BR112015030048B1 - compostos 2-(fenil substituído)-ciclopentano-1,3-diona com atividade herbicida e seus derivados - Google Patents

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Abstract

COMPOSTOS 2-(FENIL SUBSTITUÍDO)-CICLOPENTANO-1,3-DIONA COM ATIVIDADE HERBICIDA E SEUS DERIVADOS". A presente invenção refere-se a um composto da fórmula (I) em que: R8 e R9, independentemente entre si, são hidrogênio, flúor ou C1-C3alquila; R10 é hidrogênio ou metila (preferencialmente hidrogênio); e os outros substituintes são como definido aqui; e em que o composto da fórmula (I) está opcionalmente presente como um respectivo sal agroquimicamente aceitável. Crê-se que estes compostos são adequados para uso como herbicidas. Em consequência, a invenção refere-se também a um método de controle de ervas daninhas, em especial ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas, em culturas de plantas úteis, que compreende aplicar um composto da fórmula (I), ou uma composição herbicida compreendendo tal composto, nas plantas ou em seu local.

Description

[0001] A presente invenção se refere a novos compostos de ciclopentanodiona com atividade herbicida, especificamente a compostos 2-(fenil substituído)-ciclopentano-1,3-diona, e seus derivados (por exemplo, seus derivados tautoméricos enol cetona), a processos para a sua preparação, a composições herbicidas compreendendo esses compostos, e ao seu uso no controle de ervas daninhas, como ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas, em especial em culturas de plantas úteis, ou na inibição do crescimento de plantas indesejadas.
[0002] A patente US 4,338,122 (adquirente Union Carbide Corp.) divulga compostos 2-aril-1,3-ciclopentanodiona que apresentam atividade acaricida e herbicida. A patente WO 96/01798 (Bayer AG) e a sua patente derivada US 5,840,661 divulgam derivados 2-aril-ciclopentano-1,3-diona e o seu uso como pesticidas e herbicidas. A patente WO 96/03366 (Bayer AG) e a sua patente derivada US 5,808,135 divulgam derivados fundidos 2-(2,4,6-trimetilfenil)ciclopentano-1,3-diona e o seu uso como pesticidas e herbicidas.
[0003] A patente WO 99/43649 A1 (Bayer AG) divulga inter alia ceto-enóis cíclicos substituídos com (4-aril-fenila) ou (4-heteroaril-fenila), incluindo vários tipos de dionas cíclicas e seus derivados. A patente WO 99/48869 A1 (Bayer AG) divulga inter alia ceto-enóis cíclicos substituídos com (3-aril-fenila) ou (3-heteroaril-fenila), incluindo vários tipos de dionas cíclicas e seus derivados.
[0004] WO 01/17972 A2 (Syngenta Participations AG) divulga heterociclos com substituição (4-metil-fenila) (como substituição 4-metil-2,6-dietil-fenil-) (por exemplo, dionas heterocíclicas) ou derivados ciclopentano-1,3-diona, adequados para uso como herbicidas. WO 01/74770 (Bayer AG), seu equivalente US 2003/0216260 A1, e sua patente AU derivada 782557 (AU 200144215C) divulgam ceto-enóis cíclicos substituídos com C2-fenila e seu uso como pesticidas e herbicidas.
[0005] WO 03/013249 A1 (Bayer AG) e seu equivalente US 2005/0054535 A1 divulgam composições herbicidas seletivas compreendendo (a) um cetoenol cíclico substituído com (fenila substituído) e (b) um composto que melhora a compatibilidade de plantas de cultura, em particular cloquintocet-mexila ou mefenpir-dietila. Em WO 03/013249 A1 e US 2005/0054535 A1, o cetoenol cíclico (cujo tautômero é uma diona cíclica) pode, por exemplo, ser uma 2-(fenil substituído)-ciclopentano-1,3-diona, ou um respectivo derivado (por exemplo, derivado éster ou carbonato).
[0006] WO 2007/068427 A2 (Bayer CropScience AG) e seu equivalente US 2009/0227563 A1 divulgam uma composição compreendendo (a) um ceto-enol cíclico substituído com (fenila substituído) como herbicida, e (b) um sal de amônio e/ou fosfônio para reforçar a atividade. Em WO 2007/068427 A2 e US 2009/0227563 A1, o cetoenol cíclico (cujo tautômero é uma diona cíclica) pode, por exemplo, ser uma 2-(fenil substituído)-ciclopentano-1,3-diona, ou um respectivo derivado (por exemplo, derivado éster ou carbonato).
[0007] A patente WO 2009/019005 A2 (Syngenta Limited) divulga derivados ciclopentanodiona bicíclicos fundidos e ligados em ponte por meio de oxigênio, especificamente 10- oxatriciclo-[5.2.1.02,6]decano-3,5-dionas e derivados, que são substituídos com fenila substituída e que têm atividade herbicida.
[0008] A patente WO 2010/000773 A1 (Syngenta Limited) divulga 5-(heterociclilalquil)-3-hidroxi-2-fenil-ciclopent- 2-enonas e certos derivados das mesmas como herbicidas.
[0009] WO 2010/069834 A1 (Syngenta Participations AG e Syngenta Limited) divulga ciclopentano-1,3-dionas que possuem substituintes heteroarilmetil- e 2-(fenil substituído)- no anel de ciclopentano, e seus derivados contendo grupos de latenciação; estes compostos são divulgados como tendo propriedades herbicidas.
[0010] A patente WO 2011/007146 A1 (Syngenta Limited) divulga certos derivados 2-(fenila substituído)- ciclopentano-1,3-diona com propriedades herbicidas e/ou inibidoras do crescimento de plantas, em que na posição 4 de ciclopentano-1,3-diona existe um substituinte A-CHR4- em que A é um C3-C7cicloalquila não substituído ou substituído, ou A é um fenila opcionalmente substituído.
[0011] Outros compostos ciclopentano-1,3-diona substituídos com fenila substituído e com atividade herbicida são descritos em WO 2010/089210 A1 e WO 2010/102848 A1 (ambas da Syngenta Limited).
[0012] A patente WO 2010/102758 A2 (Bayer CropScience AG) divulga ceto-enóis cíclicos substituídos com (haloalquilmetoxi-)-fenila como agentes controladores de pragas e/ou como herbicidas.
[0013] O pedido PCT copendente PCT/EP2012/074118, depositado em 30 de novembro de 2012 e publicado em 6 de junho de 2013 como WO 2013/079672 A1 (Syngenta Limited e Syngenta Participations AG) divulga que certos compostos pirrolidina diona espiroheterocíclicos substituídos, tendo um grupo principal alquinil-fenila, têm propriedades herbicidas.
[0014] O pedido PCT copendente PCT/EP2012/074172, depositado em 30 de novembro de 2012 e publicado em 6 de junho de 2013 como WO 2013/079708 A1 (Syngenta Limited e Syngenta Participations AG) divulga compostos de ciclopentano-1,3-diona e seus derivados (por exemplo, derivados bicíclicos fundidos e/ou espirocíclicos), que estão substituídos na posição 2 do ciclopentano-1,3-diona com um fenila, o qual por si próprio está substituído na posição 4 com (especificamente) prop-1-inila ou cloroetinila e na posição 2 com (especificamente) metila ou cloro, e derivados do tautômero enol cetona de tais ciclopentanodionas, que têm atividade herbicida e/ou propriedades inibitórias do crescimento de plantas, em especial no controle de ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas e/ou quando usados pós-emergência.
[0015] Foram agora encontrados compostos 2-(fenil substituído)-ciclopentano-1,3-diona, e derivados do tautômero enol cetona de tais ciclopentano-1,3-dionas, que possuem um substituinte alcinil-metil- ou similar na ciclopentano-1,3-diona, e que têm atividade herbicida e/ou propriedades inibidoras do crescimento de plantas, especialmente no controle de ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas e/ou quando usados em pós-emergência, que são englobados pela presente invenção.
[0016] Alguns dos compostos exemplificados na fórmula (I) seguinte de acordo com a presente invenção são eficazes versus ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas e aparentam ser seletivos para controle de ervas daninhas de gramíneas (por exemplo, gramíneas de clima quente) monocotiledôneas quando aplicados pós-emergência em culturas de soja e/ou (em alguns casos) em culturas de beterraba sacarina e/ou trigo de inverno (por exemplo, ver Exemplos Biológicos 2 e 3 e os Compostos exemplificados aqui a seguir quanto a detalhes). Isto é: alguns dos compostos exemplificados de acordo com a invenção aparentam ter uma menor fitotoxicidade pós-emergência em soja e/ou beterraba sacarina e/ou trigo de inverno do que em certas ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas de clima quente (ver, por exemplo, Exemplos Biológicos 2 e 3 quanto a detalhes).
[0017] Em consequência, em um primeiro aspecto da presente
Figure img0001
R1 é metila, etila, n-propila, ciclopropila, trifluorometila, vinila, etinila, flúor, cloro, bromo, metoxi, difluorometoxi ou trifluorometoxi; e ou (a): R2 é R2A e R3 é R3A; ou (b): R2 é R2B e R3 é R3B; em que: R3A é hidrogênio, metila, flúor ou cloro; e R2A é hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, ciclopropila, C1-C2fluoroalquila, vinila, prop-1-enila, - C=C-R2AA, halogênio, ou (Ci-C2fluoroalquil)-metoxi-; em que R2AA é hidrogênio, flúor, trifluorometila, etila ou ciclopropila; ou R2A é fenila opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 substituintes que independentemente são halogênio, C1- C2alquila, C1-C2fluoroalquila, metoximetila, vinila, etinila, C1-C3alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila, ciano ou nitro, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja metoximetila, vinila, etinila, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila ou nitro; ou R2A é heteroarila monocíclico opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 substituintes que independentemente são halogênio, C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, metoximetila, vinila, etinila, C1-C3alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila, ciano ou nitro, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja metoximetila, vinila, etinila, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila ou nitro; e em que R2B é hidrogênio, metila ou flúor; e ou R3B é fenila opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 substituintes que independentemente são halogênio, C1- C2alquila, C1-C2fluoroalquila, metoximetila, vinila, etinila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila, ciano ou nitro, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja metoximetila, vinila, etinila, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila ou nitro; ou R3B é heteroarila monocíclico opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 substituintes que independentemente são halogênio, C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, metoximetila, vinila, etinila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila, ciano ou nitro, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja metoximetila, vinila, etinila, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila ou nitro; e em que R4 é hidrogênio, metila, etila, n-propila, ciclopropila, trifluorometila, vinila, etinila, flúor, cloro, bromo, C1- C3alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, C1-C2alcoxi-C1-C3alcoxi-, ou C1fluoroalcoxi-C1-C3alcoxi-; e R5, R6 e R7, independentemente entre si, são hidrogênio, C1- C5alquila (em particular C1-C4alquila, por exemplo, C1- C2alquila), C2-C3 alcenila (em particular etenil-CH2-), C2- C3alcinila (em particular etinil-CH2-), C1-C2fluoroalquila ou C1-C2alcoxiC1-C2alquila; desde que: ou (i) pelo menos dois de R5, R6 e R7 sejam hidrogênio, ou (ii) dois de R5, R6 e R7 sejam metila e o restante de R5, R6 e R7 seja hidrogênio; e R8 e R9, independentemente entre si, são hidrogêio, flúor ou C1-C3alquila; e R10 é hidrogênio ou metila; e em que: G é hidrogênio; um metal agricolamente aceitável, ou um grupo sulfônio ou amônio agricolamente aceitável; ou G é -C(Xa)-Ra, -C(Xb)-Xc-Rb, -C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, - P(Xe)(Rf)-Rg, -CH2-Xf-Rh; ou fenil-CH2- ou fenil-CH(C1- C2alquil)- (em cada um dos quais o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro, bromo, ciano ou nitro), ou heteroaril-CH2- ou heteroaril-CH(C1-C2alquil)- (em cada um dos quais o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro, bromo, ciano ou nitro), ou fenil-C(O)-CH2- (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro, bromo, ciano ou nitro); ou C1-C6alcoxi-C(O)- CH2-, C1-C6alquil-C(O)-CH2-, C1-C6alcoxi-C(O)-CH=CH-, C2- C7alcen-1-il-CH2-, C2-C7alcen-1-il-CH(C1-C2alquil)-, C2- C4fluoroalcen-1-il-CH2-, C2-C7alcin-1-il-CH2-, ou C2-C7alcin- 1-il-CH(C1-C2alquil)-; em que Xa, Xb, Xc, Xd, Xe e Xf são, independentemente entre si, oxigênio ou enxofre (preferencialmente oxigênio); e em que Ra é H, C1-C21alquila, C2-C21alcenila, C2-C18alcinila, C1- C10fluoroalquila, C1-C10cianoalquila, C1-C10nitroalquila, C1- C10aminoalquila, C1-C5alquilamino(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilamino(C1-C5)alquila, C3-C7cicloalquil(C1- C5)alquila, C1-C5alcoxi(C1-C5)alquila, C3-C5alceniloxi(C1- C5)alquila, C3-C5alciniloxi(C1-C5)alquila, C1-C5alquiltio(C1- C5)alquila, C1-C5alquilsulfinil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilsulfonil(C1-C5)alquila, C2-C8alquilidenoaminoxi(C1- C5)alquila, C1-C5alquilcarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alcoxicarbonil(C1-C5)alquila, aminocarbonil(C1-C5)alquila, C1-C5alquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilcarbonilamino(C1-C5)alquila, N-(C1- C5)alquilcarbonil-N-(C1-C5)alquilamino(C1-C5)alquila, C3- C6trialquilsilil(C1-C5)alquila, fenil(C1-C5)alquila (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1- C3alquilsulfinila, C1-C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), heteroaril(C1-C5)alquila (em que o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1- C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1-C3alquilsulfinila, C1- C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), C2- C5fluoroalcenila, C3-C8cicloalquila; fenila ou fenila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; ou heteroarila ou heteroarila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3 alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; Rb é C1-C18alquila, C3-C18alcenila, C3-C18alcinila, C2- C10fluoroalquila, C1-C10cianoalquila, C1-C10nitroalquila, C2- C10aminoalquila, C1-C5alquilamino(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilamino(C1-C5)alquila, C3-C7cicloalquil(C1- C5)alquila, C1-C5alcoxi(C1-C5)alquila, C3-C5alceniloxi(C1- C5)alquila, C3-C5alciniloxi(C1-C5)alquila, C1-C5alquiltio(C1- C5)alquila, C1-C5alquilsulfinil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilsulfonil(C1-C5)alquila, C2-C8alquilidenoaminoxi(C1- C5)alquila, C1-C5alquilcarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alcoxicarbonil(C1-C5)alquila, aminocarbonil(C1-C5)alquila, C1-C5alquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilcarbonilamino(C1-C5)alquila, N-(C1- C5)alquilcarbonil-N-(C1-C5)alquilamino(C1-C5)alquila, C3- C6trialquilsilil(C1-C5)alquila, fenil(C1-C5)alquila (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1- C3alquilsulfinila, C1-C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), heteroarilC1-C5alquila (em que o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1- C3fluoroalcoxi, C1-C3alquil-tio, C1-C3alquilsulfinila, C1- C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), C3- C5fluoroalcenila, C3-C8cicloalquila; fenila ou fenila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; ou heteroarila ou heteroarila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3 alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; e Rc e Rd são, cada um independentemente entre si, hidrogênio, C1-C10alquila, C3-C10alcenila, C3-C10alcinila, C2- C10fluoroalquila, C1-C10cianoalquila, C1-C10nitroalquila, C1- C10aminoalquila, C1-C5alquilamino(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilamino(C1-C5)alquila, C3-C7cicloalquil(C1- C5)alquila, C1-C5alcoxi(C1-C5)alquila, C3-C5alceniloxi(C1- C5)alquila, C3-C5alciniloxi(C1-C5)alquila, C1-C5alquiltio(C1- C5)alquila, C1-C5alquilsulfinil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilsulfonil(C1-C5)alquila, C2-C8alquilidenoaminoxi(C1- C5)alquila, C1-C5alquilcarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alcoxicarbonil(C1-C5)alquila, aminocarbonil(C1-C5)alquila, C1-C5alquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilcarbonilamino(C1-C5)alquila, N-(C1- C5)alquilcarbonil-N-(C2-C5)alquilaminoalquila, C3- C6trialquilsilil(C1-C5)alquila, fenil(C1-C5)alquila (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1- C3alquilsulfinila, C1-C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), heteroaril(C1-C5)alquila (em que o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1- C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1-C3alquilsulfinila, C1- C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), C2- C5fluoroalcenila, C3-C8cicloalquila; fenila ou fenila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; heteroarila ou heteroarila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; heteroarilamino ou heteroarilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; diheteroarilamino ou diheteroarilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; fenilamino ou fenilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou com nitro; difenilamino ou difenilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; ou C3-C7cicloalquilamino, di(C3-C7cicloalquil)amino ou C3- C7cicloalcoxi; ou Rc e Rd, em conjunto com o nitrogênio ao qual estão ligados, formam um anel de 4, 5, 6 ou 7 (por exemplo, 5 ou 6) membros não substituído, opcionalmente contendo um heteroátomo selecionado de O ou S; e Re é C1-C10alquila, C2-C10alcenila, C2-C10alcinila, C1- C10fluoroalquila, C1-C10cianoalquila, C1-C10nitroalquila, C1- C10aminoalquila, C1-C5alquilamino(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilamino(C1-C5)alquila, C3-C7cicloalquil(C1- C5)alquila, C1-C5alcoxi(C1-C5)alquila, C3-C5alceniloxi(C1- C5)alquila, C3-C5alciniloxi(C1-C5)alquila, C1-C5alquiltio(C1- C5)alquila, C1-C5alquilsulfinil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilsulfonil(C1-C5)alquila, C2-C8alquilidenoaminoxi(C1- C5)alquila, C1-C5alquilcarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alcoxicarbonil(C1-C5)alquila, aminocarbonil(C1-C5)alquila, C1-C5alquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilcarbonilamino(C1-C5)alquila, N-(C1- C5)alquilcarbonil-N-(C1-C5)alquilamino(C1-C5)alquila, C3- C6trialquilsilil(C1-C5)alquila, fenil(C1-C5)alquila (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1- C3alquilsulfinila, C1-C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), heteroaril(C1-C5)alquila (em que o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1- C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1-C3alquilsulfinila, C1- C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), C2- C5fluoroalcenila, C3-C8cicloalquila; fenila ou fenila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; heteroarila ou heteroarila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; heteroarilamino ou heteroarilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3 alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; diheteroarilamino ou diheteroarilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; fenilamino ou fenilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; difenilamino ou difenilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; ou C3-C7cicloalquilamino, di(C3-C7cicloalquil)amino, C3- C7cicloalcoxi, C1-C10alcoxi, C1-C10fluoroalcoxi, C1- C5alquilamino ou di(C1-C4alquil)amino; Rf e Rg são, cada um independentemente entre si, C1- C10alquila, C2-C10alcenila, C2-C10alcinila, C1-C10alcoxi, C1- C10fluoroalquila, C1-C10cianoalquila, C1-C10nitroalquila, C1- C10aminoalquila, C1-C5alquilamino(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilamino(C1-C5)alquila, C3-C7cicloalquil(C1- C5)alquila, C1-C5alcoxi(C1-C5)alquila, C3-C5alceniloxi(C1- C5)alquila, C3-C5alciniloxi(C1-C5)alquila, C1-C5alquiltio(C1- C5)alquila, C1-C5alquilsulfinil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilsulfonil(C1-C5)alquila, C2-C8alquilidenoaminoxi(C1- C5)alquila, C1-C5alquilcarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alcoxicarbonil(C1-C5)alquila, aminocarbonil(C1-C5)alquila, C1-C5alquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilcarbonilamino(C1-C5)alquila, N-(C1- C5)alquilcarbonil-N-(C2-C5)alquilaminoalquila, C3- C6trialquilsilil(C1-C5)alquila, fenil(C1-C5)alquila (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1- C3alquilsulfinila, C1-C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), heteroaril(C1-C5)alquila (em que o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1- C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1-C3alquilsulfinila, C1- C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), C2- C5fluoroalcenila, C3-C8cicloalquila; fenila ou fenila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; heteroarila ou heteroarila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3 alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; heteroarilamino ou heteroarilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3 alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; diheteroarilamino ou diheteroarilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3 alquila, C1- C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; fenilamino ou fenilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1- C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; difenilamino ou difenilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1- C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; ou C3-C7cicloalquilamino, di(C3- C7cicloalquil)amino, C3-C7cicloalcoxi, C1-C10fluoroalcoxi, C1- C5alquilamino ou di(C1-C4alquil)amino; ou benziloxi ou fenoxi, em que os grupos benzila e fenila estão, por sua vez, opcionalmente substituídos com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; e Rh é C1-C10alquila, C3-C10alcenila, C3-C10alcinila, C1- C10fluoroalquila, C1-C10cianoalquila, C1-C10nitroalquila, C2- C10aminoalquila, C1-C5alquilamino(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilamino(C1-C5)alquila, C3-C7cicloalquil(C1- C5)alquila, C1-C5alcoxi(C1-C5)alquila, C3-C5alceniloxi(C1- C5)alquila, C3-C5alciniloxi(C1-C5)alquila, C1-C5alquiltio(C1- C5)alquila, C1-C5alquilsulfinil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilsulfonil(C1-C5)alquila, C2-C8alquilidenoaminoxi(C1- C5)alquila, C1-C5alquilcarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alcoxicarbonil(C1-C5)alquila, aminocarbonil(C1-C5)alquila, C1-C5alquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilcarbonilamino(C1-C5)alquila, N-(C1- C5)alquilcarbonil-N-(C1-C5)alquilamino(C1-C5)alquila, C3- C6trialquilsilil(C1-C5)alquila, fenil(C1-C5)alquila (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1- C3alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou nitro), heteroaril(C1-C5)alquila (em que o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1- C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1-C3alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou nitro), fenoxi(C1- C5)alquila (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1- C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, C1- C3alquiltio, C1-C3alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou nitro), heteroariloxi(C1-C5)alquila (em que o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1- C3alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou nitro), C3-C5fluoroalcenila, C3-C8cicloalquila; fenila ou fenila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; heteroarila ou heteroarila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; C1-C6alquil-C(O)-; ou fenil-C(O)- em que o fenila está opcionalmente substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro, bromo, ciano ou nitro; em que "heteroarila" designa um sistema de anéis aromáticos contendo pelo menos um heteroátomo no anel e consistindo em um único anel ou em dois anéis fundidos; e em que o composto da fórmula (I) está opcionalmente presente (por exemplo, quando for quimicamente possível) como um respectivo sal agroquimicamente aceitável (por exemplo, sal de metal, sulfônio ou amônio agricolamente aceitável).
[0018] Nas definições de substituintes dos compostos da fórmula I, cada fração alquila, isoladamente ou como parte de um grupo maior (como alcoxi, alquiltio, alcoxicarbonila, alquilcarbonila, alquilaminocarbonila, ou dialquilaminocarbonila, et al.) pode ter cadeia linear ou ramificada. Tipicamente, o alquila é, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, tert-butila, n-pentila, neopentila, ou n-hexila. Os grupos alquila podem ser, por exemplo, grupos C1-C6alquila (exceto quando já definidos de modo mais específico), mas são preferencialmente grupos C1-C4alquila ou C1-C3alquila (exceto quando já definidos de modo mais específico), e, mais preferencialmente, são grupos C1-C2alquila, como metila.
[0019] As frações alcenila e alcinila podem estar na forma de cadeias lineares ou ramificadas, e as frações alcenila, quando apropriado, podem ter a configuração (E) ou (Z). Alcenila ou alcinila são tipicamente C2-C3alcenila ou C2- C3alcinila, como vinila, alila, etinila, propargila ou prop- 1-inila. As frações alcenila e alcinila podem conter uma ou mais ligações duplas e/ou triplas em qualquer combinação; mas preferencialmente contêm somente uma ligação dupla (para alcenila) ou somente uma ligação tripla (para alcinila).
[0020] Halogênio é flúor, cloro, bromo ou iodo. Halogênios preferenciais são flúor, cloro ou bromo. Mais preferencialmente, em vários aspectos e/ou modalidades da invenção, halogênio é flúor ou cloro.
[0021] Grupos fluoroalquila são grupos alquila que estão substituídos com um ou mais (por exemplo, 1, 2, 3, 4 ou 5; em particular 1, 2 ou 3; por exemplo, 1 ou 2) átomos de flúor. Fluoroalquila é tipicamente C1-C3fluoroalquila ou C1- C2fluoroalquila (preferencialmente C1fluoroalquila), como CF3, CHF2, CH2F, CH3CHF-, CF3CH2-, CHF2CH2-, CH2FCH2-, CHF2CF2- ou (CH3)2CF-. Fluoroalcoxi é tipicamente C1-C3fluoroalcoxi ou C1-C2fluoroalcoxi (preferencialmente C1fluoroalcoxi), como CF3O, CHF2O, CH2FO, CH3CHFO-, CF3CH2O-, CHF2CH2O- ou CH2FCH2O-
[0022] No contexto da presente especificação, o termo "arila” significa fenila ou naftila. Um grupo arila preferencial é fenila.
[0023] O termo “heteroarila”, como usado aqui, significa um sistema em anel aromático contendo pelo menos um heteroátomo de anel e consistindo de um único anel ou de dois anéis fundidos. Preferencialmente, anéis únicos conterão 1, 2 ou 3 heteroátomos de anel e sistemas bicíclicos conterão 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos de anel, que serão preferencialmente selecionados de nitrogênio, oxigênio e enxofre. Tipicamente, um "heteroarila" é furila, tienila, pirrolila, pirazolila, imidazolila, 1,2,3-triazolila, 1,2,4-triazolila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, isotiazolila, 1,2,4-oxadiazolila, 1,3,4-oxadiazolila, 1,2,5-oxadiazolila, 1,2,3-tiadiazolila, 1,2,4-tiadiazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,2,5-tiadiazolila, piridila, pirimidinila, piridazinila, pirazinila, 1,2,3- triazinila, 1,2,4-triazinila, 1,3,5-triazinila, benzofurila, benzisofurila, benzotienila, benzisotienila, indolila, isoindolila, indazolila, benzotiazolila, benzisotiazolila, benzoxazolila, benzisoxazolila, benzimidazolila, 2,1,3-benzoxadiazol, quinolinila, isoquinolinila, cinolinila, ftalazinila, quinazolinila, quinoxalinila, naftiridinila, benzotriazinila, purinila, pteridinila ou indolizinila; opcionalmente presente, quando for quimicamente possível, na forma de um respectivo sal agroquimicamente aceitável.
[0024] O termo “heterociclila”, como usado aqui, exceto quando for explicitamente afirmado em contrário, significa um anel orgânico monocíclico de 4, 5, 6 ou 7 (em particular 5, 6 ou 7) membros ou um sistema em anel orgânico bicíclico fundido de 8, 9, 10 ou 11 (em particular 8, 9 ou 10) membros, que é totalmente saturado, e que tem um ou dois (preferencialmente um) heteroátomos de anel independentemente selecionados de oxigênio, enxofre e nitrogênio. Quando o heterociclila tiver dois heteroátomos de anel, preferencialmente os dois heteroátomos de anel estão separados por pelo menos dois átomos de carbono de anel. Preferencialmente, o heterociclila está ligado a um átomo de carbono do anel no heterociclila. Em particular, o heterociclila pode ser tetrahidrofuranila, tetrahidropiranila, tetrahidrotiofenila, 1,4-dioxanila, 1,4-ditianila, morfolinila, tiomorfolinila, pirrolidinila, piperidinila ou piperazinila; mais particularmente tetrahidrofuranila (por exemplo, tetrahidrofuran-2-ila ou particularmente tetrahidrofuran-3-ila), tetrahidropiranila (por exemplo, tetrahidropiran-2-ila, tetrahidropiran-3-ila ou particularmente tetrahidropiran-4-ila), morfolinila, pirrolidinila (por exemplo, pirrolidin-2-ila ou particularmente pirrolidin-3-ila), piperidinila (por exemplo, piperidin-2-ila, piperidin-3-ila ou particularmente piperidin-4-ila) ou piperazinila. Em uma modalidade particular, o heterociclila, quando opcionalmente substituído, está opcionalmente substituído com 1 ou 2 (por exemplo, 1) substituintes de carbono do anel que independentemente são C1-C3alquila (por exemplo, C1- C2alquila), C1-C2fluoroalquila ou oxo (=O), e/ou está opcionalmente substituído com um substituinte C1-C3alquila (por exemplo, C1-C2alquila), C1-C2fluoroalquila ou C1-C3alcoxi (por exemplo, C1-C2alquila ou C1-C2fluoroalquila) em um nitrogênio do anel, se estiver presente, e/ou está opcionalmente substituído com um ou dois substituintes oxo (=O) em um enxofre do anel, se estiver presente.
[0025] Preferencialmente, um cicloalquila é ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclohexila. (Cicloalquil)alquila é preferencialmente (cicloalquil)metila, como (C3-C6cicloalquil)metila, em particular ciclopropilmetila. Preferencialmente, cicloalcenila é ciclopentenila ou ciclohexenila.
[0026] A invenção refere-se também aos sais agricolamente aceitáveis que os compostos da fórmula I são capazes de formar com bases de metais de transição, metais alcalinos e metais alcalinoterrosos, aminas, bases de amônio quaternário ou bases de sulfônio terciário.
[0027] Entre os formadores de sais de metais de transição, metais alcalinos e metais alcalinoterrosos, destacam-se os hidróxidos de cobre, ferro, lítio, sódio, potássio, magnésio e cálcio, e de preferência os hidróxidos, bicarbonatos e carbonatos de sódio e potássio.
[0028] Exemplos de aminas adequadas para a formação de sais de amônio incluem amônia bem como C1-C18alquilaminas primárias, secundárias e terciárias, C1- C4hidroxialquilaminas e C2-C4alcoxialquil-aminas, por exemplo, metilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, os quatro isômeros de butilamina, n- amilamina, isoamilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metilhexilamina, metilnonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina, etilbutilamina, etilheptilamina, etiloctilamina, hexilheptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, di-isopropilamina, di-n- butilamina, di-n-amilamina, di-isoamilamina, dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, etanolamina, n-propanolamina, isopropanolamina, N,N-dietanolamina, N-etilpropanolamina, N-butiletanolamina, alilamina, n-but-2-enilamina, n-pent-2- enilamina, 2,3-dimetilbut-2-enilamina, dibut-2-enilamina, n-hex-2-enilamina, propilenodiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, tri-isopropilamina, tri-n- butilamina, tri-isobutilamina, tri-sec-butilamina, tri-n- amilamina, metoxietilamina e etoxietilamina; aminas heterocíclicas, por exemplo, piridina, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina e azepina; arilaminas primárias, por exemplo, anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, o-, m- e p- toluidinas, fenilenodiaminas, benzidinas, naftilaminas e o- , m- e p-cloroanilinas; mas especialmente trietilamina, isopropilamina e di-isopropilamina.
[0029] Bases de amônio quaternário preferenciais adequadas para a formação de sais correspondem, por exemplo, à fórmula [N(Ra Rb Rc Rd)]OH, em que Ra, Rb, Rc e Rd são, cada um independentemente dos outros, hidrogênio, C1-C4alquila. Outras bases adequadas de tetra-alquilamônio com outros ânions podem ser obtidas, por exemplo, por meio de reações de troca aniônica.
[0030] Bases de sulfônio terciário preferenciais adequadas para a formação de sais correspondem, por exemplo, à fórmula [SReRfRg]OH, em que Re, Rf e Rg são, cada um independentemente dos outros, C1-C4 alquila. Hidróxido de trimetilsulfônio é especialmente preferencial. Bases de sulfônio adequadas podem ser obtidas a partir da reação de tioéteres, em particular dialquilsulfetos, com alquilhaletos, seguida por conversão em uma base adequada, por exemplo um hidróxido, por reações de troca aniônica.
[0031] Deve ser entendido que, naqueles compostos da fórmula I em que G é um metal, amônio ou sulfônio conforme mencionado acima, e portanto representa um cátion, a carga negativa correspondente encontra-se maioritariamente deslocalizada ao longo da unidade O-C=C-C=O.
[0032] Os compostos da fórmula I de acordo com a invenção também incluem hidratos que podem ser formados durante a formação de sais.
[0033] Os grupos de latenciação (isto é, grupos de saída ou removíveis) em G (por exemplo, sem limitação, os grupos de latenciação em que G é -C(Xa)-Ra ou -C(Xb)-Xc-Rb, et al.) são geralmente selecionados para permitirem a sua remoção, tipicamente por meio de um ou de uma combinação de processos bioquímicos, químicos ou físicos, para darem origem ao correspondente composto de fórmula (I) em que G é H, antes, durante ou depois (preferencialmente durante ou depois) da aplicação do composto de fórmula (I) à área tratada (por exemplo, campo) ou às plantas. Exemplos destes processos incluem clivagem enzimática ou outra clivagem em/sobre a planta (por exemplo, clivagem de frações éster e/ou carbonato), hidrólise química, e/ou fotólise. Alguns compostos contendo tais grupos G ocasionalmente oferecem certas vantagens ou diferentes propriedades técnicas, como penetração melhorada e/ou mais consistente e/ou diferente das cutículas das plantas tratadas, tolerância aumentada e/ou diferente de certas culturas, compatibilidade ou estabilidade melhorada e/ou diferente em misturas formuladas contendo outros herbicidas, fitoprotetores herbicidas, reguladores do crescimento de plantas, fungicidas ou inseticidas, ou propriedades de lixiviação reduzidas e/ou diferentes em solos.
[0034] Os valores preferenciais (incluindo mais preferenciais, muito preferenciais, et al.), adequados e/ou particulares dos substituintes no composto da fórmula (I), ou outras características do composto da fórmula (I), em particular (e sem limitação): G, R1, R2, R2A, R2AA, R2B, R3, R3A, R3B, R4, R4A, R4B, R4C, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R11B, R12, R12A, R12AA, R12B, R13, R13A, R13AA, R13B, R14, R14A, R14B, R15, R16, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg, Rh, Xa, Xb, Xc, Xd, Xe, e/ou Xf; são apresentados embaixo (e/ou genericamente aqui), e podem ser considerados isoladamente ou considerados em conjunto com um ou mais de quaisquer outros valores preferenciais (incluindo mais preferenciais, muito preferenciais, et al.), adequados e/ou particulares dos substituintes no composto da fórmula (I), ou outras características do composto da fórmula (I), em qualquer(quaisquer) e toda(s) a(s) sua(s) combinação(combinações) possível(possíveis).
[0035] Preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, G é hidrogênio; um metal agricolamente aceitável (por exemplo, um metal alcalino ou um metal alcalinoterroso agricolamente aceitável), ou um grupo sulfônio ou amônio agricolamente aceitável; ou G é - C(Xa)-Ra ou -C(Xb)-Xc-Rb, em que Xa, Ra, Xb, Xc e Rb são tais como definidos no presente documento. Mais preferencialmente, G é hidrogênio, ou um metal alcalino (por exemplo, lítio, sódio ou potássio) agricolamente aceitável ou um metal alcalinoterroso (por exemplo, cálcio ou magnésio) agricolamente aceitável, ou -C(Xa)-Ra ou -C(Xb)-Xc-Rb.
[0036] Em uma modalidade particular, G é um grupo -C(Xa)-Ra ou -C(Xb)-Xc-Rb, em que Xa, Ra, Xb, Xc e Rb são como definidos no presente documento.
[0037] Preferencialmente, Xa, Xb, Xc, Xd, Xe e/ou Xf são oxigênio; e/ou Xc é enxofre. Mais preferencialmente, Xa, Xb, Xc, Xd, Xe e Xf são oxigênio; e/ou Xc é enxofre.
[0038] Preferencialmente, Ra é C1-C10alquila (por exemplo, C1-C6alquila), C2-C6alcenila (por exemplo, C2-C4alcenila), C2- C6alcinila (por exemplo, C2-C4alcinila), C3-C6cicloalquila, C3-C6cicloalquil-metil-, C1-C4alcoxiC1-C4alquila, fenil- metil- (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano); fenila ou fenila substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1- C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; ou heteroarila monocíclico ou heteroarila monocíclico substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano.
[0039] Mais preferencialmente, Ra é C1-C10alquila (por exemplo, C1-C6alquila), C2-C6alcenila (por exemplo, C2- C4alcenila), C2-C6alcinila (por exemplo, C2-C4alcinila), C3- C6cicloalquila, ou C1-C4alcoxiC1-C4alquila.
[0040] Preferencialmente, Rb é C1-C10alquila (por exemplo, C1-C6alquila), C2-C5alcenil-CH2- (por exemplo, C2-C3alcenil- CH2-), C2-C4alcenil-CH(Me)- (por exemplo, C2-C3alcenil- CH(Me)-), C2-C5alcinil-CH2- (por exemplo, C2-C3alcinil-CH2-), C2-C4alcinil-CH(Me)- (por exemplo, C2-C3alcinil-CH(Me)-), C3- C6cicloalquila, C3-C6cicloalquil-metil-, C1-C4alcoxiC1- C4alquila, fenil-metil- (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano); fenila ou fenila substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; ou heteroarila monocíclico ou heteroarila monocíclico substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano.
[0041] Mais preferencialmente, Rb é C1-C10alquila (por exemplo, C1-C6alquila), C2-C5alcenil-CH2- (por exemplo, C2- C3alcenil-CH2-), C2-C4alcenil-CH(Me)- (por exemplo, C2- C3alcenil-CH(Me)-), C2-C5alcinil-CH2- (por exemplo, C2- C3alcinil-CH2-), C2-C4alcinil-CH(Me)- (por exemplo, C2- C3alcinil-CH(Me)-), C3-C6cicloalquila, ou C1-C4alcoxiC1- C4alquila.
[0042] Preferencialmente, Xa, Xb e Xc são oxigênio (e/ou Xc é enxofre); e Ra é C1-C10alquila (por exemplo, C1-C6alquila), C2-C6alcenila (por exemplo, C2-C4alcenila), C2-C6alcinila (por exemplo, C2- C4alcinila), C3-C6cicloalquila, C3-C6cicloalquil-metil-, C1- C4alcoxiC1-C4alquila, fenil-metil- (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano); fenila ou fenila substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; ou heteroarila monocíclico ou heteroarila monocíclico substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; e Rb é C1-C10alquila (por exemplo, C1-C6alquila), C2-C5alcenil- CH2- (por exemplo, C2-C3alcenil-CH2-), C2-C4alcenil-CH(Me)- (por exemplo, C2-C3alcenil-CH(Me)-), C2-C5alcinil-CH2- (por exemplo, C2-C3alcinil-CH2-), C2-C4alcinil-CH(Me)- (por exemplo, C2-C3alcinil-CH(Me)-), C3-C6cicloalquila, C3- C6cicloalquil-metil-, C1-C4alcoxiC1-C4alquila, fenil-metil- (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano); fenila ou fenila substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1- C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; ou heteroarila monocíclico ou heteroarila monocíclico substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano.
[0043] Em uma modalidade particularmente preferencial, G é hidrogênio, -C(Xa)-Ra ou -C(Xb)-Xc-Rb.
[0044] Em outra modalidade preferencial, G é hidrogênio, ou um metal alcalino ou metal alcalinoterroso agricolamente aceitável, ou um grupo sulfônio ou amônio agricolamente aceitável. Em uma modalidade particular, G é hidrogênio, ou um metal alcalino (por exemplo, lítio, sódio ou potássio) agricolamente aceitável ou um metal alcalinoterroso (por exemplo, cálcio ou magnésio) agricolamente aceitável.
[0045] Muito preferencialmente, G é hidrogênio.
[0046] Preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R1 é metila, etila, ciclopropila, etinila, flúor, cloro, bromo, metoxi, difluorometoxi ou trifluorometoxi.
[0047] Preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R1 é metila, etila, etinila, flúor, cloro, bromo, metoxi, difluorometoxi ou trifluorometoxi.
[0048] Mais preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R1 é metila, flúor, cloro, bromo, difluorometoxi ou trifluorometoxi.
[0049] Ainda mais preferencialmente, R1 é metila, flúor, cloro ou bromo.
[0050] Mesmo mais preferencialmente, R1 é metila, flúor ou cloro.
[0051] Muito preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R1 é flúor ou cloro.
[0052] Na invenção, ou (a): R2 é R2A e R3 é R3A; ou (b): R2 é R2B e R3 é R3B.
[0053] Muito preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R2 é R2A e R3 é R3A.
[0054] Preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R3A é hidrogênio ou metila.
[0055] Muito preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R3A é hidrogênio.
[0056] Quando R2A é halogênio, então preferencialmente é cloro ou bromo.
[0057] Quando R2A é (C1-C2fluoroalquil)-metoxi-, então preferencialmente é C1fluoroalquil-metoxi-, como CF3CH2O ou CHF2CH2O.
[0058] R2A pode ser -C=C-R2AA. Preferencialmente, R2AA é hidrogênio, flúor ou trifluorometila. Mais preferencialmente, R2AA é hidrogênio.
[0059] Preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R2A é hidrogênio, metila, etila, vinila, prop-1-enila, -C=C- R2AA (em particular, -C=C-R2AA em que R2AA é hidrogênio) , halogênio (em particular cloro ou bromo), ou C1fluoroalquil- metoxi- (em particular, CF3CH2O ou CHF2CH2O); ou R2A é fenila opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 (preferencialmente 1 ou 2) substituintes que independentemente são halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja C1-C2alquila, C1-C2alcoxi ou nitro; ou R2A é heteroarila monocíclico de 6 membros ou 5 membros (por exemplo, piridin-2-ila, piridin-3-ila, pirimidin-2-ila, pirimidin-5-ila, piridazin-3-ila, ou pirazol-1-ila) opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 (preferencialmente 1 ou 2) substituintes que independentemente são halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja C1-C2alquila, C1-C2alcoxi ou nitro.
[0060] Preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R2A é metila, etila, vinila, prop-1-enila, -C=C-R2AA (em particular, -C=C-R2AA em que R2AA é hidrogênio) , halogênio (em particular cloro ou bromo), ou C1fluoroalquil-metoxi- (em particular, CF3CH2O ou CHF2CH2O); ou R2A é fenila opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 (preferencialmente 1 ou 2) substituintes que independentemente são halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja C1-C2alquila, C1-C2alcoxi ou nitro; ou R2A é heteroarila monocíclico de 6 membros ou 5 membros (por exemplo, piridin-2-ila, piridin-3-ila, pirimidin-2-ila, pirimidin-5-ila, piridazin-3-ila, ou pirazol-1-ila) opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 (preferencialmente 1 ou 2) substituintes que independentemente são halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja C1-C2alquila, C1-C2alcoxi ou nitro.
