CN103974618B - 2-(被取代的苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物及其衍生物 - Google Patents

2-(被取代的苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物及其衍生物 Download PDF

Info

Publication number
CN103974618B
CN103974618B CN201280058959.XA CN201280058959A CN103974618B CN 103974618 B CN103974618 B CN 103974618B CN 201280058959 A CN201280058959 A CN 201280058959A CN 103974618 B CN103974618 B CN 103974618B
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
compound
formula
fluoroalkyl
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201280058959.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN103974618A (zh
Inventor
A·J·埃弗里
M·M·费德特
J·N·斯卡特
J·B·泰勒
R·C·维尼尔
J·S·维尔斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Syngenta Participations AG
Syngenta Ltd
Original Assignee
Syngenta Participations AG
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations AG, Zeneca Ltd filed Critical Syngenta Participations AG
Publication of CN103974618A publication Critical patent/CN103974618A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103974618B publication Critical patent/CN103974618B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/657—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/683—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46—Oxygen atoms
    • C07D213/50—Ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/227—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/20—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/08—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种具有式(I)的化合物：其中：X是甲基或氯；R1是甲基或氯；R2是氢、甲基、乙基、正丙基、环丙基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或氟甲氧基；并且G、R3、R4、R5以及R6如在此所定义；其中该具有式(I)的化合物任选地以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。这些化合物适于用作除草剂。本发明因此还涉及一种控制有用植物的作物中的杂草、尤其禾草类单子叶杂草的方法，包括将一种具有式(I)的化合物或一种包含这样一种化合物的除草组合物施用到这些植物或到其所在场所。

