/0184434A1)(尤其针对施用至麦草畏-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏+草甘膦(尤其针对施用至麦草畏-耐受和/或草甘膦-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甲基铵+草甘膦(尤其针对施用至麦草畏-耐受和/或草甘膦-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钾+草甘膦(尤其针对施用至麦草畏-耐受和/或草甘膦-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钠+草甘膦(尤其针对施用至麦草畏-耐受和/或草甘膦-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甘醇胺+草甘膦(尤其针对施用至麦草畏-耐受和/或草甘膦-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+一种麦草畏的N,N-双-[氨基丙基]甲胺基+草甘膦(参看例如US2012/0184434A1)(尤其针对施用至麦草畏-耐受和/或草甘膦-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+双氯磺草胺、具有化学式(I)的化合物+二甲吩草胺、具有化学式(I)的化合物+二甲吩草胺-P、具有化学式(I)的化合物+敌草快、具有化学式(I)的化合物+敌草快二溴化物、具有化学式(I)的化合物+敌草隆、具有化学式(I)的化合物+噁唑禾草灵、具有化学式(I)的化合物+噁唑禾草灵-乙基、具有化学式(I)的化合物+精噁唑禾草灵、具有化学式(I)的化合物+精噁唑禾草灵-乙基、具有化学式(I)的化合物+吡氟乐草灵(fluazifop)、具有化学式(I)的化合物+吡氟乐草灵-丁基、具有化学式(I)的化合物+吡氟乐草灵-P、具有化学式(I)的化合物+吡氟乐草灵-P-丁基、具有化学式(I)的化合物+氟噻草胺、具有化学式(I)的化合物+氟唑啶草、具有化学式(I)的化合物+唑嘧磺草胺、具有化学式(I)的化合物+嗪草酸、具有化学式(I)的化合物+嗪草酸-甲基、具有化学式(I)的化合物+氟磺胺草醚、具有化学式(I)的化合物+草丁膦(尤其针对施用至草丁膦-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+草丁膦铵(尤其针对施用至草丁膦-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+草甘膦(尤其针对施用至草甘膦-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+草甘膦二铵(尤其针对施用至草甘膦-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+草甘膦异丙胺盐(尤其针对施用至草甘膦-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+草甘膦钾盐(尤其针对施用至草甘膦-耐受大豆,例如经遗传修饰的)、具有化学式(I)的化合物+咪草烟、具有化学式(I)的化合物+乳氟禾草灵、具有化学式(I)的化合物+硝草酮、具有化学式(I)的化合物+异丙甲草胺、具有化学式(I)的化合物+精异丙甲草胺(S-metolachlor)、具有化学式(I)的化合物+嗪草酮、具有化学式(I)的化合物+乙氧氟草醚、具有化学式(I)的化合物+百草枯、具有化学式(I)的化合物+百草枯二氯化物、具有化学式(I)的化合物+二甲戊乐灵、具有化学式(I)的化合物+罗克杀草砜(pyroxasulfone)、具有化学式I的化合物+喹禾灵、具有化学式I的化合物+喹禾灵-乙基、具有化学式I的化合物+精喹禾灵、具有化学式I的化合物+精喹禾灵-乙基、具有化学式I的化合物+喹禾糠酯、具有化学式(I)的化合物+嘧啶肟草醚、具有化学式(I)的化合物+稀禾定、具有化学式(I)的化合物+甲磺草胺、具有化学式(I)的化合物+噻吩磺隆、具有化学式(I)的化合物+噻吩磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+苯磺隆、具有化学式(I)的化合物+苯磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+氟乐灵、具有化学式(I)的化合物+4-(4’-氯-4-环丙基-2’-氟二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是在WO2010/136431A9(先正达有限公司)的第31-32和35-36页上披露的实例P8的化合物,并且它还是WO2011/073616A2(先正达有限公司)的第4、5、7和11页中披露的化合物A-13,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-环丙基二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是在WO2010/136431A9(先正达有限公司)的第36-37和40-41页上披露的实例P9的化合物,并且其还是WO2011/073616A2(先正达有限公司)的第10页中披露的化合物A-12,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(4’-氯-4-乙基-2’-氟二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是WO2008/071405A1(先正达参股股份公司和先正达有限公司)的第95页上披露的化合物A-66,并且它还是WO2011/073615A2(先正达有限公司)的第7页上披露的化合物A-4,这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-乙基二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是WO2008/071405A1(先正达参股股份公司和先正达有限公司)的第93页上披露的化合物A-45,并且它还是WO2010/136431A9(先正达有限公司)的第41和45页上披露的实例P10的化合物,并且它还是WO2011/073615A2(先正达有限公司)的第7页上披露的化合物A-7),这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、或具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-乙基二苯基-3-基)-5-(甲氧基羰氧基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(其是WO2008/071405A1(先正达参股股份公司和先正达有限公司)的第231页上披露的化合物D-26,并且它还是WO2011/073615A2(先正达有限公司)的第8页上披露的化合物A-9,这些公开物的这些部分通过引用结合在此);
其中用于具有化学式(I)的化合物的混合物配伍物可以任选地(例如在化学上可能时)呈一种其酯(特别是一种农业化学上可接受的酯)或盐(特别是一种农业化学上可接受的盐)形式。
在包含具有化学式(I)的化合物(特别地,在此披露的具体化合物之一,例如化合物A1至A29、或A30至A41、或A42或A45中的任一种,或者表1至60任一项中披露的化合物中的任一种,以游离化合物存在和/或以其农业化学上可接受的盐存在)和一种或多种其他除草剂的上述组合物或混合物中,具有化学式(I)的化合物与每种其他除草剂的重量比可以在大范围内不同,并且典型地是从300:1至1:500、尤其从150:1至1:200、更尤其从100:1至1:100、甚至更尤其从30:1至1:30。典型地,这些重量比以一种或多种游离化合物形式测量,即排除任何缔合的一种或多种盐平衡离子的重量。
可替代地或另外地,在除草组合物中,根据本发明的具有化学式I的化合物也可以与一种安全剂组合使用。优选地,在这些混合物中,具有化学式I的化合物是在此(例如在下文)披露的具体化合物之一(具体来说,化合物A1至A29、或A30至A41、或A42或A45中的任一种,或者表1至60任一项中披露的化合物中的任一种),以游离化合物存在和/或以其农业化学上可接受的盐存在。尤其考虑以下与安全剂的混合物:
具有化学式I的化合物+解毒喹、具有化学式I的化合物+解毒喹酸或一种其农业化学上可接受的盐、具有化学式I的化合物+解草唑、具有化学式I的化合物+解草唑酸或一种其农业化学上可接受的盐、具有化学式I的化合物+吡唑解草酯、具有化学式I的化合物+吡唑解草酯二酸、具有化学式I的化合物+双苯噁唑酸乙酯、具有化学式I的化合物+双苯噁唑酸、具有化学式I的化合物+呋喃解草唑、具有化学式I的化合物+呋喃解草唑R异构体、具有化学式(I)的化合物+N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺、具有化学式I的化合物+解草酮、具有化学式I的化合物+二氯丙烯胺、具有化学式I的化合物+AD-67、具有化学式I的化合物+解草腈、具有化学式I的化合物+解草胺腈、具有化学式I的化合物+解草胺腈Z异构体、具有化学式I的化合物+解草啶、具有化学式I的化合物+环丙磺酰胺、具有化学式I的化合物+萘二甲酸酐、具有化学式I的化合物+解草安、具有化学式I的化合物+CL304,415、具有化学式I的化合物+迪赛隆、具有化学式I的化合物+肟草安、具有化学式I的化合物+DKA-24、具有化学式I的化合物+R-29148和具有化学式I的化合物+PPG-1292。
上述安全剂和除草剂描述于例如《杀有害生物剂手册》,第14版,英国作物生产委员会(BritishCropProductionCouncil),2006;或《杀有害生物剂手册》(ThePesticideManual),第15版(2009)或第16版(2012),C.D.S.汤姆林编,英国作物生产委员会中。R-29148是例如P.B.古德博赫(P.B.Goldsbrough)等人(《植物生理学》,(2002),第130卷第1497-1505页以及其中的参考文献)描述。PPG-1292获知于WO2009/211761。N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺从例如EP365484已知。
尤其优选地,在包括一种具有化学式(I)的化合物(特别地,在此披露的具体化合物之一,例如化合物A1至A29、或A30至A41、或A42或A45中的任一种,或者表1至60任一项中披露的化合物中的任一种,作为一种游离化合物和/或作为一种其农业化学上可接受的盐存在)和一种安全剂的组合物或混合物中,该安全剂包括(例如是)解草嗪、解毒喹、解毒喹酸或其农业化学上可接受的盐、环丙磺酰胺、吡唑解草酯、双苯噁唑酸乙酯和/或N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]-苯磺酰胺。甚至更优选地,该安全剂包括(例如是)解毒喹、解毒喹酸或其农业化学上可接受的盐、吡唑解草酯和/或双苯噁唑酸乙酯;特别用于非燕麦谷物,如小麦、大麦、黑麦和/或黑小麦。解毒喹是特别有价值的并且是最优选的安全剂,尤其用于非燕麦谷物,如小麦、大麦、黑麦和/或黑小麦。
在包含一种具有化学式(I)的化合物(特别地,在此披露的具体化合物之一,例如化合物A1至A29、或A-30至A-41、或A42或A45中的任一种,或者表1至60任一项中披露的化合物中的任一种,作为一种游离化合物和/或作为一种其农业化学上可接受的盐存在)与一种安全剂的上述组合物或混合物中,该具有化学式(I)的化合物与该安全剂的重量比可以在大范围内不同,并且典型地是从200:1到1:200、尤其从50:1到1:50、更优选从20:1到1:20、甚至更尤其从20:1到1:10。优选地,该安全剂包括(例如是)解毒喹、解毒喹酸或其农业化学上可接受的盐、吡唑解草酯和/或双苯噁唑酸乙酯,并且该具有化学式(I)的化合物与该安全剂的重量比是从20:1至1:10、更优选从15:1至1:2(这可以例如用于非燕麦谷物)。典型地,这些重量比以一种或多种游离化合物形式测量,即排除任何缔合的一种或多种盐平衡离子的重量。
除草剂(例如具有化学式(I)的化合物)和/或安全剂的施用量:安全剂相对于具有化学式(I)的化合物的施用量很大程度上取决于施用模式。在田地和/或土壤和/或植物处理(例如在田地或温室中)的情况下:例如施用从0.5到1000g安全剂/ha,或优选地从1到250g或从2到200g安全剂/ha;和/或一般施用从1g到2000g具有化学式(I)的化合物/ha,或优选地从5g到500g或从10g到400g具有化学式(I)的化合物/ha。Ha=公顷。典型地,这些施用量以游离化合物形式测量,即排除任何缔合的一种或多种盐平衡离子的重量。在田地和/或植物处理中,具有化学式(I)的化合物的施用优选地出苗后进行。
根据本发明的这些化合物和/或除草组合物适合用于在农业方面常规的所有施用方法,如例如出苗前施用、出苗后施用以及拌种。出苗后施用是优选的。取决于预期的用途,这些安全剂可以用于预处理作物植物的种子材料(拌种或幼苗)或在播种之前或之后引入土壤中,随后施用可任选地与一种共除草剂组合的(无安全剂的)具有化学式(I)的化合物。然而,这些安全剂还可以单独或与除草剂一起在植物出苗之前或之后施用。因此,用安全剂处理植物或种子材料原则上可以与除草剂的施用时间无关地进行。通过同时施用除草剂和安全剂(例如呈一种桶混物形式)来处理植物大体上是优选的。安全剂相对于除草剂的施用量基本上取决于施用模式。在田地和/或土壤和/或植物处理(例如在田地或室温中)的情况下,一般施用从0.001kg到5.0kg安全剂/ha、优选地从0.001kg到0.5kg安全剂/ha。Ha=公顷。在拌种的情况下,一般施用从0.001g到10g安全剂/kg种子、优选地从0.05g到2g安全剂/kg种子。当在浸种的情况下,在播种之前不久以液体形式施用安全剂时,有利的是使用安全剂溶液,这些安全剂溶液包含浓度为从1ppm到10000ppm、优选从100ppm到1000ppm的活性成分。
在本发明中,在田地和/或土壤和/或植物处理(例如出苗后施用)的情况下,一般施用从1g到2000g除草剂(特别是具有化学式(I)的化合物)/ha,但优选地从5g到1000g除草剂(特别是具有化学式(I)的化合物)/ha、更优选地从10g到400g除草剂(特别是具有化学式(I)的化合物)/ha。如果使用一种安全剂,在田地和/或土壤和/或植物处理(例如出苗后施用)的情况下,一般施用从0.5g到1000g安全剂/ha、优选地从2g到500g除草剂/ha、更优选地从5g到200g安全剂/ha。
在一个具体实施例中,包括该具有化学式(I)的化合物和一种或多种另外的除草剂(例如如在上文提及的)的除草组合物或混合物可以和在此(例如在上文)提及的安全剂之一一起施用。