[0061] Mais preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R2A é metila, -C=C-R2AA (em particular, -C=C-R2AA em que R2AA é hidrogênio), cloro ou bromo; ou R2A é fenila opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 (preferencialmente 1 ou 2) substituintes que independentemente são halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1fluoroalquila, C1fluoroalcoxi ou ciano; ou R2A é heteroarila monocíclico de 6 membros ou 5 membros (por exemplo, piridin-2-ila, piridin-3-ila, pirimidin-2-ila, pirimidin-5-ila, piridazin-3-ila, ou pirazol-1-ila) opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 (preferencialmente 1 ou 2) substituintes que independentemente são halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1fluoroalquila, C1fluoroalcoxi ou ciano.
[0062] Ainda mais preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R2A é metila ou -C=C-R2AA em que R2AA é hidrogênio; ou R2A é fenila substituído com 1, 2 ou 3 (preferencialmente 1 ou 2) substituintes que independentemente são flúor, cloro ou bromo (que, preferencialmente, são independentemente flúor ou cloro); ou R2A é heteroarila monocíclico de 6 membros ou 5 membros (por exemplo, piridin-2-ila, piridin-3-ila, pirimidin-2-ila, pirimidin-5-ila, piridazin-3-ila, ou pirazol-1-ila) substituído com 1, 2 ou 3 (preferencialmente 1 ou 2) substituintes que independentemente são flúor, cloro ou bromo (que, preferencialmente, são independentemente flúor ou cloro).
[0063] Preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, quando R2A é fenila opcionalmente substituído, então R2A é da subfórmula (a) ou
Figure img0002
R11 é hidrogênio, flúor ou cloro; R12 é halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1- C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; R13 é hidrogênio, halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; e R14 é hidrogênio, halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; desde que um ou mais (preferencialmente dois ou mais) de R11, R13 e R14 sejam hidrogênio; e desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) de R12, R13 e R14 seja C1-C2alquila, C1- C2alcoxi ou nitro; e R12AA é hidrogênio, flúor ou cloro (em particular hidrogênio ou flúor); R13AA é flúor ou cloro (em particular flúor); e R16 é hidrogênio, flúor ou cloro (em particular hidrogênio ou flúor); desde que, quando R12AA for flúor ou cloro, então R16 seja flúor ou cloro; e desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) de R13AA e R16 seja cloro.
[0064] Mais preferencialmente, quando R2A é fenila opcionalmente substituído, então R2A é da subfórmula (a). R2A da subfórmula (a1) é menos preferencial do que da subfórmula (a).
[0065] Na modalidade preferencial ou mais preferencial acima mencionada em que R2A é da subfórmula (a), preferencialmente, dois ou mais de R11, R13 e R14 são hidrogênio.
[0066] Muito preferencialmente, R11 é hidrogênio.
[0067] Preferencialmente, R12 é halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo) ou C1fluoroalquila (por exemplo, trifluorometila), C1fluoroalcoxi (por exemplo, difluorometoxi ou trifluorometoxi), ou ciano. Mais preferencialmente, R12 é halogênio; ainda mais preferencialmente flúor, cloro ou bromo.
[0068] Muito preferencialmente, R12 é flúor ou cloro.
[0069] Preferencialmente, R13 é hidrogênio, flúor ou cloro; mais preferencialmente hidrogênio ou flúor.
[0070] Muito preferencialmente, R13 é hidrogênio.
[0071] Preferencialmente, R14 é hidrogênio, halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), ou C1fluoroalquila (por exemplo, trifluorometila).
[0072] Mais preferencialmente, R14 é hidrogênio ou halogênio; ainda mais preferencialmente hidrogênio, flúor, cloro ou bromo.
[0073] Muito preferencialmente, R14 é hidrogênio, flúor ou cloro; em particular hidrogênio ou flúor.
[0074] Para as entidades R11, R12, R13 e/ou R14 preferenciais acima, então, por exemplo, como previamente mencionado: [0100] um ou mais (preferencialmente dois ou mais) de R11, R13 e R14 são hidrogênio; e [0101] um ou nenhum (isto é, não mais do que um) de R12, R13 e R14 é C1-C2alquila, C1-C2alcoxi ou nitro.
[0075] Preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, quando R2A é heteroarila monocíclico opcionalmente substituído (por exemplo, heteroarila monocíclico de 6 membros ou 5 membros, em particular piridin-2-ila, piridin-3-ila, pirimidin-2-ila, pirimidin-5-ila, piridazin-3-ila, ou pirazol-1-ila)), então R2A é da subfórmula (b), (c), (d), (e), (f) ou (g):
Figure img0003
em que: R12A é halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1- C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; R13A é hidrogênio, halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; e R14A é hidrogênio, halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) de R12A, R13A e R14A seja C1-C2alquila, C1-C2alcoxi ou nitro; e R15 é hidrogênio, halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), metila, C1fluoroalquila (por exemplo, trifluorometila), C1fluoroalcoxi (por exemplo, difluorometoxi ou trifluorometoxi), ou ciano.
[0076] Nas modalidades preferenciais acima mencionadas em que R2A é da subfórmula (b), (e) ou (f), preferencialmente, um ou ambos de R13A e R14A são hidrogênio.
[0077] Preferencialmente, R12A é halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo) ou C1fluoroalquila (por exemplo, trifluorometila), C1fluoroalcoxi (por exemplo, difluorometoxi ou trifluorometoxi), ou ciano. Mais preferencialmente, R12A é halogênio; ainda mais preferencialmente flúor, cloro ou bromo.
[0078] Muito preferencialmente, R12A é flúor ou cloro; em particular cloro.
[0079] Preferencialmente, R13A é hidrogênio, flúor ou cloro; mais preferencialmente hidrogênio ou flúor.
[0080] Muito preferencialmente, R13A é hidrogênio.
[0081] Preferencialmente, R14A é hidrogênio, halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), ou C1fluoroalquila (por exemplo, trifluorometila).
[0082] Mais preferencialmente, R14A é hidrogênio ou halogênio; ainda mais preferencialmente hidrogênio, flúor, cloro ou bromo.
[0083] Muito preferencialmente, R14A é hidrogênio, flúor ou cloro; em particular hidrogênio ou flúor.
[0084] Para as entidades R12A, R13A e/ou R14A preferenciais acima, então, por exemplo, como previamente mencionado: um ou nenhum (isto é, não mais do que um), mais preferencialmente nenhum, de R12A, R13A e R14A é C1-C2alquila, C1-C2alcoxi ou nitro.
[0085] Preferencialmente, R15 é hidrogênio, flúor, cloro, metila, C1fluoroalquila (por exemplo, trifluorometila), ou C1fluoroalcoxi (por exemplo, difluorometoxi ou trifluorometoxi).
[0086] Muito preferencialmente R15 é flúor ou cloro, em particular cloro.
[0087] Mais preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, quando R2A é heteroarila monocíclico opcionalmente substituído (por exemplo, heteroarila monocíclico de 6 membros ou 5 membros, em particular piridin-2-ila, pirimidin-2-ila, ou pirazol-1- ila opcionalmente substituído)), então R2A é da subfórmula (b), (c) ou (g), em particular (b) ou (c), como definido aqui.
[0088] Muito preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R2A é da subfórmula (a), (b), (c) ou (g), em particular da subfórmula (a), (b) ou (c), como definido aqui. Muito preferencialmente, nesta modalidade, R2 é R2A e R3 é R3A. [0102] Em outra modalidade particular (b) da invenção, R2 é R2B e R3 é R3B.
[0089] Preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R2B é hidrogênio ou metila.
[0090] Muito preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R2B é hidrogênio.
[0091] Preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, ou R3B é fenila opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 (preferencialmente 1 ou 2) substituintes que independentemente são halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja C1-C2alquila, C1-C2alcoxi ou nitro; ou R3B é heteroarila monocíclico de 6 membros (por exemplo, piridin-2-ila, ou pirimidin-2-ila) opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 (preferencialmente 1 ou 2) substituintes que independentemente são halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja C1-C2alquila, C1-C2alcoxi ou nitro.
[0092] Mais preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, ou R3B é fenila opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 (preferencialmente 1 ou 2) substituintes que independentemente são halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), metila, C1fluoroalquila, metoxi, C1fluoroalcoxi ou ciano, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja metila ou metoxi; ou R3B é heteroarila monocíclico de 6 membros (por exemplo, piridin-2-ila, ou pirimidin-2-ila) opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 (preferencialmente 1 ou 2) substituintes que independentemente são halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), metila, C1fluoroalquila, metoxi, C1fluoroalcoxi ou ciano, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja metila ou metoxi.
[0093] Ainda mais preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, ou R3B é fenila substituído com 1, 2 ou 3 (preferencialmente 1 ou 2) substituintes que independentemente são flúor, cloro ou bromo (que, preferencialmente, são independentemente flúor ou cloro); ou R3B é heteroarila monocíclico de 6 membros (por exemplo, piridin-2-ila ou pirimidin-2-ila) substituído com 1, 2 ou 3 (preferencialmente 1 ou 2) substituintes que independentemente são flúor, cloro ou bromo (que, preferencialmente, são independentemente flúor ou cloro).
[0094] Preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, quando R3B é fenila opcionalmente substituído, então R3B é da subfórmula (a2):
Figure img0004
em que R11B é hidrogênio, flúor, cloro, metila, C1fluoroalquila, metoxi ou C1fluoroalcoxi; R12B é halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1- C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; R13B é hidrogênio, halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; e R14B é hidrogênio, halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; desde que um ou mais (preferencialmente dois ou mais) de R11B, R13B e R14B sejam hidrogênio; e desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) de R12B, R13B e R14B seja C1- C2alquila, C1-C2alcoxi ou nitro.
[0095] Preferencialmente, R11B é hidrogênio, flúor, cloro, metila ou metoxi; muito preferencialmente hidrogênio, flúor ou cloro.
[0096] Preferencialmente, R12B é flúor, cloro, C1fluoroalquila, metoxi ou C1fluoroalcoxi; mais preferencialmente flúor ou cloro; muito preferencialmente cloro.
[0097] Preferencialmente, R13B é hidrogênio ou flúor; muito preferencialmente hidrogênio.
[0098] Preferencialmente, R14B é hidrogênio ou flúor; muito preferencialmente hidrogênio.
[0099] Preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, quando R3B é heteroarila monocíclico opcionalmente substituído (por exemplo, heteroarila monocíclico de 6 membros, em particular piridin- 2-ila ou pirimidin-2-ila), então R3B é da subfórmula (b1) ou
Figure img0005
R12B é halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1- C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; R13B é hidrogênio, halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; e R14B é hidrogênio, halogênio (em particular flúor, cloro ou bromo, mais particularmente flúor ou cloro), C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) de R12B, R13B e R14B seja C1-C2alquila, C1-C2alcoxi ou nitro.
[0100] Preferencialmente, na subfórmula (b1) ou (c1), R12B é flúor, cloro, C1fluoroalquila, metoxi ou C1fluoroalcoxi; mais preferencialmente flúor ou cloro; muito preferencialmente cloro. Preferencialmente, na subfórmula (b1) ou (c1), R13B é hidrogênio ou flúor; muito preferencialmente hidrogênio. Preferencialmente, na subfórmula (b1) ou (c1), R14B é hidrogênio, flúor ou cloro; muito preferencialmente hidrogênio ou flúor.
[0101] Mais preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R3B é fenila opcionalmente substituído. Nesta modalidade, então, ainda mais preferencialmente, R3B é da subfórmula (a2):
Figure img0006
(a2) , em que R11B, R12B, R13B e R14B são como definido aqui.
[0102] Na invenção, R4 é hidrogênio, metila, etila, n- propila, ciclopropila, trifluorometila, vinila, etinila, flúor, cloro, bromo, C1-C3alcoxi (por exemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi ou isopropoxi), C1-C2fluoroalcoxi (por exemplo, monofluorometoxi, difluorometoxi ou trifluorometoxi; ou mais particularmente C1fluoroalquil-metoxi-, como trifluorometil- metoxi- ou difluorometil-metoxi-), C1-C2alcoxi-C1-C3alcoxi-, ou C1fluoroalcoxi-C1-C3alcoxi-.
[0103] Seguem-se preferências para R4. A maior parte das seguintes preferências para R4 são particularmente preferenciais e/ou particularmente aplicáveis quando R2 é R2A e R3 é R3A (que é particularmente preferencial).
[0104] Preferencialmente, quando R4 é C1-C2alcoxi-C1- C3alcoxi- ou C1fluoroalcoxi-C1-C3alcoxi-, então R4 é R4AO- CH(R4B)-CH(R4C)-O-; em que R4A é C1-C2alquila (em particular metila) ou C1fluoroalquila (como trifluorometila); e R4B e R4C são independentemente hidrogênio ou metila, desde que um ou ambos de R4B e R4C sejam hidrogênio.
[0105] Preferencialmente, R4A é metila ou C1fluoroalquila, mais preferencialmente metila. [0103] Preferencialmente, ambos de R4B e R4C são hidrogênio.
[0106] Mais preferencialmente, quando R4 é C1-C2alcoxi-C1- C3alcoxi- ou C1fluoroalcoxi-C1-C3alcoxi- (em particular quando R4 é R4AO-CH(R4B)-CH(R4C)-O-), então R4 é MeO-CH2-CH2-O-.
[0107] Preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R4 é hidrogênio, metila, etila, n-propila, ciclopropila, vinila, etinila, flúor, cloro, bromo, metoxi, etoxi, n-propoxi, C1-C2fluoroalcoxi (por exemplo, monofluorometoxi, difluorometoxi ou trifluorometoxi; ou mais particularmente C1fluoroalquil- metoxi-, como trifluorometil-metoxi- ou difluorometil- metoxi-), ou R4AO-CH(R4B)-CH(R4C)-O- (em particular MeO-CH2- CH2-O-).
[0108] Preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R4 é metila, etila, n-propila, ciclopropila, vinila, etinila, flúor, cloro, bromo, metoxi, etoxi, n-propoxi, C1-C2fluoroalcoxi (por exemplo, monofluorometoxi, difluorometoxi ou trifluorometoxi; ou mais particularmente C1fluoroalquil-metoxi-, como trifluorometil- metoxi- ou difluorometil-metoxi-), ou R4AO-CH(R4B)-CH(R4C)-O- (em particular MeO-CH2-CH2-O-).
[0109] Alternativa ou adicionalmente, preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R4 é hidrogênio, metila, etila, etinila, cloro, metoxi, etoxi, n-propoxi, C1-C2fluoroalcoxi (por exemplo, monofluorometoxi, difluorometoxi ou trifluorometoxi; ou mais particularmente C1fluoroalquil-metoxi-, como trifluorometil- metoxi- ou difluorometil-metoxi-), ou R4AO-CH(R4B)-CH(R4C)-O- (em particular MeO-CH2-CH2-O-).
[0110] Mais preferencialmente, R4 não é hidrogênio. Tal é especialmente preferencial quando R2 é R2A e R3 é R3A (que é preferencial).
[0111] Mais preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R4 é metila, etila, etinila, flúor, cloro, metoxi, etoxi, n-propoxi, C1- C2fluoroalcoxi (por exemplo, monofluorometoxi, difluorometoxi ou trifluorometoxi; ou mais particularmente C1fluoroalquil-metoxi-, como trifluorometil-metoxi- ou difluorometil-metoxi-), ou MeO-CH2-CH2-O-.
[0112] Ainda mais preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R4 é metila, flúor, cloro, metoxi, etoxi, C1fluoroalquil-metoxi- (em particular trifluorometil-metoxi- ou difluorometil-metoxi-), ou MeO-CH2- CH2-O-.
[0113] Ainda mais preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R4 é metila, cloro ou metoxi.
[0114] Mesmo mais preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R4 é metila ou metoxi.
[0115] Muito preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R4 é metoxi.
[0116] Seguem-se preferências para R4, que são particularmente preferenciais e/ou particularmente aplicáveis quando R2 é R2B e R3 é R3B (que é menos preferencial). Nesta modalidade, preferencialmente, R4 é hidrogênio, metila, flúor ou cloro, em particular hidrogênio, metila ou flúor. Nesta modalidade, muito preferencialmente, R4 é hidrogênio.
[0117] Em particular e preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção: R1 é metila, flúor, cloro, bromo, difluorometoxi ou trifluorometoxi (ou mais preferencialmente, R1 é metila, flúor, cloro ou bromo; ou ainda mais preferencialmente, R1 é metila, flúor ou cloro); e ou (a): R2 é R2A e R3 é R3A; ou (b): R2 é R2B e R3 é R3B; e em que: R3A é hidrogênio ou metila (ou mais preferencialmente, R3A é hidrogênio); e R2A é metila, -C=C-R2AA (em particular, -C=C-R2AA em que R2AA é hidrogênio), cloro ou bromo (ou mais preferencialmente, R2A é metila ou -C=C-R2AA em que R2AA é hidrogênio) ; ou R2A é da subfórmula (a) ou (a1) como definido aqui, por exemplo, aqui acima (mais preferencialmente com as preferências como definido aqui, por exemplo, aqui acima); ou R2A é da subfórmula (b), (c), (d), (e), (f) ou (g) como definido aqui, por exemplo, aqui acima (mais preferencialmente com as preferências como definido aqui, por exemplo, aqui acima); (ou, ainda mais preferencialmente, R2A é da subfórmula (a), (b), (c) ou (g), mesmo mais preferencialmente da subfórmula (a), (b) ou (c), como definido aqui, por exemplo, aqui acima, em particular com as preferências como definido aqui, por exemplo, aqui acima); e R2B é hidrogênio ou metila (ou mais preferencialmente, R2B é hidrogênio); e ou R3B é da subfórmula (a2) como definido aqui, por exemplo, aqui acima (mais preferencialmente com as preferências como definido aqui, por exemplo, aqui acima); ou R3B é da subfórmula (b1) ou (c1) como definido aqui, por exemplo, aqui acima (mais preferencialmente com as preferências como definido aqui, por exemplo, aqui acima); (ou, ainda mais preferencialmente, R3B é da subfórmula (a2) como definido aqui, por exemplo, aqui acima, em particular com as preferências como definido aqui, por exemplo, aqui acima); e em que: quando R2 é R2A e R3 é R3A (que é particularmente preferencial), então R4 é metila, etila, etinila, flúor, cloro, metoxi, etoxi, n-propoxi, C1-C2fluoroalcoxi (por exemplo, monofluorometoxi, difluorometoxi ou trifluorometoxi; ou mais particularmente C1fluoroalquil- metoxi-, como trifluorometil-metoxi- ou difluorometil- metoxi-), ou MeO-CH2-CH2-O-; (ou, mais preferencialmente, quando R2 é R2A e R3 é R3A (que é particularmente preferencial), então R4 é metila, flúor, cloro, metoxi, etoxi, C1fluoroalquil-metoxi- (em particular trifluorometil-metoxi- ou difluorometil-metoxi-), ou MeO-CH2- CH2-O-; ou, ainda mais preferencialmente, quando R2 é R2A e R3 é R3A (que é particularmente preferencial), então R4 é metila, cloro ou metoxi;) e, quando R2 é R2B e R3 é R3B (que é menos preferencial), então R4 é hidrogênio, metila, flúor ou cloro, em particular hidrogênio, metila ou flúor (ou mais preferencialmente, quando R2 é R2B e R3 é R3B, então R4 é hidrogênio).
[0118] Como discutido anteriormente, muito preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R2 é R2A e R3 é R3A.
[0119] Na invenção, R5, R6 e R7, independentemente entre si, são hidrogênio, C1-C5alquila (em particular C1-C4alquila, por exemplo, C1-C2alquila), C2-C3 alcenila (em particular etenil- CH2-), C2-C3alcinila (em particular etinil-CH2-), C1- C2fluoroalquila ou C1-C2alcoxiC1-C2alquila (em particular metoximetila); desde que: ou (i) pelo menos dois de R5, R6 e R7 sejam hidrogênio, ou (ii) dois de R5, R6 e R7 sejam metila e o restante de R5, R6 e R7 seja hidrogênio.
[0120] Preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R5, R6 e R7, independentemente entre si, são hidrogênio, C1-C2alquila, etinil-CH2-, C1fluoroalquila ou metoximetila; desde que: ou (i) pelo menos dois de R5, R6 e R7 sejam hidrogênio, ou (ii) dois de R5, R6 e R7 sejam metila e o restante de R5, R6 e R7 seja hidrogênio.
[0121] Mais preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R5, R6 e R7, independentemente entre si, são hidrogênio ou metila; desde que: ou (i) pelo menos dois de R5, R6 e R7 sejam hidrogênio, ou (ii) dois de R5, R6 e R7 sejam metila e o restante de R5, R6 e R7 seja hidrogênio.
[0122] Muito preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, todos de R5, R6 e R7 são hidrogênio.
[0123] Preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R8 e R9, independentemente entre si, são hidrogênio ou metila.
[0124] Muito preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R8 e R9 são ambos hidrogênio.
[0125] Muito preferencialmente, por exemplo, em todos os aspectos e/ou modalidades da invenção, R10 é hidrogênio.
[0126] Em uma modalidade da invenção mais particularmente preferencial (que, por exemplo, pode ser aplicada a todos os aspectos e/ou modalidades da invenção), o composto da fórmula (I) é qualquer dos (por exemplo, qualquer um dos) compostos A1 até A29 ou A30 até A41, como descrito e/ou ilustrado aqui, presente como um composto livre (isto é, um composto não substancialmente na forma de um sal) e/ou (por exemplo, quando for quimicamente possível) presente como um respectivo sal agroquimicamente aceitável (por exemplo, sal de metal, sulfônio ou amônio agricolamente aceitável). Alternativamente, em uma modalidade da invenção também mais particularmente preferencial (que, por exemplo, pode ser aplicada a todos os aspectos e/ou modalidades da invenção), o composto da fórmula (I) é qualquer dos (por exemplo, qualquer um dos) compostos A42 ou A45, como descrito e/ou ilustrado aqui, presente como um composto livre (isto é, um composto não substancialmente na forma de um sal) e/ou (por exemplo, quando for quimicamente possível) presente como um respectivo sal agroquimicamente aceitável (por exemplo, sal de metal, sulfônio ou amônio agricolamente aceitável).
[0127] Em outra modalidade preferencial da invenção (que, por exemplo, pode ser aplicada a todos os aspectos e/ou modalidades da invenção), o composto da fórmula (I) é qualquer dos (por exemplo, qualquer um dos) compostos revelados em qualquer uma das Tabelas 1 até 60, como descrito e/ou ilustrado aqui, presente como um composto livre (isto é, um composto não substancialmente na forma de um sal) e/ou (por exemplo, quando for quimicamente possível) presente como um respectivo sal agroquimicamente aceitável (por exemplo, sal de metal, sulfônio ou amônio agricolamente aceitável).
[0128] Em todas as modalidades ou aspectos da invenção, é preferencial que o composto da fórmula (I) seja um composto
Figure img0007
em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, e G são como definido aqui, e em que 40 % ou mais (em particular 45 % ou mais) por molaridade do composto da fórmula (IC) tem a estereoquímica indicada no átomo de carbono do anel ligado a R5 e -CR8R9- C=C-R10. Por exemplo, esta definição mais ampla da fórmula (IC) inclui compostos que são substancialmente racêmicos no átomo de carbono do anel ligado a R5 e -CR8R9-C=C-R10, e também inclui compostos enriquecidos com isômero(s) tendo a estereoquímica indicada no átomo de carbono do anel ligado a R5 e -CR8R9-C=C-R10.
[0129] Mais preferencialmente, mais de 50 % (ainda mais preferencialmente mais de 70 % ou mais de 80 %, muito preferencialmente mais de 90 % ou mais de 95 %) por molaridade do composto da fórmula (IC) tem a estereoquímica indicada no átomo de carbono do anel ligado a R5 e -CR8R9- C=C-R10. Esta definição mais preferencial da fórmula (IC) inclui compostos enriquecidos com isômero(s) tendo a estereoquímica indicada no átomo de carbono do anel ligado a R5 e -CR8R9-C=C-R10.
[0130] Dependendo da natureza dos substituintes G, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, e R10, os compostos de fórmula (I) podem existir em diferentes formas isoméricas ou tautoméricas.
[0131] Por exemplo, quando G é hidrogênio, compostos da fórmula (I) podem existir em diferentes formas tautoméricas
Figure img0008
[0132] Além disso, quando os substituintes contêm ligações duplas, podem existir isômeros cis e trans.
[0133] Esta invenção abrange todos esses isômeros e/ou tautômeros e/ou suas misturas em todas as proporções. Estes isômeros e/ou tautômeros pertencem ao escopo dos compostos reivindicados da fórmula (I).
[0134] De acordo com outro aspecto da invenção, é proporcionado um composto da fórmula (II):
Figure img0009
em que: X é metila ou cloro; R1AA é metoxi, etoxi, C1fluoroalcoxi (por exemplo, difluorometoxi ou trifluorometoxi), etila, n-propila, ciclopropila ou etinila; R4AA é hidrogênio, metoxi, etoxi, C1fluoroalcoxi (por exemplo, difluorometoxi ou trifluorometoxi), ou etila; e G é hidrogênio, um metal agricolamente aceitável, ou um grupo sulfônio ou amônio agricolamente aceitável; ou G é -C(O)-RAA ou -C(O)-XCC-RBB; em que XCC é oxigênio ou enxofre; RAA é C1-C10alquila, C2-C6alcenila, C2-C6alcinila, C3- C6cicloalquila, C3-C6cicloalquil-metil-, C1-C3alcoxiC1- C3alquila; fenila ou fenila substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; heteroarila monocíclico ou heteroarila monocíclico substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; ou fenil- metil- em que o fenila está opcionalmente substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; e RBB é C1-C10alquila, C2-C5alcenil-CH2-, C2-C4alcenil-CH(Me)-, C2-C5alcinil-CH2-, C2-C4alcinil-CH(Me)-, C3-C6cicloalquila, C3-C6cicloalquil-metil-, C1-C3alcoxiC1-C3alquila; fenila ou fenila substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1- C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; heteroarila monocíclico ou heteroarila monocíclico substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; ou fenil- metil- em que o fenila está opcionalmente substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; e em que o composto da fórmula (II) está opcionalmente presente como um respectivo sal agroquimicamente aceitável (por exemplo, sal de metal, sulfônio ou amônio agricolamente aceitável).
[0135] Preferencialmente, X é metila. Tal é fortemente preferencial.
[0136] Preferencialmente, R1AA é metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, etila ou n-propila. Mais preferencialmente, R1AA é metoxi, etila ou n-propila. Ainda mais preferencialmente, R1AA é metoxi ou etila. Muito preferencialmente, R1AA é metoxi.
[0137] Preferencialmente, R4AA é hidrogênio, metoxi ou etila. Mais preferencialmente, R4AA é hidrogênio ou metoxi. Muito preferencialmente, R4AA é hidrogênio.
[0138] Preferencialmente, RAA é C1-C6alquila, C3- C6cicloalquila, C1-C2alcoxiC1-C2alquila; ou fenila ou fenila substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano.
[0139] Preferencialmente, RBB é C1-C6alquila, C2-C5alcenil- CH2-, C2-C5alcinil-CH2-, C3-C6cicloalquila; ou fenila ou fenila substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1- C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano.
[0140] Preferencialmente, G é hidrogênio, um metal agricolamente aceitável (por exemplo, um metal alcalino ou metal alcalinoterroso agricolamente aceitável), ou um grupo sulfônio ou amônio agricolamente aceitável. Muito preferencialmente, G é hidrogênio.
[0141] Em particular e preferencialmente, no composto da fórmula (II): X é metila; R1AA é metoxi, etila ou n-propila (mais preferencialmente, R1AA é metoxi ou etila; ou muito preferencialmente metoxi); R4AA é hidrogênio, metoxi ou etila (mais preferencialmente, R4AA é hidrogênio ou metoxi; ou muito preferencialmente hidrogênio); e G é hidrogênio, um metal agricolamente aceitável, ou grupo sulfônio ou amônio agricolamente aceitável (muito preferencialmente, G é hidrogênio).
[0142] Em particular e preferencialmente, o composto da fórmula (II) é um dos compostos seguintes:
Figure img0010
em cada caso opcionalmente presente como um respectivo sal agroquimicamente aceitável (por exemplo, sal de metal, sulfônio ou amônio agricolamente aceitável).
[0143] Preferencialmente, o composto da fórmula (II) é um composto da fórmula (IIC):
Figure img0011
em que X, R1AA, R4AA, e G são como definido aqui, e em que 40 % ou mais (em particular 45 % ou mais, preferencialmente mais de 50 %, mais preferencialmente mais de 70 % ou mais de 90 %) por molaridade do composto da fórmula (IIC) tem a estereoquímica indicada no átomo de carbono do anel ligado a -CH2-C=C-H.
[0144] Um aspecto adicional da invenção proporciona uma composição herbicida que compreende: (i) um composto da fórmula (II), como definido aqui, e (ii) um transportador, diluente e/ou solvente agroquimicamente aceitável; e (iii) opcionalmente um ou mais herbicidas adicionais e/ou opcionalmente um fitoprotetor.
[0145] Um aspecto adicional da invenção proporciona um método de controle de ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas em culturas de plantas úteis, compreendendo aplicar (por exemplo, pós-emergência) um composto da fórmula (II), como definido aqui, ou uma composição herbicida compreendendo tal composto (por exemplo, como definido aqui), nas ervas daninhas e/ou nas plantas e/ou no seu lócus. Neste aspecto, preferencialmente, as culturas de plantas úteis compreendem trigo, cevada, centeio, triticale, cana- de-açúcar, soja, amendoim, leguminosas de grão, algodão, colza, girassol, linho, beterraba sacarina, beterraba forrageira, batata, e/ou legumes dicotiledôneos. Neste aspecto, preferencialmente, as ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas compreendem (por exemplo, são) as ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas preferenciais ou particulares como definido aqui, por exemplo, para os compostos da fórmula (I). Processos de preparação de compostos, por exemplo, compostos da fórmula (I)
[0146] São agora descritos processos de preparação de compostos, por exemplo, um composto da fórmula (I) (que opcionalmente pode ser um respectivo sal agroquimicamente aceitável), e formam aspectos adicionais da presente invenção.
[0147] Um composto da fórmula I, em que G é: -C(Xa)-Ra, -C(Xb)-Xc-Rb, -C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)- Rg, -CH2-Xf-Rh; ou fenil-CH2- ou fenil-CH(C1-C2alquil)- (em cada um dos quais o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro, bromo, ciano ou nitro), ou heteroaril-CH2- ou heteroaril- CH(C1-C2alquil)- (em cada um dos quais o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro, bromo, ciano ou nitro), ou fenil-C(O)-CH2- (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro, bromo, ciano ou nitro); ou C1-C6alcoxi-C(O)-CH2-, C1-C6alquil-C(O)-CH2-, C1- C6alcoxi-C(O)-CH=CH-, C2-C7alcen-1-il-CH2-, C2-C7alcen-1-il- CH(C1-C2alquil)-, C2-C4fluoroalcen-1-il-CH2-, C2-C7alcin-1- il-CH2-, ou C2-C7alcin-1-il-CH(C1-C2alquil)-; pode ser preparado por tratamento de um composto da fórmula (A), que é um composto da fórmula I em que G é H, [0200] (a) com um reagente G1-Z, em que G1-Z é um agente alquilante (em que G1 é um grupo orgânico de acordo com G no composto da fórmula (I) e que está ligado por um átomo de carbono diferente de carbonila, diferente de tiocarbonila) tal como um haleto orgânico (em que Z = halogênio, tal como cloro, bromo ou iodo); em que o haleto orgânico (por exemplo, cloreto) pode ser tipicamente um haleto de alquila substituído (por exemplo, cloreto) tal como um éter clorometil alquílico Cl—CH2-Xf-Rh em que Xf é oxigênio, um sulfeto de clorometilalquila Cl—CH2-Xf-Rh em que Xf é enxofre, um haleto de benzila (por exemplo, cloreto) opcionalmente substituído adequado tal como Cl-CH2-[fenil opcionalmente substituído], [fenil opcionalmente substituído]-C(O)-CH2- [halogênio, por exemplo, Cl], C1-C6alcoxi-C(O)-CH2- [halogênio, por exemplo, Cl], C1-C6alcoxi-C(O)-CH=CH- [halogênio, por exemplo, Cl], um haleto de alcenila ou alcinila adequado (por exemplo, cloreto) tal como C2-C7alcen- 1-il-CH2-[halogênio, por exemplo, Cl] ou C2-C7alcin-1-il-CH2- [halogênio, por exemplo, Cl], ou outro haleto orgânico adequado para a preparação de um grupo G (ou G1) ligado por um (carbono diferente de carbonila, diferente de tiocarbonila); ou (b) [por exemplo, para preparar grupos G ligados por carbono de carbonila ou carbono de tiocarbonila] com um agente acilante, como um ácido carboxílico, HO-C(Xa)Ra, em que Xa é oxigênio, um cloreto de ácido, Cl-C(Xa)Ra, em que Xa é oxigênio, ou um anidrido de ácido, [RaC(Xa)]2O, em que Xa é oxigênio, ou um isocianato, RcN=C=O, ou um cloreto de carbamoíla, Cl-C(Xd)-N(Rc)-Rd (em que Xd é oxigênio e com a condição de que nenhum de Rc ou Rd é hidrogênio), ou um cloreto de tiocarbamoíla Cl-(Xd)-N(Rc)-Rd (em que Xd é enxofre e com a condição de que nenhum de Rc ou Rd é hidrogênio), ou um cloroformato, Cl-C(Xb)-Xc-Rb (em que Xb e Xc são oxigênio), ou um clorotioformato Cl-C(Xb)-Xc-Rb (em que Xb é oxigênio e Xc é enxofre), ou um cloroditioformato Cl-C(Xb)-Xc-Rb (em que Xb e Xc são enxofre), ou um isotiocianato, RcN=C=S; ou (c) por tratamento sequencial com dissulfeto de carbono e um agente alquilante; ou (d) com um agente de fosforilação, como um cloreto de fosforila, Cl-P(Xe)(Rf)-Rg; ou (e) com um agente de sulfonação, como um cloreto de sulfonila Cl-SO2—Re, preferencialmente na presença de pelo menos um equivalente de base.
[0148] Quando os substituintes R6 e R7 não forem iguais aos substituintes R5 e -CR8R9-C=C-R10, as reações acima descritas podem produzir, para além de um composto da fórmula (I), um segundo composto da fórmula (IA).
[0149] Esta invenção abrange um composto da fórmula (I) e um composto da fórmula (IA), juntamente com misturas destes compostos em qualquer proporção.
Figure img0012
[0150] A O-alquilação de 1,3-dionas cíclicas é conhecida; métodos adequados são descritos, por exemplo, por T. Wheeler, US4436666. Procedimentos alternativos foram relatados por M. Pizzorno e S. Albonico, Chem. Ind. (London), (1972), 425426; H. Born et al., J. Chem. Soc., (1953), 1779-1782; M. G. Constantino et al., Synth. Commun., (1992), 22 (19), 28592864; Y. Tian et al., Synth. Commun., (1997), 27 (9), 15771582; S. Chandra Roy et al., Chem. Letters, (2006), 35 (1), 16-17; e/ou P. K. Zubaidha et al., Tetrahedron Lett., (2004), 45, 7187-7188.
[0151] A O-acilação de 1,3-dionas cíclicas pode ser efetuada, por exemplo, por procedimentos similares aos descritos, por exemplo, por R. Haines, US4175135, e por T. Wheeler, US4422870, US4659372 e US4436666. Tipicamente, dionas da fórmula (A) podem ser tratadas com um agente acilante preferencialmente na presença de pelo menos um equivalente de uma base adequada, e opcionalmente na presença de um solvente adequado. A base pode ser inorgânica, tal como um hidróxido ou carbonato de metal álcali, ou um hidreto de metal, ou uma base orgânica tal como uma amina terciária ou alcóxido de metal. Exemplos de bases inorgânicas apropriadas incluem carbonato de sódio, hidróxido de sódio ou potássio, ou hidreto de sódio, e bases orgânicas apropriadas incluem trialquilaminas, como trimetilamina ou trietilamina, piridinas ou outras bases de amina, tais como 1,4-diazobiciclo[2.2.2]-octano ou 1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Bases preferenciais incluem trietilamina e piridina. Solventes adequados para essa reação são selecionados de modo a serem compatíveis com os reagentes e incluem éteres, como tetrahidrofurano ou 1,2- dimetoxietano, ou solventes halogenados, como diclorometano ou clorofórmio. Certas bases, tal como piridina ou trietilamina, podem ser empregues com sucesso como base e solvente. Para casos em que o agente acilante é um ácido carboxílico, a acilação é preferencialmente efetuada na presença de um agente de acoplamento conhecido, tal como iodeto de 2-cloro-1-metilpiridínio, N,N’- diciclohexilcarbodi-imida, 1-(3-dimetilaminopropil)-3- etilcarbodi-imida ou N,N’-carbodi-imidazol, e opcionalmente na presença de uma base, tal como trietilamina ou piridina, em um solvente adequado, tal como tetrahidrofurano, diclorometano ou acetonitrila. Procedimentos adequados são descritos, por exemplo, por W. Zhang e G. Pugh, Tetrahedron Lett., (1999), 40 (43), 7595-7598; T. Isobe e T. Ishikawa, J. Org. Chem., (1999), 64 (19), 6984-6988 e/ou K. Nicolaou, T. Montagnon, G. Vassilikogiannakis, C. Mathison, J. Am. Chem. Soc., (2005), 127(24), 8872-8888.
[0152] A fosforilação de 1,3-dionas cíclicas pode ser efetuada, por exemplo, usando um haleto de fosforila ou haleto de tiofosforila e uma base, por exemplo, por procedimentos análogos aos descritos por L. Hodakowski, US4409153.
[0153] A sulfonilação de um composto da fórmula (A) pode ser alcançada, por exemplo, usando um haleto de alquil ou aril sulfonila, preferencialmente na presença de pelo menos um equivalente de base, por exemplo, pelo procedimento de C. Kowalski e K. Fields, J. Org. Chem., (1981), 46, 197-201.
[0154] Um composto da fórmula (A) pode ser preparado por meio da ciclização de um composto da fórmula (B), preferencialmente na presença de um ácido ou base, e opcionalmente na presença de um solvente adequado, por métodos análogos aos descritos por T. Wheeler, US4209532. Compostos da fórmula (B) foram particularmente planejados como intermediários na síntese dos compostos da fórmula I. Compostos da fórmula (B) em que R é hidrogênio ou C1- C4alquila, (especialmente metila, etila e tert-butila) podem ser ciclizados em condições acídicas, preferencialmente na presença de um ácido forte, como ácido sulfúrico, ácido polifosfórico ou reagente de Eaton, opcionalmente na presença de um solvente adequado, como ácido acético, tolueno ou diclorometano. Um composto da fórmula (B) em que R é alquila (preferencialmente metila ou etila) também pode ser ciclizado em condições básicas na presença de pelo menos um equivalente de uma base forte em um solvente, como tetrahidrofurano, tolueno, dimetilsulfóxido ou N,N- dimetilformamida. Bases adequadas incluem tert-butóxido de potássio, di-isopropilamida de lítio, bis(trimetilsilil)amida de sódio ou hidreto de sódio. Um composto da fórmula (B), em que R é alquila, pode ser produzido a partir de um composto da fórmula (B), em que R é H, por esterificação em condições conhecidas, por exemplo, por tratamento com um álcool, R-OH, na presença de um catalisador ácido.
Figure img0013
[0155] Um composto da fórmula (B), em que R é H pode ser preparado por hidrólise de um composto da fórmula (C) em que R é H ou alquila e R’ é alquila (preferencialmente metila ou etila), seguido de acidificação da mistura reacional para efetivar a descarboxilação, por processos similares aos descritos, por exemplo, por T. Wheeler, US4209532. Em alternativa, um composto da fórmula (B), em que R é alquila ou H pode ser preparado a partir de um composto da fórmula (C), em que R’ é alquila (preferencialmente metila), através de um procedimento de descarboxilação de Krapcho em condições conhecidas usando reagentes conhecidos (ver, por exemplo, G. Quallich, P. Morrissey, Synthesis, (1993), (1), 51-53).
Figure img0014
[0156] Um composto da fórmula (C) em que R' é como previamente descrito e R é alquila pode ser preparado por tratamento de um composto da fórmula (D) com um cloreto de ácido carboxílico adequado da fórmula (E) em que R é alquila em condições básicas. Bases adequadas incluem terc-butóxido de potássio, bis(trimetil-silil)amida de sódio e di- isopropilamida de lítio e a reação é preferencialmente conduzida em um solvente adequado, como tetraidrofurano ou tolueno, a uma temperatura entre -78 oC e 30 oC. Em condições similares, um composto da fórmula (C), em que R é H, também pode ser preparado a partir de um anidrido adequado da fórmula (F) e um composto da fórmula (D).
Figure img0015
[0157] Compostos da fórmula (E) e da fórmula (F) são conhecidos ou podem ser preparados a partir de reagentes conhecidos usando métodos conhecidos. Um composto da fórmula (D) pode ser preparado a partir de reagentes conhecidos usando métodos conhecidos, ver, por exemplo, aqueles métodos descritos em WO08/071405, WO08/110308, WO08/145336, WO09/019015 e WO09/074314.