Description

2-(被取代的苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物及其衍生物
本发明涉及新颖的除草活性环戊烷二酮化合物、具体来说2-(被取代的苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物及其衍生物(例如其烯醇酮互变异构体和/或稠合和/或螺环双环衍生物)，涉及用于其制备的方法，涉及包含那些化合物的除草组合物，并且涉及其在控制尤其是有用植物的作物中的杂草(如禾草类单子叶杂草)中或在抑制不希望的植物生长中的用途。
由被取代的苯基取代并且具有除草活性的环戊烷二酮化合物描述于例如WO2010/000773A1、WO2010/069834A1、WO2010/089210A1、WO2010/102848A1以及WO2011/007146A1(都属于先正达有限公司(SyngentaLimited)等)中。举例来说，WO2010/000773A1(先正达有限公司)披露了作为除草剂的5-(杂环基烷基)-3-羟基-2-苯基环戊-2-烯酮化合物及其某些衍生物。此外，举例来说，WO2010/069834A1(先正达有限公司)披露了在环戊烷环上具有杂芳基甲基取代基和2-(被取代的苯基)取代基两者的环戊烷-1,3-二酮及其含有潜伏化基团的衍生物；这些化合物被披露为具有除草特性。由被取代的苯基取代并且具有除草活性的稠合双环和氧桥接环戊烷二酮衍生物、具体来说10-氧杂三环-[5.2.1.02,6]癸烷-3,5-二酮和衍生物披露于WO2009/019005A2(先正达有限公司)中。被苯基取代的双环辛烷-1,3-二酮衍生物和其作为杀虫剂和/或除草剂的用途披露于WO2010/040460A2(拜耳作物科学股份公司(BayerCropscienceAG))中。
在环戊烷-1,3-二酮的2位被自身在4位被(具体来说)或者丙-1-炔基或者氯乙炔基取代的苯基取代的环戊烷-1,3-二酮化合物和其衍生物(例如稠合和/或螺环双环衍生物)以及这样的环戊烷二酮的烯醇酮互变异构体的衍生物现今已经被发现，它们尤其在控制禾草类单子叶杂草中和/或当萌芽后使用时具有除草活性和/或植物生长抑制特性，由本发明涵盖。
下文中披露的由本发明涵盖的具体化合物A-1到A-29似乎如下具有以下令人希望的特性中的一者或多者：
(a)化合物A-2到A-12、A-14、A-15、A-17到A-21和A-23到A-29以及化合物A-1、A-13、A-16和A-22(在稍小程度上)在控制许多禾草类单子叶杂草(如黑麦草属(Lolium)、看麦娘属(Alopecurus)、稗属(Echinochloa)和/或燕麦属(Avena)以及通常还有狗尾草属(Setaria))中具有有效萌芽后除草活性(参看例如下文中的生物实例1、2、3以及4)。
(b)化合物A-2到A-15以及A-17到A-29中的多数或大多数当萌芽后对小麦和/或大麦使用时以及当适当地通过安全剂解毒喹(cloquintocet-mexyl)使小麦和/或大麦安全时是选择性禾草类杂草除草剂(禾草类除草剂)。
(c)化合物A-6、A-8、A-14、A-20、A-23以及A-26似乎具有相当低的土壤内半衰期，即相当低的土壤持久性(参看下文中的生物实例5)，这可能产生某些环境和/或调控优势，如：化合物在喷射到田地之后在环境中不会持久太久和/或可能地沥滤到地下水中和/或负面地影响地下水的可能性降低。
因此，在本发明的一个第一方面，提供了一种具有式(I)的化合物：
其中：
X是甲基或氯；
R1是甲基或氯；
R2是氢、甲基、乙基、正丙基、环丙基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或氟甲氧基；
R3、R4以及R5彼此独立地是氢、C1-C5烷基(例如C1-C4烷基，例如C1-C2烷基)、C2-C4烯基(例如C2-C3烯基-CH2-，例如乙烯基-CH2-)、C2-C4炔基(例如C2-C3炔基-CH2-，例如乙炔基-CH2-)、C1-C2氟烷基或C1-C3烷氧基C1-C3烷基；并且
R6是：氢；C1-C5烷基(特别是C1-C4烷基，例如C1-C2烷基)；C2-C4烯基(特别是C2-C3烯基-CH2-，例如乙烯基-CH2-)；C2-C4炔基(优选地C2-C3炔基-CH2-，更优选地乙炔基-CH2-)；R6AA-C≡C-CH2-；C1-C2氟烷基；C1-C3烷氧基C1-C3烷基；C1-C3烷硫基C1-C3烷基；C1-C3烷基亚磺酰基C1-C3烷基；C1-C3烷基磺酰基C1-C3烷基；C3-C4环烷基(特别是环丙基)；或具有一个独立地选自氧、硫以及氮的环杂原子并且在杂环基内的环碳原子处连接的未被取代的4、5或6(特别是4或5)元单环杂环基(优选地四氢呋喃基，如四氢呋喃-3-基；或四氢吡喃基，如四氢吡喃-4-基)；
或R6是Q-(CH2)m-CH(R7)-，其中m是0或1(优选地m是0)，并且或者R7是氢或者R7和R5一起是键，并且Q是如下文定义的任选地被取代的杂环基；
或R6是Het-CH(R8)-，其中或者R8是氢或者R8和R5一起是键，并且Het是一个如下文定义的任选地被取代的杂芳基；
或R6是C3-C6环烷基C1-C2烷基-(特别是C3-C6环烷基甲基-)；或是C4-C6环烷基C1-C2烷基-(特别是C4-C6环烷基甲基-)，在不是连接到该-C1-C2烷基-部分的环碳原子并且不直接键结到连接到该-C1-C2烷基-部分的该环碳原子的环烷基环碳原子处被一个或两个独立地是以下各项的环取代基取代：＝N-O-R10、氧代(＝O)、C1-C4烷氧基、C1-C2卤烷氧基、2-(C1-C3烷氧基)-乙氧基、C3-C5环烷氧基、(C3-C5环烷基)甲氧基、C2-C3烯基-CH2-氧基、C1-C3烷基或C1-C2氟烷基；或苄氧基，其中该苯环任选地被一个或两个独立地是以下各项的取代基取代：甲基、甲氧基、C1氟烷氧基、氟或氯；
或R6是在其苯环上任选地被一个或两个独立地是以下各项的取代基取代的苄基：氰基、-C≡C-R6A、-C(R6B)＝C(R6C)(R6CC)、-C(O)-R6D、-S(O)2-R6E、-N(R6F)(R6G)、C1-C3烷氧基(优选地C1-C2烷氧基，如甲氧基)、C1-C2氟烷氧基(优选地C1氟烷氧基)、环丙氧基、CH2＝CH-CH2-O-、HC≡C-CH2-O-、卤素(优选地氟、氯或溴)、C1-C2烷基(优选地甲基)或C1氟烷基(优选地三氟甲基)；
或R3和R4合在一起是-(CH2)n1-或-(CH2)n2-X1-(CH2)n3-，并且R5和R6如在此(例如在上文)所定义，或R5和R6合在一起是-(CH2)n1-或-(CH2)n2-X1-(CH2)n3-，并且R3和R4如在此(例如在上文)所定义；
或R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-、-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-或-CH(R19)-C(R20)(R21)-CH(R22)-；
其中Q是具有一个或两个独立地选自氧、硫以及氮的环杂原子的4到7元单环或8到11元稠合双环杂环基；并且其中该杂环基Q任选地被1个或2个独立地是以下各项的环碳取代基取代：C1-C3烷基(优选地C1-C2烷基)、C1-C2氟烷基(优选地C1氟烷基)或氧代(＝O)，和/或在一个环氮(如果存在的话)上任选地被以下各项取代：一个C1-C4烷基、C1-C2氟烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2氟烷氧基、R9-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-取代基，和/或在一个环硫(如果存在的话)上任选地被一个或两个氧代(＝O)取代基取代；
其中Het是在一个环碳处连接、任选地被1个、2个或3个(优选地1个或2个，更优选地1个)独立地是以下各项的环碳取代基取代的一个杂芳基：C1-C3烷基(优选地C1-C2烷基)、C1-C2氟烷基(优选地C1氟烷基)、C1-C3烷基-C(O)-(优选地C1-C2烷基-C(O)-，如甲基-C(O)-)、C1-C2氟烷基-C(O)-(优选地C1氟烷基-C(O)-)、-C(O)-N(R6H)(R6J)、-S(O)2-R6E、-N(R6F)(R6G)、羟基(包括任何氧代互变异构体)、C2-C3烯基(优选地乙烯基或丙-1-烯基)、-C(R6BB)＝C(R6C1)(R6C2)、C2-C3炔基(优选地乙炔基或丙-1-炔基)、-C≡C-R6AA、C1-C3烷氧基(优选地C1-C2烷氧基，如甲氧基)、C1-C2氟烷氧基(优选地C1氟烷氧基)、环丙氧基、CH2＝CH-CH2-O-、HC≡C-CH2-O-、卤素(优选地氟或氯)、氰基或硝基；其条件是，任何非氟卤素、烷氧基、氟烷氧基、环丙氧基、CH2＝CH-CH2-O-或HC≡C-CH2-O-不在任何直接键结到该杂芳基的一个环氮的环碳处被取代；
和/或，在含有不参与一个C＝N环双键的一个环氮原子的5元杂芳基环的情况下，该杂芳基在不参与一个C＝N环双键的该环氮原子上任选地被以下各项取代：一个C1-C3烷基、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基-C(O)-、C1-C2氟烷基-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-取代基；
其中：
R6A是氢、甲基、C1氟烷基(优选地三氟甲基)、氟、氯或溴；
R6AA是C1氟烷基(优选地三氟甲基)、氟、氯或溴；
R6B、R6C以及R6CC独立地是氢、甲基、C1氟烷基(优选地三氟甲基)、氟或氯；其条件是，R6B、R6C以及R6CC总计含有不多于一个碳原子，并且R6B、R6C以及R6CC总计包含不多于一个氯；并且
R6BB、R6C1以及R6C2独立地是氢、甲基、C1氟烷基(优选地三氟甲基)、氟或氯；其条件是，R6BB、R6C1以及R6C2总计含有不多于一个碳原子，并且R6BB、R6C1以及R6C2总计包含不多于一个氯；并且其条件是，-C(R6BB)＝C(R6C1)(R6C2)不是C2-C3烯基；并且
R6D和R6E独立地是C1-C3烷基(优选地C1-C2烷基，如甲基)、C1氟烷基(优选地三氟甲基)或-N(R6H)(R6J)；
R6F是-C(O)-C1-C2烷基(优选地-C(O)-甲基)、-C(O)-C1氟烷基(优选地-C(O)-三氟甲基)、-S(O)2-C1-C2烷基(优选地-S(O)2-甲基)、-S(O)2-C1氟烷基(优选地-S(O)2-三氟甲基)、C1-C2烷基(优选地甲基)或C1氟烷基(优选地三氟甲基)；
R6G和R6J独立地是氢、甲基或C1氟烷基(优选地三氟甲基)；并且
R6H是氢、C1-C2烷基(优选地甲基)或C1氟烷基(优选地三氟甲基)；
并且其中R9是C1-C4烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基)、在参与C＝C双键的一个碳原子处连接的C2-C4烯基(例如Me2C＝CH-)、C1-C2氟烷基(例如CF3或CHF2CF2-)、C1-C2烷氧基甲基-(例如甲氧基甲基-)、C1-C3烷氧基(例如甲氧基)、环丙基、呋喃基(例如呋喃-2-基或呋喃-3-基)、吗啉-4-基、异噁唑-3-基、5-甲基-异噁唑-3-基、吡唑-5-基、3-甲基吡唑-5-基、1-甲基吡唑-5-基、1,3-二甲基吡唑-5-基；或苯基或被1个或2个独立地是以下各项的取代基取代的苯基：甲基、乙基、C1氟烷基、甲氧基、C1氟烷氧基、氟或氯；
其中R10和R23独立地是氢、C1-C4烷基(例如甲基)、C1-C2氟烷基、2-(C1-C3烷氧基)-乙基、C3-C5环烷基或(C3-C5环烷基)甲基；
其中X1是O、S、S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C3烷基)、N(C1-C3烷氧基)、C(H)(C1-C2烷基)、C(C1-C2烷基)2、C(H)(C1-C3烷氧基)或C(Me)(C1-C2烷氧基)；并且
n1是2、3、4或5(例如3、4或5)；并且
n2和n3独立地是1、2或3，其条件是n2+n3是2、3或4；
其中：
R11和R18都是氢，或R11和R18合在一起并且形成一个-O-或-C1-C2亚烷基-桥；并且
R12和R17独立地是氢、C1-C3烷基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基；
R13、R14以及R15独立地是氢、C1-C3烷基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基，其条件是，R13、R14以及R15中的一者、两者或全部是氢；并且
R16是氢；C1-C3烷基；C1-C2烷氧基C1-C2烷基；任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者(特别是1者或2者)取代的苯基：甲基、C1氟烷基、甲氧基、C1氟烷氧基、甲硫基、氟、氯、氰基或硝基；或在一个环碳处连接并且任选地被1个、2个或3个(特别是1个或2个)独立地是以下各项的环碳取代基取代的吡啶基：甲基、C1氟烷基、甲氧基、C1氟烷氧基、羟基(包括任何氧代互变异构体)、氟、氯、氰基或硝基，其条件是，任何氯、甲氧基或C1氟烷氧基不在任何直接键结到该吡啶基的环氮的环碳处被取代；
并且其中：
R19和R22独立地是氢、C1-C3烷基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基；并且
R20和R21独立地是氢、C1-C3烷基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基；
或R20和R21合在一起是氧代(＝O)、＝N-O-R23或＝CH2；
或R20和R21与它们连接的碳原子一起形成一个5、6或7(特别是5或6)元饱和杂环基，其中该杂环基具有两个独立地是氧或硫并且不直接键结到彼此的环杂原子，并且其中该杂环基任选地被1个、2个或3个(例如1个或2个)独立地是C1-C2烷基(例如甲基)的环碳取代基取代；
并且其中：
G是氢；一种农业上可接受的金属或一种农业上可接受的锍或铵基团；或
G是C1-C8烷基、C2-C8氟烷基、苯基C1-C8烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基C1-C8烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C7烯基-CH2-、C2-C7烯基-CH(Me)-、C2-C7烯基-CMe2-、C2-C4氟烯基-CH2-、C2-C7炔基-CH2-、-C(Xa)-Ra、-C(Xb)-Xc-Rb、-C(Xd)-N(Rc)-Rd、-SO2-Re、-P(Xe)(Rf)-Rg或-CH2-Xf-Rh；
其中Xa、Xb、Xc、Xd、Xe以及Xf彼此独立地是氧或硫(特别是氧)；并且其中
Ra是H、C1-C21烷基、C2-C21烯基、C2-C18炔基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷羰基-N-(C1-C5)烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基；苯基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或杂芳基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；
Rb是C1-C18烷基、C3-C18烯基、C3-C18炔基、C2-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C2-C10氨基烷基、C1-C5烷氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷羰基-N-(C1-C5)烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷基-硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C3-C5氟烯基、C3-C8环烷基；苯基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或杂芳基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；并且
Rc和Rd各自彼此独立地是氢、C1-C10烷基、C3-C10烯基、C3-C10炔基、C2-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷羰基-N-(C2-C5)烷氨基烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基；苯基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二杂芳氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的二杂芳氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；苯氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二苯氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的二苯氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或C3-C7环烷氨基、二(C3-C7环烷基)氨基或C3-C7环烷氧基；
或Rc和Rd与它们键结的氮一起形成一个未被取代的4、5、6或7(例如5或6)元环，任选地含有一个选自O或S的杂原子；并且
Re是C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷羰基-N-(C1-C5)烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基；苯基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二杂芳氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的二杂芳氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；苯氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二苯氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的二苯氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或C3-C7环烷氨基、二(C3-C7环烷基)氨基、C3-C7环烷氧基、C1-C10烷氧基、C1-C10氟烷氧基、C1-C5烷氨基或二(C1-C4烷基)氨基；
Rf和Rg各自彼此独立地是C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷羰基-N-(C2-C5)烷氨基烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基；苯基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二杂芳氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的二杂芳氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；苯氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二苯氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的二苯氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或C3-C7环烷氨基、二(C3-C7环烷基)氨基、C3-C7环烷氧基、C1-C10氟烷氧基、C1-C5烷氨基或二(C1-C4烷基)氨基；或苄氧基或苯氧基，其中该苄基和该苯基又任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；并且
Rh是C1-C10烷基、C3-C10烯基、C3-C10炔基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C2-C10氨基烷基、C1-C5烷氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷羰基-N-(C1-C5)烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、苯氧基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳氧基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C3-C5氟烯基、C3-C8环烷基；苯基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素或硝基；杂芳基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或苯基-C(O)-或C1-C6烷基-C(O)-；
其中“杂芳基”意指一种含有至少一个环杂原子并且由或者一个单个环或者两个稠合环组成的芳香族环系统；
并且其中该具有式(I)的化合物任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
在具有式I的化合物的取代基定义中，每个烷基部分或者单独或者作为一个较大基团(如烷氧基、烷硫基、烷氧羰基、烷羰基、烷氨基羰基或二烷氨基羰基等)的一部分可以是直链或支链的。典型地，烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、新戊基或正己基。烷基可以例如是C1-C6烷基(除了在已经更狭窄地定义时)，但优选地是C1-C4烷基或C1-C3烷基(除了在已经更狭窄地定义时)，并且更优选地是C1-C2烷基，如甲基。
烯基和炔基部分可以呈直链或支链形式，并且在适当时烯基部分可以具有或者(E)或者(Z)构型。烯基或炔基典型地是C2-C3烯基或C2-C3炔基，如乙烯基、烯丙基、乙炔基、炔丙基或丙-1-炔基。烯基和炔基部分可以含有一个或多个任何组合的双和/或三键；但优选地含有仅一个双键(对于烯基来说)或仅一个三键(对于炔基来说)。
卤素是氟、氯、溴或碘。优选的卤素是氟、氯或溴，更优选地是氟或氯。
氟烷基是被一个或多个(例如1个、2个、3个、4个或5个；特别是1个、2个或3个；例如1个或2个)氟原子取代的烷基。氟烷基典型地是C1-C3氟烷基或C1-C2氟烷基(优选地C1氟烷基)，如CF3、CHF2、CH2F、CH3CHF-、CF3CH2-、CHF2CH2-、CH2FCH2-、CHF2CF2-或(CH3)2CF-。氟烷氧基典型地是C1-C3氟烷氧基或C1-C2氟烷氧基(优选地C1氟烷氧基)，如CF3O、CHF2O、CH2FO、CH3CHFO-、CF3CH2O-、CHF2CH2O-或CH2FCH2O-。
在本说明书的情形下，“芳基”意指苯基或萘基。一种优选的芳基是苯基。
如在此所用，术语“杂芳基”意指一种含有至少一个环杂原子并且由或者一个单个环或者两个稠合环组成的芳香族环系统。优选地，单个环将含有1个、2个或3个环杂原子，并且双环系统将含有1个、2个、3个或4个环杂原子，这些环杂原子优选地选自氮、氧以及硫。典型地，“杂芳基”是呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基、苯并呋喃基、苯并异呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻吩基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并咪唑基、2,1,3-苯并噁二唑、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并三嗪基、嘌呤基、喋啶基或吲哚嗪基；任选地在化学上可能时以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
如在此所用，除了在另外明确规定时，否则术语“杂环基”意指一个4、5、6或7(特别是5、6或7)元单环有机环或一个8、9、10或11(特别是8、9或10)元稠合双环有机环系统，它充分饱和，并且具有一个或两个(优选地一个)独立地选自氧、硫以及氮的环杂原子。在杂环基具有两个环杂原子时，优选地这两个环杂原子由至少两个环碳原子分隔。优选地，杂环基在杂环基内的环碳原子处连接。具体地说，杂环基可以是四氢呋喃基、四氢吡喃基、四氢噻吩基、1,4-二噁烷基、1,4-二噻烷基、吗啉基、硫代吗啉基、吡咯烷基、哌啶基或哌嗪基；更具体地说四氢呋喃基(例如四氢呋喃-2-基或特别是四氢呋喃-3-基)、四氢吡喃基(例如四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-3-基或特别是四氢吡喃-4-基)、吗啉基、吡咯烷基(例如吡咯烷-2-基或特别是吡咯烷-3-基)、哌啶基(例如哌啶-2-基、哌啶-3-基或特别是哌啶-4-基)或哌嗪基。在一个具体实施例中，杂环基当任选地被取代时任选地被1个或2个(例如1个)独立地是以下各项的环碳取代基取代：C1-C3烷基(例如C1-C2烷基)、C1-C2氟烷基或氧代(＝O)，和/或在一个环氮(如果存在的话)上任选地被以下各项取代：一个C1-C3烷基(例如C1-C2烷基)、C1-C2氟烷基或C1-C3烷氧基(例如C1-C2烷基或C1-C2氟烷基)取代基；和/或在一个环硫(如果存在的话)上任选地被一个或两个氧代(＝O)取代基取代。
优选地，环烷基是环丙基、环丁基、环戊基或环己基。(环烷基)烷基优选地是(环烷基)甲基，如(C3-C6环烷基)甲基，特别是环丙基甲基。优选地，环烯基是环戊烯基或环己烯基。
本发明还涉及农业上可接受的盐，这些具有式I的化合物与过渡金属、碱金属以及碱土金属碱、胺、季铵碱或叔锍碱能够形成这些盐。
在这些过渡金属、碱金属以及碱土金属盐形成物之中，特别应该提及铜、铁、锂、钠、钾、镁以及钙的氢氧化物，并且优选地是钠和钾的氢氧化物、碳酸氢盐以及碳酸盐。
适于铵盐形成的胺的实例包括氨以及伯、仲以及叔C1-C18烷基胺，C1-C4羟基烷基胺以及C2-C4烷氧基烷基-胺，例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、四种丁胺异构体、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲基乙基胺、甲基异丙胺、甲基己胺、甲基壬胺、甲基十五胺、甲基十八胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二-正丙胺、二-异丙胺、二-正丁胺、二-正戊胺、二-异戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙基胺、正丁-2-烯胺、正戊-2-烯胺、2,3-二甲基丁-2-烯胺、二丁-2-烯胺、正己-2-烯胺、丙二胺、三甲胺、三乙胺、三-正丙胺、三-异丙胺、三-正丁胺、三-异丁胺、三-仲丁胺、三-正戊胺、甲氧基乙基胺以及乙氧基乙基胺；杂环胺，例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、吲哚啉、奎宁环以及氮杂卓(azepine)；伯芳基胺，例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻-、间-以及对-甲苯胺、苯二胺、联苯胺、萘胺以及邻-、间-以及对-氯苯胺；但尤其是三乙胺、异丙胺以及二-异丙胺。
优选的适于盐形成的季铵碱符合例如式[N(RaRbRcRd)]OH，其中Ra、Rb、Rc以及Rd各自彼此独立地是氢、C1-C4烷基。通过例如阴离子交换反应可以获得另外的适合的具有其他阴离子的四烷基铵碱。
优选的适于盐形成的叔锍碱符合例如式[SReRfRg]OH，其中Re、Rf以及Rg各自彼此独立地是C1-C4烷基。氢氧化三甲基锍是尤其优选的。适合的锍碱可以通过如下方式获得：使硫醚(特别是二烷基硫化物)与烷基卤化物进行反应，接着通过阴离子交换反应而转化为一种适合的碱，例如一种氢氧化物。
应该理解的是，在那些具有式I的化合物中，其中G是一种如上所述的金属、铵或锍并且按照原样代表一种阳离子，相对应的负电荷很大程度上跨过O-C＝C-C＝O单元是离域的。
根据本发明的具有式(I)的化合物还包括在盐形成期间可以形成的水合物。
基团G(其中G不是氢或一种农业上可接受的金属、锍或铵基团)一般经选择以使得其可例如在施用到经处理的区域或植物之前、期间或之后(优选地期间或之后，更优选地之后)通过生物化学、化学或物理方法中的一者或一种组合移除以获得G是H的具有式(I)的化合物。这些方法的实例包括在一种植物内酶促裂解、化学水解和/或光分解、尤其是酶促裂解。带有这样的基团G的化合物在一些情况下可以提供某些优势，如经处理的植物(例如杂草植物)的角质层的渗透性得以改进，某些作物的耐受性得以提高(即对其损伤较小)，含有其他除草剂和/或除草剂安全剂的配制的混合物的相容性或稳定性得以改进，和/或土壤中的沥滤得以降低；特别是经处理的植物(例如杂草植物)的角质层的渗透性得以改进。
具有式(I)的化合物中的优选的、适合的和/或具体的取代基值或其他特征，特别是G、X、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R6A、R6AA、R6B、R6C、R6CC、R6C1、R6C2、R6D、R6E、R6F、R6G、R6H、R6J、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Xa、Xb、Xc、Xd、Xe、Xf、Q、Het、X1、n1、n2和/或n3在下文(和/或一般在此)进行陈述，并且可以或者单独采用或者与任何其他优选的、适合的和/或具体的特征中的一者或多者以其任何组合(多个)合在一起。
特别优选地，在具有式(I)的化合物中：
R6不是R6AA-C≡C-CH2-，并且不任选地被苄基取代；
并且Het是在一个环碳处连接、任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项的环碳取代基取代的一个杂芳基：C1-C3烷基、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基-C(O)-、C1-C2氟烷基-C(O)-、羟基(包括任何氧代互变异构体)、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C3烷氧基、C1-C2氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；其条件是，任何非氟卤素、烷氧基或氟烷氧基不在任何直接键结到该杂芳基的一个环氮的环碳处被取代；
和/或，在含有不参与一个C＝N环双键的一个环氮原子的5元杂芳基环的情况下，该杂芳基在不参与一个C＝N环双键的该环氮原子上任选地被以下各项取代：一个C1-C3烷基、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基-C(O)-、C1-C2氟烷基-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-取代基；
并且Rh不是苯基-C(O)-或C1-C6烷基-C(O)-。
优选地，Rh不是苯基-C(O)-或C1-C6烷基-C(O)-。
在一个优选实施例中，G是氢；一种农业上可接受的金属(例如一种农业上可接受的碱金属或碱土金属)；或一种农业上可接受的锍或铵基团；或G是-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb，其中Xa、Ra、Xb、Xc以及Rb如在此所定义。
在一个具体实施例中，G是基团-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb，其中Xa、Ra、Xb、Xc以及Rb如在此所定义。
优选地，Xa、Xb、Xc、Xd、Xe和/或Xf是氧。更优选地，Xa、Xb、Xc、Xd、Xe以及Xf是氧。
优选地，Ra是C1-C10烷基(例如C1-C6烷基)、C2-C6烯基(例如C2-C4烯基)、C2-C6炔基(例如C2-C4炔基)、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基。
优选地，Rb是C1-C10烷基(例如C1-C6烷基)、C2-C5烯基-CH2-(例如C2-C3烯基-CH2-)、C2-C4烯基-CH(Me)-(例如C2-C3烯基-CH(Me)-)、C2-C5炔基-CH2-(例如C2-C3炔基-CH2-)、C2-C4炔基-CH(Me)-(例如C2-C3炔基-CH(Me)-)、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基。
当G是-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb时，则优选地Xa、Xb以及Xc是氧，Ra是C1-C10烷基(例如C1-C6烷基)、C2-C6烯基(例如C2-C4烯基)、C2-C6炔基(例如C2-C4炔基)、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基；并且Rb是C1-C10烷基(例如C1-C6烷基)、C2-C5烯基-CH2-(例如C2-C3烯基-CH2-)、C2-C4烯基-CH(Me)-(例如C2-C3烯基-CH(Me)-)、C2-C5炔基-CH2-(例如C2-C3炔基-CH2-)、C2-C4炔基-CH(Me)-(例如C2-C3炔基-CH(Me)-)、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基。
在一个优选实施例中，G是氢或一种农业上可接受的碱金属或碱土金属或一种农业上可接受的锍或铵基团。更优选地，G是氢或一种农业上可接受的碱金属或碱土金属。
在一个优选实施例中，G是氢、-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb。
最优选地，G是氢。
在一个具体实施例中，X是氯。
然而，在本发明中，最优选地，X是甲基。
在一个具体实施例中，R1是氯。
然而，在本发明中，最优选地，R1是甲基。
因此，最优选地，X是甲基，并且R1是甲基。
在另一个优选实施例中，X是氯，并且R1是甲基。
在一个替代性具体实施例中，X是甲基，并且R1是氯。
在一个替代性具体实施例中，X是氯，并且R1是氯。
在本发明中，R2是氢、甲基、乙基、正丙基、环丙基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或氟甲氧基。
优选地，R2是氢、甲基、乙基、乙炔基、氯、甲氧基或氟甲氧基(例如单氟甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基)。
更优选地，R2是氢、甲基、乙炔基、氯或甲氧基；和/或更优选地，R2是甲基、乙炔基、氯或甲氧基。
甚至更优选地，R2是氢、甲基或氯；和/或甚至更优选地，R2是甲基或氯。
又更优选地，R2是氢或甲基。
最优选地，R2是甲基。
因此，最优选地，R1是甲基，R2是甲基，并且X是甲基或氯(优选地甲基)。
在一个替代性高度优选实施例中，R1是甲基，R2是氢，并且X是甲基或氯(优选地甲基)。
在一个替代性高度优选实施例中，R1是甲基，R2是氯，并且X是甲基或氯(优选地甲基)。
在一个替代性优选实施例中，R1是甲基，R2是乙炔基，并且X是甲基或氯(优选地甲基)。
在一个替代性优选实施例中，R1是甲基，R2是甲氧基，并且X是甲基或氯(优选地甲基)。
在一个替代性高度优选实施例中，R1是氯，R2是氯，并且X是甲基或氯(优选地甲基)。
在一个替代性高度优选实施例中，R1是氯，R2是氢，并且X是甲基或氯(优选地甲基)。
优选地，R3、R4和/或R5彼此独立地是氢、C1-C4烷基(例如C1-C2烷基)、C2-C3烯基-CH2-(例如乙烯基-CH2-)、C2-C3炔基-CH2-(例如乙炔基-CH2-)、C1-C2氟烷基(例如C1氟烷基)或C1-C2烷氧基C1-C2烷基；
或R3和R4合在一起是-(CH2)n1-或-(CH2)n2-X1-(CH2)n3-，并且R5和R6如在此所定义，或R5和R6合在一起是-(CH2)n1-或-(CH2)n2-X1-(CH2)n3-，并且R3和R4如在此所定义；
或R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-、-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-或-CH(R19)-C(R20)(R21)-CH(R22)-。
更优选地，R3、R4和/或R5彼此独立地是氢或C1-C2烷基(特别是氢)；
或R3和R4合在一起是-(CH2)n1-或-(CH2)n2-X1-(CH2)n3-，并且R5和R6如在此所定义，或R5和R6合在一起是-(CH2)n1-或-(CH2)n2-X1-(CH2)n3-，并且R3和R4如在此所定义；
或R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-、-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-或-CH(R19)-C(R20)(R21)-CH(R22)-。
再更优选地，R3、R4以及R5是氢；
或R3和R5是氢，并且R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-、-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-或-CH(R19)-C(R20)(R21)-CH(R22)-。
又更优选地，R3、R4以及R5是氢；
或R3和R5是氢，并且R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-或-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-。
最优选地，R3、R4以及R5是氢。
当R6是任选地被取代的苄基时，则优选地，R6是在其苯环上任选地被一个或两个独立地是以下各项的取代基取代的苄基：氰基、-C≡C-R6A、-C(R6B)＝C(R6C)(R6CC)、-C(O)-R6D、-S(O)2-R6E、C1-C3烷氧基(优选地C1-C2烷氧基，如甲氧基)、C1-C2氟烷氧基(优选地C1氟烷氧基)、卤素(优选地氟或氯)、甲基或C1氟烷基。
当R6是任选地被取代的苄基时，则更优选地，R6是苄基，在其苯环上被一个是以下各项的第一取代基取代：氰基、-C≡C-R6A、-C(R6B)＝C(R6C)(R6CC)或-C(O)-R6D；并且在其苯环上任选地被一个是以下各项的第二独立取代基取代：氰基、-C≡C-R6A、-C(R6B)＝C(R6C)(R6CC)、-C(O)-R6D、-S(O)2-R6E、C1-C2烷氧基(优选地甲氧基)、C1-C2氟烷氧基(优选地C1氟烷氧基)、卤素(优选地氟或氯)或甲基；其中R6D和R6E独立地是甲基或三氟甲基。
当R6是任选地被取代的苄基时，则甚至更优选地，R6是苄基，在其苯环上被一个是以下各项的第一取代基取代：氰基或-C≡C-R6A；并且在其苯环上任选地被一个是以下各项的第二独立取代基取代：氰基、-C≡C-R6A、-C(R6B)＝C(R6C)(R6CC)、-C(O)-R6D、-S(O)2-R6E、甲氧基、C1氟烷氧基、氟、氯或甲基；其中R6D和R6E独立地是甲基或三氟甲基。
当R6是任选地被取代的苄基时，则再更优选地，R6是在其苯环上被一个是以下各项的取代基取代的苄基：氰基或-C≡C-R6A。
然而，优选地，R6不是R6AA-C≡C-CH2-；和/或优选地，R6不是任选地被取代的苄基。
优选地，R6是：氢；C1-C4烷基(例如C1-C2烷基)；C2-C3烯基-CH2-(例如乙烯基-CH2-)；C2-C3炔基-CH2-(优选地乙炔基-CH2-)；C1-C2氟烷基(例如C1氟烷基)；C1-C2烷氧基C1-C2烷基；C1-C2烷硫基C1-C2烷基；C1-C2烷基亚磺酰基C1-C2烷基；C1-C2烷基磺酰基C1-C2烷基；环丙基；或四氢呋喃基(如四氢呋喃-3-基)或四氢吡喃基(如四氢吡喃-4-基)；
或R6是Q-CH(R7)-(具体地说，R7可以是氢)；
或R6是Het-CH(R8)-(具体地说，R8可以是氢)；
或R6是C3-C6环烷基甲基-(例如环己基甲基-)；或是C4-C6环烷基甲基-(例如环己基甲基-)，在不是连接到该-C1-C2烷基-部分的环碳原子并且不直接键结到连接到该-C1-C2烷基-部分的该环碳原子的环烷基环碳原子处被一个是以下各项的环取代基取代：＝N-O-R10、氧代(＝O)、C1-C3烷氧基、C1卤烷氧基、环丙氧基、(环丙基)甲氧基或乙烯基-CH2-氧基，并且任选地被一个是C1-C2烷基(例如甲基)的第二环取代基取代；
或R3和R4合在一起是-(CH2)n1-或-(CH2)n2-X1-(CH2)n3-，并且R5和R6如在此所定义，或R5和R6合在一起是-(CH2)n1-或-(CH2)n2-X1-(CH2)n3-，并且R3和R4如在此所定义；
或R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-、-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-或-CH(R19)-C(R20)(R21)-CH(R22)-。
更优选地，R6是：氢；C1-C4烷基(特别是C1-C2烷基)；C2-C3炔基-CH2-(优选地乙炔基-CH2-)；或C1-C2烷氧基C1-C2烷基(特别是甲氧基甲基)；
或R6是Q-CH(R7)-(具体地说，R7可以是氢)；
或R6是Het-CH(R8)-(具体地说，R8可以是氢)；
或R6是环己基甲基-，在该环己基环的4位(关于连接到该-甲基-部分的该环碳原子计算)处或者被一个是＝N-O-R10的环取代基取代；或者被一个是以下各项的第一环取代基取代：氧代(＝O)、C1-C3烷氧基、C1卤烷氧基、环丙氧基、(环丙基)甲氧基或乙烯基-CH2-氧基，并且任选地被一个是C1-C2烷基(特别是甲基)的第二环取代基取代；
或R3和R4合在一起是-(CH2)n1-或-(CH2)n2-X1-(CH2)n3-，并且R5和R6如在此所定义，或R5和R6合在一起是-(CH2)n1-或-(CH2)n2-X1-(CH2)n3-，并且R3和R4如在此所定义；
或R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-、-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-或-CH(R19)-C(R20)(R21)-CH(R22)-。
再更优选地，R6是：氢；C1-C4烷基(特别是C1-C2烷基)；C2-C3炔基-CH2-(优选地乙炔基-CH2-)；或C1-C2烷氧基C1-C2烷基(特别是甲氧基甲基)；
或R6是Q-CH(R7)-(具体地说，R7可以是氢)；
或R6是Het-CH(R8)-(具体地说，R8可以是氢)；
或R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-、-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-或-CH(R19)-C(R20)(R21)-CH(R22)-。
再更优选地，R6是：C1-C4烷基(特别是C1-C2烷基)；C2-C3炔基-CH2-(优选地乙炔基-CH2-)；或C1-C2烷氧基C1-C2烷基(特别是甲氧基甲基)；
或R6是Q-CH(R7)-(具体地说，R7可以是氢)；
或R6是Het-CH(R8)-(具体地说，R8可以是氢)；
或R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-、-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-或-CH(R19)-C(R20)(R21)-CH(R22)-。
再更优选地，R6是C2-C3炔基-CH2-(优选地乙炔基-CH2-)；
或R6是Q-CH(R7)-(具体地说，R7可以是氢)；
或R6是Het-CH(R8)-(具体地说，R8可以是氢)；
或R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-、-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-或-CH(R19)-C(R20)(R21)-CH(R22)-。
又更优选地，R6是Q-CH(R7)-(具体地说，R7可以是氢)；
或R6是Het-CH(R8)-(具体地说，R8可以是氢)；
或R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-或-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-。
此外更优选地，R6是Q-CH(R7)-或Het-CH(R8)-。优选地，R7和/或R8是氢。
最优选地，R6是Het-CH(R8)-。优选地，R8是氢。
最优选地，在本发明的所有方面和/或实施例中，R8是氢。
最优选地，在本发明的所有方面和/或实施例中，R7是氢。
优选地，Q是具有一个或两个(优选地一个)独立地选自氧、硫以及氮的环杂原子的4到7(例如4、5或6，优选地5或6)元单环杂环基；并且其中该杂环基Q任选地被1个或2个独立地是以下各项的环碳取代基取代：C1-C3烷基(特别是C1-C2烷基)、C1-C2氟烷基(特别是C1氟烷基)或氧代(＝O)，和/或在一个环氮(如果存在的话)上任选地被以下各项取代：一个C1-C4烷基(特别是C1-C3烷基或C1-C2烷基)、C1-C2氟烷基(特别是C1氟烷基)、C1-C4烷氧基(特别是C1-C3烷氧基或C1-C2烷氧基)、C1-C2氟烷氧基(特别是C1氟烷氧基)、R9-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-取代基，和/或在一个环硫(如果存在的话)上任选地被一个或两个氧代(＝O)取代基取代。
更优选地，Q是具有一个或两个(优选地一个)独立地选自氧、硫以及氮的环杂原子的4到7(例如4、5或6，优选地5或6)元单环杂环基；并且其中该杂环基Q在一个环氮(如果存在的话)上任选地被以下各项取代：一个C1-C4烷基(特别是C1-C3烷基或C1-C2烷基)、C1-C2氟烷基(特别是C1氟烷基)、C1-C4烷氧基(特别是C1-C3烷氧基或C1-C2烷氧基)、C1-C2氟烷氧基(特别是C1氟烷氧基)、R9-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-取代基，和/或在一个环硫(如果存在的话)上任选地被一个或两个氧代(＝O)取代基取代。
再更优选地，Q是具有一个独立地选自氧、硫以及氮的环杂原子的4到7(例如4、5或6，优选地5或6)元单环杂环基；并且其中该杂环基Q在一个环氮(如果存在的话)上任选地被以下各项取代：一个R9-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-(优选地R9-C(O)-)取代基，和/或在一个环硫(如果存在的话)上任选地被一个或两个氧代(＝O)取代基取代。
最优选地，Q是具有一个独立地选自氧和氮的环杂原子的4、5或6(优选地5或6)元单环杂环基；并且其中该杂环基Q在一个环氮(如果存在的话)上任选地被以下各项取代：一个R9-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-(优选地R9-C(O)-)取代基。
特别优选的是，Q在一个环碳原子处连接到-(CH2)m-CH(R7)-或-CH(R7)-部分。
特别优选的是，在Q中，一个或两个(例如一个)环杂原子不直接键结到是-(CH2)m-CH(R7)-或-CH(R7)-部分的连接位置的环原子(例如环碳原子)。
在Q中，优选地，当存在两个环杂原子时，则它们由一个或(优选地)两个碳原子分隔(即它们不直接键结到彼此)。
优选地，R9是C1-C4烷基(特别是甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基，优选地甲基、乙基、正丙基或异丙基)、C1-C2氟烷基(例如CF3或CHF2CF2-)、C1-C2烷氧基甲基-(例如甲氧基甲基-)或环丙基。
更优选地，R9是C1-C3烷基(优选地甲基或乙基)、C1-C2氟烷基(例如CF3或CHF2CF2-)、甲氧基甲基-或环丙基。
最优选地，R9是甲基、乙基、C1-C2氟烷基(例如CF3或CHF2CF2-)或甲氧基甲基-；特别是甲基。
优选地，Q是以下子式之一：Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q33、Q34、Q37、Q38、Q41、Q42、Q43、Q44、Q47、Q87、Q89、Q90或Q107：
其中：
A是与-(CH2)m-CH(R7)-或-CH(R7)-部分的连接位置；并且
R9如在此所定义。
更优选地，Q是以下子式之一：Q1、Q2、Q4、Q6、Q7、Q33、Q34、Q41、Q42、Q43、Q44、Q87、Q89或Q90。甚至更优选地，Q是以下子式之一：Q2、Q6、Q7、Q33、Q34、Q41、Q42、Q43、Q44、Q87、Q89或Q90。
又更优选地，Q是以下子式之一：Q2、Q7、Q87或Q90。此外更优选地，Q是以下子式之一：Q2、Q7或Q90。
最优选地，Ｑ是子式Q7。
优选地，R8是氢。
优选地，Het是在一个环碳处连接、任选地被1个、2个或3个(优选地1个或2个，更优选地1个)独立地是以下各项的环碳取代基取代的一个杂芳基：C1-C3烷基(优选地C1-C2烷基)、C1-C2氟烷基(优选地C1氟烷基)、C1-C3烷基-C(O)-(优选地C1烷基-C(O)-，它是甲基-C(O)-)、C1-C2氟烷基-C(O)-(优选地C1氟烷基-C(O)-)、羟基(包括任何氧代互变异构体)、C2-C3烯基(优选地乙烯基或丙-1-烯基)、C2-C3炔基(优选地乙炔基或丙-1-炔基)、C1-C3烷氧基(优选地C1-C2烷氧基，如C1-C2烷氧基，它是甲氧基)、C1-C2氟烷氧基(优选地C1氟烷氧基)、卤素(优选地氟或氯)、氰基或硝基；其条件是，任何非氟卤素、烷氧基或氟烷氧基不在任何直接键结到该杂芳基的一个环氮的环碳处被取代；
和/或，在含有不参与一个C＝N环双键的一个环氮原子的5元杂芳基环的情况下，该杂芳基在不参与一个C＝N环双键的该环氮原子上任选地被以下各项取代：一个C1-C3烷基、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基-C(O)-、C1-C2氟烷基-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-取代基。
更优选地，Het是在一个环碳处连接、任选地被1个、2个或3个(特别是1个或2个，例如1个)独立地是以下各项的环碳取代基取代的一个杂芳基(特别是单环杂芳基)：C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷基-C(O)-、C1氟烷基-C(O)-、羟基(包括任何氧代互变异构体)、乙炔基、丙-1-炔基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基，其条件是，任何氯、溴、烷氧基或氟烷氧基不在任何直接键结到该杂芳基的一个环氮的环碳处被取代；
和/或，在含有不参与一个C＝N环双键的一个环氮原子的5元杂芳基环的情况下，该杂芳基在不参与一个C＝N环双键的该环氮原子上任选地被以下各项取代：一个C1-C3烷基、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基-C(O)-、C1-C2氟烷基-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-取代基。
甚至更优选地，Het是在一个环碳处连接、任选地被1个或2个(特别是1个)独立地是以下各项的环碳取代基取代的一个杂芳基(特别是单环杂芳基)：C1-C2烷基(特别是甲基)、C1氟烷基(特别是CF3)、C1-C2烷基-C(O)-(特别是Me-C(O)-)、C1氟烷基-C(O)-、乙炔基、丙-1-炔基、氟或氰基；
和/或，在含有不参与一个C＝N环双键的一个环氮原子的5元杂芳基环的情况下，该杂芳基在不参与一个C＝N环双键的该环氮原子上任选地被以下各项取代：一个C1-C2烷基(例如甲基)、C1氟烷基、甲基-C(O)-或C1氟烷基-C(O)-取代基。
再更优选地，Het是在一个环碳处连接、任选地被1个或2个(特别是1个)独立地是以下各项的环碳取代基取代的一个杂芳基(特别是单环杂芳基)：C1-C2烷基(特别是甲基)、C1氟烷基(特别是CF3)、氟或氰基；
和/或，在含有不参与一个C＝N环双键的一个环氮原子的5元杂芳基环的情况下，该杂芳基在不参与一个C＝N环双键的该环氮原子上任选地被一个甲基取代基取代。
优选地，Het是在一个环碳处连接的一个任选地被取代的单环杂芳基。如，单环杂芳基可以是5元或6元单环杂芳基。
更优选地，Het是在一个环碳处连接的一个任选地被取代的单环杂芳基，它是：
吡啶基(优选地吡啶-3-基，或最优选地吡啶-2-基)、吡唑基(优选地吡唑-5-基或吡唑-4-基，或最优选地吡唑-3-基)、咪唑基(优选地咪唑-2-基)、吡嗪基、嘧啶基(优选地嘧啶-4-基)、哒嗪基(优选地哒嗪-3-基)、三唑基(例如1,2,3-三唑基)、四唑-5-基、噁唑基、噻唑基、异噁唑基、异噻唑基或噁二唑基；任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐(如一种其农业化学上可接受的酸加成盐)形式存在。
甚至更优选地，Het是在一个环碳处连接的一个任选地被取代的单环杂芳基，它是：
吡啶基(优选地吡啶-3-基，或最优选地吡啶-2-基)、吡唑基(优选地吡唑-5-基或吡唑-4-基，或最优选地吡唑-3-基)、咪唑基(优选地咪唑-2-基)、吡嗪基、嘧啶基(优选地嘧啶-4-基)、哒嗪基(优选地哒嗪-3-基)、三唑基(例如1,2,3-三唑基)或四唑-5-基；任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐(如一种其农业化学上可接受的酸加成盐)形式存在。
再更优选地，Het是在一个环碳处连接的一个任选地被取代的单环杂芳基，它是：