在另一个方面,本发明提供了一种除草组合物,例如用于一种控制有用植物的作物中的杂草(特别是单子叶的,如禾本科单子叶杂草)的方法,该除草组合物包含如在此所定义的具有化学式(I)的化合物(特别地,在此披露的具体化合物之一,例如化合物A1至A29、或A30至A41、或A42或A45中的任一种,或者表1至60任一项中披露的化合物中的任一种,以游离化合物存在和/或以其农业化学上可接受的盐存在)(例如其除草有效量),以及农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂,并且还包含植物生长调节剂,以及任选地一种或多种另外的除草剂(例如,如在此描述的,例如,草甘膦和/或麦草畏和/或2,4-D)和任选地安全剂(例如,如在此描述的)。
优选地,该植物生长调节剂是:脱落酸、阿拉酸式苯-S-甲基、一种油菜素类固醇植物生长调节剂,24-表-油菜素内酯、28-高油菜素内酯、矮壮素,一种细胞分裂素植物生长调节剂,乙烯利、乙烯、呋嘧醇、赤霉酸,一种赤霉素植物生长调节剂(特别是赤霉素A3、赤霉素A4、或赤霉素A7、或赤霉素A4和赤霉素A7)、GR24、吲哚-3-乙酸(IAA)、吲哚-3-丁酸(IBA)、茉莉酮酸、茉莉酮酸甲酯,一种卡里金(karrikin)植物生长调节剂,马来酰肼、氟磺酰草胺、缩节胺、甲基环丙烯(如1-甲基环丙烯)、1-萘乙酸(NAA)、多效唑、调环酸、调环酸-钙、水杨酸,一种独脚金内酯植物生长调节剂(如独脚金醇或列当醇(orobanchol)或这些中之一的衍生物,或合成的独脚金内酯GR-24)(参见例如K.扬内马(K.Yoneyma)等人,“独脚金内酯作为一种新植物生长调节剂(Strigolactonesasanewplantgrowthregulator)”,http://www.niaes.affrc.go.jp/marco/marco2009/english/program/W3-04_Yoneyama_Koichi.pdf)、抗倒酯乙酯和/或烯效唑(uniconzole),或农用化学上可接受的盐(例如酸加成盐或金属盐或铵盐(例如这些中任一项的碱金属盐))。更优选地,植物生长调节剂是:赤霉酸,或一种赤霉素植物生长调节剂(特别是赤霉素A3、赤霉素A4、或赤霉素A7、或赤霉素A4和赤霉素A7),或一种农用化学上可接受的盐(例如金属盐或铵盐(例如这些中任一项的碱金属盐))。最优选地,植物生长调节剂是赤霉酸或一种农用化学上可接受的盐(例如金属盐或铵盐(例如其碱金属盐))。赤霉酸是优选的,因为WO2014/071110A1(ValentUSACorp.)披露了赤霉酸,当与烯草酮混合时,增加了烯草酮对约翰逊草(Johnsongrass)(假高粱)和自生自长玉米的控制和/或控制速率;并且在施用烯草酮+麦草畏-甘醇胺+草甘膦+赤霉酸的混合物21天之后增加了对草甘膦耐受的(Roundup-ReadyTM)自生自长玉米的控制(相比于烯草酮+麦草畏-甘醇胺+草甘膦+硫酸铵)。
在上述包含具有化学式(I)的化合物,农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂,以及植物生长调节剂(例如赤霉酸或其盐),以及任选地一种或多种另外的除草剂和任选地安全剂除草组合物中,具有化学式(I)的化合物与植物生长调节剂(例如赤霉酸或一种农用化学上可接受的盐(例如金属盐(例如其碱金属盐)))的重量比可以在大范围内不同,并且典型地是从500:1到1:500、尤其从200:1到1:200、更尤其从100:1到1:100、甚至更尤其从30:1到1:30。典型地,这些重量比以一种或多种游离化合物形式测量,即排除任何缔合的一种或多种盐平衡离子的重量。
以下实例进一步展示了本发明,但不限制本发明。
制备实例
本领域内的普通技术人员应理解,以下描述的某些化合物是β-酮烯醇(β-酮烯醇),并且按照原样可以作为单个的互变异构体或作为酮-烯醇和二酮互变异构体的混合物而存在,如描述于例如J.马许(J.March),《高级有机化学》(AdvancedOrganicChemistry),第三版,约翰威立出版社(JohnWileyandSons)。以下展示并且在此处表T1中的化合物通常以一种任意单个烯醇互变异构体形式取用,但应该推断,这种描述涵盖了二酮形式和可以通过互变异构现象产生的任何可能的烯醇两者。在质子NMR(1HNMR)中观测到多于一种互变异构体时,所示数据是针对互变异构体的混合物。此外,以下所示的化合物中的一些具有以至少两种对映异构体形式存在的可能性;除非作为单一对映异构体画出,这些化合物将通常作为对映异构体的混合物存在。另外,一些化合物可以按非对映异构体形式存在,并且应该推断,它们可以按非对映异构体的混合物形式或以任何可能的单个非对映异构体形式存在。在详细的实验部分内,即使主要互变异构体是烯醇型的,出于命名目的也选择二酮互变异构体。
典型的缩略词:
DCM-二氯甲烷
DMF-N,N-二甲基甲酰胺
LDA-二异丙基氨基锂
THF=四氢呋喃
RT-室温(典型地约15℃-30℃,如约18℃-25℃)
NMR-核磁共振
中间体1-3-甲氧基-2-(2,4,6-三甲基苯基)-环戊-2-烯-1-酮的制备(先前在WO2010/000773A1的54-55页上描述为实例1步骤1)
在氮气下,向2-溴-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮(6.75g,35.3mmol)、2,4,6-三甲基苯基硼酸(6.99g,42.6mmol)以及新研磨的磷酸钾(15g,70.6mmol)在脱气的甲苯(180ml)中的悬浮液中加入Pd(OAc)2(159mg,0.71mmol)以及S-Phos(2-(二环己基膦基)-2',6'-二甲氧基联苯)(579mg,1.41mmol),并将该反应在搅拌下在氮气下加热至90℃历经4小时。将该反应混合物在乙酸乙酯(150ml)与水(150ml)之间进行分段,并且将该有机层移去,向该有机层中加入硅胶,将溶剂减压蒸发并且将残余物通过快速硅胶色谱法进行纯化以给出3-甲氧基-2-(2,4,6-三甲基苯基)-环戊-2-烯-1-酮(6.2g)。
中间体2:2-(4-溴-2,6-二甲基-苯基)-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮的制备
步骤1:([4-溴-2,6-二甲基苯基]呋喃-2-基)甲醇(先前描述于WO2010/089210A1第51-52页上的实例1步骤1中)的制备
在干燥氮气的氛围下,将4-溴-2,6-二甲基-1-碘苯(5g,16mmol)溶解在干四氢呋喃(20ml)中并且冷却至-78℃。在剧烈搅拌下经30分钟逐滴添加异丙基氯化镁(在四氢呋喃中的2M溶液,10ml,20mmol)。当添加完成时,允许将该反应加温至室温并且在室温下搅拌30分钟。将该反应混合物冷却至-78℃,并且经30分钟逐滴添加2-糠醛(2.4g,25mmol)在干四氢呋喃(10ml)的溶液。一旦添加完成,允许将该混合物加温至室温并且继续搅拌2小时。添加饱和水性氯化铵(30ml)的溶液,并且将混合物用二氯甲烷(3x25ml)萃取。将有机萃取物合并,用盐水洗涤,经无水硫酸镁干燥,过滤,并且将滤液在减压下蒸发。将该残余物通过硅胶柱色谱法进行纯化以给出([4-溴-2,6-二甲基苯基]呋喃-2-基)甲醇(3.71g)。
步骤2:5-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-4-羟基环戊-2-烯酮(先前描述于WO2010/089210A1第52页上的实例1步骤2中)的制备
将多磷酸(500mg)添加至([4-溴-2,6-二甲基苯基]呋喃-2-基)甲醇(843mg,3mmol)在丙酮(8ml)和水(2ml)中的温(55℃)溶液里,并且将该混合物在55℃下加热24小时。将该混合物冷却至室温并且将丙酮在减压下去除。将剩余的混合物在二乙醚(20ml)与水(20ml)之间分段。将水相用醚(2x50ml)萃取,并且然后将有机相合并,用饱和水性碳酸氢钠溶液(20ml)和盐水(20ml)洗涤,经无水硫酸镁干燥,过滤,并且将滤液是在减压下蒸发。将该残余物通过硅胶柱色谱法进行纯化以给出5-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-4-羟基环戊-2-烯酮(596mg)。
步骤3:2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)环戊-4-烯-1,3-二酮(先前描述于WO2010/089210A1第52页上的实例1步骤3中)的制备
在0℃下,向5-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-4-羟基环戊-2-烯酮(18.33g,65mmol)在丙酮(200ml)中的溶液里逐滴添加琼斯试剂(1.67M,39ml,65mmol)的溶液,并且将所得黄色溶液在0℃下搅拌90分钟。将该反应通过添加丙烷-2-醇(1ml)进行淬灭并且搅拌另外的2小时。添加盐水(300ml)并且将该反应用乙酸乙酯(3x250ml)萃取。将有机萃取物合并,用盐水洗涤,经无水硫酸镁干燥,过滤,并且将滤液在减压下浓缩。将该残余物通过硅胶柱色谱法进行纯化以给出2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)环戊-4-烯-1,3-二酮(17.2g)。
步骤4:2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)环戊烷-1,3-二酮的制备
也存在为
在25℃-30℃下,向2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)环戊-4-烯-1,3-二酮(50g,0.18mol)在乙酸(2000ml)中的溶液里添加锌粉(82.3g,1.26mol)。将产生的悬浮液加热到90℃后持续2小时,接着冷却到室温,然后通过硅藻土床过滤。将残余物用甲醇(100mlx2)洗涤,并且将溶液在真空中浓缩。加入蒸馏水,并且将粗产物用乙酸乙酯(500mlx3)萃取。将有机级分合并,然后用蒸馏水、盐水洗涤,然后经硫酸钠干燥,过滤,并且将滤液在真空中浓缩,以获得2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)环戊烷-1,3-二酮。这一物质未经进一步纯化直接用于下一步骤中。
步骤5:2-(4-溴-2,6-二甲基-苯基)-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮的制备
向2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)环戊烷-1,3-二酮(40g,0.143mol)于丙酮(2000ml)中的溶液中加入无水碳酸钾(98.5g,0.714mol)和碘甲烷(45ml,0.72mol)。将所得混合物在25℃-30℃下搅拌16小时,然后将挥发性溶剂在真空中去除,并且将残余物用蒸馏水(200ml)稀释并且用乙酸乙酯(3x500ml)萃取。将有机级分合并,用蒸馏水、盐水洗涤,然后经硫酸钠干燥,过滤,并且将滤液在真空中浓缩。将粗产物通过快速柱色谱来纯化,以获得2-(4-溴-2,6-二甲基-苯基)-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮。
中间体3:2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮(先前披露于WO2009/019005A2(先正达有限公司)的第54-55页的实例2中)
步骤1:2-溴-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮的制备。
在0℃下,将N-溴代琥珀酰亚胺(24.92g,0.140mol)经1小时分部分地添加至琥珀烧瓶中3-甲氧基环戊-2-烯酮(14.95g,0.133mol)在1,2-二氯乙烷(300ml)中的搅拌溶液中。将反应混合物在0℃下另外搅拌90分钟,然后过滤除去任何剩余的固体.滤液在减压下蒸发至干燥,将所得固体溶于温甲苯(600ml)中并且用冰冷水(2x100ml)快速洗涤。将有机相经无水硫酸镁干燥,过滤并且在减压下蒸发滤液直到大约剩余150ml。将残余物用冰浴冷却并且放置30分钟。将所得固体过滤除去,用己烷(50ml)洗涤并且风干得到2-溴-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮。
步骤2:2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮的制备。
在氮气气氛下,向2-溴-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮(17.5g,91.6mmol)、2,6,-二乙基-4-甲基苯基硼酸(26.4g,137mmol)以及新粉末化的磷酸钾(38.9g,183mmol)在无水脱气的甲苯(450ml)中的搅拌悬浮液中加入乙酸钯(II)(0.411g,1.83mmol)以及2-二环己基膦基-2’,6’-二甲氧基联苯(1.51g,3.67mmol)。将反应混合物在90℃下加热6.5小时,并且然后使其冷却到室温过夜。将该反应用水(400ml)进行稀释,并且用乙酸乙酯(3x150ml)进行萃取。将合并的有机萃取物用盐水(50ml)洗涤,经无水硫酸镁干燥,过滤,并且在减压下蒸发滤液至干燥,以给出一种棕色油。将粗产物通过硅胶柱色谱纯化,以给出2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮。
实例1:2-[4-(5-氯嘧啶-2-基)-2,6-二甲基苯基]-4-丙-2-炔基环戊烷-1,3-二酮的制备
步骤1:2-[2,6-二甲基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮的制备
在氮气下,向2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮(描述于WO2011073060中)(10.0g,33.9mmol)、4,4,5,5-四甲基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)-1,3,2-二氧硼戊环烷(13.0g,50.8mmol)、三(二苯亚甲基丙酮)二钯(0)(1.24g,1.36mmol)、乙酸钾(4.99g,50.8mmol)和2-二环己基膦基-2’,6’-二甲氧基联苯(2.29g,5.42mmol)的混合物里添加无水1,4-二噁烷(150ml)。将所得混合物在80℃下加热3个小时15分钟,然后冷却至室温并倾倒进蒸馏水(150ml)中。在用乙酸乙酯(150ml)稀释后,将各相分离并且将水相用另外的乙酸乙酯萃取(120ml)。将合并的有机相用蒸馏水、盐水洗涤,用无水疏酸镁干燥,通过硅藻土进行过滤并真空浓缩。将粗产物与异己烷研磨,以给出2-[2,6-二甲基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮。
步骤2:2-[2,6-二甲基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基环戊-2-烯-1-酮的制备