[0158] Em uma abordagem adicional, um composto da fórmula (A), em particular em que R2 é fenila opcionalmente substituído; ou heteroarila opcionalmente substituído, pode ser preparado diretamente a partir de um composto da fórmula (G), em que G é hidrogênio ou preferencialmente C1-C3 alquila, em condições de acoplamento cruzado padrão, como um acoplamento de Suzuki-Miyaura. De modo similar, um composto da fórmula (A), em particular em que R3 é fenila opcionalmente substituído ou heteroarila opcionalmente substituído, pode ser preparado diretamente a partir de um composto da fórmula (H) em condições de acoplamento cruzado padrão, como um acoplamento de Suzuki-Miyaura. Condições adequadas para realizar o acoplamento cruzado de Suzuki- Miyaura de um haleto de arila da fórmula (G) ou fórmula (H) com um ácido aril- ou heteroarilborônico da fórmula R2- B(OH)2, ou um respectivo sal ou éster adequado, são conhecidas na literatura (ver, por exemplo, K. Billingsley e S. Buchwald, J. Am. Chem. Soc., (2007), 129, 3358-3366; H. Stefani, R. Cella e A. Vieira, Tetrahedron, (2007), 63, 36233658; N. Kudo, M. Perseghini e G. Fu, Angew. Chem. Int. Ed., (2006), 45, 1282-1284; A. Roglans, A. Pla-Quintana e M. Moreno-Manas, Chem. Rev., (2006), 106, 4622-4643; J-H Li, Q- M Zhu e Y-X Xie, Tetrahedron (2006), 10888-10895; S. Nolan et al., J. Org. Chem., (2006), 71, 685-692; M. Lysén e K. Kohler, Synthesis, (2006), 4, 692-698; K. Anderson e S. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed., (2005), 44, 6173-6177; Y. Wang e D. Sauer, Org. Lett., (2004), 6 (16), 2793-2796; I. Kondolff, H. Doucet e M, Santelli, Tetrahedron, (2004), 60, 3813-3818; F. Bellina, A. Carpita e R. Rossi, Synthesis (2004), 15, 2419-2440; H. Stefani, G. Molander, C-S Yun, M. Ribagorda e B. Biolatto, J. Org. Chem., (2003), 68, 55345539; A. Suzuki, Journal of Organometallic Chemistry, (2002), 653, 83; G. Molander e C-S Yun, Tetrahedron, (2002), 58, 1465-1470; G. Zou, Y. K. Reddy e J. Falck, Tetrahedron Lett., (2001), 42, 4213-7215; S. Darses, G. Michaud e J-P. Genêt, Eur. J. Org. Chem., (1999), 1877-1883; M. Beavers et al., WO2005/012243; J. Org. Chem. (1994), 59, 6095-6097; A. Collier e G. Wagner, Synthetic Communications, (2006), 36; 3713-3721).
Figure img0016
[0159] Compostos da fórmula (G) (em que G é hidrogênio) e fórmula (H) (em que G é hidrogênio) podem ser preparados por métodos análogos aos descritos para a preparação de compostos da fórmula (A) a partir de compostos da fórmula (B), partindo de precursores acíclicos apropriadamente substituídos.
[0160] Em uma abordagem alternativa, compostos da fórmula (A) podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (I) ou compostos da fórmula (J) em condições similares. Compostos da fórmula (I) e (J) podem ser derivados de compostos da fórmula (G) e compostos da fórmula (H), respectivamente. Compostos da fórmula (G) e fórmula (H) podem ser convertidos em compostos da fórmula (I) e fórmula (J) usando química conhecida de borilação catalisada por metais de transição (ver, por exemplo, T. Ishiyama, M. Murata, N. Miyaura, J. Org. Chem. (1995), 60, 7508-7501; e K. L. Billingsley, T. E. Barder, S. L. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed. (2007), 46, 5359-5363).
Figure img0017
[0161] Alternativamente, um composto da fórmula (I) pode ser preparado a partir de um composto da fórmula (L) por borilação C-H com um agente de borilação adequado, um sistema catalisador adequado, em um solvente adequado a uma temperatura adequada. De modo similar, um composto da fórmula (J) pode ser preparado a partir de um composto da fórmula (K) por borilação C-H com um agente de borilação adequado, um sistema catalisador adequado, em um solvente adequado a uma temperatura adequada. Catalisadores adequados incluem dímero de 1,5-ciclo-octadieno)(metoxi)irídio(I) em combinação com 4,4'-di-tert-butil-2,2'-dipiridila, agentes de borilação adequados incluem bis(pinacolato)diboro ou pinacol borano, e solventes adequados incluem hexano, octano, tetrahidrofurano e éter de metil tert-butila. Exemplos similares são conhecidos na literatura (ver, por exemplo, J. F. Hartwig, Chemical Society Reviews (2011), 40(4), 1992-2002 e T. Ishiyama, N. Miyaura, Pure and Applied Chemistry (2006), 78(7), 1369-1375). Condições preferenciais incluem tratar um composto da fórmula (L) ou (K) com 0,05- 10 % de dímero de 1,5-ciclo-octadieno)(metoxi)irídio(I) (relativamente a um composto da fórmula (L) ou (K)), 0,0510 % de 4,4'-di-tert-butil-2,2'-dipiridila (relativamente a um composto da fórmula (L) ou (K)), e 1-2 equivalentes de bis(pinacolato)diboro (relativamente a um composto da fórmula (L) ou (K)) em éter de metil tert-butila a uma temperatura entre 50 °C -150 °C, opcionalmente sob irradiação com micro-ondas, como descrito por P. Harrisson, J. Morris, T. B. Marder, P. G. Steel, Organic Letters (2009), 11(16), 3586-3589.
Figure img0018
[0162] Compostos da fórmula (L) e fórmula (K), em que G é hidrogênio, podem ser preparados por métodos análogos aos para a preparação de compostos da fórmula (A) a compostos da fórmula (B), partindo de precursores apropriadamente substituídos.
[0163] Adicionalmente, um composto da fórmula (A) pode ser preparado pelo rearranjo de Pinacol de um composto da fórmula (M) ou um composto da fórmula (N), em que R''' é C1-C4 alquila (preferencialmente metila), em condições acídicas próticas ou de Lewis (ver, por exemplo, Eberhardt, U. et. al. Chem. Ber. (1983), 116(1), 119-35 e Wheeler, T. N. US4283348). Condições preferenciais incluem reação de um composto da fórmula (M) ou (N) com ácido trifluoroacético à temperatura ambiente.
Figure img0019
[0164] Um composto da fórmula (M) e um composto da fórmula (N), em que R''' é C1-C4 alquila (preferencialmente metila), podem ser preparados por tratamento de um composto da fórmula (P) com um aldeído da fórmula (O) na presença de um ácido, tal como trifluoreto de boro, cloreto de titânio ou iodeto de magnésio, opcionalmente em um solvente apropriado, tal como diclorometano, a uma temperatura entre -80 °C e 30 °C (ver, por exemplo, Li, W.-D. Z. e Zhang, X.-X. Org. Lett. (2002), 4(20), 3485-3488; Shimada, J. et al. J. Am. Chem. Soc. (1984), 106(6), 1759-73; Eberhardt, U. et. al. Chem. Ber. (1983), 116(1), 119-35 e Wheeler, T. N. US4283348). Um composto da fórmula (O) é conhecido ou pode ser preparado a partir de reagentes conhecidos usando métodos conhecidos.
Figure img0020
[0165] Compostos da fórmula (P), em que R''' é C1-C4 alquila, preferencialmente metila, podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (Q), em que R'''' é um grupo alquila, preferencialmente metila, na presença de cloro tri-C1- C4alquil silila e um metal, preferencialmente sódio, em um solvente adequado, como tolueno ou éter de dietila, a uma temperatura entre 20 °C e 150 °C (ver, por exemplo, Blanchard, A. N. e Burnell, D. J. Tetrahedron Lett. (2001), 42(29), 4779-4781 e Salaun, J. et al. Tetrahedron (1989), 45(10), 3151-62).
Figure img0021
[0166] Compostos da fórmula (Q) são compostos conhecidos ou podem ser preparados a partir de reagentes conhecidos usando métodos conhecidos.
[0167] Um composto da fórmula (G) (em que G é hidrogênio) ou um composto da fórmula (H) (em que G é hidrogênio) pode ser preparado por química análoga de rearranjo de Pinacol, partindo de um benzaldeído apropriadamente funcionalizado. De modo similar, um composto da fórmula (L) (em que G é hidrogênio) ou um composto da fórmula (K) (em que G é hidrogênio) pode ser preparado por química análoga de rearranjo de Pinacol, partindo de um benzaldeído apropriadamente funcionalizado.
[0168] Em uma abordagem adicional, um composto da fórmula (A) pode ser preparado fazendo reagir um composto da fórmula (S) com um tricarboxilato de arilchumbo, na presença de um ligante adequado e em um solvente adequado. Reações similares estão descritas na literatura (ver, por exemplo, M. Muehlebach et al., WO08/071405; J. Pinhey, B. Rowe, Aust. J. Chem., (1979), 32, 1561-6; J. Morgan, J. Pinhey, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1990), 3, 715-20). De preferência, o tricarboxilato de arilchumbo é um triacetato de arilchumbo da fórmula (R). Preferencialmente, o ligante é um heterociclo contendo nitrogênio, como N,N-dimetilaminopiridina, 1,10- fenantrolino piridina, bipiridina, ou imidazol, e são preferencialmente usados um a dez equivalentes de ligante relativamente a um composto da fórmula (S). Muito preferencialmente, o ligante é N,N-dimetilaminopiridina. O solvente é preferencialmente clorofórmio, diclorometano ou tolueno, muito preferencialmente clorofórmio, ou uma mistura de clorofórmio e tolueno. Preferencialmente, a reação é conduzida a uma temperatura de -10 °C até 100 °C, muito preferencialmente a 40-90 °C.
Figure img0022
[0169] Compostos da fórmula (S) são compostos conhecidos ou podem ser preparados a partir de reagentes conhecidos usando métodos conhecidos. Ver, por exemplo, M. Gulias, J. R. Rodriguez, L. Castedo J. L. Mascarenas, Org. Lett., Volume 5, No. 11, 2003.
[0170] Um composto da fórmula (R) pode ser preparado a partir de um composto da fórmula (T) por tratamento com tetra-acetato de chumbo em um solvente adequado, por exemplo, clorofórmio, a 25 °C até 100 °C (preferencialmente 25-50 °C), e opcionalmente na presença de um catalisador, como diacetato de mercúrio, de acordo com procedimentos descritos na literatura (por exemplo, ver K. Shimi, G. Boyer, J-P. Finet e J-P. Galy, Letters in Organic Chemistry, (2005), 2, 407-409; J. Morgan e J. Pinhey, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1; (1990) , 3, 715-720) .
Figure img0023
[0171] Um ácido aril borônico da fórmula (T) pode ser preparado a partir de um haleto de arila da fórmula (V) por métodos conhecidos (ver, por exemplo, W. Thompson e J. Gaudino, J. Org. Chem, (1984), 49, 5237-5243 e R. Hawkins et al., J. Am. Chem. Soc., (1960), 82, 3053-3059). Assim, um haleto de arila da fórmula (V) pode ser tratado com um alquil lítio ou Grignard a baixa temperatura, e o reagente de aril magnésio ou aril lítio obtido é deixado reagir com um borato de trialquila, B(OR’’)3, preferencialmente borato de trimetila, para dar origem a um dialquilboronato de arila da fórmula (U) que pode ser hidrolisado no ácido borônico desejado da fórmula (T) em condições acídicas. Em alternativa, a mesma transformação global do composto (U) no composto (T) pode ser alcançada por uma reação de borilação em passos catalisada por paládio em condições conhecidas usando reagentes conhecidos (ver, por exemplo T. Ishiyama, M. Murata, N. Miyaura, J. Org. Chem. (1995), 60, 7508-7501; e K. L. Billingsley, T. E. Barder, S. L. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed. (2007), 46, 5359-5363), seguido de hidrólise do éster boronato intermediário.
Figure img0024
[0172] Um composto da fórmula (G) (em que G é hidrogênio) ou um composto da fórmula (H) (em que G é hidrogênio) pode ser preparado usando química análoga de aril chumbo, partindo de um tricarboxilato de arilchumbo apropriadamente funcionalizado. De modo similar, um composto da fórmula (L) (em que G é hidrogênio) ou um composto da fórmula (K) (em que G é hidrogênio) pode ser preparado usando química análoga de aril chumbo, partindo de um tricarboxilato de arilchumbo apropriadamente funcionalizado.
[0173] Em uma abordagem alternativa, um composto da fórmula (A) pode ser preparado por reação de um composto da fórmula (W) com um ácido arilborônico da fórmula (T) na presença de um catalisador de paládio adequado, uma base adequada, opcionalmente na presença de um ligante ou aditivo adequado, e em um solvente adequado.
Figure img0025
[0174] Catalisadores de paládio adequados incluem, por exemplo, dihaletos de paládio(II), acetato de paládio(II) e sulfato de paládio(II), sendo preferencialmente acetato de paládio(II). Ligantes adequados incluem trifenilfosfina, triciclopentilfosfina, triciclohexilfosfina, 2-diciclo- hexilfosfino-2’,6’-dimetoxibifenila, 2-diciclohexilfosfino- 2’,4’,6’-tri-isopropil-bifenila, 1,1'- bis(difenilfosfino)ferroceno e 1,2- bis(difenilfosfino)etano. A reação pode também ser executada na presença de outros aditivos, tais como sais de tetralquilamônio, por exemplo, brometo de tetrabutilamônio. Bases adequadas incluem hidróxidos de metais alcalinos, especialmente hidróxido de lítio. Um solvente adequado é 1,2-dimetoxietano aquoso.
[0175] Um composto da fórmula (W) pode ser preparado a partir de um composto da fórmula (S) por tratamento com um reagente de iodo hipervalente, tal como (diacetoxi)iodobenzeno ou iodosilbenzeno, e uma base, tal como carbonato de sódio aquoso, hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio, em um solvente, tal como água, ou um álcool aquoso, tal como etanol aquoso, de acordo com os procedimentos de K. Schank e C. Lick, Synthesis (1983), 392; R. Moriarty et al, J. Am. Chem. Soc, (1985), 107, 1375, ou de Z. Yang et al., Org. Lett., (2002), 4 (19), 3333:
Figure img0026
[0176] Um composto da fórmula (G) (em que G é hidrogênio) ou um composto da fórmula (H) (em que G é hidrogênio) pode ser preparado usando química análoga de ileto de iodônio, partindo de um ácido aril borônico apropriadamente funcionalizado. De modo similar, um composto da fórmula (L) (em que G é hidrogênio) ou um composto da fórmula (K) (em que G é hidrogênio) pode ser preparado usando química análoga de ileto de iodônio, partindo de um ácido aril borônico apropriadamente funcionalizado.
[0177] Em uma abordagem adicional, um composto da fórmula I (em que G é preferencialmente C1-4 alquila) pode ser preparado fazendo reagir um composto da fórmula (X) (em que G é preferencialmente metila ou etila, e Hal é um halogênio, preferencialmente bromo ou iodo), com um ácido arilborônico da fórmula (T) na presença de um catalisador de paládio adequado, por exemplo, acetato de paládio(II) 0,001-50 % relativamente ao composto (X), uma base, por exemplo, 1 até 10 equivalentes de fosfato de potássio relativamente ao composto (X), preferencialmente na presença de um ligante adequado, por exemplo, (2-diciclohexilfosfino)-2',6'- dimetoxibifenila 0,001-50 % relativamente ao composto (X), e em um solvente adequado, por exemplo, tolueno, preferencialmente entre 25 °C e 200 °C. Acoplamentos similares são conhecidos na literatura (ver, por exemplo, Y. Song, B. Kim e J.-N. Heo, Tetrahedron Letters (2005), 46 (36), 5987-5990). Um composto da fórmula I pode ser convertido em um composto da fórmula (A) por hidrólise em condições conhecidas.
Figure img0027
[0178] Um composto da fórmula (X) pode ser preparado por halogenação de um composto da fórmula (S), seguido de reação do haleto resultante da fórmula (Z) com um haleto de alquila C1-C4 ou ortoformato de trialquila(C1-C4) em condições conhecidas, por exemplo, pelos procedimentos de R. Shepherd e A. White (J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1987), 2153-2155) e Y.-L. Lin et al. (Bioorg. Med. Chem. (2002), 10, 685-690). Alternativamente, um composto da fórmula (X) pode ser preparado fazendo reagir um composto da fórmula (S) com um haleto de C1-C4 alquila ou um ortoformato de(C1-C4)- trialquila, e halogenação do éter enólico resultante da fórmula (Y) em condições conhecidas (ver, por exemplo, Y. Song, B. Kim e J.-N. Heo, Tetrahedron Letters (2005), 46(36), 5987-5990).
Figure img0028
[0179] Um composto da fórmula (G) (em que G é hidrogênio) ou um composto da fórmula (H) (em que G é hidrogênio) pode ser preparado usando química análoga de Suzuki-Miyaura, partindo de um ácido aril borônico apropriadamente funcionalizado. De modo similar, um composto da fórmula (L) (em que G é hidrogênio) ou um composto da fórmula (K) (em que G é hidrogênio) pode ser preparado usando química análoga de Suzuki-Miyaura, partindo de um ácido aril borônico apropriadamente funcionalizado.
[0180] Em uma abordagem adicional, um composto da fórmula (A) pode ser preparado fazendo reagir um composto da fórmula (S) com um composto da fórmula (V) na presença de um catalisador de paládio adequado, por exemplo, acetato de paládio(II) a 0,001-50 % relativamente ao composto (S), e uma base, por exemplo, 1 a 10 equivalentes de fosfato de potássio relativamente ao composto (S), preferencialmente na presença de um ligante adequado, por exemplo, 0,001 a 50 % de (2-diciclo-hexilfosfino)-2’,4’,6’-tri-isopropilbifenila relativamente ao composto (S), e em um solvente adequado, por exemplo, dioxano, preferencialmente entre 25 °C e 200 °C e opcionalmente sob aquecimento com micro-ondas. Acoplamentos similares são conhecidos na literatura (ver, por exemplo, S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc. (2000), 122, 1360-1370; B. Hong et al. WO 2005/000233). Em alternativa, um composto da fórmula (A) pode ser preparado por reação de um composto da fórmula (S) com um composto da fórmula (V) na presença de um catalisador de cobre adequado (por exemplo, 0,001-50 % de iodeto de cobre(I) relativamente ao composto (S), uma base, por exemplo, 1 até 10 equivalentes de carbonato de césio relativamente ao composto (S), preferencialmente na presença de um ligante adequado, por exemplo, 0,001-50 % de L-prolina relativamente ao composto (S), e em um solvente adequado, por exemplo, dimetilsulfóxido, preferencialmente entre 25 °C e 200 °C. Acoplamentos similares são conhecidos na literatura (ver, por exemplo, Y. Jiang et al., Synlett, (2005), 18, 27312734, e X. Xie et al., Organic Letters (2005), 7(21), 46934695).
Figure img0029
[0181] Um composto da fórmula (G) (em que G é hidrogênio) ou um composto da fórmula (H) (em que G é hidrogênio) pode ser preparado usando química análoga de arilação catalisada por paládio, partindo de um haleto de arila (ou pseudohaleto, como triflato, mesilato ou tosilato) apropriadamente funcionalizado. De modo similar, um composto da fórmula (L) (em que G é hidrogênio) ou um composto da fórmula (K) (em que G é hidrogênio) pode ser preparado usando química análoga de arilação catalisada por paládio, partindo de um haleto de arila (ou pseudohaleto, como triflato, mesilato ou tosilato) apropriadamente funcionalizado.
[0182] Em uma abordagem adicional, compostos da fórmula I podem ser obtidos fazendo reagir um composto da fórmula (Z) com um composto da fórmula (1AA) em que LG é um grupo lábil, como halogênio (preferencialmente iodeto ou brometo) ou um álcool ativado, preferencialmente triflato, mesilato ou tosilato, em condições básicas. Bases adequadas incluem di- isopropilamida de lítio, hexametildissilazida de sódio e tert-butóxido de potássio. A reação é preferencialmente realizada em um solvente adequado, tal como tetraidrofurano, a uma temperatura entre -80 °C e 30 °C. Reações similares são descritas por Gulias, M. et al. Org. Lett. (2003), 5(11), 1975-1977. Compostos da fórmula (AA) são compostos conhecidos, ou podem ser preparados a partir de compostos conhecidos usando reagentes conhecidos.
Figure img0030
[0183] Um composto da fórmula (Z) pode ser preparado por métodos análogos aos previamente descritos. Alternativamente, um composto da fórmula (Z), em que R6 é hidrogênio, pode ser preparado por redução de um composto da fórmula (AA) sob condições que são compatíveis com o substrato, por exemplo, na presença de borohidreto de sódio e cloreto cuproso, como descrito por M. Narisada, I. Horibe, F. Watanabe e K. Takeda, Journal of Organic Chemistry (1989), 54(22), 5308-13.
Figure img0031
[0184] Um composto da fórmula (AA) pode ser preparado por oxidação de um composto da fórmula (AB) em um solvente adequado, como tolueno, acetona, clorofórmio, diclorometano ou 1,4-dioxano. Uma variedade ampla de oxidantes pode ser usada para efetuar esta transformação, incluindo oxidantes inorgânicos, tais como trióxido de crômio, dicromato de piridínio, dióxido de manganês, e alcóxidos de alumínio, como isopropóxido de alumínio, bem como oxidantes orgânicos, como 2,3-dicloro-5,6-diciano-p-benzoquinona, e oxidantes de iodo hipervalente, como 1,1,1,-tris(acetiloxi)-1,1-di- hidro-1,2-benziodoxol-3-(1H)-ona (periodinano de DessMartin). Procedimentos adequados são descritos, por exemplo, por K. Saito e H. Yamachika, US4371711, e por G. Piancatelli et al., Tetrahedron (1978), 34, 2775. É preferencial a utilização de trióxido de crômio em uma mistura de ácido sulfúrico e acetona (reagente de Jones).
Figure img0032
[0185] Um composto da fórmula (AA) pode ser preparado a partir de um composto da fórmula (AC) por tratamento com um catalisador ácido adequado na presença de água e opcionalmente na presença de um solvente adequado.
Figure img0033
[0186] Por exemplo, um composto da fórmula (AC) pode ser convertido em um composto da fórmula (AB) na presença de uma solução aquosa de um ácido, tal como ácido fosfórico ou ácido polifosfórico, sob condições descritas, por exemplo, por K. Saito e H. Yamachika, US4371711. Alternativamente, um composto da fórmula (AB) pode ser preparado a partir de um composto da fórmula (AC) por rearranjo na presença de um catalisador de ácido de Lewis, tal como cloreto de zinco, de acordo com o procedimento de G. Piancatelli et al., Tetrahedron, (1978), 34, 2775.
[0187] Um composto da fórmula (AC) pode ser preparado pela adição de um reagente aril organometálico adequado, tal como um haleto de arilmagnésio da fórmula (AE) em que Hal é um haleto, tal como cloreto, brometo ou iodeto, ou um reagente aril-lítio da fórmula (AD), ou um reagente diarilzinco da fórmula (AF), a um furan-2-carboxaldeído da fórmula (AJ) de acordo com procedimentos conhecidos (ver, por exemplo, G. Panda et al., Tetrahedron Lett., (2005), 46, 3097). Alternativamente, um composto da fórmula (AC) pode ser preparado pela adição de um reagente 2-furil organometálico adequado, como haleto de 2-furilmagnésio da fórmula (AG) em que Hal é um haleto, como cloreto, brometo ou iodeto, ou um reagente 2-furil-lítio da fórmula (AH) ou um reagente 2- furilzinco da fórmula (AI), a um benzaldeído da fórmula (O) de acordo com procedimentos conhecidos. Os reagentes organometálicos da fórmula (AE), fórmula (AD) e fórmula (AF) podem ser preparados por métodos conhecidos a partir de um composto da fórmula (V). De modo similar, os reagentes organometálicos da fórmula (AG), fórmula (AH) e fórmula (AI) podem ser preparados por métodos conhecidos a partir de um furano apropriadamente funcionalizado.
Figure img0034
[0188] Um composto da fórmula (G) (em que G é hidrogênio) ou um composto da fórmula (H) (em que G é hidrogênio) pode ser preparado usando química análoga de rearranjo de álcool furfurílico, partindo de materiais de partida apropriadamente funcionalizados. De modo similar, um composto da fórmula (L) (em que G é hidrogênio) ou um composto da fórmula (K) (em que G é hidrogênio) pode ser preparado usando química análoga de rearranjo de álcool furfurílico, partindo de materiais de partida apropriadamente funcionalizados. Composições herbicidas
[0189] Em outro aspecto, a presente invenção proporciona uma composição herbicida, por exemplo, para utilização em um método de controle de ervas daninhas (preferencialmente monocotiledôneas, como ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas) em culturas de plantas úteis, cuja composição compreende um composto da fórmula (I) como definido aqui (por exemplo, uma respectiva quantidade eficaz do ponto de vista herbicida), e uma substância agroquimicamente aceitável substancialmente inerte (por exemplo, um transportador, diluente e/ou solvente agroquimicamente aceitável, um adjuvante agroquimicamente aceitável, e um emulsificador / surfactante / substância com atividade de superfície agroquimicamente aceitável, e/ou outro aditivo agroquimicamente aceitável).
[0190] Em um aspecto adicional, a presente invenção proporciona uma composição herbicida, por exemplo, para utilização em um método de controle de ervas daninhas (preferencialmente monocotiledôneas, como ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas) em culturas de plantas úteis, compreendendo um composto da fórmula (I) como definido aqui (por exemplo, uma respectiva quantidade eficaz do ponto de vista herbicida), e um transportador, diluente e/ou solvente agroquimicamente aceitável.
[0191] Em todos os aspectos da invenção, o composto da fórmula (I) está opcionalmente presente (por exemplo, quando for quimicamente possível) como um sal agroquimicamente aceitável (por exemplo, sal de metal, sulfônio ou amônio agroquimicamente aceitável) do mesmo.
[0192] Em uma modalidade particular, a composição herbicida também compreende um ou mais herbicidas adicionais, por exemplo, como parceiro(s) de mistura para o composto da fórmula (I), e/ou um fitoprotetor. Ver a seção de combinações e misturas aqui quanto a mais detalhes de exemplos desses.
[0193] Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção podem ser usados como agentes protetores de culturas em forma não modificada, tal como obtida por síntese, mas, para utilização como herbicidas, geralmente são formulados em composições (formulações) herbicidas, por exemplo, de uma variedade de modos, contendo uma ou mais substâncias agroquimicamente aceitáveis substancialmente inertes (por exemplo, um transportador, diluente e/ou solvente agroquimicamente aceitável, um adjuvante agroquimicamente aceitável, um emulsificador / surfactante / substância com atividade de superfície agroquimicamente aceitável, e/ou outro aditivo agroquimicamente aceitável).
[0194] As formulações (composições herbicidas) podem estar em várias formas físicas, por exemplo, na forma de pós para empoeiramento, géis, pós molháveis, grânulos revestidos ou impregnados para distribuição manual ou mecânica em sítios alvo, grânulos dispersíveis em água, grânulos solúveis em água, grânulos emulsionáveis, comprimidos dispersíveis em água, comprimidos efervescentes, fitas solúveis em água, concentrados emulsionáveis, concentrados microemulsionáveis, emulsões óleo-em-água (EW) ou água-em- óleo (WO), outros sistemas multifásicos, como produtos óleo/água/óleo e água/óleo/água, fluidos oleosos, dispersões aquosas, dispersões oleosas, suspoemulsões, suspensões para cápsulas, líquidos solúveis, concentrados solúveis em água (com água ou um solvente orgânico miscível com água como transportador), filmes poliméricos impregnados ou em outras formas conhecidas, por exemplo, do "Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products", 5a Edição, 1999. O ingrediente ativo pode ser incorporado em microfibras ou microvaretas formadas por polímeros ou monômeros polimerizáveis e possuindo um diâmetro de cerca de 0,1 a cerca de 50 mícrons e uma relação de aspecto entre cerca de 10 e cerca de 1000.
[0195] Tais formulações podem ser usadas diretamente ou são diluídas antes do uso. Podem ser então aplicadas por meio de equipamento pulverizador adequado para aplicação no solo ou aérea, ou outro equipamento de aplicação no solo, tal como sistemas de irrigação com pivot central ou meios de irrigação por gotejamento. Podem ser preparadas formulações diluídas, por exemplo, com água, fertilizantes líquidos, micronutrientes, organismos biológicos, óleo ou solventes.
[0196] As formulações podem ser preparadas, por exemplo, mediante mistura do ingrediente ativo com adjuvantes de formulação a fim de obter composições sob a forma de sólidos finamente divididos, grânulos, soluções, dispersões ou emulsões. Os ingredientes ativos também podem estar contidos em microcápsulas muito finas, consistindo em um núcleo e uma camada polimérica. As microcápsulas têm usualmente um diâmetro de 0,1 a 500 mícrones. Contêm ingredientes ativos em uma quantidade de cerca de 25 a 95 % em peso do peso da cápsula. Os ingredientes ativos podem estar presentes na forma de material técnico líquido, na forma de uma solução apropriada, na forma de partículas finas em dispersão em sólidos ou líquidos, ou como um sólido monolítico. As membranas de encapsulação compreendem, por exemplo, gomas naturais e sintéticas, celulose, copolímeros de estireno- butadieno ou outro material de formação de membranas similar adequado, poliacrilonitrila, poliacrilato, poliéster, poliamidas, poliureias, poliuretano, resinas aminoplásticas ou amido modificado quimicamente, ou outros polímeros que são conhecidos pelo versado na técnica nessa conexão.
[0197] Alternativamente, é possível que sejam formadas "microcápsulas" muito finas, em que o ingrediente ativo está presente sob a forma de partículas finamente divididas em uma matriz sólida de uma substância base, mas, nesse caso, a microcápsula não é encapsulada com uma membrana que limita a difusão, conforme exposto no parágrafo anterior.
[0198] Os ingredientes ativos podem ser adsorvidos em um transportador poroso. Isso pode permitir que os ingredientes ativos sejam liberados em seus meios envolventes em quantidades controladas (por exemplo, liberação lenta). Outras formas de formulações de liberação controlada são grânulos ou pós em que o ingrediente ativo está disperso ou dissolvido em uma matriz sólida, consistindo em um polímero, uma cera ou uma substância sólida de baixo peso molecular apropriada. Polímeros adequados são acetatos de polivinila, poliestirenos, poliolefinas, álcoois polivinílicos, polivinil pirrolidonas, polivinil pirrolidonas alquiladas, copolímeros de polivinil pirrolidonas e anidrido maleico e ésteres e hemi-ésteres dos mesmos, ésteres de celulose modificados quimicamente, como carboximetil celulose, metil celulose, hidroxietil celulose, e exemplos de ceras adequadas são cera de polietileno, cera de polietileno oxidada, ceras de ésteres, como ceras de lignite, ceras de origem natural, como cera de carnaúba, cera de candelilha, cera de abelhas, etc. Outros materiais matriciais adequados para formulações de liberação lenta são amido, estearina, lignina.
[0199] Os ingredientes de formulação (por exemplo, ingredientes inertes) adequados para a preparação das composições de acordo com a invenção são geralmente conhecidos per se.
[0200] Como transportador líquido e/ou solvente (por exemplo, solvente orgânico), por exemplo, para uso na(s) composição(composições) herbicida(s) de acordo com a invenção, pode ser usado: água, um solvente aromático, como tolueno, m-xileno, o-xileno, p-xileno ou uma mistura respectiva, cumeno, uma combinação de hidrocarbonetos aromáticos com um intervalo de ebulição entre 140 e 320 °C (por exemplo, conhecida com várias marcas registradas, como Solvesso®, Shellsol A®, Caromax®, Hydrosol®), um transportador parafínico ou isoparafínico, como óleo de parafina, óleo mineral, um solvente de hidrocarboneto desaromatizado com um intervalo de ebulição entre 50 e 320 °C (por exemplo, conhecido, por exemplo, com a marca registrada Exxsol®), um solvente de hidrocarboneto não desaromatizado com um intervalo de ebulição entre 100 e 320 °C (por exemplo, conhecido com a marca registrada Varsol®), um solvente isoparafínico com um intervalo de ebulição entre 100 e 320 °C (por exemplo, conhecido com marcas registradas tais como Isopar® ou Shellsol T®), um hidrocarboneto, como ciclohexano, tetrahidronaftaleno (tetralina), decahidronaftaleno, alfa-pineno, d-limoneno, hexadecano, iso-octano; um solvente éster, como acetato de etila, acetato de n- ou iso- butila, acetato de amila, acetato de i-bornila, acetato de 2-etilhexila, um éster de C6 - C18 alquila de acético ácido (por exemplo, conhecido com a marca registrada Exxate®), éster de etila do ácido láctico, éster de propila do ácido láctico, éster de butila do ácido láctico, benzoato de benzila, lactato de benzila, dibenzoato de dipropilenoglicol, ou um éster de dialquila de ácido succínico, maleico ou fumárico; um solvente polar, como N- metil pirrolidona, N-etil pirrolidona, C3-C18-alquil pirrolidonas, gama-butirolactona, dimetilsulfóxido, N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N,N-dimetil- lactamida, uma dimetilamida de C4-C18 ácido graxo, dimetilamida de ácido benzoico, acetonitrila, acetona, metil etil cetona, metil-isobutil cetona, isoamil cetona, 2- heptanona, ciclohexanona, isoforona, metil isobutenil cetona (óxido de mesitila), acetofenona, carbonato de etileno, carbonato de propileno, ou carbonato de butileno; um solvente ou diluente alcoólico, como metanol, etanol, propanol, n- ou iso-butanol, n- ou iso-pentanol, 2-etil hexanol, n-octanol, álcool tetrahidrofurfurílico, 2-metil-2,4-pentanodiol, 4- hidroxi-4-metil-2-pentanona, ciclohexanol, álcool benzílico, etileno glicol, éter de butila de etileno glicol, éter de metila de etileno glicol, dietileno glicol, éter de butila de dietileno glicol, éter de monoetila de dietileno glicol, éter de monometila de dietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, éter de monometila de dipropileno glicol, ou outro solvente similar de monoéter de glicol baseado em um composto de etileno glicol, propileno glicol ou butileno glicol, trietileno glicol, polietileno glicol (por exemplo, PEG 400), um polipropilenglicol com uma massa molecular de 400 - 4000, ou glicerol; [0300] acetato de glicerol, diacetato de glicerol, triacetato de glicerol, 1,4-dioxano, abietato de dietileno glicol, clorobenzeno, clorotolueno; um éster de ácido graxo, como octanoato de metila, miristato de isopropila, laurato de metila, oleato de metila, uma mistura de ésteres de metila de C8-C10 ácido graxo, éster de metila de óleo de rícino, éster de etila de óleo de rícino, éster de metila de óleo de soja, éster de etila de óleo de soja; um óleo vegetal (por exemplo, óleo de rícino ou óleo de soja); um ácido graxo, como ácido oleico, ácido linoleico, ou ácido linolênico; ou um éster de ácido fosfórico ou fosfônico, como fosfato de trietila, um fosfato de C3-C18-tris-alquila, um fosfato de alquilarila, ou fosfonato de bis-octil-octila.
[0201] A água é geralmente o transportador líquido de escolha para a diluição dos concentrados.
[0202] Transportadores sólidos adequados são, por exemplo, talco, dióxido de titânio, argila de pirofilita, sílica (sílica fumada ou precipitada e opcionalmente funcionalizada ou tratada, por exemplo silanizada), argila de atapulgita, kieselguhr, calcário, carbonato de cálcio, bentonita, montmorilonita de cálcio, cascas de sementes de algodão, farelo de trigo, farinha de soja, pedra-pomes, serragem, cascas de noz trituradas, lignina e materiais similares, conforme descrito, por exemplo, em EPA CFR 180.1001. (c) & (d). Fertilizantes em pó ou granulados também podem ser usados como transportadores sólidos.
[0203] Um grande número de substâncias de superfície ativa pode ser vantajosamente usado em formulações sólidas e líquidas (composições herbicidas), especialmente naquelas formulações (composições herbicidas) que podem ser diluídas com um transportador antes do uso. As substâncias de superfície ativa podem ser aniônicas, catiônicas, anfotéricas, não iônicas ou poliméricas e podem ser usadas como agentes emulsificantes, umectantes, dispersantes ou de suspensão ou para outros propósitos. Substâncias típicas com atividade de superfície incluem, por exemplo, sais de alquilsulfatos, como lauril sulfato de dietanolamônio; Lauril sulfato de sódio, sais de alquilarilsulfonatos, como dodecilbenzenossulfonato de cálcio ou sódio; produtos de adição de alquilfenol-óxido de alquileno, como etoxilatos de nonilfenol; produtos de adição de álcool-óxido de alquileno, como etoxilato de álcool tridecílico; sabões, como estereato de sódio; sais de alquilnaftalenossulfonatos, como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres de dialquila de sais sulfossuccinato, como di(2-etilhexil)sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, como cloreto de lauril trimetilamônio, ésteres de polietileno glicol de ácidos graxos, como estearato de polietileno glicol; copolímeros de bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; e sais de ésteres de fosfato de mono- e dialquila; e também substâncias adicionais descritas, por exemplo, em "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, Nova Jersey, 1981.
[0204] Outros ingredientes de formulação (por exemplo, ingredientes inertes) que podem ser tipicamente usados em formulações (composições herbicidas) incluem inibidores de cristalização, substâncias modificadoras de viscosidade, agentes de suspensão, corantes, antioxidantes, agentes formadores de espuma, absorvedores de luz, auxiliares de mistura, antiespumantes, agentes complexantes, substâncias neutralizadoras ou modificadoras do pH e/ou tampões, inibidores de corrosão, fragrâncias, agentes de molhagem, aprimoradores de absorção, micronutrientes, plastificantes, antiaderentes, lubrificantes, dispersantes, espessantes, anticongelantes, microbicidas, agentes de compatibilidade e/ou solubilizadores; e/ou também fertilizantes líquidos e/ou sólidos.
[0205] As composições (formulações) herbicidas também podem compreender substâncias ativas adicionais, por exemplo, herbicidas, fitoprotetores de herbicidas, reguladores do crescimento de plantas, fungicidas ou inseticidas adicionais.
[0206] As composições herbicidas de acordo com a invenção podem incluir adicionalmente um aditivo (correntemente designado por adjuvante), compreendendo um óleo mineral, um óleo de origem vegetal ou animal, ésteres de alquila (por exemplo, C1-C6alquila) de tais óleos, ou misturas de tais óleos e derivados de óleos / ésteres oleosos. A quantidade de aditivo de óleo (adjuvante de óleo) usada na composição de acordo com a invenção é geralmente de 0,01 a 10 % com base na mistura de pulverização. Por exemplo, o aditivo de óleo (adjuvante de óleo) pode ser adicionado ao tanque de pulverização na concentração desejada após a mistura de pulverização ter sido preparada. Aditivos de óleo (adjuvantes de óleo) preferenciais compreendem óleos minerais ou um óleo de origem vegetal, por exemplo, óleo de colza, óleo de oliveira ou óleo de girassol, óleo vegetal emulsionável, como AMIGO® (Loveland Products Inc.), ésteres de C1-C6alquila de óleos de origem vegetal, por exemplo, os ésteres de metila, ou um óleo de origem animal, como óleo de peixe ou sebo de carne. Um aditivo de óleo (adjuvante de óleo) preferencial contém óleo de colza metilado (éster metílico de óleo de colza). Outro aditivo de óleo (adjuvante de óleo) preferencial contém, por exemplo, como componentes ativos, essencialmente 80% em peso de ésteres alquílicos de óleos de peixe e 15% em peso de óleo de colza metilado (éster metílico de óleo de colza), e também 5% em peso de emulsificantes e modificadores do pH habituais. Aditivos de óleo (adjuvantes de óleo) especialmente preferenciais compreendem éster(es) de alquila C1-C6 de ácido(s) graxo(s) C8-C22, em especial o(s) éster(es) metílicos de ácido(s) graxo(s) C8-C22 (em especial C12-C18); preferencialmente o éster metílico de ácido láurico, de ácido palmítico, ou de ácido oleico. Esses ésteres são conhecidos como laurato de metila (CAS-111-82-0), palmitato de metila (CAS-112-39-0) e oleato de metila (CAS-112-62-9), respectivamente. Um derivado éster de metila de ácido graxo preferencial é AGNIQUE ME 18 RD-F® (por exemplo, disponibilizado pela Cognis). Esses e outros derivados de óleos são também conhecidos do "Compendium of Herbicide Adjuvants", 5a Edição, Southern Illinois University, 2000.
[0207] A aplicação e ação dos aditivos de óleo (adjuvantes de óleo) acima mencionados podem ser adicionalmente melhoradas combinando-os com substâncias com atividade de superfície, como surfactantes não iônicos, aniônicos, catiônicos ou anfotéricos. Exemplos de surfactantes aniônicos, não iônicos, catiônicos ou anfotéricos adequados, por exemplo, para este propósito, são listados nas páginas 7 e 8 de WO97/34485. Substâncias de superfície ativa preferenciais são surfactantes aniônicos do tipo dodecilbenzilsulfonato, especialmente os seus sais de cálcio, e também surfactantes não iônicos do tipo etoxilato de álcool graxo. Como surfactantes não iônicos é dada preferência especial a C12-C22 álcoois graxos etoxilados, preferencialmente com um grau de etoxilação de 5 a 40. Exemplos de surfactantes comercialmente disponíveis são os tipos Genapol (Clariant). São adicionalmente preferenciais os surfactantes de silicone, especialmente heptametiltrissiloxanos modificados com óxido de polialquila, que são comercializados, por exemplo, como SILWET L-77®, e também surfactantes perfluorados. A concentração das substâncias com atividade de superfície em relação ao aditivo de óleo (adjuvante de óleo) total vai geralmente desde 1 até 50 % em peso do aditivo de óleo (adjuvante de óleo). Exemplos de aditivos de óleo (adjuvantes de óleo) que consistem de misturas de óleos e/ou óleos minerais e/ou respectivos derivados com surfactantes são TURBOCHARGE®, ADIGOR® (ambos da Syngenta Crop Protection AG) , ACTIPRON® (BP Oil UK Limited) , AGRI-DEX® (Helena Chemical Company).
[0208] As substâncias com atividade de superfície acima mencionadas também podem ser usadas nas formulações isoladamente, o mesmo é dizer, sem aditivos de óleo (adjuvantes de óleo).
[0209] Além disso, a adição de um solvente orgânico à mistura de aditivo de óleo (adjuvante de óleo) / surfactante pode contribuir para um aumento adicional da ação. Solventes adequados são, por exemplo, solventes de hidrocarbonetos aromáticos pesados, como os solventes SOLVESSO® ou AROMATIC® (Exxon Corporation). A concentração de tais solventes pode, por exemplo, ir desde 10 até 80 % em peso do aditivo de óleo (adjuvante de óleo). Tais aditivos de óleo (adjuvantes de óleo), que podem estar em mistura com solventes, são descritos, por exemplo, em US 4 834 908. Um aditivo de óleo comercializado revelado neste documento é conhecido pelo nome MERGE® (BASF). Adicionalmente, tais aditivos de óleo (adjuvantes de óleo) que são preferenciais de acordo com a invenção são SCORE® e ADIGOR® (ambos da Syngenta Crop Protection AG).
[0210] Para além dos aditivos de óleo (adjuvantes de óleo) listados acima, de modo a aumentar a atividade das composições de acordo com a invenção, também é possível que formulações de alquilpirrolidonas, (por exemplo, AGRIMAX® da ISP) sejam adicionadas à mistura de pulverização. Formulações de redes sintéticas, como, por exemplo, poliacrilamida, compostos de polivinila ou poli-1-p-menteno (por exemplo, BOND®, COURIER® ou EMERALD®) podem também ser utilizadas.