吡啶基(优选地吡啶-3-基，或最优选地吡啶-2-基)、吡唑基(优选地吡唑-5-基或吡唑-4-基，或最优选地吡唑-3-基)、咪唑基(优选地咪唑-2-基)、吡嗪基、嘧啶基(优选地嘧啶-4-基)或哒嗪基(优选地哒嗪-3-基)；任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐(如一种其农业化学上可接受的酸加成盐)形式存在。
又更优选地，Het是在一个环碳处连接的一个任选地被取代的单环杂芳基，它是：
吡啶-3-基、吡啶-2-基或吡唑基(优选地吡唑-5-基或吡唑-4-基，或最优选地吡唑-3-基)；任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐(如一种其农业化学上可接受的酸加成盐)形式存在。
最优选地，Het是在一个环碳处连接的一个任选地被取代的单环杂芳基，它是：吡啶-2-基或吡唑-3-基；任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐(如一种其农业化学上可接受的酸加成盐)形式存在。
特别优选的是，在Het中，任何直接键结到是与-CH(R8)-部分的连接点的环原子(环碳原子)的环碳原子未被取代。因此，举例来说，优选地，当Het是一个任选地被取代的吡啶-2-基(任选地以一种其农业化学上可接受的盐形式存在)时，则该环的3位(关于吡啶环氮原子计算)处的环碳原子未被取代。
特别优选的是，Het是在一个环碳处连接的一个任选地被取代的6元单环杂芳基，并且它如果被取代，那么在处于关于(即直径上对置于)是与-CH(R8)-部分的连接点的杂芳基环碳的4位处的一个环碳处被一个取代基(例如如在此所定义)取代。因此，举例来说，更优选地，当Het是一个任选地被取代的吡啶-2-基(任选地以一种其农业化学上可接受的盐形式存在)时，则该环的5位(关于吡啶环氮原子计算)处的环碳原子被一个取代基(例如如在此所定义)取代；甚至更优选地，在这个实施例中，该环的3位(关于吡啶环氮原子计算)处的环碳原子未被取代。
可替代地或另外地，在一个具体实施例中，Het是在一个环碳处连接的一个任选地被取代的6元单环杂芳基，并且它如果被取代，那么在处于关于是与-CH(R8)-部分的连接点的杂芳基环碳的3位处的一个环碳处被一个取代基(例如如在此所定义)取代。举例来说，更具体地说，当Het是一个任选地被取代的吡啶-2-基(任选地以一种其农业化学上可接受的盐形式存在)时，则该环的6位(关于吡啶环氮原子计算)处的环碳原子被一个取代基(例如如在此所定义)取代；甚至更具体地说，在这个实施例中，该环的3位(关于吡啶环氮原子计算)处的环碳原子未被取代。
优选地，Het是化合物A-2、A-3、A-5、A-6、A-7、A-8、A-9、A-10、A-11、A-12、A-13、A-14、A-15或A-19的相关(例如左手边)部分中定义的杂芳基之一，如下文中所展示。因此，优选地，Het是下文展示的杂芳基之一：
可替代地，优选地，Het是化合物A-23或A-24的相关(例如左手边)部分中定义的杂芳基之一，如下文中所展示。因此，可替代地，优选地，Het是下文展示的杂芳基之一：
更优选地，Het是化合物A-2、A-3、A-5、A-6、A-7、A-8、A-9、A-11、A-12或A-14的相关(例如左手边)部分中定义的杂芳基之一，如下文中所展示。因此，最优选地，Het是下文展示的杂芳基之一：
再更优选地，Het是化合物A-2、A-3、A-5、A-6或A-14的相关(例如左手边)部分中定义的杂芳基之一，如下文中所展示。因此，再更优选地，Het是下文展示的杂芳基之一：
优选地，R10和/或R23独立地是氢、C1-C2烷基(例如甲基)或C1氟烷基。
优选地，X1是O、NH、N(C1-C3烷基)(例如NMe)、N(C1-C3烷氧基)(例如N(OMe))、C(H)(C1-C3烷氧基)(例如C(H)(OMe))或C(Me)(C1-C2烷氧基)(例如C(Me)(OMe))。更优选地，X1是O或C(H)(C1-C3烷氧基)，如O或C(H)(OMe)。
优选地，n1是3、4或5，更优选地4或5。
优选地，n2和n3独立地是1、2或3(特别是1或2)，其条件是，n2+n3是3或4。更优选地，n2和n3都是2。
优选地，
R11和R18都是氢，或R11和R18合在一起并且形成一个-O-或-C1-C2亚烷基-桥；并且
R12和R17独立地是氢、C1-C3烷基(特别是甲基)或C1-C2烷氧基C1-C2烷基(特别是甲氧基甲基)；
R13、R14以及R15独立地是氢或C1-C3烷基(特别是甲基)，其条件是，R13、R14以及R15中的两者或全部(优选地全部)是氢；并且
R16是氢；C1-C3烷基(特别是甲基)；或C1-C2烷氧基C1-C2烷基(特别是甲氧基甲基)。
优选地，R12和R17独立地是氢、甲基或甲氧基甲基。
优选地，R13、R14以及R15是氢。
优选地，R16是氢。
更优选地，
R11和R18都是氢，或R11和R18合在一起并且形成一个-O-或-C1-C2亚烷基-桥；并且
R12和R17独立地是氢、甲基或甲氧基甲基；
并且R13、R14、R15以及R16是氢。
再更优选地，当R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-或-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-时，则R4和R6合在一起是：
优选地，当R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-或-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-时，则该具有式(I)的化合物是一种具有式(IA)或(IB)的化合物：
其中G、X、R1、R2、R3、R5、R12、R13、R14、R15、R16以及R17如在此所定义，并且其中X2是-O-或-C1-C2亚烷基-。
优选地，X2是-O-。
优选地，R19和/或R22是氢。
优选地，R20和R21合在一起是氧代(＝O)、＝N-O-R23或＝CH2；
或R20和R21与它们连接的碳原子一起形成一个5、6或7(特别是5或6)元饱和杂环基，其中该杂环基具有两个独立地是氧或硫并且不直接键结到彼此的环杂原子，并且其中该杂环基任选地被1个、2个或3个(特别是1个或2个)独立地是C1-C2烷基(例如甲基)的环碳取代基取代。
在本发明的一个特别优选实施例中，该具有式(I)的化合物是表1到22或表23中的任一者中所述的一种化合物，如在此描述和/或展示，任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
在本发明的一个更特别优选实施例中，该具有式(I)的化合物是如在此描述和/或展示的化合物A-1、A-2、A-3、A-4、A-5、A-6、A-7、A-8、A-9、A-10、A-11、A-12、A-13、A-14、A-15、A-16、A-17、A-18或A-19，任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
在本发明的又一个更特别优选实施例中，该具有式(I)的化合物是如在此描述和/或展示的化合物A-2、A-3、A-4、A-5、A-6、A-7、A-8、A-9、A-10、A-11、A-12、A-14、A-15、A-17、A-18或A-19(或更优选地化合物A-2、A-4、A-6、A-7、A-8、A-9、A-10、A-11、A-12、A-14、A-15、A-18或A-19)，任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
在本发明的一个替代性更特别优选实施例中，该具有式(I)的化合物是如在此描述和/或展示的化合物A-20、A-21、A-22、A-23、A-24、A-25、A-26、A-27、A-28、A-29、A-30、A-31、A-32、A-33、A-34、P-1、P-2、P-3、P-4、P-5、P-6、P-7、P-8、P-9、P-10、P-11、P-12、P-13、P-14、P-15、P-16、P-17、P-18、P-19、P-20、P-21、P-22或P-23，任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
在本发明的又一个更特别优选实施例中，该具有式(I)的化合物是如在此描述和/或展示的化合物A-2、A-4、A-6、A-7、A-8、A-9、A-10、A-11、A-12、A-14、A-15、A-18、A-19、A-20、A-23、A-24、A-26、A-27、A-28、A-29、A-30、A-31、A-32或A-34，任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
在本发明的全部实施例或方面中，非常优选的是，该具有式(I)的化合物是一种具有式(IC)的化合物：
其中X、R1、R2、R3、R4、R5、R6以及G如在此所定义，
并且其中以摩尔浓度计40％或更多(特别是45％或更多)的具有式(IC)的化合物在键结到R5和R6的环碳原子处具有指定的立体化学。举例来说，式(IC)的这种最广泛定义包括在键结到R5和R6的环碳原子处实质上外消旋的化合物，并且还包括富集有在键结到R5和R6的环碳原子处具有指定的立体化学的异构体(多种)的化合物。
更优选地，以摩尔浓度计多于50％(再更优选地多于70％或多于80％，最优选地多于90％或多于95％)的具有式(IC)的化合物在键结到R5和R6的环碳原子处具有指定的立体化学。式(IC)的这种更优选定义包括富集有在键结到R5和R6的环碳原子处具有指定的立体化学的异构体(多种)的化合物。
基于在此展示的生物结果(参看生物实例1和4，比较手性柱分离的对映异构体化合物A-5与A-6的结果)，相信在式(IC)中具有指定的立体化学的化合物(例如化合物A-6)针对禾草类杂草(例如当萌芽后施用到杂草时)典型地具有比具有相反立体化学的化合物(例如化合物A-5)更有效的除草活性。
取决于取代基G、R1、R2、R3、R4、R5以及R6的性质，具有式(I)的化合物可以按不同异构形式存在。当G是氢时，举例来说，具有式(I)的化合物可以按不同互变异构形式存在，这些互变异构形式全部由本发明涵盖：
此外，当取代基含有双键时，可能存在顺式和反式异构体。本发明涵盖全部比例的所有这样的异构体和互变异构体以及其混合物。这些异构体也在所要求的具有式I的化合物的范围内。
用于制备化合物(例如具有式(I)的化合物)的方法
用于制备化合物(例如一种具有式(I)的化合物(它任选地可以是一种其农业化学上可接受的盐))的方法现在加以描述，并且形成本发明的其他方面。
一种具有式I的化合物，其中G是C1-C8烷基、C2-C8氟烷基、苯基C1-C8烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基C1-C8烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C7烯基-CH2-、C2-C7烯基-CH(Me)-、C2-C7烯基-CMe2-、C2-C4氟烯基-CH2-、C2-C7炔基-CH2-、-C(Xa)-Ra、-C(Xb)-Xc-Rb、-C(Xd)-N(Rc)-Rd、-SO2-Re、-P(Xe)(Rf)-Rg或-CH2-Xf-Rh，
可以优选地在至少一个当量碱存在下通过以下方式来制备：将一种具有式(A)的化合物(它是一种具有式I的化合物，其中G是H)用以下各项处理：一种试剂G-Z，其中G-Z是一种烷化剂，如一种烷基卤化物(烷基卤化物的定义包括简单C1-C8烷基卤化物，如碘代甲烷和碘代乙烷；被取代的烷基卤化物，如氯甲基烷基醚Cl—CH2-Xf-Rh，其中Xf是氧，和氯甲基硫醚Cl—CH2-Xf-Rh，其中Xf是硫)、一种C1-C8烷基磺酸酯或一种二(C1-C8烷基)硫酸酯；或一种C3-C8烯基卤化物；或一种C3-C8炔基卤化物；或一种酰化剂，如一种羧酸HO-C(Xa)Ra，其中Xa是氧，一种酰氯Cl-C(Xa)Ra，其中Xa是氧，或酸酐[RaC(Xa)]2O，其中Xa是氧；或一种异氰酸酯RcN＝C＝O；或一种氨甲酰氯Cl-C(Xd)-N(Rc)-Rd(其中Xd是氧并且其前提是，Rc或Rd都不是氢)；或一种硫代氨甲酰氯Cl-(Xd)-N(Rc)-Rd(其中Xd是硫并且其前提是，Rc或Rd都不是氢)；或一种氯甲酸酯Cl-C(Xb)-Xc-Rb(其中Xb和Xc是氧)；或一种氯硫代甲酸酯Cl-C(Xb)-Xc-Rb(其中Xb是氧并且Xc是硫)；或一种氯二硫代甲酸酯Cl-C(Xb)-Xc-Rb(其中Xb和Xc是硫)；或一种异硫氰酸酯RcN＝C＝S；或依序用以下各项处理：二硫化碳；和一种烷化剂或一种磷酰化剂(如一种磷酰氯Cl-P(Xe)(Rf)-Rg)或一种磺酰化剂(如一种磺酰氯Cl-SO2-Re)。在取代基R3和R4不等同于取代基R5和R6时，这些反应可以产生除了一种具有式I的化合物之外的一种具有式(IA)的第二化合物。本发明涵盖一种具有式I的化合物和一种具有式(IA)的化合物两者，与这些化合物呈任何比率的混合物一起。
环1,3-二酮的O-烷基化是已知的；适合的方法由例如T.惠勒(T.Wheeler)，US4436666描述。替代性程序已经由M.皮佐尔诺(M.Pizzorno)和S.阿尔伯尼科(S.Albonico)，《化学与工业(伦敦)》(Chem.Ind.(London))，(1972),425-426；H.博恩(H.Born)等人，《化学会志》(J.Chem.Soc.)，(1953),1779-1782；M.G.康斯坦丁诺(M.G.Constantino)等人，《合成通讯》(Synth.Commun.)，(1992),22(19),2859-2864；Y.田(Y.Tian)等人，《合成通讯》，(1997),27(9),1577-1582；S.钱德拉罗伊(S.ChandraRoy)等人，《化学快报》(Chem.Letters)，(2006),35(1),16-17；P.K.祖贝达(P.K.Zubaidha)等人，《四面体快报》(TetrahedronLett.)，(2004),45,7187-7188进行了报道。
环1,3-二酮的O-酰化可以通过与由例如R.海恩斯(R.Haines)，US4175135以及T.惠勒，US4422870、US4659372和US4436666描述的程序类似的程序来实现。典型地，具有式(A)的二酮可以优选地在至少一个当量的一种适合的碱存在下并且任选地在一种适合的溶剂存在下用一种酰化剂处理。该碱可以是无机碱，如一种碱金属碳酸盐或氢氧化物或一种金属氢化物；或一种有机碱，如一种叔胺或金属醇盐。适合的无机碱的实例包括碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾；一种适合的金属氢化物是氢化钠；并且适合的有机碱包括三烷基胺(如三甲胺和三乙胺)、吡啶或其他胺碱(如1,4-二氮杂双环[2.2.2]-辛烷和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯)。优选的碱包括三乙胺和吡啶。用于这种反应的适合的溶剂被选择为与这些试剂相容，并且包括醚(如四氢呋喃和1,2-二甲氧基乙烷)和卤化的溶剂(如二氯甲烷和氯仿)。某些碱(如吡啶和三乙胺)可以成功地用作碱和溶剂。对于酰化剂是一种羧酸时的情况来说，酰化优选地在一种已知偶合剂(如碘化2-氯-1-甲基吡啶鎓、N,N'-二环己基碳化二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳化二亚胺以及N,N'-碳化二咪唑)存在下并且任选地在一种碱(如三乙胺或吡啶)存在下在一种适合的溶剂(如四氢呋喃、二氯甲烷以及乙腈)中实现。适合的程序由例如W.张(W.Zhang)和G.皮尤(G.Pugh)，《四面体快报》，(1999),40(43),7595-7598；T.矶部(T.Isobe)和T.石川(T.Ishikawa)，《有机化学杂志》(J.Org.Chem.)，(1999),64(19),6984-6988；以及K.尼古拉欧(K.Nicolaou)，T.蒙塔尼翁(T.Montagnon)，G.瓦西利科扬纳基斯(G.Vassilikogiannakis)，C.马西森(C.Mathison)，《美国化学会志》(J.Am.Chem.Soc.)，(2005),127(24),8872-8888进行描述。
环1,3-二酮的磷酸化可以通过与由L.霍达科斯基(L.Hodakowski),US4409153描述的程序类似的程序使用一种磷酰卤或硫代磷酰卤和一种碱来实现。
一种具有式(A)的化合物的磺酰化可以通过C.科瓦尔斯基(C.Kowalski)和K.菲尔茨(K.Fields)，《有机化学杂志》，(1981),46,197-201的程序优选地在至少一个当量碱存在下使用一种烷基或芳基磺酰卤来实现。
一种具有式(A)的化合物可以通过与由T.惠勒，US4209532描述的方法类似的方法经由使一种具有式(B)的化合物优选地在一种酸或碱存在下并且任选地在一种适合的溶剂存在下环化来制备。具有式(B)的化合物已经被特别设计为合成具有式I的化合物中的中间物。其中R是氢或C1-C4烷基(尤其是甲基、乙基以及叔丁基)的具有式(B)的化合物可以在酸性条件下、优选地在一种强酸(如硫酸、多磷酸或伊顿试剂(Eaton'sreagent))存在下、任选地在一种适合的溶剂(如乙酸、甲苯或二氯甲烷)存在下环化。其中R是烷基(优选地甲基或乙基)的一种具有式(B)的化合物还可以在碱性条件下在至少一个当量的一种强碱存在下在一种溶剂(如四氢呋喃、甲苯、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺)中环化。适合的碱包括叔丁醇钾、二异丙氨基锂、双(三甲基硅烷基)氨基钠或氢化钠。其中R是烷基的一种具有式(B)的化合物可以通过在已知条件下(例如通过在一种酸催化剂存在下用一种醇R-OH处理)酯化从其中R是H的一种具有式(B)的化合物产生。
其中R是H的一种具有式(B)的化合物可以通过与由例如T.惠勒，US4209532描述的方法类似的方法通过使其中R是H或烷基并且R'是烷基(优选地甲基或乙基)的一种具有式(C)的化合物水解、接着使反应混合物酸化以实现脱羧来制备。可替代地，其中R是烷基或H的一种具有式(B)的化合物可以通过在已知条件下使用已知试剂进行一种克拉皮科脱羧(Krapchodecarboxylation)程序(参看例如G.奎尔里奇(G.Quallich)，P.莫里西(P.Morrissey)，《合成》(Synthesis)，(1993),(1),51-53))从其中R'是烷基(优选地甲基)的一种具有式(C)的化合物制备。
其中R是烷基的一种具有式(C)的化合物可以通过在碱性条件下用其中R是烷基的一种具有式(E)的适合的羧酸氯化物处理一种具有式(D)的化合物来制备。适合的碱包括叔丁醇钾、双(三甲基硅烷基)氨基钠以及二异丙氨基锂，并且反应优选地在一种适合的溶剂(如四氢呋喃或甲苯)中在-78℃与30℃之间的一个温度下进行。在类似条件下，其中R是H的一种具有式(C)的化合物可以从一种适合的具有式(F)的酸酐制备。
具有式(E)和式(F)的化合物是已知的，或可以使用已知方法从已知试剂制备。
其中X是甲基并且R'是C1-C4烷基的具有式(D)的化合物可以通过在一种适合的催化剂、任选地一种适合的添加剂存在下、任选地在一种适合的溶剂中在一个适合的温度下使具有式(G)的化合物与丙炔反应来制备。适合的催化剂包括相对于一种具有式(G)的化合物典型地0.001％-25％的量的过渡金属盐或过渡金属盐的络合物(例如乙酸钯、双(三苯基膦)二氯化钯(II)、四(三苯基膦)钯(0)、双(三苯基膦)二氯化镍(II)以及三(乙酰丙酮根)铁(III))。适合的添加剂包括铜盐(例如相对于一种具有式(G)的化合物典型地0.001％-50％的量的碘化铜(I))和四烷基铵盐。适合的碱包括二乙胺、三乙胺、哌啶以及吡咯烷，并且适合的溶剂包括1,4-二噁烷、N,N-二甲基乙酰胺或N,N-二甲基甲酰胺。优选地，反应使用0.05％-10％双(三苯基膦)二氯化钯(II)(相对于一种具有式(G)的化合物)、0.05％-10％三苯基膦(相对于一种具有式(G)的化合物)、0.05％-25％碘化铜(I)(相对于一种具有式(G)的化合物)、5％-200％四丁基碘化铵(相对于一种具有式(G)的化合物)、三乙胺以及N,N-二甲基甲酰胺在25℃到150℃之间的一个温度下进行。这种反应是一种薗头偶合(Sonogashiracoupling)的一个实例，并且类似反应在文献中是已知的(参看例如F.拉布里(F.Labrie)，S.高蒂尔(S.Gauthier)，J.克拉提耶(J.Cloutier)，J.梅浩特(J.Mailhot)，S.波特万(S.Potvin)，S.迪翁(S.Dion)，J-Y.桑奇奥(J-Y.Sanceau)，WO2008/124922；M.S.维丘(M.S.Viciu)，S.P.诺兰(S.P.Nolan)，《现代芳基化方法》(ModernArylationMethods)(2009),183-220；R.钦奇利亚(R.Chinchilla)，C.纳杰拉(C.Najera)，《化学综述》(ChemicalReviews)(2007),107(3),874-922；I.P.别列茨卡亚(I.P.Beletskaya)，G.V.拉特舍夫(G.V.Latyshev)，A.V.茨韦特科夫(A.V.Tsvetkov)，N.V.卢卡舍夫(N.V.Lukashev)，《四面体快报》(2003),44(27),5011-5013；以及J.毛(J.Mao)，G.谢(G.Xie)，M.吴(M.Wu)，J.郭(J.Guo)，S.季(S.Ji)，《高等合成与催化》(AdvancedSynthesis&Catalysis)(2008),350(16),2477-2482)。
在一种替代性方法中，一种具有式(D)的化合物可以通过在适合的条件下在一种过渡金属催化剂体系下与一种丙炔基转移试剂(如1-丙炔基锂、1-丙炔基溴化镁、1-丙炔基氯化镁、1-丙炔基碘化镁、1-丙炔基氯化锌、1-丙炔基溴化锌、1-丙炔基碘化锌、三丁基丙炔基锡烷、1-丙炔-1-硼酸(或其酯)、2-丁炔酸或1-(三甲基硅烷基)丙炔)反应从一种具有式(G)的化合物制备(参看例如P.韦西格(P.Wessig)，G.米勒(G.Mueller)，C.皮克(C.Pick)，A.马瑟斯(A.Matthes)，《合成》(2007),(3),464-477；J.H.卓别林(J.H.Chaplin)，G.S.吉耳(G.S.Gill)，D.W.格罗贝尔尼(D.W.Grobelny)，B.L.弗林(B.L.Flynn)，G.克雷米帝奥蒂斯(G.Kremmidiotis)，WO07/087684；A.赤尾(A.Akao)，T.钓谷(T.Tsuritani)，S.基伊(S.Kii)，K.佐藤(K.Sato)，N.野野山(N.Nonoyama)，T.梅斯(T.Mase)，N.安田(N.Yasuda)，《合成快报》(Synlett)(2007),(1),31-36；A.科埃略库顿(A.CoelhoCoton)，E.索特洛佩雷斯(E.SoteloPerez)，F.吉蒂安里韦拉(F.GuitianRivera)，A.吉尔冈萨雷斯(A.GilGonzalez)，WO2011/048247；C.H.欧(C.H.Oh)，S.H.均(S.H.Jung)，《四面体快报》(2000),41(44),8513-8516；D.赵(D.Zhao)，C.高(C.Gao)，X.苏(X.Su)，Y.贺(Y.He)，J.尤(J.You)，Y.薛(Y.Xue)，《化学通讯》(ChemicalCommunications)(2010),46(47),9049-9051；C.杨(C.Yang)，S.P.诺兰，《有机金属化合物》(Organometallics)(2002),21(6),1020-1022)。在另一组优选条件中，一种具有式(G)的化合物在0.05％-10％双(三苯基膦)二氯化钯(II)(相对于一种具有式(G)的化合物)存在下、在四氢呋喃中在25℃与100℃之间的一个温度下与1-丙炔基溴化镁反应，如由J.H.卓别林，G.S.吉耳，D.W.格罗贝尔尼，B.L.弗林，G.克雷米帝奥蒂斯，WO07/087684所述。
在又另一组用以制备其中X＝甲基的一种具有式(D)的化合物的优选条件中，一种具有式(G)的化合物在双(三苯基膦)二氯化钯(II)(相对于该具有式(G)的化合物典型地量是0.1到5摩尔％)存在下、在一种适合的有机溶剂(如二甲亚砜)中优选地在从25到125℃的一个温度下与2-丁炔酸反应，例如如由J.莫恩(J.Moon)，M.蒋(M.Jang)以及S.李(S.Lee)，《有机化学杂志》(JournalofOrganicChemistry)(2009)，第1403页向前所述。这是一种脱羧偶合反应。
具有式(G)的化合物是已知的，或可以通过已知方法使用已知试剂制备。
其中X是氯并且R'是C1-C4烷基的具有式(D)的化合物可以从具有式(H)的化合物或具有式(I)的化合物制备。在一种方法中，一种具有式(H)的化合物首先用一种碱(如丁基锂、氢化钠、二异丙氨基锂或溴化乙基镁)去质子化，然后与一种氯来源(如N-氯丁二酰亚胺、氯或四氯化碳)反应。具体氯来源被选择为提供所需的氯-乙炔。类似反应和条件在文献中进行报道(参看例如M.塔杰巴赫什(M.Tajbakhsh)，S.哈比波扎德(S.Habibzadeh)，《有机化学快报》(LettersinOrganicChemistry)(2007),4(7),512-514；D.苏德(D.Sud)，T.J.威格尔斯沃思(T.J.Wigglesworth)，N.R.布兰达(N.R.Branda)，《应用化学国际版》(AngewandteChemie,InternationalEdition)(2007),46(42),8017-8019；M.A.P.马丁(M.A.P.Martins)，D.J.埃默里赫(D.J.Emmerich)，C.M.P.佩雷拉(C.M.P.Pereira)，W.库尼科(W.Cunico)，M.罗萨托(M.Rossato)，N.扎纳塔(N.Zanatta)，H.G.博纳科索(H.G.Bonacorso)，《四面体快报》(2004),45(25),4935-4938；A.泊洛克汀(A.Poloukhtine)，V.拉萨金(V.Rassadin)，A.库兹明(A.Kuzmin)，V.V.波皮克(V.V.Popik)，《有机化学杂志》(2010),75(17),5953-5962；C.R.海肯波斯(C.R.Hickenboth)，J.D.鲁尔(J.D.Rule)，J.S.穆尔(J.S.Moore)，《四面体》(Tetrahedron)(2008),64(36),8435-8448；F.H.M.格赖兴(F.H.M.Graichen)，A.C.沃登(A.C.Warden)，S.枝(S.Kyi)，M.S.奥谢(M.S.O'Shea)，《澳大利亚化学杂志》(AustralianJournalofChemistry)(2010),63(4),719-722；以及M.L.纳拉亚纳(M.L.Narayana)，M.L.N.饶(M.L.N.Rao)，M.培利亚沙米(M.Periasamy)，《合成通讯》(SyntheticCommunications)(1995),25(15),2295-9)。
在另一种方法中，其中X是氯并且R'是C1-C4烷基的一种具有式(D)的化合物可以通过用一种已知促进氯化的试剂的混合物处理从一种具有式(H)的化合物制备，这些试剂如碳酸钾、四丁基溴化铵以及四氯化碳(参看例如T.松田(T.Matsuda)，S.门胁(S.Kadowaki)，Y.山口(Y.Yamaguchi)，M.村上(M.Murakami)，《化学通讯》(2008),(24),2744-2746)；吡啶和氯(参看例如R.B.古苏亚克(R.B.Gutsulyak)，V.N.布利苏克(V.N.Britsuk)，L.A.科斯特里金娜(L.A.Kostrikina)，Y.谢尔古切夫(Y.Serguchev)，《乌克兰化学杂志》(UkrainskiiKhimicheskiiZhurnal)(1993),59(10),1062-7)；硝酸银和N-氯丁二酰亚胺、N-氯丁二酰亚胺和六甲基磷酰胺(参看例如G.庞贡(G.Pangon)，J.L.菲利普(J.L.Philippe)，P.卡迪奥(P.Cadiot)，《科学院会议报告，系列C：化学科学》(ComptesRendusdesSeancesdel'AcademiedesSciences,SerieC:SciencesChimiques)(1973),277(18),879-81)；和/或过氯酸和乙酸(参看例如J.P.蒙希尔德(J.P.Montheard)，M.坎普斯(M.Camps)，M.查佐泊罗斯(M.Chatzopoulos)，M.O.A.叶海亚(M.O.A.Yahia)，R.吉吕(R.Guilluy)，D.德吕阿(D.Deruaz)，《化学研究杂志，概要》(JournalofChemicalResearch,Synopses)(1983),(9),224-5)。条件被选择为提供所需的卤基-乙炔。当X是氯时，优选的条件包括使一种具有式(H)的化合物与1-5当量的N-氯丁二酰亚胺和0.05％-50％乙酸银(相对于一种具有式(H)的化合物)在丙酮中在25℃与100℃之间的一个温度下反应。
其中R'是C1-C4烷基并且R″是C1-C4烷基的具有式(I)的化合物还可以通过用异氰尿酰氯或N-氯丁二酰亚胺和硝酸银处理而直接转化为具有式(D)的化合物(参看例如M.H.威廉森(M.H.Vilhelmsen)，A.S.安德森(A.S.Andersson)，MB.尼耳森(MB.Nielsen)，《合成》(2009),(9),1469-1472)。
其中R'是C1-C4烷基并且R″是C1-C4烷基的一种具有式(I)的化合物可以通过使一种具有式G的化合物在先前关于将一种具有式(G)的化合物转化为一种具有式(D)的化合物(其中X是甲基)所述的类似条件下与一种三烷基硅烷基乙炔反应来制备。
一种具有式(H)的化合物可以或者通过使一种具有式(I)的化合物在已知条件下去保护；或者通过在与先前所述的条件类似的条件下、在一种适合的催化剂体系存在下使一种具有式(G)的化合物与一种乙炔基转移试剂(如三丁基锡烷基乙炔、乙炔化锂乙二胺络合物、乙炔基溴化锌或乙炔基氯化镁)反应来制备(参看例如C.费希尔(C.Fischer)，J.马索特(J.Methot)，H.周(H.Zhou)，A.J.谢尔(A.J.Schell)，B.穆尼奥斯(B.Munoz)，A.A.里夫金(A.A.Rivkin)，S.P.埃亨(S.P.Ahearn)，S.奇切提(S.Chichetti)，R.N.马寇斯(R.N.Maccoss)，S.D.卡塔尔(S.D.Kattar)，M.克里斯多佛(M.Christopher)，C.李(C.Li)，A.罗西瑙(A.Rosenau)，W.C.布朗(W.C.Brown)，WO2010/071741；M.贝勒(M.Behler)，A.伊伦特劳特(A.Eluntlaut)，C.弗曼(C.Ferman)，A.沙普夫(A.Chapuf)，CN101195641；G.王(G.Wang)，G.朱(G.Zhu)，E.根岸(E.Negishi)，《有机金属化学杂志》(JournalofOrganometallicChemistry)(2007),692(21),4731-4736；以及E.根岸，M.科托拉(M.Kotora)，C.徐(C.Xu)，《有机化学杂志》(1997),62(25),8957-8960)。
在另一种方法中，一种具有式(D)的化合物(其中X是氯)可以通过在一种适合的溶剂中在一个适合的温度下用一种适合的碱处理从或者一种具有式(J)的化合物或者一种具有式(K)的化合物制备。一种具有式(J)的化合物可以在与文献中所述的条件类似的条件下(例如在叔丁醇中在25℃与150℃之间的一个温度下使用叔丁醇钾处理，或在四氢呋喃中在-25℃与50℃之间的一个温度下使用2,2,6,6-四甲基哌啶锂处理)转化为一种具有式(D)的化合物(参看例如E.巴特曼(E.Bartmann)，R.海蒂诗(R.Hittich)，H.普拉克(H.Plach)，U.芬肯策勒(U.Finkenzeller)，US5188759和《印度化学杂志，B辑：有机化学(包括医药化学)》(IndianJournalofChemistry,SectionB:OrganicChemistryIncludingMedicinalChemistry)，1978，第16卷，1051-1054)。一种具有式(K)的化合物也可以在与文献中所述的条件类似的条件下(例如通过在N,N-二甲基甲酰胺中在25℃与150℃之间的一个温度下用碳酸铯处理，在甲苯中在25℃与150℃之间的一个温度下用叔丁醇钠处理，在二甲亚砜中在0℃与50℃之间的一个温度下用1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯处理，以及在四氢呋喃中在-78℃与25℃之间的一个温度下用叔丁醇钾处理)转化为一种具有式(D)的化合物(参看例如B.C.G.索德贝格(B.C.G.Soederberg)，S.P.格鲁甘图拉(S.P.Gorugantula)，C.R.豪尔顿(C.R.Howerton)，J.L.彼得森(J.L.Petersen)，S.W.丹塔拉(S.W.Dantale)，《四面体》(2009),65(36),7357-7363；S-C.罗(S-C.Lo)，R.E.哈丁(R.E.Harding)，E.布赖特曼(E.Brightman)，P.L.伯恩(P.L.Burn)，I.D.W.塞缪尔(I.D.W.Samuel)，《材料化学杂志》(JournalofMaterialsChemistry)(2009).19(20),3213-3227；S.王(S.Wang)，T.科恩(T.Kohn)，Z.傅(Z.Fu)，X.Y.焦(X.Y.Jiao)，S.赖(S.Lai)，M.施密特(M.Schmitt)，《四面体快报》(2008),49(51),7284-7286；以及M.L.G.博斯特(M.L.G.Borst)，R.E.布洛(R.E.Bulo)，D.J.吉布尼(D.J.Gibney)，Y.阿利姆(Y.Alem)，F.J.J.德坎特(F.J.J.deKanter)，A.W.埃勒斯(A.W.Ehlers)，M.舍克尔(M.Schakel)，M.卢茨(M.Lutz)，A.L.思贝克(A.L.Spek)，K.拉莫斯马(K.Lammertsma)，《美国化学会志》(JournaloftheAmericanChemicalSociety)(2005),127(48),16985-16999)。具有式(J)和(K)的化合物(其中X是氯)可以使用已知方法和试剂从已知化合物制备。
在另一种方法中，其中X是甲基的一种具有式(A)的化合物可以在先前关于将一种具有式(G)的化合物转化为一种具有式(D)的化合物所述的类似条件下直接从一种具有式(L)的化合物制备。
在再另一种方法中，其中X是甲基并且G是非叔C1-C4烷基(如甲基)的一种具有式(A1)的化合物可以在先前关于将一种具有式(G)的化合物转化为一种具有式(D)的化合物所述的类似条件下直接从一种具有式(L1)的化合物制备。
产生的具有式(A1)的化合物然后可以任选地例如通过例如在已知条件下进行一种脱烷基化/脱甲基化反应转化为一种具有式(A)的化合物。
一种具有式(L)的化合物可以使用与先前概述的程序类似的程序从一种具有式(G)的化合物制备。
其中X是氯的一种具有式(A)的化合物可以在与先前所述的条件类似的条件下经由或者一种具有式(O)的化合物或者一种具有式(P)的化合物(其中R″是C1-C4烷基)从一种具有式(L)的化合物制备。
其中X是氯的一种具有式(A)的化合物还可以在与关于将一种具有式(K)的化合物转化为一种具有式(D)的化合物所述的条件类似的条件下从一种具有式(Q)的化合物制备。
其中X是氯的一种具有式(Q)的化合物可以通过在四氯化碳存在下、在一种适合的溶剂中在一个适合的温度下用三苯基膦处理从一种具有式(R)的醛制备。四氯化碳被选择为提供所需的二氯烯烃，并且类似反应在文献中是已知的(参看例如A.泊洛克汀，V.V.波皮克，《美国化学会志》(2007),129(40),12062-12063；L.N.迈克利兹(L.N.Michaelides)，B.达尔斯(B.Darses)，D.J.狄克逊(D.J.Dixon)，《有机快报》(OrganicLetters)(2011),13(4),664-667；以及F.加维纳(F.Gavina)，S.V.路易斯(S.V.Luis)，P.费勒(P.Ferrer)，A.M.科斯泰罗(A.M.Costero)，J.A.马可(J.A.Marco)，《化学研究杂志，概要》(1986),(9),330-1)。
一种具有式(R)的化合物可以通过使一种具有式(L)的化合物(其中Hal是氯、溴或碘，优选地溴或碘)甲酰化来制备。用于实现芳基卤化物的甲酰化的适合的条件是已知的，并且包括例如在一种适合的溶剂(如乙醚、二甲氧基乙烷或四氢呋喃)中，将一种芳基卤化物用一种适合的有机金属试剂(如异丙基氯化镁、正丁基锂、仲丁基锂或叔丁基锂)处理，或通过用一种适合的碱金属或碱土金属(如锂或镁)处理。产生的芳基金属试剂然后与一种适合的甲酰化剂(如N,N-二甲基甲酰胺或N-甲酰基吗啉)反应。可替代地，一种具有式(R)的化合物可以通过在一种适合的催化剂体系、碱以及还原剂存在下用一种羰基化剂(如一氧化碳)处理从一种具有式(L)的化合物(其中Hal还可以是一种假卤素，如三氟甲磺酸酯)制备(参看例如L.阿什菲尔德(L.Ashfield)和C.巴纳德(C.Barnard)，《有机工艺研发》(Org.ProcessRes.Dev.)，11(1),39-43,2007)。
在一种替代性方法中，其中X是甲基并且G优选地是甲基或乙基的一种具有式I的化合物可以通过在一种适合的催化剂体系、适合的碱、适合的溶剂存在下在一个适合的温度下用或者1-溴-1-丙炔或者1-碘-1-丙炔处理从一种具有式(S)的硼酸或硼酸酯(如下所示)制备。类似反应在文献中是已知的，并且优选的条件包括在50℃-150℃之间的一个温度下在甲苯、水以及甲醇的混合物中在0.005％-25％氯化钯(II)(相对于一种具有式(S)的化合物)和1-10当量碳酸钾存在下使一种具有式(S)的化合物与1-碘-丙炔反应，如由Y.史(Y.Shi)，X.李(X.Li)，J.刘(J.Liu)，W.蒋(W.Jiang)，L.孙(L.Sun)，《四面体快报》(2010),51(28),3626-3628所述。其中G优选地是甲基或乙基并且R″是C1-C4烷基的一种具有式(T)的化合物可以在类似条件下使用或者1-溴-2-(三甲基硅烷基)乙炔或者1-碘-2-(三甲基硅烷基)乙炔作为偶合伴侣制备。具有式(A)和(P)的化合物可以通过使烯醇醚水解对应地从具有式I和(T)的化合物制备。
在一种方法中，一种具有式(S)的化合物可以通过以下方式从一种具有式(L)的化合物(其中Hal优选地是碘或溴)制备：在一种适合的溶剂(如四氢呋喃或乙醚)中用一种适合的碱(如氢化钠、氢化钾或异丙基氯化镁)处理，接着进行一种金属-卤素交换反应(优选地通过用一种烷基锂试剂(如正丁基锂、仲丁基锂或叔丁基锂)或一种有机镁试剂(如异丙基氯化镁)处理)，以及用一种硼酸三烷基酯B(OR″)3(优选地硼酸三甲酯)后续处理以得到相对应的具有式(S)的硼酸酯。
在一种替代性方法中，一种具有式(S)的化合物可以通过在一种适合的溶剂中在一个适合的温度下用一种适合的硼基化剂、一种适合的催化剂体系进行C-H硼基化从其中G优选地是甲基或乙基的一种具有式(U)的化合物制备。适合的催化剂包括(1,5-环辛二烯)(甲氧基)铱(I)二聚体与4,4'-二-叔丁基-2,2'-联吡啶组合，适合的硼基化剂包括双(频哪醇根基)二硼或频哪醇硼烷，并且适合的溶剂包括己烷、辛烷、四氢呋喃以及甲基叔丁基醚。类似实例在文献中是已知的(参看例如J.F.哈特维希(J.F.Hartwig)，《化学学会评论》(ChemicalSocietyReviews)(2011),40(4),1992-2002；和T.石山(T.Ishiyama)，N.宫浦(N.Miyaura)，《纯粹与应用化学》(PureandAppliedChemistry)(2006),78(7),1369-1375)。优选的条件包括在甲基叔丁基醚中在50℃-150℃之间的一个温度下任选地在微波照射下用0.05％-10％(1,5-环辛二烯)(甲氧基)铱(I)二聚体(相对于一种具有式(U)的化合物)、0.05％-10％4,4'-二-叔丁基-2,2'-联吡啶(相对于一种具有式(U)的化合物)以及1-2当量双(频哪醇根基)二硼(相对于一种具有式(U)的化合物)处理一种具有式(U)的化合物，如由P.哈里森(P.Harrisson)，J.莫里斯(J.Morris)，T.B.马德(T.B.Marder)，P.G.斯蒂尔(P.G.Steel)，《有机快报》(2009),11(16),3586-3589所述。
具有式(U)的化合物可以使用上述类似程序从是已知化合物的具有式(Y)的化合物开始从具有式(W)的化合物制备。
另外，其中X是甲基的一种具有式(A)的化合物可以通过在质子性或路易斯酸性条件下使其中X是甲基并且R″′是C1-C4烷基(优选地甲基)的一种具有式(Z)的化合物或一种具有式(AA)的化合物频哪醇重组来制备(参看例如埃伯哈特U.(Eberhardt,U.)等人，《化学学报》(Chem.Ber.)(1983),116(1),119-35；和惠勒T.N.(Wheeler,T.N.)US4283348)。优选的条件包括在室温下使一种具有式(Z)或(AA)的化合物与三氟乙酸反应。
其中X是甲基并且R″′是C1-C4烷基(优选地甲基)的一种具有式(Z)的化合物和一种具有式(AA)的化合物可以通过在一种酸(如三氟化硼、氯化钛或碘化镁)存在下、任选地在一种适合的溶剂(如二氯甲烷)中在-80℃与30℃之间的一个温度下处理一种具有式(AC)的化合物与一种具有式(AB)的化合物来制备(参看例如李W.-D.Z.(Li,W.-D.Z.)和张X.-X.(Zhang,X.-X.)，《有机快报》(Org.Lett.)(2002),4(20),3485-3488；岛田J.(Shimada,J.)等人，《美国化学会志》(1984),106(6),1759-73；埃伯哈特U.等人，《化学学报》(1983),116(1),119-35；以及惠勒T.N.US4283348)。其中X是甲基的一种具有式(AB)的化合物是已知的，或可以使用已知方法从已知试剂制备。
其中R″′是C1-C4烷基(优选地甲基)的具有式(AC)的化合物可以在三-C1-C4烷基硅烷基氯和一种金属(优选地钠)存在下、在一种适合的溶剂(如甲苯或乙醚)中在20℃与150℃之间的一个温度下从其中R″″是一种烷基(优选地甲基)的具有式(AD)的化合物制备(参看例如布兰查德A.N.(Blanchard,A.N.)和伯内尔D.J.(Burnell,D.J.)，《四面体快报》(2001),42(29),4779-4781；和萨隆J.(Salaun,J.)等人，《四面体》(1989),45(10),3151-62)。
具有式(AD)的化合物或者是已知化合物，或者可以使用已知方法从已知试剂制备。
类似地，具有式(P)的化合物也可以使用先前所述的类似程序和条件从其中R″′是C1-C4烷基(优选地甲基)的具有式(AC)的化合物和其中R″是C1-C4烷基(优选地甲基)的具有式(AE)的化合物制备。具有式(AE)的化合物是已知的，或可以使用已知方法从已知试剂制备。
类似地，具有式(L)的化合物也可以使用先前所述的类似程序和条件从其中R″′是C1-C4烷基(优选地甲基)的具有式(AC)的化合物和具有式(AH)的卤代化合物制备。具有式(AH)的化合物是已知的，或可以使用已知方法从已知试剂制备。
另外，具有式(V)的化合物也可以使用先前所述的类似程序和条件从其中R″′是C1-C4烷基(优选地甲基)的具有式(AC)的化合物和具有式(AK)的化合物制备。具有式(V)的化合物是已知的，或可以使用已知方法从已知试剂制备。
在另一种方法中，其中X是甲基的一种具有式(A)的化合物可以通过在一种适合的配位体存在下并且在一种适合的溶剂中使一种具有式(AN)的化合物与一种三羧酸芳基铅反应来制备。类似反应在文献中进行描述(参看例如M.米尔巴赫(M.Muehlebach)等人，WO08/071405；J.皮尼(J.Pinhey)，B.罗(B.Rowe)，《澳大利亚化学杂志》(Aust.J.Chem.)，(1979),32,1561-6；J.摩根(J.Morgan)，J.皮尼(J.Pinhey)，《化学会志柏尔金汇刊第1辑》(J.Chem.Soc.PerkinTrans.1)，(1990),3,715-20)。优选地，三羧酸芳基铅是一种具有式(AO)的三乙酸芳基铅。优选地，该配位体是一种含氮杂环，如N,N-二甲基氨基吡啶、1,10-菲咯啉吡啶、联吡啶或咪唑，并且优选地使用相对于一种具有式(AN)的化合物一到十当量的配位体。最优选地，该配位体是N,N-二甲基氨基吡啶。该溶剂优选地是氯仿、二氯甲烷或甲苯，最优选地是氯仿或氯仿与甲苯的一种混合物。优选地，该反应在-10℃到100℃的一个温度下、最优选地在40℃-90℃下进行。
具有式(AN)的化合物是已知化合物，或可以使用已知方法从已知试剂制备。
其中X是甲基的一种具有式(AO)的化合物可以通过根据文献中所述的程序在一种适合的溶剂(例如氯仿)中在25℃到100℃(优选地25℃-50℃)下并且任选地在一种催化剂(如二乙酸汞)存在下用四乙酸铅处理从一种具有式(AP)的化合物制备(例如参看K.希米(K.Shimi)，G.博耶(G.Boyer)，J-P.菲内(J-P.Finet)以及J-P.加利(J-P.Galy)，《有机化学快报》，(2005),2,407-409；J.摩根和J.皮尼，《化学会志柏尔金汇刊第1辑》；(1990),3,715-720)。
其中X是甲基的一种具有式(AP)的芳基硼酸可以通过已知方法从其中X是甲基并且Hal是溴或碘的一种具有式(AQ)的芳基卤化物制备(参看例如W.汤普森(W.Thompson)和J.高迪诺(J.Gaudino)，《有机化学杂志》，(1984),49,5237-5243；和R.霍金斯(R.Hawkins)等人，《美国化学会志》，(1960),82,3053-3059)。因此，一种具有式(AQ)的芳基卤化物可以在低温下用一种烷基锂或烷基镁卤化物处理，并且使所获得的芳基镁或芳基锂试剂与一种硼酸三烷基酯B(OR″)3(优选地硼酸三甲酯)反应，以得到一种芳基二烷基硼酸酯，它可以在酸性条件下水解为所希望的具有式(AP)的硼酸。可替代地，化合物(AQ)向化合物(AP)的相同总体转化可以通过使用已知试剂在已知条件下进行一种钯催化的硼基化反应(参看例如T.石山(T.Ishiyama)，M.穆拉塔(M.Murata)，N.宫浦(N.Miyaura)，《有机化学杂志》(1995),60,7508-7501；和K.L.比林斯利(K.L.Billingsley)，T.E.巴尔达(T.E.Barder)，S.L.布赫瓦尔德(S.L.Buchwald)，《应用化学国际版》(Angew.Chem.Int.Ed.)(2007),46,5359-5363)、接着使中间物硼酸酯水解来实现。
在一种替代性方法中，其中X是甲基的一种具有式(A)的化合物可以通过在一种适合的钯催化剂、一种适合的碱存在下、任选地在一种适合的配位体或添加剂存在下并且在一种适合的溶剂中使其中Ar是一个芳基部分(优选地苯基)的一种具有式(AR)的化合物与一种具有式(AP)的芳基硼酸反应来制备。
适合的钯催化剂包括例如二卤化钯(II)、乙酸钯(II)以及硫酸钯(II)，并且优选地是乙酸钯(II)。适合的配位体包括三苯基膦、三环戊基膦、三环己基膦、2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基联苯、2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基联苯、1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁以及1,2-双(二苯基膦基)乙烷。该反应还可以在其他添加剂(如四烷基铵盐，例如四丁基溴化铵)存在下进行。适合的碱包括碱金属氢氧化物，尤其氢氧化锂。一种适合的溶剂是1,2-二甲氧基乙烷水溶液。
其中Ar是苯基的一种具有式(AR)的化合物可以通过根据K.尚克(K.Schank)和C.利克(C.Lick)，《合成》(1983),392；R.莫里亚蒂(R.Moriarty)等人，《美国化学会志》，(1985),107,1375；或Z.杨(Z.Yang)等人，《有机快报》，(2002),4(19),3333的程序在一种溶剂(如水；或一种醇水溶液，如乙醇水溶液)中用一种超价碘试剂(如一种(二乙酰氧基)碘苯或氧碘基苯)和一种碱(如碳酸钠、氢氧化锂或氢氧化钠水溶液)处理从一种具有式(AN)的化合物制备：
在另一种方法中，一种具有式I的化合物(其中X是甲基并且G优选地是甲基或乙基)可以通过在一种适合的钯催化剂(例如相对于化合物(AS)0.001-50％乙酸钯(II))和一种碱(例如相对于化合物(AS)1到10当量磷酸钾)存在下并且优选地在一种适合的配位体(例如相对于化合物(AS)0.001-50％(2-二环己基膦基)-2',6'-二甲氧基联苯)存在下并且在一种适合的溶剂(例如甲苯)中优选地在25℃与200℃之间使一种具有式(AS)的化合物(其中G优选地是C1-4烷基，并且Hal是一种卤素，优选地溴或碘)与一种具有式(AP)的芳基硼酸反应来制备。类似偶合在文献中是已知的(参看例如Y.宋(Y.Song)，B.金姆(B.Kim)以及J.-N.许(J.-N.Heo)，《四面体快报》(2005),46(36),5987-5990)。一种具有式I的化合物可以通过在已知条件下水解而转化为一种具有式(A)的化合物。
一种具有式(AS)的化合物可以通过使一种具有式(AN)的化合物卤化、接着在已知条件下(例如通过(R.Shepherd)和(A.White)《化学会志柏尔金汇刊第1辑》(1987),2153-2155；和(Y.-L.Lin)等人《生物有机化学与医药化学》(Bioorg.Med.Chem.)(2002),10,685-690的程序)使产生的具有式(AU)的卤化物与一种C1-C4烷基卤化物或三-C1-C4烷基原甲酸酯反应来制备。可替代地，一种具有式(AS)的化合物可以通过使一种具有式(AN)的化合物与一种C1-C4烷基卤化物或一种三-C1-C4烷基原甲酸酯反应和在已知条件下使产生的具有式(AT)的烯醇醚卤化来制备(参看例如Y.宋，B.金姆以及J.-N.许，《四面体快报》(2005),46(36),5987-5990)。
在另一种方法中，其中X是甲基的一种具有式(AN)的化合物可以通过在一种适合的钯催化剂(例如相对于化合物(AN)0.001-50％乙酸钯(II))和一种碱(例如相对于化合物(AN)1到10当量磷酸钾)存在下并且优选地在一种适合的配位体(例如相对于化合物(AN)0.001％-50％(2-二环己基膦基)-2',4',6'-三异丙基联苯)存在下并且在一种适合的溶剂(例如二噁烷)中优选地在25℃与200℃之间并且任选地在微波加热下使一种具有式(Y)的化合物与一种具有式(AQ)的化合物反应来制备。
类似偶合在文献中是已知的(参看例如S.布赫瓦尔德(S.Buchwald)等人,《美国化学会志》(2000),122,1360-1370；B.弘(B.Hong)等人WO2005/000233)。可替代地，一种具有式(A)的化合物可以通过在一种适合的铜催化剂(例如相对于化合物(AN)0.001％-50％碘化铜(I))和一种碱(例如相对于化合物(AN)1到10当量碳酸铯)存在下并且优选地在一种适合的配位体(例如相对于化合物(AN)0.001％-50％L-脯氨酸)存在下并且在一种适合的溶剂(例如二甲亚砜)中优选地在25℃与200℃之间使一种具有式(AN)的化合物与一种具有式(AQ)的化合物反应来制备。类似偶合在文献中是已知的(参看例如Y.蒋(Y.Jiang)等人，《合成快报》，(2005),18,2731-2734；和X.谢(X.Xie)等人，《有机快报》(2005),7(21),4693-4695)。
类似地，一种具有式(P)的化合物也可以使用先前所述的类似方法从化合物(AV)、(AW)以及(AX)开始制备，这些化合物是已知的或可以使用已知方法从已知试剂制备。
类似地，一种具有式(L)的化合物也可以使用先前所述的类似方法从化合物(AY)、(AZ)以及(AAA)开始制备，这些化合物是已知的或可以使用已知方法从已知试剂制备。
另外，一种具有式(V)的化合物也可以使用先前所述的类似方法从化合物(AAB)、(AAC)以及(AAD)开始制备，这些化合物是已知的或可以使用已知方法从已知试剂制备。
此外，一种具有式(L)的化合物可以通过以下方式来制备：使一种具有式(AN)的化合物与一种具有式(AAE)的卤硝基苯(在与关于使一种化合物具有式(AN)的化合物与一种具有式(AQ)的化合物偶合以产生一种具有式(AAF)的化合物所述的条件类似的条件下)反应，以产生一种具有式(AJ)的化合物，它然后在标准条件下还原(关于一个类似实例，参看T.N.惠勒(T.N.Wheeler)，CA1113959)。苯胺(AAG)然后在桑德迈尔(Sandmeyer)条件下转化为芳基卤化物(L)(关于一个类似实例，参看T.N.惠勒,CA1113959)。
在另一种方法中，其中X是甲基的一种具有式(A)的化合物可以通过使一种具有式(AAH)的化合物(它是一种具有式I的化合物，其中X是甲基，G是氢，并且R4和R5一起形成一个键)衍生化来制备。具有式(AAH)的化合物是α,β-不饱和的环二酮，并且在已知实现α,β-不饱和的酮的转化的试剂存在下进行反应以得到另外的具有式(A)的化合物。
举例来说，其中X是甲基的一种具有式(AAH)的化合物可以任选地在一种适合的碱和一种适合的溶剂存在下与一种适合的亲核试剂Nuc-H反应，以得到具有式(A)的化合物，其中X是甲基并且R5是由亲核攻击产生的基团Nuc并且R4是氢。
适合的亲核试剂Nuc-H包括(但不限于)任选地被取代的C1-C6烷基硫醇、任选地被取代的芳基硫醇、任选地被取代的杂芳基硫醇、任选地被取代的C1-C6烷基醇以及任选地被取代的C3-C7环醇(包括C3-C6脂环醇、4-6元杂环醇、苯酚以及杂芳香族醇)。
其中X是甲基的一种具有式(AAH)的化合物还将在适合的条件下参与环加成反应以获得另外的具有式(A)的化合物。
举例来说，其中X是甲基的一种具有式(AAH)的化合物可以在适合的条件下与一种适合的具有式(AAI)的1,3-二烯(其中Ra代表一种适合的取代基(如C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或三-C1-C4烷基硅烷氧基)，并且n是0、1或2)反应，以得到一种具有式(A)的化合物，其中R4和R5与它们连接的原子一起形成一个不饱和六元环。
适合的1,3-二烯包括1,3-丁二烯(或一种等效物，例如2,5-二氢噻吩-1,1-二氧化物)和被取代的1,3-丁二烯。类似地，其中X是甲基的一种具有式(AAH)的化合物还可以与具有式(AAJ)的环二烯反应，这些环二烯如环戊二烯(W是-CH2-并且Rb是氢)、被取代的环戊二烯、环己-1,3-二烯(W是-CH2-CH2-并且Rb是氢)、被取代的环戊二烯、呋喃(W是氧并且Rb是氢)以及被取代的呋喃。