在-78℃在氮气下,向2-[2,6-二甲基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮(0.50g,1.46mmol)在无水四氢呋喃(10mL)中的溶液里逐滴添加二异丙基氨基锂溶液(1.30ml,2.34mmol,在四氢呋喃、庚烷和苯乙烷的混合物中的1.8M溶液)。在-78℃下搅拌该溶液45分钟,其后逐滴添加3-溴丙-1-炔(0.195ml,1.75mmol,80wt%在甲苯中)在四氢呋喃(1mL)中的第二溶液。将反应在-78℃下搅拌另外的1小时然后允许将其加温至室温过夜。将该反应混合物用饱和水性氯化铵(10mL)进行淬灭,然后用乙酸乙酯(10ml)和蒸馏水(2ml)进一步稀释。将各相分离,并且另外用乙酸乙酯(x2)萃取水相。将合并的有机相用盐水洗涤,用硫酸镁进行干燥并进行过滤。在真空下浓缩滤液。将该粗产物通过快速柱色谱在二氧化硅上纯化,以提供呈淡黄色固体的2-[2,6-二甲基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基环戊-2-烯-1-酮。
步骤3:2-[4-(5-氯嘧啶-2-基)-2,6-二甲基苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基环戊-2-烯-1-酮的制备
在氮气下,向2-[2,6-二甲基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基环戊-2-烯-1-酮(0.225g,0.59mmol)、2-溴-5-氯-嘧啶(0.17g,0.88mmol)和四(三苯基膦)合钯(0)(0.014g,0.012mmol)的混合物里添加1,2-二甲氧基乙烷(4ml),随后在室温下搅拌30分钟。在此时间之后,添加碳酸钾(0.165g,1.183mmol)在水(1.0ml)中的水溶液并且将混合物在微波照射下在130℃下加热40分钟。将该反应混合物倒入蒸馏水中并且用乙酸乙酯进行稀释。将各相分离,并且用乙酸乙酯(x2)萃取水相。将合并的有机相经硫酸镁干燥,过滤,并且将滤液在真空中浓缩,以提供粗制的2-[4-(5-氯嘧啶-2-基)-2,6-二甲基苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基环戊-2-烯-1-酮。
步骤4:2-[4-(5-氯嘧啶-2-基)-2,6-二甲基苯基]-4-丙-2-炔基环戊烷-1,3-二酮的制备
向2-[4-(5-氯嘧啶-2-基)-2,6-二甲基苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基环戊-2-烯-1-酮(414mg,1.13mmol)于丙酮(3ml)中的溶液中加入2M水性盐酸(2ml)。将混合物在微波照射下在80℃下加热30分钟,然后在室温下静置过夜。将反应混合物在二氯甲烷和蒸馏水中稀释,然后通过硅藻土进行过滤,随后用二氯甲烷进一步洗涤。将各相分离,并且将有机相真空浓缩以得到粗产物,将其经制备型反相HPLC纯化得到2-[4-(5-氯嘧啶-2-基)-2,6-二甲基苯基]-4-丙-2-炔基环戊烷-1,3-二酮。
实例2:2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-甲氧基苯基]-4-丙-2-炔基环戊烷-1,3-二酮的制备
步骤1:2-[2-氯-6-甲氧基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮的制备
在氮气下,向2-(2-氯-6-甲氧基苯基)-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮(2.87g,11.4mmol)、4,4,5,5-四甲基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)-1,3,2-二氧硼戊环烷(3.46g,13.6mmol)、(1,5-环辛二烯)(甲氧基)铱(I)二聚体(0.339g,0.511mmol)和4,4’-二-叔丁基联吡啶(0.280g,1.02mmol)的混合物里添加甲基叔丁基醚(12ml)。将所生成的溶液加热至80℃持续5个小时,然后使其在室温下静置过夜。将反应混合物在真空中浓缩,然后通过快速柱色谱在二氧化硅上纯化,以提供2-[2-氯-6-甲氧基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮。
步骤2:2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-甲氧基苯基]-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮的制备
在氮气下,向2-[2-氯-6-甲氧基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮(0.25g,0.66mmol)、1-溴-4-氯苯(0.19g,0.99mmol)和1,1’-双(二苯基膦)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷(0.055g,0.066mmol)的混合物里添加脱气的二甲氧基乙烷(2.5ml),随后是磷酸三钾的溶液(1.40ml,2.64mmol,在蒸馏水中的40%溶液)。将反应混合物在85℃下加热3个小时,然后使其在室温下静置过夜。将该反应混合物倒入蒸馏水中,用乙酸乙酯稀释并且用2M水性盐酸酸化。将反应混合物通过硅藻土过滤(用更多乙酸乙酯洗涤),将各相分离,并且将有机相真空浓缩。将粗产物通过二氧化硅快速柱色谱来纯化,以获得2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-甲氧基苯基]-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮。
步骤3:2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-甲氧基苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基-环戊-2-烯-1-酮的制备
在-78℃下在氮气下,向2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-甲氧基苯基]-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮(0.117g,0.322mmol)于无水四氢呋喃(3mL)中的溶液中逐滴加入二(三甲基甲硅烷基)氨基钾(0.38ml,0.38mmol,在四氢呋喃中的1M溶液),并且使反应物在这一温度下搅拌65分钟。然后将3-溴丙-1-炔(0.043,0.39mmol,80wt%在甲苯中)在无水四氢呋喃(1mL)中的溶液逐滴加入反应混合物中,之后在-78℃下搅拌30分钟然后在室温下搅拌18个小时。用饱和氯化铵水溶液(10mL)淬灭反应混合物,并用乙酸乙酯(10mL)稀释。添加蒸馏水(5ml)并且将这些相进行分离。将水相用另外的乙酸乙酯萃取,并且将合并的有机相用盐水洗涤,用硫酸镁进行干燥,进行过滤并且将滤液在真空中浓缩,以提供2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-甲氧基苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基环戊-2-烯-1-酮。将此材料直接用于下一步骤。
步骤4:2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-甲氧基苯基]-4-丙-2-炔基-环戊烷-1,3-二酮的制备
将2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-甲氧基苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基-环戊-2-烯-1-酮(0.115g,0.29mmol)于丙酮(2.0mL)和2M水性盐酸(1.0mL)中的溶液在微波照射下在100℃下加热30分钟。将该反应混合物倒入二氯甲烷和蒸馏水的混合物中,并且分离各相。将有机相真空浓缩并且经制备型反相HPLC纯化得到呈白色固体的2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-甲氧基苯基]-4-丙-2-炔基环戊烷-1,3-二酮。
实例3:2-[2-氟-4-(4-氟苯基)-6-甲氧基苯基]-4-丙-2-炔基-环戊烷-1,3-二酮的制备
步骤1:2-[4-(4-氟苯基)-2-氟-6-甲氧基苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮的制备
在氮气下,向2-(4-溴-2-氟-6-甲氧基苯基)-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮(0.38g,1.22mmol)、4-氟苯基硼酸(0.254g,1.82mmol)和1,1’-双(二苯基膦)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷(0.10g,0.12mmol)的混合物里添加脱气的二甲氧基乙烷(4.2ml),随后是磷酸三钾的溶液(1.03ml,4.85mmol,在蒸馏水中的40%溶液)。将反应混合物加热至85℃持续3个小时,然后使其在室温下静置过夜。将该反应混合物用二氯甲烷和蒸馏水稀释,并且通过硅藻土过滤。将各相分离,并且将有机相在真空中浓缩,并通过快速柱色谱在二氧化硅上纯化,以提供2-[4-(4-氟苯基)-2-氟-6-甲氧基苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮。
步骤2:2-[2-氟-4-(4-氟苯基)-6-甲氧基苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基环戊-2-烯-1-酮的制备
在-78℃下在氮气下,向2-[2-氟-4-(4-氟苯基)-6-甲氧基苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮(0.30g,0.91mmol)于无水四氢呋喃(8mL)中的溶液中逐滴加入二(三甲基甲硅烷基)氨基钾(1.09mL,1.09mmol,在四氢呋喃中的1M溶液),并且使反应物在这一温度下搅拌2小时。将3-溴丙-1-炔(0.121ml,1.09mmol,80wt%在甲苯中)在无水四氢呋喃(1mL)中的溶液逐滴加入反应混合物中,之后在-78℃下搅拌15分钟并且在室温下搅拌18个小时。用饱和氯化铵水溶液(10mL)淬灭反应混合物,用乙酸乙酯(10mL)稀释,并且将这些相分离。将水相用另外的乙酸乙酯萃取(x2)萃取,并且将经合并的有机相用盐水洗涤,经硫酸镁干燥,过滤,并且将滤液在真空中浓缩。将粗产物通过二氧化硅快速柱色谱来纯化,以获得2-[2-氟-4-(4-氟苯基)-6-甲氧基苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基环戊-2-烯-1-酮。
步骤3:2-[2-氟-4-(4-氟苯基)-6-甲氧基苯基]-4-丙-2-炔基环戊烷-1,3-二酮的制备
将2-[2-氟-4-(4-氟苯基)-6-甲氧基苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基环戊-2-烯-1-酮(0.230g,0.62mmol)于丙酮(2.0mL)和2M水性盐酸(1.0mL)中的溶液在微波照射下在100℃下加热30分钟,然后使其在室温下静置过夜。将该反应混合物倒入二氯甲烷和蒸馏水的混合物中,并且分离各相。将粗产物萃取入0.5M水性碳酸钾(20ml)中,并且将水相用二氯甲烷洗涤(x3)。将水相用浓盐酸酸化至pH1,并且过滤所得到的白色固体,用另外的蒸馏水洗涤并且风干。将产物在55℃下在真空下进一步干燥18个小时,以提供2-[2-氟-4-(4-氟苯基)-6-甲氧基苯基]-4-丙-2-炔基环戊烷-1,3-二酮。
实例4:2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-氟苯基]-4-丙-2-炔基环戊烷-1,3-二酮的制备
步骤1:2-[2-氯-6-氟-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮的制备
在氮气下,向2-(2-氯-6-氟苯基)-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮(5.0g,20.8mmol)、4,4,5,5-四甲基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)-1,3,2-二氧硼戊环烷(6.33g,24.9mmol)、(1,5-环辛二烯)(甲氧基)铱(I)二聚体(0.62g,0.93mmol)和4-叔丁基-2-(4-叔丁基-2-吡啶基)吡啶(0.50g,1.87mmol)的混合物里添加甲基叔丁基醚(21ml)。将该所得溶液在80℃下加热5小时,冷却至室温,并且然后在真空中浓缩。将该粗产物通过快速柱色谱在二氧化硅上纯化,以提供呈黄色固体的2-[2-氯-6-氟-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮。
步骤2:2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-氟苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-二酮的制备
向2-[2-氯-6-氟-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮(0.50g,1.06mmol)、1,1’-双(二苯基膦)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷(0.09g,0.11mmol)和1-溴-4-氯苯(0.31g,1.60mmol)的混合物里添加1,2-二甲氧基乙烷(8ml),随后是磷酸三钾(0.36g,1.70mmol)(在蒸馏水(0.54ml)中)。将反应混合物在微波照射下在160℃下加热30分钟,然后冷却至室温并且继而用二氯甲烷和蒸馏水稀释。通过硅藻土过滤之后,将这些相分离并且将水相用二氯甲烷进一步洗涤。将有机相合并并且在真空中浓缩。将粗产物通过二氧化硅快速柱色谱来纯化,以获得呈棕色胶状物的2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-氟苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-二酮。
步骤3:2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-氟苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基环戊-2-烯-1-酮的制备