[0211] Um adjuvante de óleo (aditivo de óleo) particularmente preferencial, por exemplo, para uso nas composições herbicidas da invenção, é um concentrado emulsionável que consiste de: (i) álcoois etoxilados, que preferencialmente incluem C12-C22 álcoois graxos etoxilados (preferencialmente tendo um grau de etoxilação desde 5 até 40); e (ii) uma mistura de hidrocarbonetos aromáticos pesados, que preferencialmente inclui (ou mais preferencialmente inclui 50 % ou mais em peso dos hidrocarbonetos aromáticos pesados de) uma mistura de naftalenos, cada um dos quais está substituído com um ou mais alquilas em que a(s) alquila(s) têm no total 1-4 átomos de carbono por molécula de naftaleno (por exemplo, Solvesso 200 ND TM); e (iii) óleo de colza metilado (éster metílico de óleo de colza) (por exemplo, Agnique ME 18 RD-F TM), como adjuvante; preferencialmente presente a cerca de 47% p/p e/ou cerca de 45% p/v do adjuvante de óleo/aditivo de óleo/concentrado emulsionável. Um exemplo de tal adjuvante de óleo (aditivo de óleo) de concentrado emulsionável é ADIGOR TM, correntemente disponibilizado em muitos países pela Syngenta.
[0212] Quando o adjuvante de óleo de concentrado emulsionável acima é usado, é preferencialmente adicionado à composição herbicida após diluição (por exemplo, com água e/ou em um tanque de pulverização), tipicamente antes da aplicação em ervas daninhas e/ou em culturas de plantas úteis e/ou em seu local. Em uma modalidade particular, a composição herbicida, por exemplo, após diluição (por exemplo, com água e/ou em um tanque de pulverização), contém o adjuvante de óleo de concentrado emulsionável acima, e adicionalmente sulfato de amônio e/ou álcool isopropílico.
[0213] Tais óleos adjuvantes, descritos nos parágrafos precedentes, podem ser empregues como um ou o transportador líquido onde um composto ativo está dissolvido, emulsificado ou disperso, consoante o apropriado para a forma física do composto ativo.
[0214] Em uma modalidade particular alternativa, a composição herbicida da invenção compreende um adjuvante agroquimicamente aceitável compreendendo éster de di- isononila de ácido 1,2-ciclohexano dicarboxílico (por exemplo, Registro CAS no. 166412-78-8), por exemplo, disponibilizado pela BASF na forma de Hexamoll TM DINCH TM. Crê-se que “isononila”, neste contexto, significa um ou mais, preferencialmente uma mistura de dois ou mais, isômeros ramificados de C9H19. Em uma modalidade particular, a composição herbicida, por exemplo, após diluição (por exemplo, com água e/ou em um tanque de pulverização), contém éster de di-isononila de ácido 1,2-ciclohexano dicarboxílico, e adicionalmente sulfato de amônio e/ou álcool isopropílico.
[0215] Em uma modalidade particular alternativa, a composição herbicida da invenção compreende um adjuvante agroquimicamente aceitável compreendendo um adjuvante de fosfato orgânico e/ou fosfonato orgânico. Preferencialmente, o adjuvante de fosfato é um éster de tris-[C4-C12alquila ou 2(C2-C6alcoxi)etil-] de ácido fosfórico, ou mais preferencialmente é fosfato de tris-(2-etilhexila), fosfato de tris-n-octila e/ou fosfato de tris-[2(n-butoxi)etila], ou muito preferencialmente é fosfato de tris-(2-etilhexila). De preferência, o adjuvante de fosfonato é um éster de bis-(C3- C12 alquila) de um ácido C3-C12alquilfosfônico, ou mais preferencialmente é (2-etilhexil)fosfonato de bis-(2- etilhexila), (n-octil)fosfonato de bis-(2-etilhexila) e/ou (n-butil)fosfonato de di-n-butila.
[0216] As formulações (composições herbicidas) contêm geralmente desde 0,1 até 99 % em peso, especialmente desde 0,1 até 95 % em peso, de um composto da fórmula I e desde 1 até 99,9 % em peso de uma substância agroquimicamente aceitável substancialmente inerte, que preferencialmente inclui um adjuvante da formulação e/ou desde 0 até 30 % ou desde 0 até 25 % (em particular desde 0,5 até 30 % ou desde 0,5 até 25 %) em peso de uma substância com atividade de superfície. Apesar das composições herbicidas (em especial produtos comerciais) serem preferencialmente formuladas na forma de concentrados, o usuário final empregará normalmente formulações (composições herbicidas) diluídas, por exemplo, formulações (composições herbicidas) diluídas com água, em particular ao aplicar a composição herbicida em ervas daninhas e/ou em culturas de plantas úteis e/ou em seu local.
[0217] A taxa de aplicação dos compostos de fórmula I pode variar dentro de amplos limites e depende da natureza do solo, do método de aplicação (pré ou pós-emergência; tratamento de sementes; aplicação no sulco das sementes; nenhuma aplicação de lavra, etc.), da planta de cultura, da erva daninha ou grama a ser controlada, das condições climáticas prevalecentes e outros fatores controlados pelo método de aplicação, o tempo de aplicação e a colheita alvo. Os compostos da fórmula I de acordo com a invenção são geralmente aplicados (preferencialmente pós-emergência) a uma taxa desde 1 até 2000 g/ha, preferencialmente desde 1 até 1000 g / ha e muito preferencialmente desde 1 até 500 g / ha ou desde 5 até 500 g/ha.
[0218] Formulações / composições preferenciais têm em especial as seguintes composições representativas: (% = percentagem em peso da composição): Concentrados emulsionáveis: ingrediente ativo: 0,3 até 95 %, preferencialmente 0,5 até 60 %, como 1 até 40 % agentes com atividade de 1 até 30 %, preferencialmente 3 superfície: até 20%, como 5 até 15 % solventes como 1 até 80 %, preferencialmente 1 transportador líquido: até 60%, como 1 até 40 % Poeiras: ingrediente ativo: 0,1 a 10 %, preferencialmente transportadores sólidos: 0,1 a 5 % 99,9 a 90 %, preferencialmente Concentrados de suspensão 99,9 a 99 % ingrediente ativo: 1 até 75 %, preferencialmente água: 3 até 50 % ou 10 até 50 % 98 até 24 %, preferencialmente agentes com atividade 95 até 30 % ou 88 até 30 % 1 a 40 %, preferencialmente 2 de superfície: a 30 % Pós molháveis: ingrediente ativo: 0,5 a 90 %, preferencialmente 1 agentes com atividade de a 80 % 0,5 a 20 %, preferencialmente 1 superfície: a 15 % transportadores sólidos: 5 a 95 %, preferencialmente 15 a 90 % Grânulos: ingrediente ativo: 0,1 a 30 %, preferencialmente transportadores sólidos: 0,1 a 15 % 99,5 a 70 %, preferencialmente Grânulos dispersíveis em 97 a 85 % água: ingrediente ativo: 1 a 90 %, preferencialmente 10 a 80 % agentes com atividade de 0,5 a 80 %, preferencialmente superfície: 5 a 30 % transportadores sólidos: 90 a 10 %, preferencialmente 70 a 30 %
[0219] Os Exemplos a seguir ilustram adicionalmente, mas não limitam, a invenção. F1. Concentrados emulsionáveis a) b) c) d) ingrediente ativo 5 % 10 25 50 % % % dodecilbenzenossulfonato de cálcio 6 % 8 % 6 % 8 % éter de poliglicol de óleo de 4 % - 4 % 4 % rícino (36 moles de óxido de etileno) éter poliglicólico de octilfenol - 4 % - 2 % (7-8 moles de óxido de etileno) NMP (N-metil-2-pirrolidona) - 10 - 20 % % mistura de hidrocarbonetos 85 68 65 16 aromáticos C9-C12 % % % %
[0220] Emulsões de qualquer concentração desejada podem ser preparadas a partir de tais concentrados por diluição com água. F2. Soluções a) b) c) d) ingrediente ativo 5 % 10 % 50 % 90 % 1-metoxi-3-(3-metoxi-propoxi)- 40 % 50 % - - propano polietileno glicol PM 400 20 % 10 % - - NMP (N-metil-2-pirrolidona) - - 50 % 10 % mistura de hidrocarbonetos 35 % 30 % - - aromáticos C9-C12
[0221] As soluções são apropriadas para aplicação não diluídas ou após diluição com água. F3. Pós molháveis a) b) c) d) ingrediente ativo 5 % 25 % 50 % 80 % lignossulfonato de sódio 4 % - 3 % - lauril sulfato de sódio 2 % 3 % - 4 % di-isobutilnaftaleno-sulfonato de - 6 % 5 % 6 % sódio éter poliglicólico de octilfenol - 1 % 2 % - (7-8 moles de óxido de etileno) ácido silícico altamente disperso 1 % 3 % 5 % 10 % caulim 88 % 62 % 35 % -
[0222] O ingrediente ativo é extensamente misturado com os adjuvantes e a mistura é extensamente triturada em um moinho adequado, dando origem a pós molháveis que podem ser diluídos com água para originar suspensões de qualquer concentração desejada. F4. Grânulos revestidos a) b) c) ingrediente ativo 0,1 % 5 % 15 % sílica altamente dispersa 0,9 % 2 % 2 % transportador inorgânico 99,0 % 93 % 83 % (diâmetro 0,1 - 1 mm) por exemplo, CaCO3 ou SiO2
[0223] O ingrediente ativo é dissolvido em cloreto de metileno, a solução é pulverizada sobre o veículo e o solvente é subsequentemente evaporado in vacuo. F5. Grânulos revestidos a) b) c) ingrediente ativo 0,1 % 5 % 15 % polietileno glicol PM 200 1,0 % 2 % 3 % sílica altamente dispersa 0,9 % 1 % 2 % transportador inorgânico 98,0 % 92 % 80 % (diâmetro 0,1 - 1 mm) por exemplo, CaCO3 ou SiO2
[0224] O ingrediente ativo finamente triturado é aplicado de maneira uniforme, em um misturador, ao transportador umedecido com polietileno glicol. Deste modo são obtidos grânulos revestidos não empoeirados. F6. Grânulos extrudados a) b) c) d) ingrediente ativo 0,1 % 3 % 5 % 15 % lignossulfonato de sódio 1,5 % 2 % 3 % 4 % carboximetilcellulose 1,4 % 2 % 2 % 2 % caulim 97,0 % 93 % 90 % 79 %
[0225] O ingrediente ativo é misturado e triturado com os adjuvantes e a mistura é umedecida com água . A mistura resultante é extrudada e, então, seca em uma corrente de ar. F7. Grânulos dispersíveis em a) b) c) d) água ingrediente ativo 5 % 10 % 40 % 90 % lignossulfonato de sódio 20 % 20 % 15 % 7 % naftaleno sulfonato de 5 % 5 % 4 % 2 % dibutila Goma arábica 2 % 1 % 1 % 1 % Terra diatomácea 20 % 30 % 5 % - Sulfato de sódio - 4 % 5 % - caulim 48 % 30 % 30 % -
[0226] O ingrediente ativo é misturado e triturado com os adjuvantes e a mistura é umedecida com água . A mistura resultante é extrudada e, então, seca em uma corrente de ar. F8. Poeiras a) b) c) ingrediente ativo 0,1 % 1 % 5 % talco 39,9 % 49 % 35 % caulim 60,0 % 50 % 60 %
[0227] Poeiras prontas para uso são obtidas mediante mistura do ingrediente ativo com os transportadores e trituração da mistura em uma fresa adequada. F9. Concentrados de suspensão a) b) c) d) ingrediente ativo 3 % 10 % 25 % 50 % propileno glicol 5 % 5 % 5 % 5 % éter poliglicólico de - 1 % 2 % - nonilfenol (15 moles de óxido de etileno) lignossulfonato de sódio 3 % 3 % 7 % 6 % heteropolissacarídeo 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % (Xantana) 1,2-benzisotiazolin-3-ona 0,1 % 0,1 % 0,1 % 0,1 % emulsão de óleo de silicone 0,7 % 0,7 % 0,7 % 0,7 % água 88 % 80 % 60 % 38 %
[0228] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, produzindo um concentrado de suspensão a partir do qual as suspensões de qualquer concentração desejada podem ser preparadas por diluição com água. Usos herbicidas - culturas de plantas úteis, ervas daninhas, taxas de aplicação, et al.
[0229] Em um aspecto adicional, a presente invenção proporciona um método de controle de ervas daninhas (preferencialmente ervas daninhas monocotiledôneas, mais preferencialmente ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas) em culturas de plantas úteis, que compreende a aplicação de um composto de fórmula (I), ou de uma composição herbicida compreendendo tal composto, nas ervas daninhas e/ou nas plantas e/ou no seu local. (De preferência, neste aspecto adicional, a composição herbicida pode ser como previamente ou posteriormente descrita no presente documento, por exemplo, como descrita nas seções “Composições herbicidas“, “Usos herbicidas“, ”Combinações e misturas” e/ou Reivindicações acima ou abaixo no presente documento.)
[0230] Em um aspecto adicional, a presente invenção proporciona uma composição herbicida, em particular para utilização em um método de controle de ervas daninhas (preferencialmente ervas daninhas monocotiledôneas, mais preferencialmente ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas) em culturas de plantas úteis, compreendendo um composto da fórmula (I) como definido no presente documento (por exemplo, uma quantidade eficaz, do ponto de vista herbicida, do mesmo), e um transportador, diluente e/ou solvente agroquimicamente aceitável.
[0231] Em todos os aspectos da invenção, o composto da fórmula (I) está opcionalmente presente (por exemplo, quando for quimicamente possível) como um sal agroquimicamente aceitável (por exemplo, sal de metal, sulfônio ou amônio agroquimicamente aceitável) do mesmo.
[0232] Em uma modalidade particular, a composição herbicida também compreende um ou mais herbicidas adicionais, por exemplo, como parceiro(s) de mistura para o composto da fórmula (I), e/ou um fitoprotetor. Ver a seção de combinações e misturas aqui quanto a mais detalhes de exemplos desses.
[0233] Em todos os aspectos da invenção (por exemplo, nos métodos de uso da invenção), culturas de plantas úteis, por exemplo, sobre as quais ou nas quais ou no lócus das quais os compostos ou composições de acordo com a invenção podem ser usados, compreendem (por exemplo, são), em particular, cereais (preferencialmente cereais diferentes de aveia, em particular cereais diferentes de aveia, diferentes de sorgo, diferentes de milhete, mais particularmente trigo, cevada, centeio e/ou triticale), arroz, milho (maís), cana-de- açúcar, culturas leguminosas [preferencialmente soja, amendoim, e/ou leguminosas de grão; mais preferencialmente soja; em que tipicamente as leguminosas de grão compreendem grãos secos (por exemplo, feijão comum ou feijão branco ou feijão carioca que é Phaseolus vulgaris, ou feijão mungo que é Vigna radiata), grão-de-bico, feijão frade (isto é, feijão- frade, Vigna unguiculata), lentilha, favas secas, e/ou ervilhas secas, como ervilhas em vagem], algodão, colza (em particular óleo de rícino ou canola), girassol, linho, beterraba sacarina, beterraba forrageira, batata, legumes (preferencialmente legumes dicotiledôneos), linho, tabaco, culturas de plantio florestal (como coníferas, azeitonas e/ou oliveiras, palmeiras de óleo, café, ou videiras), e/ou culturas de frutos (em particular frutos de dicotiledôneas e/ou plantas folhosas, e/ou em particular maçã, fruto de caroço, fruto de arbusto, fruto cítrico, ananás, banana, e/ou morango); e/ou turfa e/ou gramado de pastagens.
[0234] De preferência, em todos os aspectos da invenção, as culturas de plantas úteis, por exemplo, sobre as quais ou nas quais ou no local das quais podem ser usados os compostos ou composições de acordo com a invenção, compreendem (por exemplo, são): cereais (preferencialmente cereais diferentes de aveia, mais particularmente cereais diferentes de aveia, diferentes de sorgo, diferentes de milhete, ainda mais particularmente trigo, cevada, centeio e/ou triticale), arroz, cana-de-açúcar, culturas leguminosas (preferencialmente soja, amendoim, e/ou leguminosas de grão, mais preferencialmente soja), algodão, colza (em particular colza ou canola), girassol, linho, beterraba sacarina, beterraba forrageira, batata, e/ou legumes (preferencialmente legumes dicotiledôneos).
[0235] Mais preferencialmente, em todos os aspectos da invenção, as culturas de plantas úteis, por exemplo, sobre as quais ou nas quais ou no local das quais podem ser usados os compostos ou composições de acordo com a invenção, compreendem (por exemplo, são): trigo (por exemplo, trigo de inverno, trigo de primavera, ou trigo-duro), cevada (por exemplo, cevada de inverno ou primavera), centeio, triticale, cana-de-açúcar, culturas leguminosas [preferencialmente soja, amendoim, e/ou leguminosas de grão (mais preferencialmente soja)], algodão, colza (em particular colza ou canola), girassol, linho, beterraba sacarina, beterraba forrageira, batata, e/ou legumes (preferencialmente legumes dicotiledôneos).
[0236] Muito preferencialmente, em todos os aspectos da invenção, as culturas de plantas úteis, por exemplo, sobre as quais ou nas quais ou no local das quais podem ser usados os compostos ou composições de acordo com a invenção, compreendem (por exemplo, são): culturas leguminosas [preferencialmente soja, amendoim, e/ou leguminosas de grão; mais preferencialmente soja; em que tipicamente as leguminosas de grão compreendem grãos secos (por exemplo, feijão comum ou feijão branco ou feijão carioca que é Phaseolus vulgaris, ou feijão mungo que é Vigna radiata), grão-de-bico, feijão frade (isto é, feijão-frade, Vigna unguiculata), lentilha, favas secas, e/ou ervilhas secas, como ervilhas em vagem], algodão, colza (em particular colza ou canola), girassol, beterraba sacarina, beterraba forrageira, batata, e/ou legumes (preferencialmente legumes dicotiledôneos).
[0237] O termo "culturas" deve ser compreendido como também incluindo culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas (por exemplo, inibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO e/ou HPPD, e/ou 2,4-D ou dicamba) como resultado de métodos convencionais de cruzamento ou engenharia genética. Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante, por exemplo, a imidazolinonas (que são inibidores de ALS), como imazamox, por métodos convencionais de cruzamento é colza de verão Clearfield® (canola) e/ou trigo Clearfield® e/ou arroz Clearfield® (todos da BASF). Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas por métodos de engenharia genética incluem, por exemplo, variedades de milho ou soja resistentes/tolerantes ao glifosato ou glufosinato, em particular as disponibilizadas comercialmente com a marca registrada RoundupReady® ou RoundupReady® 2 (ambas da Monsanto, ambas tolerantes ao glifosato) ou LibertyLink® (da Bayer, tolerante ao glufosinato). Arroz tolerante ao glufosinato (LibertyLink®) também foi publicado.
[0238] Outras culturas de plantas úteis incluem soja tolerante ao 2,4-D, por exemplo, soja geneticamente modificada de modo a ser tolerante ao herbicida 2,4-D, ou soja tolerante a dicamba, por exemplo, soja geneticamente modificada de modo a ser tolerante ao herbicida dicamba. Tais culturas de soja tolerante ao 2,4-D ou tolerante a dicamba também podem, em particular, ser tolerantes ao glifosato ou glufosinato. Por exemplo, culturas de plantas úteis incluem soja contendo uma característica de tolerância a dicamba combinada (empilhada) com uma característica de tolerância ao glifosato, de modo que estas sojas têm tolerância aos herbicidas glifosato e dicamba (por exemplo, soja Genuity® Roundup Ready® 2 Xtend, presentemente a ser desenvolvida pela Monsanto).
[0239] Também deve ser entendido que culturas são aquelas que foram tornadas resistentes a insetos nocivos por meio de métodos de engenharia genética, por exemplo, milho Bt (resistente à broca europeia do milho), algodão Bt (resistente ao bicudo do algodoeiro) e também batatas Bt (resistentes ao besouro da batata do Colorado). Exemplos de maís Bt são os híbridos de maís Bt-176 de NK® (Syngenta Seeds). A toxina Bt é uma proteína que é naturalmente formada por bactérias do solo Bacillus thuringiensis. Exemplos de toxinas e de plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas estão descritos na EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 e EP-A-427 529. Exemplos de plantas transgênicas que contêm um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas são KnockOut® (milho), Yield Gard® (milho), NuCOTIN33B® (algodão), Bollgard® (algodão), NewLeaf® (batatas), NatureGard® e Protexcta®. As culturas de plantas e seu material de semente podem ser resistentes a herbicidas e ao mesmo tempo, também a alimentação de insetos (eventos transgênicos "empilhados"). A semente pode, por exemplo, ter a capacidade de expressar uma proteína Cry3 ativa como inseticida e, ao mesmo tempo, ser tolerante a glifosato. O termo "culturas" é também para ser entendido como também incluindo culturas obtidas como resultado de métodos convencionais de melhoramento ou engenharia genética que contêm os assim chamados traços resultantes (por exemplo, sabor melhorado, estabilidade no armazenamento, conteúdo nutricional).
[0240] Em todos os aspectos da invenção, as ervas daninhas, por exemplo, a serem controladas e/ou inibidas em seu crescimento, podem ser ervas daninhas monocotiledôneas (por exemplo, gramíneas) e/ou dicotiledôneas. Preferencialmente, as ervas daninhas, por exemplo, a serem controladas e/ou inibidas em seu crescimento, compreendem ou são ervas daninhas monocotiledôneas, mais preferencialmente ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas.
[0241] Em todos os aspectos da invenção, tipicamente, as ervas daninhas monocotiledôneas (preferencialmente de gramíneas monocotiledôneas), por exemplo, a serem controladas e/ou inibidas em seu crescimento, compreendem (por exemplo, são) ervas daninhas do gênero Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Cyperus (um gênero de junça), Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Eriochloa, Fimbristilis (um gênero de junça), Juncus (um gênero de junco), Leptochloa, Lolium, Monochoria, Ottochloa, Panicum, Pennisetum, Phalaris, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus (um gênero de junça), Setaria e/ou Sorghum; em particular: Alopecurus myosuroides (ALOMY, nome português “rabo-de-raposa”), Apera spica-venti, Avena fatua (AVEFA, nome português “aveia selvagem”), Avena ludoviciana, Avena sterilis, Avena sativa (nome português “aveia” (voluntário)), Brachiaria decumbens, Brachiaria plantaginia, Bromus tectorum, Digitaria horizontalis, Digitaria insularis, Digitaria sanguinalis (DIGSA), Echinochloa crus- galli (nome português “pé-de-galo comum”, ECHCG), Echinochloa oryzoides, Echinochloa colona ou colonum, Eleusine indica, Eriochloa villosa (nome inglês “woolly cupgrass“), Leptochloa chinensis, Leptochloa panicoides, Lolium perenne (LOLPE, nome português “azevém perene”), Lolium multiflorum (LOLMU, nome português “azevém italiano”), Lolium persicum (nome português “joio persa”), Lolium rigidum, Panicum miliaceum (nome português “milho miúdo selvagem”), Phalaris minor, Phalaris paradoxa, Poa annua (POAAN, nome português “cabelo-de-cão”), Scirpus maritimus, Scirpus juncoides, Setaria glauca, Setaria viridis (SETVI, nome português “milhã verde”), Setaria faberi (SETFA, nome português “milhã gigante”), Setaria lutescens (nome português “milhã amarelada”), Sorghum bicolor, e/ou Sorghum halapense (nome português “sorgo bravo”); e/ou, em particular: Brachiaria platyphylla (BRAPP), Panicum dichotomiflorum (PANDI), e/ou Sorghum vulgare. Em alternativa ou adicionalmente, as ervas daninhas monocotiledôneas (preferencialmente de gramíneas monocotiledôneas), por exemplo, a serem controladas e/ou inibidas quanto ao crescimento, compreendem tipicamente (por exemplo, são) ervas daninhas de milho voluntário (maís voluntário).
[0242] Em uma modalidade preferencial de todos os aspectos da invenção, as ervas daninhas monocotiledôneas, por exemplo, a serem controladas e/ou inibidas quanto ao crescimento, são ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas; em cujo caso tipicamente compreendem (por exemplo, são) ervas daninhas do gênero Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Eriochloa, Leptochloa, Lolium, Ottochloa, Panicum, Pennisetum, Phalaris, Poa, Rottboellia, Setaria e/ou Sorghum. Em alternativa ou adicionalmente, as ervas daninhas monocotiledôneas (preferencialmente de gramíneas monocotiledôneas), por exemplo, a serem controladas e/ou inibidas quanto ao crescimento, compreendem preferencialmente (por exemplo, são) ervas daninhas de milho voluntário (maís voluntário).
[0243] Em uma modalidade preferencial de todos os aspectos da invenção, as ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas, por exemplo, a serem controladas e/ou inibidas quanto ao crescimento, são ervas daninhas de gramíneas de "estação quente" (clima quente); em cujo caso preferencialmente compreendem (por exemplo, são) ervas daninhas do gênero Brachiaria, Cenchrus, Digitaria, Echinochloa, Eleusina, Eriochloa, Leptochloa, Ottochloa, Panicum, Pennisetum, Phalaris, Rottboellia, Setaria e/ou Sorghum. Em alternativa ou adicionalmente, as ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas, por exemplo, a serem controladas e/ou inibidas quanto ao crescimento, compreendem preferencialmente (por exemplo, são) ervas daninhas de milho voluntário (maís voluntário). Mais preferencialmente, as ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas, por exemplo, a serem controladas e/ou inibidas quanto ao crescimento, são ervas daninhas de gramíneas de “estação quente” (clima quente) que compreendem (por exemplo, são) ervas daninhas do gênero Brachiaria, Cenchrus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Eriochloa, Panicum, Setaria e/ou Sorghum; e/ou as ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas, por exemplo, a serem controladas e/ou inibidas quanto ao crescimento, compreendem (por exemplo, são) ervas daninhas de milho voluntário (maís voluntário).
[0244] Em outra modalidade particular de todos os aspectos da invenção, as ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas, por exemplo, a serem controladas e/ou inibidas quanto ao crescimento, são ervas daninhas de gramíneas "de estação fria" (clima frio); em cujo caso tipicamente compreendem (por exemplo, são) ervas daninhas do gênero Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Bromus, Lolium e/ou Poa.
[0245] Em culturas de cereais diferentes de aveia, como trigo e/ou cevada, o controle e/ou inibição do crescimento de ervas daninhas do gênero Alopecurus, Apera, Avena, especialmente Avena fatua, Bromus, Lolium, Phalaris, e/ou Setaria são preferenciais; em particular Alopecurus, Avena (especialmente Avena fatua), Lolium e/ou Setaria (especialmente Setaria viridis, Setaria lutescens, Setaria faberi e/ou Setaria glauca).
[0246] Em todos os aspectos da invenção, em uma modalidade particular, as ervas daninhas, por exemplo, a serem controladas e/ou inibidas quanto ao crescimento, por exemplo, por aplicação de um composto da fórmula (I), podem ser ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas (por exemplo, ervas daninhas Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Eriochloa, Leptochloa, Lolium, Ottochloa, Panicum, Pennisetum, Phalaris, Poa, Rottboellia, Setaria e/ou Sorghum), - que são resistentes a um ou mais herbicidas inibidores de ACCase (ACCase = acetil-coenzima A carboxilase) selecionados do grupo consistindo de pinoxadeno, clodinafop-propargila, fenoxaprop-P-etila, diclofop-metila, fluazifop-P-butila, haloxifop-P-metila, quizalofop-P-etila, propaquizafop, cialofop-butila, cletodim, setoxidim, cicloxidim, tralcoxidim e butroxidim; - e/ou que são resistentes ao glifosato; - e/ou que são resistentes a um ou mais herbicidas inibidores de ALS (ALS = acetolactato sintase), como um ou mais herbicidas de sulfonilureia (por exemplo, iodossulfurom metílico, mesossulfurom metílico, tribenurom metílico, triassulfurom, prossulfurom, sulfossulfurom, pirazossulfurom etílico, bensulfurom metílico, nicossulfurom, flazassulfurom, iofensulfurom, metsulfurom metílico, ou qualquer outro herbicida de sulfonilureia divulgado em "The Pesticide Manual", 15a edição (2009) ou 16a edição (2012), editor C.D.S. Tomlin, British Crop Protection Council) e/ou um ou mais herbicidas triazolpirimidina (por exemplo, florasulam, piroxsulam ou penoxsulam) e/ou um ou mais herbicidas pirimidinil-(tio ou oxi)-benzoato (por exemplo, bispiribac-sódio ou piriftalida) e/ou um ou mais herbicidas sulfonilamino-carbonil- triazolinona (por exemplo, tiencarbazona-metila, propoxicarbazona-sódio ou flucarbazona-sódio) e/ou um ou mais herbicidas imidazolinona (por exemplo, imazamox).
[0247] Tais ervas daninhas de gramíneas resistentes (em particular resistentes a inibidores de ACCase, resistentes a glifosato, e/ou resistentes a inibidores de ALS) podem compreender mais particularmente Alopecurus myosuroides, Apera spica-venti, Avena fatua, Avena sterilis, Brachiaria decumbens, Brachiaria plantaginea, Digitaria horizontalis, Digitaria insularis, Digitaria sanguinalis, Echinochloa colona, Echinochloa crus-galli, Eleusine indica, Lolium multiflorum, Lolium rigidum, Lolium perenne, Phalaris minor, Phalaris paradoxa, Setaria viridis, Setaria faberi, Setaria glauca, e/ou Sorghum halapense; ou podem compreender mais particularmente Alopecurus myosuroides, Apera spica-venti, Avena fatua, Avena sterilis, Digitaria sanguinalis, Echinochloa colona, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Lolium rigidum, Lolium perenne, Phalaris minor, Phalaris paradoxa, Setaria viridis, Setaria faberi e/ou Sorghum halapense.
[0248] Em uma modalidade ainda mais particular da invenção, o composto da fórmula (I) pode ser aplicado a ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas (por exemplo, selecionadas de uma da(s) lista(s) de ervas daninhas de gramíneas acima mencionada(s)): (a1) que são resistentes a um ou mais herbicidas inibidores de ACCase (por exemplo, selecionados da lista acima mencionada de herbicidas inibidores de ACCase) pelo menos parcialmente por mutação (por exemplo, substituição) de um ou mais aminoácidos no sítio alvo de ACCase na erva daninha (por exemplo, ver S.B. Powles e Qin Yu, "Evolution in Action: Plants Resistant to Herbicides”, Annu. Rev. Plant Biol., 2010, 61, páginas 317-347, por exemplo, ver aí as páginas 325-327, em particular a Tabela 3, aqui incorporada a título de referência, quanto a exemplos de tais ervas daninhas resistentes e/ou substituições de aminoácidos); e/ou (a2) que são resistentes ao glifosato pelo menos parcialmente através de mutação (por exemplo, substituição) de um ou mais aminoácidos no sítio alvo de EPSPS na erva daninha que é alvo do glifosato (por exemplo, ver o artigo acima mencionado de S.B. Powles e Qin Yu, páginas 327-329); e/ou (a3) que são resistentes a um ou mais herbicidas inibidores de ALS (por exemplo, selecionados da lista acima mencionada de herbicidas inibidores de ALS) pelo menos parcialmente por mutação (por exemplo, substituição) de um ou mais aminoácidos no sítio alvo de ALS na erva daninha (por exemplo, ver S.B. Powles e Qin Yu, "Evolution in Action: Plants Resistant to Herbicides", Annu. Rev. Plant Biol., 2010, 61, páginas 317347, por exemplo, ver aí as páginas 322-324, em particular a Tabela 2, aqui incorporada a título de referência, quanto a exemplos de tais ervas daninhas resistentes e/ou substituições de aminoácidos); e/ou (b) que são resistentes a: um ou mais herbicidas inibidores de ACCase (por exemplo, selecionados da lista acima mencionada), e/ou glifosato, e/ou um ou mais herbicidas inibidores de ALS (por exemplo, selecionados da lista acima mencionada); pelo menos parcialmente por resistência a herbicidas do tipo metabólico, por exemplo, pelo menos parcialmente por metabolismo herbicida mediado pelo citocromo P450 (por exemplo, ver S.B. Powles e Qin Yu, "Evolution in Action: Plants Resistant to Herbicides", Annu. Rev. Plant Biol., 2010, 61, páginas 317-347, por exemplo, ver nesse artigo a Tabela 4 na página 328, incorporada aqui a título de referência, para exemplos de tais ervas daninhas resistentes).
[0249] Em uma modalidade, ervas daninhas dicotiledôneas, por exemplo, a serem controladas, compreendem (por exemplo, são) Abutilon, Amaranthus, Chenopodium, Chrysantemum, Galium, Ipomoea, Kochia, Nasturtium, Polygonum, Sida, Sinapsis, Solanum, Stellaria, Viola, Veronica e/ou Xantium.
[0250] Deve ser entendido que áreas sob cultivo, e/ou o local (por exemplo, de ervas daninhas e/ou culturas de plantas úteis) incluem terras onde as plantas de cultura já estão crescendo bem como terras destinadas ao cultivo dessas plantas de cultura.
[0251] Em todos os aspectos da invenção, a taxa de aplicação (tipicamente nas ervas daninhas e/ou nas culturas de plantas úteis e/ou em seu local) do composto da fórmula (I) (que opcionalmente pode ser um respectivo sal agroquimicamente aceitável) vai geralmente desde 1 até 2000 g do composto da fórmula (I) por hectare (ha) (medido na forma do composto desprovido de sal, isto é, excluindo o peso de qualquer(quaisquer) contraíon(s) de sal associado(s)), em particular desde 5 até 1000 g/ha ou desde 5 até 500 g/ha ou desde 10 até 500 g/ha, preferencialmente desde 10 até 400 g/ha ou desde 20 até 300 g/ha, do composto da fórmula (I) (medido na forma do composto desprovido de sal, isto é, excluindo o peso de qualquer(quaisquer) contraíon(s) de sal associado(s)). Em uma modalidade preferencial, as taxas de aplicação acima são para aplicação pós-emergência do composto da fórmula (I) (que opcionalmente pode ser um respectivo sal agroquimicamente aceitável).
[0252] Em todos os aspectos da invenção, o composto da fórmula (I) pode ser aplicado (tipicamente nas ervas daninhas e/ou nas culturas de plantas úteis e/ou em seu local) pré- e/ou pós-emergência, mas preferencialmente é aplicado pós- emergência. Outros usos possíveis - por exemplo, possíveis usos inseticidas e/ou acaricidas
[0253] O principal uso e propósito dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção é o seu uso herbicida. No entanto, pelo menos alguns dos compostos da fórmula (I) podem ter atividade contra um ou mais tipos de pragas (em particular pragas associadas a agricultura e/ou armazenamento de alimentos). Por exemplo, pelo menos alguns dos compostos da fórmula (I) podem ter pelo menos alguma atividade inseticida, acaricida, moluscicida e/ou nematicida.
[0254] Pelo menos alguns dos compostos da fórmula (I) podem ter atividade contra (e/ou podem ajudar a controlar e/ou combater) pragas de insetos, como uma ou mais de: Coleoptera, Dictyoptera, Diptera, Hemiptera (incluindo Homoptera), Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Orthoptera, Siphonaptera e/ou Thysanoptera.
[0255] Pelo menos alguns dos compostos da fórmula (I) podem ter atividade contra (e/ou podem ajudar a controlar e/ou combater) pragas de ácaros e/ou pragas da ordem Acarina, como uma ou mais de: Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp, Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phillocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizogliphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. e/ou Tetranychus spp.
[0256] Pelo menos alguns dos compostos da fórmula (I) podem ter atividade contra (e/ou podem ajudar a controlar e/ou combater) outras pragas de invertebrados (isto é, diferentes de insetos, diferentes de ácaros), por exemplo, pragas de nematódeos e/ou moluscos.
[0257] Insetos, ácaros, nematódeos e/ou moluscos são doravante coletivamente chamados de pragas.
[0258] Exemplos de espécies de pragas, sobre e/ou nas quais os compostos da fórmula (I) podem ser testados e/ou aplicados, incluem uma ou mais de: Myzus spp., como Myzus persicae (afídeo), Aphis spp., como Aphis gossypii (afídeo) ou Aphis fabae (afídeo), Lygus spp. (capsídeos), Dysdercus spp. (capsídeos), Nilaparvata lugens (fulgoromorfos), Nephotettixc incticeps (cigarrinha), Nezara spp. (percevejos), Euschistus spp. (percevejos), Leptocorisa spp. (percevejos), Frankliniella occidentalis (tripes), Thrips spp. (tripes), Leptinotarsa decemlineata (besouro da batata do Colorado), Anthonomus grandis (bicudo do algodoeiro), Aonidiella spp. (cochonilhas), Trialeurodes spp. (moscas brancas), Bemisia tabaci (mosca branca), Ostrinia nubilalis (broca europeia do milho), Spodoptera littoralis (curuquerê do algodoeiro), Heliothis virescens (lagarta da maçã), Helicoverpa armigera (lagarta da espiga do milho), Helicoverpa zea (lagarta da espiga do milho), Sylepta derogata (lagarta enroladora das folhas do algodão), Pieris brassicae (borboleta branca da couve), Plutella xylostella (traça das crucíferas), Agrotis spp. (lagartas rosca), Chilo suppressalis (broca do arroz), Locusta migratoria (acrídio), Chortiocetes terminifera (acrídio), Diabrotica spp. (lagartas da raiz), Panonychus ulmi (ácaro vermelho), Panonychus citri (ácaro purpúreo), Tetranychus spp., comoTetranychus urticae (ácaro-aranha de duas manchas) ou Tetranychus cinnabarinus (aranhiço vermelho comum), Phyllocoptruta oleivora (ácaro da falsa ferrugem), Polyphagotarsonemus latus (ácaro branco), Brevipalpus spp. (ácaros planos), Boophilus microplus (carrapato de boi), Dermacentor variabilis (carrapato americano do cão), Ctenocephalides felis (pulga do gato), Liriomyza spp. (lagarta mineira), Musca domestica (mosca doméstica), Aedes aegypti (mosquito), Anopheles spp. (mosquitos), Culex spp. (mosquitos), Lucillia spp. (moscas varejeiras), Blattella germanica (barata), Periplaneta americana (barata), Blatta orientalis (barata), térmitas dos Mastotermitidae (por exemplo, Mastotermes spp.), dos Kalotermitidae (por exemplo, Neotermes spp.), dos Rhinotermitidae (por exemplo, Coptotermes formosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus, ou R. santonensis) ou dos Termitidae (por exemplo, Globitermes sulphureus), Solenopsis geminata (formiga de fogo), Monomorium pharaonis (formiga faraó), Damalinia spp. ou Linognathus spp. (piolhos mordedores ou piolhos sugadores), Meloidogyne spp. (nematódeos dos nódulos das raízes), Globodera spp. ou Heterodera spp. (nematódeos formadores de cistos), Pratylenchus spp. (nematódeos formadores de lesões), Rhodopholus spp. (nematódeos cavernícolas da banana), Tylenchulus spp. (nematódeos dos citrinos), Haemonchus contortus (nematódeo de ruminantes), Caenorhabditis elegans (verme enguia do vinagre), Trichostrongylus spp. (nematódeos gastrointestinais) e/ou Deroceras reticulatum (lesma). Combinações e misturas
[0259] Em um aspecto adicional, a presente invenção proporciona uma composição herbicida, por exemplo, para utilização em um método de controle de ervas daninhas (em particular monocotiledôneas, tais como ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas) em culturas de plantas úteis, compreendendo um composto da fórmula (I) como aqui definido (por exemplo, uma quantidade eficaz, do ponto de vista herbicida, do mesmo), e um veículo, diluente e/ou solvente agroquimicamente aceitável, e compreendendo também um ou mais herbicidas adicionais, e/ou um fitoprotetor.
[0260] Em todos os aspectos da invenção, o composto da fórmula (I) está opcionalmente presente (por exemplo, quando for quimicamente possível) como um sal agroquimicamente aceitável (por exemplo, sal de metal, sulfônio ou amônio agroquimicamente aceitável) do mesmo.
[0261] Exemplos destas misturas/composições, compreendendo um ou mais herbicidas adicionais e/ou um fitoprotetor, são apresentados em seguida.
[0262] Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção podem ser usados em combinação com um ou mais herbicidas adicionais, por exemplo, como parceiro(s) de mistura para o composto da fórmula (I). Preferencialmente, nestas misturas (em particular nas misturas específicas divulgadas abaixo), o composto de fórmula (I) é um dos compostos específicos aqui divulgados, por exemplo, embaixo (em particular, qualquer um dos compostos A1 a A29, ou A30 a A41, ou A42 ou A45, ou qualquer um dos compostos revelados em qualquer uma das Tabelas 1 a 60), presente como um composto livre e/ou como um respectivo sal agroquimicamente aceitável.