本领域的普通技术人员应理解，携带多种取代基Rb的具有式(AAJ)的环二烯将在适当条件下(举例来说，在如以下各项的路易斯酸催化剂存在或不存在下：氯化铝、氯化铋(III)、三氟甲磺酸铋(III)、三氟化硼、氯化铈(III)、三氟甲磺酸铜(I)、二乙基氯化铝、氯化铪(IV)、氯化铁(III)、高氯酸锂、三氟甲磺酸锂、溴化镁、碘化镁、三氟甲磺酸钪(III)、氯化锡(IV)、氯化钛(IV)、异丙醇钛(IV)、三甲基铝、N-三甲基硅烷基-双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、三氟甲磺酸三甲基硅烷基酯、三氟甲磺酸镱(III)、碘化锌以及氯化锆(IV)，并且在如以下各项的溶剂存在或不存在下：氯仿、二氯甲烷、乙醚、乙醇、甲醇、全氟化烷烃(如全氟己烷)、甲苯、水以及离子型液体(如四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓和六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓)，并且在标准大气压下或在高压条件下)与一种具有式(AAH)的化合物进行环加成反应以得到新的具有式(A)的化合物，如由例如G.席维罗(G.Silvero)等人，《四面体》(2005),61,7105-7111；I.赫米恩(I.Hemeon)等人，《合成快报》，(2002),11,1815-1818；S.奥托(S.Otto)和J.昂格贝尔(J.Engberts)，《纯粹与应用化学》(PureAppl.Chem.)(2000),72(7),1365-1372；R.布雷斯洛(R.Breslow)，《化学研究述评》(Acc.Chem.Res.)，(1991),24(6),159-164；K.原田(K.Hara)等人，《有机快报》，(2005),7(25),5621-5623；J奥格(J,Augé)等人，《合成快报》，(2000),6,877-879；B.加里格斯(B.Garrigues)和A.曲赛德(A.Oussaid)，《有机金属化学杂志》(J.OrganometallicChem.)，(1989),585,253-255；B.马蒂厄(B.Mathieu)和L.戈塞(L.Ghosez)，《四面体快报》，(1997),38(31),5497-5500；M.奥多涅斯(M.)等人，《四面体不对称性》(TetrahedronAsymmetry)，(1996),7(9),2675-2686；S.小林(S.Kobayashi)等人，《四面体快报》，(1993),34(23),3755-3758；C.卡蒂维拉(C.Cativiela)等人，U.平杜尔(U.Pindur)等人，《化学评论》(Chem.Rev.)，(1993),93,741-761；《四面体》，(1992),48(31),6467-6476；J.奥比(J.Aubé)等人，《美国化学会志》，(1992),114,5466-5467；S.丹尼谢夫斯基(S.Danishefsky)和M.贝德纳尔斯基(M.Bednarski)，《四面体快报》，(1985),26(21),2507-2508和其中的参考文献；Q.朱(Q.Chu)，W.张(W.Zhang)以及D.柯伦(D.Curran)，《四面体快报》,(2006),47,9287-9290；K.石原(K.Ishihara)和K.中野(K.Nakano)，《美国化学会志》，(2005),127(30),10504-10505；以及A.诺斯鲁普(A.Northrup)和D.麦克米伦(D.MacMillan),(2002)，《美国化学会志》，124(11),2458-2460所述。
具有式(AAH)的化合物与具有式(AAI)的化合物或与具有式(AAJ)的化合物的反应提供了具有式(A)的化合物，其中R4和R5连接以形成一个不饱和环。这样的化合物是烯烃，它们可以进行烯烃所特有的反应(例如还原、卤化或交叉偶合)以产生其他具有式(A)的化合物。
其中X是甲基的一种具有式(AAH)的化合物还可以充当一种亲偶极试剂，并且因此将在适合的条件下与适合的偶极试剂进行一系列3+2环加成反应。举例来说，一种具有式(AAH)的化合物可以在适当条件下与其中Rc是一种适合的取代基(例如C1-C4烷基或芳基)的一种具有式(AAK)的氧化腈或与其中Re、Rf以及Rg是适合的取代基(例如氢或C1-C4烷基)的一种具有式(AAL)的硝酮反应，以得到其他具有式(A)的化合物，其中R4和R5对应地与它们连接的原子一起形成一个异噁唑啉或异噁唑烷环。
用于实现3+2环加成的适合的条件由例如L.邓(L.Deng)和Y.胡(Y.Hu)，《合成通讯》(2007),37,157-163；E.坎托洛斯基(E.Kantorowski)等人，《有机化学杂志》，(1998),63,5272-5274；以及V.雅格(V.)和I.穆勒(I.Müller)，《四面体》(1985),41(17),3519-3528描述。
在另一种方法中，其中X是甲基并且R5是Nuc(并且Nuc如先前所定义)的一种具有式(A)的化合物可以通过在酸性条件下使其中G是C1-C4烷基的一种具有式I的化合物水解来制备。
一种具有式I的化合物(其中X是甲基，G是C1-C4烷基，并且R5是Nuc)可以通过任选地在一种适合的碱存在下并且在一种适合的溶剂中用一种亲核试剂Nuc-H处理从一种具有式I的化合物(其中X是甲基，R5是Hal，并且Hal是氯、溴或碘)制备。用于实现亲核取代反应的适合的条件由例如J.马彻(J.March)，《高等有机化学第三版》(AdvancedOrganicChemistryThirdEdition)，约翰怀利父子公司(J.WileyandSons)编，1985描述。
其中X是甲基并且R5是Hal的一种具有式I的化合物可以通过卤化从其中X是甲基并且R5是氢的一种具有式I的化合物制备。
举例来说，其中X是甲基、Hal是氯并且G是C1-C4烷基的一种具有式I的化合物可以通过根据E.科索沃(E.Kosower)等人，《有机化学杂志》，(1963),28,630的程序使其中X是甲基并且R5是氢的一种具有式I的化合物与氯化铜(II)和氯化锂反应来制备。可替代地，其中X是甲基、Hal是溴并且G是C1-C4烷基的一种具有式(AM)的化合物可以通过与由P.佩奇(P.Page)等人，《四面体》(1995),51(4),1285-1294所述的方法类似的方法用三氟甲磺酸二丁基氧硼酯和N-溴丁二酰亚胺处理其中R5是氢的一种具有式I的化合物来制备。
可替代地，其中X是甲基并且R4和R5是氢的一种具有式(A)的化合物可以通过在与基底相容的条件下(例如在硼氢化钠和氯化亚铜存在下)还原一种具有式(AAH)的化合物来制备，如由M.成贞(M.Narisada)，I.堀部(I.Horibe)，F.渡边(F.Watanabe)以及K.竹田(K.Takeda)，《有机化学杂志》(1989),54(22),5308-13所述。
其中X是甲基的一种具有式(AAH)的化合物可以通过在一种适合的溶剂(如甲苯、丙酮、氯仿、二氯甲烷或1,4-二噁烷)中氧化一种具有式(AAM)的化合物来制备。各种氧化剂适合用于实现这种转化，包括无机氧化剂，如三氧化铬、重铬酸吡啶鎓、二氧化锰以及烷醇铝(如异丙醇铝)；以及有机氧化剂，如2,3-二氯-5,6-二氰基-对苯醌，和超价碘氧化剂，如1,1,1-三(乙酰氧基)-1,1-二氢-1,2-苯碘酰-3-(1H)-酮(戴斯-马丁高碘烷)。适合的程序由例如K.斋藤(K.Saito)和H.山近(H.Yamachika)，US4371711；和G.皮安卡泰利(G.Piancatelli)，《四面体》(1978),34,2775描述。在硫酸与丙酮的一种混合物中使用三氧化铬(琼斯试剂)是优选的。
其中X是甲基的一种具有式(AAM)的化合物可以通过在水存在下并且任选地在一种适合的溶剂存在下用一种适合的酸催化剂处理从一种具有式(AAN)的化合物制备。
举例来说，其中X是甲基的一种具有式(AAN)的化合物可以在一种酸(如磷酸或多磷酸)的一种水溶液存在下在由例如K.斋藤和H.山近，US4371711所述的条件下转化为一种具有式(AAM)的化合物。可替代地，其中X是甲基的一种具有式(AAM)的化合物可以根据G.皮安卡泰利等人，《四面体》，(1978),34,2775的程序通过在一种路易斯酸催化剂(如氯化锌)存在下重组从一种具有式(AAN)的化合物制备。
其中X是甲基的一种具有式(AAN)的化合物可以通过根据已知程序使一种适合的有机金属试剂(如其中X是甲基并且Hal是一种卤基(如氯、溴或碘)的一种具有式(AAQ)的芳基镁卤化物，或一种具有式(AAP)的芳基锂试剂，或一种具有式(AAO)的二芳基锌试剂)加成到一种具有式(AAR)的呋喃-2-羧醛来制备(参看例如G.潘达(G.Panda)等人，《四面体快报》，(2005),46,3097)。
其中X是甲基的具有式(AAQ)、式(AAP)以及式(AAO)的有机金属试剂可以通过已知方法从一种具有式(AQ)的化合物制造。
另外，其中X是甲基并且R5是氢的一种具有式I的化合物可以通过在与关于将一种具有式(AAH)的化合物转化为其中X是甲基并且R4和R5是氢的一种具有式(A)的化合物所述的条件类似的条件下还原其中Rf和Rg是适合的取代基的一种具有式(AAS)的化合物来制备。
其中X是甲基的一种具有式(AAS)的化合物可以例如在碱性条件下从一种具有式I的化合物(其中X是甲基，R5和R6是氢，并且G优选地是甲基)和具有式(AAT)的化合物、接着消除来制备。适合的碱包括二异丙氨基锂、六甲基二硅基氨基钠、叔丁醇钾，并且该反应优选地在一种适合的溶剂(如四氢呋喃)中在-80℃与30℃之间的一个温度下进行(参看例如德勒热E.(Drege,E.)等人《四面体快报》(2005),46(42),7263-7266；和德勒热E.等人，《欧洲有机化学杂志》(Eur.J.Org.Chem.)(2006),(21),4825-4840)。具有式(AAT)的化合物是已知化合物，或可以使用已知方法从已知化合物制备。
此外，其中X是甲基的一种具有式I的化合物可以通过在碱性条件下使具有式I的化合物(其中X是甲基，R5是氢，并且G优选地是甲基)与其中LG是一种离去基(如卤素(优选地碘或溴)或一种活化醇(优选地甲磺酸酯、甲苯磺酸酯或三氟甲磺酸酯))的具有式(AAU)的化合物反应来获得。适合的碱包括二异丙氨基锂、六甲基二硅基氨基钠、叔丁醇钾，并且该反应优选地在一种适合的溶剂(如四氢呋喃)中在-80℃与30℃之间的一个温度下进行。类似反应由古利亚斯M.(Gulias,M.)等人《有机快报》(2003),5(11),1975-1977描述。具有式(AAU)的化合物是已知化合物，或可以使用已知试剂从已知化合物制备。
使用类似化学过程，一种具有式(P)的化合物可以通过使一种具有式(AAV)的化合物、一种具有式(AAX)的化合物或一种具有式(AAY)的化合物衍生化来制备。具有式(AAV)、(AAX)以及(AAY)的化合物可以通过与先前所述的途径类似的途径制备。
类似地，使用类似化学过程，一种具有式(L)的化合物可以通过使用与上述化学过程类似的化学过程使一种具有式(AAZ)的化合物、一种具有式(AAAB)的化合物或一种具有式(AAAC)的化合物衍生化来制备。具有式(AAZ)、(AAAB)以及(AAAC)的化合物可以通过与先前所述的途径类似的途径制备。
最终，使用类似化学过程，一种具有式(V)的化合物可以通过使一种具有式(AAD)的化合物、一种具有式(AAAF)的化合物或一种具有式(U)的化合物衍生化来制备。具有式(AAAD)、(AAAF)以及(U)的化合物可以通过与先前所述的途径类似的途径制备。
除草组合物
在另一个方面，本发明提供了一种除草组合物，例如用于一种控制有用植物的作物中的杂草(例如单子叶的，如禾草类杂草)的方法，所述组合物包含一种如在此所定义的具有式(I)的化合物(例如其除草有效量)，和一种实质上惰性的农业化学上可接受的物质(例如一种农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂、一种农业化学上可接受的佐剂、一种农业化学上可接受的乳化剂/表面活性剂/表面活性物质和/或另一种农业化学上可接受的添加剂)。
在另一个方面，本发明提供了一种除草组合物，例如用于一种控制有用植物的作物中的杂草(例如单子叶的，如禾草类杂草)的方法，该除草组合物包含一种如在此所定义的具有式(I)的化合物(例如其除草有效量)，和一种农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂。
在本发明的所有方面，该具有式(I)的化合物任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
根据本发明的具有式(I)的化合物可以按如通过合成获得的未经改性的形式用作作物保护剂；但对于用作除草剂来说，它们一般以多种方式配制成除草组合物(配制品)，含有一种或多种实质上惰性的农业化学上可接受的物质(例如一种农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂、一种农业化学上可接受的佐剂、一种农业化学上可接受的乳化剂/表面活性剂/表面活性物质和/或另一种农业化学上可接受的添加剂)。
配制品(除草组合物)可以呈不同物理形式，例如呈以下形式：尘剂粉末、凝胶、可湿性粉剂、用于在目标部位上手动或机械分布的包衣或浸渍的颗粒、水可分散的颗粒、水溶性颗粒、可乳化的颗粒、水可分散的片剂、发泡压制片剂、水溶性胶带、可乳化的浓缩物、可微乳化的浓缩物、水包油(EW)或油包水(WO)乳液、其他多相体系(如油/水/油和水/油/水产品)、油状可流动剂、水性分散液、油性分散液、悬乳剂、胶囊悬浮液、可溶性液体、水溶性浓缩物(其中水或水可混溶的有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜，或呈其他已知形式，例如来自《FAO关于植物保护产品的规格的发展和使用的手册》(ManualonDevelopmentandUseofFAOSpecificationsforPlantProtectionProducts)，第5版，1999。活性成分可以被并入微纤维或微型棒中，这些微纤维或微型棒由聚合物或可聚合单体形成并且具有约0.1到约50微米的直径和在约10与约1000之间的纵横比。
这样的配制品可以或者直接使用或者在使用前稀释。它们因而可以通过适合的地面或空中施用喷雾设备或其他地面施用设备(如中心枢轴灌溉系统或滴落/滴流灌溉手段)施用。
稀释的配制品可以例如用水、液体化肥、微量营养素、生物学有机体、油或溶剂制备。
可以通过例如将该活性成分与配制佐剂混合来制备这些配制品以获得呈精细分散的固体、颗粒、溶液、分散液或乳液形式的组合物。活性成分还可以含于由一个核心和一个聚合壳层组成的精细微囊中。微囊通常具有从0.1微米到500微米的直径。它们含有的活性成分的量按重量计是胶囊重量的从25％到95％。活性成分可以按液体技术材料形式、以一种适合的溶液形式、以含精细粒子的固体或液体分散液形式或作为一个整体固体存在。囊封膜包括例如天然和合成树胶、纤维素、苯乙烯-丁二烯共聚物或其他类似适合膜形成材料、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨基甲酸酯、氨基塑料树脂或化学改性的淀粉或在这一点上本领域的普通技术人员已知的其他聚合物。
可替代地，所谓的精细“微囊”(其中活性成分以精细分散的粒子形式存在)有可能形成于一种基质物质的固体基质中，但在该种情况下微囊不经如前一段落中所概述的一种扩散限制膜囊封。
这些活性成分可以被吸附在一个多孔载体上。这使活性成分能够向其周围环境释放出受控的量(例如，缓慢释放)。控制释放的配制品的其他形式是颗粒或粉末，在这些颗粒或粉末中，活性成分被分散或溶解于由一种聚合物、一种蜡或一种适合的具有较低分子量的固体物质组成的一种固体基质中。适合的聚合物是聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、聚烯烃、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、烷基化聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮和马来酸酐以及其酯和半酯的共聚物、化学改性的纤维素酯(如羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素)，适合的蜡的实例是聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、酯蜡(如褐煤蜡)、天然来源的蜡(如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡等)。
用于缓慢释放配制品的其他适合的基质材料是淀粉、硬脂、木质素。
适用于制备根据本发明的组合物的配制佐剂是本身已知的。
作为液体载体可以使用：水；芳香族溶剂，如甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯以及它们的混合物、异丙苯，以不同商标如 已知的沸点范围在140℃与320℃之间的芳香族烃共混物；烷烃和异烷烃载体，如烷烃油、矿物油、例如以商标已知的沸点范围在50℃与320℃之间的去芳香化的烃溶剂、以商标已知的沸点范围在100℃与320℃之间的非去芳香化烃溶剂、以商标如或已知的沸点范围在100℃与320℃之间的异烷烃溶剂；烃，如环己烷、四氢萘(萘满)、十氢萘、α-蒎烯、d-柠檬烯、十六烷、异辛烷；酯溶剂，如乙酸乙酯、乙酸正/异丁酯、乙酸戊酯、乙酸异冰片酯、乙酸2-乙基己酯、以商标已知的乙酸的C6-C18烷基酯；乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、苯甲酸苄酯、乳酸苄酯、二丙二醇二苯甲酸酯、丁二酸、马来酸以及富马酸的二烷基酯；以及极性溶剂，如N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、C3-C18烷基吡咯烷酮、γ-丁内酯、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基乳酰胺、C4-C18脂肪酸二甲基酰胺、苯甲酸二甲基酰胺、乙腈、丙酮、甲基乙基酮、甲基-异丁基酮、异戊基酮、2-庚酮、环己酮、异佛尔酮、甲基异丁烯甲酮(异丙叉丙酮)、苯乙酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯，
醇溶剂和稀释剂，如甲醇、乙醇、丙醇、正/异丁醇、正/异戊醇、2-乙基已醇、正辛醇、四氢糠醇、2-甲基-2,4-戊二醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、环己醇、苄醇、乙二醇、乙二醇丁醚、乙二醇甲醚、二乙二醇、二乙二醇丁醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、丙二醇、二丙二醇、二丙二醇甲醚以及其他类似的基于乙二醇、丙二醇以及丁二醇原料的二醇醚溶剂、三乙二醇、聚乙二醇(PEG400)、分子质量为400-4000的聚丙二醇、甘油、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、1,4-二噁烷、松脂酸二乙二醇酯、氯苯、氯甲苯、脂肪酸酯(如辛酸甲酯、肉豆蔻酸异丙酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、C8-C10脂肪酸甲酯的混合物、菜籽油甲基和乙基酯、大豆油甲基和乙基酯、植物油)、脂肪酸(如油酸、亚油酸、亚麻酸)、磷酸和膦酸的酯(如磷酸三乙酯、C3-C18磷酸三烷酯、磷酸烷基芳酯、膦酸双-辛基-辛酯)。
水一般是用于稀释浓缩物的所选的载体。
适合的固体载体例如是滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、二氧化硅(烟雾状或沉淀二氧化硅并且可任选地经官能化或处理，例如硅烷化)、绿坡缕石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱石、棉籽皮、粗麦粉、大豆粉、浮石、木粉、经研磨的果壳粉、木质素以及类似材料，如例如EPACFR180.1001.(c)和(d)中所述。粉末状或粒状化肥也可以用作固体载体。
许多表面活性物质可以有利地用在固体和液体配制品两者中，尤其是在使用前可以被载体稀释的那些配制品中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、两性离子的、非离子的或聚合的，并且它们可以被用作乳化剂、湿润剂、分散剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸酯的盐，如十二烷基硫酸二乙醇铵、十二烷基硫酸钠；烷基芳基磺酸酯的盐，如十二烷基苯磺酸钙或十二烷基苯磺酸钠；烷基酚-氧化烯加成产物，如乙氧基化壬基苯酚；醇-氧化烯加成产物，如乙氧基化十三烷醇；皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸酯的盐，如二丁基萘磺酸钠；磺基丁二酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺基丁二酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如氯化十二烷基三甲基铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单-和二-烷酯的盐；以及例如《麦卡琴清洁剂和乳化剂年鉴》(McCutcheon'sDetergentsandEmulsifiersAnnual)，MC出版公司(MCPublishingCorp.)，新泽西州里奇伍德(Ridgewood,NewJersey)，1981中所述的其他物质。
通常可以用于杀有害生物配制品的其他佐剂包括结晶抑制剂、粘度改变物质、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、吸光剂、混合助剂、抗泡沫剂、络合剂、中和或pH改变物质和缓冲液、腐蚀抑制剂、芳香剂、湿润剂、吸收改进剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、抗冻结剂、杀微生物剂、相容剂和增溶剂以及液体和固体化肥。
这些配制品还可以包括另外的活性物质，例如其他除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀虫剂。
根据本发明的组合物可以另外包括一种添加剂(通常称为一种佐剂)，包括一种矿物油、植物或动物来源的油、这样的油的烷基酯或这样的油和油衍生物的混合物。在根据本发明的组合物中使用的油添加剂的量以该喷雾混合物计一般是从0.01％到10％。举例来说，可以在该喷雾混合物已经制备以后将该油添加剂以所希望的浓度加入喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油(例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油)，乳化的植物油，如(拉夫兰德产品公司(LovelandProductsInc.))，植物来源的油的烷基酯，例如甲基衍生物，或动物来源的油，如鱼油或牛脂。一种优选的添加剂含有例如按重量计基本上为80％的鱼油烷基酯和按重量计为15％的甲基化菜籽油、以及还有按重量计为5％的常用的乳化剂和pH改变剂作为活性组分。尤其优选的油添加剂包括C8-C22脂肪酸的烷基酯，尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯是重要的。那些酯被称为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)以及油酸甲酯(CAS-112-62-9)。一种优选的脂肪酸甲酯衍生物是AGNIQUEME18(科宁(Cognis))。那些和其他油衍生物还获知于《除草剂佐剂纲要》(CompendiumofHerbicideAdjuvants)，第5版，南伊利诺伊大学(SouthernIllinoisUniversity)，2000。
这些油添加剂的应用和作用可以通过将其与表面活性物质(如非离子、阴离子、阳离子或两性表面活性剂)结合而进一步改进。适合的阴离子、非离子、阳离子或两性表面活性剂的实例列于WO97/34485的第7和8页上。优选的表面活性物质是十二烷苄基磺酸盐类型的阴离子表面活性剂，尤其是其钙盐，以及还有脂肪醇乙氧基化物类型的非离子表面活性剂。给予特别优选的是乙氧基化度为从5到40的乙氧基化C12-C22脂肪醇。可商购的表面活性剂的实例是Genapol型(科莱恩特(Clariant))。还优选的是有机硅表面活性剂，尤其是聚烷基-氧化物改性的七甲基三硅氧烷，它是可商购的，例如作为SILWET以及全氟化的表面活性剂。表面活性物质相对于总体添加剂的浓度一般按重量计是从1％到50％。由油类或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物组成的油添加剂的实例是(都属先正达作物保护股份公司(SyngentaCropProtectionAG))、(BP石油英国有限公司(BPOilUKLimited))、(海伦娜化学公司(HelenaChemicalCompany))。
所述表面活性物质还可以单独用在配制品中，即是说不用油添加剂。
此外，向该油添加剂/表面活性剂混合物中加入一种有机溶剂可以有助于进一步增强作用。适合的溶剂是例如和溶剂(埃克森公司(ExxonCorporation))。这样的溶剂的浓度按重量计可以是总重量的从10％到80％。可以与溶剂掺合的这样的油添加剂描述于例如US4834908中。该专利中披露的一种可商购的油添加剂通过名称(巴斯夫(BASF))已知。根据本发明优选的其他油添加剂是和(都属先正达作物保护股份公司)。
除以上列出的油添加剂以外，为了增强根据本发明的组合物的活性，还可能将烷基吡咯烷酮的配制品(例如来自ISP的)加入喷雾混合物中。还可以使用合成胶乳的配制品，如例如聚丙烯酰胺、聚乙烯化合物或聚-1-对薄荷烯(例如或)。
如前一段落中所述的这样的佐剂油可以用作载液，一种活性化合物视该活性化合物的物理形式而被溶解、乳化或分散于该载液中。
杀有害生物配制品一般含有按重量计从0.1％到99％、尤其按重量计从0.1％到95％的一种具有式I的化合物以及按重量计从1％到99.9％的一种配制佐剂，该配制佐剂优选地包括按重量计从0％到25％的一种表面活性物质。而商用的产品将优选地被配制为浓缩物，最终使用者将通常使用稀释的配制品。
具有式I的化合物的施用量可以在广泛的限制内变化并且取决于土壤的性质、施用的方法(萌芽前或萌芽后；拌种；施用于种子沟；免耕法施用等)、作物、待控制的杂草或禾草、盛行的气候条件、以及其他受施用方法、施用时间以及目标作物支配的因素。根据本发明的具有式I的化合物一般以1-2000g/ha、优选地1-1000g/ha并且最优选地1-500g/ha的量施用。
优选的配制品尤其具有以下代表性组成：
(％＝重量百分比)：
可乳化的浓缩物：
活性成分：1％到95％，优选地60％到90％
表面活性剂：1％到30％，优选地5％到20％
作为液体载体的溶剂：1％到80％，优选地1％到35％
尘剂：
活性成分：0.1％到10％，优选地0.1％到5％
固体载体：99.9％到90％，优选地99.9％到99％
悬浮液浓缩物：
活性成分：5％到75％，优选地10％到50％
水：94％到24％，优选地88％到30％
表面活性剂：1％到40％，优选地2％到30％
可湿性粉剂：
活性成分：0.5％到90％，优选地1％到80％
表面活性剂：0.5％到20％，优选地1％到15％
固体载体：5％到95％，优选地15％到90％
颗粒：
活性成分：0.1％到30％，优选地0.1％到15％
固体载体：99.5％到70％，优选地97％到85％
水可分散的颗粒：
活性成分：1％到90％，优选地10％到80％
表面活性剂：0.5％到80％，优选地5％到30％
固体载体：90％到10％，优选地70％到30％
以下实例进一步展示了(但不限制)本发明。
具有任何所希望的浓度的乳液可以通过用水稀释从这样的浓缩物制备。
这些溶液适合用于未经稀释或在用水稀释之后施用。
该活性成分与这些佐剂充分混合并且将该混合物在一个适合的研磨机中充分研磨，从而产生可湿性粉剂，这些粉剂可以用水稀释而给出具有任何所希望的浓度的悬浮液。
(直径0.1-1mm)
例如CaCO3或SiO2
将活性成分溶解于二氯甲烷中，将该溶液喷雾于载体上并且随后在真空中蒸发掉溶剂。
(直径0.1-1mm)
例如CaCO3或SiO2
将精细研磨的活性成分在一个混合器中均匀地施用到用聚乙二醇润湿的载体上。非尘剂的包衣颗粒是以这种方式获得的。
将该活性成分与这些佐剂混合并且研磨，并且将该混合物用水润湿。将产生的混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
将该活性成分与这些佐剂混合并且研磨，并且将该混合物用水润湿。将产生的混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
通过将该活性成分与这些载体进行混合并且将该混合物在一个适合的研磨机中研磨获得立即可用的尘剂。
将该精细研磨的活性成分与这些佐剂紧密地混合，从而产生一种悬浮液浓缩物，可以通过用水稀释从该浓缩物制备具有任何所希望的浓度的悬浮液。
除草用途-有用植物的作物、杂草、施用量等
在另一个方面，本发明提供了一种控制有用植物的作物中的杂草(例如单子叶的，如禾草类杂草)的方法，该方法包括将一种具有式(I)的化合物或一种包含这种化合物的除草组合物施用到这些杂草和/或这些植物和/或其所在场所。
在另一个方面，本发明提供了一种除草组合物，特别是用于一种控制有用植物的作物中的杂草(例如单子叶的，如禾草类杂草)的方法，该除草组合物包含一种如在此所定义的具有式(I)的化合物(例如其除草有效量)，和一种农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂。
在本发明的所有方面，该具有式(I)的化合物任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
在一个实施例中，该除草组合物还包含一种或多种其他除草剂例如作为用于该具有式(I)的化合物的混合伴侣(多种)；和/或一种安全剂。关于它们的实例的更多细节，在此参看组合和混合物部分。
在本发明的所有方面(例如本发明的使用方法)，有用植物的作物(例如在所述作物中可以使用根据本发明的化合物或组合物)具体地说包括(例如是)谷物(例如非燕麦谷物，特别是小麦、大麦、黑麦和/或黑小麦)、稻、玉米(玉蜀黍)、甘蔗、大豆、棉花、油菜(例如油菜籽油菜或卡诺拉)、向日葵、甜菜、花生和/或种植作物。
优选地，在本发明的所有方面，有用植物的作物(例如在所述作物中可以使用根据本发明的化合物或组合物)包括(例如是)谷物(例如非燕麦谷物，特别是小麦、大麦、黑麦和/或黑小麦)、稻、玉米(玉蜀黍)、甘蔗、大豆、棉花、油菜(例如油菜籽油菜或卡诺拉)、向日葵和/或甜菜；更优选地，是谷物(例如非燕麦谷物，特别是小麦、大麦、黑麦和/或黑小麦)、稻、玉米(玉蜀黍)和/或大豆。
术语“作物”应理解为还包括由于常规育种或遗传工程方法已经使之耐受除草剂或除草剂类(例如ALS、GS、EPSPS、PPO以及HPPD抑制剂)的作物。通过常规的育种方法已经赋予其对例如咪唑啉酮(如甲氧咪草烟)的耐受性的一种作物的一个实例是夏季油菜(卡诺拉)。通过遗传工程方法而被赋予了对除草剂的耐受性的作物的实例包括例如草甘膦和草丁膦抗性玉蜀黍品种，这些品种在和商标名下是可商购的。
作物还应理解为是已经通过遗传工程方法被赋予对有害虫的抗性的作物，例如Bt玉蜀黍(抗欧洲玉米螟)、Bt棉花(抗棉铃象虫甲)以及还有Bt马铃薯(抗科罗拉多甲虫)。Bt玉蜀黍的实例是的Bt-176玉蜀黍杂交体(先正达种子公司(SyngentaSeeds))。该Bt毒素是一种由苏云金芽胞杆菌(Bacillusthuringiensis)土壤细菌自然形成的蛋白质。毒素和能够合成这样的毒素的转基因植物的实例描述于EP-A-451878、EP-A-374753、WO93/07278、WO95/34656、WO03/052073以及EP-A-427529中。含有一个或多个编码杀虫剂抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的实例是(玉蜀黍)、Yield(玉蜀黍)、(棉花)、(棉花)、(马铃薯)、以及。植物作物和其种子材料可以是耐除草剂的，并且同时还是耐受虫取食的(“堆叠的”转基因事件)。例如，种子可以具有表达一种杀虫活性Cry3蛋白的能力，同时是耐草甘膦的。术语“作物”应理解为还包括由于含有所谓的输出特性(例如改进的风味、储存稳定性、营养含量)的常规育种或遗传工程方法获得的作物。
在本发明的所有方面，例如待控制和/或生长抑制的杂草可以是单子叶(例如禾草类)和/或双子叶杂草。优选地，例如待控制和/或生长抑制的杂草包括或是单子叶杂草，更优选地是禾草类单子叶杂草。
在本发明的所有方面，典型地，例如待控制和/或生长抑制的单子叶(优选地禾草类)杂草，包括(例如是)来自以下各属的杂草：剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、莎草属(Cyperus)(莎草科(sedge)的一种属)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、野黍属(Eriochloa)、飘拂草属(Fimbristylis)(莎草科的一种属)、灯心草属(Juncus)(灯心草科(rush)的一种属)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、鸭舌草属(Monochoria)、黍属(Panicum)、虉草属(Phalaris)、早熟禾属(Poa)、筒轴草属(Rottboellia)、慈菇属(Sagittarta)、藨草属(Scirpus)(莎草科的一种属)、狗尾草属(Setaria)和/或高粱属(Sorghum)；大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides)(ALOMY，英文名“黑草”)、阿披拉草(Aperaspica-venti)、野燕麦(Avenafatua)(AVEFA，英文名“野生燕麦”)、长颖燕麦(Avenaludoviciana)、不实燕麦(Avenasterilis)、燕麦(Avenasativa)(英文名“燕麦(oats)”(自生植物))、车前臂形草(Brachiariaplantaginia)、旱雀麦(Bromustectorum)、马唐(Digitariasanguinalis)(DIGSA)、稗草(Echinochloacrus-galli)(英文名“常见稗草”，ECHCG)、水田稗(Echinochloaoryzoides)、光头稗(Echinochloacolona或colonum)、野黍(Eriochloavillosa)(英文名“乌利千草杯”)、千金子(Leptochloachinensis)、亚马逊千金子(Leptochloapanicoides)、多年生黑麦草(Loliumperenne)(LOLPE，英文名“多年生的黑麦草”)、多花黑麦草(Loliummultiflorum)(LOLMU，英文名“意大利黑麦草”)、欧黑麦草(Loliumpersicum)(英文名“波斯黑麦草”)、硬直黑麦草(Loliumrigidum)、黍(Panicummiliaceum)(英文名“野生黍稷”)、小子虉草(Phalarisminor)、奇异虉草(Phalarisparadoxa)、早熟禾(Poaannua)(POAAN，英文名“一年生早熟禾”)、滨海藨草(Scirpusmaritimus)、萤蔺(Scirpusjuncoides)、翠绿狗尾草(Setariaviridis)(SETVI，英文名“绿狗尾草”)、大狗尾草(Setariafaberi)(SETFA，英文名“大狗尾草(giantfoxtail)”)、金狗尾草(Setarialutescens)(英文名“金黄狗尾草”)和/或假高粱(Sorghumhalapense)(英文名“约翰逊草”)。
在本发明的所有方面的一个优选实施例中，例如待控制和/或生长抑制的单子叶杂草是禾草类杂草；在该情况下它们典型地包括(例如是)来自以下各属的杂草：剪股颖属、看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、臂形草属、雀麦属、马唐属、稗属、野黍属、千金子属、黑麦草属、黍属、虉草属、早熟禾属、筒轴草属、狗尾草属和/或高粱属。
在本发明的所有方面的一个具体实施例中，例如待控制和/或生长抑制的禾草类单子叶杂草是“暖季”禾草类杂草；在该情况下它们典型地包括(例如是)来自以下各属的杂草：臂形草属、马唐属、稗属、野黍属、千金子属、黍属、狗尾草属和/或高粱属。
在本发明的所有方面的另一个具体实施例中，例如待控制和/或生长抑制的禾草类单子叶杂草是“冷季”禾草类杂草；在该情况下它们典型地包括(例如是)来自以下各属的杂草：剪股颖属、看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、雀麦属、黑麦草属和/或早熟禾属。
在非燕麦谷物作物(如小麦和/或大麦)中，控制和/或生长抑制来自以下各属的杂草是优选的：看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属(尤其野燕麦)、雀麦属、黑麦草属、虉草属和/或狗尾草属；特别是看麦娘属、燕麦属(尤其野燕麦)、黑麦草属和/或狗尾草属(尤其翠绿狗尾草、金狗尾草和/或大狗尾草)。
在本发明的所有方面，在一个具体实施例中，例如待通过施用一种具有式(I)的化合物控制和/或生长抑制的杂草可以是禾草类单子叶杂草(例如看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、臂形草属、雀麦属、马唐属、稗属、野黍属、黑麦草属、黍属、虉草属、早熟禾属、狗尾草属和/或高粱属杂草)，
-它们对一种或多种选自下组的ACC酶抑制剂除草剂(ACC酶＝乙酰辅酶A羧酶)具有抗性，该组由以下各项组成：唑啉草酯、炔草酯、精噁唑禾草灵、禾草灵、吡氟禾草灵、精吡氟氯禾灵、精喹禾灵、喔草酯、氰氟草酯、烯草酮、烯禾啶、噻草酮、三甲苯草酮以及丁苯草酮；
-和/或它们对草甘膦具有抗性；
-和/或它们对以下各项具有抗性：一种或多种肌ALS抑制剂除草剂(ALS＝乙酰乳酸合成酶)，如一种或多种磺酰脲除草剂(例如碘甲磺隆、甲基二磺隆、甲基苯磺隆、醚苯磺隆、氟磺隆、磺酰磺隆、乙基吡嘧磺隆、甲基苄嘧磺隆、烟嘧磺隆或《杀有害生物剂手册》(ThePesticideManual)，第15版，2009，C.D.S.汤姆林(C.D.S.Tomlin)编，英国作物保护委员会(BritishCropProtectionCouncil)中披露的任何其他磺酰脲除草剂)；和/或一种或多种三唑并嘧啶除草剂(例如双氟磺草胺、甲氧磺草胺或五氟磺草胺)；和/或一种或多种嘧啶基-(硫基或氧基)-苯甲酸盐除草剂(例如双草醚钠或环酯草醚)；和/或一种或多种磺酰氨基-羰基-三唑啉酮除草剂(例如噻酮磺隆、丙苯磺隆钠或氟酮磺隆钠)。
这样的抗性(特别是ACC酶抑制剂抗性、草甘膦抗性和/或ALS抑制剂抗性)禾草类杂草可以更具体地说包括大穗看麦娘、阿披拉草、野燕麦、不实燕麦、马唐、光头稗、稗草、多花黑麦草、硬直黑麦草、多年生黑麦草、小子虉草、奇异虉草、翠绿狗尾草、大狗尾草和/或假高粱。
在本发明的一个甚至更具体实施例中，具有式(I)的化合物可以被施用到禾草类单子叶杂草(例如选自禾草类杂草的上述列表(多个)之一)：
(a1)它们至少部分借助于使杂草中的ACC酶目标位点上的一种或多种氨基酸突变(例如取代)而对一种或多种ACC酶抑制剂除草剂(例如选自ACC酶抑制剂除草剂的上述列表)具有抗性(关于这样的抗性杂草和/或氨基酸取代的实例，例如参看S.B.波尔斯(S.B.Powles)和秦玉(QinYu)，“进化论在运作：植物对除草剂具有抗性(EvolutioninAction:PlantsResistanttoHerbicides)”，《植物生物学年鉴》(Annu.Rev.PlantBiol.)，2010,61，第317-347页，例如参看其中的第325-327页，特别是表3，它通过引用结合在此)；和/或
(a2)它们至少部分借助于使草甘膦所靶向的杂草中的EPSPS目标位点上的一种或多种氨基酸突变(例如取代)而对草甘膦具有抗性(例如参看上述S.B.波尔斯和秦玉的文章第327-329页)；和/或
(a3)它们至少部分通过使杂草中的ALS目标位点上的一种或多种氨基酸突变(例如取代)而对一种或多种ALS抑制剂除草剂(例如选自ALS抑制剂除草剂的上述列表)具有抗性(关于这样的抗性杂草和/或氨基酸取代的实例，例如参看S.B.波尔斯和秦玉，“进化论在运作：植物对除草剂具有抗性”，《植物生物学年鉴》，2010,61，第317-347页，例如参看其中的第322-324页，特别是表2，它通过引用结合在此)；和/或
(b)它们例如至少部分通过细胞色素P450介导的除草剂代谢至少部分通过代谢型除草抗性而对以下各项具有抗性：一种或多种ACC酶抑制剂除草剂(例如选自上述列表)；和/或草甘膦；和/或一种或多种ALS抑制剂除草剂(例如选自上述列表)(关于这样的抗性杂草的实例，例如参看S.B.波尔斯和秦玉，“进化论在运作：植物对除草剂具有抗性”，《植物生物学年鉴》，2010,61，第317-347页，例如参看其中的第328页上的表4，它通过引用结合在此)。
典型地，例如待控制的双子叶杂草包括(例如是)苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、藜属(Chenopodium)、菊花属(Chrysanthemum)、猪殃殃属(Galium)、牵牛属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、旱金莲属(Nasturtium)、蓼属(Polygonum)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapsis)、茄属(Solanum)、繁缕属(Stellaria)、堇菜属(Viola)、婆婆纳属(Veronica)和/或苍耳属(Xanthium)。
(例如杂草的和/或有用植物的作物的)栽培区域和/或所在场所应当理解为包括其中已经生长作物植物的土地，以及旨在用于栽培那些作物植物的土地。
在本发明的所有方面，具有式(I)的化合物(它任选地可以是一种其农业化学上可接受的盐)的施用量一般是从1到2000g具有式(I)的化合物/公顷(ha)(以无盐化合物形式测量)，特别是从5到1000或从10到500g/ha、优选地从20到300g/ha具有式(I)的化合物(以无盐化合物形式测量)。
在本发明的所有方面，具有式(I)的化合物或其盐可以萌芽前和/或萌芽后施用，但优选地萌芽后施用。
组合和混合物
在另一个方面，本发明提供了一种除草组合物，例如用于一种控制有用植物的作物中的杂草(例如单子叶的，如禾草类杂草)的方法，该除草组合物包含一种如在此所定义的具有式(I)的化合物(例如其除草有效量)，和一种农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂，并且还包含一种或多种其他除草剂，和/或一种安全剂。
在本发明的所有方面，该具有式(I)的化合物任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
这些包含一种或多种其他除草剂和/或一种安全剂的混合物/组合物的实例如下。
根据本发明的具有式I的化合物可以与一种或多种例如作为用于具有式(I)的化合物的混合伴侣(多种)的其他除草剂组合使用。优选地，在这些混合物中，如在此、例如下文中披露，具有式I的化合物是表1到22或表23中列出的那些化合物和/或例证的化合物之一(例如化合物A-1到A-19或A-20到A-34之一)。
特别披露具有式I的化合物与一种或多种其他除草剂的以下混合物：
具有式I的化合物+乙草胺、具有式I的化合物+氟羧草醚、具有式I的化合物+三氟羧草醚、具有式I的化合物+苯草醚、具有式I的化合物+丙烯醛、具有式I的化合物+甲草胺、具有式I的化合物+禾草灭、具有式I的化合物+烯丙醇、具有式I的化合物+莠灭净、具有式I的化合物+氨唑草酮、具有式I的化合物+酰嘧磺隆、具有式I的化合物+氨基吡啶、具有式I的化合物+杀草强、具有式I的化合物+磺胺酸铵、具有式I的化合物+莎稗磷、具有式I的化合物+磺草灵、具有式I的化合物+莠去通、具有式I的化合物+莠去津、具有式I的化合物+四唑嘧磺隆、具有式I的化合物+BCPC、具有式I的化合物+氟丁酰草胺、具有式I的化合物+草除灵、具有式I的化合物+氟草胺、具有式I的化合物+呋草黄、具有式I的化合物+苄嘧磺隆、具有式I的化合物+甲基苄嘧磺隆、具有式I的化合物+砜草磷、具有式I的化合物+灭草松、具有式I的化合物+双苯嘧草酮、具有式I的化合物+苯并双环酮、具有式I的化合物+吡草酮、具有式I的化合物+甲羧除草醚、具有式I的化合物+双丙氨酰膦、具有式I的化合物+双草醚、具有式I的化合物+双草醚钠、具有式I的化合物+硼砂、具有式I的化合物+除草定、具有式I的化合物+溴丁酰草胺、具有式I的化合物+溴草腈、具有式I的化合物+丁草胺、具有式I的化合物+氟丙嘧草酯、具有式I的化合物+抑草磷、具有式I的化合物+仲丁灵、具有式I的化合物+丁苯草酮、具有式I的化合物+丁草特、具有式I的化合物+二甲胂酸、具有式I的化合物+氯酸钙、具有式I的化合物+唑草胺、具有式I的化合物+草长灭、具有式I的化合物+唑草酮、具有式I的化合物+乙基唑草酮、具有式I的化合物+CDEA、具有式I的化合物+CEPC、具有式I的化合物+整形醇、具有式I的化合物+甲基整形醇、具有式I的化合物+杀草敏、具有式I的化合物+氯嘧磺隆、具有式I的化合物+乙基氯嘧磺隆、具有式I的化合物+氯乙酸、具有式I的化合物+绿麦隆、具有式I的化合物+氯普芬、具有式I的化合物+氯磺隆、具有式I的化合物+敌草索、具有式I的化合物+二甲基敌草索、具有式I的化合物+吲哚酮草酯、具有式I的化合物+环庚草醚、具有式I的化合物+醚磺隆、具有式I的化合物+落草胺、具有式I的化合物+烯草酮、具有式I的化合物+炔草酸、具有式I的化合物+炔草酯、具有式I的化合物+异噁草酮、具有式I的化合物+稗草胺、具有式I的化合物+二氯吡啶酸、具有式I的化合物+氯酯磺草胺、具有式I的化合物+甲基氯酯磺草胺、具有式I的化合物+CMA、具有式I的化合物+4-CPB、具有式I的化合物+CPMF、具有式I的化合物+4-CPP、具有式I的化合物+CPPC、具有式I的化合物+苯甲酚、具有式I的化合物+苄草隆、具有式I的化合物+氨腈、具有式I的化合物+氰草津、具有式I的化合物+环草特、具有式I的化合物+环丙嘧磺隆、具有式I的化合物+噻草酮、具有式I的化合物+氰氟草酯、具有式I的化合物+丁基氰氟草酯、具有式I的化合物+2,4-D、具有式I的化合物+3,4-DA、具有式I的化合物+杀草隆、具有式I的化合物+茅草枯、具有式I的化合物+棉隆、具有式I的化合物+2,4-DB、具有式I的化合物+3,4-DB、具有式I的化合物+2,4-DEB、具有式I的化合物+敌菜安、具有式I的化合物+麦草畏、具有式I的化合物+敌草腈、具有式I的化合物+邻二氯苯、具有式I的化合物+对二氯苯、具有式I的化合物+2,4-滴丙酸、具有式I的化合物+2,4-滴丙酸-P、具有式I的化合物+禾草灵、具有式I的化合物+甲基禾草灵、具有式I的化合物+双氯磺草胺、具有式I的化合物+野燕枯、具有式I的化合物+甲硫酸野燕枯、具有式I的化合物+吡氟酰草胺、具有式I的化合物+氟吡草腙、具有式I的化合物+恶唑隆、具有式I的化合物+哌草丹、具有式I的化合物+二甲草胺、具有式I的化合物+异戊乙净、具有式I的化合物+二甲吩草胺、具有式I的化合物+二甲吩草胺-P、具有式I的化合物+噻节因、具有式I的化合物+二甲胂酸、具有式I的化合物+氨基乙氟灵、具有式I的化合物+特乐酚、具有式I的化合物+草乃敌、具有式I的化合物+敌草快、具有式I的化合物+二溴化敌草快、具有式I的化合物+氟硫草定、具有式I的化合物+敌草隆、具有式I的化合物+DNOC、具有式I的化合物+3,4-DP、具有式I的化合物+DSMA、具有式I的化合物+EBEP、具有式I的化合物+茵多酸、具有式I的化合物+EPTC、具有式I的化合物+戊草丹、具有式I的化合物+乙丁烯氟灵、具有式I的化合物+胺苯磺隆、具有式I的化合物+甲基胺苯磺隆、具有式I的化合物+乙氧呋草黄、具有式I的化合物+氟乳醚、具有式I的化合物+乙氧嘧磺隆、具有式I的化合物+乙氧苯草胺、具有式I的化合物+精噁唑禾草灵、具有式I的化合物+乙基精噁唑禾草灵、具有式I的化合物+芬奥萨砜(CAS登记号639826-16-7)、具有式I的化合物+四唑酰草胺、具有式I的化合物+硫酸亚铁、具有式I的化合物+麦草氟-M、具有式I的化合物+啶嘧磺隆、具有式I的化合物+双氟磺草胺、具有式I的化合物+吡氟禾草灵、具有式I的化合物+丁基吡氟禾草灵、具有式I的化合物+精吡氟禾草灵、具有式I的化合物+丁基精吡氟禾草灵、具有式I的化合物+氟酮磺隆、具有式I的化合物+氟酮磺隆钠、具有式I的化合物+氟吡磺隆、具有式I的化合物+氯乙氟灵、具有式I的化合物+氟噻草胺、具有式I的化合物+氟哒嗪草酯、具有式I的化合物+乙基氟哒嗪草酯、具有式I的化合物+阔草清、具有式I的化合物+氟胺草酯、具有式I的化合物+戊基氟胺草酯、具有式I的化合物+丙炔氟草胺、具有式I的化合物+伏草隆、具有式I的化合物+乙羧氟草醚、具有式I的化合物+乙基乙羧氟草醚、具有式I的化合物+氟丙酸、具有式I的化合物+氟嘧啶磺隆、具有式I的化合物+甲基氟嘧啶磺隆钠、具有式I的化合物+芴丁酯、具有式I的化合物+氟啶酮、具有式I的化合物+氟咯草酮、具有式I的化合物+氯氟吡氧乙酸、具有式I的化合物+氯氟吡氧乙酸异辛酯、具有式I的化合物+氯氟吡氧乙酸丁氧甲酯、具有式I的化合物+呋草酮、具有式I的化合物+嗪草酸、具有式I的化合物+甲基嗪草酸、具有式I的化合物+氟磺胺草醚、具有式I的化合物+甲酰胺磺隆、具有式I的化合物+杀木膦、具有式I的化合物+草丁膦、具有式I的化合物+草丁膦铵、具有式I的化合物+草丁膦-P、具有式I的化合物+草甘磷、具有式I的化合物+氯吡嘧磺隆、具有式I的化合物+甲基氯吡嘧磺隆、具有式I的化合物+吡氟氯禾灵、具有式I的化合物+精吡氟氯禾灵、具有式I的化合物+HC-252、具有式I的化合物+环嗪酮、具有式I的化合物+咪草酯、具有式I的化合物+甲基咪草酯、具有式I的化合物+甲氧咪草烟、具有式I的化合物+甲咪唑烟酸、具有式I的化合物+灭草烟、具有式I的化合物+灭草喹、具有式I的化合物+咪草烟、具有式I的化合物+唑吡嘧磺隆、具有式I的化合物+茚草酮、具有式I的化合物+碘代甲烷、具有式I的化合物+碘磺隆、具有式I的化合物+碘甲磺隆钠、具有式I的化合物+碘苯腈、具有式I的化合物+艾分卡巴腙(CAS登记号212201-70-2)、具有式I的化合物+异丙隆、具有式I的化合物+异恶隆、具有式I的化合物+异恶草胺、具有式I的化合物+异恶氯草酮、具有式I的化合物+异恶唑草酮、具有式I的化合物+卡草灵、具有式I的化合物+乳氟禾草灵、具有式I的化合物+环草定、具有式I的化合物+利谷隆、具有式I的化合物+MAA、具有式I的化合物+MAMA、具有式I的化合物+MCPA、具有式I的化合物+酚硫杀标准品、具有式I的化合物+MCPB、具有式I的化合物+2-甲-4-氯丙酸、具有式I的化合物+精2-甲-4-氯丙酸、具有式I的化合物+苯噻酰草胺、具有式I的化合物+氟磺酰草胺、具有式I的化合物+甲磺胺磺隆、具有式I的化合物+甲基二磺隆、具有式I的化合物+硝草酮、具有式I的化合物+威百亩、具有式I的化合物+恶唑酰草胺、具有式I的化合物+苯嗪草酮、具有式I的化合物+吡唑草胺、具有式I的化合物+嗪吡嘧磺隆(NC-620，CAS登记号868680-84-6)、具有式I的化合物+甲基苯噻隆、具有式I的化合物+甲基砷酸、具有式I的化合物+甲基杀草隆、具有式I的化合物+异硫氰酸甲酯、具有式I的化合物+吡喃隆、具有式I的化合物+异丙甲草胺、具有式I的化合物+精异丙甲草胺、具有式I的化合物+磺草唑胺、具有式I的化合物+甲氧隆、具有式I的化合物+嗪草酮、具有式I的化合物+甲磺隆(metsulfuron)、具有式I的化合物+甲磺隆(metsulfuron-methyl)、具有式I的化合物+MK-616、具有式I的化合物+禾草敌、具有式I的化合物+绿谷隆、具有式I的化合物+MSMA、具有式I的化合物+萘丙胺、具有式I的化合物+草萘胺、具有式I的化合物+萘草胺、具有式I的化合物+草不隆、具有式I的化合物+烟嘧磺隆、具有式I的化合物+壬酸、具有式I的化合物+达草灭、具有式I的化合物+油酸(脂肪酸)、具有式I的化合物+坪草丹、具有式I的化合物+嘧苯胺磺隆、具有式I的化合物+氨磺灵、具有式I的化合物+炔恶草酮、具有式I的化合物+恶草酮、具有式I的化合物+环氧嘧磺隆、具有式I的化合物+去稗安、具有式I的化合物+乙氧氟草醚、具有式I的化合物+百草枯、具有式I的化合物+百草枯二氯化物、具有式I的化合物+克草敌、具有式I的化合物+二甲戊乐灵、具有式I的化合物+五氟磺草胺、具有式I的化合物+五氯酚、具有式I的化合物+甲氯酰草胺、具有式I的化合物+环戊恶草酮、具有式I的化合物+烯草胺、具有式I的化合物+石油、具有式I的化合物+甜菜宁、具有式I的化合物+甜菜宁-乙酯(phenmedipham-ethyl)、具有式I的化合物+氨氯吡啶酸、具有式I的化合物+氟吡酰草胺、具有式I的化合物+唑啉草酯、具有式I的化合物+哌草磷、具有式I的化合物+亚砷酸钾、具有式I的化合物+叠氮化钾、具有式I的化合物+丙草胺、具有式I的化合物+氟嘧磺隆、具有式I的化合物+甲基氟嘧磺隆、具有式I的化合物+氨基丙氟灵、具有式I的化合物+氟唑草胺、具有式I的化合物+环苯草酮、具有式I的化合物+扑灭通、具有式I的化合物+扑草净、具有式I的化合物+扑草胺、具有式I的化合物+敌稗、具有式I的化合物+喔草酯、具有式I的化合物+扑灭津、具有式I的化合物+苯胺灵、具有式I的化合物+异丙草胺、具有式I的化合物+丙苯磺隆、具有式I的化合物+丙苯磺隆钠、具有式I的化合物+普皮瑞磺隆(propyrisulfuron)(TH-547，CAS登记号570415-88-2)、具有式I的化合物+戊炔草胺、具有式I的化合物+苄草丹、具有式I的化合物+氟丙磺隆、具有式I的化合物+双唑草腈、具有式I的化合物+吡草醚(pyraflufen)、具有式I的化合物+乙基吡草醚(pyraflufen-ethyl)、具有式I的化合物+苄草唑、具有式I的化合物+吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、具有式I的化合物+乙基吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、具有式I的化合物+苄草唑、具有式I的化合物+嘧啶肟草醚、具有式I的化合物+稗草丹、具有式I的化合物+哒草醇、具有式I的化合物+哒草特、具有式I的化合物+环酯草醚、具有式I的化合物+嘧草醚(pyriminobac)、具有式I的化合物+甲基嘧草醚(pyriminobac-methyl)、具有式I的化合物+吡丙醚、具有式I的化合物+嘧硫苯甲酸、具有式I的化合物+嘧硫苯甲酸钠、具有式I的化合物+二氯喹啉酸、具有式I的化合物+喹草酸、具有式I的化合物+灭藻醌、具有式I的化合物+喹禾灵、具有式I的化合物+精喹禾灵、具有式I的化合物+砜嘧磺隆、具有式I的化合物+烯禾啶、具有式I的化合物+环草隆、具有式I的化合物+西玛津、具有式I的化合物+西草净、具有式I的化合物+SMA、具有式I的化合物+亚砷酸钠、具有式I的化合物+叠氮化钠、具有式I的化合物+氯酸钠、具有式I的化合物+磺草酮、具有式I的化合物+甲磺草胺、具有式I的化合物+嘧磺隆(sulfometuron)、具有式I的化合物+甲基嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、具有式I的化合物+草硫膦、具有式I的化合物+磺酰磺隆、具有式I的化合物+硫酸、具有式I的化合物+焦油、具有式I的化合物+2,3,6-TBA、具有式I的化合物+TCA、具有式I的化合物+TCA-钠、具有式I的化合物+丁噻隆、具有式I的化合物+得杀草、具有式I的化合物+特草定、具有式I的化合物+密草通、具有式I的化合物+特丁津、具有式I的化合物+去草净、具有式I的化合物+甲氧噻草胺、具有式I的化合物+噻草定、具有式I的化合物+噻吩磺隆(thifensulfuron)、具有式I的化合物+甲基噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、具有式I的化合物+禾草丹、具有式I的化合物+仲草丹、具有式I的化合物+苯吡唑草酮、具有式I的化合物+三甲苯草酮、具有式I的化合物+野燕畏、具有式I的化合物+醚苯磺隆、具有式I的化合物+三嗪氟草胺、具有式I的化合物+苯磺隆(tribenuron)、具有式I的化合物+甲基苯磺隆(tribenuron-methyl)、具有式I的化合物+杀草畏、具有式I的化合物+绿草定、具有式I的化合物+草达津、具有式I的化合物+三氟啶磺隆、具有式I的化合物+三氟啶磺隆钠、具有式I的化合物+氟乐灵、具有式I的化合物+氟胺磺隆(triflusulfuron)、具有式I的化合物+甲基氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、具有式I的化合物+三聚氰酸、具有式I的化合物+三氟甲磺隆、具有式I的化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS登记号353292-31-6)、具有式I的化合物+4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代)-1H-1,2,4-三唑-1-基羰基氨磺酰基]-5-甲基噻吩-3-甲酸(BAY636)、具有式I的化合物+BAY747(CAS登记号335104-84-2)、具有式I的化合物+苯吡唑草酮(CAS登记号210631-68-8)、具有式I的化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]十-3-烯-2-酮(它是二环吡草酮，CAS登记号352010-68-5)、具有式I的化合物+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]辛烷-3-烯-2-酮,具有式(I)的化合物+或者WO2008/071405A1的第87-109页和第227-233页上对应地披露的化合物A-1到A-168或D-1到D-43之一或者一种由WO2008/071405A1(先正达参股股份公司(SyngentaParticipationsAG)和先正达有限公司)的权利要求14涵盖的化合物(该专利的这些部分通过引用结合在此)(特别是具有式(I)的化合物+WO2008/071405A1中披露的化合物A-4、A-45、A-64、A-65、A-66、A-167、D-7、D-16、D-23或D-26之一，该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有式(I)的化合物+WO2011/073615A2(先正达有限公司)的第7-8页中披露的化合物A-1、A-2、A-3、A-4、A-5、A-6、A-7、A-8、A-9、A-10或A-11之一(例如化合物A-5或A-6)(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有式(I)的化合物+WO2011/073616A2的第10-11页中披露的化合物A-12、A-13、A-14、A-15或A-16之一(特别是化合物A-13)(该专利的这些部分通过引用结合在此(先正达有限公司))、具有式(I)的化合物+WO2010/059676(陶氏公司(Dow)，例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上解毒喹作为安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有式(I)的化合物+WO2010/059680(陶氏公司，例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上解毒喹或另一种安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、以及具有式(I)的化合物+WO2010/059671(陶氏公司，例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上一种安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有式I的化合物+哈劳克西芬(它是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸，CAS登记号943832-60-8)、具有式I的化合物+哈劳克西芬甲酯(它是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯，CAS登记号943831-98-9)、具有式I的化合物+环丙嘧啶酸(它是6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸，CAS登记号858956-08-8)、具有式I的化合物+环丙嘧啶酸甲酯(它是6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯，CAS登记号858954-83-3)、具有式I的化合物+环丙嘧啶酸钾(它是6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸钾，CAS登记号858956-35-1)、具有式I的化合物+嘧啶肟草醚(它是N′-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯甲酰基}-N-异丙基-N-甲基硫酰胺，CAS登记号372137-35-4)、具有式I的化合物+碘磺隆(它是1-(2-碘苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲，CAS登记号1144097-22-2)、具有式I的化合物+碘磺隆钠(它是N-(2-碘苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰亚胺酸钠，CAS登记号1144097-30-2)、具有式I的化合物+氯酰草膦(它是[(1RS)-1-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)乙基]膦酸二甲酯，也称为lvxiancaolin或lüxiancaolin，CAS登记号215655-76-8)、具有式I的化合物+环吡瑞莫(它是吗啉-4-甲酸6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-酯，CAS登记号499231-24-2)或具有式I的化合物+氟酮磺草胺(它是N-[2-[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)羰基]-6-氟苯基]-N-甲基-1,1-二氟甲磺酰胺，CAS登记号874195-61-6)。