在-78℃下在氮气下,向2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-氟苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-二酮(0.28g,0.69mmol)于无水四氢呋喃(4mL)中的溶液中逐滴加入二(三甲基甲硅烷基)氨基钾(0.83ml,0.83mmol,在四氢呋喃中的1M溶液),并且使反应混合物在这一温度下搅拌45分钟。向该溶液中添加3-溴丙-1-炔(0.093ml,0.83mmol,80wt%在甲苯中)在无水四氢呋喃(1mL)中的第二溶液,之后在-78℃下搅拌40分钟然后在室温下搅拌18个小时。将该反应混合物用水性氯化铵(10mL)进行淬灭,并且用乙酸乙酯(10ml)进一步稀释。添加蒸馏水(1ml),将这些相分离,并且将该水相再次用乙酸乙酯(x2)萃取。将有机相合并,用盐水洗涤,经硫酸镁干燥,过滤并且将滤液在真空中浓缩。通过快速柱色谱在二氧化硅上纯化,获得2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-氟苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基环戊-2-烯-1-酮。
步骤4:2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-氟苯基]-4-丙-2-炔基环戊烷-1,3-二酮的制备
向2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-氟苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基环戊-2-烯-1-酮(0.19g,,0.48mmol)于丙酮(2.5mL)的溶液中添加2M水性盐酸(0.5mL),并且将所得溶液在微波照射下在100℃下加热30分钟。将该反应混合物用二氯甲烷和蒸馏水稀释,并且分离各相。将水相用二氯甲烷进一步洗涤,并且将经合并的有机相在真空中浓缩,以给出呈米色固体的2-[2-氯-4-(4-氯苯基)-6-氟苯基]-4-丙-2-炔基环戊烷-1,3-二酮。
实例5:2-[5-(4-氯苯基)-2-甲基苯基]-4-丙-2-炔基环戊烷-1,3-二酮的制备
步骤1:(5-溴-2-甲基苯基)-(2-呋喃基)甲醇的制备
在-30℃下在氮气下,向4-溴-1-碘-2-甲基苯(2.0g,6.74mmol)于无水四氢呋喃(10mL)中的溶液中逐滴加入异丙基氯化镁氯化锂复合物(5.44ml,7.07mmol,在四氢呋喃中的1.3M溶液),保持温度在-20℃以下。一旦添加完成,允许将该反应加温至室温并且搅拌1.5小时。添加另外的异丙基氯化镁氯化锂复合物(2.5ml,3.25mmol,在四氢呋喃中的1.3M溶液)并且将该反应混合物在-10℃下搅拌90min。逐滴添加于四氢呋喃(2mL)中的呋喃-2-甲醛(0.71g,7.40mmol)溶液,保持反应温度为-15℃以下。将溶液在-15℃下搅拌另外的60分钟然后在室温下搅拌1.5小时。将该反应混合物用水性氯化铵进行淬灭,并且将该粗产物用乙酸乙酯萃取。将有机相合并,经硫酸镁干燥,过滤并且将滤液在真空中浓缩。通过快速柱色谱在二氧化硅上纯化,获得呈黄色胶状的(5-溴-2-甲基苯基)-(2-呋喃基)甲醇。
步骤2:2-(5-溴-2-甲基苯基)-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮的制备
向(5-溴-2-甲基苯基)-(2-呋喃基)甲醇(0.97g,3.64mmol)在N,N-二甲基乙酰胺(9.7ml)中的溶液中添加4-甲基苯磺酸(0.32g,1.82mmol),并且将反应混合物在170℃下加热2.5小时。在冷却至室温后,添加碘代甲烷(0.77g,5.46mmol)随后是碳酸钾(1.01g,7.28mmol)。将反应混合物在室温下搅拌3小时,然后用2M水性盐酸淬灭。用乙酸乙酯萃取粗制产物,并且将有机相进一步用2M的水性盐酸洗涤。将有机相合并,经硫酸镁干燥,过滤并且将滤液在真空中浓缩。将粗产物通过二氧化硅快速柱色谱来纯化,以获得呈棕色油的2-(5-溴-2-甲基苯基)-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮。
步骤3:2-[5-(4-氯苯基)-2-甲基苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮的制备
向2-(5-溴-2-甲基苯基)-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮(0.53g,1.88mmol)在1,2-二甲氧基乙烷(10ml)中的溶液中添加4-氯苯基硼酸(0.35g,2.25mmol)和在蒸馏水中(2.90ml)的磷酸三钾(1.59g,7.51mmol)溶液。用氮气脱气5分钟之后,一次性添加[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(II)-二氯甲烷加合物(0.31g,0.37mmol)并且将混合物在微波照射下在120℃下加热45分钟。将该反应混合物用蒸馏水和乙酸乙酯进行稀释。将各相分离,并且进一步用乙酸乙酯萃取水相。将合并的有机相经硫酸镁干燥,过滤,并且将滤液在真空中浓缩。将粗产物通过二氧化硅快速柱色谱来纯化,以获得呈橙色胶状的2-[5-(4-氯苯基)-2-甲基苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮。
步骤4:2-[5-(4-氯苯基)-2-甲基苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基环戊-2-烯-1-酮的制备
在-70℃下在氮气下,向2-[5-(4-氯苯基)-2-甲基苯基]-3-甲氧基环戊-2-烯-1-酮(0.20g,0.64mmol)于无水四氢呋喃(4mL)中的溶液中逐滴加入二(三甲基甲硅烷基)氨基钾(0.88ml,0.803mmol,0.91M在四氢呋喃中),保持温度在-60℃以下。一旦添加完成,将反应混合物在-70℃下搅拌60分钟,随后添加溴丙炔(0.090ml,0.803mmol,在甲苯中的80%溶液)。将反应混合物在-70℃下搅拌90分钟,然后逐滴添加另外的二(三甲基甲硅烷基)氨基钾(0.88ml,0.803mmol,0.91M在四氢呋喃中)。在-70℃下搅拌1小时后,将该溶液升温到-40℃并且搅拌另外的1小时。将反应混合物加温至-10℃,在这个阶段将其用2M水性盐酸淬灭。将有机相合并,在真空中浓缩并且通过二氧化硅快速柱色谱来纯化,以获得2-[5-(4-氯苯基)-2-甲基苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基环戊-2-烯-1-酮。将此材料直接用于下一步骤。
步骤5:2-[5-(4-氯苯基)-2-甲基苯基]-4-丙-2-炔基环戊烷-1,3-二酮的制备
将2-[5-(4-氯苯基)-2-甲基苯基]-3-甲氧基-5-丙-2-炔基环戊-2-烯-1-酮(0.06g,0.17mmol)在2M水性盐酸(1ml)和丙酮(1ml)的混合物中的溶液在60℃下加热4小时。在室温下静置2天之后,将该反应混合物用2M水性盐酸稀释并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相经硫酸镁干燥,过滤,并且将滤液在真空中浓缩。通过快速柱色谱在二氧化硅上纯化,获得2-[5-(4-氯苯基)-2-甲基苯基]-4-丙-2-炔基环戊烷-1,3-二酮。
实例6:2-(2,6-二乙基-4-甲基-苯基)-4-(丙-2-炔基)-环戊烷-1,3-二酮的合成(化合物A-25)
步骤一:烯醇醚的烷基化以制备2-(2,6-二乙基-4-甲基-苯基)-3-甲氧基-5-(丙-2-炔基)-环戊-2-烯-1-酮
在-78℃下在氮气气氛下,向2-(2,6-二乙基-4-甲基-苯基)-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮(499mg,1.93mmol,其可以例如如中间体3中所述那样制备)于无水四氢呋喃(10mL)中的溶液中逐滴添加二异丙基氨基锂(LDA)(1.2ml的1.8M溶液,在四氢呋喃中,2.2mmol)。将该反应在-78℃下搅拌30分钟,并且然后一次性添加溴丙炔(373mg的80%w/w溶液,在甲苯中,2.2mmol)在2ml的四氢呋喃中的溶液。将反应在-78℃下搅拌另外的30分钟,并且然后使其升温到室温并且搅拌另外的一小时。将反应物用饱和NH4Cl水溶液(20ml)淬灭,并且用EtOAc(2x25ml)萃取。将合并的有机萃取物在减压下蒸发至干燥,并且将粗产物通过使用EtOAc/己烷梯度作为洗脱液在SiO2上进行快速色谱来纯化,以给出所希望产物(500mg,87%)。1HNMR(400MHz,CDCl3)6.90(2H,s),3.78(3H,s),3.00(1H,dd),2.80-2.65(4H,m),2.45-2.35(4H,m),2.30(3H,s),1.95(1H,s),1.15-1.00(6H,m)。
步骤2:烯醇醚裂解以制备2-(2,6-二乙基-4-甲基-苯基)-4-(丙-2-炔基)-环戊烷-1,3-二酮
向2-(2,6-二乙基-4-甲基-苯基)-3-甲氧基-5-(丙-2-炔基)-环戊-2-烯-1-酮(250mg,0.84)于丙酮(10ml)中的溶液中添加2M水性盐酸(10ml)。将该反应回流加热3小时,并且然后使其冷却至室温。将反应混合物的pH通过添加另外的2M水性盐酸调整至约1,并且然后将反应混合物用EtOAc(2x50ml)萃取。将合并的有机萃取物在减压下蒸发至干燥,并且通过使用EtOAc/己烷梯度作为洗脱液在SiO2上进行快速色谱来纯化,以给出所希望产物(210mg,89%)。1HNMR(400MHz,CDCl3)6.90(2H,s),2.82-2.78(1H,m),2.65(1H,dd),2.60-2.50(3H,m),2.40-2.25(7H,m),1.95(1H,s),1.10-1.00(6H,m)。
实例7-化合物XXX的对映异构体的手性HPLC分离
在本发明的一个任选的实施例中,使用手性HPLC柱将本发明的任何特定化合物(命名为化合物XXX)(消旋的)分离为两个对应的在对映异构体意义上纯的(或大体上在对映异构体意义上纯的)化合物。在一个任选的实例中,该手性HPLC使用以下方法和以下条件。
手性HPLC柱:一种(s,s)WhelkO1-5微米-21mmx250mmHPLC柱,由里吉斯技术公司(RegisTechnologies,Inc)制造。在这种柱中,手性固定相是(S,S)1-(3-5-二硝基苯甲酰胺基)-1,2,3,4-四氢菲。
用作用于该柱的一种洗脱剂的溶剂体系根据有待分离为对映体的外消旋化合物而变化,但是溶剂体系的一个实例为:
溶剂A与溶剂B的30:70(按体积计)混合物,其中:
溶剂A是含有0.1%v/v的三氟乙酸(TFA)的异己烷,并且
溶剂B是乙醇。
其他条件(这些仅是示例条件并且可广泛地变化):
通过柱的流速:约21毫升/分钟。运行时间:约20分钟。
负荷(负载到柱上的化合物):约50mg/ml化合物于乙醇中。
每次运行注入的样品(化合物)的体积=约1800微升。
化合物的注入次数=约5。
所用的外消旋化合物XXX的量:(例如)约300-400mg
缩写:HPLC=高效(或高压)液相色谱。
对映异构体的手性HPLC分离方面的一般注释:
在一个任选的实施例中,将以上使用手性HPLC的程序用以分离本发明的具有化学式(I)的其他化合物的对映异构体。可能可用以实现其的手性柱如下:
(s,s)WhelkO1-5微米-21mmx250mmHPLC柱,由里吉斯技术公司制造[在这种柱中,手性固定相是(S,S)1-(3-5-二硝基苯甲酰胺基)-1,2,3,4-四氢菲];
AmyCoatTM[其手性固定相是三-(3,5-二甲基苯基)氨甲酰基直链淀粉];
CelluCoatTM[其手性固定相是三-(3,5-二甲基苯基)氨甲酰基纤维素];
IA[其手性固定相是直链淀粉的一种(3,5-二甲基苯基)氨基甲酸酯衍生物];
IB[其手性固定相是纤维素的三-(3,5-二甲基苯基)氨基甲酸酯衍生物];
IC[其手性固定相是纤维素三(3,5-二氯苯基)氨基甲酸酯];
直链淀粉-2[其手性固定相是直链淀粉三(5-氯-2-甲基苯基氨基甲酸酯)];或
纤维素-2[其手性固定相是纤维素三(3-氯-4-甲基苯基氨基甲酸酯)]。
实例8[2-[4-(4-氟苯基)-2,6-二甲基-苯基]-3-氧代-4-丙-2-炔基-环戊基]乙酸酯的制备
向2-[4-(4-氟苯基)-2,6-二甲基-苯基]-4-丙-2-炔基-环戊烷-1,3-二酮(0.203g)在二氯甲烷(15mL)中的冷却的(0℃)悬浮液中添加三乙胺(0.127mL)随后是乙酰氯(0.06475mL)。将该溶液搅拌冷却15分钟然后使其升温到室温,并且将反应混合物在室温下搅拌75min。
将该反应在水与二氯甲烷之间进行分配,并且将该有机层浓缩并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化,以给出呈一种黄色胶状物的[2-[4-(4-氟苯基)-2,6-二甲基-苯基]-3-氧代-4-丙-2-炔基-环戊基]乙酸酯(105mg)。
1HNMR(500MHz,CDCl3)δ=7.56-7.52(m,2H),7.24(s,2H),7.13-7.09(m,2H),3.36-3.29(m,1H),3.10(dd,1H),2.94-2.92(m,1H),2.73-2.71(m,2H),2.18-2.17(m,9H),2.00(t,1H)
(注:另一异构体(其中该乙酰基氧基基团附接到与丙-2-炔基基团相邻的环碳上)可能也会形成或代之。)
以下表T1中的另外的化合物展示了本发明,并且是根据本发明的具有化学式(I)的化合物的具体实施例。在大多数情况下,这些化合物一般可以通过与在上文的实例中和/或在方法部分中所示的方法相似的方法、使用适当的起始材料来制备。
表T1
应注意,某些本发明的化合物可以在用以获得1HNMR数据的条件下以例如如上文提到的异构体(有时包括阻转异构体)的混合物形式存在。在这种情况已经发生时,特征数据是针对在环境温度下在规定溶剂中的所有异构体进行报道。除非另行说明,否则在此披露的质子(1H)NMR光谱在环境温度下记录。
以下表1至表60的化合物能以类似的方式获得。
表1涵盖以下类型的化合物
其中R1是甲基,R4是甲基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表1
化合物编号 R2
1.001 苯基
1.002 3-氟苯基
1.003 4-氟苯基
1.004 3-氯苯基
1.005 4-氯苯基
1.006 3-溴苯基
1.007 4-溴苯基
1.008 4-碘苯基
1.009 4-甲基苯基
1.010 4-氰基苯基
1.011 4-甲氧基苯基
1.012 3-二氟甲氧基苯基
1.013 4-二氟甲氧基苯基
1.014 3-二氟甲基苯基
1.015 4-二氟甲基苯基
1.016 3-三氟甲基苯基
1.017 4-三氟甲基苯基
1.018 3-三氟甲氧基苯基
1.019 4-三氟甲氧基苯基
1.020 4-甲硫基苯基
1.021 4-甲基亚磺酰基苯基
1.022 4-甲基磺酰基苯基
1.023 2,4-二氟苯基
1.024 3,4-二氟苯基
1.025 3,5-二氟苯基
1.026 2,4-二氯苯基
1.027 3,4-二氯苯基
1.028 4-氯-2-氟苯基
1.029 4-氯-3-氟苯基
1.030 4-氯-2-甲氧基苯基
1.031 4-氯-3-甲氧基苯基
1.032 4-氯-2-甲基苯基
1.033 4-氯-3-甲基苯基
1.034 2-氟-4-氰基苯基
1.035 2-氯吡啶-5-基