[0263] Em particular, são particularmente reveladas as seguintes misturas do composto da fórmula (I) com um ou mais herbicidas adicionais: composto da fórmula I + acetoclor, composto da fórmula I + acifluorfen, composto da fórmula I + acifluorfen-sódio, composto da fórmula I + aclonifen, composto da fórmula I + acroleína, composto da fórmula I + alaclor, composto da fórmula I + aloxidim, composto da fórmula I + álcool alílico, composto da fórmula I + ametrina, composto da fórmula I + amicarbazona, composto da fórmula I + amidossulfuron, composto da fórmula I + aminopiralida, composto da fórmula I + amitrol, composto da fórmula I + sulfamato de amônio, composto da fórmula I + anilofos, composto da fórmula I + asulam, composto da fórmula I + atraton, composto da fórmula I + atrazina, composto da fórmula I + azimsulfuron, composto da fórmula I + BCPC, composto da fórmula I + beflubutamida, composto da fórmula I + benazolina, composto da fórmula I + benfluralina, composto da fórmula I + benfuresato, composto da fórmula I + bensulfuron, composto da fórmula I + bensulfuron-metila, composto da fórmula I + bensulida, composto da fórmula I + bentazona, composto da fórmula I + benzfendizona, composto da fórmula I + benzobiciclon, composto da fórmula I + benzofenap, composto da fórmula I + bifenox, composto da fórmula I + bilanafos, composto da fórmula I + bispiribac, composto da fórmula I + bispiribac- sódio, composto da fórmula I + bórax, composto da fórmula I + bromacil, composto da fórmula I + bromobutida, composto da fórmula I + bromoxinil, composto da fórmula I + heptanoato de bromoxinil, composto da fórmula I + octanoato de bromoxinil, composto da fórmula I + heptanoato de bromoxinil + octanoato de bromoxinil, composto da fórmula I + butaclor, composto da fórmula I + butafenacil, composto da fórmula I + butamifos, composto da fórmula I + butralina, composto da fórmula I + butroxidim, composto da fórmula I + butilato, composto da fórmula I + ácido cacodílico, composto da fórmula I + clorato de cálcio, composto da fórmula I + cafenstrol, composto da fórmula I + carbetamida, composto da fórmula I + carfentrazona, composto da fórmula I + carfentrazona- etila, composto da fórmula I + CDEA, composto da fórmula I + CEPC, composto da fórmula I + cloransulam, composto da fórmula I + cloransulam-metila, composto da fórmula I + clorflurenol, composto da fórmula I + clorflurenol-metila, composto da fórmula I + cloridazona, composto da fórmula I + clorimuron, composto da fórmula I + clorimuron-etila, composto da fórmula I + ácido cloroacético, composto da fórmula I + clorotoluron, composto da fórmula I + clorprofam, composto da fórmula I + clorsulfuron, composto da fórmula I + clortal, composto da fórmula I + clortal-dimetila, composto da fórmula I + cinidon-etila, composto da fórmula I + cinmetilina, composto da fórmula I + cinossulfuron, composto da fórmula I + cisanilida, composto da fórmula I + cletodim, composto da fórmula I + clodinafop, composto da fórmula I + clodinafop-propargila, composto da fórmula I + clomazona, composto da fórmula I + clomeprop, composto da fórmula I + clopiralida, composto da fórmula I + cloransulam, composto da fórmula I + cloransulam-metila, composto da fórmula I + CMA, composto da fórmula I + 4-CPB, composto da fórmula I + CPMF, composto da fórmula I + 4-CPP, composto da fórmula I + CPPC, composto da fórmula I + cresol, composto da fórmula I + cumiluron, composto da fórmula I + cianamida, composto da fórmula I + cianazina, composto da fórmula I + cicloato, composto da fórmula I + ciclossulfamuron, composto da fórmula I + cicloxidim, composto da fórmula I + cihalofop, composto da fórmula I + cihalofop-butila, composto da fórmula I + 2,4-D, composto da fórmula I + 2,4-D-dimetilamônio, composto da fórmula I + 2,4-D-2-etilhexila, composto da fórmula I + um sal de colina de 2,4-D (ver, por exemplo, Exemplos 2 e 3 de WO2010/123871A1), composto da fórmula I + 2,4-D + glifosato, composto da fórmula I + 2,4-D-dimetilamônio + glifosato, composto da fórmula I + 2,4-D-2-etilhexila + glifosato, composto da fórmula I + um sal de colina de 2,4- D + glifosato (ver, por exemplo, Exemplos 2 e 3 de WO2010/123871A1), composto da fórmula I + 3,4-DA, composto da fórmula I + daimuron, composto da fórmula I + dalapon, composto da fórmula I + dazomet, composto da fórmula I + 2,4-DB, composto da fórmula I + 3,4-DB, composto da fórmula I + 2,4-DEB, composto da fórmula I + desmedifam, composto da fórmula I + dicamba, composto da fórmula I + dicamba- dimetilamônio, composto da fórmula I + dicamba-potássio, composto da fórmula I + dicamba-sódio, composto da fórmula I + dicamba-diglicolamina, composto da fórmula I + um sal de N,N-bis-[aminopropil]metilamina de dicamba (ver, por exemplo, US2012/0184434A1), composto da fórmula I + dicamba + glifosato, composto da fórmula I + dicamba-dimetilamônio + glifosato, composto da fórmula I + dicamba-potássio + glifosato, composto da fórmula I + dicamba-sódio + glifosato, composto da fórmula I + dicamba-diglicolamina + glifosato, composto da fórmula I + um sal de N,N-bis- [aminopropil]metilamina de dicamba + glifosato (ver, por exemplo, US2012/0184434A1), composto da fórmula I + diclobenil, composto da fórmula I + orto-diclorobenzeno, composto da fórmula I + para-diclorobenzeno, composto da fórmula I + diclorprop, composto da fórmula I + diclorprop- P, composto da fórmula I + diclofop, composto da fórmula I + diclofop-metila, composto da fórmula I + diclosulam, composto da fórmula I + difenzoquat, composto da fórmula I + metilsulfato de difenzoquat, composto da fórmula I + diflufenican, composto da fórmula I + diflufenzopir, composto da fórmula I + dimefuron, composto da fórmula I + dimepiperato, composto da fórmula I + dimetaclor, composto da fórmula I + dimetametrina, composto da fórmula I + dimetenamida, composto da fórmula I + dimetenamida-P, composto da fórmula I + dimetipina, composto da fórmula I + ácido dimetilarsínico, composto da fórmula I + dinitramina, composto da fórmula I + dinoterb, composto da fórmula I + difenamida, composto da fórmula I + diquat, composto da fórmula I + dibrometo de diquat, composto da fórmula I + ditiopir, composto da fórmula I + diuron, composto da fórmula I + DNOC, composto da fórmula I + 3,4-DP, composto da fórmula I + DSMA, composto da fórmula I + EBEP, composto da fórmula I + endotal, composto da fórmula I + EPTC, composto da fórmula I + esprocarb, composto da fórmula I + etalfluralina, composto da fórmula I + etametsulfuron, composto da fórmula I + etametsulfuron-metila, composto da fórmula I + etofumesato, composto da fórmula I + etoxifen, composto da fórmula I + etoxissulfuron, composto da fórmula I + etobenzanida, composto da fórmula (I) + fenoxaprop, composto da fórmula (I) + fenoxaprop-etila, composto da fórmula I + fenoxaprop-P, composto da fórmula I + fenoxaprop-P-etila, composto da fórmula I + fenoxassulfona (N° Reg. CAS 63982616-7), composto da fórmula I + fentrazamida, composto da fórmula I + sulfato ferroso, composto da fórmula I + flamprop-M, composto da fórmula I + flazassulfuron, composto da fórmula I + florasulam, composto da fórmula I + fluazifop, composto da fórmula I + fluazifop-butila, composto da fórmula I + fluazifop-P, composto da fórmula I + fluazifop-P-butila, composto da fórmula I + flucarbazona, composto da fórmula I + flucarbazona-sódio, composto da fórmula I + flucetossulfuron, composto da fórmula I + flucloralina, composto da fórmula I + flufenacet, composto da fórmula I + flufenpir, composto da fórmula I + flufenpir-etila, composto da fórmula I + flumetsulam, composto da fórmula I + flumiclorac, composto da fórmula I + flumiclorac-pentila, composto da fórmula I + flumioxazina, composto da fórmula I + fluometuron, composto da fórmula I + fluoroglicofen, composto da fórmula I + fluoroglicofen-etila, composto da fórmula I + flupropanato, composto da fórmula I + flupirsulfuron, composto da fórmula I + flupirsulfuron- metil-sódio, composto da fórmula I + flurenol, composto da fórmula I + fluridona, composto da fórmula I + flurocloridona, composto da fórmula I + fluroxipir, composto da fórmula I + fluroxipir-meptila, composto da fórmula I + fluroxipir-butometila, composto da fórmula I + flurtamona, composto da fórmula I + flutiacet, composto da fórmula I + flutiacet-metila, composto da fórmula I + fomesafen, composto da fórmula I + foramsulfuron, composto da fórmula I + fosamina, composto da fórmula I + glufosinato, composto da fórmula I + glufosinato-amônio, composto da fórmula I + glufosinato-P, composto da fórmula I + glifosato, composto da fórmula I + glifosato-diamônio, composto da fórmula I + glifosato-isopropilamônio, composto da fórmula I + glifosato-potássio, composto da fórmula I + halossulfuron, composto da fórmula I + halossulfuron-metila, composto da fórmula I + haloxifop, composto da fórmula I + haloxifop-P, composto da fórmula (I) + haloxifop-metila, composto da fórmula (I) + haloxifop-P-metila, composto da fórmula I + HC-252, composto da fórmula I + hexazinona, composto da fórmula I + imazametabenz, composto da fórmula I + imazametabenz-metila, composto da fórmula I + imazamox, composto da fórmula I + imazapic, composto da fórmula I + imazapir, composto da fórmula I + imazaquin, composto da fórmula I + imazetapir, composto da fórmula I + imazossulfuron, composto da fórmula I + indanofan, composto da fórmula I + iodometano, composto da fórmula I + iodossulfuron, composto da fórmula I + iodossulfuron-metil- sódio, composto da fórmula I + ioxinil, composto da fórmula I + ipfencarbazona (N° Reg. CAS 212201-70-2), composto da fórmula I + isoproturon, composto da fórmula I + isouron, composto da fórmula I + isoxaben, composto da fórmula I + isoxaclortol, composto da fórmula I + isoxaflutol, composto da fórmula I + carbutilato, composto da fórmula I + lactofen, composto da fórmula I + lenacil, composto da fórmula I + linuron, composto da fórmula I + MAA, composto da fórmula I + MAMA, composto da fórmula I + MCPA, composto da fórmula I + MCPA-tioetila, composto da fórmula I + MCPB, composto da fórmula I + mecoprop, composto da fórmula I + mecoprop-P, composto da fórmula I + mefenacet, composto da fórmula I + mefluidida, composto da fórmula I + mesossulfuron, composto da fórmula I + mesossulfuron-metila, composto da fórmula I + mesotriona, composto da fórmula I + metam, composto da fórmula I + metamifop, composto da fórmula I + metamitrona, composto da fórmula I + metazaclor, composto da fórmula I + metazossulfuron (NC-620, N° Reg. CAS 868680-84-6), composto da fórmula I + metabenztiazuron, composto da fórmula I + ácido metilarsônico, composto da fórmula I + metildimron, composto da fórmula I + isotiocianato de metila, composto da fórmula I + metobenzuron, composto da fórmula I + metolaclor, composto da fórmula I + S-metolaclor, composto da fórmula I + metosulam, composto da fórmula I + metoxuron, composto da fórmula I + metribuzina, composto da fórmula I + metsulfuron, composto da fórmula I + metsulfuron-metila, composto da fórmula I + MK-616, composto da fórmula I + molinato, composto da fórmula I + monolinuron, composto da fórmula I + MSMA, composto da fórmula I + naproanilida, composto da fórmula I + napropamida, composto da fórmula I + naptalam, composto da fórmula I + neburon, composto da fórmula I + nicossulfuron, composto da fórmula I + ácido nonanoico, composto da fórmula I + norflurazon, composto da fórmula I + ácido oleico (ácidos graxos), composto da fórmula I + orbencarb, composto da fórmula I + ortossulfamuron, composto da fórmula I + orizalina, composto da fórmula I + oxadiargil, composto da fórmula I + oxadiazon, composto da fórmula I + oxassulfuron, composto da fórmula I + oxaziclomefona, composto da fórmula I + oxifluorfen, composto da fórmula I + paraquat, composto da fórmula I + dicloreto de paraquat, composto da fórmula I + pebulato, composto da fórmula I + pendimetalina, composto da fórmula I + penoxsulam, composto da fórmula I + pentaclorofenol, composto da fórmula I + pentanoclor, composto da fórmula I + pentoxazona, composto da fórmula I + petoxamida, composto da fórmula I + óleos de petróleo, composto da fórmula I + fenmedifam, composto da fórmula I + fenmedifam-etila, composto da fórmula I + picloram, composto da fórmula I + picolinafen, composto da fórmula I + pinoxaden, composto da fórmula I + piperofos, composto da fórmula I + arsenito de potássio, composto da fórmula I + azida de potássio, composto da fórmula I + pretilaclor, composto da fórmula I + primissulfuron, composto da fórmula I + primissulfuron-metila, composto da fórmula I + prodiamina, composto da fórmula I + profluazol, composto da fórmula I + profoxidim, composto da fórmula I + prometon, composto da fórmula I + prometrina, composto da fórmula I + propaclor, composto da fórmula I + propanil, composto da fórmula I + propaquizafop, composto da fórmula I + propazina, composto da fórmula I + profam, composto da fórmula I + propisoclor, composto da fórmula I + propoxicarbazona, composto da fórmula I + propoxicarbazona- sódio, composto da fórmula I + propirissulfuron (TH-547, N° Reg. CAS 570415-88-2), composto da fórmula I + propizamida, composto da fórmula I + prossulfocarb, composto da fórmula I + prossulfuron, composto da fórmula I + piraclonil, composto da fórmula I + piraflufen, composto da fórmula I + piraflufen-etila, composto da fórmula I + pirazolinato, composto da fórmula I + pirazossulfuron, composto da fórmula I + pirazossulfuron-etila, composto da fórmula I + pirazoxifen, composto da fórmula I + piribenzoxim, composto da fórmula I + piributicarb, composto da fórmula I + piridafol, composto da fórmula I + piridato, composto da fórmula I + piriftalida, composto da fórmula I + piriminobac, composto da fórmula I + piriminobac-metila, composto da fórmula I + pirimissulfano, composto da fórmula I + piritiobac, composto da fórmula I + piritiobac-sódio, composto da fórmula I + quinclorac, composto da fórmula I + quinmerac, composto da fórmula I + quinoclamina, composto da fórmula I + quizalofop, composto da fórmula I + quizalofop- etila, composto da fórmula I + quizalofop-P, composto da fórmula I + quizalofop-P-etila, composto da fórmula I + quizalofop-P-tefurila, composto da fórmula I + rimsulfuron, composto da fórmula I + setoxidim, composto da fórmula I + siduron, composto da fórmula I + simazina, composto da fórmula I + simetrina, composto da fórmula I + SMA, composto da fórmula I + arsenito de sódio, composto da fórmula I + azida de sódio, composto da fórmula I + clorato de sódio, composto da fórmula I + sulcotriona, composto da fórmula I + sulfentrazona, composto da fórmula I + sulfometuron, composto da fórmula I + sulfometuron-metila, composto da fórmula I + sulfosato, composto da fórmula I + sulfossulfuron, composto da fórmula I + ácido sulfúrico, composto da fórmula I + óleos de alcatrão, composto da fórmula I + 2,3,6-TBA, composto da fórmula I + TCA, composto da fórmula I + TCA-sódio, composto da fórmula I + tebutiuron, composto da fórmula I + tepraloxidim, composto da fórmula I + terbacil, composto da fórmula I + terbumeton, composto da fórmula I + terbutilazina, composto da fórmula I + terbutrina, composto da fórmula I + tenilclor, composto da fórmula I + tiazopir, composto da fórmula I + tifensulfuron, composto da fórmula I + tifensulfuron-metila, composto da fórmula I + tiobencarb, composto da fórmula I + tiocarbazil, composto da fórmula I + topramezona, composto da fórmula I + tralcoxidim, composto da fórmula I + tri-alato, composto da fórmula I + triassulfuron, composto da fórmula I + triaziflam, composto da fórmula I + tribenuron, composto da fórmula I + tribenuron-metila, composto da fórmula I + tricamba, composto da fórmula I + triclopir, composto da fórmula I + trietazina, composto da fórmula I + trifloxissulfuron, composto da fórmula I + trifloxissulfuron-sódio, composto da fórmula I + trifluralina, composto da fórmula I + triflussulfuron, composto da fórmula I + triflussulfuron-metila, composto da fórmula I + trihidroxitriazina, composto da fórmula I + tritossulfuron, composto da fórmula I + éster de etila do ácido [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4- dioxo-1,2,3,4-tetrahidropirimidin-3-il)fenoxi]-2- piridiloxi]acético (N° Reg. CAS 353292-31-6), composto da fórmula I + ácido 4-[(4,5-dihidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo)- 1H-1,2,4-triazol-1-ilcarbonilsulfamoil]-5-metiltiofeno-3- carboxílico (BAY636), composto da fórmula I + BAY747 (N° Reg. CAS 335104-84-2), composto da fórmula I + topramezona (N° Reg. CAS 210631-68-8), composto da fórmula I + 4-hidroxi- 3-[[2-[(2-metoxietoxi)metil]-6-(trifluorometil)-3- piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona (que é biciclopirona, N° Reg. CAS 352010-68-5), composto da fórmula I + 4-hidroxi-3-[[2-(3-metoxipropil)-6-(difluorometil)-3- piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona, composto da fórmula (I) + 4-(4'-cloro-4-ciclopropil-2'-fluorobifenil- 3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3,5(4H,6H)-diona (que é o composto do Exemplo P8 divulgado nas páginas 31-32 e 35-36 de WO 2010/136431 A9 (Syngenta Limited), e que também é o composto A-13 divulgado nas páginas 4, 5, 7 e 11 de WO 2011/073616 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + 4-(2',4'-dicloro-4- ciclopropilbifenil-3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran- 3,5(4H,6H)-diona (que é o composto do Exemplo P9 divulgado nas páginas 36-37 e 40-41 de WO 2010/136431 A9 (Syngenta Limited), e que também é o composto A-12 divulgado na página 10 de WO 2011/073616 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + 4-(4'-cloro-4-etil- 2'-fluorobifenil-3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran- 3,5(4H,6H)-diona (que é o composto A-66 divulgado na página 95 de WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG e Syngenta Limited), e que também é o composto A-4 divulgado na página 7 de WO 2011/073615 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + 4-(2',4'- dicloro-4-etilbifenil-3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran- 3,5(4H,6H)-diona (que é o composto A-45 divulgado na página 93 de WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG e Syngenta Limited), e que é também o composto do Exemplo P10 divulgado nas páginas 41 e 45 de WO 2010/136431 A9 (Syngenta Limited), e que também é o composto A-7 divulgado na página 7 de WO 2011/073615 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + 4-(2',4'-dicloro-4- etilbifenil-3-il)-5-(metoxicarboniloxi)-2,2,6,6-tetrametil- 2H-piran-3(6H)-ona (que é o composto D-26 divulgado na página 231 de WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG e Syngenta Limited), e que também é o composto A-9 divulgado na página 8 de WO 2011/073615 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + um dos compostos herbicidas específicos divulgados em WO 2010/059676 (Dow, por exemplo, como definidos em um dos exemplos aí e/ou, por exemplo, podem ter mais cloquintocet- mexila como fitoprotetor), cujas partes são incorporadas aqui a título de referência, composto da fórmula (I) + um dos compostos herbicidas específicos divulgados em WO 2010/059680 (Dow, por exemplo, como definidos em um dos exemplos aí e/ou por exemplo, podem ter mais cloquintocet- mexila ou outro fitoprotetor), cujas partes são incorporadas aqui a título de referência, e composto da fórmula (I) + um dos compostos herbicidas específicos divulgados em WO 2010/059671 (Dow, por exemplo, como definidos em um dos exemplos aí e/ou por exemplo, podem ter mais um fitoprotetor), cujas partes são incorporadas aqui a título de referência, composto da fórmula I + halauxifen (que é ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3- metoxifenil)piridino-2-carboxílico, N° Reg. CAS 943832-608), composto da fórmula I + halauxifen-metila (que é 4-amino- 3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridino-2- carboxilato de metila, N° Reg. CAS 943831-98-9), composto da fórmula I + aminociclopiraclor (que é ácido 6-amino-5-cloro- 2-ciclopropilpirimidino-4-carboxílico, N° Reg. CAS 85895608-8), composto da fórmula I + aminociclopiraclor-metila (que é 6-amino-5-cloro-2-ciclopropilpirimidino-4- carboxilato de metila, N° Reg. CAS 858954-83-3), composto da fórmula I + aminociclopiraclor-potássio (que é 6-amino-5- cloro-2-ciclopropilpirimidino-4-carboxilato de potássio, N° Reg. CAS 858956-35-1), composto da fórmula I + saflufenacil (que é N‘-{2-cloro-4-fluoro-5-[1,2,3,6-tetrahidro-3-metil- 2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-1-il]benzoil}-N- isopropil-N-metilsulfamida, N° Reg. CAS 372137-35-4), composto da fórmula I + iofensulfuron (que é 1-(2- iodofenilsulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2- il)ureia, N° Reg. CAS 1144097-22-2), composto da fórmula I + iofensulfuron-sódio (que é N-(2-iodofenilsulfonil)-N‘-(4- metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)carbamimidato de sódio, N° Reg. CAS 1144097-30-2), composto da fórmula I + clacifos (que é [(1RS)-1-(2,4-diclorofenoxiacetoxi)etil]fosfonato de dimetila, também denominado lvxiancaolin ou lüxiancaolin, N° Reg. CAS 215655-76-8), composto da fórmula I + ciclopirimorato (que é 6-cloro-3-(2-ciclopropil-6- metilfenoxi)piridazin-4-il morfolino-4-carboxilato, N° Reg. CAS 499231-24-2), ou composto da fórmula I + triafamona (que é N-[2-[(4,6-dimetoxi-1,3,5-triazin-2-il)carbonil]-6- fluorofenil]-N-metil-1,1-difluorometanossulfonamida, N° Reg. CAS 874195-61-6).
[0264] Os parceiros de mistura para o composto da fórmula (I) estão opcionalmente na forma de um éster (em particular um éster agroquimicamente aceitável) ou um sal (em particular um sal agroquimicamente aceitável) respectivo (por exemplo, quando for quimicamente possível). Os parceiros de mistura acima mencionados para o composto da fórmula (I), são geralmente mencionados, por exemplo, no "The Pesticide Manual", 15a Edição (2009) ou 16a edição (2012), editor C.D.S. Tomlin, British Crop Production Council.
[0265] Na presente especificação de patente, “CAS Reg. No.” ou “CAS RN” significa o Número de Registro do Chemical Abstracts Service do composto referido.
[0266] Para aplicações em cereais são preferenciais as seguintes misturas: composto da fórmula I + aclonifen, composto da fórmula I + amidossulfuron, composto da fórmula I + aminopiralida, composto da fórmula I + beflubutamida, composto da fórmula I + benfluralina, composto da fórmula I + bifenox, composto da fórmula I + bromoxinil, composto da fórmula I + heptanoato de bromoxinil, composto da fórmula I + octanoato de bromoxinil, composto da fórmula I + heptanoato de bromoxinil + octanoato de bromoxinil, composto da fórmula I + butafenacil, composto da fórmula I + carbetamida, composto da fórmula I + carfentrazona, composto da fórmula I + carfentrazona-etila, composto da fórmula I + clorotoluron, composto da fórmula I + clorprofam, composto da fórmula I + clorsulfuron, composto da fórmula I + cinidon- etila, composto da fórmula I + clodinafop, composto da fórmula I + clodinafop-propargila, composto da fórmula I + clopiralida, composto da fórmula I + 2,4-D, composto da fórmula I + 2,4-D-dimetilamônio, composto da fórmula I + 2,4-D-2-etilhexila, composto da fórmula I + um sal de colina de 2,4-D (ver, por exemplo, Exemplos 2 e 3 de WO2010/123871A1), composto da fórmula I + dicamba, composto da fórmula I + dicamba-dimetilamônio, composto da fórmula I + dicamba-potássio, composto da fórmula I + dicamba-sódio, composto da fórmula I + dicamba-diglicolamina, composto da fórmula I + um sal de N,N-bis-[aminopropil]metilamina de dicamba (ver, por exemplo, US2012/0184434A1), composto da fórmula I + diclobenil, composto da fórmula I + diclorprop, composto da fórmula I + diclofop, composto da fórmula I + diclofop-metila, composto da fórmula I + difenzoquat, composto da fórmula I + metilsulfato de difenzoquat, composto da fórmula I + diflufenican, composto da fórmula I + diquat, composto da fórmula I + dibrometo de diquat, composto da fórmula (I) + fenoxaprop, composto da fórmula (I) + fenoxaprop-etila, composto da fórmula I + fenoxaprop-P, composto da fórmula I + fenoxaprop-P-etila, composto da fórmula I + flamprop-M, composto da fórmula I + florasulam, composto da fórmula I + fluazifop-P-butila, composto da fórmula I + flucarbazona, composto da fórmula I + flucarbazona-sódio, composto da fórmula I + flufenacet, composto da fórmula I + flupirsulfuron, composto da fórmula I + flupirsulfuron-metil-sódio, composto da fórmula I + flurocloridona, composto da fórmula I + fluroxipir, composto da fórmula I + fluroxipir-meptila, composto da fórmula I + fluroxipir-butometila, composto da fórmula I + flurtamona, composto da fórmula I + imazametabenz-metila, composto da fórmula I + imazamox, composto da fórmula I + iodossulfuron, composto da fórmula I + iodossulfuron-metil-sódio, composto da fórmula I + ioxinil, composto da fórmula I + isoproturon, composto da fórmula I + linuron, composto da fórmula I + MCPA, composto da fórmula I + mecoprop, composto da fórmula I + mecoprop-P, composto da fórmula I + mesossulfuron, composto da fórmula I + mesossulfuron-metila, composto da fórmula I + mesotriona, composto da fórmula I + metribuzina, composto da fórmula I + metsulfuron, composto da fórmula I + metsulfuron-metila, composto da fórmula I + pendimetalina, composto da fórmula I + picolinafen, composto da fórmula I + pinoxaden, composto da fórmula I + prodiamina, composto da fórmula I + propanil, composto da fórmula I + propoxicarbazona, composto da fórmula I + propoxicarbazona- sódio, composto da fórmula I + prossulfocarb, composto da fórmula I + pirassulfotol, composto da fórmula I + piridato, composto da fórmula I + piroxassulfona (KIH-485), composto da fórmula I + piroxsulam, composto da fórmula I + sulfossulfuron, composto da fórmula 1 + tembotriona, composto da fórmula I + terbutrina, composto da fórmula I + tifensulfuron, composto da fórmula I + tiencarbazona, composto da fórmula I + tifensulfuron-metila, composto da fórmula I + topramezona, composto da fórmula I + tralcoxidim, composto da fórmula I + tri-alato, composto da fórmula I + triassulfuron, composto da fórmula I + tribenuron, composto da fórmula I + tribenuron-metila, composto da fórmula I + trifluralina, composto da fórmula I + trinexapac-etila e composto da fórmula I + tritossulfuron, composto da fórmula I + 4-hidroxi-3-[[2-[(2-metoxietoxi)metil]-6- (trifluorometil)-3-piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3- en-2-ona (que é biciclopirona, N° Reg. CAS 352010-68-5), composto da fórmula (I) + um dos compostos herbicidas específicos divulgados em WO 2010/059676 (Dow, por exemplo, como definidos em um dos exemplos aí e/ou, por exemplo, podem ter mais cloquintocet-mexila como fitoprotetor), em que estas partes são incorporadas aqui a título de referência, composto da fórmula (I) + um dos compostos herbicidas específicos divulgados em WO 2010/059680 (Dow, por exemplo, como definidos em um dos exemplos aí e/ou, por exemplo, podem ter mais cloquintocet-mexila ou outro fitoprotetor), em que estas partes são incorporadas aqui a título de referência, composto da fórmula I + halauxifen (que é ácido 4-amino-3- cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridino-2- carboxílico, N° Reg. CAS 943832-60-8), composto da fórmula I + halauxifen-metila (que é 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2- fluoro-3-metoxifenil)piridino-2-carboxilato de metila, N° Reg. CAS 943831-98-9), composto da fórmula I + iofensulfuron (que é 1-(2-iodofenilsulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5- triazin-2-il)ureia, N° Reg. CAS 1144097-22-2), ou composto da fórmula I + iofensulfuron-sódio (que é N-(2- iodofenilsulfonil)- N‘ -(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2- il)carbamimidato de sódio, N° Reg. CAS 1144097-30-2); em que os parceiros de mistura para o composto da fórmula (I) podem estar opcionalmente na forma de um respectivo éster (em particular um éster agroquimicamente aceitável) ou um sal (em particular um sal agroquimicamente aceitável) (por exemplo, quando for quimicamente possível).
[0267] Para aplicações em cereais, é mais preferencial uma mistura compreendendo: um composto da fórmula (I) + amidossulfuron, composto da fórmula (I) + aminopiralida, composto da fórmula (I) + beflubutamida, composto da fórmula (I) + bromoxinil, composto da fórmula (I) + heptanoato de bromoxinil, composto da fórmula (I) + octanoato de bromoxinil, composto da fórmula (I) + heptanoato de bromoxinil + octanoato de bromoxinil, composto da fórmula (I) + carfentrazona, composto da fórmula (I) + carfentrazona- etila, composto da fórmula (I) + clorotoluron, composto da fórmula (I) + clorsulfuron, composto da fórmula (I) + clodinafop, composto da fórmula (I) + clodinafop-propargila, composto da fórmula (I) + clopiralida, composto da fórmula (I) + 2,4-D, composto da fórmula (I) + 2,4-D-dimetilamônio, composto da fórmula (I) + 2,4-D-2-etilhexila, composto da fórmula (I) + um sal de colina de 2,4-D (ver, por exemplo, Exemplos 2 e 3 de WO2010/123871A1), composto da fórmula (I) + dicamba, composto da fórmula (I) + dicamba-dimetilamônio, composto da fórmula (I) + dicamba-potássio, composto da fórmula (I) + dicamba-sódio, composto da fórmula (I) + dicamba-diglicolamina, composto da fórmula (I) + um sal de N,N-bis-[aminopropil]metilamina de dicamba (ver, por exemplo, US2012/0184434A1), composto da fórmula (I) + difenzoquat, composto da fórmula (I) + metilsulfato de difenzoquat, composto da fórmula (I) + diflufenican, composto da fórmula (I) + fenoxaprop-P, composto da fórmula (I) + fenoxaprop-P-etila, composto da fórmula (I) + florasulam, composto da fórmula (I) + flucarbazona, composto da fórmula (I) + flucarbazona-sódio, composto da fórmula (I) + flufenacet, composto da fórmula (I) + flupirsulfuron, composto da fórmula (I) + flupirsulfuron-metil-sódio, composto da fórmula (I) + fluroxipir, composto da fórmula I + fluroxipir-meptila, composto da fórmula I + fluroxipir- butometila, composto da fórmula (I) + flurtamona, composto da fórmula (I) + iodossulfuron, composto da fórmula (I) + iodossulfuron-metil-sódio, composto da fórmula (I) + MCPA, composto da fórmula (I) + mesossulfuron, composto da fórmula (I) + mesossulfuron-metila, composto da fórmula (I) + metsulfuron, composto da fórmula (I) + metsulfuron-metila, composto da fórmula (I) + pendimetalina, composto da fórmula (I) + picolinafen, composto da fórmula (I) + pinoxaden, composto da fórmula (I) + prossulfocarb, composto da fórmula (I) + pirassulfotol, composto da fórmula (I) + piroxassulfona (KIH-485), composto da fórmula (I) + piroxsulam, composto da fórmula (I) + sulfossulfuron, composto da fórmula (I) + tifensulfuron, composto da fórmula (I) + tifensulfuron- metila, composto da fórmula I + topramezona, composto da fórmula (I) + tralcoxidim, composto da fórmula (I) + triassulfuron, composto da fórmula (I) + tribenuron, composto da fórmula (I) + tribenuron-metila, composto da fórmula (I) + trifluralina, composto da fórmula (I) + trinexapac-etila, composto da fórmula (I) + tritossulfuron, composto da fórmula I + 4-hidroxi-3-[[2-[(2- metoxietoxi)metil]-6-(trifluorometil)-3- piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona (que é biciclopirona, N° Reg. CAS 352010-68-5), composto da fórmula (I) + um dos compostos herbicidas específicos divulgados em WO 2010/059676 (Dow, por exemplo, como definidos em um dos exemplos aí e/ou, por exemplo, podem ter mais cloquintocet- mexila como fitoprotetor), em que estas partes são incorporadas aqui a título de referência, composto da fórmula (I) + um dos compostos herbicidas específicos divulgados em WO 2010/059680 (Dow, por exemplo, como definidos em um dos exemplos aí e/ou, por exemplo, podem ter mais cloquintocet- mexila ou outro fitoprotetor), em que estas partes são incorporadas aqui a título de referência, composto da fórmula I + halauxifen (que é ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2- fluoro-3-metoxifenil)piridino-2-carboxílico, N° Reg. CAS 943832-60-8), composto da fórmula I + halauxifen-metila (que é 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3- metoxifenil)piridino-2-carboxilato de metila, N° Reg. CAS 943831-98-9), composto da fórmula I + iofensulfuron (que é 1-(2-iodofenilsulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin- 2-il)ureia, N° Reg. CAS 1144097-22-2), ou composto da fórmula I + iofensulfuron-sódio (que é N -(2-iodofenilsulfonil)- N‘ - (4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)carbamimidato de sódio, N° Reg. CAS 1144097-30-2); em que os parceiros de mistura para o composto da fórmula (I) podem estar opcionalmente na forma de um respectivo éster (em particular um éster agroquimicamente aceitável) ou um sal (em particular um sal agroquimicamente aceitável) (por exemplo, quando for quimicamente possível).
[0268] Para aplicações em arroz são preferenciais as seguintes misturas: composto da fórmula (I) + azimsulfuron, composto da fórmula (I) + bensulfuron, composto da fórmula (I) + bensulfuron-metila, composto da fórmula (I) + benzobiciclon, composto da fórmula (I) + benzofenap, composto da fórmula (I) + bispiribac, composto da fórmula (I) + bispiribac-sódio, composto da fórmula (I) + butaclor, composto da fórmula (I) + cafenstrol, composto da fórmula (I) + cinossulfuron, composto da fórmula (I) + clomazona, composto da fórmula (I) + clomeprop, composto da fórmula (I) + ciclossulfamuron, composto da fórmula (I) + cihalofop, composto da fórmula (I) + cihalofop-butila, composto da fórmula (I) + 2,4-D, composto da fórmula (I) + 2,4-D- dimetilamônio, composto da fórmula (I) + 2,4-D-2-etilhexila, composto da fórmula (I) + um sal de colina de 2,4-D (ver, por exemplo, Exemplos 2 e 3 de WO2010/123871A1), composto da fórmula (I) + daimuron, composto da fórmula (I) + dicamba, composto da fórmula (I) + dicamba-dimetilamônio, composto da fórmula (I) + dicamba-potássio, composto da fórmula (I) + dicamba-sódio, composto da fórmula (I) + dicamba- diglicolamina, composto da fórmula (I) + um sal de N,N-bis- [aminopropil]metilamina de dicamba (ver, por exemplo, US2012/0184434A1), composto da fórmula (I) + diquat, composto da fórmula (I) + dibrometo de diquat, composto da fórmula (I) + esprocarb, composto da fórmula (I) + etoxissulfuron, composto da fórmula (I) + fenoxaprop, composto da fórmula (I) + fenoxaprop-etila, composto da fórmula (I) + fenoxaprop-P, composto da fórmula (I) + fenoxaprop-P-etila, composto da fórmula I + fenoxassulfona (N° Reg. CAS 639826-16-7), composto da fórmula (I) + fentrazamida, composto da fórmula (I) + florasulam, composto da fórmula (I) + glufosinato-amônio, composto da fórmula (I) + glifosato, composto da fórmula (I) + glifosato-diamônio, composto da fórmula (I) + glifosato-isopropilamônio, composto da fórmula (I) + glifosato-potássio, composto da fórmula (I) + halossulfuron, composto da fórmula (I) + halossulfuron-metila, composto da fórmula (I) + imazossulfuron, composto da fórmula I + ipfencarbazona (N° Reg. CAS 212201-70-2), composto da fórmula (I) + MCPA, composto da fórmula (I) + mefenacet, composto da fórmula (I) + mesotriona, composto da fórmula (I) + metamifop, composto da fórmula I + metazossulfuron (NC-620, N° Reg. CAS 86868084-6), composto da fórmula (I) + metsulfuron, composto da fórmula (I) + metsulfuron-metila, composto da fórmula (I) + n-metil glifosato, composto da fórmula (I) + ortossulfamuron, composto da fórmula (I) + orizalina, composto da fórmula (I) + oxadiargil, composto da fórmula (I) + oxadiazon, composto da fórmula (I) + dicloreto de paraquat, composto da fórmula (I) + pendimetalina, composto da fórmula (I) + penoxsulam, composto da fórmula (I) + pretilaclor, composto da fórmula (I) + profoxidim, composto da fórmula (I) + propanil, composto da fórmula I + propirissulfuron (TH-547, N° Reg. CAS 570415-88-2), composto da fórmula (I) + pirazolinato, composto da fórmula (I) + pirazossulfuron, composto da fórmula (I) + pirazossulfuron- etila, composto da fórmula (I) + pirazoxifen, composto da fórmula (I) + piribenzoxim, composto da fórmula (I) + piriftalida, composto da fórmula (I) + piriminobac, composto da fórmula (I) + piriminobac-metila, composto da fórmula (I) + pirimissulfan, composto da fórmula (I) + quinclorac, composto da fórmula (I) + tefuriltriona, composto da fórmula (I) + triassulfuron e composto da fórmula (I) + trinexapac- etila, composto da fórmula (I) + 4-(4'-cloro-4-ciclopropil- 2'-fluorobifenil-3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran- 3,5(4H,6H)-diona (que é o composto do Exemplo P8 divulgado nas página 31-32 e 35-36 de WO 2010/136431 A9 (Syngenta Limited), e que também é o composto A-13 divulgado nas página 4, 5, 7 e 11 de WO 2011/073616 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + 4-(2',4'- dicloro-4-ciclopropilbifenil-3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H- piran-3,5(4H,6H)-diona (que é o composto do Exemplo P9 divulgado nas página 36-37 e 40-41 de WO 2010/136431 A9 (Syngenta Limited), e que também é o composto A-12 divulgado na página 10 de WO 2011/073616 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + 4-(4'-cloro- 4-etil-2'-fluorobifenil-3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran- 3,5(4H,6H)-diona (que é o composto A-66 divulgado na página 95 de WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG e Syngenta Limited), e que também é o composto A-4 divulgado na página 7 de WO 2011/073615 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + 4-(2',4'- dicloro-4-etilbifenil-3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran- 3,5(4H,6H)-diona (que é o composto A-45 divulgado na página 93 de WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG e Syngenta Limited), e que também é o composto do Exemplo P10 divulgado nas página 41 e 45 de WO 2010/136431 A9 (Syngenta Limited), e que também é o composto A-7 divulgado na página 7 de WO 2011/073615 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + 4-(2',4'-dicloro-4- etilbifenil-3-il)-5-(metoxicarboniloxi)-2,2,6,6-tetrametil- 2H-piran-3(6H)-ona (que é o composto D-26 divulgado na página 231 de WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG e Syngenta Limited), e que também é o composto A-9 divulgado na página 8 de WO 2011/073615 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + um dos compostos herbicidas específicos divulgados em WO 2010/059671 (Dow, por exemplo, como definidos em um dos exemplos aí e/ou, por exemplo, podem ter mais um fitoprotetor), em que estas partes são incorporadas aqui a título de referência, composto da fórmula I + halauxifen (que é ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3- metoxifenil)piridino-2-carboxílico, N° Reg. CAS 943832-608), composto da fórmula I + halauxifen-metila (que é 4-amino- 3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridino-2- carboxilato de metila, N° Reg. CAS 943831-98-9), composto da fórmula I + iofensulfuron (que é 1-(2-iodofenilsulfonil)-3- (4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureia, N° Reg. CAS 1144097-22-2), composto da fórmula I + iofensulfuron-sódio (que é N -(2-iodofenilsulfonil)- N‘ -(4-metoxi-6-metil-1,3,5- triazin-2-il)carbamimidato de sódio, N° Reg. CAS 1144097-302), ou composto da fórmula I + triafamona (que é N-[2-[(4,6- dimetoxi-1,3,5-triazin-2-il)carbonil]-6-fluorofenil]-N- metil-1,1-difluorometanossulfonamida, N° Reg. CAS 874195-616); em que os parceiros de mistura para o composto da fórmula (I) podem estar opcionalmente na forma de um respectivo éster (em particular um éster agroquimicamente aceitável) ou um sal (em particular um sal agroquimicamente aceitável) (por exemplo, quando for quimicamente possível).