用于具有式(I)的化合物的混合伴侣任选地(例如在化学上可能时)呈一种其酯或盐(特别是一种农业化学上可接受的盐)形式。用于具有式(I)的化合物的上述混合伴侣一般在例如《杀有害生物剂手册》，第15版，2009,C.D.S.汤姆林编，英国作物生产委员会(BritishCropProductionCouncil)中进行提及。
对于谷物中的施用来说，以下混合物是优选的：具有式I的化合物+苯草醚、具有式I的化合物+酰嘧磺隆、具有式I的化合物+氨基吡啶、具有式I的化合物+氟丁酰草胺、具有式I的化合物+氟草胺、具有式I的化合物+甲羧除草醚、具有式I的化合物+溴草腈、具有式I的化合物+氟丙嘧草酯、具有式I的化合物+草长灭、具有式I的化合物+唑草酮、具有式I的化合物+乙基唑草酮、具有式I的化合物+绿麦隆、具有式I的化合物+氯普芬、具有式I的化合物+氯磺隆、具有式I的化合物+吲哚酮草酯、具有式I的化合物+炔草酸、具有式I的化合物+炔草酯、具有式I的化合物+落草胺、具有式I的化合物+2,4-D、具有式I的化合物+麦草畏、具有式I的化合物+敌草腈、具有式I的化合物+2,4-滴丙酸、具有式I的化合物+禾草灵、具有式I的化合物+甲基禾草灵、具有式I的化合物+野燕枯、具有式I的化合物+甲硫酸野燕枯、具有式I的化合物+吡氟酰草胺、具有式I的化合物+敌草快、具有式I的化合物+二溴化敌草快、具有式I的化合物+精噁唑禾草灵、具有式I的化合物+乙基精噁唑禾草灵、具有式I的化合物+麦草氟-M、具有式I的化合物+双氟磺草胺、具有式I的化合物+丁基精吡氟禾草灵、具有式I的化合物+氟酮磺隆、具有式I的化合物+氟酮磺隆钠、具有式I的化合物+氟噻草胺、具有式I的化合物+氟嘧啶磺隆、具有式I的化合物+甲基氟嘧啶磺隆钠、具有式I的化合物+氟咯草酮、具有式I的化合物+氯氟吡氧乙酸、具有式I的化合物+氯氟吡氧乙酸异辛酯、具有式I的化合物+氯氟吡氧乙酸丁氧甲酯、具有式I的化合物+呋草酮、具有式I的化合物+甲基咪草酯、具有式I的化合物+甲氧咪草烟、具有式I的化合物+碘磺隆、具有式I的化合物+碘甲磺隆钠、具有式I的化合物+碘苯腈、具有式I的化合物+异丙隆、具有式I的化合物+利谷隆、具有式I的化合物+MCPA、具有式I的化合物+2-甲-4-氯丙酸、具有式I的化合物+精2-甲-4-氯丙酸、具有式I的化合物+甲磺胺磺隆、具有式I的化合物+甲基二磺隆、具有式I的化合物+硝草酮、具有式I的化合物+嗪草酮、具有式I的化合物+甲磺隆、具有式I的化合物+甲磺隆、具有式I的化合物+二甲戊乐灵、具有式I的化合物+氟吡酰草胺、具有式I的化合物+唑啉草酯、具有式I的化合物+氨基丙氟灵、具有式I的化合物+敌稗、具有式I的化合物+丙苯磺隆、具有式I的化合物+丙苯磺隆钠、具有式I的化合物+苄草丹、具有式I的化合物+磺酰草吡唑、具有式I的化合物+哒草特、具有式I的化合物+吡咯磺隆(KIH-485)、具有式I的化合物+甲氧磺草胺、具有式I的化合物+磺酰磺隆、具有式I的化合物+环磺酮、具有式I的化合物+去草净、具有式I的化合物+噻吩磺隆、具有式I的化合物+噻酮磺隆、具有式I的化合物+甲基噻吩磺隆、具有式I的化合物+苯吡唑草酮、具有式I的化合物+三甲苯草酮、具有式I的化合物+野燕畏、具有式I的化合物+醚苯磺隆、具有式I的化合物+苯磺隆、具有式I的化合物+甲基苯磺隆、具有式I的化合物+氟乐灵、具有式I的化合物+抗倒乙酯以及具有式I的化合物+三氟甲磺隆、具有式I的化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]辛烷-3-烯-2-酮(它是二环吡草酮，CAS登记号352010-68-5)、具有式(I)的化合物+WO2010/059676(陶氏公司，例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上解毒喹作为安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有式(I)的化合物+WO2010/059680(陶氏公司，例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上解毒喹或另一种安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有式I的化合物+哈劳克西芬(它是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸，CAS登记号943832-60-8)、具有式I的化合物+哈劳克西芬甲酯(它是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯，CAS登记号943831-98-9)、具有式I的化合物+碘磺隆(它是1-(2-碘苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲，CAS登记号1144097-22-2)或具有式I的化合物+碘磺隆钠(它是N-(2-碘苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰亚胺酸钠，CAS登记号1144097-30-2)；
其中用于具有式(I)的化合物的混合伴侣还可以呈一种其酯或盐(特别是一种农业化学上可接受的盐)形式。
对于谷物中的施用来说，特别优选一种混合物，包括：一种具有式(I)的化合物+酰嘧磺隆、具有式(I)的化合物+氨基吡啶、具有式(I)的化合物+氟丁酰草胺、具有式(I)的化合物+溴草腈、具有式(I)的化合物+唑草酮、具有式(I)的化合物+乙基唑草酮、具有式(I)的化合物+绿麦隆、具有式(I)的化合物+氯磺隆、具有式(I)的化合物+炔草酸、具有式(I)的化合物+炔草酯、具有式(I)的化合物+落草胺、具有式(I)的化合物+2,4-D、具有式(I)的化合物+麦草畏、具有式(I)的化合物+野燕枯、具有式(I)的化合物+甲硫酸野燕枯、具有式(I)的化合物+吡氟酰草胺、具有式(I)的化合物+精噁唑禾草灵、具有式(I)的化合物+乙基精噁唑禾草灵、具有式(I)的化合物+双氟磺草胺、具有式(I)的化合物+氟酮磺隆、具有式(I)的化合物+氟酮磺隆钠、具有式(I)的化合物+氟噻草胺、具有式(I)的化合物+氟嘧啶磺隆、具有式(I)的化合物+甲基氟嘧啶磺隆钠、具有式(I)的化合物+氯氟吡氧乙酸、具有式I的化合物+氯氟吡氧乙酸异辛酯、具有式I的化合物+氯氟吡氧乙酸丁氧甲酯、具有式(I)的化合物+呋草酮、具有式(I)的化合物+碘磺隆、具有式(I)的化合物+碘甲磺隆钠、具有式(I)的化合物+MCPA、具有式(I)的化合物+甲磺胺磺隆、具有式(I)的化合物+甲基二磺隆、具有式(I)的化合物+甲磺隆、具有式(I)的化合物+甲磺隆、具有式(I)的化合物+二甲戊乐灵、具有式(I)的化合物+氟吡酰草胺、具有式(I)的化合物+唑啉草酯、具有式(I)的化合物+苄草丹、具有式(I)的化合物+磺酰草吡唑、具有式(I)的化合物+吡咯磺隆(KIH-485)、具有式(I)的化合物+甲氧磺草胺、具有式(I)的化合物+磺酰磺隆、具有式(I)的化合物+噻吩磺隆、具有式(I)的化合物+甲基噻吩磺隆、具有式I的化合物+苯吡唑草酮、具有式(I)的化合物+三甲苯草酮、具有式(I)的化合物+醚苯磺隆、具有式(I)的化合物+苯磺隆、具有式(I)的化合物+甲基苯磺隆、具有式(I)的化合物+氟乐灵、具有式(I)的化合物+抗倒乙酯、具有式(I)的化合物+三氟甲磺隆、具有式I的化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]辛烷-3-烯-2-酮(它是二环吡草酮，CAS登记号352010-68-5)、具有式(I)的化合物+WO2010/059676(陶氏公司，例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上解毒喹作为安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有式(I)的化合物+WO2010/059680(陶氏公司，例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上解毒喹或另一种安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有式I的化合物+哈劳克西芬(它是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸，CAS登记号943832-60-8)、具有式I的化合物+哈劳克西芬甲酯(它是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯，CAS登记号943831-98-9)、具有式I的化合物+碘磺隆(它是1-(2-碘苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲，CAS登记号1144097-22-2)或具有式I的化合物+碘磺隆钠(它是N-(2-碘苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰亚胺酸钠，CAS登记号1144097-30-2)；
其中用于具有式(I)的化合物的混合伴侣还可以呈一种其酯或盐(特别是一种农业化学上可接受的盐)形式。
对于稻中的施用来说，以下混合物是优选的：具有式(I)的化合物+四唑嘧磺隆、具有式(I)的化合物+苄嘧磺隆、具有式(I)的化合物+甲基苄嘧磺隆、具有式(I)的化合物+苯并双环酮、具有式(I)的化合物+吡草酮、具有式(I)的化合物+双草醚、具有式(I)的化合物+双草醚钠、具有式(I)的化合物+丁草胺、具有式(I)的化合物+唑草胺、具有式(I)的化合物+醚磺隆、具有式(I)的化合物+异噁草酮、具有式(I)的化合物+稗草胺、具有式(I)的化合物+环丙嘧磺隆、具有式(I)的化合物+氰氟草酯、具有式(I)的化合物+丁基氰氟草酯、具有式(I)的化合物+2,4-D、具有式(I)的化合物+杀草隆、具有式(I)的化合物+麦草畏、具有式(I)的化合物+敌草快、具有式(I)的化合物+二溴化敌草快、具有式(I)的化合物+戊草丹、具有式(I)的化合物+乙氧嘧磺隆、具有式(I)的化合物+精噁唑禾草灵、具有式(I)的化合物+乙基精噁唑禾草灵、具有式I的化合物+芬奥萨砜(CAS登记号639826-16-7)、具有式(I)的化合物+四唑酰草胺、具有式(I)的化合物+双氟磺草胺、具有式(I)的化合物+草丁膦铵、具有式(I)的化合物+草甘磷、具有式(I)的化合物+氯吡嘧磺隆、具有式(I)的化合物+甲基氯吡嘧磺隆、具有式(I)的化合物+唑吡嘧磺隆、具有式I的化合物+艾分卡巴腙(CAS登记号212201-70-2)、具有式(I)的化合物+MCPA、具有式(I)的化合物+苯噻酰草胺、具有式(I)的化合物+硝草酮、具有式(I)的化合物+恶唑酰草胺、具有式I的化合物+嗪吡嘧磺隆(NC-620，CAS登记号868680-84-6)、具有式(I)的化合物+甲磺隆、具有式(I)的化合物+甲磺隆、具有式(I)的化合物+n-甲基草甘磷、具有式(I)的化合物+嘧苯胺磺隆、具有式(I)的化合物+氨磺灵、具有式(I)的化合物+炔恶草酮、具有式(I)的化合物+恶草酮、具有式(I)的化合物+百草枯二氯化物、具有式(I)的化合物+二甲戊乐灵、具有式(I)的化合物+五氟磺草胺、具有式(I)的化合物+丙草胺、具有式(I)的化合物+环苯草酮、具有式(I)的化合物+敌稗、具有式I的化合物+普皮瑞磺隆(TH-547，CAS登记号570415-88-2)、具有式(I)的化合物+苄草唑、具有式(I)的化合物+吡嘧磺隆、具有式(I)的化合物+乙基吡嘧磺隆、具有式(I)的化合物+苄草唑、具有式(I)的化合物+嘧啶肟草醚、具有式(I)的化合物+环酯草醚、具有式(I)的化合物+嘧草醚、具有式(I)的化合物+甲基嘧草醚、具有式(I)的化合物+吡丙醚、具有式(I)的化合物+二氯喹啉酸、具有式(I)的化合物+特糠酯酮、具有式(I)的化合物+醚苯磺隆以及具有式(I)的化合物+抗倒乙酯、具有式(I)的化合物+或者WO2008/071405A1的第87-109页和第227-233页上对应地披露的化合物A-1到A-168或D-1到D-43之一或者一种由WO2008/071405A1(先正达参股股份公司和先正达有限公司)的权利要求14涵盖的化合物(该专利的这些部分通过引用结合在此)(特别是具有式(I)的化合物+WO2008/071405A1中披露的化合物A-4、A-45、A-64、A-65、A-66、A-167、D-7、D-16、D-23或D-26之一(该专利的这些部分通过引用结合在此))、具有式(I)的化合物+WO2011/073615A2(先正达有限公司)的第7-8页中披露的化合物A-1、A-2、A-3、A-4、A-5、A-6、A-7、A-8、A-9、A-10或A-11之一(例如化合物A-5或A-6)(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有式(I)的化合物+WO2011/073616A2的第10-11页中披露的化合物A-12、A-13、A-14、A-15或A-16之一(特别是化合物A-13)(该专利的这些部分通过引用结合在此(先正达有限公司))、具有式(I)的化合物+WO2010/059671(陶氏公司，例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上一种安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有式I的化合物+哈劳克西芬(它是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸，CAS登记号943832-60-8)、具有式I的化合物+哈劳克西芬甲酯(它是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯，CAS登记号943831-98-9)、具有式I的化合物+碘磺隆(它是1-(2-碘苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲，CAS登记号1144097-22-2)、具有式I的化合物+碘磺隆钠(它是N-(2-碘苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰亚胺酸钠，CAS登记号1144097-30-2)或具有式I的化合物+氟酮磺草胺(它是N-[2-[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)羰基]-6-氟苯基]-N-甲基-1,1-二氟甲磺酰胺，CAS登记号874195-61-6)；
其中用于具有式(I)的化合物的混合伴侣还可以呈一种其酯或盐(特别是一种农业化学上可接受的盐)形式；是特别优选的。
对于稻中的施用来说，特别优选一种混合物，包括：一种具有式(I)的化合物+四唑嘧磺隆、具有式(I)的化合物+苄嘧磺隆、具有式(I)的化合物+甲基苄嘧磺隆、具有式(I)的化合物+苯并双环酮、具有式(I)的化合物+吡草酮、具有式(I)的化合物+双草醚、具有式(I)的化合物+双草醚钠、具有式(I)的化合物+异噁草酮、具有式(I)的化合物+稗草胺、具有式(I)的化合物+氰氟草酯、具有式(I)的化合物+丁基氰氟草酯、具有式(I)的化合物+2,4-D、具有式(I)的化合物+杀草隆、具有式(I)的化合物+麦草畏、具有式(I)的化合物+戊草丹、具有式(I)的化合物+乙氧嘧磺隆、具有式(I)的化合物+精噁唑禾草灵、具有式(I)的化合物+乙基精噁唑禾草灵、具有式I的化合物+芬奥萨砜(CAS登记号639826-16-7)、具有式(I)的化合物+四唑酰草胺、具有式(I)的化合物+双氟磺草胺、具有式(I)的化合物+氯吡嘧磺隆、具有式(I)的化合物+甲基氯吡嘧磺隆、具有式(I)的化合物+唑吡嘧磺隆、具有式I的化合物+艾分卡巴腙(CAS登记号212201-70-2)、具有式(I)的化合物+MCPA、具有式(I)的化合物+苯噻酰草胺、具有式(I)的化合物+硝草酮、具有式I的化合物+嗪吡嘧磺隆(NC-620，CAS登记号868680-84-6)、具有式(I)的化合物+甲磺隆、具有式(I)的化合物+甲磺隆、具有式(I)的化合物+嘧苯胺磺隆、具有式(I)的化合物+炔恶草酮、具有式(I)的化合物+恶草酮、具有式(I)的化合物+二甲戊乐灵、具有式(I)的化合物+五氟磺草胺、具有式(I)的化合物+丙草胺、具有式I的化合物+普皮瑞磺隆(TH-547，CAS登记号570415-88-2)、具有式(I)的化合物+苄草唑、具有式(I)的化合物+吡嘧磺隆、具有式(I)的化合物+乙基吡嘧磺隆、具有式(I)的化合物+苄草唑、具有式(I)的化合物+嘧啶肟草醚、具有式(I)的化合物+环酯草醚、具有式(I)的化合物+嘧草醚、具有式(I)的化合物+甲基嘧草醚、具有式(I)的化合物+吡丙醚、具有式(I)的化合物+二氯喹啉酸、具有式(I)的化合物+特糠酯酮、具有式(I)的化合物+醚苯磺隆、具有式(I)的化合物+抗倒乙酯、具有式(I)的化合物+或者WO2008/071405A1的第87-109页和第227-233页上对应地披露的化合物A-1到A-168或D-1到D-43之一或者一种由WO2008/071405A1(先正达参股股份公司和先正达有限公司)的权利要求14涵盖的化合物(该专利的这些部分通过引用结合在此)(特别是具有式(I)的化合物+WO2008/071405A1中披露的化合物A-4、A-45、A-64、A-65、A-66、A-167、D-7、D-16、D-23或D-26之一(该专利的这些部分通过引用结合在此))、具有式(I)的化合物+WO2011/073615A2(先正达有限公司)的第7-8页中披露的化合物A-1、A-2、A-3、A-4、A-5、A-6、A-7、A-8、A-9、A-10或A-11之一(例如化合物A-5或A-6)(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有式(I)的化合物+WO2011/073616A2的第10-11页中披露的化合物A-12、A-13、A-14、A-15或A-16之一(特别是化合物A-13)(该专利的这些部分通过引用结合在此(先正达有限公司))、具有式(I)的化合物+WO2010/059671(陶氏公司，例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上一种安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有式I的化合物+哈劳克西芬(它是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸，CAS登记号943832-60-8)、具有式I的化合物+哈劳克西芬甲酯(它是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯，CAS登记号943831-98-9)、具有式I的化合物+碘磺隆(它是1-(2-碘苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲，CAS登记号1144097-22-2)、具有式I的化合物+碘磺隆钠(它是N-(2-碘苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰亚胺酸钠，CAS登记号1144097-30-2)或具有式I的化合物+氟酮磺草胺(它是N-[2-[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)羰基]-6-氟苯基]-N-甲基-1,1-二氟甲磺酰胺，CAS登记号874195-61-6)；
其中用于具有式(I)的化合物的混合伴侣还可以呈一种其酯或盐(特别是一种农业化学上可接受的盐)形式。
在包含一种具有式(I)的化合物(在此例如一种来自表1到23的化合物和/或化合物A-1到A-34之一)和一种或多种其他除草剂的上述组合物或混合物中，具有式(I)的化合物与每种其他除草剂的重量比可以在大范围内不同，并且典型地是从500:1到1:200、尤其从200:1到1:100、更尤其从100:1到1:50、甚至更尤其从40:1到1:20。典型地，这些重量比以游离化合物(多种)形式测量，即排除任何缔合的盐平衡离子(多种)的重量。
可替代地或另外地，在除草组合物中，根据本发明的具有式(I)的化合物可以与一种安全剂组合使用。优选地，在这些除草组合物或混合物中，具有式I的化合物是以下表1到22或表23中列出的那些化合物和/或例证的化合物之一(例如化合物A-1到A-19或A-20到A-34之一)。在本发明中尤其考虑以下与安全剂的混合物：
具有式I的化合物+解毒喹、具有式I的化合物+解毒喹酸或一种其农业化学上可接受的盐、具有式I的化合物+解草唑、具有式I的化合物+解草唑酸或一种其农业化学上可接受的盐、具有式I的化合物+吡唑解草酯、具有式I的化合物+吡唑解草酯二酸、具有式I的化合物+双苯噁唑酸乙酯、具有式I的化合物+双苯噁唑酸、具有式I的化合物+呋喃解草唑、具有式I的化合物+呋喃解草唑R异构体、具有式(I)的化合物+N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺、具有式I的化合物+解草酮、具有式I的化合物+二氯丙烯胺、具有式I的化合物+AD-67、具有式I的化合物+解草腈、具有式I的化合物+解草胺腈、具有式I的化合物+解草胺腈Z异构体、具有式I的化合物+解草啶、具有式I的化合物+环丙磺酰胺、具有式I的化合物+萘二甲酸酐、具有式I的化合物+解草安、具有式I的化合物+CL304,415、具有式I的化合物+迪赛隆、具有式I的化合物+肟草安、具有式I的化合物+DKA-24、具有式I的化合物+R-29148或具有式I的化合物+PPG-1292。
上述安全剂和除草剂描述于例如《杀有害生物剂手册》,第十二版,英国作物保护委员会,2000；或《杀有害生物剂手册》，第15版，2009,C.D.S.汤姆林编,英国作物生产委员会中。R-29148由例如P.B.戈兹布拉夫(P.B.Goldsbrough)等人，《植物生理学》(PlantPhysiology)，(2002)，第130卷第1497-1505页和其中的参考文献描述，PPG-1292从WO09211761已知，并且N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺从EP365484已知。
尤其优选地，在包含一种具有式(I)的化合物(例如一种来自表1到23的化合物或化合物A-1到A-19或A-20到A-34之一)和一种安全剂的一种组合物或混合物中，该安全剂包括(例如是)解草酮、解毒喹、解毒喹酸或一种其农业化学上可接受的盐、环丙磺酰胺、吡唑解草酯和/或N-(2-甲氧基苯甲酰)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。甚至更优选地，该安全剂包括(例如是)解毒喹、解毒喹酸或一种其农业化学上可接受的盐和/或吡唑解草酯；特别用于非燕麦谷物，如小麦、大麦、黑麦和/或黑小麦。解毒喹是特别有价值的并且是最优选的安全剂，尤其用于非燕麦谷物，如小麦、大麦、黑麦和/或黑小麦。
在包含一种具有式(I)的化合物(在此例如一种来自表1到23的化合物和/或化合物A-1到A-34之一)与一种安全剂的上述组合物或混合物中，具有式(I)的化合物与该安全剂的重量比可以在大范围内不同，并且典型地是从200:1到1:200、尤其从50:1到1:50、更尤其从20:1到1:20、甚至更尤其从20:1到1:10。优选地，该安全剂包括(例如是)解毒喹、解毒喹酸或一种其农业化学上可接受的盐和/或吡唑解草酯，并且具有式(I)的化合物与该安全剂的重量比是从20:1到1:10、更优选地从15:1到1:2。典型地，这些重量比以游离化合物(多种)形式测量，即排除任何缔合的盐平衡离子(多种)的重量。
除草剂和/或安全剂的施用量：安全剂相对于除草剂(例如具有式(I)的化合物)的施用量基本上取决于施用模式。在田地处理的情况下，一般施用从0.001到5.0kg(例如从1到1000g)安全剂/ha、优选地从0.001到0.5kg(特别是从2到200g或从5到200g)安全剂/ha；和/或一般从0.001到2kg除草剂(例如具有式(I)的化合物)/ha，但优选地从0.005到1kg(更优选地从10到300g或从20到200g)除草剂(例如具有式(I)的化合物)/ha。ha＝公顷。典型地，这些施用量以游离化合物形式测量，即排除任何缔合的盐平衡离子(多种)的重量。在田地处理中，除草剂(例如具有式(I)的化合物)的施用优选地萌芽后进行。
根据本发明的除草组合物适合用于在农业方面常规的所有施用方法，如例如萌芽前施用、萌芽后施用以及拌种。取决于预期的用途，这些安全剂可以用于预处理作物植物的种子材料(拌种或幼苗)或在播种之前或之后引入土壤中，随后施用可任选地与一种共除草剂组合的(无安全剂的)具有式(I)的化合物。然而，这些安全剂还可以单独或与除草剂一起在植物萌芽之前或之后施用。因此，用安全剂处理植物或种子材料原则上可以与除草剂的施用时间无关地进行。通过同时施用除草剂与安全剂(例如呈一种桶混物形式)来处理植物一般是优选的。安全剂相对于除草剂的施用量基本上取决于施用模式。在田地处理的情况下，一般施用从0.001到5.0kg安全剂/ha、优选地从0.001到0.5kg安全剂/ha。ha＝公顷。在拌种的情况下，一般施用从0.001到10g安全剂/kg种子、优选地从0.05到2g安全剂/kg种子。当在浸种的情况下，在播种之前不久以液体形式施用安全剂时，有利的是使用安全剂溶液，这些安全剂溶液含有浓度是从1到10000ppm、优选地从100到1000ppm的活性成分。
优选的是，将其他除草剂与上述安全剂之一一起施用。
实例
以下实例进一步展示了本发明，但不限制本发明。
制备实例
本领域的普通技术人员应理解，某些下文描述的化合物是β-酮烯醇，并且因此可以按一种单个互变异构体形式或以酮-烯醇与二酮互变异构体的混合物形式存在，如由例如J.马彻，《高等有机化学第三版》,约翰怀利父子公司描述。以下展示并且在表T1中的化合物以一种任意单个烯醇互变异构体形式取用，但应该推断，这种描述涵盖了二酮形式和可以通过互变异构现象产生的任何可能的烯醇两者。在质子NMR中观测到多于一种互变异构体时，所示数据是针对互变异构体的混合物。此外，一些如下所示的化合物出于简单性的目的而以单个对映异构体形式取用，但除非规定为单个对映异构体，否则这些结构应该视为代表对映异构体的混合物。另外，一些化合物可以按非对映异构体形式存在，并且应该推断，它们可以按非对映异构体的混合物形式或以任何可能的单个非对映异构体形式存在。在详细的实验部分内，即使主要互变异构体是烯醇型的，出于命名目的也选择二酮互变异构体。
制备实例
实例1：制备2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)环戊烷-1,3-二酮(化合物A-1)
步骤1：制备2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)环戊烷-1,3-二酮
在25℃-30℃下向2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)环戊-4-烯-1,3-二酮(描述于WO2010/089210中)(50g，0.18mol)于乙酸(2000ml)中的溶液中加入锌粉(82.3g，1.26mol)。将产生的悬浮液加热到90℃后持续2小时，接着冷却到室温，然后通过硅藻土床过滤。将残余物用甲醇(100ml×2)洗涤，并且将溶液在真空中浓缩。加入蒸馏水，并且将粗产物用乙酸乙酯(500ml×3)萃取。将有机部分合并，然后用蒸馏水、盐水洗涤，然后经硫酸钠干燥，过滤，并且将滤液在真空中浓缩，以获得2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)环戊烷-1,3-二酮。这一物质未经进一步纯化直接用于下一步骤中。
步骤2：制备2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基环戊-2-烯酮
向2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)环戊烷-1,3-二酮(40g，0.143mol)于丙酮(2000ml)中的溶液中加入无水碳酸钾(98.5g，0.714mol)和碘甲烷(45ml，0.72mol)。将产生的混合物在25℃-30℃下搅拌16小时，然后将挥发性溶剂在真空中移除，并且将残余物用蒸馏水(200ml)稀释并且用乙酸乙酯(3×500ml)萃取。将有机部分合并，用蒸馏水、盐水洗涤，然后经硫酸钠干燥，过滤，并且将滤液在真空中浓缩。将粗产物通过快速柱色谱来纯化，以获得2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基环戊-2-烯酮。
步骤3：制备2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-3-甲氧基环戊-2-烯酮
在0℃下在氮气下向无水溴化锌(1.41g，6.3mmol)于无水四氢呋喃(8.0ml)中的溶液中逐滴加入丙炔基溴化镁(15.7ml，6.3mmol，0.4M于四氢呋喃中的溶液)。然后使反应混合物升温到室温，并且搅拌10分钟，然后再次冷却到0℃。然后向这一混合物中相继加入[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II)(0.102g，0.13mmol)和2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基环戊-2-烯酮(0.370g，1.25mmol)于无水四氢呋喃(4.0ml)中的溶液。将反应混合物在回流下加热4.5小时，然后使其冷却到室温，接着用饱和氯化铵水溶液(10ml)淬灭。加入乙酸乙酯，并且将混合物通过硅藻土床过滤，并且将各相分离。将水相再次用乙酸乙酯(×3)萃取，并且将经合并的有机物用盐水洗涤，经硫酸镁干燥，过滤，并且将滤液在真空中浓缩。将残余物通过快速柱色谱(乙酸乙酯和异己烷作为洗脱剂)纯化，以获得2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-3-甲氧基环戊-2-烯酮。
步骤4：制备2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)环戊烷-1,3-二酮
向2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-3-甲氧基环戊-2-烯酮(0.193g，0.76mmol)于丙酮(2.0ml)中的溶液中加入2M盐酸(2.0ml)。将混合物在微波照射下在60℃下加热20分钟，然后加入蒸馏水和乙酸乙酯，并且将各相分离。将水相用乙酸乙酯(×3)萃取，并且将经合并的有机部分用盐水洗涤，经硫酸镁干燥，过滤，并且将滤液在真空中浓缩。将粗产物通过快速柱色谱(乙酸乙酯和异己烷作为洗脱剂)纯化，以获得2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)环戊烷-1,3-二酮。
实例2：制备外消旋-2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-4-(吡啶-2-基甲基)环戊烷-1,3-二酮
步骤1：制备2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-5-(羟基吡啶-2-基甲基)-3-甲氧基环戊-2-烯酮
在-75℃下在氮气氛下向2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基环戊-2-烯酮(5g，17mmol)于无水四氢呋喃(50ml)中的溶液中逐滴加入双(三甲基硅烷基)氨基锂(22.4ml，20mmol，0.9M于四氢呋喃中的溶液)。将产生的溶液在这一温度下搅拌40分钟，然后经20分钟加入吡啶-2-甲醛(2.18g，20mmol)于无水四氢呋喃(50ml)中的第二溶液。将产生的溶液在-75℃下搅拌2小时，然后使其升温到室温，并且再搅拌2小时。将反应混合物用冰冷水(30ml)淬灭，用乙酸乙酯(3×100ml)萃取，然后经硫酸钠干燥，过滤，并且将滤液在真空中浓缩，以获得2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-5-(羟基吡啶-2-基甲基)-3-甲氧基环戊-2-烯酮。这一物质未经进一步纯化直接用于下一步骤中。
步骤2：制备2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基-5-[1-吡啶-2-基亚甲基]环戊-2-烯酮
在0℃下向2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-5-(羟基吡啶-2-基甲基)-3-甲氧基环戊-2-烯酮(7.2g，17.9mmol)于二氯甲烷(200ml)中的溶液中逐滴加入三乙胺(7.0ml，53.8mmol)，然后加入甲磺酰氯(6ml，53.8mmol)。使反应混合物升温到室温，然后搅拌过夜，并且用冰冷水淬灭。将有机相分离，并且将水相用乙酸乙酯(100ml×3)萃取。将经合并的有机部分在真空中浓缩，并且将残余物再溶解于甲醇(250ml)中，并且搅拌10分钟。然后向这一悬浮液中加入碳酸钾(8.1g，58.7mmol)，并且在25℃-30℃下将反应混合物搅拌4-5小时。将挥发性溶剂在真空下移除，并且将粗产物用蒸馏水稀释，并且用乙酸乙酯(150ml×3)萃取。将经合并的有机部分用蒸馏水、盐水洗涤，然后经硫酸钠干燥，过滤，并且将滤液在真空中浓缩。将粗产物通过快速柱色谱来纯化，以获得2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基-5-[1-吡啶-2-基亚甲基]环戊-2-烯酮。
步骤3：制备外消旋-2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基-5-吡啶-2-基甲基环戊-2-烯酮
在25℃-30℃下向2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基-5-[1-吡啶-2-基亚甲基]环戊-2-烯酮(2.8g，7.3mmol)于乙酸(30ml)中的溶液中加入锌粉(2.3g，36.5mmol)。将产生的悬浮液在25℃-30℃下搅拌6-7小时，然后通过硅藻土床过滤，并且用甲醇(20ml×2)洗涤。将滤液在真空下浓缩，加入水，并且将粗产物用乙酸乙酯(50ml×3)萃取。将经合并的有机部分用蒸馏水、盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤，并且将滤液在真空中浓缩。将粗品通过快速柱色谱来纯化，以获得外消旋-2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基-5-吡啶-2-基甲基环戊-2-烯酮。
步骤4：制备外消旋-2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-3-甲氧基-5-吡啶-2-基甲基环戊-2-烯酮
在氮气氛下向外消旋-2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基-5-吡啶-2-基甲基环戊-2-烯酮(1.0g，2.5mmol)于甲苯(10ml)中的脱气的溶液中加入三丁基(1-丙炔基)锡(1.55ml，5.18mmol)和四三苯基膦钯(0)(0.5g，0.5mmol)。将反应混合物在微波照射下在130℃下加热40分钟，然后用蒸馏水(20ml)稀释，并且用乙酸乙酯(50ml×2)萃取。将经合并的有机部分用蒸馏水、盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤，并且将滤液在真空中浓缩，以获得外消旋-2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-3-甲氧基-5-吡啶-2-基甲基环戊-2-烯酮。这一物质未经进一步纯化直接用于下一步骤中。
步骤5：制备外消旋-2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-4-吡啶-2-基甲基环戊烷-1,3-二酮
将外消旋-2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-3-甲氧基-5-吡啶-2-基甲基环戊-2-烯酮(0.5g，1.45mmol)于丙酮(10ml)和2N盐酸(5ml)中的溶液在微波照射下在80℃下加热40分钟。将挥发性溶剂在真空中移除，并且将残余物用蒸馏水(50ml)稀释，并且用乙酸乙酯(3×50ml)萃取。将经合并的有机部分再次用蒸馏水、盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤，并且将滤液在真空中浓缩。将粗产物通过快速柱色谱来纯化，以获得外消旋-2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-4-吡啶-2-基甲基环戊烷-1,3-二酮。
实例3：制备外消旋-2-(4-氯乙炔基-2,6-二甲基苯基)-4-(吡啶-2-基甲基)环戊烷-1,3-二酮
步骤1：制备外消旋-2-(4-乙炔基-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基-5-吡啶-2-基甲基环戊-2-烯酮
向外消旋-2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基-5-吡啶-2-基甲基环戊-2-烯酮(0.50g，1.29mmol)、氟化铯(0.39g，2.59mmol)以及碘化铜(I)(0.025g，0.129mmol)于N,N-二甲基甲酰胺(5.0ml)中的混合物中加入[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II)(0.053g，0.065mmol)和乙炔基三丁基锡烷(1.22g，3.88mmol)。将反应混合物在微波照射下在110℃下加热60分钟，然后使其冷却到室温，并且用蒸馏水(20ml)淬灭，并且用乙酸乙酯萃取。将经合并的有机部分经硫酸镁干燥，过滤，并且将滤液在真空中蒸发。将粗产物通过急骤柱柱色谱(0-8％甲醇的二氯甲烷溶液作为洗脱剂)纯化，以获得外消旋-2-(4-乙炔基-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基-5-吡啶-2-基甲基环戊-2-烯酮。
步骤2：制备外消旋-2-(4-氯乙炔基-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基-5-吡啶-2-基甲基环戊-2-烯酮
向外消旋-2-(4-乙炔基-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基-5-吡啶-2-基甲基环戊-2-烯酮(0.20g，0.60mmol)和乙酸银(I)(0.01g，0.06mmol)于丙酮(2.0ml)中的混合物中加入N-氯丁二酰亚胺(0.10g，0.72mmol)，并且将溶液在回流下加热过夜。将反应混合物过滤，将滤液在真空中蒸发，并且将残余物通过快速柱色谱(0-8％甲醇的二氯甲烷溶液作为洗脱剂)纯化，以获得外消旋-2-(4-氯乙炔基-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基-5-吡啶-2-基甲基环戊-2-烯酮。
步骤3：制备外消旋-2-(4-氯乙炔基-2,6-二甲基苯基)-4-吡啶-2-基甲基环戊烷-1,3-二酮
向外消旋-2-(4-氯乙炔基-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基-5-吡啶-2-基甲基环戊-2-烯酮(0.120g，0.33mmol)于丙酮(1.20ml)中的溶液中加入2M盐酸水溶液(1.20ml)，并且将反应混合物在60℃下加热2小时。然后将溶液在真空中浓缩，并且将粗产物通过制备型反相HPLC纯化，以获得外消旋-2-(4-氯乙炔基-2,6-二甲基苯基)-4-吡啶-2-基甲基环戊烷-1,3-二酮。
实例4：制备2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-4-(四氢吡喃-4-基甲基)环戊烷-1,3-二酮
步骤1：制备2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-5-[羟基(四氢吡喃-4-基)甲基]-3-甲氧基环戊-2-烯酮
在-75℃下在氮气氛下向2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-3-甲氧基环戊-2-烯酮(7.5g，26.0mmol)于无水四氢呋喃(70ml)中的溶液中逐滴加入双(三甲基硅烷基)氨基锂(44.6ml，31.0mmol，0.7M于四氢呋喃中)。在这一温度下搅拌40分钟之后，经20分钟加入四氢吡喃基-4-甲醛(5.90g，52.0mmol)于四氢呋喃(70ml)中的第二溶液，并且将所得溶液在-75℃下搅拌2小时。在升温到室温之后，将混合物再搅拌2小时，然后用冰冷水(100ml)淬灭，并且用乙酸乙酯(3×150ml)萃取。将有机物合并，经硫酸钠干燥，过滤，并且将滤液在真空中浓缩，以获得2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-5-[羟基(四氢吡喃-4-基)甲基]-3-甲氧基环戊-2-烯酮。这一物质未经进一步纯化直接用于下一步骤中。
步骤2：制备2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-4-[1-(四氢吡喃-4-基)亚甲基]环戊烷-1,3-二酮
将2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-5-[羟基(四氢吡喃-4-基)甲基]-3-甲氧基环戊-2-烯酮(16.0g，39.0mmol)于丙酮(320ml)与2N盐酸(160ml)的混合物中的溶液在微波照射下在130℃下加热40分钟。将挥发性溶剂在真空中移除，接着加入蒸馏水(250ml)，并且用乙酸乙酯(3×150ml)萃取。将经合并的有机萃取物用水、盐水洗涤，经硫酸钠干燥，然后过滤，并且将滤液在真空中浓缩。最终将残余物通过快速柱色谱来纯化，以获得2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-4-[1-(四氢吡喃-4-基)亚甲基]环戊烷-1,3-二酮。
步骤3：制备外消旋-2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-4-(四氢吡喃-4-基甲基)环戊烷-1,3-二酮
在20巴氢气氛围下将2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-4-[1-(四氢吡喃-4-基)亚甲基]环戊烷-1,3-二酮(0.10g，0.26mmol)于甲醇(100ml)中的溶液通过10％铂碳的筒柱。然后将反应混合物在真空中浓缩，并且将粗产物通过快速柱色谱(己烷/乙酸乙酯作为洗脱剂)纯化，以获得外消旋-2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-4-(四氢吡喃-4-基甲基)环戊烷-1,3-二酮。
步骤4：制备外消旋-2,2-二甲基丙酸2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-3-氧代-4-(四氢吡喃-4-基甲基)环戊-1-烯基酯
向外消旋-2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-4-(四氢吡喃-4-基甲基)环戊烷-1,3-二酮(1.0g，2.6mmol)于二氯甲烷(20ml)中的溶液中加入三乙胺(1.09ml，7.8mmol)，然后加入特戊酰氯(1.10ml，7.8mmol)，并且将产生的溶液在室温下搅拌4小时。将反应混合物用二氯甲烷(100ml)稀释，用蒸馏水(50ml×3)洗涤，并且将有机部分合并，经硫酸钠干燥，过滤，并且将滤液在真空中浓缩，以获得外消旋-2,2-二甲基丙酸2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-3-氧代-4-(四氢吡喃-4-基甲基)环戊-1-烯基酯。这一物质未经进一步纯化直接用于下一步骤中。
步骤5：制备外消旋-2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-4-(四氢吡喃-4-基甲基)环戊烷-1,3-二酮
在氮气氛下向外消旋-2,2-二甲基丙酸2-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-3-氧代-4-(四氢吡喃-4-基甲基)环戊-1-烯基酯(0.20g，0.43mmol)于甲苯(4ml)中的脱气的溶液中加入三丁基(1-丙炔基)锡(0.39ml，1.29mmol)和四三苯基膦钯(0)(0.10g，0.086mmol)。然后将反应混合物在微波照射下在130℃下加热45分钟，接着用蒸馏水(20ml)淬灭，并且用乙酸乙酯(50ml×2)萃取。将经合并的有机部分用水、盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤，并且将滤液在真空中浓缩。然后将残余物溶解于甲醇(1.0ml)中，并且加入2N氢氧化钠溶液(0.5ml)，接着在25℃下搅拌3小时。将溶剂在真空中蒸发，并且将粗产物用蒸馏水稀释，用2N盐酸酸化，然后用乙酸乙酯(50ml×3)萃取。将经合并的有机部分用水、盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤，并且将滤液在真空中浓缩，以获得外消旋-2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-4-(四氢吡喃-4-基甲基)环戊烷-1,3-二酮。
实例5：制备(1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-10-氧杂三环[5.2.1.02,6]癸烷-3,5-二酮
步骤1：制备(1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-5-甲氧基-10-氧杂-三 环[5.2.1.0 2,6 ]癸烷-4-烯-3-酮