1.036 5-氯吡啶-2-基
1.037 3-氟-5-氯吡啶-2-基
1.038 5-三氟甲基吡啶-2-基
1.039 3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基
1.040 5-氟吡啶-2-基
1.041 5-溴吡啶-2-基
1.042 6-氯哒嗪-3-基
1.043 5-溴嘧啶-2-基
1.044 5-氯嘧啶-2-基
1.045 5-氟嘧啶-2-基
1.046 4-氯噻吩-2-基
1.047 5-氯噻吩-2-基
1.048 3-氯吡唑-1-基
1.049 4-氯吡唑-1-基
表2涵盖以下类型的化合物
其中R1是甲基,R4是氢,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表3涵盖以下类型的化合物
其中R1是甲基,R4是乙基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表4涵盖以下类型的化合物
其中R1是乙基,R4是氢,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表5涵盖以下类型的化合物
其中R1是甲基,R4是甲氧基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表6涵盖以下类型的化合物
其中R1是甲基,R4是乙氧基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表7涵盖以下类型的化合物
其中R1是甲基,R4是2-甲氧基乙氧基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表8涵盖以下类型的化合物
其中R1是甲基,R4是2,2,2-三氟乙氧基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表9涵盖以下类型的化合物
其中R1是氯,R4是甲氧基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表10涵盖以下类型的化合物
其中R1是氯,R4是乙氧基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表11涵盖以下类型的化合物
其中R1是氯,R4是2-甲氧基乙氧基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表12涵盖以下类型的化合物
其中R1是氯,R4是2,2,2-三氟乙氧基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表13涵盖以下类型的化合物
其中R1是氟,R4是甲氧基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表14涵盖以下类型的化合物
其中R1是氟,R4是乙氧基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表15涵盖以下类型的化合物
其中R1是氟,R4是2-甲氧基乙氧基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表16涵盖以下类型的化合物
其中R1是氟,R4是2,2,2-三氟乙氧基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表17涵盖以下类型的化合物
其中R1是溴,R4是甲氧基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表18涵盖以下类型的化合物
其中R1是溴,R4是乙氧基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表19涵盖以下类型的化合物
其中R1是溴,R4是2-甲氧基乙氧基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表20涵盖以下类型的化合物
其中R1是溴,R4是2,2,2-三氟乙氧基,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表21涵盖以下类型的化合物
其中R1是氯,R4是氢,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表22涵盖以下类型的化合物
其中R1是氯,R4是氯,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表23涵盖以下类型的化合物
其中R1是氟,R4是氢,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表24涵盖以下类型的化合物
其中R1是溴,R4是氢,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表25涵盖以下类型的化合物
其中R1是氟,R4是氟,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表26涵盖以下类型的化合物
其中R1是氟,R4是氯,R10是氢并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表27涵盖以下类型的化合物
其中R1是甲基,R4是甲基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表28涵盖以下类型的化合物
其中R1是甲基,R4是氢,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表29涵盖以下类型的化合物
其中R1是甲基,R4是乙基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表30涵盖以下类型的化合物
其中R1是乙基,R4是氢,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表31涵盖以下类型的化合物
其中R1是甲基,R4是甲氧基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表32涵盖以下类型的化合物
其中R1是甲基,R4是乙氧基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表33涵盖以下类型的化合物
其中R1是甲基,R4是2-甲氧基乙氧基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表34涵盖以下类型的化合物
其中R1是甲基,R4是2,2,2-三氟乙氧基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表35涵盖以下类型的化合物
其中R1是氯,R4是甲氧基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表36涵盖以下类型的化合物
其中R1是氯,R4是乙氧基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表37涵盖以下类型的化合物
其中R1是氯,R4是2-甲氧基乙氧基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表38涵盖以下类型的化合物
其中R1是氯,R4是2,2,2-三氟乙氧基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表39涵盖以下类型的化合物
其中R1是氟,R4是甲氧基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表40涵盖以下类型的化合物
其中R1是氟,R4是乙氧基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表41涵盖以下类型的化合物
其中R1是氟,R4是2-甲氧基乙氧基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表42涵盖以下类型的化合物
其中R1是氟,R4是2,2,2-三氟乙氧基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表43涵盖以下类型的化合物
其中R1是溴,R4是甲氧基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表44涵盖以下类型的化合物
其中R1是溴,R4是乙氧基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表45涵盖以下类型的化合物
其中R1是溴,R4是2-甲氧基乙氧基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表46涵盖以下类型的化合物
其中R1是溴,R4是2,2,2-三氟乙氧基,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表47涵盖以下类型的化合物
其中R1是氯,R4是氢,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表48涵盖以下类型的化合物
其中R1是氯,R4是氯,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表49涵盖以下类型的化合物
其中R1是氟,R4是氢,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表50涵盖以下类型的化合物
其中R1是溴,R4是氢,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表51涵盖以下类型的化合物
其中R1是氟,R4是氟,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表52涵盖以下类型的化合物
其中R1是氟,R4是氯,R10是甲基并且R3、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R2是如在表1中定义的。
表53涵盖以下类型的化合物
其中R1是甲基,R4是氢,R10是氢并且R2、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R3是如在下表53中定义的。
表53
化合物编号 R3
53.001 苯基
53.002 3-氟苯基
53.003 4-氟苯基
53.004 3-氯苯基
53.005 4-氯苯基
53.006 3-溴苯基
53.007 4-溴苯基
53.008 4-碘苯基
53.009 4-甲基苯基
53.010 4-氰基苯基
53.011 4-甲氧基苯基
53.012 3-二氟甲氧基苯基
53.013 4-二氟甲氧基苯基
53.014 3-二氟甲基苯基
53.015 4-二氟甲基苯基
53.016 3-三氟甲基苯基
53.017 4-三氟甲基苯基
53.018 3-三氟甲氧基苯基
53.019 4-三氟甲氧基苯基
53.020 4-甲硫基苯基
53.021 4-甲基亚磺酰基苯基
53.022 4-甲基磺酰基苯基
53.023 2,4-二氟苯基
53.024 3,4-二氟苯基
53.025 3,5-二氟苯基
53.026 2,4-二氯苯基
53.027 3,4-二氯苯基
53.028 4-氯-2-氟苯基
53.029 4-氯-3-氟苯基
53.030 4-氯-2-甲氧基苯基
53.031 4-氯-3-甲氧基苯基
53.032 4-氯-2-甲基苯基
53.033 4-氯-3-甲基苯基
53.034 2-氟-4-氰基苯基
53.035 2-氯吡啶-5-基
53.036 5-氯吡啶-2-基
53.037 3-氟-5-氯吡啶-2-基
53.038 5-三氟甲基吡啶-2-基
53.039 3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基
53.040 5-氟吡啶-2-基
53.041 5-溴吡啶-2-基
53.042 6-氯哒嗪-3-基
53.043 5-溴嘧啶-2-基
53.044 5-氯嘧啶-2-基
53.045 5-氟嘧啶-2-基
53.046 4-氯噻吩-2-基
53.047 5-氯噻吩-2-基
53.048 3-氯吡唑-1-基
53.049 4-氯吡唑-1-基
表54涵盖以下类型的化合物
其中R1是乙基,R4是氢,R10是氢并且R2、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R3是如在表53中定义的。
表55涵盖以下类型的化合物
其中R1是氯,R4是氢,R10是氢并且R2、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R3是如在表53中定义的。
表56涵盖以下类型的化合物
其中R1是氟,R4是氢,R10是氢并且R2、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R3是如在表53中定义的。
表57涵盖以下类型的化合物
其中R1是甲基,R4是氢,R10是甲基并且R2、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R3是如在表53中定义的。
表58涵盖以下类型的化合物
其中R1是乙基,R4是氢,R10是甲基并且R2、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R3是如在表53中定义的。
表59涵盖以下类型的化合物
其中R1是氯,R4是氢,R10是甲基并且R2、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R3是如在表53中定义的。
表60涵盖以下类型的化合物
其中R1是氟,R4是氢,R10是甲基并且R2、R5、R6、R7、R8以及R9都是氢。R3是如在表53中定义的。
生物学实例
生物学实例1(生物学实例1A和1B)
测试1-用于除草活性的温室测定
将多种测试物种的种子播种在盆中的标准土壤中。在温室(在24℃/16℃白天/夜晚下;14小时光照;65%湿度)中在受控制的条件下培养一天(出苗前)之后或培养8天(出苗后)之后,将植物用衍生自“技术”(即未配制的)活性成分于含有0.5%Tween20(聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯,CAS注册号9005-64-5)的丙酮/水(50:50)溶液中的配制品的喷雾水溶液喷射。然后使这些测试植物在受控条件下、在一个温室(24℃/16℃,白天/夜晚;14个小时光照;65%湿度)中生长,并且每日浇水两次。13天之后,针对出苗前或出苗后,对测试进行目视评估,并且关于对每种植物物种的每种除草施用给出评估的植物毒性百分比分数(其中100%=对植物的完全损害;0%=对植物无损害)。
生物学实例1A-出苗前除草活性