[0269] Para aplicações em arroz, é mais preferencial uma mistura compreendendo: um composto da fórmula (I) + azimsulfuron, composto da fórmula (I) + bensulfuron, composto da fórmula (I) + bensulfuron-metila, composto da fórmula (I) + benzobiciclon, composto da fórmula (I) + benzofenap, composto da fórmula (I) + bispiribac, composto da fórmula (I) + bispiribac-sódio, composto da fórmula (I) + clomazona, composto da fórmula (I) + clomeprop, composto da fórmula (I) + cihalofop, composto da fórmula (I) + cihalofop-butila, composto da fórmula (I) + 2,4-D, composto da fórmula (I) + 2,4-D-dimetilamônio, composto da fórmula (I) + 2,4-D-2-etilhexila, composto da fórmula (I) + um sal de colina de 2,4-D (ver, por exemplo, Exemplos 2 e 3 de WO2010/123871A1), composto da fórmula (I) + daimuron, composto da fórmula (I) + dicamba, composto da fórmula (I) + dicamba-dimetilamônio, composto da fórmula (I) + dicamba- potássio, composto da fórmula (I) + dicamba-sódio, composto da fórmula (I) + dicamba-diglicolamina, composto da fórmula (I) + um sal de N,N-bis-[aminopropil]metilamina de dicamba (ver, por exemplo, US2012/0184434A1), composto da fórmula (I) + esprocarb, composto da fórmula (I) + etoxissulfuron, composto da fórmula (I) + fenoxaprop-P, composto da fórmula (I) + fenoxaprop-P-etila, composto da fórmula I + fenoxassulfona (N° Reg. CAS 639826-16-7), composto da fórmula (I) + fentrazamida, composto da fórmula (I) + florasulam, composto da fórmula (I) + halossulfuron, composto da fórmula (I) + halossulfuron-metila, composto da fórmula (I) + imazossulfuron, composto da fórmula I + ipfencarbazona (N° Reg. CAS 212201-70-2), composto da fórmula (I) + MCPA, composto da fórmula (I) + mefenacet, composto da fórmula (I) + mesotriona, composto da fórmula I + metazossulfuron (NC-620, N° Reg. CAS 868680-84-6), composto da fórmula (I) + metsulfuron, composto da fórmula (I) + metsulfuron-metila, composto da fórmula (I) + ortossulfamuron, composto da fórmula (I) + oxadiargil, composto da fórmula (I) + oxadiazon, composto da fórmula (I) + pendimetalina, composto da fórmula (I) + penoxsulam, composto da fórmula (I) + pretilaclor, composto da fórmula I + propirissulfuron (TH-547, N° Reg. CAS 570415-88-2), composto da fórmula (I) + pirazolinato, composto da fórmula (I) + pirazossulfuron, composto da fórmula (I) + pirazossulfuron-etila, composto da fórmula (I) + pirazoxifen, composto da fórmula (I) + piribenzoxim, composto da fórmula (I) + piriftalida, composto da fórmula (I) + piriminobac, composto da fórmula (I) + piriminobac- metila, composto da fórmula (I) + pirimissulfan, composto da fórmula (I) + quinclorac, composto da fórmula (I) + tefuriltriona, composto da fórmula (I) + triassulfuron e composto da fórmula (I) + trinexapac-etila, composto da fórmula (I) + 4-(4'-cloro-4-ciclopropil-2'-fluorobifenil-3- il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3,5(4H,6H)-diona (que é o composto do Exemplo P8 divulgado nas página 31-32 e 35-36 de WO 2010/136431 A9 (Syngenta Limited), e que também é o composto A-13 divulgado nas página 4, 5, 7 e 11 de WO 2011/073616 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + 4-(2',4'-dicloro-4- ciclopropilbifenil-3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran- 3,5(4H,6H)-diona (que é o composto do Exemplo P9 divulgado nas página 36-37 e 40-41 de WO 2010/136431 A9 (Syngenta Limited), e que também é o composto A-12 divulgado na página 10 de WO 2011/073616 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + 4-(4'-cloro-4-etil- 2'-fluorobifenil-3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran- 3,5(4H,6H)-diona (que é o composto A-66 divulgado na página 95 de WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG e Syngenta Limited), e que também é o composto A-4 divulgado na página 7 de WO 2011/073615 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + 4-(2',4'- dicloro-4-etilbifenil-3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran- 3,5(4H,6H)-diona (que é o composto A-45 divulgado na página 93 de WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG e Syngenta Limited), e que também é o composto do Exemplo P10 divulgado nas página 41 e 45 de WO 2010/136431 A9 (Syngenta Limited), e que também é o composto A-7 divulgado na página 7 de WO 2011/073615 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + 4-(2',4'-dicloro-4- etilbifenil-3-il)-5-(metoxicarboniloxi)-2,2,6,6-tetrametil- 2H-piran-3(6H)-ona (que é o composto D-26 divulgado na página 231 de WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG e Syngenta Limited), e que também é o composto A-9 divulgado na página 8 de WO 2011/073615 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + um dos compostos herbicidas específicos divulgados em WO 2010/059671 (Dow, por exemplo, como definidos em um dos exemplos aí e/ou, por exemplo, podem ter mais um fitoprotetor), em que estas partes são incorporadas aqui a título de referência, composto da fórmula I + halauxifen (que é ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3- metoxifenil)piridino-2-carboxílico, N° Reg. CAS 943832-608), composto da fórmula I + halauxifen-metila (que é 4-amino- 3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridino-2- carboxilato de metila, N° Reg. CAS 943831-98-9), composto da fórmula I + iofensulfuron (que é 1-(2-iodofenilsulfonil)-3- (4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureia, N° Reg. CAS 1144097-22-2), composto da fórmula I + iofensulfuron-sódio (que é N -(2-iodofenilsulfonil)- N‘ -(4-metoxi-6-metil-1,3,5- triazin-2-il)carbamimidato de sódio, N° Reg. CAS 1144097-302), ou composto da fórmula I + triafamona (que é N-[2-[(4,6- dimetoxi-1,3,5-triazin-2-il)carbonil]-6-fluorofenil]-N- metil-1,1-difluorometanossulfonamida, N° Reg. CAS 874195-616); em que os parceiros de mistura para o composto da fórmula (I) podem estar opcionalmente na forma de um respectivo éster (em particular um éster agroquimicamente aceitável) ou um sal (em particular um sal agroquimicamente aceitável) (por exemplo, quando for quimicamente possível). [0301] Para aplicações em soja são preferenciais as seguintes misturas: composto da fórmula (I) + acifluorfen, composto da fórmula (I) + acifluorfen-sódio, composto da fórmula (I) + ametrina, composto da fórmula (I) + atrazina, composto da fórmula (I) + bentazona, composto da fórmula (I) + biciclopirona, composto da fórmula (I) + bromoxinil, composto da fórmula (I) + heptanoato de bromoxinil, composto da fórmula (I) + octanoato de bromoxinil, composto da fórmula (I) + heptanoato de bromoxinil + octanoato de bromoxinil, composto da fórmula (I) + carfentrazona, composto da fórmula (I) + carfentrazona- etila, composto da fórmula (I) + cloransulam, composto da fórmula (I) + cloransulam-metila, composto da fórmula (I) + clorimuron, composto da fórmula (I) + clorimuron-etila, composto da fórmula (I) + cletodim, composto da fórmula (I) + clomazona, composto da fórmula (I) + cianazina, composto da fórmula (I) + 2,4-D (especialmente para aplicações em soja tolerante a 2,4-D, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + 2,4-D-dimetilamônio (especialmente para aplicações em soja tolerante a 2,4-D, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + 2,4-D-2-etilhexila (especialmente para aplicações em soja tolerante a 2,4-D, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + um sal de colina de 2,4-D (ver, por exemplo, Exemplos 2 e 3 de WO2010/123871A1) (especialmente para aplicações em soja tolerante a 2,4-D, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + 2,4-D + glifosato (especialmente para aplicações em soja tolerante a 2,4-D e/ou tolerante ao glifosato, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + 2,4-D-dimetilamônio + glifosato (especialmente para aplicações em soja tolerante a 2,4-D e/ou tolerante ao glifosato, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + 2,4-D-2-etilhexila + glifosato (especialmente para aplicações em soja tolerante a 2,4-D e/ou tolerante ao glifosato, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + um sal de colina de 2,4-D + glifosato (ver, por exemplo, Exemplos 2 e 3 de WO2010/123871A1) (especialmente para aplicações em soja tolerante a 2,4-D e/ou tolerante ao glifosato, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + dicamba (especialmente para aplicações em soja tolerante a dicamba, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + dicamba-dimetilamônio (especialmente para aplicações em soja tolerante a dicamba, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + dicamba-potássio (especialmente para aplicações em soja tolerante a dicamba, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + dicamba-sódio (especialmente para aplicações em soja tolerante a dicamba, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + dicamba-diglicolamina (especialmente para aplicações em soja tolerante a dicamba, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + um sal de N,N-bis-[aminopropil]metilamina de dicamba (ver, por exemplo, US2012/0184434A1) (especialmente para aplicações em soja tolerante a dicamba, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + dicamba + glifosato (especialmente para aplicações em soja tolerante a dicamba e/ou tolerante ao glifosato, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + dicamba-dimetilamônio + glifosato (especialmente para aplicações em soja tolerante a dicamba e/ou tolerante ao glifosato, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + dicamba-potássio + glifosato (especialmente para aplicações em soja tolerante a dicamba e/ou tolerante ao glifosato, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + dicamba-sódio + glifosato (especialmente para aplicações em soja tolerante a dicamba e/ou tolerante ao glifosato, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + dicamba-diglicolamina + glifosato (especialmente para aplicações em soja tolerante a dicamba e/ou tolerante ao glifosato, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + um sal de N,N-bis-[aminopropil]metilamina de dicamba + glifosato (ver, por exemplo, US2012/0184434A1) (especialmente para aplicações em soja tolerante a dicamba e/ou tolerante ao glifosato, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + diclosulam, composto da fórmula (I) + dimetenamida, composto da fórmula (I) + dimetenamida-P, composto da fórmula (I) + diquat, composto da fórmula (I) + dibrometo de diquat, composto da fórmula (I) + diuron, composto da fórmula (I) + fenoxaprop, composto da fórmula (I) + fenoxaprop-etila, composto da fórmula (I) + fenoxaprop- P, composto da fórmula (I) + fenoxaprop-P-etila, composto da fórmula (I) + fluazifop, composto da fórmula (I) + fluazifop- butila, composto da fórmula (I) + fluazifop-P, composto da fórmula (I) + fluazifop-P-butila, composto da fórmula (I) + flufenacet, composto da fórmula (I) + flumetsulam, composto da fórmula (I) + flumioxazina, composto da fórmula (I) + flutiacet, composto da fórmula (I) + flutiacet-metila, composto da fórmula (I) + fomesafen, composto da fórmula (I) + glufosinato (especialmente para aplicações em soja tolerante ao glufosinato, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + glufosinato-amônio (especialmente para aplicações em soja tolerante ao glufosinato, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + glifosato (especialmente para aplicações em soja tolerante ao glifosato, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + glifosato-diamônio (especialmente para aplicações em soja tolerante ao glifosato, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + glifosato- isopropilamônio (especialmente para aplicações em soja tolerante ao glifosato, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + glifosato-potássio (especialmente para aplicações em soja tolerante ao glifosato, por exemplo, geneticamente modificada), composto da fórmula (I) + imazetapir, composto da fórmula (I) + lactofen, composto da fórmula (I) + mesotriona, composto da fórmula (I) + metolaclor, composto da fórmula (I) + S- metolaclor, composto da fórmula (I) + metribuzina, composto da fórmula (I) + oxifluorfen, composto da fórmula (I) + paraquat, composto da fórmula (I) + dicloreto de paraquat, composto da fórmula (I) + pendimetalina, composto da fórmula (I) + piroxassulfona, composto da fórmula I + quizalofop, composto da fórmula I + quizalofop-etila, composto da fórmula I + quizalofop-P, composto da fórmula I + quizalofop-P-etila, composto da fórmula I + quizalofop-P-tefurila, composto da fórmula (I) + saflufenacil, composto da fórmula (I) + setoxidim, composto da fórmula (I) + sulfentrazona, composto da fórmula (I) + tifensulfuron, composto da fórmula (I) + tifensulfuron-metila, composto da fórmula (I) + tribenuron, composto da fórmula (I) + tribenuron-metila, composto da fórmula (I) + trifluralina, composto da fórmula (I) + 4-(4'- cloro-4-ciclopropil-2'-fluorobifenil-3-il)-2,2,6,6- tetrametil-2H-piran-3,5(4H,6H)-diona (que é o composto do Exemplo P8 divulgado nas página 31-32 e 35-36 de WO 2010/136431 A9 (Syngenta Limited), e que também é o composto A-13 divulgado nas página 4, 5, 7 e 11 de WO 2011/073616 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + 4-(2',4'-dicloro-4-ciclopropilbifenil-3-il)- 2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3,5(4H,6H)-diona (que é o composto do Exemplo P9 divulgado nas página 36-37 e 40-41 de WO 2010/136431 A9 (Syngenta Limited), e que também é o composto A-12 divulgado na página 10 de WO 2011/073616 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + 4-(4'-cloro-4-etil-2'-fluorobifenil-3-il)- 2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3,5(4H,6H)-diona (que é o composto A-66 divulgado na página 95 de WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG e Syngenta Limited), e que também é o composto A-4 divulgado na página 7 de WO 2011/073615 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), composto da fórmula (I) + 4-(2',4'-dicloro-4-etilbifenil-3-il)-2,2,6,6- tetrametil-2H-piran-3,5(4H,6H)-diona (que é o composto A-45 divulgado na página 93 de WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG e Syngenta Limited), e que também é o composto do Exemplo P10 divulgado nas página 41 e 45 de WO 2010/136431 A9 (Syngenta Limited), e que também é o composto A-7 divulgado na página 7 de WO 2011/073615 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência), ou composto da fórmula (I) + 4-(2',4'-dicloro-4-etilbifenil-3-il)-5- (metoxicarboniloxi)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona (que é o composto D-26 divulgado na página 231 de WO 2008/071405 A1 (Syngenta Participations AG e Syngenta Limited), e que também é o composto A-9 divulgado na página 8 de WO 2011/073615 A2 (Syngenta Limited), em que estas partes destas publicações são incorporadas aqui a título de referência); em que os parceiros de mistura para o composto da fórmula (I) podem estar opcionalmente na forma de um respectivo éster (em particular um éster agroquimicamente aceitável) ou um sal (em particular um sal agroquimicamente aceitável) (por exemplo, quando for quimicamente possível).
[0270] Nas composições ou misturas acima mencionadas compreendendo um composto da fórmula (I) (em particular, um dos compostos específicos revelados aqui, por exemplo, qualquer um dos compostos A1 a A29, ou A30 a A41, ou A42 ou A45, ou qualquer um dos compostos revelados em qualquer uma das Tabelas 1 a 60, presente como um composto livre e/ou como um respectivo sal agroquimicamente aceitável) e um ou mais herbicidas adicionais, a proporção em peso entre o composto da fórmula (I) e cada herbicida adicional pode variar em um intervalo largo e é, tipicamente, de 300:1 a 1:500, especialmente de 150:1 a 1:200, mais especialmente de 100:1 a 1:100, ainda mais especialmente de 30:1 a 1:30. Tipicamente, estas proporções em peso são mensuradas para o(s) composto(s) livre(s), isto é, excluindo o peso de qualquer(quaisquer) contraíon(s) de sal(sais) associado(s).
[0271] Alternativa ou adicionalmente, em composições herbicidas, os compostos de fórmula I de acordo com a invenção também podem ser usados em combinação com um fitoprotetor. Preferencialmente, nestas misturas, o composto da fórmula I é um dos compostos específicos aqui divulgados, por exemplo, embaixo (em particular, qualquer um dos compostos A1 a A29, ou A30 a A41, ou A42 ou A45, ou qualquer um dos compostos revelados em qualquer uma das Tabelas 1 a 60), presente como um composto livre e/ou como um respectivo sal agroquimicamente aceitável. As seguintes misturas com fitoprotetores, em especial, são consideradas: composto da fórmula I + cloquintocet-mexila, composto da fórmula I + ácido de cloquintocet ou um respectivo sal agroquimicamente aceitável, composto da fórmula I + fenclorazol-etila, composto da fórmula I + ácido de fenclorazol ou um respectivo sal agroquimicamente aceitável, composto da fórmula I + mefenpir-dietila, composto da fórmula I + diácido de mefenpir, composto da fórmula I + isoxadifen- etila, composto da fórmula I + ácido de isoxadifen, composto da fórmula I + furilazol, composto da fórmula I + isômero R de furilazol, composto da fórmula (I) + N-(2-metoxibenzoil)- 4-[(metilaminocarbonil)amino]benzenossulfonamida, composto da fórmula I + benoxacor, composto da fórmula I + diclormida, composto da fórmula I + AD-67, composto da fórmula I + oxabetrinil, composto da fórmula I + ciometrinil, composto da fórmula I + isômero Z de ciometrinil, composto da fórmula I + fenclorim, composto da fórmula I + ciprossulfamida, composto da fórmula I + anidrido naftálico, composto da fórmula I + flurazol, composto da fórmula I + CL 304,415, composto da fórmula I + diciclonon, composto da fórmula I + fluxofenim, composto da fórmula I + DKA-24, composto da fórmula I + R-29148 e composto da fórmula I + PPG-1292.
[0272] Os fitoprotetores e herbicidas acima mencionados são descritos, por exemplo, no "Pesticide Manual", 14a Edição, British Crop Production Council, 2006; ou "The Pesticide Manual", 15a edição (2009) ou 16a edição (2012), editor C.D.S. Tomlin, British Crop Production Council. R-29148 é descrito, por exemplo, por P.B. Goldsbrough et al., Plant Physiology, (2002), Volume 130 páginas 1497-1505 e referências aí presentes. PPG-1292 é conhecido de WO 2009/211761. N-(2-metoxibenzoil)-4- [(metilaminocarbonil)amino]benzenossulfonamida é conhecido, por exemplo, de EP365484.
[0273] Em especial e preferencialmente, em uma composição ou mistura compreendendo um composto da fórmula (I) (em particular, um dos compostos específicos revelados aqui, por exemplo, qualquer um dos compostos A1 a A29, ou A-30 a A-41, ou A42 ou A45, ou qualquer um dos compostos revelados em qualquer uma das Tabelas 1 a 60, presente como um composto livre e/ou como um respectivo sal agroquimicamente aceitável) e um fitoprotetor, o fitoprotetor compreende (por exemplo, é) benoxacor, cloquintocet-mexila, ácido de cloquintocet ou um respectivo sal agroquimicamente aceitável, ciprossulfamida, mefenpir-dietila, isoxadifen- etila e/ou N-(2-metoxibenzoil)-4- [(metilaminocarbonil)amino]-benzenossulfonamida. Ainda mais preferencialmente, o fitoprotetor compreende (por exemplo, é) cloquintocet-mexila, ácido de cloquintocet ou um respectivo sal agroquimicamente aceitável, mefenpir-dietila e/ou isoxadifeno-etila; em particular para uso em cereais diferentes de aveia, como trigo, cevada, centeio e/ou triticale. Cloquintocet-mexila é particularmente valioso e é o fitoprotetor mais preferencial, especialmente para utilização em cereais diferentes de aveia, como trigo, cevada, centeio e/ou triticale.
[0274] Nas composições ou misturas acima mencionadas compreendendo um composto da fórmula (I) (em particular, um dos compostos específicos revelados aqui, por exemplo, qualquer um dos compostos A1 a A29, ou A-30 a A-41, ou A42 ou A45, ou qualquer um dos compostos revelados em qualquer uma das Tabelas 1 a 60, presente como um composto livre e/ou como um respectivo sal agroquimicamente aceitável) com um fitoprotetor, a proporção em peso entre o composto da fórmula (I) e o fitoprotetor pode variar em um intervalo largo e é, tipicamente, de 200:1 a 1:200, especialmente de 50:1 a 1:50, mais especialmente de 20:1 a 1:20, ainda mais especialmente de 20:1 a 1:10. Preferencialmente, o fitoprotetor compreende (por exemplo, é) cloquintocet-mexila, ácido de cloquintocet ou um respectivo sal agroquimicamente aceitável, mefenpir- dietila e/ou isoxadifen-etila, e a proporção em peso entre o composto da fórmula (I) e o fitoprotetor é de 20:1 a 1:10, mais preferencialmente de 15:1 a 1:2 (tal pode se destinar, por exemplo, a uso em cereais diferentes de aveia). Tipicamente, estas proporções em peso são mensuradas para o(s) composto(s) livre(s), isto é, excluindo o peso de qualquer(quaisquer) contraíon(s) de sal(sais) associado(s).
[0275] Taxas de aplicação de herbicida (por exemplo, composto da fórmula (I)) e/ou fitoprotetor: A taxa de aplicação do fitoprotetor relativamente ao composto da fórmula (I) depende muito do modo de aplicação. No caso de tratamento de campo e/ou solo e/ou plantas (por exemplo, em um campo ou estufa): por exemplo, desde 0,5 até 1000 g de fitoprotetor por ha, ou preferencialmente desde 1 até 250 g ou desde 2 até 200 g de fitoprotetor por ha, são aplicados; e/ou geralmente desde 1 até 2000 g de composto da fórmula (I) por ha, ou preferencialmente desde 5 até 500 g ou desde 10 até 400 g de composto da fórmula (I) por ha, são aplicados. ha = hectare. Tipicamente, estas taxas de aplicação são mensuradas para o composto livre, isto é, excluindo o peso de qualquer(quaisquer) contraíon(s) de sal(sais) associado(s). No tratamento de campo e/ou plantas, a aplicação do composto da fórmula (I) é preferencialmente pós-emergência.
[0276] Os compostos e/ou composições herbicidas de acordo com a invenção são adequados para todos os métodos de aplicação habituais em agricultura, como, por exemplo, aplicação pré-emergência, aplicação pós-emergência e revestimento de sementes. É preferencial a aplicação pós- emergência. Dependendo da utilização pretendida, os fitoprotetores podem ser usados para o pré-tratamento do material de sementes ou da planta de cultura (por revestimento das sementes ou dos rebentos) ou ser introduzidos no solo antes ou depois da semeadura, seguido da aplicação do composto de fórmula (I) (não protegido), opcionalmente em combinação com um co-herbicida. No entanto, também pode ser aplicado sozinho ou em conjunto com o herbicida antes ou depois da emergência das plantas. O tratamento das plantas ou das sementes com o fitoprotetor pode, portanto, em princípio, ser realizado independentemente do momento da aplicação do herbicida. Geralmente é preferido o tratamento da planta por aplicação simultânea do herbicida e do fitoprotetor (por exemplo, na forma de uma mistura em tanque). A taxa de aplicação do fitoprotetor em relação ao herbicida é largamente dependente do modo de aplicação. No caso de tratamento de campo e/ou solo e/ou plantas (por exemplo, em um campo ou estufa), são geralmente aplicados de 0,001 a 5,0 kg de fitoprotetor/ha, preferencialmente de 0,001 a 0,5 kg de fitoprotetor/ha. Ha = hectare. No caso de tratamento de sementes, em geral, são aplicados desde 0,001 até 10 g de fitoprotetor/kg de semente, de preferência 0,05 até 2 g de fitoprotetor/kg de sementes. Quando o fitoprotetor é aplicado em forma líquida, com imersão das sementes pouco tempo antes da semeadura, é vantajoso usar soluções de fitoprotetor que contêm o ingrediente ativo em uma concentração de 1 até 10 000 ppm, preferencialmente de 100 até 1000 ppm.
[0277] Na invenção, no caso de tratamento de campo e/ou solo e/ou plantas (por exemplo, aplicação pós-emergência), geralmente desde 1 até 2000 g de herbicida (em particular composto da fórmula (I)) / ha, mas preferencialmente desde 5 até 1000 g de herbicida (em particular composto da fórmula (I)) / ha, mais preferencialmente desde 10 até 400 g de herbicida (em particular composto da fórmula (I)) / ha, são aplicados. Se for usado um fitoprotetor, no caso de tratamento de campo e/ou solo e/ou plantas (por exemplo, aplicação pós-emergência), geralmente desde 0,5 até 1000 g de fitoprotetor/ha, preferencialmente desde 2 até 500 g de fitoprotetor/ha, mais preferencialmente desde 5 até 200 g de fitoprotetor/ha, são aplicados.
[0278] Em uma modalidade particular, a composição ou mistura herbicida compreendendo o composto da fórmula (I) e um ou mais herbicidas adicionais (por exemplo, como previamente mencionado no presente documento) pode ser aplicada em conjunto com um dos fitoprotetores mencionados no presente documento, por exemplo, aqui acima.
[0279] Em um aspecto adicional, a presente invenção proporciona uma composição herbicida, por exemplo, para uso em um método de controle de ervas daninhas (em particular monocotiledôneas, como ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas) em culturas de plantas úteis, compreendendo um composto da fórmula (I) como definido aqui (em particular, um dos compostos específicos revelados aqui, por exemplo, qualquer um dos compostos A1 a A29, ou A30 a A41, ou A42 ou A45, ou qualquer um dos compostos revelados em qualquer uma das Tabelas 1 a 60, presente como um composto livre e/ou como um respectivo sal agroquimicamente aceitável) (por exemplo, uma sua quantidade eficaz do ponto de vista herbicida), e um transportador, diluente e/ou solvente agroquimicamente aceitável, e também compreendendo um regulador do crescimento de plantas, e opcionalmente um ou mais herbicidas adicionais (por exemplo, como descrito aqui, por exemplo, glifosato e/ou dicamba e/ou 2,4-D) e opcionalmente um fitoprotetor (por exemplo, como descrito aqui).
[0280] Preferencialmente, o regulador do crescimento de plantas é: ácido abscísico, acibenzolar-S-metila, um brassinosteroide regulador do crescimento de plantas, 24-epi brassinolida, 28-homobrassinolida, clormequat, uma citocinina reguladora do crescimento de plantas, etefon, etileno, flurprimidol, ácido giberélico, uma giberelina reguladora do crescimento de plantas (em particular giberelina A3, giberelina A4, ou giberelina A7, ou giberelina A4 e giberelina A7), GR24, ácido indol-3-acético (IAA), ácido indol-3-butírico (IBA), ácido jasmônico, jasmonato de metila, uma "karrikin" reguladora do crescimento de plantas, hidrazida maleica, mefluidida, mepiquat, metilciclopropeno, como 1-metilciclopropeno, ácido 1-naftalenoacético (NAA), paclobutrazol, prohexadiona, prohexadiona-cálcio, ácido salicílico, uma estrigolactona reguladora do crescimento de plantas (como estrigol ou orobanchol ou um derivado de um destes, ou a estrigolactona sintética GR-24) (ver, por exemplo, K. Yoneyma et al, „Strigolactones as a new plant growth regulator", http://www.niaes.affrc.go.jp/marco/ marco2009/english/program/W3-04_Yoneyama_Koichi.pdf), trinexapac-etila e/ou uniconzol, ou um sal agroquimicamente aceitável, por exemplo, sal de adição de ácido ou sal de metal ou amônio, por exemplo, sal de metal alcalino de quaisquer destes. Mais preferencialmente, o regulador do crescimento de plantas é: ácido giberélico, ou uma giberelina reguladora do crescimento de plantas (em particular giberelina A3, giberelina A4, ou giberelina A7, ou giberelina A4 e giberelina A7), ou um sal agroquimicamente aceitável, por exemplo, sal de metal ou amônio, por exemplo, sal de metal alcalino de quaisquer destes. Muito preferencialmente, o regulador do crescimento de plantas é ácido giberélico ou um sal agroquimicamente aceitável, por exemplo, sal de metal ou amônio, por exemplo, seu sal de metal alcalino. O ácido giberélico é preferencial porque WO 2014/071110 A1 (Valent USA Corp.) divulga que o ácido giberélico, quando misturado com cletodim, aumentou o controle e/ou velocidade de controle pelo cletodim de Sorgo bravo (Sorghum halepense) e milho voluntário; e aumentou o controle de milho voluntário tolerante ao glifosato (Roundup-Ready TM) aos 21 dias após a aplicação de uma mistura de cletodim + dicamba-glicolamina + glifosato + ácido giberélico (em comparação com cletodim + dicamba-glicolamina + glifosato + sulfato de amônio).
[0281] Nas composições herbicidas acima mencionadas compreendendo um composto da fórmula (I), um transportador, diluente e/ou solvente agroquimicamente aceitável, e um regulador do crescimento de plantas (por exemplo, ácido giberélico ou um sal respectivo), e opcionalmente um ou mais herbicidas adicionais e opcionalmente um fitoprotetor, a proporção em peso entre o composto da fórmula (I) e o regulador do crescimento de plantas (por exemplo, ácido giberélico ou um sal agroquimicamente aceitável, por exemplo, sal de metal, por exemplo, seu sal de metal alcalino) pode variar em um intervalo largo e é, tipicamente, de 500:1 a 1:500, especialmente de 200:1 a 1:200, mais especialmente de 100:1 a 1:100, ainda mais especialmente de 30:1 a 1:30. Tipicamente, estas proporções em peso são mensuradas para o(s) composto(s) livre(s), isto é, excluindo o peso de qualquer(quaisquer) contraíon(s) de sal(sais) associado(s).
[0282] Os Exemplos seguintes ilustram adicionalmente a invenção, mas não limitam a invenção. EXEMPLOS DE PREPARAÇÃO
[0283] Os peritos na técnica apreciarão que certos compostos descritos embaixo são β-cetoen0is (beta- cetoenóis), e como tal podem existir como um único tautômero ou como uma mistura de tautômeros de ceto-enol e dicetona, como descrito, por exemplo, por J. March, "Advanced Organic Chemistry", terceira edição, John Wiley and Sons. Os compostos apresentados embaixo, e na Tabela T1 aqui, são geralmente desenhados como um único tautômero de enol arbitrário, mas deve ser inferido que essa descrição abrange também a forma de dicetona e quaisquer possíveis enóis que possam surgir por tautomeria. Quando mais do que um tautômero for observado em RMN de prótons (1H RMN), os dados mostrados são para a mistura de tautômeros. Adicionalmente, alguns dos compostos mostrados embaixo têm a possibilidade de estarem presentes em pelo menos duas formas enantioméricas; a menos que estejam representados como enantiômeros únicos, estes compostos estarão habitualmente presentes como uma mistura de enantiômeros. Adicionalmente, alguns dos compostos podem existir como diastereoisômeros, e deve ser inferido que esses podem estar presentes como uma mistura de diastereoisômeros ou como qualquer possível diastereoisômero único. Dentro da seção experimental detalhada, o tautômero de dicetona é escolhido para fins de denominação, mesmo se o tautômero predominante for a forma de enol. Abreviaturas Típicas: DCM - diclorometano DMF - N,N-dimetilformamida LDA - di-isopropilamida de lítio THF - tetrahidrofurano TA - temperatura ambiente (tipicamente cerca de 15-30 °C, tal como cerca de 18-25 °C) RMN - ressonância magnética nuclear Intermediário 1 - Preparação da 3-metoxi-2-(2,4,6- trimetilfenil)-ciclopent-2-en-1-ona (anteriormente descrita como Exemplo 1, etapa 1, nas páginas 54-55 da patente WO 2010/000773 A1) ^o^^
Figure img0035
[0284] A uma suspensão de 2-bromo-3-metoxi-ciclopent-2-en- 1-ona (6,75 g, 35,3 mmols), ácido 2,4,6-trimetilfenil borônico (6,99 g, 42,6 mmol) e fosfato de potássio recém- triturado (15 g, 70,6 mmol) em tolueno desgaseificado (180 mL), sob nitrogênio, são adicionados Pd(OAc)2 (159 mg, 0,71 mmol) e S-Phos (2-(diciclohexilfosfino)-2',6'- dimetoxibifenila) (579 mg, 1,41 mmols), e a reação é aquecida para 90 °C com agitação sob nitrogênio durante 4 horas. A mistura de reação é particionada entre acetato de etila (150 mL) e água (150 mL), e a camada orgânica é removida, é adicionada sílica-gel à camada orgânica, o solvente é evaporado em pressão reduzida e o resíduo é purificado mediante cromatografia rápida em gel de sílica para se obter 3-metoxi-2-(2,4,6-trimetilfenil)-ciclopent-2-en-1-ona (6,2 g). Intermediário 2: Preparação da 2-(4-Bromo-2,6-dimeti-fenil)- 3-metoxi-ciclopent-2-en-1-ona
Figure img0036
[0285] Etapa 1: Preparação do ([4-bromo-2,6- dimetilfenil]furan-2-il)metanol (anteriormente descrito como Exemplo 1, etapa 1, nas páginas 51-52 da patente WO 2010/089210 A1)
Figure img0037
[0286] O 4-bromo-2,6-dimetil-1-iodobenzeno (5 g, 16 mmol) é dissolvido em tetraidrofurano (20 mL) seco e arrefecido a -78 °C sob uma atmosfera de nitrogênio seco. Adiciona-se gota-a-gota cloreto de isopropilmagnésio (solução 2 M em tetraidrofurano, 10 mL, 20 mmol) com agitação vigorosa durante 30 minutos. Quando a adição está completa, deixa-se a reação aquecer até à temperatura ambiente e agitar durante 30 minutos à temperatura ambiente. A mistura reacional é arrefecida para -78 °C e se adiciona uma solução de 2- furaldeído (2,4 g, 25 mmol) em tetraidrofurano seco (10 mL) gota-a-gota, durante 30 minutos. Depois de completada a adição, deixa-se a mistura aquecer até à temperatura ambiente e a agitação continuar durante duas horas. Adiciona-se uma solução de cloreto de amônio aquoso saturado (30 mL), e extrai-se a mistura com diclorometano (3 x 25 mL). Os extratos orgânicos são combinados, lavados com solução saturada de cloreto de sódio, secos com sulfato de magnésio anidro, filtrados e o filtrado evaporado sob pressão reduzida. O resíduo é purificado através de cromatografia em coluna em sílica-gel para se obter ([4-bromo-2,6- dimetilfenil]furan-2-il)metanol (3,71 g).
[0287] Etapa 2: Preparação da 5-(4-bromo-2,6-dimetilfenil)- 4-hidroxiciclopent-2-enona (anteriormente descrita no Exemplo 1, etapa 2, na página 52 da patente WO 2010/089210
Figure img0038
[0288] Adiciona-se ácido polifosfórico (500 mg) a uma solução quente (55 °C) de ([4-bromo-2,6-dimetilfenil]furan- 2-il)metanol (843 mg, 3 mmol) em acetona (8 mL) e água (2 mL) e a mistura é aquecida a 55°C durante 24 horas. A mistura é resfriada à temperatura ambiente e a acetona é removida sob pressão reduzida. A mistura restante é particionada entre éter dietílico (20 mL) e água (20 mL). A fase aquosa é extraída com éter (2 x 50 mL), e de seguida as fases orgânicas são combinadas, lavadas com solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio (20 mL), e solução saturada de cloreto de sódio (20 mL), secas com sulfato de magnésio anidro, filtradas e o filtrado evaporado sob pressão reduzida. O resíduo é purificado por cromatografia em coluna em sílica- gel para se obter 5-(4-bromo-2,6-dimetilfenil)-4-hidroxi ciclopent-2-enona (596 mg).
[0289] Etapa 3: Preparação da 2-(4-bromo-2,6- dimetilfenil)ciclopent-4-eno-1,3-diona (anteriormente descrita no Exemplo 1, etapa 3, na página 52 da patente WO 2010/089210 A1)
Figure img0039
[0290] A uma solução de 5-(4-bromo-2,6-dimetilfenil)-4- hidroxiciclopent-2-enona (18,33 g, 65 mmol) em acetona (200 mL) a 0 °C é adicionado, gota-a-gota, uma solução de reagente de Jones (1,67 M, 39 mL, 65 mmol) e a solução amarela resultante é agitada a 0 °C por 90 minutos. A reação é inativada pela adição de propan-2-ol (1 mL) e agitada por mais 2 horas. Adiciona-se solução saturada de cloreto de sódio (300 mL) e a reação é extraída com acetato de etila (3 x 250 mL). Os extratos orgânicos são combinados, lavados com solução saturada de cloreto de sódio, secos com sulfato de magnésio anidro, filtrados e o filtrado concentrado sob pressão reduzida. O resíduo é purificado por cromatografia em coluna em sílica-gel para se obter 2-(4-bromo-2,6- dimetilfenil)ciclopent-4-eno-1,3-diona (17,2 g).
[0291] Etapa 4: Preparação da 2-(4-Bromo-2,6- dimetilfenil)ciclopentano-1,3-diona
Figure img0040
[0292] A uma solução de 2-(4-bromo-2,6- dimetilfenil)ciclopent-4-eno-1,3-diona (50 g, 0,18 mol) em ácido acético (2000 mL) a 25-30 °C é adicionado zinco em pó (82,3 g, 1,26 mol). A suspensão resultante é aquecida para 90 °C por 2 horas, seguido de esfriamento para a temperatura ambiente e então filtração em um leito de terra diatomácea. O resíduo é lavado com metanol (100 mL x 2) e a solução é concentrada in vacuo. Adiciona-se água destilada e o produto impuro é extraído com acetato de etila (500 mL x 3). As frações orgânicas são combinadas e depois lavadas com água destilada, solução saturada de cloreto de sódio, de seguida secas com sulfato de sódio, filtradas e o filtrado concentrado in vacuo para dar origem à 2-(4-bromo-2,6- dimetilfenil)ciclopentano-1,3-diona. Este material é usado diretamente na etapa seguinte sem purificação adicional.
[0293] Etapa 5: Preparação da 2-(4-Bromo-2,6-dimeti-fenil)- 3-metoxi-ciclopent-2-en-1-ona
Figure img0041
[0294] A uma solução de 2-(4-bromo-2,6- dimetilfenil)ciclopentano-1,3-diona (40 g, 0,143 mmol) em acetona (2000 mL) é adicionado carbonato de potássio anidro (98,5 g, 0,714 mmol) e iodometano (45 mL, 0,72 mol). A mistura resultante é agitada a 25-30 °C por 16 horas, depois os solventes voláteis são removidos in vacuo, e o resíduo é diluído com água destilada (200 mL) e extraído com acetato de etila (3 x 500 mL). As frações orgânicas são combinadas, lavadas com água destilada, salmoura, depois secas em sulfato de sódio, filtradas e o filtrado é concentrado in vacuo. O produto impuro é purificado por cromatografia flash em coluna para dar origem à 2-(4-bromo-2,6-dimetil-fenil)-3-metoxi- ciclopent-2-en-1-ona. Intermediário 3: 2-(2,6-dietil-4-metilfenil)-3-metoxi- ciclopent-2-en-1-ona (previamente divulgada no Exemplo 2, páginas 54-55 de WO2009/019005A2 (Syngenta Limited))
Figure img0042
[0295] Etapa 1: Preparação de 2-bromo-3-metoxi-ciclopent- 2-en-1-ona.
Figure img0043
[0296] N-Bromosuccinimida (24,92 g, 0,140 mol) é adicionada, em porções, ao longo de 1 hora, a uma solução agitada de 3-metoxiciclopent-2-enona (14,95 g, 0,133 mol) em 1,2-dicloroetano (300 mL) a 0 °C em um balão âmbar. A mistura reacional é agitada a 0 °C por mais 90 minutos e então qualquer sólido remanescente é removido por filtração. O filtrado é evaporado até à secura sob pressão reduzida, o sólido resultante é dissolvido em tolueno morno (600 mL) e lavado rapidamente com água gelada (2 x 100 mL). A fase orgânica é seca em sulfato de magnésio anidro, filtrada e o filtrado é evaporado sob pressão reduzida até restarem aproximadamente 150 mL. O resíduo é esfriado com um banho de gelo e permanece por 30 minutos. O sólido resultante é removido por filtração, lavado com hexano (50 mL) e seco ao ar, dando origem a 2-bromo-3-metoxi-ciclopent-2-en-1-ona. Etapa 2: Preparação de 2-(2,6-dietil-4-metilfenil)-3-metoxi- ciclopent-2-en-1-ona.
Figure img0044
[0297] A uma suspensão agitada de 2-bromo-3-metoxi- ciclopent-2-en-1-ona (17,5 g, 91,6 mmol), ácido 2,6-dietil- 4-metilfenil borônico (26,4 g, 137 mmol) e fosfato de potássio feito em pó de fresco (38,9 g, 183 mmol) em tolueno anidro desgaseificado (450 mL) sob uma atmosfera de nitrogênio adicionam-se acetato de paládio (II) (0,411 g, 1,83 mmol) e 2-diciclohexilfosfino-2',6'-dimetoxibifenila (1,51 g, 3,67 mmol). A mistura reacional é aquecida a 90 °C por 6,5 horas e então é deixada esfriar para a temperatura ambiente por uma noite. A reação é diluída com água (400 mL) e extraída com acetato de etila (3 x 150 mL). Os extratos orgânicos combinados são lavados com salmoura (50 mL), secos em sulfato de magnésio anidro, filtrados e o filtrado é evaporado até à secura sob pressão reduzida, dando origem a um óleo castanho. O produto bruto é purificado por cromatografia em coluna em sílica gel, dando origem a 2- (2,6-dietil-4-metilfenil)-3-metoxi-ciclopent-2-en-1-ona. Exemplo 1: Preparação de 2-[4-(5-cloropirimidin-2-il)-2,6- dimetilfenil]-4-prop-2-inilciclopentano-1,3-diona
Figure img0045
[0298] Etapa 1: Preparação de 2-[2,6-dimetil-4-(4,4,5,5- tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)fenil]-3- metoxiciclopent-2-en-1-ona
Figure img0046
[0299] A uma mistura de 2-(4-bromo-2,6-dimetilfenil)-3- metoxiciclopent-2-en-1-ona (descrito em WO 2011073060) (10,0 g, 33,9 mmol), 4,4,5,5-tetrametil-2-(4,4,5,5-tetrametil- 1,3,2-dioxaborolan-2-il)-1,3,2-dioxaborolano (13,0 g, 50,8 mmol), tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio(0) (1,24 g, 1,36 mmol), acetato de potássio (4,99 g, 50,8 mmol) e 2- diciclohexilfosfino-2‘,6‘-dimetoxibifenila (2,29 g, 5,42 mmol), sob nitrogênio, adicionou-se 1,4-dioxano anidro (150 mL). A mistura resultante foi aquecida a 80 °C por 3 horas e 15 minutos, então foi esfriada para a temperatura ambiente e derramada em água destilada (150 mL). Após diluição com acetato de etila (150 mL), as fases foram separadas e a fase aquosa foi extraída com mais acetato de etila (120 mL). As fases orgânicas combinadas foram lavadas com água destilada, salmoura, foram secas em sulfato de magnésio anidro, filtradas em terra diatomácea e concentradas in vacuo. O produto bruto foi triturado com isohexano, dando origem a 2- [2,6-dimetil-4-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2- il)fenil]-3-metoxiciclopent-2-en-1-ona. Etapa 2: Preparação de 2-[2,6-dimetil-4-(4,4,5,5-tetrametil- 1,3,2-dioxaborolan-2-il)fenil]-3-metoxi-5-prop-2- inilciclopent-2-en-1-ona
Figure img0047
[0300] A uma solução de 2-[2,6-dimetil-4-(4,4,5,5- tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)fenil] -3- metoxiciclopent-2-en-1-ona (0,50 g, 1,46 mmol) em tetrahidrofurano anidro (10 mL), sob nitrogênio a -78 °C, adicionou-se uma solução de di-isopropilamida de lítio (1,30 mL, 2,34 mmol, solução 1,8 M em uma mistura de tetrahidrofurano, heptano e etilbenzeno) gota a gota. A solução foi agitada a -78 °C por 45 minutos, após o que uma segunda solução de 3-bromoprop-1-ino (0,195 mL, 1,75 mmol, 80 % em peso em tolueno) em tetrahidrofurano (1 mL) foi adicionada gota a gota. A reação foi agitada a -78 °C por mais 1 hora e então foi deixada aquecer para a temperatura ambiente por uma noite. A mistura reacional foi interrompida com cloreto de amônio aquoso (10 mL) e então foi adicionalmente diluída com acetato de etila (10 mL) e água destilada (2 mL). As fases foram separadas e a fase aquosa foi adicionalmente extraída com acetato de etila (x2). As fases orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secas em sulfato de magnésio e filtradas. O filtrado foi concentrado in vacuo. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna "flash" em sílica, dando origem a 2- [2,6-dimetil-4-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2- il)fenil]-3-metoxi-5-prop-2-inilciclopent-2-en-1-ona na forma de um sólido amarelo pálido.
[0301] Etapa 3: Preparação de 2-[4-(5-cloropirimidin-2-il)- 2,6-dimetilfenil]-3-metoxi-5-prop-2-inilciclopent-2-en-1- ona
Figure img0048
[0302] A uma mistura de 2-[2,6-dimetil-4-(4,4,5,5- tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)fenil]-3-metoxi-5-prop- 2-inilciclopent-2-en-1-ona (0,225 g, 0,59 mmol), 2-bromo-5- cloro-pirimidina (0,17 g, 0,88 mmol) e tetraquis(trifenilfosfina)paládio(0) (0,014 g, 0,012 mmol) sob nitrogênio adicionou-se 1,2-dimetoxietano (4 mL) seguido de agitação à temperatura ambiente por 30 minutos. Após este período de tempo adicionou-se uma solução aquosa de carbonato de potássio (0,165 g, 1,183 mmol) em água (1,0 mL) e a mistura foi aquecida a 130 °C por 40 minutos sob irradiação com micro-ondas. A mistura reacional foi derramada em água destilada e diluída com acetato de etila. As fases foram separadas e a fase aquosa foi extraída com acetato de etila (x2). As fases orgânicas combinadas foram secas em sulfato de magnésio, filtradas e o filtrado foi concentrado in vacuo, dando origem a 2-[4-(5-cloropirimidin-2-il)-2,6- dimetilfenil]-3-metoxi-5-prop-2-inilciclopent-2-en-1-ona bruta.