向4-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-10-氧杂三环[5.2.1.0*2,6*]癸烷-3,5-二酮(1.0g，2.86mmol)(报道于WO2009019005中)于丙酮(50ml)中的悬浮液中相继加入碳酸钾(0.59g，4.3mmol)和碘甲烷(2.0g，0.89ml，14mmol)。将混合物在室温下搅拌18小时，然后将丙酮在真空中移除，并且将残余物分配在水与乙酸乙酯之间。将粗产物用乙酸乙酯萃取，并且将经合并的有机部分用蒸馏水然后用盐水洗涤，经硫酸镁干燥，过滤，并且在真空中浓缩，以获得(1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-5-甲氧基-10-氧杂-三环[5.2.1.02,6]癸烷-4-烯-3-酮。
步骤2：制备(1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-10-氧杂三环 [5.2.1.0 2,6 ]癸烷-3,5-二酮
在氮气氛下向(1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(4-溴-2,6-二甲基苯基)-5-甲氧基-10-氧杂-三环[5.2.1.02,6]癸烷-4-烯-3-酮(0.40g，1.10mmol)、氟化铯(0.34g，2.20mmol)、碘化亚铜(0.04g，0.22mmol)以及[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II)(0.12g，0.17mmol)中相继加入无水二甲基甲酰胺(3.8g，4ml，51mmol)和三丁基(丙-1-炔基)锡烷(1.10g，1.0ml，3.3mmol)。将混合物在微波照射下在120℃下加热60分钟，然后用水(50ml)和乙酸乙酯(50ml)稀释，并且通过硅藻土床过滤。将残余物用乙酸乙酯洗涤，并且将粗产物用乙酸乙酯(50ml×2)萃取。将经合并的有机部分用蒸馏水然后用盐水洗涤，经硫酸镁干燥，过滤，并且在真空中浓缩。将粗产物通过快速柱色谱来纯化，以获得(1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-10-氧杂三环[5.2.1.02,6]癸烷-3,5-二酮。
步骤4：制备(1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-10-氧杂三环 [5.2.1.0 2,6 ]癸烷-3,5-二酮
将(1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-10-氧杂三环[5.2.1.02,6]癸烷-3,5-二酮(0.17g，0.52mmol)溶解于吗啉(2.0g，2.0ml，23mmol)中，并且在搅拌下加热到100℃后持续2.25小时。使混合物冷却到室温，并且在真空中浓缩。将残余物溶解于乙酸乙酯(15ml)中，并且相继用2M盐酸(15ml×3)和盐水(15ml)洗涤，然后经硫酸镁干燥，过滤，并且在真空中浓缩。将粗产物通过快速柱色谱来纯化，以获得(1RS,2SR,6RS,7SR)-4-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基苯基)-10-氧杂三环[5.2.1.02,6]癸烷-3,5-二酮。
实例5A-将化合物A-2和/或实例2手性HPLC分离为对映异构体化合物A-6和A-5
将化合物A-2和/或实例2(外消旋)通过以下方法并且在以下条件下使用手性HPLC柱分离为对映异构体化合物A-6和A-5。
所用的手性HPLC柱是由里吉斯技术公司(RegisTechnologies,Inc)制造的(s,s)WhelkO1-5微米-21mm×250mmHPLC柱。在这种柱中，手性固定相是(S,S)1-(3-5-二硝基苯甲酰胺基)-1,2,3,4-四氢菲。
用作用于该柱的一种洗脱剂的溶剂体系是溶剂A与溶剂B的50:50(按体积计)混合物，其中：
溶剂A是含有0.1％v/v冰醋酸的异己烷，并且
溶剂B是含有0.1％v/v冰醋酸的异丙醇(90％v/v)与乙腈(10％v/v)的混合物。
其他条件如下：
通过柱的流速：21毫升/分钟。运行时间：20分钟。
负荷(负载到柱上的化合物)：25mg/ml化合物于50:50异丙醇/异己烷中。
每次运行注入的样品(化合物)的体积＝1000微升。
化合物的注入次数＝17。
所用的外消旋化合物A-2的量：420mg
在以上条件下对总共420mg化合物A-2进行手性HPLC给出163mg化合物A-6(100％对映异构体过量(e.e.)，在以上条件下滞留时间13.98分钟)和158mg化合物A-5(98.6％对映异构体过量(e.e.)，在以上条件下滞留时间16.03分钟)。
缩写：HPLC＝高效(或高压)液相色谱。
注释1：化合物A-6的绝对结构和对映异构体构形已经被证实是在此展示的那个(例如上文展示的那个)，因为已经获得化合物A-6的晶体，该晶体已经例如通过X射线晶体结构分析来分析而证实了这种结构和对映异构体构形。
注释2：以上使用手性HPLC的程序可以用以分离本发明的其他化合物的对映异构体。可能可用以实现其的手性柱如下：
(s,s)WhelkO1-5微米-21mm×250mmHPLC柱，由里吉斯技术公司制造[在这种柱中，手性固定相是(S,S)1-(3-5-二硝基苯甲酰胺基)-1,2,3,4-四氢菲]；
AmyCoatTM[其手性固定相是三-(3,5-二甲基苯基)氨甲酰基直链淀粉]；
CelluCoatTM[其手性固定相是三-(3,5-二甲基苯基)氨甲酰基纤维素]；
IA[其手性固定相是直链淀粉的一种(3,5-二甲基苯基)氨基甲酸酯衍生物]；
IB[其手性固定相是纤维素的三-(3,5-二甲基苯基)氨基甲酸酯衍生物]；
IC[其手性固定相是纤维素三(3,5-二氯苯基)氨基甲酸酯]；
直链淀粉-2[其手性固定相是直链淀粉三(5-氯-2-甲基苯基氨基甲酸酯)]；或
纤维素-2[其手性固定相是纤维素三(3-氯-4-甲基苯基氨基甲酸酯)]。
实例6：通过使相对应的2-(4-溴-2,6-二甲基-苯基)-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮衍生物与丁-2-炔酸脱羧偶合反应制备其中G＝甲基的具有式(I)的化合物的实例：合成2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基-苯基)-3-甲氧基-5-(2-吡啶基甲基)-环戊-2-烯-1-酮
向馈入有2-(4-溴-2,6-二甲基-苯基)-3-甲氧基-5-(2-吡啶基甲基)环戊-2-烯-1-酮(328mg，0.8491mmol)的烧瓶中加入丁-2-炔酸(0.9340mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(II)(0.04245mmol，0.03010g)以及1,4-双-(二苯基膦基)丁烷(0.08491mmol，0.03621g)，并且将容器用N2净化。相继加入DMSO(3ml)和四丁基氟化铵(1mol/L)的四氢呋喃(1.698mL，1.698mmol)溶液，并且在N2下将反应物加热到110℃后持续40分钟。将反应物用EtOAc(25ml)稀释，用饱和氯化铵水溶液(25ml)和盐水(2×25ml)洗涤，并且将有机层移除，并且使其静置过夜。将有机层干燥负载到二氧化硅上，并且通过使用EtOAc于己烷中的50％-100％梯度在SiO2上进行急骤色谱来纯化，以给出呈无色油状的所希望的化合物(193mg，66％)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm8.49-8.56(m,1H),7.60(td,1H),7.24(d,1H),7.11-7.18(m,1H),7.07(d,2H),3.70(s,3H),3.40(dd,1H),3.07-3.18(m,1H),2.96-3.05(m,1H),2.84-2.90(m,2H),2.09(s,3H),2.02(s,3H),1.91(s,3H)。
中间物1：合成6-[[3-(4-溴-2,6-二甲基-苯基)-4-甲氧基-2-氧代-环戊-3-烯-1-基]甲基]-2-甲基硫基-吡啶-3-甲腈
缩写：
RT＝室温。
LDA＝二异丙氨基锂。
THF＝四氢呋喃。
DCM＝二氯甲烷。
中间物2：合成6-[[3-(4-溴-2,6-二甲基-苯基)-4-甲氧基-2-氧代-环戊-3-烯-1-基]甲基]-2-甲基磺酰基-吡啶-3-甲腈
在0℃下向6-[[3-(4-溴-2,6-二甲基-苯基)-4-甲氧基-2-氧代-环戊-3-烯-1-基]甲基]-2-甲基硫基-吡啶-3-甲腈(3.87mmol，1.77g)于CH2Cl2(15ml)中的溶液中加入过氧化氢脲(9.67mmol，0.938g)接着缓慢加入三氟乙酸酐(9.67mmol，2.03g，1.34mL)于CH2Cl2(3ml)中的溶液。将反应物在0℃下搅拌3.5小时，并且然后加入另外的过氧化氢脲(0.3g)和三氟乙酸酐(0.4ml于2mlCH2Cl2中)。将反应物在0℃下再搅拌30分钟，并且然后用10％偏亚硫酸氢钠水溶液(20mL)淬灭，并且萃取到CH2Cl2(3×20mL)中。将经合并的有机萃取物经MgSO4干燥，过滤，并且在减压下浓缩，以给出橙色胶状物。将粗产物通过使用己烷:EtOAc梯度在SiO2上进行柱色谱来纯化，以产生呈黄色泡沫状的所希望的化合物(1.00g，53％)。1HNMR(400MHz,CDCl3)(诊断峰)δppm8.19(d,1H),7.58(1H,d),7.22(s,2H),3.52(s,3H),3.39(s,3H),2.10(s,3H),2.05(s,3H)。
中间物3：合成6-[[3-(4-溴-2,6-二甲基-苯基)-4-甲氧基-2-氧代-环戊-3-烯-1-基]甲基]-2-(甲基氨基)吡啶-3-甲腈
向6-[[3-(4-溴-2,6-二甲基-苯基)-4-甲氧基-2-氧代-环戊-3-烯-1-基]甲基]-2-甲基磺酰基-吡啶-3-甲腈(2.043mmol，1g)中加入甲胺的溶液(5.1ml的2M于四氢呋喃中的溶液，10.22mmol)。将反应物在室温下搅拌三小时，并且然后在减压下浓缩，以给出褐色胶状物。将粗产物通过使用己烷:EtOAc梯度在SiO2上进行柱色谱来纯化，以产生呈橙色固体状的所希望的化合物(890mg，99％)。1HNMR(400MHz,CDCl3)(诊断峰)δppm7.55(d,1H),7.18(d,2H),6.45(d,1H),3.55(s,3H),3.05(d,3H),2.15(s,3H),2.00(s,3H)。
实例7：合成6-[[3-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基-苯基)-4-甲氧基-2-氧代-环戊-3-烯-1-基]甲基]-2-(甲基氨基)吡啶-3-甲腈
将微波小瓶用6-[[3-(4-溴-2,6-二甲基-苯基)-4-甲氧基-2-氧代-环戊-3-烯-1-基]甲基]-2-(甲基氨基)吡啶-3-甲腈(150mg，0.34mmol)、氟化铯(CsF，104mg，0.68mmol)、碘化铜(I)(CuI，13mg，0.068mmol)、二氯[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]钯(II)二氯甲烷加合物(37mg，0.05mmol)、三丁基(丙-1-炔基)锡烷(125mg，0.41mmol)以及N,N-二甲基甲酰胺(1.5ml)馈入，密封，并且在微波照射下在120℃下加热60分钟。加入另外的氟化铯(52mg，0.34mmol)、碘化铜(I)(6.5mg，0.034mmol)、二氯[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]钯(II)二氯甲烷加合物(18.5mg，0.025mmol)以及三丁基(丙-1-炔基)锡烷(63mg，0.21mmol)，并且将反应物再在微波照射下在120C下加热30分钟。使反应物冷却到室温，用水(10ml)和乙醚(10ml)稀释，并且通过硅藻土过滤。将滤液相分离，并且将水相用另外的乙醚(2×10ml)萃取。将经合并的有机萃取物用盐水(10ml)洗涤，经MgSO4干燥，过滤，并且在减压下蒸发到干燥。将粗产物溶解于EtOAc中，吸附到二氧化硅上，并且通过使用EtOAc/异己烷梯度在二氧化硅上进行急骤色谱来纯化，以给出呈黄色胶状的所希望的产物(32mg，24％)。1HNMR(400MHz,CDCl3)7.45(d,1H),7.05(2xs,2x1H),6.45(d,1H),5.20(br,1H),3.50(s,3H),3.50-3.40(m,1H),3.20-3.15(m,1H),3.05(d,3H),2.80-2.05(m,3H),2.15(s,3H),2.05(s,3H),1.95(s,3H)。
实例8：合成6-[[3-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基-苯基)-2,4-二氧代-环戊基]甲基]-2-(甲基氨基)吡啶-3-甲腈(化合物A-23)
向6-[[3-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基-苯基)-4-甲氧基-2-氧代-环戊-3-烯-1-基]甲基]-2-(甲基氨基)吡啶-3-甲腈(34mg，0.085mmol)于丙酮(1ml)中的搅拌溶液中加入2MHCl水溶液(1ml)。将反应物在60℃下加热5小时，并且然后使其冷却到室温。将反应物在减压下浓缩，并且然后加入2MK2CO3水溶液(2ml)到残余物中。将pH用饱和NH4Cl溶液调节到约5.5，并且然后用二氯甲烷(3×10ml)萃取。将经合并的有机物经MgSO4干燥，过滤，并且在减压下蒸发到干燥，以给出呈褐色胶状的所希望的化合物(28mg，85％)。1HNMR(400MHz,CDCl3)7.71(d,1H),7.09(s,2H),6.63(d,1H),5.60(br,1H),2.96-3.36(m,7H),2.37-2.45(m,1H),2.13(s,6H),2.02(s,3H)。
中间物4：合成(2-氯-6-甲氧基-苯基)-(2-呋喃基)甲醇
在-10℃下在N2氛围下经35分钟向呋喃(10.7mL，147mmol)于无水四氢呋喃(100mL)中的溶液中逐滴加入正丁基锂(65mL的2.5M于己烷中的溶液，162mmol)(将内部温度维持在低于-7℃下)。将混合物在这一温度下搅拌1小时35分钟，随后经1小时30分钟逐滴加入2-氯-6-甲氧基-苯甲醛(27.6g，162mmol)于无水四氢呋喃(100mL)中的溶液(内部温度大约-5℃)。在完成加入时，将反应混合物升温到室温，并且在这一温度下搅拌18小时。加入水(100mL)，然后将混合物用EtOAc(100ml)稀释。将各相分离，并且将水相萃取到EtOAc(2×100ml)中。将经合并的有机萃取物用盐水(50ml)洗涤，经MgSO4干燥，并且浓缩为黄色油状物。将粗产物吸附到二氧化硅上，并且通过使用EtOAc/异己烷梯度在二氧化硅上进行急骤色谱来纯化，以给出呈黄色固体状的所希望的产物(33.9g，97％)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm7.37(d,1H),7.25-7.21(m,1H),7.05(dd,1H),6.89(d,1H),6.34-6.29(m,2H),6.06(dt,1H),4.38(d,1H),3.87(s,3H)。
中间物5：用于合成2-(2-氯-6-甲氧基-苯基)-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮的方案
“Jonesox”＝琼斯氧化。RT＝室温。
中间物6：合成2-[2-氯-6-甲氧基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼戊-2-基)苯基]-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮
将2-(2-氯-6-甲氧基-苯基)-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮(2.87g，11.4mmol)、4,4,5,5-四甲基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼戊-2-基)-1,3,2-二氧杂硼戊烷(3.46g，13.6mmol)、二-μ-甲氧代双(1,5-环辛二烯)二铱(I)(0.339g，0.511mmol)以及4-叔丁基-2-(4-叔丁基-2-吡啶基)吡啶(0.280g，1.02mmol)加入到二颈烧瓶中，并且用氮气(×3)抽空/净化。向烧瓶中加入甲基叔丁基醚(12mL)，并且将所得溶液加热到80℃后持续5小时，然后在室温下静置过夜。将混合物浓缩到小体积，并且然后溶解于二氯甲烷中，并且吸附到二氧化硅上。将粗品通过使用EtOAc/异己烷梯度在二氧化硅上进行急骤色谱来纯化，以给出呈具有相同光谱数据的阻转异构体的可分离混合物形式的所希望的化合物(3.60g，67％)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm7.50(s,1H),7.21(s,1H),3.83(s,3H),3.74(s,3H),2.78-2.76(m,2H),2.63-2.60(m,2H),1.34(s,12H)。
中间物7：合成2-(4-溴-2-氯-6-甲氧基-苯基)-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮
向2-[2-氯-6-甲氧基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼戊-2-基)苯基]-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮(2.381g，6.288mmol)于甲醇(60mL)中的搅拌溶液中加入二溴化铜(2.809g，12.58mmol)于水(60mL)中的溶液。将反应物在氮气氛下在回流下加热3小时。使反应物冷却到室温，并且相继加入二氯甲烷(100mL)和水(20mL)。将混合物在室温下搅拌3小时，并且然后在室温下静置过夜。将反应混合物用二氯甲烷(2×50ml)萃取，并且将经合并的有机萃取物用盐水(30ml)洗涤，经MgSO4干燥，并且在减压下蒸发到干燥。将残余物溶解于丙酮(78.5mL)中，相继加入K2CO3(1.02g，7.42mmol)和碘甲烷(1.54mL，24.7mmol)。将混合物在室温下搅拌18小时，然后在室温下静置24小时。将反应物在减压下蒸发到干燥，并且将残余物分配在水(50ml)与EtOAc(50ml)之间。将各相分离，并且将水溶液用EtOAc(2×40ml)萃取。将经合并的有机相用盐水(30ml)洗涤，经MgSO4干燥，过滤，并且在减压下蒸发到干燥，以给出褐色胶状物。将粗产物溶解于二氯甲烷中，并且吸附到二氧化硅上，并且通过使用MeOH/二氯甲烷梯度在二氧化硅上进行急骤色谱来纯化，以给出呈褐色固体状的所希望的产物(1.27g，)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm7.22(s,1H),6.95(s,1H),3.80(s,3H),3.78(s,3H),2.80-2.78(m,2H),2.63-2.61(m,2H)。
中间物8：合成2-(4-溴-2-氯-6-甲氧基-苯基)-3-甲氧基-5-丙-2-炔基-环戊-2-烯-1-酮
在-78℃下在氮气氛下向2-(4-溴-2-氯-6-甲氧基-苯基)-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮(0.500g，1.51mmol)于无水四氢呋喃(10mL)中的搅拌溶液中逐滴加入KHMDS(六甲基二硅基氨基钾)(1.81mL的1.0M于四氢呋喃中的溶液，1.81mmol)，并且使反应物在这一温度下搅拌55分钟。在氮气氛下将炔丙基溴(80重量％于甲苯中，0.202mL，1.81mmol)稀释于无水四氢呋喃(2.5mL)中，并且然后逐滴加入到反应混合物中。将反应物在-78℃下搅拌30分钟，并且然后使其经18小时升温到室温。将反应物通过相继加入饱和氯化铵水溶液(10mL)和EtOAc(10mL)而淬灭。加入水(1mL)，并且然后将各相分离，并且将水溶液用另外的EtOAc(2×10ml)萃取。将经合并的有机萃取物用盐水(10ml)洗涤，经MgSO4干燥，过滤，并且在减压下蒸发到干燥，以给出橙色胶状物。将粗产物溶解于二氯甲烷中，吸附到二氧化硅上，并且通过使用二氯甲烷/MeOH梯度在二氧化硅上进行急骤色谱来纯化，以给出呈黄色胶状的所希望的产物(254mg，46％)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm7.23(s,1H),6.95(s,1H),3.78(s,3H),3.66(s,3H),3.14-3.10(m,1H),2.79-2.51(m,4H),2.00(s,1H)。
实例9：合成2-(2-氯-6-甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)-3-甲氧基-5-丙-2-炔基-环戊-2-烯-1-酮
将微波小瓶用2-(4-溴-2-氯-6-甲氧基-苯基)-3-甲氧基-5-丙-2-炔基-环戊-2-烯-1-酮(0.147g，0.398mmol)、丁-2-炔酸(0.0368g，0.437mmol)、二氯双(三苯基膦)钯(II)(0.0141g，0.0199mmol)以及1,4-双-(二苯基膦基)丁烷(0.0170g，0.0398mmol)馈入，密封，并且经由注射器相继加入二甲亚砜(2mL)和四丁基氟化铵(1mol/L)的四氢呋喃(0.795mL，0.795mmol)溶液，并且然后将溶液在微波照射下在110℃下加热40分钟。将反应物冷却到室温，倾入到水(20ml)中，并且用EtOAc(10ml)稀释。将各相分离，并且将水相萃取到乙酸乙酯(2×10ml)中。将经合并的有机萃取物用盐水(10ml)洗涤，经MgSO4干燥，过滤，并且在减压下蒸发到干燥，以给出黄色胶状物230mg。将残余物溶解于二氯甲烷中，吸附到二氧化硅上，并且通过使用EtOAc/异己烷梯度在二氧化硅上进行急骤色谱来纯化，以给出呈具有相同光谱数据的阻转异构体的可分离混合物形式、呈黄色胶状的所希望的化合物(42mg，32％)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm7.09(s,1H),6.82(s,1H),3.77(s,3H),3.64(s,3H),3.11-3.09(m,1H),2.74-2.51(m,4H),2.05(s,3H),1.99(s,1H)。
实例10：合成2-(2-氯-6-甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)-4-丙-2-炔基-环戊烷-1,3-二酮(化合物A-31)
将2-(2-氯-6-甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)-3-甲氧基-5-丙-2-炔基-环戊-2-烯-1-酮(0.042g，0.1277mmol)于丙酮(1.5mL)和2MHCl水溶液(0.5mL)中的溶液在微波照射下在100℃下加热30分钟。使反应混合物冷却到室温，并且然后用二氯甲烷(5ml)和水(5ml)稀释，并且然后通过经由相分离筒柱洗脱、用更多二氯甲烷洗涤来分离。将有机滤液在减压下蒸发到干燥，以给出黄色固体。将粗产物溶解于二氯甲烷中，并且吸附到二氧化硅上，并且然后通过使用EtOAc/异己烷梯度在二氧化硅上进行急骤色谱来纯化，以给出呈阻转异构体的混合物形式的所希望的产物。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm7.13(s,1H),6.85(s,1H),3.79(s,3H),2.99-2.56(m,5H),2.06(s,3H),2.00(s,1H)。
中间物9：合成2-[2,6-二氯-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼戊-2-基)苯基]-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮
将微波容器用4-叔丁基-2-(4-叔丁基-2-吡啶基)吡啶(32mg，0.117mmol)、4,4,5,5-四甲基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼戊-2-基)-1,3,2-二氧杂硼戊烷(3.53g，13.6mmol)和二-μ-甲氧代双(1,5-环辛二烯)二铱(I)(77mg，0.117mmol)馈入。将容器用氮气/抽空循环净化三次，并且加入甲基叔丁基醚(10ml)。然后将现是红色/褐色的反应混合物加入到含有2-(2,6-二氯苯基)-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮(1.00g，3.89mmol)的甲基叔丁基醚(5ml)溶液的第二微波小瓶中。将小瓶密封，并且在微波照射下在80℃下加热1小时。将反应混合物冷却，吸附到二氧化硅上，并且通过使用EtOAc/异己烷梯度在二氧化硅上进行急骤色谱来纯化，以给出呈白色固体状的所希望的产物(1.67g，被频哪醇副产物污染)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm7.65(s,2H),3.75(s,3H),2.82-2.78(m,2H),2.65-2.60(m,2H),1.25(s,12H)。
中间物10：合成2-(4-溴-2,6-二氯-苯基)-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮
向2-[2,6-二氯-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼戊-2-基)苯基]-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮(1.49g，3.89mmol)于MeOH(39ml)中的搅拌溶液中加入CuBr2(2.61g，11.7mmol)的水(39ml)溶液。将反应物在85C下加热2小时。将MeOH在减压下移除，并且将残余物用EtOAc(30ml)萃取。将有机相用饱和NH4Cl水溶液(2×20ml)洗涤。将经合并的水性洗涤液用EtOAc(2×20ml)萃取。将经合并的有机物经MgSO4干燥，过滤，并且在减压下蒸发到干燥。将残余物溶解于丙酮(30ml)中，并且加入K2CO3(650mg，4.67mmol)和MeI(0.266ml，4.28mmol)。将反应物在室温下搅拌4小时，然后用H2O(50ml)稀释，并且用CH2Cl2(3×30ml)萃取。将经合并的有机萃取物经MgSO4干燥，过滤，并且在减压下蒸发到干燥，以给出呈浅黄色固体状的所希望的产物(0.96g，73％)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm7.52(s,2H),3.85(s,3H),2.85-2.80(2H,m),2.65-2.60(2H,m)。
中间物11：合成(5E)-2-(4-溴-2,6-二氯-苯基)-3-甲氧基-5-(2-吡啶基亚甲基)环戊-2-烯-1-酮
在0℃下在氮气氛下向2-(4-溴-2,6-二氯-苯基)-3-甲氧基-环戊-2-烯-1-酮(0.86g，2.56mmol)于无水四氢呋喃(17ml)中的搅拌溶液中经10分钟逐滴加入六甲基二硅基氨基钾(2.81ml的1.0M于四氢呋喃中的溶液，2.81mmol)，接着经5分钟逐滴加入吡啶-2-甲醛(0.268ml，2.81mmol)于四氢呋喃(1ml)中的溶液。将反应物在0℃下搅拌10分钟，并且然后使其经1.5小时升温到室温。将反应物用饱和NH4Cl水溶液(25ml)淬灭，并且用EtOAc(3×25ml)萃取。将经合并的有机萃取物用盐水(15ml)洗涤，经MgSO4干燥，过滤，并且在减压下蒸发到干燥。将粗产物通过使用EtOAc/异己烷梯度在二氧化硅上进行急骤色谱来纯化，以给出所希望的产物(250mg，20％)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm8.70(d,1H),7.70(dd,1H),7.55(s,2H),7.45(d,1H),7.40(s,1H),7.25-7.20(m,1H),4.05(s,2H),3.95(s,3H)。
中间物12：合成2-(4-溴-2,6-二氯-苯基)-3-甲氧基-5-(2-吡啶基甲基)环戊-2-烯-1-酮
在0℃下向(5E)-2-(4-溴-2,6-二氯-苯基)-3-甲氧基-5-(2-吡啶基亚甲基)环戊-2-烯-1-酮(235mg，0.55mmol)于冰AcOH(2.4ml)中的搅拌溶液中经10分钟逐份加入锌粉(126mg，1.94mmol)。将反应物在室温下搅拌2小时，并且然后用EtOAc(25ml)稀释，通过硅藻土过滤，并且通过用另外的EtOAc(2×20ml)洗涤。将滤液在减压下蒸发到干燥，并且然后与甲苯和然后MeOH一起共沸，以给出呈褐色胶状的所希望的产物(235mg，99％)。
1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm8.52(d,1H),7.60(dd,1H),7.45(2xs,2x1H),7.25(d,1H),7.15(dd,1H),3.80(s,3H),3.45-3.35(1H,m),3.20-3.10(m,1H),3.00-2.90(1H,m),2.90-2.85(m,2H)。
实例11：合成2-(2,6-二氯-4-丙-1-炔基-苯基)-3-甲氧基-5-(2-吡啶基甲基)环戊-2-烯-1-酮
将微波小瓶用2-(4-溴-2,6-二氯-苯基)-3-甲氧基-5-(2-吡啶基甲基)环戊-2-烯-1-酮(90mg，0.21mmol)、氟化铯(CsF，64mg，0.42mmol)、碘化铜(I)(CuI，8mg，0.042mmol)、二氯[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]钯(II)二氯甲烷加合物(23mg，0.032mmol)、三丁基(丙-1-炔基)锡烷(83mg，0.25mmol)以及N,N-二甲基甲酰胺(0.9ml)馈入，密封，并且在微波照射下在120C下加热30分钟。加入另外的氟化铯(32mg，0.21mmol)、碘化铜(I)(4mg，0.021mmol)、二氯[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]钯(II)二氯甲烷加合物(12mg，0.016mmol)以及三丁基(丙-1-炔基)锡烷(42mg，0.13mmol)，并且将反应物再在微波照射下在120C下加热30分钟。使反应物冷却到室温，用水(10ml)和Et2O(10ml)稀释，并且通过硅藻土过滤。将滤液相分离，并且将水相用另外的Et2O(2×10ml)萃取。将经合并的有机萃取物用盐水(10ml)洗涤，经MgSO4干燥，过滤，并且在减压下蒸发到干燥。将粗产物溶解于EtOAc中，吸收到二氧化硅上，并且通过使用EtOAc/异己烷梯度在二氧化硅上进行急骤色谱来纯化，以给出所希望的产物(26mg，32％)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm8.50(d,1H),7.60(dd,1H),7.30(2xs,2x1H),7.25(d,1H),7.15(dd,1H),3.75(s,3H),3.40-3.35(m,1H),3.20-3.10(m,1H),3.00-2.90(m,1H),2.85-2.80(m,2H),2.05(s,3H)。
实例12：合成2-(2,6-二氯-4-丙-1-炔基-苯基)-4-(2-吡啶基甲基)环戊烷-1,3-二酮(化合物A-32)
将2-(2,6-二氯-4-丙-1-炔基-苯基)-3-甲氧基-5-(2-吡啶基甲基)环戊-2-烯-1-酮(41mg，0.106mmol)与吗啉(1ml)的混合物在100C下加热4小时。将反应物冷却到室温，并且在减压下蒸发到干燥。将残余物分配在EtOAc(10ml)与饱和NH4Cl水溶液(10ml)之间。将有机相用另外的饱和NH4Cl水溶液(5ml)、盐水(5ml)洗涤，经MgSO4干燥，过滤，并且在减压下蒸发到干燥。将粗产物在FractionLynx上纯化，以给出所希望的产物(14mg，36％)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm8.50(d,1H),7.85(dd,1H),7.40(d,1H),7.35-7.30(m,3H),6.10(br,1H),3.40-3.25(m,3H),3.05(dd,1H),2.40(dd,1H),2.05(s,3H)。
下表T1中的另外的化合物(例如化合物A-1到A-34)通过与上文所述的制备型方法中的一者或多者类似的方法(多种)使用适当起始物质而制备(或很可能可制备)。
表T1
应注意，某些本发明的化合物在用以获得1HNMR数据的条件下以上文提到的异构体(包括阻转异构体)的混合物形式存在。在这种情况已经发生时，特征数据对于在环境温度下存在于规定溶剂中的所有异构体进行报道。除非另外规定，否则质子NMR光谱在环境温度下记录。通过HPLC-MS表征的化合物使用下文描述的两种方法之一进行分析。
下表1到22的化合物是本发明的其他实例。这些化合物任选地以与获得化合物A-1到A-34中的一者或多者的方式类似的方式获得。
表1涵盖26种具有下式的化合物：
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表1
表2涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表3涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表4涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表5涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表6涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表7涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表8涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表9涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表10涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表11涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表12涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表13涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表14涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表15涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表16涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表17涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表18涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表19涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表20涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表21涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表22涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
表23涵盖26种具有下式的化合物
其中X、R1以及R2如表1中所定义。
从其中G是氢的化合物制备其中G不是氢的化合物的实例：
制备[2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基-苯基)-3-氧代-4-(2-吡啶基甲基)环戊烯-1-基]异丙基硫基甲酸酯(化合物P-9)
向2-(2,6-二甲基-4-丙-1-炔基-苯基)-4-(2-吡啶基甲基)环戊烷-1,3-二酮(0.100g，0.302mmol)于二氯甲烷(3.02mL)中的溶液中加入N-乙基-N-异丙基-丙-2-胺(1.51mmol，0.265mL)。然后将反应物在冷冻柜中冷却30分钟，随后加入氯硫代甲酸S-异丙酯(0.075ml，0.603mmol)，并且然后将反应混合物在室温下搅拌过夜。然后将反应物用水洗涤，干燥，并且在真空中还原。然后将粗产物通过柱色谱、用乙腈和二氯甲烷洗脱来纯化，以给出所希望的产物(23mg，18％)。将产物如下通过HPLC表征。
HPLC(高效液相色谱)方法
将化合物使用一种WatersFractionLynxHPLC系统进行分析，该系统包括2767注射器/收集器，具有2525梯度泵，CFO，2996光电二极管阵列，2420ELSD以及MicromassZQ2000，配备有WatersXBridgedC18柱(柱长度50mm，柱的内部直径4.6mm，粒度3.5微米)。将分析根据以下梯度表使用六分钟运行时间进行：
溶剂A＝具有10mM乙酸铵的水；溶剂B＝乙腈。
关于每种化合物获得的特征值是滞留时间(以分钟为单位记录)和分子态离子、典型地阳离子M+H+。
以下化合物P-1到P-23是本发明的其他实例。这些化合物中的大多数或全部使用实质上上述制备方法、但由于以下产物结构中的“G”基团(连接到氧的基团)的结构变化而改变含卤素反应物(例如含氯反应物，通常是酰氯)来制造。给出如使用实质上上述HPLC方法测量的MH+和滞留时间。
生物实例
生物实例1-针对除草活性的温室庇护
将多种测试物种的种子播种在盆中的标准土壤中。在温室(在24℃/16℃日/夜下；14小时光照；65％湿度)中在受控制的条件下培养一天(萌芽前)之后或培养8天(萌芽后)之后，将植物用衍生自“技术”(即未配制的)活性成分于含有0.5％Tween20(聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯，CAS注册号9005-64-5)的丙酮/水(50:50)溶液中的配制品的喷雾水溶液喷射。然后使测试植物在温室(在24℃/16℃日/夜下；14小时光照；65％湿度)中在受控制的条件下生长于温室中，并且每天浇水两次。在萌芽前或萌芽后13天之后，对测试进行目视评估，并且关于对每种植物/杂草物种的每种除草施用给出评估的植物毒性百分比分数(100％＝对植物的完全损伤；0％＝对植物无损伤)。
以下是使用两种不同杂草选择的萌芽前和萌芽后除草剂施用测试。
生物实例1：萌芽前除草活性
测试植物：大穗看麦娘(ALOMY)、大狗尾草(SETFA)、稗草(ECHCG)、龙葵(Solanumnigrum，SOLNI)、反枝苋(Amaranthusretroflexus，AMARE)以及碗仔花(Ipomoeahederacea，IPOHE)。ALOMY、SETFA以及ECHCG是禾草类单子叶杂草。SOLNI、AMARE以及IPOHE是双子叶(阔叶)杂草。
测试植物：多年生黑麦草(LOLPE)、大穗看麦娘(ALOMY)、稗草(ECHCG)以及野燕麦(AVEFA)。这些植物全部四者都是禾草类单子叶杂草。
生物实例1：萌芽后除草活性
测试植物：大穗看麦娘(ALOMY)、大狗尾草(SETFA)、稗草(ECHCG)、龙葵(SOLNI)、反枝苋(AMARE)以及碗仔花(IPOHE)。ALOMY、SETFA以及ECHCG是禾草类单子叶杂草。SOLNI、AMARE以及IPOHE是双子叶(阔叶)杂草。
测试植物：多年生黑麦草(LOLPE)、大穗看麦娘(ALOMY)、稗草(ECHCG)以及野燕麦(AVEFA)。这些植物全部四者都是禾草类单子叶杂草。
生物实例2-对比除草数据
如下给出关于具有4-(丙-1-炔基)-2,6-二甲基苯基或4-(氯乙炔基)-2,6-二甲基苯基头基的某些例证的化合物与具有4-乙炔基-2,6-二甲基苯基头基的相对应的对比化合物相比的对比除草数据。
除在另外规定时，否则针对除草活性的温室庇护与上文生物实例1中呈现的温室庇护实质上相同。杂草缩写如生物实例1中所定义。
从以下结果可以看出，对于具有4-(丙-1-炔基)-2,6-二甲基苯基或4-(氯乙炔基)-2,6-二甲基苯基头基的那些例证的化合物(其结果在以下生物实例2中给出)来说，这些化合物当萌芽后针对测试的禾草类单子叶杂草物种并且在测试的条件下使用时与在可比条件下测试的具有4-乙炔基-2,6-二甲基苯基头基的相对应的对比化合物相比一般是更有效的除草剂。
生物实例2：萌芽后除草活性(对比数据)
表B2(A)-在62.5g/ha施用量下的萌芽后除草活性(植物毒性百分比)如下：
表B2(B)-在15.625g/ha施用量下的萌芽后除草活性(植物毒性百分比)如下：
注意，关于对比实例X-1、X-2以及X-4：
对比实例X-1披露为WO2010/069834A1(先正达参股股份公司和先正达有限公司)的第83页上的化合物T65，该专利的化合物被陈述为具有除草性质。
对比实例X-2参考WO2010/000773A1的第113-114页上的表1中的化合物1.042的取代基定义披露于WO2010/000773A1的第126-127页上的表19中。WO2010/000773A1(先正达有限公司)披露了5-(杂环基烷基)-3-羟基-2-苯基环戊-2-烯酮化合物和其某些衍生物作为除草剂。
对比实例X-4由WO2009/019005A2(先正达有限公司)涵盖，但未具体披露于其中，该专利的化合物被陈述为具有除草性质。[因此，本发明的另一个方面提供了一种具有以下结构的化合物：或一种其农业化学上可接受的盐。]WO2009/019005A2的确参考WO2009/019005A2的第110页上的表1中的化合物1.001的取代基定义在第139页上的表35中披露了以下化合物：
生物实例3-针对除草活性的温室庇护
测试方法：将多种测试物种的种子播种在盆中的标准土壤中。在温室(温暧气候物种在24℃/18℃下，凉爽气候物种在20℃/16℃下，都在日/夜下；16小时光照；65％湿度)中在受控制的条件下培养一天(萌芽前)之后或12天培养(萌芽后)之后，将植物用衍生自“技术”(即未配制的)活性成分以1:20的“技术”活性成分与IF50比溶解于丙酮加IF50中的配制品的喷雾水溶液喷射。IF50含有约10.56重量％EmulsogenELTM(乙氧基化蓖麻油，CAS注册号61791-12-6)、约42.22重量％N-甲基吡咯烷酮以及约42.22重量％DPG-单乙基醚(二丙二醇单乙基醚)。将佐剂X-77(烷基芳基聚乙二醇和游离脂肪酸于异丙醇中的混合物，CAS注册号11097-66-8)加入到喷雾水溶液中，以形成0.2％v/v溶液，随后喷射到植物上。
然后使测试植物在温室(在24℃/18℃或20℃/16℃日/夜下；16小时光照；65％湿度)中在受控制的条件下生长于温室中，并且每天浇水两次。在施用除草剂后15天(15DAA)(萌芽后)之后，和在20DAA(萌芽前)之后，对测试进行目视评估，并且关于每种植物/杂草物种的每种除草施用给出评估的植物毒性百分比分数(100％＝对植物的完全损伤；0％＝对植物无损伤)。
尤其测试以下植物物种：
拜耳(BAYER)
拉丁物种名常用英文名植物物种编码
凉爽气候物种：
生物实例3：萌芽后除草活性
一些本发明的化合物(它们在苯基环的4位处具有丙-1-炔基)和一些对比实例(它们在苯基环的4位处不具有丙-1-炔基)对一些禾草类杂草和小麦(TRZAW)的萌芽后除草活性结果如下。当不使用除草剂安全剂(如解毒喹)时，这些结果给出这些测试的化合物对小麦的选择性水平的近似指示：
注意：WO2010/069834(先正达)中披露的化合物T71是
WO2010/069834中披露的、表22中的化合物1是
WO2010/069834中披露的、表17中的化合物27是：
生物实例4：不同化合物在30和60g/ha下、在有或无50g/ha解毒喹安全剂
的情况下的萌芽后除草活性和谷物作物植物毒性数据
生物实例4A(预先配制的化合物)：
将多种测试物种的种子播种在盆中的标准土壤中。在温室(在22℃/16℃日/夜下；16小时光照；65％湿度)中在受控制的条件下培养14天之后，将植物用测试化合物喷射。然后使测试植物在温室(在22℃/16℃日/夜下；16小时光照；65％湿度)中在受控制的条件下生长，并且每天浇水两次。在14天之后，对测试进行目视评估(100％＝对植物的完全损伤；0％＝对植物无损伤)。在施用除草剂后14天(14DAA)尤其针对30或60g/ha测试除草剂的萌芽后施用量在有或无50g/ha解毒喹安全剂与除草剂实质上相同时间施用的情况下，测量对温室中的某些禾草类单子叶杂草和谷物作物的萌芽后除草活性(植物毒性)数据。
对除草活性(植物毒性)进行目视评估，并且关于对每种植物物种的每种除草施用给出评估的植物毒性百分比分数(100％＝对植物的完全损伤；0％＝对植物无损伤)。对于每个实验进行两次重复，并且报道平均除草活性(植物毒性)数据。
生物实例4A用于预先配制的化合物、典型地预先配制为可乳化的浓缩物(EC)的化合物，其中EC含有溶解于一种或多种有机溶剂中的受测试的除草化合物，并且其中EC还含有一种或多种表面活性剂或乳化剂。在测试方法中，一般将含有除草剂(加解毒喹配制品，如果这种配制品也存在的话)的EC用水稀释以形成乳液，并且将产生的乳液喷射到萌芽的杂草和/或作物植物上。
为了测试化合物A-5和A-6，将这些化合物中的每一者分别地配制为含有以下各项的可乳化的浓缩物：10％w/w除草化合物、9％w/w乙氧基化蓖麻油(一种乳化剂，以EmulsogenTMEL360形式存在)、6％w/w十二烷基苯磺酸钙(直链)(一种乳化剂，以NansaTMEVM63B形式存在)、3％w/w具有16摩尔乙氧基化/摩尔分子的乙氧基化三苯乙烯基酚(一种乳化剂，以SoprophorTMBSU形式存在)、10％w/w苯甲酸苄酯(作为溶剂)、20％w/w1-甲基-2-吡咯烷酮(作为溶剂)以及剩余部分的N-辛基-2-吡咯烷酮(作为溶剂)。首先将溶剂与表面活性剂/乳化剂混合在一起，以形成“空白”EC，并且然后将除草化合物加入并且溶解于这种溶剂与乳化剂混合物中以制备可乳化的浓缩物，以给出含有约100g/L活性除草化合物的EC配制品/组合物。
在化合物A-5和A-6的测试中，将解毒喹预配制为含有以下各项的配制品/组合物：10％w/w解毒喹、6％w/wEmulsogenTMEL360(作为乳化剂)、4％w/wNansaTMEVM63B(作为湿润剂)、1％w/wDrapexTM39(环氧化的大豆油)、20％w/w1-甲基-2-吡咯烷酮(作为溶剂)以及剩余部分是SolvessoTM200ND(芳香族重烃的一种混合物，作为一种溶剂)。
根据生物实例4A用于化合物A-5和A-6(它们是一种化合物的两种对映异构体)的方法的精选结果如下。对于每个实验进行两次重复；报道平均除草活性(植物毒性)数据。
生物实例4A：在施用后14天对禾草类单子叶杂草的萌芽后除草活性(植物毒性％)
测试植物：野燕麦(AVEFA)、多花黑麦草(LOLMU)、翠绿狗尾草(SETVI)、早熟禾(POAAN)、大穗看麦娘(ALOMY)。这些植物全部五者都是禾草类单子叶杂草。
生物实例4A：在施用后14天对谷物作物的萌芽后植物毒性(％)
生物实例4B(未预先配制的化合物)：
将多种测试物种的种子播种在盆中的标准土壤中。在温室(在22℃/16℃日/夜下；16小时光照；65％湿度)中在受控制的条件下培养14天之后，将植物用衍生自技术活性成分溶解于含有以下各项的丙酮加IF50中的配制品的喷雾水溶液喷射
10.56重量％EmulsogenTMEL(乙氧基化蓖麻油，CAS注册号61791-12-6)
42.22重量％N-甲基吡咯烷酮
42.22重量％二丙二醇单乙基醚
(技术活性成分:IF50)比是1:20。加入佐剂AdigorTM(一种尤其含有甲基化菜籽油的佐剂，例如从先正达可获得)，以形成0.5％v/v溶液。然后使测试植物在温室(在22℃/16℃日/夜下；16小时光照；65％湿度)中在受控制的条件下生长，并且每天浇水两次。在14天之后，对测试进行评估(100％＝对植物的完全损伤；0％＝对植物无损伤)。
在施用除草剂后14天(14DAA)针对(a)60g/ha测试除草剂的萌芽后施用量在有或无50g/ha解毒喹安全剂与除草剂实质上相同时间施用的情况下，和(b)30g/ha测试除草剂的萌芽后施用量在有50g/ha解毒喹安全剂与除草剂实质上相同时间施用的情况下，测量对温室中的某些禾草类单子叶杂草和谷物作物的萌芽后除草活性(植物毒性)数据。对除草活性(植物毒性)进行目视评估，并且关于对每种植物物种的每种除草施用给出评估的植物毒性百分比分数(100％＝对植物的完全损伤；0％＝对植物无损伤)。对于每个实验进行两次重复，并且报道平均除草活性(植物毒性)数据。
可以看出，生物实例4B根据与生物实例4A略有不同的方案运行，在于它使用“技术”(即未配制的、未预先配制的)除草化合物。
生物实例4B中关于化合物A-8、A-11、A-14、A-19以及A-26获得的精选结果如下：
生物实例4B：在施用后14天对禾草类单子叶杂草的萌芽后除草活性(植物毒性％)
测试植物：野燕麦(AVEFA)、多花黑麦草(LOLMU)、翠绿狗尾草(SETVI)、早熟禾(POAAN)、大穗看麦娘(ALOMY)。这些植物全部五者都是禾草类单子叶杂草。
生物实例4B：在施用后14天对谷物作物的萌芽后植物毒性(％)
生物实例5-土壤持久性分析数据
生物实例5A-“DT50”土壤持久性方法
将田地土壤筛分到2mm。将约900g土壤针对所有物质用每种化学品溶解于水/甲醇(9:1v/v)中的溶液处理，以针对每种处理给出约0.4mg每种化合物的最终土壤浓度。处理使用注射器逐滴进行。将每种经处理的土壤充分混合，并且移出150g土壤以便提供一式三份的0DAT样品。将剩余土壤在20℃下储存于受控制的环境室中的在盖中配备有通风洞的塑料桶中。将经处理的样品的水分含量在规律时间间隔测量，并且通过加入水维持在起始水平(参看下表)下。在各时间间隔直到56DAT通过移出50g土壤对单元进行取样，并且将样品储存在-20℃下直到需要用于分析。
将20g来自每个时间点的样品针对所有物质通过与乙腈/1M氢氧化铵(80:20v/v)一起振荡来萃取，接着进行离心。
在萃取之后，将样品针对所有溶液用水稀释10倍，并且通过LC-MS/MS进行分析。然后可以使用简单一阶假设计算具体土壤中的化合物的降解动力学和估计半衰期(T1/2)。
缩写：DAT＝处理或测试开始后的天数。
LC-MS＝液相色谱/质谱。MS＝质谱。
以下是可以用于以上方法中的5种类型的土壤的表征数据。
表5.1：土壤表征数据
用于表5.1的缩写和注释：OM＝有机物质(土壤中的％)。
CEC＝土壤的阳离子交换能力。
粒度分析(砂、粉砂以及粘土的百分比)是近似的。
18Acres砂质粘壤土土壤从靠近先正达有限公司，吉洛特希尔国际研究中心(Jealott'sHillInternationalResearchCentre)，英国伯克郡RG426EY布拉克内尔(Bracknell,BerkshireRG426EY,UK)的站点获取(土壤收集站点在霍索恩小巷(HawthornLane)，GPS位置X＝51.454442，Y＝-0.720644)。Gartenacker壤土土壤来自瑞士瓦莱州乐斯巴尔盖斯(LesBarges,Valais,Switzerland)(GPS位置X＝46.331300，Y＝6.924100)。Marsillargues粉砂粘壤土土壤来自法国埃罗省马尔西拉尔盖(Marsillargues,Hérault,France)(GPS位置X＝43.606356，Y＝4.142253)。Krone粉砂粘壤土土壤来自瑞士阿尔高州莫林(Aargau,Switzerland)(GPS位置X＝47.555283，Y＝7.854136)。Pappelacker壤砂土土壤来自瑞士瓦莱州乐斯巴尔盖斯(GPS位置X＝46.331300，Y＝6.924100)。EastAnglia1土壤来自英国诺福克郡麦尔登康斯特布尔(MeltonConstable,Norfolk,UnitedKingdom)(GPS位置X＝52.869000，Y＝1.097000)。GPS＝全球定位系统。
生物实例5B-“RASP”土壤持久性方法
将田地土壤(具有“18Acres”类型，如以上生物实例5A和表5.1中所述)筛分到2mm。将经筛分的土壤用蒸馏水润湿，充分混合直到它达到“田间容水量”。“田间容水量”通过手指测试测定为土壤触摸起来是湿润的但不“成球”所处的点。通常，所用土壤的水分含量是约25％。
对于每种测试的化合物来说，使用含有10g±0.5g处于田间容水量下的土壤的6×50mL聚丙烯离心管。每个管盖具有一个2mm洞以在孵育时期期间允许空气循环。
将4×10微升待测试的化合物的处理溶液施用到6个管的群组中的土壤的表面。还将4×10微升液滴分配到处理检查小瓶中，并且将它们用乙腈稀释到1mL；这时需要时可以制备另外的样品用于HPLC方法建立。
将含有经处理的土壤的管中的两者加盖，并且即刻冷冻为T0(第零天)样品。将剩余四个样品用含有2mm钻到盖中的洞的盖加盖，并且在受控制的环境柜中在20℃，80％相对湿度下孵育恰当的时间间隔。
在一和四周孵育之后，将来自每种处理的两个管从橱柜移出，将盖置换成缺乏通风洞的盖，并且将管冷冻。
当样品准备好分析时，将每种化合物的零时刻、1周以及4周样品从冷冻柜移出，并且使其解冻。在解冻之后即刻加入40mL萃取溶液到样品中。
将样品使用一种混合物(如80:20(v/v)乙腈/1M氢氧化铵溶液)萃取。
在加入萃取溶剂之后，将管加盖，并且在平板式振荡器上振荡1小时。在振荡之后，将管在3000rpm下离心5分钟。
将所有来自测试的样品通过UPLC-MS进行分析。举例来说，使样品典型地在乙腈/0.2％乙酸溶剂梯度上运行，并且以电喷射正和负模式两者从150到750amu(原子质量单位)进行扫描。
对于每种化合物来说，选择给出最佳灵敏度的分子态离子，并且设定一种单离子监测方法。将方法建立样品使用所选择的离子监测方法再分析以检查获得适合的灵敏度。
然后可以使用简单一阶假设计算土壤中的化合物的降解动力学和估计半衰期(T1/2)。
缩写：UPLC＝超高效液相色谱。MS＝质谱。HPLC＝高效液相色谱。
来自生物实例5A(DT50测试)和5B(RASP测试)的土壤持久性结果
使用实质上以上两种方法测量的相关土壤(多种)中的测试的化合物(多种)的一个或多个估计近似半衰期(T1/2)被发现如下。“NT”意指化合物在所示的测试方法中未进行测试：
以上结果初步指示，至少化合物A-6、A-8、A-14、A-20、A-23以及A-26在土壤内明显具有相当低的半衰期，即相当低的土壤持久性，这可能产生某些环境和/或调控优势，如：化合物在喷射到田地之后在环境中不会持久太久和/或可能地沥滤到地下水中和/或负面地影响地下水的可能性降低。