测试植物包括以下各项:苘麻(ABUTH)、反枝苋(AMARE):这些是双子叶(阔叶)杂草。大狗尾草(Setariafaberi)(SETFA)、大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides)(ALOMY)、稗草(Echinochloacrus-galli)(ECHCG):这些是禾本科单子叶杂草。还有:玉蜀黍(ZEAMX,玉米)在某些情况下可以是一种禾本科(“自生自长的”玉米)杂草。
生物学实例1A-出苗前除草活性(百分比植物毒性)的表
注:在以上表中的连字符(-)指示未进行测量。
生物学实例1B-出苗后除草活性
生物学实例1B-出苗后除草活性(百分比植物毒性)的表1
测试植物包括以下各项:苘麻(ABUTH)和反枝苋(AMARE);这些都是双子叶(阔叶)杂草。大狗尾草(Setariafaberi)(SETFA)、大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides)(ALOMY)以及稗草(Echinochloacrus-galli)(ECHCG);这些都是禾本科单子叶杂草。还有:玉蜀黍(ZEAMX,玉米)在某些情况下可以是一种禾本科(“自生自长的”玉米)杂草。
注:在以上表中的连字符(-)指示未进行测量。
生物学实例1B-出苗后除草活性(百分比植物毒性)的表2
测试植物包括以下各项:
多年生黑麦草(Loliumperenne,LOLPE)、大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides,ALOMY)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCG)以及野燕麦(Avenafatua,AVEFA);这些都是禾本科单子叶杂草。凉爽气候作物植物:普通小麦(Triticumaestivum)(TRZAW,冬小麦)。
生物学实例2
测试2-用于除草活性的温室测定
将多种单子叶和双子叶的测试植物的种子播种在盆中的标准土壤中。将这些植物在受控条件下在温室(温暖气候物种在24℃/18℃下,凉爽气候物种在20℃/16℃下,都在白天/夜晚下;16小时光照;65%湿度)中培养一天(对于出苗前)或培养大约12天(对于出苗后)。
包含50g/升(即5%w/v)“技术的”(即未配制的)活性成分的“即时配制品”(被称为“IF50”)是通过将活性成分溶解在有机溶剂和乳化剂的混合物中来制备的,其细节提供在以下表中。然后将这个IF50与小的、可变的量的丙酮混合以帮助溶解,之后添加作为水性稀释剂的佐剂X-77(其是烷基芳基聚氧乙烯乙二醇和游离脂肪酸在异丙醇中的一种混合物,CAS登记号11097-66-8)的0.2%v/v水溶液,以形成一种水性喷雾溶液,该喷雾溶液包含预定浓度的该活性成分(其根据该活性成分至这些植物的施用量而变化)和0.2%v/v的佐剂X-77。在一天的培养后(对于出苗前)或大约12天的培养后(范围=10-13天)(对于出苗后),然后将这种水性喷雾溶液喷雾至植物上。
表:将用作用于即时配制品(IF50)的一种基质的有机溶剂和乳化剂的混合物的组成。
然后使测试植物在受控制的条件下(温暖气候物种在24℃/18℃下,凉爽气候物种在20℃/16℃下,都在白天/夜晚下;16小时光照;65%湿度)生长于温室中,并且每天浇水两次。在施用测试除草剂后15天(15DAA)(对于出苗后)以及在施用测试除草剂后20天(20DAA)(对于出苗前),对测试植物进行目视评估,并且关于每种植物物种的每种除草施用给出评估的植物毒性百分比得分(其中100%=对植物的完全损害;0%=对植物无损害)。
一些典型的测试植物是如下:
凉爽气候作物植物:普通小麦(TRZAW,冬小麦)、欧洲油菜(BRSNN,油菜,也称为油菜籽油菜或油菜籽)、甜菜(Betavulgaris)(BEAVA,糖甜菜(sugarbeet))。
温暖气候作物植物:大豆(Glycinemax)(GLXMA,大豆)。
凉爽气候型(“冷季”)禾本科单子叶杂草:大穗看麦娘(ALOMY)、野燕麦(AVEFA)、多年生黑麦草(LOLPE)。
温暖气候型(“暖季型”)禾本科单子叶杂草:大狗尾草(SETFA)、黍(PANMI)、高粱(SorghumvulgarePers.)(SORVU)(或两色蜀黍(Sorghumbicolor(L.)Moenchssp.Bicolor))、马唐(DIGSA)、稗草(ECHCG)以及车前臂形草(BRAPL)。
生物学实例2-出苗前除草活性(百分比植物毒性)的表
注:在以上表中的连字符(-)指示未进行测量。
生物学实例2-出苗后除草活性(百分比植物毒性)的表
注:在以上表中的连字符(-)指示未进行测量。
生物学实例3
用于生物学实例3的测定-使用各种佐剂系统针对除草活性的温室测定
材料与方法
除草剂施用:出苗后叶面喷撒,200L/ha,通常对于杂草一次或两次重复(取决于施用量),并且对于大豆是两次重复。
气候:标准温暖条件(热带的),在温室里。确切地说,温室隔间条件是24℃/18℃白天/夜晚;16/8小时光/暗;65%湿度。
植物:除草剂施用量发生在以下植物生长阶段,这些植物尤其包括一种或多种下列植物(通常除草剂施用发生在至少以下植物上:DIGSA、ELEIN、SETFA、ZEAMX、GLXMANikko和GLXMATMG133以及通常还是BRADC亦或BRAPP):
伏生臂形草(BRADC)-生长阶段(GS)12或13(或GS12)-或,如果不使用BRADC,那么有时宽叶臂形草(BRAPP)-生长阶段12或13
马唐(DIGSA)-生长阶段12或13
牛筋草(ELEIN)-生长阶段12或13
大狗尾草(SETFA)-生长阶段12或13
稗草(ECHCG)-生长阶段12或13
假高粱(一年生)(SORHA)-生长阶段12或13
洋野黍(PANDI)-生长阶段12或13
玉蜀黍(ZEAMX,玉米,例如可以作为自生自长的玉米存在)栽培品种“Garland”-生长阶段12或13
大豆(GLXMA,大豆)栽培品种“日高(Nikko)”-生长阶段:第1片三叶
大豆(GLXMA,大豆)栽培品种“TMG133”-其是RoundupReadyTM草甘膦耐受大豆栽培品种TMG133(典型地可从巴西的孟山都公司获得)-生长阶段:第1片三叶。
所测试的除草组合物
每种测试化合物与以下佐剂系统(所有百分数是水性喷雾混合物的最终浓度)之一施用:
佐剂系统1:0.5%v/vAdigorTM*,1.0%v/vAMS(硫酸铵)和12.5%v/vIPA(异丙醇)。
佐剂系统1A:0.5%v/vAdigorTM*和12.5%v/vIPA(异丙醇)。
佐剂系统2:0.5%v/vHexamollTMDINCH**,1.0%v/vAMS(硫酸铵)和12.5%v/vIPA(异丙醇)。
佐剂系统3:0.5%v/v三-(2-乙基己基)磷酸酯(“TEHP”),1.0%v/vAMS(硫酸铵)和12.5%v/vIPA(异丙醇)。
*AdigorTM(当前在许多国家可从先正达获得)是一种可乳化的浓缩物,该浓缩物由以下各项组成:
(i)乙氧基化醇,其典型地包括乙氧基化高级醇(例如醇的乙氧基化物,其中这些醇是在C12-C22范围之内的);和
(ii)一种重芳香烃混合物,其典型地包括(例如包括按重量计50%或更多的重芳香烃)多种萘的混合物,每一种萘被一个或多个烷基取代,其中该一个或多个烷基总计具有1-4个碳原子/萘分子(例如Solvesso200NDTM);以及
(iii)大约47%w/w和/或大约45%w/v(相对于乳化的浓缩物)的甲基化的菜籽油(菜籽油甲基酯)(例如AgniqueME18RD-FTM),作为一种佐剂。
**HexamollTMDINCHTM是1,2-环己烷二甲酸二异壬基酯(CAS登记号166412-78-8),并且通常可从BASF获得。在此上下文中的“异壬基”被认为意指两个或多个C9H19的支链异构体的混合物。
方法:
将杂草(包括自生自长)植物的种子(尤其典型地包括马唐(DIGSA)、牛筋草(ELEIN)、大狗尾草(SETFA)、玉蜀黍(ZEAMX,玉米)、以及有时还有[伏生臂形草(BRADC)或宽叶臂形草(BRAPP)]的种子)播种到包含黏壤土土壤(pH7.0,2.2%有机质,“槽混合A(TroughMixA)”)的播种盘(槽)中;并且将大豆种子播种到包含相同土壤的盆中,每个盆有3棵大豆幼苗。对这些植物在达到以上提到的生长阶段时喷雾该测试除草剂。
测试除草溶液通过将一种或多种测试物质的适当等分部分和以上***指示的佐剂系统之一在去离子水中混合来制备,以给出所希望的处理浓度。
该除草施用被制成叶面喷雾,使用一个履带式喷雾机。在除草剂施用之后,将这些植物每天浇水两次在测试期间持续。
杂草损害%的视觉评估在除草剂施用(DAA)后7天和14天(或,在少数情况下7和15DAA)进行,并且这些结果被记录为视觉杂草损害%,其中0%=对植物没有损害,并且100%=植物完全杀死。
***佐剂系统=各自处于0.5%v/v、和12.5%v/vIPA(异丙醇)及1.0%v/vAMS(硫酸铵)的AdigorTM或HexamollDINCHTM或三-(2-乙基己基)磷酸酯;或0.5%v/vAdigorTM和12.5%v/vIPA(异丙醇);所有百分比是在水性喷雾混合物中的最终浓度。
生物学实例3-出苗后活性-在除草剂施用后14或15天的结果
将化合物A2、A7、A11、A12、A14、A20和A21(这些化合物是根据本发明的具有化学式(I)的化合物)基本上如以上描述的测试方法进行测试。
将化合物A2以及A7使用0.5%v/vHexamollTMDinchTM+1.0%v/vAMS+12.5%v/vIPA佐剂系统来测试。将化合物A11、A12、A14、A20以及A21使用0.5%v/v三-(2-乙基己基)磷酸酯(“TEHP”)+1.0%v/vAMS+12.5%v/vIPA佐剂系统来测试。
对于测试化合物并且对于一些测试植物,在除草剂施用后(DAA)14天(或在一些情况下,在15DAA)除草损害/植物控制的百分比是在以下百分比范围内。对于这些测试化合物,在此所示的植物毒性结果通常是2个或3个重复的平均值(对于包括玉米的禾本科杂草)或2个重复的平均值(对于用于这些测试化合物中大多数的大豆)。然而,对于用于大豆上的化合物A2仅有1个重复。
一种“温暖气候型”(暖季型)禾本科杂草伏生臂形草(BRADC)的控制
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A2显示对伏生臂形草(BRADC)的百分比控制(对其的植物毒性)为50%(为2个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A7显示对伏生臂形草的百分比控制为95%(为3个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A11显示对伏生臂形草的百分比控制为99%(为2个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A12显示对伏生臂形草(BRADC)的百分比控制为99%。
一种温暖气候型(“暖季型”)禾本科杂草马唐(DIGSA)的控制
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A2显示对马唐(DIGSA)的百分比控制(对其的植物毒性)为90%(为2个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A7显示对马唐的百分比控制为95%(为3个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A11显示对马唐的百分比控制为99%(为2个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A12显示对马唐的百分比控制为98.5%。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在15DAA,化合物A14显示对马唐的百分比控制为85%(为2个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A20显示对马唐的百分比控制为75%。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A21显示对马唐的百分比控制为45%。
一种温暖气候型(“暖季型”)禾本科杂草牛筋草(ELEIN)的控制
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A2显示对牛筋草(ELEIN)的百分比控制(对其的植物毒性)为85%(为2个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A7显示对牛筋草的百分比控制为91.7%(为3个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A11显示对牛筋草的百分比控制为95%(为2个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A12显示对牛筋草的百分比控制为90%。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在15DAA,化合物A14显示对牛筋草的百分比控制为20%(为2个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A20显示对牛筋草的百分比控制为15%。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A21显示对牛筋草的百分比控制为25%。
一种温暖气候型(“暖季型”)禾本科杂草大狗尾草(SETFA)的控制
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A2显示对大狗尾草(SETFA)的百分比控制(对其的植物毒性)为90%(为2个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A7显示对大狗尾草的百分比控制为91.7%(为3个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A11显示对大狗尾草的百分比控制为98%(为2个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A12显示对大狗尾草的百分比控制为95%。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在15DAA,化合物A14显示对大狗尾草的百分比控制为95%(为2个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A20显示对大狗尾草的百分比控制为90%。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A21显示对大狗尾草的百分比控制为85%。
一种温暖气候型(“暖季型”)禾本科植物玉蜀黍(ZEAMX,玉米)的控制