[0303] Etapa 4: Preparação de 2-[4-(5-cloropirimidin-2-il)- 2,6-dimetilfenil]-4-prop-2-inilciclopentano-1,3-diona
Figure img0049
[0304] A uma solução de 2-[4-(5-cloropirimidin-2-il)-2,6- dimetilfenil]-3-metoxi-5-prop-2-inilciclopent-2-en-1-ona (414 mg, 1,13 mmol) em acetona (3 mL) adicionou-se ácido clorídrico aquoso 2 M (2 mL). A mistura foi aquecida a 80 °C por 30 minutos sob irradiação com micro-ondas e então foi deixada repousar à temperatura ambiente por uma noite. A mistura reacional foi diluída em diclorometano e água destilada, então foi filtrada em terra diatomácea seguido de lavagem adicional com diclorometano. As fases foram separadas e a fase orgânica foi concentrada in vacuo, obtendo-se um produto bruto que foi purificado por HPLC preparativa de fase reversa, dando origem a 2-[4-(5- cloropirimidin-2-il)-2,6-dimetilfenil]-4-prop-2- inilciclopentano-1,3-diona. Exemplo 2: Preparação de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenil)-6- metoxifenil]-4-prop-2-inilciclopentano-1,3-diona
Figure img0050
[0305] Etapa 1: Preparação de 2-[2-cloro-6-metoxi-4- (4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)fenil]-3- metoxiciclopent-2-en-1-ona
Figure img0051
[0306] A uma mistura de 2-(2-cloro-6-metoxifenil)-3- metoxiciclopent-2-en-1-ona (2,87 g, 11,4 mmol), 4,4,5,5- tetrametil-2-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)- 1,3,2-dioxaborolano (3,46 g, 13,6 mmol), dímero de (1,5- ciclo-octadieno)(metoxi)irídio(I) (0,339 g, 0,511 mmol) e 4,4'-di-tert-butil bipiridina (0,280 g, 1,02 mmol) sob nitrogênio adicionou-se éter de tert-butil metila (12 mL). A solução resultante foi aquecida para 80 °C por 5 horas, então foi deixada repousar à temperatura ambiente por uma noite. A mistura reacional foi concentrada in vacuo, então foi purificada por cromatografia em coluna "flash" em sílica, dando origem a 2-[2-cloro-6-metoxi-4-(4,4,5,5-tetrametil- 1,3,2-dioxaborolan-2-il)fenil]-3-metoxiciclopent-2-en-1- ona.
[0307] Etapa 2: Preparação de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenil)- 6-metoxifenil]-3-metoxi-ciclopent-2-en-1-ona
Figure img0052
[0308] A uma mistura de 2-[2-cloro-6-metoxi-4-(4,4,5,5- tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)fenil]-3- metoxiciclopent-2-en-1-ona (0,25 g, 0,66 mmol), 1-bromo-4- clorobenzeno (0,19 g, 0,99 mmol) e diclorometano dicloreto de 1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno paládio(II) (0,055 g, 0,066 mmol) sob nitrogênio adicionou-se dimetoxietano desgaseificado (2,5 mL) seguido de uma solução de fosfato tripotássico (1,40 mL, 2,64 mmol, solução a 40 % em água destilada). A mistura reacional foi aquecida a 85 °C por 3 horas, então foi deixada repousar à temperatura ambiente por uma noite. A mistura reacional foi derramada em água destilada, diluída com acetato de etila e acidificada com ácido clorídrico aquoso 2 M. A mistura reacional foi filtrada em terra diatomácea (lavando com mais acetato de etila), as fases foram separadas e a fase orgânica foi concentrada in vacuo. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna "flash" em sílica, dando origem a 2-[2-cloro-4-(4- clorofenil)-6-metoxifenil]-3-metoxiciclopent-2-en-1-ona. Etapa 3: Preparação de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenil)-6- metoxifenil]-3-metoxi-5-prop-2-inil-ciclopent-2-en-1-ona
Figure img0053
[0309] A uma solução de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenil)-6- metoxifenil]-3-metoxi-ciclopent-2-en-1-ona (0,117 g, 0,322 mmol) em tetrahidrofurano anidro (3 mL), sob nitrogênio a - 78 °C, adicionou-se bis(trimetilsilil)amida de potássio (0,38 mL, 0,38 mmol, solução 1 M em tetrahidrofurano) gota a gota, e a reação foi deixada com agitação a esta temperatura por 65 minutos. Uma solução de 3-bromoprop-1-ino (0,043, 0,3 9 mmol, 80 % em peso em tolueno) em tetrahidrofurano anidro (1 mL) foi então adicionada gota a gota à mistura reacional, seguido de agitação a -78 °C por 30 minutos e então à temperatura ambiente por 18 horas. A mistura reacional foi interrompida com solução aquosa saturada de cloreto de amônio (10 mL) e diluída com acetato de etila (10 mL). Adicionou-se água destilada (5 mL) e as fases foram separadas. A fase aquosa foi extraída com mais acetato de etila e as fases orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secas em sulfato de magnésio, filtradas e o filtrado foi concentrado in vacuo, dando origem a 2-[2- cloro-4-(4-clorofenil)-6-metoxifenil]-3-metoxi-5-prop-2- inilciclopent-2-en-1-ona. Este material foi usado diretamente na etapa seguinte.
[0310] Etapa 4: Preparação de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenil)- 6-metoxifenil]-4-prop-2-inil-ciclopentano-1,3-diona
Figure img0054
[0311] Uma solução de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenil)-6- metoxifenil]-3-metoxi-5-prop-2-inil-ciclopent-2-en-1-ona (0,115 g, 0,29 mmol) em acetona (2,0 mL) e ácido clorídrico aquoso 2 M (1,0 mL) foi aquecida a 100 °C por 30 minutos sob irradiação com micro-ondas. A mistura reacional foi derramada em uma mistura de diclorometano e água destilada e as fases foram separadas. A fase orgânica foi concentrada in vacuo e purificada por HPLC preparativa de fase reversa, dando origem a 2-[2-cloro-4-(4-clorofenil)-6-metoxifenil]- 4-prop-2-inilciclopentano-1,3-diona na forma de um sólido branco. Exemplo 3: Preparação de 2-[2-fluoro-4-(4-fluorofenil)-6- metoxifenil]-4-prop-2-inil-ciclopentano-1,3-diona
Figure img0055
[0312] Etapa 1: Preparação de 2-[4-(4-fluorofenil)-2- fluoro-6-metoxifenil]-3-metoxiciclopent-2-en-1-ona
Figure img0056
[0313] A uma mistura de 2-(4-bromo-2-fluoro-6-metoxifenil)- 3-metoxiciclopent-2-en-1-ona (0,38 g, 1,22 mmol), ácido 4- fluorofenilborônico (0,254 g, 1,82 mmol) e diclorometano dicloreto de 1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno paládio(II) (0,10 g, 0,12 mmol) sob nitrogênio adicionou-se dimetoxietano desgaseificado (4,2 mL) seguido de uma solução de fosfato tripotássico (1,03 mL, 4,85 mmol, solução a 40 % em água destilada). A mistura reacional foi aquecida para 85 °C por 3 horas e então foi deixada repousar à temperatura ambiente por uma noite. A mistura reacional foi diluída com diclorometano e água destilada e filtrada em terra diatomácea. As fases foram separadas e a fase orgânica foi concentrada in vacuo e purificada por cromatografia em coluna "flash" em sílica, dando origem a 2-[4-(4-fluorofenil)-2- fluoro-6-metoxifenil]-3-metoxiciclopent-2-en-1-ona.
[0314] Etapa 2: Preparação de 2-[2-fluoro-4-(4- fluorofenil)-6-metoxifenil]-3-metoxi-5-prop-2- inilciclopent-2-en-1-ona
Figure img0057
[0315] A uma solução de 2-[2-fluoro-4-(4-fluorofenil)-6- metoxifenil]-3-metoxiciclopent-2-en-1-ona (0,30 g, 0,91 mmol) em tetrahidrofurano anidro (8 mL), sob nitrogênio a - 78 °C, adicionou-se bis(trimetilsilil)amida de potássio (1,09 mL, 1,09 mmol, solução 1 M em tetrahidrofurano) gota a gota, e a reação foi agitada a esta temperatura por 2 horas. Uma solução de 3-bromoprop-1-ino (0,121 mL, 1,09 mmol, 80 % em peso em tolueno) em tetrahidrofurano anidro (1 mL) foi adicionada gota a gota à mistura reacional, seguido de agitação a -78 °C por 15 minutos e à temperatura ambiente por 18 horas. A mistura reacional foi interrompida com solução aquosa saturada de cloreto de amônio (10 mL), foi diluída com acetato de etila (10 mL) e as fases foram separadas. A fase aquosa foi extraída com mais acetato de etila (x2), e as fases orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secas em sulfato de magnésio, filtradas e o filtrado foi concentrado in vacuo. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna "flash" em sílica, dando origem a 2-[2-fluoro-4-(4-fluorofenil)-6- metoxifenil]-3-metoxi-5-prop-2-inilciclopent-2-en-1-ona. Etapa 3: Preparação de 2-[2-fluoro-4-(4-fluorofenil)-6-
Figure img0058
[0316] Uma solução de 2-[2-fluoro-4-(4-fluorofenil)-6- metoxifenil]-3-metoxi-5-prop-2-inilciclopent-2-en-1-ona (0,230 g, 0,62 mmol) em acetona (2,0 mL) e ácido clorídrico aquoso 2 M (1,0 mL) foi aquecida a 100 °C por 30 minutos sob irradiação com micro-ondas, então foi deixada repousar à temperatura ambiente por uma noite. A mistura reacional foi derramada em uma mistura de diclorometano e água destilada e as fases foram separadas. O produto bruto foi extraído para carbonato de potássio aquoso 0,5 M (20 mL) e a fase aquosa foi lavada com diclorometano (x3). A fase aquosa foi acidificada para pH 1 com ácido clorídrico concentrado, e o sólido branco resultante foi filtrado, lavado com mais água destilada e seco ao ar. O produto foi adicionalmente seco sob vácuo a 55 °C por 18 horas, dando origem a 2-[2-fluoro- 4-(4-fluorofenil)-6-metoxifenil]-4-prop-2-inilciclopentano- 1,3-diona. Exemplo 4: Preparação de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenil)-6-
Figure img0059
[0317] Etapa 1: Preparação de 2-[2-cloro-6-fluoro-4- (4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)fenil] -3- metoxiciclopent-2-en-1-ona
Figure img0060
[0318] A uma mistura de 2-(2-cloro-6-fluorofenil)-3- metoxiciclopent-2-en-1-ona (5,0 g, 20,8 mmol), 4,4,5,5- tetrametil-2-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)- 1,3,2-dioxaborolano (6,33 g, 24,9 mmol), dímero de (1,5- ciclo-octadieno)(metoxi)irídio(I) (0,62 g, 0,93 mmol) e 4- tert-butil-2-(4-tert-butil-2-piridil)piridina (0,50 g, 1,87 mmol) sob nitrogênio adicionou-se éter de tert-butil metila (21 mL) . A solução resultante foi aquecida a 80 °C por 5 horas, foi esfriada para a temperatura ambiente e concentrada in vacuo. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna "flash" em sílica, dando origem a 2-[2-cloro-6- fluoro-4-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2- il)fenil]-3-metoxiciclopent-2-en-1-ona na forma de um sólido amarelo.
[0319] Etapa 2: Preparação de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenil)- 6-fluorofenil]-3-metoxiciclopent-2-en-1-ona
Figure img0061
[0320] A uma mistura de 2-[2-cloro-6-fluoro-4-(4,4,5,5- tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)fenil]-3- metoxiciclopent-2-en-1-ona (0,50 g, 1,06 mmol), diclorometano dicloreto de 1,1'- bis(difenilfosfino)ferroceno paládio(II) (0,09 g, 0,11 mmol) e 1-bromo-4-clorobenzeno (0,31 g, 1,60 mmol) adicionou-se 1,2-dimetoxietano (8 mL) seguido de fosfato tripotássico (0,36 g, 1,70 mmol) em água destilada (0,54 mL). A mistura reacional foi aquecida a 160 °C por 30 minutos sob irradiação com micro-ondas, seguido de esfriamento para a temperatura ambiente e subsequente diluição com diclorometano e água destilada. Após filtração em terra diatomácea, as fases foram separadas e a fase aquosa foi adicionalmente lavada com diclorometano. As fases orgânicas foram combinadas e concentradas in vacuo. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna "flash" em sílica, dando origem a 2- [2-cloro-4-(4-clorofenil)-6-fluorofenil]-3-metoxiciclopent- 2-en-1-ona na forma de uma goma castanha.
[0321] Etapa 3: Preparação de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenil)- 6-fluorofenil]-3-metoxi-5-prop-2-inilciclopent-2-en-1-ona
Figure img0062
[0322] A uma solução de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenil)-6- fluorofenil]-3-metoxiciclopent-2-en-1-ona (0,28 g, 0,69 mmol) em tetrahidrofurano anidro (4 mL), sob nitrogênio a - 78 °C, adicionou-se bis(trimetilsilil)amida de potássio (0,83 mL, 0,83 mmol, solução 1 M em tetrahidrofurano) gota a gota, e a mistura reacional foi agitada a esta temperatura por 45 minutos. A esta solução adicionou-se uma segunda solução de 3-bromoprop-1-ino (0,093 mL, 0,83 mmol, 80 % em peso em tolueno) em tetrahidrofurano anidro (1 mL), seguido de agitação a -78 °C por 40 minutos e então à temperatura ambiente por 18 horas. A mistura reacional foi interrompida com cloreto de amônio aquoso (10 mL) e foi adicionalmente diluída com acetato de etila (10 mL). Adicionou-se água destilada (1 mL), as fases foram separadas, e a fase aquosa foi extraída de novo com acetato de etila (x2). As fases orgânicas foram combinadas, lavadas com salmoura, secas em sulfato de magnésio, filtradas e o filtrado foi concentrado in vacuo. Purificação por cromatografia em coluna "flash" em sílica deu origem a 2-[2-cloro-4-(4-clorofenil)-6- fluorofenil]-3-metoxi-5-prop-2-inilciclopent-2-en-1-ona.
[0323] Etapa 4: Preparação de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenil)- 6-fluorofenil]-4-prop-2-inilciclopentano-1,3-diona
Figure img0063
[0324] A uma solução de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenil)-6- fluorofenil]-3-metoxi-5-prop-2-inilciclopent-2-en-1-ona (0,19 g, 0,48 mmol) em acetona (2,5 mL) adicionou-se ácido clorídrico aquoso 2 M (0,5 mL) e a solução resultante foi aquecida a 100 °C por 30 minutos sob irradiação com microondas. A mistura reacional foi diluída com diclorometano e água destilada e as fases foram separadas. A fase aquosa foi lavada com mais diclorometano, e as fases orgânicas combinadas foram concentradas in vacuo, dando origem a 2-[2- cloro-4-(4-clorofenil)-6-fluorofenil]-4-prop-2- inilciclopentano-1,3-diona na forma de um sólido bege. Exemplo 5: Preparação de 2-[5-(4-clorofenil)-2-metilfenil]- 4-prop-2-inilciclopentano-1,3-diona
Figure img0064
[0325] Etapa 1: Preparação de (5-bromo-2-metilfenil)- (2-furil)metanol
Figure img0065
[0326] A uma solução de 4-bromo-1-iodo-2-metilbenzeno (2,0 g, 6,74 mmol) em tetrahidrofurano anidro (10 mL), sob nitrogênio a -30 °C, adicionou-se complexo de cloreto de isopropilmagnésio cloreto de lítio (5,44 mL, 7,07 mmol, solução 1,3 M em tetrahidrofurano) gota a gota, mantendo uma temperatura menor do que -20 °C. Depois de completada a adição, a reação foi deixada aquecer para a temperatura ambiente e agitada por 1,5 horas. Adicionou-se mais complexo de cloreto de isopropilmagnésio cloreto de lítio (2,5 mL, 3,25 mmol, solução 1,3 M em tetrahidrofurano) e a mistura reacional foi agitada a -10 °C por 90 mins. Uma solução de furan-2-carbaldeído (0,71 g, 7,40 mmol) em tetrahidrofurano (2 mL) foi adicionada gota a gota, mantendo uma temperatura reacional menor do que -15 °C. A solução foi agitada por mais 60 minutos a -15 °C, então à temperatura ambiente por 1,5 horas. A mistura reacional foi interrompida com cloreto de amônio aquoso e o produto bruto foi extraído com acetato de etila. As fases orgânicas foram combinadas, secas em sulfato de magnésio, filtradas e o filtrado foi concentrado in vacuo. Purificação por cromatografia em coluna "flash" em sílica deu origem a (5-bromo-2-metilfenil)-(2-furil)metanol na forma de uma goma amarela.
[0327] Etapa 2: Preparação de 2-(5-bromo-2-metilfenil)- 3-metoxiciclopent-2-en-1-ona
Figure img0066
[0328] A uma solução de (5-bromo-2-metilfenil)-(2- furil)metanol (0,97 g, 3,64 mmol) em N,N-dimetilacetamida (9,7 mL) adicionou-se ácido 4-metilbenzenossulfônico (0,32 g, 1,82 mmol), e a mistura reacional foi aquecida a 170 °C por 2,5 horas. Após esfriamento para temperatura ambiente adicionou-se iodometano (0,77 g, 5,46 mmol) seguido de carbonato de potássio (1,01 g, 7,28 mmol). A mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente por 3 horas, então foi interrompida com ácido clorídrico aquoso 2 M. O produto bruto foi extraído com acetato de etila, e a fase orgânica foi adicionalmente lavada com ácido clorídrico aquoso 2 M. As fases orgânicas foram combinadas, secas em sulfato de magnésio, filtradas e o filtrado foi concentrado in vacuo. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna "flash" em sílica, dando origem a 2-(5-bromo-2- metilfenil)-3-metoxiciclopent-2-en-1-ona na forma de um óleo castanho.
[0329] Etapa 3: Preparação de 2-[5-(4-clorofenil)-2- metilfenil]-3-metoxiciclopent-2-en-1-ona
Figure img0067
[0330] A uma solução de 2-(5-bromo-2-metilfenil)-3- metoxiciclopent-2-en-1-ona (0,53 g, 1,88 mmol) em 1,2- dimetoxietano (10 mL) adicionou-se ácido 4- clorofenilborônico (0,35 g, 2,25 mmol) e uma solução de fosfato tripotássico (1,59 g, 7,51 mmol) em água destilada (2,90 mL). Após desgaseificação com nitrogênio por 5 minutos adicionou-se aduto de diclorometano [1,1'- bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio(II) (0,31 g, 0,37 mmol) em uma porção e a mistura foi aquecida a 120 °C por 45 minutos sob irradiação com micro-ondas. A mistura reacional foi diluída com água destilada e acetato de etila. As fases foram separadas e a fase aquosa foi adicionalmente extraída com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secas em sulfato de magnésio, filtradas e o filtrado foi concentrado in vacuo. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna "flash" em sílica, dando origem a 2- [5-(4-clorofenil)-2-metilfenil]-3-metoxiciclopent-2-en-1- ona na forma de uma goma laranja.
[0331] Etapa 4: Preparação de 2-[5-(4-clorofenil)-2- metilfenil]-3-metoxi-5-prop-2-inilciclopent-2-en-1-ona
Figure img0068
[0332] A uma solução de 2-[5-(4-clorofenil)-2-metilfenil]- 3-metoxiciclopent-2-en-1-ona (0,20 g, 0,64 mmol) em tetrahidrofurano anidro (4 mL) , a -70 °C sob nitrogênio, adicionou-se bis(trimetilsilil)amida de potássio (0,88 mL, 0,803 mmol, 0,91 M em tetrahidrofurano) gota a gota, mantendo uma temperatura menor do que -60 °C. Depois de completada a adição, a mistura reacional foi agitada a -70 °C por 60 minutos, seguido de adição de brometo de propargila (0,090 mL, 0,803 mmol, solução a 80 % em tolueno). A mistura reacional foi agitada a -70 °C por 90 minutos, então adicionou-se mais bis(trimetilsilil)amida de potássio (0,88 mL, 0,803 mmol, 0,91 M em tetrahidrofurano) gota a gota. Após agitação a -70 °C por 1 hora, a solução foi aquecida para -40 °C e agitada por mais 1 hora. A mistura reacional foi aquecida para -10 °C, em cujo estágio foi interrompida com ácido clorídrico aquoso 2 M. As fases orgânicas foram combinadas, concentradas in vacuo e purificadas por cromatografia em coluna "flash" em sílica, dando origem a 2- [5-(4-clorofenil)-2-metilfenil]-3-metoxi-5-prop-2- inilciclopent-2-en-1-ona. Este material foi usado diretamente na etapa seguinte.
[0333] Etapa 5: Preparação de 2-[5-(4-clorofenil)-2- metilfenil]-4-prop-2-inilciclopentano-1,3-diona
Figure img0069
[0334] Uma solução de 2-[5-(4-clorofenil)-2-metilfenil]-3- metoxi-5-prop-2-inilciclopent-2-en-1-ona (0,06 g, 0,17 mmol) em uma mistura de ácido clorídrico aquoso 2 M (1 mL) e acetona (1 mL) foi aquecida a 60°C por 4 horas. Após repouso à temperatura ambiente por 2 dias, a mistura reacional foi diluída com ácido clorídrico aquoso 2 M e extraída com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secas em sulfato de magnésio, filtradas e o filtrado foi concentrado in vacuo. Purificação por cromatografia em coluna "flash" em sílica deu origem a 2-[5-(4-clorofenil)- 2-metilfenil]-4-prop-2-inilciclopentano-1,3-diona. Exemplo 6: Síntese de 2-(2,6-dietil-4-metil-fenil)-4-(prop- 2-inil)-ciclopentano-1,3-diona (composto A-25)
Figure img0070
[0335] Etapa um: Alquilação de éter de enol para preparar 2-(2,6-dietil-4-metil-fenil)-3-metoxi-5-(prop-2-inil)- ciclopent-2-en-1-ona
Figure img0071
[0336] A uma solução de 2-(2,6-dietil-4-metil-fenil)-3- metoxi-ciclopent-2-en-1-ona (499 mg, 1,93 mmol, que pode, por exemplo, ser preparada como descrito em Intermedário 3) em tetrahidrofurano anidro (10 mL), a -78 °C sob uma atmosfera de nitrogênio, adicionou-se gota a gota di- isopropilamida de lítio (LDA) (1,2 mL de uma solução 1,8 M em tetrahidrofurano, 2,2 mmol). A reação foi agitada por 30 minutos a -78 °C e então uma solução de brometo de propargila (373 mg de uma solução a 80 % p/p em tolueno, 2,2 mmol) em 2 mL de tetrahidrofurano foi adicionada em uma única porção. A reação foi agitada a -78 °C por mais 30 minutos e então foi deixada aquecer para temperatura ambiente e agitada por mais uma hora. A reação foi interrompida com solução aquosa saturada de NH4Cl (20 mL) e foi extraída com EtOAc (2 x 25 mL). Os extratos orgânicos combinados foram evaporados até à secura sob pressão reduzida e o produto bruto foi purificado por cromatografia "flash" em SiO2 usando um gradiente de EtOAc/hexano como eluente, dando origem ao produto desejado (500 mg, 87 %). 1H RMN (400MHz, CDCl3) 6,90 (2H, s), 3,78 (3H, s), 3,00 (1H, dd), 2,80-2,65 (4H, m), 2,45-2,35 (4H, m), 2,30 (3H, s), 1,95 (1H, s), 1,15-1,00 (6H, m).
[0337] Etapa 2: clivagem de éter de enol para preparar 2- (2,6-dietil-4-metil-fenil)-4-(prop-2-inil)-ciclopentano-
Figure img0072
[0338] A uma solução de 2-(2,6-dietil-4-metil-fenil)-3- metoxi-5-(prop-2-inil)-ciclopent-2-en-1-ona (250 mg, 0,84 mmol) em acetona (10 mL) adicionou-se ácido clorídrico aquoso 2 M (10 mL). A reação foi aquecida no refluxo por 3 horas e então deixada esfriar para a temperatura ambiente. O pH da mistura reacional foi ajustado para cerca de 1 por adição de mais ácido clorídrico aquoso 2 M, e então a mistura reacional foi extraída com EtOAc (2 x 50 mL). Os extratos orgânicos combinados foram evaporados até à secura sob pressão reduzida e purificados por cromatografia "flash" em SiO2 usando um gradiente de EtOAc/hexano como eluente, dando origem ao produto desejado (210 mg, 89 %). 1H RMN (400MHz, CDCl3) 6,90 (2H, s), 2,82-2,78 (1H, m), 2,65 (1H, dd), 2,60-2,50 (3H, m), 2,40-2,25 (7H, m), 1,95 (1H, s), 1,10-1,00 (6H, m). Exemplo 7 - Separação por HPLC quiral de enantiômeros do composto XXX
[0339] Em uma modalidade opcional da invenção, qualquer composto específico da invenção (denominado composto XXX) (racêmico) é separado nos dois compostos correspondentes enantiomericamente puros (ou substancialmente enantiomericamente puros) usando uma coluna de HPLC quiral. Em um exemplo opcional, a HPLC quiral emprega o seguinte método e as seguintes condições. [0400] Coluna de HPLC quiral: uma coluna de HPLC (s,s) WhelkO1 - 5 mícrones - 21 mm x 250 mm, fabricada pela Regis Technologies, Inc. Nesta coluna, a fase estacionária quiral é (S,S) 1-(3,5-dinitrobenzamido)-1,2,3,4- tetrahidrofenantreno.
[0340] O sistema solvente a ser usado como eluente para a coluna varia dependendo do composto racêmico a ser separado em enantiômeros, mas um exemplo de um sistema solvente é: uma mistura 30: 70 (por volume) de Solvente A e Solvente B, em que: Solvente A é isohexano contendo 0,1 % v/v de ácido trifluoroacético (TFA), e Solvente B é etanol.
[0341] Outras condições (estas são somente condições de amostra e podem variar muito): Taxa de fluxo através da coluna: cerca de 21 mL/minuto. Tempo de operação: cerca de 20 minutos. Carga (composto carregado na coluna): cerca de 50 mg/mL de composto em etanol. Volume da amostra (composto) injetado por ronda = cerca de 1800 microlitros. Número de injeções de composto = cerca de 5. Quantidade usada de composto XXX racêmico: (por exemplo) cerca de 300-400 mg Abreviatura: HPLC = cromatografia líquida de alto desempenho (ou alta pressão). Nota geral sobre a separação de enantiômeros por HPLC quiral:
[0342] Em uma modalidade opcional, o procedimento acima usando HPLC quiral é usado para separar os enantiômeros de outros compostos da fórmula (I) da presente invenção. Colunas quirais que podem ser úteis para alcançar tal resultado são as seguintes: coluna de HPLC (s,s) WhelkO1 - 5 mícrones - 21 mm x 250 mm, fabricada pela Regis Technologies, Inc [nesta coluna, a fase estacionária quiral é (S,S) 1-(3,5-dinitrobenzamido)- 1,2,3,4-tetrahidrofenantreno]; Kromasil® AmyCoat™ [cuja fase estacionária quiral é tris- (3,5-dimetilfenil)carbamoil amilose]; Kromasil® CelluCoat™ [cuja fase estacionária quiral é tris- (3,5-dimetilfenil)carbamoil celulose]; Chiralpak® IA [cuja fase estacionária quiral é um derivado (3,5-dimetilfenil)carbamato de amilose]; Chiralpak® IB [cuja fase estacionária quiral é o derivado tris-(3,5-dimetilfenil)carbamato de celulose]; Chiralpak® IC [cuja fase estacionária quiral é tris(3,5- diclorofenil) carbamato de celulose]; Lux® Amylose-2 [cuja fase estacionária quiral é tris(5- cloro-2-metilfenilcarbamato) de amilose]; ou Lux® Cellulose-2 [cuja fase estacionária quiral é tris(3- cloro-4-metilfenilcarbamato) de Celulose]. Exemplo 8 Preparação de acetato de [2-[4-(4- fluorofenil)-2,6-dimetil-fenil]-3-oxo-4-prop-2-inil-
Figure img0073
[0343] A uma suspensão esfriada (0 °C) de 2-[4-(4- fluorofenil)-2,6-dimetil-fenil]-4-prop-2-inil-ciclopentano- 1,3-diona (0,203 g) em diclorometano (15 mL) adicionou-se trietilamina (0,127 mL) seguido de cloreto de acetila (0,06475 mL). A solução foi agitada fria por 15 minutos, então foi deixada aquecer para a temperatura ambiente e a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente por 75 min.
[0344] A reação foi submetida a partição entre água e diclorometano e a camada orgânica foi concentrada e purificada por cromatografia em sílica eluindo com acetato de etila em iso-hexano, dando origem a acetato de [2-[4-(4- fluorofenil)-2,6-dimetil-fenil]-3-oxo-4-prop-2-inil- ciclopentila] (105 mg) na forma de uma goma amarela. 1H RMN (500 MHz, CDCl3) δ = 7,56-7,52 (m, 2H), 7,24 (s, 2H), 7,13-7,09 (m, 2H), 3,36-3,29 (m, 1H), 3,10 (dd, 1H), 2,942,92 (m, 1H), 2,73-2,71 (m, 2H), 2,18-2,17 (m, 9H), 2,00 (t, 1H) (Nota: O outro isômero, no qual o grupo acetiloxi está ligado ao carbono de anel adjacente ao grupo prop-2-inila, pode ser formado, adicional ou alternativamente.)
[0345] Compostos adicionais na Tabela T1 embaixo ilustram a presente invenção, e são modalidades particulares dos compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção. Na maior parte dos casos, estes compostos podem ser geralmente preparados por métodos similares aos apresentados nos Exemplos e/ou na seção de processos aqui acima usando materiais de partida apropriados. Tabela T1
[0346] Deve ser notado que certos compostos da invenção podem existir na forma de uma mistura de isômeros, incluindo por vezes atropisômeros, por exemplo, como notado acima, nas condições usadas para obter os dados de 1H RMN. Sempre que tal ocorreu, os dados característicos são relatados para todos os isômeros presentes à temperatura ambiente no solvente especificado. A menos que especificado de outra forma, os espectros de RMN de prótons (1H) revelados aqui foram registrados à temperatura ambiente.
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Figure img0085
[0347] Os compostos das seguintes Tabelas 1 a 60 podem ser obtidos de um modo análogo.
[0348] A Tabela 1 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0086
em que R1 é metila, R4 é metila, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
Figure img0087
Figure img0088
[0349] A Tabela 2 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0089
em que R1 é metila, R4 é hidrogênio, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0350] A Tabela 3 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0090
em que R1 é metila, R4 é etila, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0351] A Tabela 4 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0091
em que R1 é etila, R4 é hidrogênio, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0352] A Tabela 5 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0092
em que R1 é metila, R4 é metoxi, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0353] A Tabela 6 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0093
em que R1 é metila, R4 é etoxi, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0354] A Tabela 7 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0094
em que R1 é metila, R4 é 2-metoxietoxi, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0355] A Tabela 8 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0095
em que R1 é metila, R4 é 2,2,2-trifluoroetoxi, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0356] A Tabela 9 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0096
em que R1 é cloro, R4 é metoxi, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0357] A Tabela 10 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0097
em que R1 é cloro, R4 é etoxi, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0358] A Tabela 11 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0098
em que R1 é cloro, R4 é 2-metoxietoxi, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0359] A Tabela 12 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0099
em que R1 é cloro, R4 é 2,2,2-trifluoroetoxi, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0360] A Tabela 13 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0100
em que R1 é fluoro, R4 é metoxi, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0361] A Tabela 14 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0101
em que R1 é fluoro, R4 é etoxi, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0362] A Tabela 15 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0102
em que R1 é fluoro, R4 é 2-metoxietoxi, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0363] A Tabela 16 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0103
em que R1 é fluoro, R4 é 2,2,2-trifluoroetoxi, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0364] A Tabela 17 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0104
em que R1 é bromo, R4 é metoxi, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0365] A Tabela 18 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0105
em que R1 é bromo, R4 é etoxi, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0366] A Tabela 19 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0106
em que R1 é bromo, R4 é 2-metoxietoxi, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0367] A Tabela 20 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0107
em que R1 é bromo, R4 é 2,2,2-trifluoroetoxi, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0368] A Tabela 21 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0108
em que R1 é cloro, R4 é hidrogênio, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0369] A Tabela 22 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0109
em que R1 é cloro, R4 é cloro, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0370] A Tabela 23 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0110
em que R1 é fluoro, R4 é hidrogênio, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0371] A Tabela 24 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0111
em que R1 é bromo, R4 é hidrogênio, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0372] A Tabela 25 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0112
em que R1 é fluoro, R4 é fluoro, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0373] A Tabela 26 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0113
em que R1 é fluoro, R4 é cloro, R10 é hidrogênio e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0374] A Tabela 27 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0114
em que R1 é metila, R4 é metila, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0375] A Tabela 28 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0115
em que R1 é metila, R4 é hidrogênio, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0376] A Tabela 29 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0116
em que R1 é metila, R4 é etila, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0377] A Tabela 30 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0117
em que R1 é etila, R4 é hidrogênio, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0378] A Tabela 31 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0118
em que R1 é metila, R4 é metoxi, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0379] A Tabela 32 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0119
em que R1 é metila, R4 é etoxi, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0380] A Tabela 33 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0120
em que R1 é metila, R4 é 2-metoxietoxi, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0381] A Tabela 34 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0121
em que R1 é metila, R4 é 2,2,2-trifluoroetoxi, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0382] A Tabela 35 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0122
em que R1 é cloro, R4 é metoxi, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0383] A Tabela 36 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0123
em que R1 é cloro, R4 é etoxi, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0384] A Tabela 37 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0124
em que R1 é cloro, R4 é 2-metoxietoxi, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0385] A Tabela 38 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0125
em que R1 é cloro, R4 é 2,2,2-trifluoroetoxi, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0386] A Tabela 39 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0126
em que R1 é fluoro, R4 é metoxi, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0387] A Tabela 40 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0127
em que R1 é fluoro, R4 é etoxi, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0388] A Tabela 41 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0128
em que R1 é fluoro, R4 é 2-metoxietoxi, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0389] A Tabela 42 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0129
em que R1 é fluoro, R4 é 2,2,2-trifluoroetoxi, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0390] A Tabela 43 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0130
em que R1 é bromo, R4 é metoxi, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0391] A Tabela 44 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0131
em que R1 é bromo, R4 é etoxi, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0392] A Tabela 45 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0132
em que R1 é bromo, R4 é 2-metoxietoxi, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0393] A Tabela 46 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0133
em que R1 é bromo, R4 é 2,2,2-trifluoroetoxi, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0394] A Tabela 47 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0134
em que R1 é cloro, R4 é hidrogênio, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0395] A Tabela 48 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0135
em que R1 é cloro, R4 é cloro, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0396] A Tabela 49 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0136
em que R1 é fluoro, R4 é hidrogênio, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0397] A Tabela 50 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0137
em que R1 é bromo, R4 é hidrogênio, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0398] A Tabela 51 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0138
em que R1 é fluoro, R4 é fluoro, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0399] A Tabela 52 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0139
em que R1 é fluoro, R4 é cloro, R10 é metila e todos de R3, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R2 é como definido na Tabela 1.
[0400] A Tabela 53 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0140
em que R1 é metila, R4 é hidrogênio, R10 é hidrogênio e todos de R2, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R3 é como definido na Tabela 53 embaixo. Tabela 53
Figure img0141
Figure img0142
Figure img0143
[0401] A Tabela 54 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0144
em que R1 é etila, R4 é hidrogênio, R10 é hidrogênio e todos de R2, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R3 é como definido na Tabela 53.
[0402] A Tabela 55 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0145
em que R1 é cloro, R4 é hidrogênio, R10 é hidrogênio e todos de R2, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R3 é como definido na Tabela 53.
[0403] A Tabela 56 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0146
em que R1 é fluoro, R4 é hidrogênio, R10 é hidrogênio e todos de R2, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R3 é como definido na Tabela 53.
[0404] A Tabela 57 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0147
em que R1 é metila, R4 é hidrogênio, R10 é metila e todos de R2, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R3 é como definido na Tabela 53.
[0405] A Tabela 58 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0148
em que R1 é etila, R4 é hidrogênio, R10 é metila e todos de R2, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R3 é como definido na Tabela 53.
[0406] A Tabela 59 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0149
em que R1 é cloro, R4 é hidrogênio, R10 é metila e todos de R2, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R3 é como definido na Tabela 53.
[0407] A Tabela 60 abrange compostos do tipo seguinte
Figure img0150
em que R1 é fluoro, R4 é hidrogênio, R10 é metila e todos de R2, R5, R6, R7, R8, e R9 são hidrogênio. R3 é como definido na Tabela 53. EXEMPLOS BIOLÓGICOS EXEMPLO BIOLÓGICO 1 (Exemplos Biológicos 1A e 1B) Teste 1 - Ensaio em estufa quanto a atividade herbicida
[0408] Sementes de uma variedade de espécies de teste são semeadas em solo comum em vasos. Após cultivo por um dia (pré-emergência) ou após 8 dias de cultivo (pós-emergência) em condições controladas em uma estufa (a 24/16 °C, dia/noite; 14 horas de luz; 65 % de umidade), as plantas são pulverizadas com uma solução de pulverização aquosa derivada da formulação do ingrediente ativo "técnico" (isto é, não formulado) em solução de acetona / água (50:50) contendo Tween 20 (monolaurato de polioxietileno sorbitana, Número de Registro CAS 9005-64-5) a 0,5 %. As plantas de teste são depois cultivadas sob condições controladas em uma estufa (a 24/16 °C, dia/noite; 14 horas de luz; 65 % de umidade) e regadas duas vezes diariamente. Após 13 dias para pré- ou pós-emergência, o teste é avaliado visualmente, e uma pontuação avaliada de fitotoxicidade percentual é atribuída a cada aplicação herbicida em cada espécie de planta (com 100 % = danos totais na planta; 0 % = sem danos na planta). Exemplo Biológico 1A - Atividade Herbicida Pré-Emergência
[0409] As plantas de teste incluem as seguintes: Abutilon teofrasti (ABUTH), Amarantus retroflexus (AMARE): estas são ervas daninhas dicotiledôneas (de plantas folhosas). Setaria faberi (SETFA), Alopecurus miosuroides (ALOMY), Echinochloa crus-galli (ECHCG): estas são ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas. Também: Zea mays (ZEAMX, milho / maís), que pode ser uma erva daninha de gramíneas (milho "voluntário") em algumas circunstâncias.
[0410] Exemplo Biológico 1A - Tabela da atividade herbicida Pré-emergência (percentagem de fitotoxicidade)
Figure img0151
Figure img0152
Nota: um hífen (-) na tabela acima indica que não foi feita nenhuma medição. Exemplo Biológico 1B - Atividade Herbicida Pós-Emergência Exemplo Biológico 1B - Tabela 1 da atividade herbicida Pós- emergência (percentagem de fitotoxicidade)
[0411] As plantas de teste incluem as seguintes: Abutilon teofrasti (ABUTH) e Amarantus retroflexus (AMARE); todas estas são ervas daninhas dicotiledôneas (de plantas folhosas). Setaria faberi (SETFA), Alopecurus miosuroides (ALOMY), e Echinochloa crus-galli (ECHCG); todas estas são ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas. Também: Zea mays (ZEAMX, milho / maís), que pode ser uma erva daninha de gramíneas (milho "voluntário") em algumas circunstâncias.
Figure img0153
Figure img0154
Nota: um hífen (-) na tabela acima indica que não foi feita nenhuma medição. Exemplo Biológico 1B - Tabela 2 da atividade herbicida Pós- emergência (percentagem de fitotoxicidade)
[0412] As plantas de teste incluem as seguintes: Lolium perenne (LOLPE), Alopecurus miosuroides (ALOMY), Echinochloa crus-galli (ECHCG), e Avena fatua (AVEFA); todas estas são ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas.
[0413] Planta de cultura de clima frio: Triticum aestivum (TRZAW, trigo de inverno).
Figure img0155
Figure img0156
EXEMPLO BIOLÓGICO 2 Teste 2 - Ensaio em estufa quanto a atividade herbicida
[0414] Sementes de uma variedade de plantas de teste monocotiledôneas e dicotiledôneas são semeadas em solo comum em vasos. As plantas são cultivadas por um dia (para pré- emergência) ou por cerca de 12 dias (para pós-emergência) sob condições controladas em uma estufa (espécies de clima quente a 24/18 °C, espécies de clima frio a 20/16 °C, ambas em dia/noite; 16 horas de luz; 65 % de umidade).
[0415] Uma “formulação instantânea”, conhecida como “IF50“, contendo 50 g/litro (isto é, 5 % p/v) do ingrediente ativo “técnico” (isto é, não formulado) é preparada dissolvendo o ingrediente ativo em uma mistura de solventes orgânicos e emulsificante, cujos detalhes são proporcionados na Tabela embaixo. Esta IF50 é então misturada com uma quantidade pequena, variável, de acetona para auxiliar a dissolução, antes da adição de uma solução aquosa a 0,2 % v/v do adjuvante X-77 (que é uma mistura de alquil aril polioxietileno glicóis e ácidos graxos livres em isopropanol, número de Registro CAS 11097-66-8), como diluente aquoso, para formar uma solução de pulverização aquosa que contém uma concentração predeterminada do ingrediente ativo (que varia dependendo da taxa de aplicação do ingrediente ativo nas plantas) e 0,2 % v/v do adjuvante X-77. Esta solução de pulverização aquosa é então pulverizada sobre as plantas, após cultivo por um dia (para pré-emergência) ou após cultivo por cerca de 12 dias (intervalo = 10-13 dias) (para pós-emergência). Tabela: Composição da mistura de solventes orgânicos e emulsificante a ser usada como base para a formulação instantânea (IF50).
Figure img0157
[0416] As plantas de teste são então cultivadas, em uma estufa sob condições controladas (espécies de clima quente a 24/18 °C, espécies de clima frio a 20/16 °C, ambos em dia/noite; 16 horas de luz; 65 % de umidade) e são regadas duas vezes diariamente. Aos 15 dias após a aplicação do herbicida de teste (15DAA) (para pós-emergência), e 20 dias após a aplicação do herbicida de teste (20DAA) (para pré- emergência), as plantas de teste são avaliadas visualmente, e uma pontuação avaliada da percentagem de fitotoxicidade é atribuída a cada aplicação herbicida em cada espécie de planta (em que 100 % = danos totais na planta; 0 % = sem danos na planta).
[0417] Algumas das plantas de teste típicas são as seguintes:
[0418] Plantas de cultura de clima frio: Triticum aestivum (TRZAW, trigo de inverno), Brassica napus (BRSNN, colza, também denominada óleo de colza ou canola), Beta vulgaris (BEAVA, beterraba sacarina).
[0419] Plantas de cultura de clima quente: Glycine max (GLXMA, soja).
[0420] Ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas de clima frio ("estação fria"): Alopecurus miosuroides (ALOMY), Avena fatua (AVEFA), Lolium perenne (LOLPE).
[0421] Ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas de clima quente ("estação quente"): Setaria faberi (SETFA), Panicum miliaceum (PANMI), Sorghum vulgare Pers. (SORVU) (ou Sorghum bicolor (L.) Moench ssp. Bicolor), Digitaria sanguinalis (DIGSA), Echinochloa crus-galli (ECHCG), e Brachiaria plantaginea (BRAPL). Exemplo Biológico 2 - Tabela da atividade herbicida Pré- emergência (percentagem de fitotoxicidade)
Figure img0158
Nota: um hífen (-) na tabela acima indica que não foi feita nenhuma medição. Exemplo Biológico 2 - Tabela da atividade herbicida Pós- emergência (percentagem de fitotoxicidade)
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Figure img0160
Figure img0161
Figure img0162
Nota: um hífen (-) na tabela acima indica que não foi feita nenhuma medição. EXEMPLO BIOLÓGICO 3 Ensaio para o Exemplo Biológico 3 - Ensaio em estufa quanto a atividade herbicida, usando vários sistemas adjuvantes Materiais e métodos
[0422] Aplicação Herbicida: Aplicação por pulverização foliar pós-emergência, 200 L/ha, habitualmente uma ou duas réplicas para as ervas daninhas (dependendo da taxa de aplicação), e duas réplicas para soja.
[0423] Clima: Condições quentes (tropicais) comuns, em estufa. Especificamente, as condições de compartimento de estufa são 24 °C/18 °C de dia/noite; 16/8 horas de luz/escuridão; 65 % de umidade.
[0424] Plantas: A aplicação de herbicida é efetuada nos seguintes estágios de crescimento para plantas que incluem, entre outras, uma ou mais das seguintes plantas (habitualmente a aplicação de herbicida é efetuada pelo menos nas seguintes plantas: DIGSA, ELEIN, SETFA, ZEAMX, GLXMA Nikko, e GLXMA TMG133, e frequentemente também BRADC ou BRAPP): Brachiaria decumbens (BRADC) - estágio de crescimento (GS) 12 ou 13 (ou GS 12) - ou, se BRADC não for usada, então por vezes Brachiaria platyphylla (BRAPP) - estágio de crescimento 12 ou 13 Digitaria sanguinalis (DIGSA) - estágio de crescimento 12 ou 13 Eleusine indica (ELEIN) - estágio de crescimento 12 ou 13 Setaria faberi (SETFA) - estágio de crescimento 12 ou 13 Echinochloa crus-galli (ECHCG) - estágio de crescimento 12 ou 13 Sorghum halepense (anual) (SORHA) - estágio de crescimento 12 ou 13 Panicum dichotomiflorum (PANDI) - estágio de crescimento 12 ou 13 Zea mays (ZEAMX, maís/milho, por exemplo, pode ocorrer como milho voluntário) cultivar “Garland“ - estágio de crescimento 12 ou 13 Glycine max (GLXMA, soja) cultivar “Nikko” - estágio de crescimento: 1a trifoliada Glycine max (GLXMA, soja) cultivar “TMG133” - que é o cultivar de soja tolerante ao glifosato TMG133 Roundup ReadyTM (tipicamente disponibilizada pela Monsanto no Brasil) - estágio de crescimento: 1a trifoliada. Composições herbicidas testadas:
[0425] Cada composto de teste é aplicado com um dos seguintes sistemas adjuvantes (todas as percentagens são concentrações finais na mistura de pulverização aquosa): [0500] Sistema adjuvante 1: 0,5 % v/v de Adigor TM *, 1,0 % v/v de AMS (sulfato de amônio) e 12,5 % v/v de IPA (álcool isopropílico).
[0426] Sistema adjuvante 1A: 0,5 % v/v de Adigor TM * e 12,5 % v/v de IPA (álcool isopropílico).
[0427] Sistema adjuvante 2: 0,5 % v/v de Hexamoll TM DINCH **, 1,0 % v/v de AMS (sulfato de amônio) e 12,5 % v/v de IPA (álcool isopropílico).
[0428] Sistema adjuvante 3: 0,5 % v/v de fosfato de tris- (2-etilhexila) (“TEHP“), 1,0 % v/v de AMS (sulfato de amônio) e 12,5 % v/v de IPA (álcool isopropílico).
[0429] * Adigor TM (presentemente disponibilizado em muitos países pela Syngenta) é um concentrado emulsionável que consiste de: (i) álcoois etoxilados, que tipicamente incluem álcoois superiores etoxilados (por exemplo, etoxilatos de álcoois em que os álcoois estão dentro da gama de C12-C22); e (ii) uma mistura de hidrocarbonetos aromáticos pesados, que tipicamente inclui (por exemplo, inclui 50 % ou mais em peso dos hidrocarbonetos aromáticos pesados de) uma mistura de naftalenos, cada um dos quais está substituído com um ou mais alquilas em que o(s)alquila(s) tem(têm) no total 1-4 átomos de carbono por molécula de naftaleno (por exemplo, Solvesso 200 ND TM); e (iii) cerca de 47 % p/p e/ou cerca de 45 % p/v (relativamente ao concentrado emulsionável) de óleo de colza metilado (éster de metila de óleo de colza) (por exemplo, Agnique ME 18 RD- F TM), como adjuvante.
[0430] ** Hexamoll TM DINCH TM é éster de di-isononila do
Figure img0163
J ^[iso^HJ ácido 1,2-ciclohexano dicarboxílico ( O , Registro CAS no. 166412-78-8), e é habitualmente disponibilizado pela BASF. Crê-se que “isononila”, neste contexto, significa uma mistura de dois ou mais isômeros ramificados de C9H19. Método:
[0431] Sementes das plantas daninhas (incluindo plantas voluntárias), tipicamente incluindo, entre outras, Digitaria sanguinalis (DIGSA), Eleusine indica (ELEIN), Setaria faberi (SETFA), Zea mays (ZEAMX, milho), e algumas vezes também [um de Brachiaria decumbens (BRADC) ou Brachiaria platyphylla (BRAPP)], são semeadas em bandejas para sementes (tinas) contendo solo franco-argiloso (pH 7,0, 2,2% de matéria orgânica, “Mistura de Tina A”); e sementes de soja são semeadas em vasos contendo o mesmo solo com 3 plântulas de soja por vaso. As plantas são pulverizadas com o herbicida de teste quando alcançam os estágios de crescimento mencionados acima.
[0432] As soluções herbicidas de teste são preparadas misturando as alíquotas apropriadas da(s) substância(s) de teste e um dos sistemas adjuvantes indicados acima *** em água desionizada, para dar origem à concentração de tratamento desejada.
[0433] A aplicação herbicida é efetuada como pulverização foliar, usando um pulverizador. Após a aplicação herbicida, as plantas são regadas duas vezes ao dia durante o teste.
[0434] É efetuada uma avaliação visual da % de danos herbicidas 7 e 14 Dias Após a Aplicação herbicida (DAA) (ou, em uma minoria dos casos, 7 e 15 DAA), e os resultados são registrados como % de danos herbicidas visuais em que 0 % = sem danos nas plantas e 100 % = plantas totalmente mortas.
[0435] *** Sistema adjuvante = um de AdigorTM ou Hexamoll DINCHTM ou fosfato de tris-(2-etilhexila), cada um a 0,5 % v/v, e 12,5 % v/v de IPA (álcool isopropílico), e 1,0 % v/v de AMS (sulfato de amônio); ou 0,5 % v/v de AdigorTM e 12,5 % v/v de IPA (álcool isopropílico); todas as percentagens são concentrações finais na mistura de pulverização aquosa. Exemplo Biológico 3 - Atividade pós-emergência - Resultados aos 14 ou 15 dias após a aplicação do herbicida
[0436] Os Compostos A2, A7, A11, A12, A14, A20 e A21, que são compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção, foram testados em um método de teste substancialmente como descrito acima.
[0437] Os compostos A2 e A7 foram testados usando o sistema adjuvante Hexamoll TM DINCH TM 0,5 % v/v + AMS 1,0 % v/v + IPA 12,5 % v/v. Os compostos A11, A12, A14, A20 e A21 foram testados usando o sistema adjuvante fosfato de tris-(2- etilhexila) ("TEHP") 0,5 % v/v + AMS 1,0 % v/v + IPA 12,5 % v/v.
[0438] As percentagens de danos herbicidas/controle de plantas, aos 14 Dias Após Aplicação de herbicida (DAA) (ou, em alguns casos, aos 15 DAA), para os Compostos testados e para algumas das plantas testadas, se situaram dentro dos seguintes intervalos de percentagens. Para os compostos testados, os resultados de fitotoxicidade apresentados aqui são geralmente a média de 2 ou 3 repetições (para as ervas daninhas de gramíneas incluindo milho) ou a média de 2 repetições (para soja para a maior parte dos compostos testados). No entanto, para o Composto A2 em soja, foi efetuada somente 1 repetição. Controle de Brachiaria decumbens (BRADC), uma erva daninha de gramínea de clima quente (estação quente)
[0439] Aos 14 DAA, o Composto A2 exibiu um controle percentual de (fitotoxicidade em) Brachiaria decumbens (BRADC) de 50 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0440] Aos 14 DAA, o Composto A7 exibiu um controle percentual de Brachiaria decumbens de 95 % (como uma média de 3 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0441] Aos 14 DAA, o Composto A11 exibiu um controle percentual de Brachiaria decumbens de 99 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0442] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A12 exibiu um controle percentual de Brachiaria decumbens (BRADC) de 99 %, quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha. Controle de Digitaria sanguinalis (DIGSA), uma erva daninha de gramínea de clima quente (estação quente)
[0443] Aos 14 DAA, o Composto A2 exibiu um controle percentual de (fitotoxicidade em) Digitaria sanguinalis (DIGSA) de 90 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0444] Aos 14 DAA, o Composto A7 exibiu um controle percentual de Digitaria sanguinalis de 95 % (como uma média de 3 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0445] Aos 14 DAA, o Composto A11 exibiu um controle percentual de Digitaria sanguinalis de 99 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0446] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A12 exibiu um controle percentual de Digitaria sanguinalis de 98,5 %, quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0447] Aos 15 DAA, o Composto A14 exibiu um controle percentual de Digitaria sanguinalis de 85 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0448] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A20 exibiu um controle percentual de Digitaria sanguinalis de 75 %, quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0449] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A21 exibiu um controle percentual de Digitaria sanguinalis de 45 %, quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha. Controle de Eleusine indica (ELEIN), uma erva daninha de gramínea de clima quente (estação quente)
[0450] Aos 14 DAA, o Composto A2 exibiu um controle percentual de (fitotoxicidade em) Eleusine indica (ELEIN) de 85 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós- emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0451] Aos 14 DAA, o Composto A7 exibiu um controle percentual de Eleusine indica de 91,7 % (como uma média de 3 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0452] Aos 14 DAA, o Composto A11 exibiu um controle percentual de Eleusine indica de 95 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0453] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A12 exibiu um controle percentual de Eleusine indica de 90 %, quando aplicado pós- emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0454] Aos 15 DAA, o Composto A14 exibiu um controle percentual de Eleusine indica de 20 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0455] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A20 exibiu um controle percentual de Eleusine indica de 15 %, quando aplicado pós- emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0456] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A21 exibiu um controle percentual de Eleusine indica de 25 %, quando aplicado pós- emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha. Controle de Setaria faberi (SETFA), uma erva daninha de gramínea de clima quente (estação quente)
[0457] Aos 14 DAA, o Composto A2 exibiu um controle percentual de (fitotoxicidade em) Setaria faberi (SETFA) de 90 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós- emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0458] Aos 14 DAA, o Composto A7 exibiu um controle percentual de Setaria faberi de 91,7 % (como uma média de 3 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0459] Aos 14 DAA, o Composto A11 exibiu um controle percentual de Setaria faberi de 98 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0460] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A12 exibiu um controle percentual de Setaria faberi de 95 %, quando aplicado pós- emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0461] Aos 15 DAA, o Composto A14 exibiu um controle percentual de Setaria faberi de 95 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0462] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A20 exibiu um controle percentual de Setaria faberi de 90 %, quando aplicado pós- emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0463] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A21 exibiu um controle percentual de Setaria faberi de 85 %, quando aplicado pós- emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha. Controle de Zea mays (ZEAMX, milho), uma planta gramínea de clima quente (estação quente)
[0464] Zea mays (ZEAMX, maís, milho) muitas vezes está presente como erva daninha “voluntária” (milho “voluntário“) em campos nos quais foi plantado como cultura em estação(ções) de cultivo anterior(es) e onde a cultura atual não é milho.
[0465] Aos 14 DAA, o Composto A2 exibiu um controle percentual de (fitotoxicidade em) Zea mays (ZEAMX, maís, milho) de 10 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0466] Aos 14 DAA, o Composto A7 exibiu um controle percentual de Zea mays de 100 % (como uma média de 3 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0467] Aos 14 DAA, o Composto A11 exibiu um controle percentual de Zea mays de 100 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0468] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A12 exibiu um controle percentual de Zea mays de 100 %, quando aplicado pós- emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0469] Aos 15 DAA, o Composto A14 exibiu um controle percentual de Zea mays de 90 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0470] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A20 exibiu um controle percentual de Zea mays de 90 %, quando aplicado pós- emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha.
[0471] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A21 exibiu um controle percentual de Zea mays de 95 %, quando aplicado pós- emergência a uma taxa de aplicação de 8 g/ha. Fitotoxicidade em Glycine max (GLXMA, soja) cultivar “Nikko”
[0472] Aos 14 DAA, o Composto A2 exibiu uma percentagem de fitotoxicidade em Glicine max cultivar "Nikko" de 10 % (somente 1 repetição), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 120 g/ha.
[0473] Aos 14 DAA, o Composto A7 exibiu uma percentagem de fitotoxicidade em Glicine max cultivar "Nikko" de 2,5 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 120 g/ha.
[0474] Aos 14 DAA, o Composto A11 exibiu uma percentagem de fitotoxicidade em Glicine max cultivar "Nikko" de 15 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 120 g/ha.
[0475] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A12 exibiu uma percentagem de fitotoxicidade em Glicine max cultivar "Nikko" de 15 %, quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 240 g/ha.
[0476] Aos 15 DAA, o Composto A14 exibiu uma percentagem de fitotoxicidade em Glicine max cultivar "Nikko" de 5 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 120 g/ha.
[0477] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A20 exibiu uma percentagem de fitotoxicidade em Glicine max cultivar "Nikko" de 2 %, quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 120 g/ha.
[0478] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A21 exibiu uma percentagem de fitotoxicidade em Glicine max cultivar "Nikko" de 5 %, quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 120 g/ha. Fitotoxicidade em Glycine max (GLXMA, soja) cultivar “TMG133”
[0479] Glycine max (GLXMA, soja) cultivar “TMG133” é o cultivar de soja tolerante ao glifosato TMG133 Roundup Ready TM, e é tipicamente disponibilizada pela Monsanto no Brasil.
[0480] Aos 14 DAA, o Composto A2 exibiu uma percentagem de fitotoxicidade em Glicine max cultivar "TMG133" de 20 % (somente 1 repetição), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 120 g/ha.
[0481] Aos 14 DAA, o Composto A7 exibiu uma percentagem de fitotoxicidade em Glicine max cultivar "TMG133" de 0 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 120 g/ha.
[0482] Aos 14 DAA, o Composto A11 exibiu uma percentagem de fitotoxicidade em Glicine max cultivar "TMG133" de 12,5 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós- emergência a uma taxa de aplicação de 120 g/ha.
[0483] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A12 exibiu uma percentagem de fitotoxicidade em Glicine max cultivar "TMG133" de 15 %, quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 240 g/ha.
[0484] Aos 15 DAA, o Composto A14 exibiu uma percentagem de fitotoxicidade em Glicine max cultivar "TMG133" de 5 % (como uma média de 2 repetições), quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 120 g/ha.
[0485] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A20 exibiu uma percentagem de fitotoxicidade em Glicine max cultivar "TMG133" de 10 %, quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 120 g/ha.
[0486] Aos 14 ou 15 DAA, o Composto A21 exibiu uma percentagem de fitotoxicidade em Glicine max cultivar "TMG133" de 5 %, quando aplicado pós-emergência a uma taxa de aplicação de 120 g/ha.

Claims (25)

1. Um composto da fórmula (I):
Figure img0164
caracterizado pelo fato de que: R1 é metila, etila, n-propila, ciclopropila, trifluorometila, vinila, etinila, flúor, cloro, bromo, metoxi, difluorometoxi ou trifluorometoxi; e ou (a): R2 é R2A e R3 é R3A; ou (b): R2 é R2B e R3 é R3B; em que: R3A é hidrogênio, metila, flúor ou cloro; e R2A é hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, ciclopropila, C1-C2fluoroalquila, vinila, prop-1-enila, - C≡C-R2AA, halogênio, ou (C1-C2fluoroalquil)-metoxi-; em que R2AA é hidrogênio, flúor, trifluorometila, etila ou ciclopropila; ou R2A é fenila opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 substituintes que independentemente são halogênio, C1- C2alquila, C1-C2fluoroalquila, metoximetila, vinila, etinila, C1-C3alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila, ciano ou nitro, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja metoximetila, vinila, etinila, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila ou nitro; ou R2A é heteroarila monocíclico opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 substituintes que independentemente são halogênio, C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, metoximetila, vinila, etinila, C1-C3alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila, ciano ou nitro, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja metoximetila, vinila, etinila, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila ou nitro; e em que R2B é hidrogênio, metila ou flúor; e ou R3B é fenila opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 substituintes que independentemente são halogênio, C1- C2alquila, C1-C2fluoroalquila, metoximetila, vinila, etinila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila, ciano ou nitro, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja metoximetila, vinila, etinila, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila ou nitro; ou R3B é heteroarila monocíclico opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 substituintes que independentemente são halogênio, C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, metoximetila, vinila, etinila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila, ciano ou nitro, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja metoximetila, vinila, etinila, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila ou nitro; e em que R4 é hidrogênio, metila, etila, n-propila, ciclopropila, trifluorometila, vinila, etinila, flúor, cloro, bromo, C1- C3alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, C1-C2alcoxi-C1-C3alcoxi-, ou C1fluoroalcoxi-C1-C3alcoxi-; e R5, R6 e R7, independentemente entre si, são hidrogênio, C1- C5alquila, C2-C3 alcenila, C2-C3alcinila, C1-C2fluoroalquila ou C1-C2alcoxiC1-C2alquila; desde que: ou (i) pelo menos dois de R5, R6 e R7 sejam hidrogênio, ou (ii) dois de R5, R6 e R7 sejam metila e o restante de R5, R6 e R7 seja hidrogênio; e R8 e R9, independentemente entre si, são hidrogênio, flúor ou C1-C3alquila; e R10 é hidrogênio ou metila; e em que: G é hidrogênio; um metal agricolamente aceitável, ou um grupo sulfônio ou amônio agricolamente aceitável; ou G é -C(Xa)-Ra, -C(Xb)-Xc-Rb, -C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, - P(Xe)(Rf)-Rg, -CH2-Xf-Rh; ou fenil-CH2- ou fenil-CH(C1- C2alquil)- (em cada um dos quais o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro, bromo, ciano ou nitro), ou heteroaril-CH2- ou heteroaril-CH(C1-C2alquil)- (em cada um dos quais o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro, bromo, ciano ou nitro), ou fenil-C(O)-CH2- (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro, bromo, ciano ou nitro); ou C1-C6alcoxi-C(O)- CH2-, C1-C6alquil-C(O)-CH2-, C1-C6alcoxi-C(O)-CH=CH-, C2- C7alcen-1-il-CH2-, C2-C7alcen-1-il-CH(C1-C2alquil)-, C2- C4fluoroalcen-1-il-CH2-, C2-C7alcin-1-il-CH2-, ou C2-C7alcin- 1-il-CH(C1-C2alquil)-; em que Xa, Xb, Xc, Xd, Xe e Xf são, independentemente entre si, oxigênio ou enxofre; e em que Ra é H, C1-C21alquila, C2-C21alcenila, C2-C18alcinila, C1- C10fluoroalquila, C1-C10cianoalquila, C1-C10nitroalquila, C1- C10aminoalquila, C1-C5alquilamino(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilamino(C1-C5)alquila, C3-C7cicloalquil(C1- C5)alquila, C1-C5alcoxi(C1-C5)alquila, C3-C5alceniloxi(C1- C5)alquila, C3-C5alciniloxi (C1-C5)alquila, C1-C5alquiltio(C1- C5)alquila, C1-C5alquilsulfinil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilsulfonil(C1-C5)alquila, C2-C8alquilidenoaminoxi(C1- C5)alquila, C1-C5alquilcarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alcoxicarbonil(C1-C5)alquila, aminocarbonil(C1-C5)alquila, C1-C5alquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilcarbonilamino(C1-C5)alquila, N-(C1- C5)alquilcarbonil-N-(C1-C5)alquilamino(C1-C5)alquila, C3- C6trialquilsilil(C1-C5)alquila, fenil(C1-C5)alquila (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1- C3alquilsulfinila, C1-C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), heteroaril(C1-C5)alquila (em que o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1- C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1-C3alquilsulfinila, C1- C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), C2- C5fluoroalcenila, C3-C8cicloalquila; fenila ou fenila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; ou heteroarila ou heteroarila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3 alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; Rb é C1-C18alquila, C3-C18alcenila, C3-C18alcinila, C2- C10fluoroalquila, C1-C10cianoalquila, C1-C10nitroalquila, C2- C10aminoalquila, C1-C5alquilamino(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilamino(C1-C5)alquila, C3-C7cicloalquil(C1- C5)alquila, C1-C5alcoxi(C1-C5)alquila, C3-C5alceniloxi(C1- C5)alquila, C3-C5alciniloxi(C1-C5)alquila, C1-C5alquiltio(C1- C5)alquila, C1-C5alquilsulfinil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilsulfonil(C1-C5)alquila, C2-C8alquilidenoaminoxi(C1- C5)alquila, C1-C5alquilcarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alcoxicarbonil(C1-C5)alquila, aminocarbonil(C1-C5)alquila, C1-C5alquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilcarbonilamino(C1-C5)alquila, N-(C1- C5)alquilcarbonil-N-(C1-C5)alquilamino(C1-C5)alquila, C3- C6trialquilsilil(C1-C5)alquila, fenil(C1-C5)alquila (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1- C3alquilsulfinila, C1-C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), heteroarilC1-C5alquila (em que o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1- C3fluoroalcoxi, C1-C3alquil-tio, C1-C3alquilsulfinila, C1- C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), C3- C5fluoroalcenila, C3-C8cicloalquila; fenila ou fenila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; ou heteroarila ou heteroarila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3 alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; e Rc e Rd são, cada um independentemente entre si, hidrogênio, C1-C10alquila, C3-C10alcenila, C3-C10alcinila, C2- C10fluoroalquila, C1-C10cianoalquila, C1-C10nitroalquila, C1- C10aminoalquila, C1-C5alquilamino(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilamino(C1-C5)alquila, C3-C7cicloalquil(C1- C5)alquila, C1-C5alcoxi(C1-C5)alquila, C3-C5alceniloxi(C1- C5)alquila, C3-C5alciniloxi(C1-C5)alquila, C1-C5alquiltio(C1- C5)alquila, C1-C5alquilsulfinil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilsulfonil(C1-C5)alquila, C2-C8alquilidenoaminoxi(C1- C5)alquila, C1-C5alquilcarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alcoxicarbonil(C1-C5)alquila, aminocarbonil(C1-C5)alquila, C1-C5alquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilcarbonilamino(C1-C5)alquila, N-(C1- C5)alquilcarbonil-N-(C2-C5)alquilaminoalquila, C3- C6trialquilsilil(C1-C5)alquila, fenil(C1-C5)alquila (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1- C3alquilsulfinila, C1-C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), heteroaril(C1-C5)alquila (em que o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1- C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1-C3alquilsulfinila, C1- C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), C2- C5fluoroalcenila, C3-C8cicloalquila; fenila ou fenila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; heteroarila ou heteroarila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; heteroarilamino ou heteroarilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; diheteroarilamino ou diheteroarilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; fenilamino ou fenilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou com nitro; difenilamino ou difenilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; ou C3-C7cicloalquilamino, di(C3-C7cicloalquil)amino ou C3- C7cicloalcoxi; ou Rc e Rd, em conjunto com o nitrogênio ao qual estão ligados, formam um anel de 4, 5, 6 ou 7 (por exemplo, 5 ou 6) membros não substituído, opcionalmente contendo um heteroátomo selecionado de O ou S; e Re é C1-C10alquila, C2-C10alcenila, C2-C10alcinila, C1- C10fluoroalquila, C1-C10cianoalquila, C1-C10nitroalquila, C1- C10aminoalquila, C1-C5alquilamino(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilamino(C1-C5)alquila, C3-C7cicloalquil(C1- C5)alquila, C1-C5alcoxi(C1-C5)alquila, C3-C5alceniloxi(C1- C5)alquila, C3-C5alciniloxi(C1-C5)alquila, C1-C5alquiltio(C1- C5)alquila, C1-C5alquilsulfinil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilsulfonil(C1-C5)alquila, C2-C8alquilidenoaminoxi(C1- C5)alquila, C1-C5alquilcarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alcoxicarbonil(C1-C5)alquila, aminocarbonil(C1-C5)alquila, C1-C5alquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilcarbonilamino(C1-C5)alquila, N-(C1- C5)alquilcarbonil-N-(C1-C5)alquilamino(C1-C5)alquila, C3- C6trialquilsilil(C1-C5)alquila, fenil(C1-C5)alquila (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1- C3alquilsulfinila, C1-C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), heteroaril(C1-C5)alquila (em que o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1- C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1-C3alquilsulfinila, C1- C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), C2- C5fluoroalcenila, C3-C8cicloalquila; fenila ou fenila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; heteroarila ou heteroarila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; heteroarilamino ou heteroarilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3 alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; diheteroarilamino ou diheteroarilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; fenilamino ou fenilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; difenilamino ou difenilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; ou C3-C7cicloalquilamino, di(C3-C7cicloalquil)amino, C3- C7cicloalcoxi, C1-C10alcoxi, C1-C10fluoroalcoxi, C1- C5alquilamino ou di(C1-C4alquil)amino; Rf e Rg são, cada um independentemente entre si, C1- C10alquila, C2-C10alcenila, C2-C10alcinila, C1-C10alcoxi, C1- C10fluoroalquila, C1-C10cianoalquila, C1-C10nitroalquila, C1- C10aminoalquila, C1-C5alquilamino(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilamino(C1-C5)alquila, C3-C7cicloalquil(C1- C5)alquila, C1-C5alcoxi(C1-C5)alquila, C3-C5alceniloxi(C1- C5)alquila, C3-C5alciniloxi(C1-C5)alquila, C1-C5alquiltio(C1- C5)alquila, C1-C5alquilsulfinil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilsulfonil(C1-C5)alquila, C2-C8alquilidenoaminoxi(C1- C5)alquila, C1-C5alquilcarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alcoxicarbonil(C1-C5)alquila, aminocarbonil(C1-C5)alquila, C1-C5alquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilcarbonilamino(C1-C5)alquila, N-(C1- C5)alquilcarbonil-N-(C2-C5)alquilaminoalquila, C3- C6trialquilsilil(C1-C5)alquila, fenil(C1-C5)alquila (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1- C3alquilsulfinila, C1-C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), heteroaril(C1-C5)alquila (em que o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1- C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1-C3alquilsulfinila, C1- C3alquilsulfonila, halogênio, ciano, ou nitro), C2- C5fluoroalcenila, C3-C8cicloalquila; fenila ou fenila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; heteroarila ou heteroarila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3 alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; heteroarilamino ou heteroarilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3 alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; diheteroarilamino ou diheteroarilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3 alquila, C1- C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; fenilamino ou fenilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1- C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; difenilamino ou difenilamino substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1- C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; ou C3-C7cicloalquilamino, di(C3- C7cicloalquil)amino, C3-C7cicloalcoxi, C1-C10fluoroalcoxi, C1- C5alquilamino ou di(C1-C4alquil)amino; ou benziloxi ou fenoxi, em que os grupos benzila e fenila estão, por sua vez, opcionalmente substituídos com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; e Rh é C1-C10alquila, C3-C10alcenila, C3-C10alcinila, C1- C10fluoroalquila, C1-C10cianoalquila, C1-C10nitroalquila, C2- C10aminoalquila, C1-C5alquilamino(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilamino(C1-C5)alquila, C3-C7cicloalquil(C1- C5)alquila, C1-C5alcoxi(C1-C5)alquila, C3-C5alceniloxi(C1- C5)alquila, C3-C5alciniloxi(C1-C5)alquila, C1-C5alquiltio(C1- C5)alquila, C1-C5alquilsulfinil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilsulfonil(C1-C5)alquila, C2-C8alquilidenoaminoxi(C1- C5)alquila, C1-C5alquilcarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alcoxicarbonil(C1-C5)alquila, aminocarbonil(C1-C5)alquila, C1-C5alquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C2- C8dialquilaminocarbonil(C1-C5)alquila, C1- C5alquilcarbonilamino(C1-C5)alquila, N-(C1- C5)alquilcarbonil-N-(C1-C5)alquilamino(C1-C5)alquila, C3- C6trialquilsilil(C1-C5)alquila, fenil(C1-C5)alquila (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1- C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1- C3alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou nitro), heteroaril(C1-C5)alquila (em que o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1- C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1-C3alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou nitro), fenoxi(C1- C5)alquila (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1- C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, C1- C3alquiltio, C1-C3alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou nitro), heteroariloxi(C1-C5)alquila (em que o heteroarila está opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1-C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, C1-C3alquiltio, C1- C3alquilsulfinila, C1-C3 alquilsulfonila, halogênio, ciano ou nitro), C3-C5fluoroalcenila, C3-C8cicloalquila; fenila ou fenila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; heteroarila ou heteroarila substituído com 1, 2 ou 3, independentemente, de C1- C3alquila, C1-C3fluoroalquila, C1-C3alcoxi, C1-C3fluoroalcoxi, halogênio, ciano ou nitro; C1-C6alquil-C(O)-; ou fenil-C(O)- em que o fenila está opcionalmente substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro, bromo, ciano ou nitro; em que "heteroarila" designa um sistema de anéis aromáticos contendo pelo menos um heteroátomo no anel e consistindo em um único anel ou em dois anéis fundidos; e em que o composto de fórmula (I) está opcionalmente presente como um respectivo sal agroquimicamente aceitável.
2. Um composto como reivindicado na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que G é hidrogênio; um metal agricolamente aceitável, ou um grupo sulfônio ou amônio agricolamente aceitável; ou G é -C(Xa)-Ra ou -C(Xb)-Xc-Rb, em que Xa, Ra, Xb, Xc e Rb são como definidos na reivindicação 1.
3. Um composto como reivindicado na reivindicação 1 e 2, caracterizado pelo fato de que Xa, Xb e Xc são oxigênio; Ra é C1-C10alquila, C2-C6alcenila, C2-C6alcinila, C3- C6cicloalquila, C3-C6cicloalquil-metil-, C1-C4alcoxiC1- C4alquila, fenil-metil- (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano); fenila ou fenila substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; ou heteroarila monocíclico ou heteroarila monocíclico substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; e Rb é C1-C10alquila, C2-C5alcenil-CH2-, C2-C4alcenil-CH(Me)-, C2-C5alcinil-CH2-, C2-C4alcinil-CH(Me)-, C3-C6cicloalquila, C3-C6cicloalquil-metil-, C1-C4alcoxiC1-C4alquila, fenil- metil- (em que o fenila está opcionalmente substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano); fenila ou fenila substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1- C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; ou heteroarila monocíclico ou heteroarila monocíclico substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano.
4. Um composto como reivindicado na reivindicação 1, 2 e 3, caracterizado pelo fato de que R1 é metila, etila, etinila, flúor, cloro, bromo, metoxi, difluorometoxi ou trifluorometoxi.
5. Um composto como reivindicado na reivindicação 1, 2 e 3, caracterizado pelo fato de que R1 é metila, flúor ou cloro.
6. Um composto como reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 e 5, caracterizado pelo fato de que R2 é R2A e R3 é R3A.
7. Um composto como reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 e 6, caracterizado pelo fato de que R3A é hidrogênio.
8. Um composto como reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 e 7, caracterizado pelo fato de que: R2A é metila, etila, vinila, prop-1-enila, -C≡C-R2AA, halogênio, ou C1fluoroalquil-metoxi-; ou R2A é fenila opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 substituintes que independentemente são halogênio, C1- C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja C1-C2alquila, C1- C2alcoxi ou nitro; ou R2A é heteroarila monocíclico de 6 membros ou 5 membros opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3 substituintes que independentemente são halogênio, C1-C2alquila, C1- C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro, desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) destes substituintes opcionais seja C1-C2alquila, C1-C2alcoxi ou nitro.
9. Um composto como reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 e 8, caracterizado pelo fato de que: quando R2A for fenila opcionalmente substituído, então R2A é da subfórmula (a) ou (a1):
Figure img0165
em que: R11 é hidrogênio, flúor ou cloro; R12 é halogênio, C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; R13 é hidrogênio, halogênio, C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; e R14 é hidrogênio, halogênio, C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; desde que um ou mais de R11, R13 e R14 sejam hidrogênio; e desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) de R12, R13 e R14 seja C1-C2alquila, C1-C2alcoxi ou nitro; e R12AA é hidrogênio, flúor ou cloro; R13AA é flúor ou cloro; e R16 é hidrogênio, flúor ou cloro; desde que, quando R12AA for flúor ou cloro, então R16 seja flúor ou cloro; e desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) de R13AA e R16 seja cloro; e em que, quando R2A for heteroarila monocíclico opcionalmente substituído, então R2A é da subfórmula (b), (c), (d), (e), (f) ou (g):
Figure img0166
Figure img0167
R12A é halogênio, C1-C2alquila, C1-C2fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; R13A é hidrogênio, halogênio, C1-C2alquila, C1- C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; e R14A é hidrogênio, halogênio, C1-C2alquila, C1- C2fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1-C2fluoroalcoxi, ciano ou nitro; desde que um ou nenhum (isto é, não mais do que um) de R12A, R13A e R14A seja C1-C2alquila, C1-C2alcoxi ou nitro; e R15 é hidrogênio, halogênio, metila, C1fluoroalquila, C1fluoroalcoxi, ou ciano.
10. Um composto como reivindicado na reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que: quando R2A for fenila opcionalmente substituído, então R2A é da subfórmula (a), em que: R11 é hidrogênio; R12 é flúor, cloro, bromo, C1fluoroalquila, C1fluoroalcoxi, ou ciano; R13 é hidrogênio, flúor ou cloro; e R14 é hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ou C1fluoroalquila; e quando R2A for heteroarila monocíclico opcionalmente substituído, então R2A é da subfórmula (b), (c), ou (g), em que: R12A é flúor, cloro, bromo, C1fluoroalquila, C1fluoroalcoxi, ou ciano; R13A é hidrogênio, flúor ou cloro; e R14A é hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ou C1fluoroalquila; e R15 é hidrogênio, flúor, cloro, metila, C1fluoroalquila, ou C1fluoroalcoxi.
11. Um composto como reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 e 10, caracterizado pelo fato de que: quando R3B for fenila opcionalmente substituído, então R3B é
Figure img0168
da subfórmula (a2): , em que R11B é hidrogênio, flúor, cloro, metila ou metoxi; R12B é flúor, cloro, C1fluoroalquila, metoxi ou C1fluoroalcoxi; R13B é hidrogênio ou flúor; e R14B é hidrogênio ou flúor; desde que um ou mais de R11B, R13B e R14B sejam hidrogênio; e em que, quando R3B for heteroarila monocíclico opcionalmente substituído, então R3B é da subfórmula (b1) ou
Figure img0169
R12B é flúor, cloro, C1fluoroalquila, metoxi ou C1fluoroalcoxi; R13B é hidrogênio ou flúor; e R14B é hidrogênio, flúor ou cloro.
12. Um composto como reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 e 11, caracterizado pelo fato de que:
Figure img0170
R3B é da subfórmula (a2): , em que R11B, R12B, R13B e R14B são como definidos na reivindicação 11; e R2B é hidrogênio.
13. Um composto como reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 e 12, caracterizado pelo fato de que: R1 é metila, flúor, cloro, bromo, difluorometoxi ou trifluorometoxi; e ou (a): R2 é R2A e R3 é R3A; ou (b): R2 é R2B e R3 é R3B; e em que: R3A é hidrogênio ou metila; e R2A é metila, -C≡C-R2AA, cloro ou bromo; ou R2A é da subfórmula (a) ou (a1) como definido na reivindicação 9 ou 10; ou R2A é da subfórmula (b), (c), (d), (e), (f) ou (g) como definido na reivindicação 9 ou 10; e R2B é hidrogênio ou metila; e ou R3B é da subfórmula (a2) como definido na reivindicação 11 ou 12; ou R3B é da subfórmula (b1) ou (c1) como definido na reivindicação 11; e em que: quando R2 for R2A e R3 for R3A, então R4 é metila, etila, etinila, flúor, cloro, metoxi, etoxi, n-propoxi, C1- C2fluoroalcoxi, ou MeO-CH2-CH2-O-; e, quando R2 for R2B e R3 for R3B, então R4 é hidrogênio, metila, flúor ou cloro.
14. Um composto como reivindicado na reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que: quando R2 for R2A e R3 for R3A, então R4 é metila, cloro ou metoxi; e quando R2 for R2B e R3 for R3B, então R4 é hidrogênio.
15. Um composto como reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 e 14, caracterizado pelo fato de que todos de R5, R6 e R7 são hidrogênio.
16. Um composto como reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 e 15, caracterizado pelo fato de que R8 e R9 são ambos hidrogênio.
17. Um composto como reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 e 16, caracterizado pelo fato de que R10 é hidrogênio.
18. Um composto como reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 e 17, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula (I) é um composto da fórmula (IC):
Figure img0171
em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, e G são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 e 17, e em que 40 % ou mais por molaridade do composto da fórmula (IC) tem a estereoquímica indicada no átomo de carbono do anel ligado a R5 e -CR8R9-C≡C-R10.
19. Um composto como reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 e 18, caracterizado pelo fato de que é qualquer um dos compostos A1 a A29 ou A30 a A41, como descrito e/ou ilustrado aqui, presente como um composto livre e/ou presente como um respectivo sal agroquimicamente aceitável.
20. Um composto como reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 e 18, caracterizado pelo fato de que é qualquer um dos compostos revelados em qualquer uma das Tabelas 1 a 60, como descrito e/ou ilustrado aqui, presente como um composto livre e/ou presente como um respectivo sal agroquimicamente aceitável.
21. Uma composição herbicida caracterizada pelo fato de que compreende: (i) um composto da fórmula (I), como definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 e 20, e (ii) um transportador, diluente e/ou solvente agroquimicamente aceitável; e (iii) opcionalmente um ou mais herbicidas adicionais e/ou opcionalmente um fitoprotetor.
22. Um método de controle de ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas em culturas de plantas úteis, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar um composto da fórmula (I), como definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 e 20, ou uma composição herbicida compreendendo tal composto, nas ervas daninhas e/ou nas plantas e/ou no seu lócus.
23. Um método como reivindicado na reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que as culturas de plantas úteis compreendem trigo, cevada, centeio, triticale, cana-deaçúcar, soja, amendoim, leguminosas de grão, algodão, colza, girassol, linho, beterraba sacarina, beterraba forrageira, batata, e/ou legumes dicotiledôneos.
24. Um composto da fórmula (II):
Figure img0172
caracterizado pelo fato de que: X é metila ou cloro; R1AA é metoxi, etoxi, C1fluoroalcoxi, etila, n-propila, ciclopropila ou etinila; R4AA é hidrogênio, metoxi, etoxi, C1fluoroalcoxi ou etila; e G é hidrogênio, um metal agricolamente aceitável, ou um grupo sulfônio ou amônio agricolamente aceitável; ou G é -C(O)-RAA ou -C(O)-XCC-RBB; em que XCC é oxigênio ou enxofre; RAA é C1-C10alquila, C2-C6alcenila, C2-C6alcinila, C3- C6cicloalquila, C3-C6cicloalquil-metil-, C1-C3alcoxiC1- C3alquila; fenila ou fenila substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; heteroarila monocíclico ou heteroarila monocíclico substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; ou fenilmetil- em que o fenila está opcionalmente substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; e RBB é C1-C10alquila, C2-C5alcenil-CH2-, C2-C4alcenil-CH(Me)-, C2-C5alcinil-CH2-, C2-C4alcinil-CH(Me)-, C3-C6cicloalquila, C3-C6cicloalquil-metil-, C1-C3alcoxiC1-C3alquila; fenila ou fenila substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1- C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; heteroarila monocíclico ou heteroarila monocíclico substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1- C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; ou fenilmetil- em que o fenila está opcionalmente substituído com 1 ou 2, independentemente, de C1-C2alquila, C1fluoroalquila, C1-C2alcoxi, C1fluoroalcoxi, flúor, cloro ou ciano; e em que o composto da fórmula (II) está opcionalmente presente como um respectivo sal agroquimicamente aceitável.
25. Um composto como reivindicado na reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que X é metila; R1AA é metoxi, etila ou n-propila; R4AA é hidrogênio, metoxi ou etila; e G é hidrogênio, um metal agricolamente aceitável, ou grupo sulfônio ou amônio agricolamente aceitável.
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