Claims (25)

1.一种具有式(I)的化合物：
其中：
X是甲基或氯；
R1是甲基或氯；
R2是氢、甲基、乙基、正丙基、环丙基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或氟甲氧基；
R3、R4以及R5彼此独立地是氢、C1-C5烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C2氟烷基或C1-C3烷氧基C1-C3烷基；并且
R6是：氢；C1-C5烷基；C2-C4烯基；C2-C4炔基；R6AA-C≡C-CH2-；C1-C2氟烷基；C1-C3烷氧基C1-C3烷基；C1-C3烷硫基C1-C3烷基；C1-C3烷基亚磺酰基C1-C3烷基；C1-C3烷基磺酰基C1-C3烷基；C3-C4环烷基；或具有一个独立地选自氧、硫以及氮的环杂原子并且在该杂环基内的环碳原子处连接的未被取代的4、5或6元单环杂环基；
或R6是Q-(CH2)m-CH(R7)-，其中m是0或1，并且或者R7是氢或者R7和R5一起是一个键，并且Q是一个如下文定义的任选地被取代的杂环基；
或R6是Het-CH(R8)-，其中或者R8是氢或者R8和R5一起是一个键，并且Het是一个如下文定义的任选地被取代的杂芳基；
或R6是C3-C6环烷基C1-C2烷基-；或是C4-C6环烷基C1-C2烷基-，在不是连接到该-C1-C2烷基-部分的环碳原子并且不直接键结到连接到该-C1-C2烷基-部分的环碳原子的环烷基环碳原子处被一个或两个独立地是以下各项的环取代基取代：＝N-O-R10、氧代(＝O)、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、2-(C1-C3烷氧基)-乙氧基、C3-C5环烷氧基、(C3-C5环烷基)甲氧基、C2-C3烯基-CH2-氧基、C1-C3烷基或C1-C2氟烷基；或苄氧基，其中该苯环任选地被一个或两个独立地是以下各项的取代基取代：甲基、甲氧基、C1氟烷氧基、氟或氯；
或R6是在其苯环上任选地被一个或两个独立地是以下各项的取代基取代的苄基：氰基、-C≡C-R6A、-C(R6B)＝C(R6C)(R6CC)、-C(O)-R6D、-S(O)2-R6E、-N(R6F)(R6G)、C1-C3烷氧基、C1-C2氟烷氧基、环丙氧基、CH2＝CH-CH2-O-、HC≡C-CH2-O-、卤素、C1-C2烷基或C1氟烷基；
或R3和R4合在一起是-(CH2)n1-或-(CH2)n2-X1-(CH2)n3-，并且R5和R6如在此所定义，或R5和R6合在一起是-(CH2)n1-或-(CH2)n2-X1-(CH2)n3-，并且R3和R4如在此所定义；
或R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-、-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-、或-CH(R19)-C(R20)(R21)-CH(R22)-；
其中Q是具有一个或两个独立地选自氧、硫以及氮的环杂原子的4到7元单环或8到11元稠合双环杂环基；并且其中该杂环基Q任选地被1个或2个独立地是以下各项的环碳取代基取代：C1-C3烷基、C1-C2氟烷基或氧代(＝O)，和/或在一个环氮(如果存在的话)上任选地被以下各项取代：一个C1-C4烷基、C1-C2氟烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2氟烷氧基、R9-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-取代基，和/或在一个环硫(如果存在的话)上任选地被一个或两个氧代(＝O)取代基取代；
其中Het是在一个环碳处连接、任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项的环碳取代基取代的一个杂芳基：C1-C3烷基、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基-C(O)-、C1-C2氟烷基-C(O)-、-C(O)-N(R6H)(R6J)、-S(O)2-R6E、-N(R6F)(R6G)、羟基(包括任何氧代互变异构体)、C2-C3烯基、-C(R6BB)＝C(R6C1)(R6C2)、C2-C3炔基、-C≡C-R6AA、C1-C3烷氧基、C1-C2氟烷氧基、环丙氧基、CH2＝CH-CH2-O-、HC≡C-CH2-O-、卤素、氰基或硝基；其条件是，任何非氟卤素、烷氧基、氟烷氧基、环丙氧基、CH2＝CH-CH2-O-或HC≡C-CH2-O-不在任何直接键结到该杂芳基的一个环氮的环碳处被取代；
和/或，在含有不参与一个C＝N环双键的一个环氮原子的5元杂芳基环的情况下，该杂芳基在不参与一个C＝N环双键的该环氮原子上任选地被以下各项取代：一个C1-C3烷基、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基-C(O)-、C1-C2氟烷基-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-取代基；
其中：
R6A是氢、甲基、C1氟烷基、氟、氯或溴；
R6AA是C1氟烷基、氟、氯或溴；
R6B、R6C以及R6CC独立地是氢、甲基、C1氟烷基、氟或氯；其条件是，R6B、R6C以及R6CC总计含有不多于一个碳原子，并且R6B、R6C以及R6CC总计包含不多于一个氯；并且
R6BB、R6C1以及R6C2独立地是氢、甲基、C1氟烷基、氟或氯；其条件是，R6BB、R6C1以及R6C2总计含有不多于一个碳原子，并且R6BB、R6C1以及R6C2总计包含不多于一个氯；并且其条件是，-C(R6BB)＝C(R6C1)(R6C2)不是C2-C3烯基；并且
R6D和R6E独立地是C1-C3烷基、C1氟烷基、或-N(R6H)(R6J)；
R6F是-C(O)-C1-C2烷基、-C(O)-C1氟烷基、-S(O)2-C1-C2烷基、-S(O)2-C1氟烷基、C1-C2烷基、或C1氟烷基；
R6G和R6J独立地是氢、甲基或C1氟烷基；并且
R6H是氢、C1-C2烷基、或C1氟烷基；
并且其中R9是C1-C4烷基、在参与该C＝C双键的一个碳原子处连接的C2-C4烯基、C1-C2氟烷基、C1-C2烷氧基甲基-、C1-C3烷氧基、环丙基、呋喃基、吗啉-4-基、异噁唑-3-基、5-甲基-异噁唑-3-基、吡唑-5-基、3-甲基吡唑-5-基、1-甲基吡唑-5-基、1,3-二甲基吡唑-5-基；或苯基或被1个或2个独立地是以下各项的取代基取代的苯基：甲基、乙基、C1氟烷基、甲氧基、C1氟烷氧基、氟或氯；
其中R10和R23独立地是氢、C1-C4烷基、C1-C2氟烷基、2-(C1-C3烷氧基)-乙基、C3-C5环烷基或(C3-C5环烷基)甲基；
其中X1是O、S、S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C3烷基)、N(C1-C3烷氧基)、C(H)(C1-C2烷基)、C(C1-C2烷基)2、C(H)(C1-C3烷氧基)或C(Me)(C1-C2烷氧基)；并且
n1是2、3、4或5；并且
n2和n3独立地是1、2或3，其条件是n2+n3是2、3或4；
其中：
R11和R18都是氢，或R11和R18合在一起并且形成一个-O-或-C1-C2亚烷基-桥；并且
R12和R17独立地是氢、C1-C3烷基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基；
R13、R14以及R15独立地是氢、C1-C3烷基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基，其条件是，R13、R14以及R15中的一者、两者或全部是氢；并且
R16是氢；C1-C3烷基；C1-C2烷氧基C1-C2烷基；任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯基：甲基、C1氟烷基、甲氧基、C1氟烷氧基、甲硫基、氟、氯、氰基或硝基；或在一个环碳处连接并且任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项的环碳取代基取代的吡啶基：甲基、C1氟烷基、甲氧基、C1氟烷氧基、羟基(包括任何氧代互变异构体)、氟、氯、氰基或硝基，其条件是，任何氯、甲氧基或C1氟烷氧基不在任何直接键结到该吡啶基的环氮的环碳处被取代；
并且其中：
R19和R22独立地是氢、C1-C3烷基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基；并且
R20和R21独立地是氢、C1-C3烷基或C1-C2烷氧基C1-C2烷基；
或R20和R21合在一起是氧代(＝O)、＝N-O-R23、或＝CH2；
或R20和R21与它们连接的碳原子一起形成一个5、6或7元饱和杂环基，其中该杂环基具有两个独立地是氧或硫并且不直接键结到彼此的环杂原子，并且其中该杂环基任选地被1个、2个或3个独立地是C1-C2烷基的环碳取代基取代；
并且其中：
G是氢；一种农业上可接受的金属、或一种农业上可接受的锍或铵基团；或G是C1-C8烷基、C2-C8氟烷基、苯基C1-C8烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基C1-C8烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C7烯基-CH2-、C2-C7烯基-CH(Me)-、C2-C7烯基-CMe2-、C2-C4氟烯基-CH2-、C2-C7炔基-CH2-、-C(Xa)-Ra、-C(Xb)-Xc-Rb、-C(Xd)-N(Rc)-Rd、-SO2-Re、-P(Xe)(Rf)-Rg或-CH2-Xf-Rh；
其中Xa、Xb、Xc、Xd、Xe以及Xf彼此独立地是氧或硫；并且其中
Ra是H、C1-C21烷基、C2-C21烯基、C2-C18炔基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷羰基-N-(C1-C5)烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基；苯基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或杂芳基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；
Rb是C1-C18烷基、C3-C18烯基、C3-C18炔基、C2-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C2-C10氨基烷基、C1-C5烷氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷羰基-N-(C1-C5)烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷基-硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C3-C5氟烯基、C3-C8环烷基；苯基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或杂芳基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；并且
Rc和Rd各自彼此独立地是氢、C1-C10烷基、C3-C10烯基、C3-C10炔基、C2-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷羰基-N-(C2-C5)烷氨基烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基；苯基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二杂芳氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的二杂芳氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；苯氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二苯氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的二苯氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或C3-C7环烷氨基、二(C3-C7环烷基)氨基或C3-C7环烷氧基；
或Rc和Rd与它们键结的氮一起形成一个未被取代的4、5、6或7元环，任选地含有一个选自O或S的杂原子；并且
Re是C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷羰基-N-(C1-C5)烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基；苯基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二杂芳氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的二杂芳氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；苯氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二苯氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的二苯氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或C3-C7环烷氨基、二(C3-C7环烷基)氨基、C3-C7环烷氧基、C1-C10烷氧基、C1-C10氟烷氧基、C1-C5烷氨基或二(C1-C4烷基)氨基；
Rf和Rg各自彼此独立地是C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷羰基-N-(C2-C5)烷氨基烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基；苯基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二杂芳氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的二杂芳氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；苯氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二苯氨基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的二苯氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或C3-C7环烷氨基、二(C3-C7环烷基)氨基、C3-C7环烷氧基、C1-C10氟烷氧基、C1-C5烷氨基或二(C1-C4烷基)氨基；或苄氧基或苯氧基，其中该苄基和该苯基又任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；并且
Rh是C1-C10烷基、C3-C10烯基、C3-C10炔基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C2-C10氨基烷基、C1-C5烷氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷羰基-N-(C1-C5)烷氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、苯氧基(C1-C5)烷基(其中该苯基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳氧基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基任选地被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C3-C5氟烯基、C3-C8环烷基；苯基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素或硝基；杂芳基或被独立地是以下各项中的1者、2者或3者取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或苯基-C(O)-或C1-C6烷基-C(O)-；
其中“杂芳基”意指一种含有至少一个环杂原子并且由或者一个单个环或者两个稠合环组成的芳香族环系统；
并且其中该具有式(I)的化合物任选地以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
2.如权利要求1所述的化合物，
其中R6不是R6AA-C≡C-CH2-，并且不任选地被苄基取代；
其中Het是在一个环碳处连接、任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项的环碳取代基取代的一个杂芳基：C1-C3烷基、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基-C(O)-、C1-C2氟烷基-C(O)-、羟基(包括任何氧代互变异构体)、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C3烷氧基、C1-C2氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；其条件是，任何非氟卤素、烷氧基或氟烷氧基不在任何直接键结到该杂芳基的一个环氮的环碳处被取代；
和/或，在含有不参与一个C＝N环双键的一个环氮原子的5元杂芳基环的情况下，该杂芳基在不参与一个C＝N环双键的环氮原子上任选地被以下各项取代：一个C1-C3烷基、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基-C(O)-、C1-C2氟烷基-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-取代基；
并且其中Rh不是苯基-C(O)-或C1-C6烷基-C(O)-。
3.如权利要求1或2所述的化合物，其中G是氢；一种农业上可接受的金属，或一种农业上可接受的锍或铵基团；或G是-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb，其中Xa、Ra、Xb、Xc以及Rb如权利要求1中所定义。
4.如权利要求1或2所述的化合物，其中，当G是-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb时，则Xa、Xb以及Xc是氧，Ra是C1-C10烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基；并且Rb是C1-C10烷基、C2-C5烯基-CH2-、C2-C4烯基-CH(Me)-、C2-C5炔基-CH2-、C2-C4炔基-CH(Me)-、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基。
5.如权利要求1或2所述的化合物，其中X是甲基。
6.如权利要求1到2中任一项所述的化合物，其中R1是甲基。
7.如权利要求1或2所述的化合物，其中X是甲基，并且R1是甲基。
8.如权利要求1到2中任一项所述的化合物，其中R2是氢、甲基、乙基、乙炔基、氯、甲氧基或氟甲氧基。
9.如权利要求1到2中任一项所述的化合物，其中R2是甲基。
10.如权利要求1或2所述的化合物，其中R3、R4以及R5是氢；
或R3和R5是氢，并且R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-、-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-、或-CH(R19)-C(R20)(R21)-CH(R22)-。
11.如权利要求1或2所述的化合物，其中：
R6是Q-CH(R7)-，其中R7是氢；
或R6是Het-CH(R8)-，其中R8是氢；
或R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-或-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-。
12.如权利要求1或2所述的化合物，其中：
R6是Q-CH(R7)-或Het-CH(R8)-；并且
R7和R8是氢。
13.如权利要求1或2所述的化合物，其中：
Q是具有一个选自氧、硫以及氮的环杂原子的4、5或6元单环杂环基；
并且其中该杂环基Q在一个环氮(如果存在的话)上任选地被以下各项取代：一个R9-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-取代基，和/或在一个环硫(如果存在的话)上任选地被一个或两个氧代(＝O)取代基取代；
并且其中：
Q在一个环碳原子处连接到该-(CH2)m-CH(R7)-或-CH(R7)-部分；并且
在Q中，该环杂原子不直接键结到是该-(CH2)m-CH(R7)-或-CH(R7)-部分的连接位置的环原子。
14.如权利要求1或2所述的化合物，其中Q是以下子式之一：Q2或Q7：
其中A是与该-(CH2)m-CH(R7)-或-CH(R7)-部分的连接位置。
15.如权利要求1或2所述的化合物，其中：
Het是在一个环碳处连接、任选地被1个或2个独立地是以下各项的环碳取代基取代的一个单环杂芳基：C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷基-C(O)-、C1氟烷基-C(O)-、羟基(包括任何氧代互变异构体)、乙炔基、丙-1-炔基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基；其条件是，任何氯、溴、烷氧基或氟烷氧基不在任何直接键结到该杂芳基的一个环氮的环碳处被取代；
和/或，在含有不参与一个C＝N环双键的一个环氮原子的5元杂芳基环的情况下，该杂芳基在不参与一个C＝N环双键的该环氮原子上任选地被以下各项取代：一个C1-C3烷基、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基-C(O)-、C1-C2氟烷基-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-取代基。
16.如权利要求1或2所述的化合物，其中Het是在一个环碳处连接的一个任选地被取代的单环杂芳基，它是：
吡啶基、吡唑基、咪唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三唑基、四唑-5-基、噁唑基、噻唑基、异噁唑基、异噻唑基或噁二唑基；任选地以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
17.如权利要求1到2中任一项所述的化合物，其中Het是在一个环碳处连接的一个任选地被取代的单环杂芳基，它是：
吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡唑-3-基、吡唑-5-基、咪唑-2-基、吡嗪基、嘧啶基或哒嗪-3-基；任选地以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
18.如权利要求1到2中任一项所述的化合物，其中Het是在一个环碳处连接的一个任选地被取代的单环杂芳基，它是：吡啶-2-基或吡唑-3-基；任选地以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
19.如权利要求1或2所述的化合物，其中，在Het中，任何直接键结到是与该-CH(R8)-部分的连接点的环原子的环碳原子未被取代。
20.如权利要求1或2所述的化合物，其中：
R10和R23独立地是氢、C1-C2烷基或C1氟烷基；
X1是O、NH、NMe、N(OMe)、C(H)(C1-C3烷氧基)或C(Me)(C1-C2烷氧基)；
n1是4或5；并且
n2和n3独立地是1或2，其条件是n2+n3是3或4。
21.如权利要求1或2所述的化合物，其中当R4和R6合在一起是-C(R11)(R12)-C(R13)(R14)-C(R15)(R16)-C(R17)(R18)-或-C(R11)(R12)-C(R13)＝C(R15)-C(R17)(R18)-时，则R4和R6合在一起是：
22.如权利要求1到2中任一项所述的化合物，该化合物是一种具有式(IC)的化合物：
其中X、R1、R2、R3、R4、R5、R6以及G如权利要求1到2中任一项所定义，
并且其中以摩尔浓度计多于50％的该具有式(IC)的化合物在键结到R5和R6的环碳原子处具有指定的立体化学。
23.一种除草组合物，该除草组合物包含：
(i)一种如权利要求1到22中任一项所定义的具有式(I)的化合物，和
(ii)一种农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂；以及
(iii)任选地一种或多种其他除草剂和/或任选地一种安全剂。
24.根据权利要求23所述的除草组合物，包含一种安全剂，其中该安全剂包括解草酮、解毒喹、解毒喹酸或一种其农业化学上可接受的盐、环丙磺酰胺、吡唑解草酯和/或N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。
25.一种控制有用植物的作物中的禾草类单子叶杂草的方法，包括将一种如权利要求1到22中任一项所定义的具有式(I)的化合物或一种如权利要求23或24所定义的包含这样一种化合物的除草组合物施用到这些植物或到其所在场所。
CN201280058959.XA 2011-11-30 2012-11-30 2-(被取代的苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物及其衍生物 Active CN103974618B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN3448DE2011 2011-11-30
IN3448/DEL/2011 2011-11-30
PCT/EP2012/074172 WO2013079708A1 (en) 2011-11-30 2012-11-30 2-(substituted-phenyl)-cyclopentane-1,3-dione compounds, and derivatives thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103974618A CN103974618A (zh) 2014-08-06
CN103974618B true CN103974618B (zh) 2016-02-24