玉蜀黍(ZEAMX,玉米)通常作为一种“自生自长”杂草(“自生自长的”玉米)在其作为一种作物在前生长季节中种植以及在当前大田作物不是玉米的田地中存在。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A2显示对玉蜀黍(ZEAMX,玉米)的百分比控制(对其的植物毒性)为10%(为2个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A7显示对玉蜀黍的百分比控制为100%(为3个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A11显示对玉蜀黍的百分比控制为100%(为2个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A12显示对玉蜀黍的百分比控制为100%。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在15DAA,化合物A14显示对玉蜀黍的百分比控制为90%(为2个重复的平均值)。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A20显示对玉蜀黍的百分比控制为90%。
当以8g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A21显示对玉蜀黍的百分比控制为95%。
对大豆(GLXMA,大豆)栽培品种“日高(Nikko)”的植物毒性
当以120g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A2显示对大豆栽培品种“日高”的百分比植物毒性为10%(仅1个重复)。
当以120g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A7显示对大豆栽培品种“日高”的百分比植物毒性为2.5%(为2个重复的平均值)。
当以120g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A11显示对大豆栽培品种“日高”的百分比植物毒性为15%(为2个重复的平均值)。
当以240g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A12显示对大豆栽培品种“日高”的百分比植物毒性为15%。
当以120g/ha的施用量进行出苗后施用时,在15DAA,化合物A14显示对大豆栽培品种“日高”的百分比植物毒性为5%(为2个重复的平均值)。
当以120g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A20显示对大豆栽培品种“日高”的百分比植物毒性为2%。
当以120g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A21显示对大豆栽培品种“日高”的百分比植物毒性为5%。
对大豆(GLXMA,大豆)栽培品种“TMG133”的植物毒性
大豆(GLXMA,大豆)栽培品种“TMG133”是RoundupReadyTM草甘膦-耐受大豆栽培品种TMG133,并且典型地可从巴西孟山都公司获得。
当以120g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A2显示对大豆栽培品种“TMG133”的百分比植物毒性为20%(仅1个重复)。
当以120g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A7显示对大豆栽培品种“TMG133”的百分比植物毒性为0%(为2个重复的平均值)。
当以120g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14DAA,化合物A11显示对大豆栽培品种“TMG133”的百分比植物毒性为12.5%(为2个重复的平均值)。
当以240g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A12显示对大豆栽培品种“TMG133”的百分比植物毒性为15%。
当以120g/ha的施用量进行出苗后施用时,在15DAA,化合物A14显示对大豆栽培品种“TMG133”的百分比植物毒性为5%(为2个重复的平均值)。
当以120g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A20显示对大豆栽培品种“TMG133”的百分比植物毒性为10%。
当以120g/ha的施用量进行出苗后施用时,在14或15DAA,化合物A21显示对大豆栽培品种“TMG133”的百分比植物毒性为5%。

Claims (25)

1.一种具有化学式(I)的化合物:
其中:
R1是甲基、乙基、正丙基、环丙基、三氟甲基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基;并且
(a):R2是R2A并且R3是R3A
或者(b):R2是R2B并且R3是R3B
其中:
R3A是氢、甲基、氟或氯;并且
R2A是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、C1-C2氟烷基、乙烯基、丙-1-烯基、-C≡C-R2AA、卤素、或(C1-C2氟烷基)-甲氧基-;其中R2AA是氢、氟、三氟甲基、乙基或环丙基;
或者R2A是任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项取代基取代的苯基:卤素、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、甲氧基甲基、乙烯基、乙炔基、C1-C3烷氧基、C1-C2氟烷氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、氰基或硝基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是甲氧基甲基、乙烯基、乙炔基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基或硝基;
或者R2A是任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项取代基取代的单环杂芳基:卤素、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、甲氧基甲基、乙烯基、乙炔基、C1-C3烷氧基、C1-C2氟烷氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、氰基或硝基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是甲氧基甲基、乙烯基、乙炔基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基或硝基;
并且其中
R2B是氢、甲基或氟;并且
R3B是任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项取代基取代的苯基:卤素、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、甲氧基甲基、乙烯基、乙炔基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、氰基或硝基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是甲氧基甲基、乙烯基、乙炔基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基或硝基;
或者R3B是任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项取代基取代的单环杂芳基:卤素、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、甲氧基甲基、乙烯基、乙炔基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、氰基或硝基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是甲氧基甲基、乙烯基、乙炔基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基或硝基;
并且其中
R4是氢、甲基、乙基、正丙基、环丙基、三氟甲基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、C1-C3烷氧基、C1-C2氟烷氧基、C1-C2烷氧基-C1-C3烷氧基-、或C1氟烷氧基-C1-C3烷氧基-;并且
R5、R6和R7彼此独立地是氢、C1-C5烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C2氟烷基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基;
其条件是:(i)R5、R6和R7中的至少两个是氢,或者(ii)R5、R6和R7中的两个是甲基并且R5、R6和R7中的剩余一个是氢;并且
R8和R9彼此独立地是氢、氟或C1-C3烷基;并且
R10是氢或甲基;
并且其中:
G是氢;一种农业上可接受的金属、或一种农业上可接受的锍或铵基团;或G是-C(Xa)-Ra、-C(Xb)-Xc-Rb、-C(Xd)-N(Rc)-Rd、-SO2-Re、-P(Xe)(Rf)-Rg、-CH2-Xf-Rh;或苯基-CH2-或苯基-CH(C1-C2烷基)-(在其中每一个中,该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基),或杂芳基-CH2-或杂芳基-CH(C1-C2烷基)-(在其中每一个中,该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基),或苯基-C(O)-CH2-(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基);或C1-C6烷氧基-C(O)-CH2-、C1-C6烷基-C(O)-CH2-、C1-C6烷氧基-C(O)-CH=CH-、C2-C7烯-1-基-CH2-、C2-C7烯-1-基-CH(C1-C2烷基)-、C2-C4氟烯-1-基-CH2-、C2-C7炔-1-基-CH2-或C2-C7炔-1-基-CH(C1-C2烷基)-;
其中Xa、Xb、Xc、Xd、Xe和Xf彼此独立地是氧或硫;并且其中
Ra是H、C1-C21烷基、C2-C21烯基、C2-C18炔基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基;苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;或杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;
Rb是C1-C18烷基、C3-C18烯基、C3-C18炔基、C2-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C2-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C3-C5氟烯基、C3-C8环烷基;苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;或杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;并且Rc以及Rd各自彼此独立地是氢、C1-C10烷基、C3-C10烯基、C3-C10炔基、C2-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C2-C5)烷基氨基烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基;苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;杂芳基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;二杂芳基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的二杂芳基氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;苯氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;二苯氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的二苯氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;或C3-C7环烷基氨基、二(C3-C7环烷基)氨基或C3-C7环烷氧基;
或Rc和Rd与它们键结的氮一起形成一个未被取代的4、5、6或7(例如5或6)元环,任选地含有一个选自O或S的杂原子;并且
Re是C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基;苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;杂芳基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;二杂芳基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的二杂芳基氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;苯氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;二苯氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的二苯氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;或C3-C7环烷基氨基、二(C3-C7环烷基)氨基、C3-C7环烷氧基、C1-C10烷氧基、C1-C10氟烷氧基、C1-C5烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基;
Rf以及Rg各自彼此独立地是C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C2-C5)烷基氨基烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基;苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;杂芳基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;二杂芳基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的二杂芳基氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;苯氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;二苯氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的二苯氨基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;或C3-C7环烷基氨基、二(C3-C7环烷基)氨基、C3-C7环烷氧基、C1-C10氟烷氧基、C1-C5烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基;或苄氧基或苯氧基,其中该苄基和苯基基团又任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;并且
Rh是C1-C10烷基、C3-C10烯基、C3-C10炔基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C2-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、苯氧基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳氧基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C3-C5氟烯基、C3-C8环烷基;苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基:C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基;C1-C6烷基-C(O)-;或苯基-C(O)-其中该苯基任选地被以下各项中的1个或2个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基;
其中“杂芳基”意指一种含有至少一个环杂原子并且由单环或者两个稠合的环组成的芳香族环系统;
并且其中该具有化学式(I)的化合物任选地以一种其农业化学上可接受的盐存在。
2.如权利要求1所述的化合物,其中G是氢;一种农业上可接受的金属,或一种农业上可接受的锍或铵基团;或G是-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb,其中Xa、Ra、Xb、Xc以及Rb如在权利要求1中所定义。
3.如权利要求1或2所述的化合物,其中Xa、Xb以及Xc是氧;
Ra是C1-C10烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-甲基-、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、苯基-甲基-(其中该苯基任选地被以下各项中的1个或2个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基);苯基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的苯基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;或单环杂芳基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的单环杂芳基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;
并且
Rb是C1-C10烷基、C2-C5烯基-CH2-、C2-C4烯基-CH(Me)-、C2-C5炔基-CH2-、C2-C4炔基-CH(Me)-、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-甲基-、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、苯基-甲基-(其中该苯基任选地被以下各项中的1个或2个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基);苯基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的苯基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;或单环杂芳基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的单环杂芳基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基。
4.如权利要求1、2或3所述的化合物,其中R1是甲基、乙基、乙炔基、氟、氯、溴、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
5.如权利要求1、2或3所述的化合物,其中R1是甲基、氟或氯。
6.如权利要求1、2、3、4或5中任一项所述的化合物,其中R2是R2A并且R3是R3A
7.如权利要求1、2、3、4、5或6中任一项所述的化合物,其中R3A是氯。
8.如权利要求1、2、3、4、5、6或7中任一项所述的化合物,其中:
R2A是甲基、乙基、乙烯基、丙-1-烯基、-C≡C-R2AA、卤素或C1氟烷基-甲氧基-;
或R2A是任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项的取代基取代的苯基:卤素、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或硝基;
或R2A是任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项的取代基取代的单环6-元或5-元杂芳基:卤素、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基,其条件是这些任选取代基中有一个或没有(即不多于一个)是C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或硝基。
9.如权利要求1、2、3、4、5、6、7或8中任一项所述的化合物,其中:
当R2A是任选取代的苯基时,则R2A具有子化学式(a)或(a1):
,其中:
R11是氢、氟或氯;
R12是卤素、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;
R13是氢、卤素、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;并且
R14是氢、卤素、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;
其条件是R11、R13和R14中的一个或多个是氢;并且其条件是R12、R13和R14中有一个或没有(即不多于一个)是C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或硝基;并且
R12AA是氢、氟或氯;
R13AA是氟或氯;并且
R16是氢、氟或氯;
其条件是当R12AA是氟或氯时,则R16是氟或氯;并且
其条件是R13AA和R16中有一个或没有(即不多于一个)是氯;
并且其中当R2A是任选取代的单环杂芳基时,则R2A具有子化学式(b)、(c)、(d)、(e)、(f)或(g):
,其中:
R12A是卤素、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;
R13A是氢、卤素、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;并且
R14A是氢、卤素、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、氰基或硝基;
其条件是R12A、R13A和R14A中有一个或没有(即不多于一个)是C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或硝基;
并且R15是氢、卤素、甲基、C1氟烷基、C1氟烷氧基或氰基。
10.如权利要求9所述的化合物,其中:
当R2A是任选取代的苯基时,则R2A具有子化学式(a),其中:
R11是氢;
R12是氟、氯、溴、C1氟烷基、C1氟烷氧基或氰基;
R13是氢、氟或氯;并且
R14是氢、氟、氯、溴或C1氟烷基;
并且当R2A是任选取代的单环杂芳基时,则R2A具有子化学式(b)、(c)或(g),其中:
R12A是氟、氯、溴、C1氟烷基、C1氟烷氧基或氰基;
R13A是氢、氟或氯;并且
R14A是氢、氟、氯、溴或C1氟烷基;并且
R15是氢、氟、氯、甲基、C1氟烷基或C1氟烷氧基。
11.如权利要求1至10中任一项所述的化合物,其中:
当R3B是任选取代的苯基时,则R3B具有子化学式(a2):
其中
R11B是氢、氟、氯、甲基或甲氧基;
R12B是氟、氯、C1氟烷基、甲氧基或C1氟烷氧基;
R13B是氢或氟;并且
R14B是氢或氟;
其条件是R11B、R13B和R14B中的一个或多个是氢;
并且其中当R3B是任选取代的单环杂芳基时,则R3B具有子化学式(b1)或(c1):
,其中:
R12B是氟、氯、C1氟烷基、甲氧基或C1氟烷氧基;
R13B是氢或氟;并且
R14B是氢、氟或氯。
12.如权利要求1至11中任一项所述的化合物,其中:
R3B具有子化学式(a2):其中R11B、R12B、R13B和R14B如在权利要求11中所定义;
并且R2B是氢。
13.如权利要求1至12中任一项所述的化合物,其中:
R1是甲基、氟、氯、溴、二氟甲氧基或三氟甲氧基;并且
(a):R2是R2A并且R3是R3A
或者(b):R2是R2B并且R3是R3B
并且其中:
R3A是氢或甲基;并且
R2A是甲基、-C≡C-R2AA、氯或溴;
或者R2A具有如在权利要求9或10中所定义的子化学式(a)或(a1);
或者R2A具有如在权利要求9或10中所定义的子化学式(b)、(c)、(d)、(e)、(f)或(g);
并且R2B是氢或甲基;并且
R3B具有如在权利要求11或12中所定义的子化学式(a2);
或者R3B具有如在权利要求11中所定义的子化学式(b1)或(c1);
并且其中:
当R2是R2A并且R3是R3A时,则R4是甲基、乙基、乙炔基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、C1-C2氟烷氧基、或MeO-CH2-CH2-O-;
并且当R2是R2B并且R3是R3B时,则R4是氢、甲基、氟或氯。
14.如权利要求13所述的化合物,其中:
当R2是R2A并且R3是R3A时,则R4是甲基、氯或甲氧基;
当R2是R2B并且R3是R3B时,则R4是氢。
15.如权利要求1至14中任一项所述的化合物,其中R5、R6以及R7全部是氢。
16.如权利要求1至15中任一项所述的化合物,其中R8以及R9两者都是氢。
17.如权利要求1到16中任一项所述的化合物,其中R10是氢。
18.如权利要求1至17中任一项所述的化合物,其中具有化学式(I)的化合物是一种具有化学式(IC)的化合物:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10以及G是如权利要求1至17中任一项所定义的,
并且其中以摩尔浓度计40%或更多的具有化学式(IC)的化合物在键结至R5和-CR8R9-C≡C-R10的环碳原子处具有指定的立体化学。
19.如权利要求1至18中任一项所述的化合物,其是化合物A1至A29或A30至A41中的任何,如在此描述和/或展示的,以游离化合物存在和/或以其农业化学上可接受的盐存在。
20.如权利要求1至18中任一项所述的化合物,其是表1至表60任一项中披露的化合物中的任何,如在此描述和/或展示的,以游离化合物存在和/或以其农业化学上可接受的盐存在。
21.一种除草组合物,该组合物包含:
(i)如权利要求1至20中任一项所定义的具有化学式(I)的化合物,以及
(ii)农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂;以及
(iii)任选地一种或多种另外的除草剂和/或任选地安全剂。
22.一种控制有用植物的作物中的禾本科单子叶杂草的方法,该方法包括将一种如权利要求1至20中任一项所定义的具有化学式(I)的化合物或一种包含这样一种化合物的除草组合物施用到这些杂草和/或这些植物和/或施用到其所在场所。
23.如权利要求22所述的方法,其中有用植物的作物包括小麦、大麦、黑麦、小黑麦、甘蔗、大豆、花生、豆类作物、棉花、油菜、向日葵、亚麻籽、糖用甜菜、饲用甜菜、马铃薯、和/或双子叶蔬菜。
24.一种具有化学式(II)的化合物:
其中:
X是甲基或氯;
R1AA是甲氧基、乙氧基、C1氟烷氧基、乙基、正丙基、环丙基或乙炔基;
R4AA是氢、甲氧基、乙氧基、C1氟烷氧基或乙基;并且
G是氢、一种农业上可接受的金属、或一种农业上可接受的锍或铵基团;或G是-C(O)-RAA或-C(O)-XCC-RBB
其中XCC是氧或硫;
RAA是C1-C10烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-甲基-、C1-C3烷氧基C1-C3烷基;苯基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的苯基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;单环杂芳基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的单环杂芳基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;或苯基-甲基-,其中该苯基任选地被以下各项中的1个或2个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;并且
RBB是C1-C10烷基、C2-C5烯基-CH2-、C2-C4烯基-CH(Me)-、C2-C5炔基-CH2-、C2-C4炔基-CH(Me)-、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-甲基-、C1-C3烷氧基C1-C3烷基;苯基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的苯基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;单环杂芳基或被以下各项中的1个或2个独立地取代的单环杂芳基:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;或苯基-甲基-,其中该苯基任选地被以下各项中的1个或2个独立地取代:C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或氰基;
并且其中该具有化学式(II)的化合物任选地以一种其农业化学上可接受的盐存在。
25.如权利要求24所述的化合物,其中:
X是甲基;
R1AA是甲氧基、乙基或正丙基;
R4AA是氢、甲氧基或乙基;并且
G是氢、一种农业上可接受的金属、或一种农业上可接受的锍或铵基团。
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