Family

ID=47297229

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280058959.XA Active CN103974618B (zh) 2011-11-30 2012-11-30 2-(被取代的苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物及其衍生物

Country Status (20)

Country Link
US (1) US9107415B2 (zh)
EP (1) EP2785181B1 (zh)
JP (1) JP6093367B2 (zh)
CN (1) CN103974618B (zh)
AR (1) AR089051A1 (zh)
AU (1) AU2012343771B2 (zh)
BR (1) BR112014013092B1 (zh)
CA (1) CA2857236C (zh)
DK (1) DK2785181T3 (zh)
EA (1) EA027413B1 (zh)
ES (1) ES2599807T3 (zh)
HR (1) HRP20161297T1 (zh)
HU (1) HUE031437T2 (zh)
PL (1) PL2785181T3 (zh)
PT (1) PT2785181T (zh)
RS (1) RS55269B1 (zh)
UA (1) UA111869C2 (zh)
UY (1) UY34480A (zh)
WO (1) WO2013079708A1 (zh)
ZA (1) ZA201403969B (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5898543B2 (ja) * 2012-03-23 2016-04-06 三井化学アグロ株式会社 除草性組成物
KR102205973B1 (ko) * 2012-12-21 2021-01-20 신젠타 리미티드 페닐에 의해 치환된, 알키닐 함유 치환체를 갖는 제초제 활성 사이클릭 디온 화합물 또는 이의 유도체
PL2986593T3 (pl) * 2013-04-19 2017-12-29 Syngenta Limited Herbicydowo aktywne związki 2-(podstawione-fenylo)-cyklopentano-1,3-dionu i ich pochodne
BR112015029936B1 (pt) * 2013-05-30 2021-06-08 Syngenta Limited compostos de dionas cíclicas substituídas com alquinilfenil e seus derivados, composição herbicida e método de controle de ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas em culturas de plantas úteis
GB201310047D0 (en) 2013-06-05 2013-07-17 Syngenta Ltd Compounds
WO2015032702A1 (en) * 2013-09-06 2015-03-12 Syngenta Limited Herbicidally active 2-halogen-4-alkynyl- phenyl-pyrazolidine-dione or pyrrolidine-dione derivatives
CA2923502A1 (en) * 2013-09-20 2015-03-26 Syngenta Limited Herbicidally active 2-halogen-4-alkynyl-phenyl-pyrazolidine-dione or pyrrolidine-dione derivatives
GB201411418D0 (en) * 2014-06-26 2014-08-13 Syngenta Participations Ag Compounds
GB201418567D0 (en) * 2014-10-20 2014-12-03 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201418764D0 (en) * 2014-10-22 2014-12-03 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB2533083B (en) * 2014-12-02 2019-09-18 Rotam Agrochem Int Co Ltd An agrochemical composition, a method of preparing the same and the use thereof
MX2017008075A (es) 2014-12-18 2017-11-16 Nissan Chemical Ind Ltd Compuesto de cetona u oxima, y herbicida.
UA120656C2 (uk) * 2015-06-22 2020-01-10 Баєр Кропсаєнс Акціенгезельшафт Нові алкінілзаміщені 3-фенілпіролідин-2,4-діони та їх застосування як гербіцидів
EP3359524A1 (de) * 2015-10-06 2018-08-15 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Neue alkinyl-substituierte 3-phenylpyrrolidin-2,4-dione und deren verwendung als herbizide
CN106748768B (zh) * 2016-11-11 2019-05-28 上海应用技术大学 一种手性α-芳基丙酸酯类化合物的合成方法
GB201621626D0 (en) * 2016-12-19 2017-02-01 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201802558D0 (en) * 2018-02-16 2018-04-04 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201910166D0 (en) 2019-07-16 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
CN113519565B (zh) * 2021-07-15 2022-08-16 广西荔浦市福燕农业科技有限公司 一种植物保护液

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010069834A1 (en) * 2008-12-15 2010-06-24 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
CN101855225A (zh) * 2007-08-08 2010-10-06 辛根塔有限公司 用作除草剂的三环桥连环戊烷二酮衍生物
CN102112439A (zh) * 2008-07-03 2011-06-29 辛根塔有限公司 作为除草剂的5-杂环基烷基-3-羟基-2-苯基环戊-2-烯酮

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10330359A (ja) * 1997-03-31 1998-12-15 Nippon Bayeragrochem Kk フエニルアセチレン誘導体及び除草剤
AR023071A1 (es) * 1998-12-23 2002-09-04 Syngenta Participations Ag Compuestos de piridincetona, compuestos intermediarios, composicion herbicida e inhibidora del crecimiento de plantas, metodo para controlar la vegetacion indeseada, metodo para inhibir el crecimiento de las plantas, y uso de la composicion para controlar el crecimiento indeseado de plantas.
BR0107811B1 (pt) * 2000-01-25 2013-03-05 composiÇço herbicida seletiva e mÉtodos de controle de plantas.
DE10016544A1 (de) * 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
EP2576511A1 (en) * 2010-05-31 2013-04-10 Syngenta Participations AG Spiroheterocyclic pyrrolidine derivatives based pesticides
GB201120644D0 (en) * 2011-11-30 2012-01-11 Syngenta Participations Ag Herbicidal uses of compounds

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101855225A (zh) * 2007-08-08 2010-10-06 辛根塔有限公司 用作除草剂的三环桥连环戊烷二酮衍生物
CN102112439A (zh) * 2008-07-03 2011-06-29 辛根塔有限公司 作为除草剂的5-杂环基烷基-3-羟基-2-苯基环戊-2-烯酮
WO2010069834A1 (en) * 2008-12-15 2010-06-24 Syngenta Participations Ag Novel herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
AU2012343771B2 (en) 2015-11-26
BR112014013092A2 (pt) 2017-06-13
PL2785181T3 (pl) 2017-08-31
CA2857236C (en) 2020-01-21
UA111869C2 (uk) 2016-06-24
JP6093367B2 (ja) 2017-03-08
BR112014013092B1 (pt) 2019-11-19
ES2599807T3 (es) 2017-02-03
US9107415B2 (en) 2015-08-18
HRP20161297T1 (hr) 2016-11-18
CA2857236A1 (en) 2013-06-06
JP2015500222A (ja) 2015-01-05
EA201400622A1 (ru) 2014-11-28
WO2013079708A1 (en) 2013-06-06
EA027413B1 (ru) 2017-07-31
EP2785181A1 (en) 2014-10-08
RS55269B1 (sr) 2017-02-28
AR089051A1 (es) 2014-07-23
EP2785181B1 (en) 2016-08-17
UY34480A (es) 2013-06-28
DK2785181T3 (en) 2016-11-14
HUE031437T2 (en) 2017-07-28
US20140323303A1 (en) 2014-10-30
CN103974618A (zh) 2014-08-06
PT2785181T (pt) 2016-10-25
ZA201403969B (en) 2015-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103974618B (zh) 2-(被取代的苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物及其衍生物
CN101903393B (zh) 除草剂
CN105339347B (zh) 除草活性的(炔基‑苯基)‑取代的环二酮化合物及其衍生物
CN102291989B (zh) 衍生自环戊烷二酮的除草剂
CN104870430A (zh) 被具有包含炔基取代基的苯基取代的除草活性环二酮化合物或其衍生物
JP5373775B2 (ja) 除草活性のある二環１，３−ジオン化合物
CN102186834B (zh) 新除草剂
CN106458958A (zh) 除草丙炔基‑苯基化合物
JP5600114B2 (ja) 新規除草剤
AU2012343771A1 (en) 2-(substituted-phenyl)-cyclopentane-1,3-dione compounds, and derivatives thereof
CN102281759B (zh) 衍生自环戊烷二酮的除草剂
CN107074755A (zh) 除草化合物
CN106795101B (zh) 除草化合物
CN105121410B (zh) 除草活性2-(取代的-苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物及其衍生物
EP2459547B1 (en) Herbicidally active heteroaryl-substituted cyclic diones or derivatives thereof
CN102471206B (zh) 除草剂
JP2013500956A5 (zh)
CN105283446B (zh) 除草活性2-(取代的-苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物及其衍生物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant